CN101460676B - 化学纸浆的漂白方法 - Google Patents
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Abstract
一种漂白化学纸浆的方法,其中纸浆的初始漂包括:初次二氧化氯处理(D0)和随后用氧和过氧化氢的碱处理(EOP),所述各阶段用洗涤阶段相互分隔;以及在所述过氧化物处理前用于降低纸浆中过渡金属含量的纸浆处理。该方法的特征在于在D0阶段中的二氧化氯添加后向纸浆中添加碱,以在二氧化氯阶段后洗涤阶段前将纸浆的pH调节至中性或碱性(N阶段),从而初始漂包括顺序D0N EOP。
Description
本发明涉及化学纸浆的漂白。更具体地说,本发明涉及硫酸盐纸浆的初始漂(initial bleaching)、漂白顺序及与其相关的滤液循环。根据本发明的初始漂顺序包括:处理纸浆以降低纸浆中存在的过渡金属的量,漂白的初次二氧化氯处理(D0),添加二氧化氯后在D0阶段中添加碱以将pH值调节至中性或碱性,随后洗涤,以及作为在洗涤后进行的一个阶段的碱性氧和过氧化物阶段(EOP)。
硫酸盐纸浆的漂白分为初始漂和终漂。在初始漂期间,除去纸浆中存在的大部分木质素。在终漂中,除去仍然存在于纸浆中的残余木质素,并且将使纸浆变暗的有色基团、生色团转化成非吸光形式。
硫酸盐纸浆的使用二氧化氯的初始漂通常由酸去木质素阶段(通常为二氧化氯阶段D0)和碱抽提阶段E组成,该碱抽提阶段E通常用氧和过氧化物增强(EOP)或用这些之一(EO或EP)增强。除了去木质素之外,酸性阶段释放纸浆中存在的金属。此外,可通过纸浆的热酸处理除去消耗漂白化学品的己烯糖醛酸(hexenuronic acid)基团。
中间洗涤将初始漂的D0阶段和E阶段彼此分开。在洗涤中,将溶解的有机物、耗尽的化学品和在酸性条件下以离子形式游离的金属从纸浆除去。
在D0阶段中活性氯的用量通常相对地高,通常大于整个漂白阶段活性氯用量的一半。在D0阶段中二氧化氯的反应迅速,从而在几秒钟内消耗所添加的化学品的主要部分。然而,在D0阶段中保留时间通常约30分钟,以保证全部化学品的反应和在D0EOP阶段后获得尽可能低的卡伯值(kappa number)。
二氧化氯的反应使木质素的结构降解。得自D0阶段的滤液包含已反应的木质素的一部分和耗尽的氯化物的主要部分。在D0阶段期间反应的木质素的大部分将仅在随后的碱性阶段转化为溶解的形式,使得得自EOP阶段的滤液中包含显著量的溶解有机物以及在D0阶段期间与木质素结合的氯。
过渡金属如Fe、Cu和Mn使过氧化物降解,并且因此应基本上从纸浆中除去,或应在使用过氧化物的阶段前,即在EOP阶段前降低它们的含量。 当pH足够低,约为pH 3时,大部分金属可在洗涤阶段中除去。因此,在漂白的初次酸性阶段后的洗涤中,将在碱性条件下沉淀的金属从纸浆中除去。在更高pH下,所述金属的有效去除需要使用螯合剂。漂白的所述初次酸性阶段还可为在初次酸性氧化阶段(D0)前的单独的纸浆酸处理(A)。如果所述酸性阶段在高于常规的约90℃的温度下实施,则己烯糖醛酸也可同时被降解并因此被除去。己烯糖醛酸的降解也释放可通过洗涤除去的其它金属。
由漂白得到的污水形成了来自整个纸浆厂的污水的大部分。如果可能,将洗涤滤液在漂白装置内由一个阶段向另一个阶段循环。已致力于通过将所得滤液用于造纸的其它工艺(尤其是用于粗浆的洗涤)来降低污水量。从而将滤液和存在于滤液中的溶解的木材材料和化学品供给至化学品的回收工艺中。由D0阶段得到的滤液包含对回收工艺有害的大量氯化物。
因此,已致力于回收得自在D0阶段后实施的碱性阶段的滤液。然而,由于在D0阶段期间反应的木质素的大部分仅在碱处理期间溶解,因此这些滤液还含有氯化合物。因此,在降低碱消耗的努力中,已经使用得自E阶段的滤液作为D0阶段洗涤器中的洗涤和稀释液。然而,在得自EOP阶段的滤液中存在的大量溶解物消耗漂白化学品。因此,由初始漂的碱性和酸性阶段得到的滤液通常被转移至污水处理。
在现有设备中,初始漂的EOP阶段作为单独的步骤实施,从而在D0和EOP阶段之间存在中间洗涤步骤。在下一阶段为终漂的初次酸性D阶段情况下,已经探索了氯阶段后的碱化,但与由中间洗涤分开的碱性阶段相比,化学品消耗明显地高/1/。Cook/2/提出了没有中间洗涤步骤的初始漂的D阶段与氧化碱性阶段的组合。Ljungren/3/已发现,与二氧化氯阶段组合的碱化降低了AOX排放。在这三项研究中,采用二氧化氯与碱性阶段的组合代替包含单独的氯或二氧化氯以及碱性阶段的初始漂,从而下一阶段为终漂的初次酸性D阶段,在置换漂白中同样如此。
通常,将二氧化氯和过氧化物用于终漂。在基于二氧化氯的终漂中,使用用顺序D、DD和DnD,并且在各阶段之间有或没有中间洗涤步骤。在DnD顺序中,中间洗涤在Dn处理后实施,但在D阶段之后的中和也可同样不经洗涤下完成/4/。Suess等人/5/研究了终漂的D和P阶段在各间断之间没有中间洗涤下的性能。在US 3884752的工艺中,用在D1阶段后实施的 中和代替以前通常采用的单独的碱性E2阶段。根据美国专利4238281,全部终漂在没有中间洗涤步骤DED下实施。
在置换漂白(脉冲、动态漂白)中/6、7、8、9/,将纸浆中存在的滤液在该阶段末期用得自下一阶段的滤液置换。置换漂白采用扩散洗涤器进行/10/。其中,纸浆中存在的酸性滤液被下一阶段的化学品置换,并且已反应的但在酸性条件下不溶解的物质留在纸浆中,并且溶解物的主要部分留在纸浆中,并被输送至下一漂白阶段。
在US-A-5,352,332中公开了初始漂顺序D0N EOP,但是在该现有技术方法中,用在脱水机中的稠化阶段替代洗涤阶段将D0N阶段与EOP阶段分隔开,并且在D0N阶段中向纸浆中添加碱,其加入量仅为使纸浆的pH为中性这样的量。未尝试防止来自D0N阶段的滤液进入回收系统,但是将来自D0N阶段和EOP阶段的滤液组合并且通过粗浆洗涤步骤送至回收系统。
发明内容
本发明的目的是降低在化学纸浆的漂白中对漂白化学品的需求,并且增强在D0阶段后采用氧和过氧化物实施的碱性阶段(EOP)的效率,其中不将碱认为属于所述漂白化学品。进一步地,本发明的目的是改进洗涤滤液的应用,特别是由漂白造纸中初始漂的EOP阶段得到的洗涤滤液和/或用于粗浆洗涤的洗涤滤液的应用。
在根据本发明的工艺中,纸浆的初始漂包括初始二氧化氯处理(D0),其还包括在二氧化氯的添加之后向纸浆中添加碱,以及随后的用氧和过氧化氢的碱处理(EOP),并且用洗涤阶段将所述处理与所述初次处理分开,所述方法进一步包括在所述过氧化物处理前用于降低纸浆中过渡金属含量的纸浆处理,从而该初始漂包括顺序D0N EOP。根据本发明的工艺的特征在于在D0阶段中二氧化氯添加后向纸浆中添加碱,以在二氧化氯阶段后洗涤阶段前,将纸浆的pH调节至中性或碱性(N阶段),从而所述初始漂包括D0NEOP顺序。
在根据本发明的方法中,在漂白的初始二氧化氯处理期间,有机物的溶解增加,从而在所述阶段(D0N)后的洗涤步骤期间,从纸浆中除去更大量的氯化物。因此,尤其在随后的EOP阶段中氯化物的量下降,从而增加了使用得自EOP阶段的滤液以及用于粗浆洗涤的可能性。同样,由于EOP阶 段过氧化物被仍然存在于纸浆中的木质素消耗,而不是用于在初始二氧化氯处理期间已经降解的木质素的进一步处理,因此氧化化学品的使用变得更加有效,其中所述木质素在根据本发明的工艺中已经通过在所述洗涤步骤前的中和或碱化除去。由于EOP阶段更加有效地运行,因此若需要可降低二氧化氯的用量。
在根据本发明的工艺中,用于除去过渡金属的处理可例如为D0N阶段前洗涤后纸浆的酸处理(A)。
由根据现有技术的初始漂的初始二氧化氯处理(D0)后的纸浆得到的滤液为酸性。在根据本发明的工艺中,在二氧化氯处理后得到的滤液为碱性,从而使得能够在漂白中重新布置滤液循环。较少量的溶解物和氯化物促进了对进入回收(例如经粗浆洗涤)的的滤液(特别是得自EOP阶段的滤液)的控制,以降低得自漂白的污水。
具体实施方式
属于根据本发明的初始漂的用于除去过渡金属的处理可例如为D0N阶段前的单独的酸处理(A)和纸浆的洗涤。所述降低过渡金属含量的处理还可例如为D0N阶段前的单独的螯合步骤。所述处理还可为D0N阶段后的单独处理,从而初始漂顺序为D0N Q EOP。作为正好在D0N阶段前实施的步骤,进入所述漂白的纸浆的酸化(A)是特别有利的,因为此时可避免pH值的高低调节。当酸处理阶段(A)期间温度足够高如80-95℃时,还可同时除去消耗漂白化学品的己烯糖醛酸,当使用木浆时这是特别有利的。
根据本发明的初始漂的初始二氧化氯处理可在常规D0阶段的条件下实施。在根据本发明的工艺中,在二氧化氯处理中的保留时间为10秒-120分钟,优选1-30分钟,最优选1-15分钟,活性氯用量(kg/adtp)为卡伯值的约2-2.5倍,或者为10-60kg活性氯/吨空气干燥纸浆(在下文中表示为kgact.Cl/adtp),优选20-50kg act.Cl/adtp,最优选15-40kg act.Cl/adtp,最终pH为1-5,优选2-3.5,并且厚度为1-40%,优选3-15%。温度优选为50-95℃,通常为50-65℃。二氧化氯添加后为将pH值调节为碱性的碱的添加降低纸浆的卡伯值,并改进随后漂白阶段的效率,从而降低漂白中的化学品消耗。在漂白的初始二氧化氯阶段中,若需要,可降低化学品的用量。当需要的化学品用量较少时,加入的二氧化氯被很快地消耗,并且在二氧化氯处理中需要的保留时间下降。降低的二氧化氯需求导致在D0处理后的碱化步骤中碱的消耗下降。在D0N阶段的D处理中,除二氧化氯外,纸浆还可用臭氧、过乙酸或卡罗酸(过一硫酸)或其组合处理。
在二氧化氯阶段末期实施的碱处理降低了初始漂后的卡伯值,从而使得能够使用较小的二氧化氯用量得到特定的卡伯值。因此,在二氧化氯处理中,保留时间可比通常短。如果采用在二氧化氯处理前实施的热酸处理(A 热)作为除去过渡金属的处理,则在二氧化氯处理中保留时间可进一步缩短,因为在此情况下己烯糖醛酸没有消耗二氧化氯,从而使得能够降低二氧化氯的用量。在所述热酸处理中,温度约为80-95℃。
D0N处理可在工艺的常规厚度下完成,并且D0N阶段的碱处理可例如在洗涤器入口中、在连接管中或者在单独的反应器中实施。作为碱,可使用氢氧化钠和氧化或非氧化的白液。在碱处理中保留时间可为几秒-数小时,优选5秒-60分钟,优选40秒-15分钟。适宜的碱用量优选为1-20kg折合成NaOH的碱/吨空气干燥纸浆(kg折合的NaOH/adtp),优选1-15kg折合的NaOH/adtp。有效时间为5秒-60分钟,优选40秒-15分钟,温度为50℃-100℃,优选60-95℃,并且厚度与前述处理一致。所述处理随着保留时间和温度的增加而加强,从而碱的消耗也增加。
在二氧化氯的反应阶段后,添加属于根据本发明的初始漂的用于N处理的碱。添加碱后在二氧化氯处理中适宜的pH为8-11。在一个实施方式中,所述pH优选高于10,并且在另一个实施方式中,pH低于10。在D0N阶段中,卡伯值的降低随着pH的增加而增加,但由此碱消耗也相应地增加。另一方面,与过氧化物和二氧化氯相比,碱特别是白液更加经济。
在D0N阶段之后在洗涤后的EOP阶段中,温度优选为约75-90℃,但与传统初始漂的EOP阶段相比,碱用量可比通常的低,例如为5-15kg/adtp,更优选3-12kg/adtp。在初始漂的EOP阶段中,由于过氧化物仅在仍然存在于纸浆中的木质素的反应中消耗,因此若需要,还可降低过氧化物的用量。在根据本发明的工艺中,过氧化氢的用量可例如为2-10kg/adtp,优选2-5kg/adtp。
采用本发明的工艺,由D0N阶段得到包含与以前相比的氯化物的更大部分和溶解的有机物的大部分的滤液。该滤液的pH为8-11。待从随后碱性阶段(EOP)的洗涤器排出的滤液与得自常规D0阶段后的EOP阶段的滤液相比,包含更少量的氯化物和溶解的有机物。
当使用白液或氧化白液用于D0N阶段中的碱化时,可以新的方式调节化学品循环的Na/S平衡,并可除去存在于白液中的外部物质,如Al、Cl、K和Si。如果将滤液经粗浆洗涤送至回收,则EOP阶段中氢氧化钠消耗的下降降低了对造纸的Na平衡的影响。
当pH上升时,导致沉淀的化合物如CaC2O4、CaCO3、BaSO4以及镁化合物将沉淀在纤维上。在D0N洗涤器中,沉淀风险保持不变或降低,并且在EOP阶段中对于镁添加的需求下降。碳酸钙的沉淀可通过将在N阶段中pH的上升限制为低于10的pH值来控制。
用于降解己烯糖醛酸的热酸处理(A阶段)还可与D0N阶段的二氧化氯处理组合实施,作为热预处理或使得全部D0阶段在足够高到降解己烯糖醛酸的温度例如约90-95℃下实施。然而,在此情况下,在EOP阶段中的过氧化物添加前需要单独的步骤如螯合步骤以除去过渡金属。
当采用根据本发明的初始漂时,化学生产,特别是通过硫酸盐蒸煮而化学生产进入初始漂的纤维纸浆。所述纸浆从布置在蒸煮或氧阶段之后的粗浆洗涤器进入初始漂。在根据本发明的初始漂和随后的纸浆洗涤后,可使用任意漂白顺序以得到纸浆最终亮度的目标值。
与现有技术的初始漂相比,根据本发明的初始漂顺序使得能够降低二氧化氯和过氧化物的消耗,以及采用更短的漂白顺序。在一个实施方式中,漂白的全部顺序由根据本发明的初始漂顺序A D0N EOP组成。在采用根据本发明的初始漂白中,进一步优选的漂白顺序为例如A D0N EOP D1、A D0NEOP P和A D0N EOP DP。
由现有技术的D0阶段得到的滤液为酸性的。在根据本发明的工艺中,由D0N阶段得到的滤液为碱性的,从而容许以新的方式布置漂白中的滤液循环。较少量的溶解物和氯化物促进了将由EOP阶段得到的滤液例如经粗浆洗涤送至回收,从而使得由漂白得到的污水减少。
其次,当在D0阶段洗涤器中pH由酸性(D0)变为碱性(D0N)时,由漂白,特别是由初始漂得到的滤液的循环可重新布置。通常,酸性与碱性滤液的混合引起沉淀问题。
还可无氧实施非加压EOP阶段,使得在本申请中表述EOP还涉及非加压EP阶段。
附图说明
附图1-13显示几种优选的漂白顺序或其初始部分,以及使用根据本发明的初始漂顺序的滤液和洗涤水循环。
图1A-1E显示根据本发明的顺序A D0N EOP的几种洗涤水循环。
图2A和2B显示布置根据本发明的A D0N EOP D1漂白的滤液和洗涤水连接的几种优选方式。
图3A-3C显示布置根据本发明的AD0N EOP P漂白的几种优选方式。
在图1-3中,各个具有表示各漂白阶段的符号的方框涉及布置在所述阶段之后的洗涤器。指向各洗涤器的箭头表示进入洗涤器的洗涤液体,从而左侧箭头表示第一洗涤液体而右侧箭头表示随后的洗涤液体。离开洗涤器的箭头表示正从该洗涤器中排出的洗涤滤液。在洗涤器中使用的洗涤液体的第一液体在其进入洗涤器的进口处置换纸浆中存在的液体(该液体被输送至滤液容器中),从而该第一洗涤液体将留在纸浆中。该第一洗涤液体被第二洗涤液体置换,从而该第一洗涤液体的较大部分也将进入所正谈论的洗涤器的滤液容器中第二洗涤液体的全部或部分将留在离开所述洗涤器的纸浆内。当所述洗涤器为压机时,术语第一洗涤液体表示实际的洗涤液体,从而术语第二洗涤液体表示洗涤器后的稀释液。而且,当采用另一类型的洗涤器如过滤器或DD洗涤器时,第二洗涤液体的一部分可用于所述洗涤器后的稀释。
在所有显示的附图中,可将由洗涤器排出的滤液根据其性质(例如根据溶解物的量)分成不同的部分,该部分被输送至滤液容器中以单独地存储和独立。在此情况下,在图中所示的、在洗涤器下方的、从滤液容器的左侧排出的滤液的浓度(如溶解物的量)高于从滤液容器的右侧排出的滤液的浓度,或者从左侧出来的箭头表示被第一洗涤液体从纸浆中置换的液体,而从右侧出来的箭头表示被第二洗涤液体置换的液体。各洗涤滤液还可相互混合存储在滤液容器中,在此情况下滤液流出物具有相似的性质。在所示的优选实施方式中,纸浆用两种洗涤液体洗涤。在所示的优选实施方式中,使用从滤液容器排出的滤液作为在一个或两个洗涤器中的洗涤液体,或将其由所述工艺中除去。还可以适合于该目的的另一方式划分洗涤水的量和滤液水的用途。
在所示的附图中,显示洗涤液体和进入洗涤器但未从滤液容器出来的箭头表示漂白之外的液体。其可为例如干燥器的冷凝液、0水或原水。示于图1和2中的实施方式可公开全部漂白顺序,或者如果向现有漂白顺序的末尾额外添加一个或两个漂白阶段,则进入最后阶段洗涤器的洗涤液体还可为来自更后面漂白阶段洗涤器的滤液。图3A-3C的各个显示了所使用的全部漂白顺序。
图1A-E1显示了布置A D0N EOP漂白顺序的洗涤水连接的几种优选方式。根据本发明,D0N阶段的最终pH为中性或碱性。进入EOP洗涤器的洗涤水可为漂白之外的液体或来自终漂洗涤器的滤液。在图1A中,使用EOP洗涤器中由第一洗涤液体从纸浆置换的第一滤液部分作为粗浆洗涤器中的第一洗涤水。在D0N阶段的洗涤器中使用被EOP洗涤器的第二洗涤液体置换的部分。使用漂白之外的液体作为在D0N和A阶段的洗涤器中的第一洗涤液体。在这两种洗涤器中,将被第一洗涤水置换的第一滤液部分送至污水处理。在前述A阶段的洗涤器中,使用被D0N阶段的第二洗涤水置换的第二滤液部分作为第二洗涤水。使用被阶段A洗涤器的第二洗涤液体置换的第二滤液部分作为用于前述粗浆洗涤器的第二洗涤液体。进入D0N洗涤器的洗涤水还可以相反方式布置(图1B)。在根据图1B的布置中,使用从D0N阶段洗涤器置换的第一滤液部分作为用于粗浆洗涤器的第二洗涤水,从而将来自A阶段洗涤器的全部滤液水送至污水处理。另外,该连接与图1A的那些相似。当进入D0N阶段的纸浆为碱性时,可使用得自EOP阶段的碱性滤液作为第一洗涤滤液。因此,在此情况下第二洗涤液体为来自漂白之外的液体,进入EOP阶段的纸浆甚至比当使用得自EOP阶段的滤液作为第二洗涤水时更纯。如果在EOP阶段末期残余的过氧化物含量显著地较高,则与图1B的布置相比,图1A的布置能够更好地将其利用。所述EOP阶段可为其中可使用氧的非加压或加压的过氧化物阶段。所述非加压EOP阶段还可无氧实施,使得在本申请中,缩写EOP还涉及非加压EP阶段。
在图1C中,D0N阶段洗涤器的第一和第二洗涤水与图1A相反布置。从而将来自D0N阶段洗涤期的全部滤液送至污水处理中,并且来自A阶段的洗涤水为漂白之外的液体。另外,该连接与图1A的那些连接相似。在粗浆洗涤器中使用得自A阶段的第二滤液部分,其优选不大于约4m3/adtp。 在图1C的布置中,D0N阶段和随后的EOP阶段在使得能够降低化学品消耗的更纯的条件下运行。此外,确实无疑地在酸性条件下并且用小的二氧化氯加料发生D0N阶段的二氧化氯处理。在图1D的布置中,使用被EOP洗涤器的第一洗涤水置换的第一滤液部分作为D0N阶段洗涤器的第一洗涤水,并且使用被第二洗涤水置换的第二滤液部分作为D0N阶段洗涤器中的第二洗涤水。当D0N纸浆在其进入洗涤器的入口处为碱性时,这可能没有沉淀的危险。使用漂白之外的液体作为粗浆洗涤器的第一洗涤水,并且使用被D0N阶段洗涤器的第一洗涤水置换的第一滤液部分作为第二洗涤水。使用被D0N阶段洗涤器的第二洗涤水置换的第二洗涤滤液部分作为A阶段洗涤器中的第二洗涤水。将来自A阶段的全部滤液输送至污水处理。
由于在此情况下各滤液组分中存在差异,使用较不纯的部分,即得自D0N阶段的第一滤液部分作为漂白前洗涤器中的最后洗涤水,或用于稀释(优选不多于约4m3/adtp),即其留在纸浆中,在漂白期间在该循环中(图1D)中溶解的有机物以及使用的化学品,均不进入粗浆的洗涤循环和经其回收。来自漂白之外的液体的量小于前述循环。存在于由D0N阶段得到的滤液中的来自漂白的溶解物和化学品与来自A阶段洗涤器的滤液一起排放。
图1E的布置与图1D的布置相似,但将来自D0N阶段洗涤器的第一滤液部分送至污水处理,从而使用被A阶段洗涤器的第二洗涤水置换的滤液部分(优选不多于约4m3/adtp)作为用于粗浆洗涤器的第二洗涤水。A阶段需要的酸量小。由于来自A阶段洗涤器和D0N阶段洗涤器两者的滤液均从该工艺中除去,因此更加有效地防止了氯化物进入粗浆循环中。
图2A和2B显示了布置A D0N EOP D1漂白的洗涤水连接的几种优选方式。根据本发明,D0N阶段的最终pH为中性或碱性。滤液部分的布置一直到EOP洗涤器(包括该洗涤器)都与图1C的布置相似。供给至D0N阶段洗涤器中的洗涤水与图1C相反布置。在图2A的布置中,使用来自D1洗涤器的第一洗涤滤液作为A阶段的第二洗涤水,并且使用来自D1阶段洗涤器的第二洗涤滤液作为EOP阶段的第二洗涤水。图2B的布置与图2A相似,除了相反布置进入D0N阶段洗涤器的第一和第二洗涤水之外。
图3A-3C显示了布置漂白顺序A D0N EOP P的洗涤水连接的几种优选方式。根据本发明,D0N阶段的最终pH为中性或碱性。所述P阶段为碱性过氧化物阶段,或者其在碱性过氧化物阶段前包括酸性二氧化氯处理,而 在其间没有中间洗涤。首先,漂白顺序A D0N EOP P的洗涤水连接可如图2A和2B中所示布置,其中P阶段代替D1阶段。在图3A的布置中,采用由各洗涤器得到的并被第二洗涤水置换的第二滤液部分作为各自在先洗涤器的第二洗涤水。将来自A和D0N阶段洗涤器的第一滤液部分输送至污水处理。使用漂白之外的液体作为A和D0N阶段洗涤器的第一洗涤水。使用来自EOP阶段的第一洗涤滤液作为粗浆洗涤器的第一洗涤水,而使用来自P阶段的第一洗涤滤液作为D0N阶段洗涤器的第一洗涤水。图3A的布置还可通过颠倒进入D0N阶段洗涤器的洗涤水的布置来实现。同样在图3B的布置中,使用由各洗涤器得到的并被第二洗涤水置换的第二滤液部分作为各自在先洗涤器的第二洗涤水。使用漂白之外的液体作为A和D0N阶段洗涤器的第一洗涤水。将被这些置换的第一滤液部分除去进入到污水处理中。使用用由P洗涤器得到的并被第一洗涤水置换的第一滤液部分作为EOP阶段洗涤器的第一洗涤水,并且使用由EOP阶段洗涤器得到的并被第一洗涤液体置换的第一滤液部分作为粗浆洗涤器的第一洗涤水。图3C的布置如图3B中所示,但是使用由EOP阶段洗涤器得到的第一滤液部分作为D0N阶段洗涤器的第一洗涤水,从而使用漂白之外的液体作为粗浆洗涤器的第一洗涤水。在图3A-3C的实施方式中,可用DP阶段替代P阶段。
参考文献
1.Crosby,H.,TAPPI Monograph Series 27.1963,p.350.
2.Cook,R.A bleaching process for minimizing AOX discharges.Appita44(1991)3,p.179-183.
3.Ljungren,S.,et al.,Modified modern ClO2-bleaching.1994International Bleaching Conference,June 13-16,1994,Vancouver,British Columbia,p.169-176.
4.Dence C.Reeve D.(editors),Pulp Bleaching,Principles And Practice,TAPPI,Atlanta 1996,p.386.
5.Suess,H.U.,Schimidt,K.,Hopf,B.:short sequence bleaching without penalties-options for Eucalyptus pulp.59th Appita Conference,Aucland,NEW Zeland,16-19May 2005.
6.Gullichsen.J.,Pilot plant application of the displacement bleaching process.Tappi J.56(1973)11,p.78-83.
7.Makkonen,H., M.,Làxen,T.,oxygen bleaching as the critical link between chemical fierization and fully bleached sulfite pulp.TappiJ 57(1974):2,p.113-116.
8.Rapson,W.,Anderson,C.,Dynamic bleaching:Continuous movement of pulp through liquor increases bleaching rate.Tappi J.49(1966):8,p.329-334.
9.Gullichsen.J.,Displacement bleaching-past,present future.Tappi J.62(1979)12,p.31-34.
10.Gullichsen,J.,Fogelholm,C-J.(editors),Papermaking Science and Technology,Chemical pulping,6A,1999,p.213.
Claims (10)
1.一种漂白化学纸浆的方法,其中纸浆的初始漂包括:初次二氧化氯处理D0,以及随后的用氧和过氧化氢的碱处理EOP,并且用洗涤阶段将所述初次二氧化氯处理D0与所述用氧和过氧化氢的碱处理EOP分开,所述初次二氧化氯处理还包括在二氧化氯的添加之后向纸浆中添加碱,所述方法进一步包括在所述过氧化物处理前用于降低纸浆中过渡金属含量的纸浆处理,从而该初始漂包括顺序D0N EOP,该方法特征在于在所述洗涤阶段前通过所述碱添加将纸浆的pH调节至8~11的值,且将来自所述洗涤阶段的滤液水在将其输送至污水处理前引导至容器中。
2.权利要求1的方法,特征在于除去过渡金属的纸浆处理由纸浆的酸处理A和随后在D0N阶段前的洗涤组成,从而初始漂顺序为AD0N EOP。
3.前述权利要求1或2的方法,特征在于在D0N阶段中,以1-20kg折合成NaOH的量添加碱。
4.权利要求3的方法,特征在于在D0N阶段中,碱处理的持续时间为5秒-60分钟。
5.权利要求1的方法,特征在于对于碱的添加,采用氢氧化钠、白液、氧化白液或其组合。
6.权利要求1的方法,特征在于在D0N阶段中,除二氧化氯外,还使用臭氧、过乙酸或卡罗酸(过一硫酸)或其组合处理纸浆。
7.权利要求1的方法,特征在于在D0N阶段的N处理中,将纸浆的pH提高至高于10和最高至11之间的值。
8.权利要求1的方法,特征在于在D0N阶段的N处理中,将纸浆的pH提高至高于8且低于10之间的值。
9.权利要求8的方法,特征在于在所述容器中,将所述滤液水的pH调节至高于10和最高至12之间的值。
10.权利要求2的方法,特征在于所述酸处理A在60-100℃的温度下实施。
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Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3884752A (en) * | 1973-09-17 | 1975-05-20 | Int Paper Co | Single vessel wood pulp bleaching with chlorine dioxide followed by sodium hypochlorite or alkaline extraction |
CN1052157A (zh) * | 1989-10-19 | 1991-06-12 | 北卡罗莱纳州立大学 | 高效二氧化氯纸浆漂白方法 |
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Family Cites Families (17)
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---|---|---|---|---|
US5853535A (en) | 1991-01-28 | 1998-12-29 | Champion International Corporation | Process for manufacturing bleached pulp including recycling |
ZA93224B (en) | 1992-01-22 | 1993-08-18 | Olin Corp | Gas phase delignification of lignocellulosic material. |
FI98537C (fi) * | 1993-10-20 | 1997-07-10 | Enso Gutzeit Oy | Menetelmä valkolipeässä olevan natriumhydroksidin erottamiseksi |
US5509999A (en) * | 1993-03-24 | 1996-04-23 | Kamyr, Inc. | Treatment of bleach plant effluents |
SE502706E (sv) * | 1994-04-05 | 1999-06-18 | Mo Och Domsjoe Ab | Framställnng av blekt cellulosamassa genom blekning med klordioxid och behandling av komplexbildare i samma steg |
US6776876B1 (en) * | 1994-10-13 | 2004-08-17 | Andritz Oy | Method of treating cellulosic pulp to remove hexenuronic acid |
FI954407A (fi) | 1995-06-20 | 1996-12-21 | Ahlstrom Machinery Oy | Menetelmä ja laitteisto massan käsittelemiseksi |
JP3698178B2 (ja) * | 1995-09-22 | 2005-09-21 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 製紙用化学パルプの漂白方法 |
FI105701B (fi) | 1995-10-20 | 2000-09-29 | Ahlstrom Machinery Oy | Menetelmä ja laitteisto massan käsittelemiseksi |
SE9602079D0 (sv) | 1996-05-29 | 1996-05-29 | Asea Brown Boveri | Roterande elektriska maskiner med magnetkrets för hög spänning och ett förfarande för tillverkning av densamma |
US6569284B1 (en) * | 1996-09-24 | 2003-05-27 | International Paper Company | Elemental-chlorine-free bleaching process having an initial Eo or Eop stage |
SE507164C2 (sv) * | 1997-03-12 | 1998-04-20 | Sunds Defibrator Ind Ab | Blekning med klordioxid i ett trefassteg |
FI105214B (fi) | 1997-11-13 | 2000-06-30 | Kemira Chemicals Oy | Tehostettu kemiallisen massan valkaisumenetelmä |
CN100346030C (zh) * | 2002-03-06 | 2007-10-31 | 埃欧金生物制品公司 | 化学纸浆的木聚糖酶处理 |
SE0200981D0 (sv) | 2002-03-28 | 2002-03-28 | Eka Chemicals Ab | Process for bleaching lignocellulose-containing non-wood pulp |
US20040112555A1 (en) * | 2002-12-03 | 2004-06-17 | Jeffrey Tolan | Bleaching stage using xylanase with hydrogen peroxide, peracids, or a combination thereof |
US20060201642A1 (en) * | 2005-03-08 | 2006-09-14 | Andritz Inc. | Methods of treating chemical cellulose pulp |
-
2006
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Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3884752A (en) * | 1973-09-17 | 1975-05-20 | Int Paper Co | Single vessel wood pulp bleaching with chlorine dioxide followed by sodium hypochlorite or alkaline extraction |
CN1052157A (zh) * | 1989-10-19 | 1991-06-12 | 北卡罗莱纳州立大学 | 高效二氧化氯纸浆漂白方法 |
US5352332A (en) * | 1991-01-28 | 1994-10-04 | Maples Gerald E | Process for recycling bleach plant filtrate |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
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