CN101460581B - 具涂层衬底和适用于制造该具涂层衬底的聚合物分散体 - Google Patents

具涂层衬底和适用于制造该具涂层衬底的聚合物分散体 Download PDF

Info

Publication number
CN101460581B
CN101460581B CN2007800202406A CN200780020240A CN101460581B CN 101460581 B CN101460581 B CN 101460581B CN 2007800202406 A CN2007800202406 A CN 2007800202406A CN 200780020240 A CN200780020240 A CN 200780020240A CN 101460581 B CN101460581 B CN 101460581B
Authority
CN
China
Prior art keywords
group
hydrogen
alkyl
aryl
component
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN2007800202406A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101460581A (zh
Inventor
夏巨松
周兆林
陈赪华
柯克兰·W·沃格特
菲利普·G·哈里斯
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Milliken and Co
Original Assignee
Milliken and Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US11/558,700 external-priority patent/US20080113198A1/en
Priority claimed from US11/689,017 external-priority patent/US7872069B2/en
Application filed by Milliken and Co filed Critical Milliken and Co
Publication of CN101460581A publication Critical patent/CN101460581A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101460581B publication Critical patent/CN101460581B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/12—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins
    • D06N3/14—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins with polyurethanes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/12—Layered products comprising a layer of synthetic resin next to a fibrous or filamentary layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/40—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyurethanes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/0056—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof characterised by the compounding ingredients of the macro-molecular coating
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/0086—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof characterised by the application technique
    • D06N3/0095—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof characterised by the application technique by inversion technique; by transfer processes
    • D06N3/0097—Release surface, e.g. separation sheets; Silicone papers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/402—Coloured
    • B32B2307/4026—Coloured within the layer by addition of a colorant, e.g. pigments, dyes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/904—Artificial leather
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24355—Continuous and nonuniform or irregular surface on layer or component [e.g., roofing, etc.]
    • Y10T428/24438—Artificial wood or leather grain surface
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24479—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including variation in thickness
    • Y10T428/24496—Foamed or cellular component
    • Y10T428/24504—Component comprises a polymer [e.g., rubber, etc.]
    • Y10T428/24512—Polyurethane
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24479—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including variation in thickness
    • Y10T428/24595—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including variation in thickness and varying density
    • Y10T428/24603—Fiber containing component
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
    • Y10T442/2762—Coated or impregnated natural fiber fabric [e.g., cotton, wool, silk, linen, etc.]

Abstract

具涂层衬底包括衬底和在该衬底至少一个表面上的涂层。该涂层包含预聚物、聚合物或树脂，所述预聚物、聚合物或树脂例如通过(i)异氰酸酯(例如，多异氰酸酯)、(ii)用活性氢封端的着色剂和任选的(iii)至少一种选自增链剂、多元醇、内表面活性剂及其组合的反应物的反应来制备。适用于制造这种具涂层衬底的聚合物分散体包含这种预聚物、聚合物或树脂。

Description

具涂层衬底和适用于制造该具涂层衬底的聚合物分散体
发明领域
本发明涉及包括在其表面上的涂层的衬底，例如意图模仿皮革的外观和手感的在其上具有涂层的衬底。这些衬底包括但不限于天然皮革衬底和纺织材料。
发明背景
合成皮革通常通过将弹性聚合树脂如聚氨酯树脂、聚氯乙烯树脂或这些树脂的掺合物涂覆或层压到纤维基材的表面上制造。为制造多种颜色和/或色相(shade)的合成皮革，已使用多种颜料或染料将施用至基材表面的树脂着色。然而，这些颜料和染料的使用有其缺点和缺陷。
例如，颜料通常具有低着色力和暗色相，这会限制用这些颜料制造的合成皮革的感官质量。颜料通常缺乏增溶基团，这经常使颜料粒子在制造过程中聚集并形成较大的二级和三级聚集粒子。由于这些困难，用常规颜料着色的合成皮革经常呈现出差的保色性、具有深或暗的色相、或者含有不合适的颜色浓度变化。尽管这些问题能够通过添加分散剂或通过利用颜料分散体来部分解决，但这些措施经常导致制造成本增加，并且仍然需要非常小心以使颜色改变最小化，这种颜色改变是因一种或多种颜料的沉积和/或这些组分与树脂不相容而产生的。
另一方面，染料通常包含能够促进染料在合适介质中分散的增溶基团。染料通常还呈现出相对高的着色力、良好的透明度、良好的热稳定性和可接受的树脂相容性。不过，染料通常呈现出差的耐气候性、差的耐水性、差的耐油性，并且经常迁移或渗透至转移衬底(如用于制造合成皮革的隔离纸)和染料可能接触的其它衬底(如聚氯乙烯(PVC)衬底)上。为解决染料向转移衬底的迁移，已经尝试利用施用至转移衬底的尼龙或聚氨酯外涂层。然而，还未开发处不导致成本显著增加且令人满意的外涂层。
因此，仍然需要解决用常规颜料和染料制造的制品的缺陷、同时仍呈现理想感官质量的新型着色皮革制品。本发明提供了这种制品和制造这种制品的方法。
发明内容
在一个实施方式中，皮革制品包括衬底和在该衬底至少一个表面上的涂层。涂层包含树脂和聚合物着色剂。聚合物着色剂包含发色团和与该发色团结合的低聚物组分。
在另一个实施方式中，皮革制品包括衬底和在该衬底至少一个表面上的涂层。涂层包含预聚物或树脂。预聚物或树脂能够例如通过(i)异氰酸酯、(ii)至少一种选自增链剂、多元醇及其组合的反应物和(iii)用活性氢封端的着色剂(active hydrogen-terminated colorant)的反应来制备。用活性氢封端的着色剂包含发色团和至少一个与该发色团结合的用活性氢封端的组分。
在另一个实施方式中，具涂层衬底包括衬底和在该衬底至少一个表面上的涂层。涂层包含预聚物、聚合物或树脂。预聚物、聚合物或树脂能够例如通过(i)异氰酸酯(例如，多异氰酸酯)、(ii)用活性氢封端的着色剂和任选的(iii)至少一种选自增链剂、多元醇及其组合的反应物的反应来制备。用活性氢封端的着色剂包含发色团和至少一种与该发色团结合的用活性氢封端的组分。在某些实施方式中，用活性氢封端的着色剂可以是包含发色团和与该发色团结合的低聚物组分的聚合物着色剂。用于制备预聚物、聚合物或树脂的反应混合物还可以包括内表面活性剂(internal surfactant)。
在第一实施方式中，制造合成皮革制品的方法包括以下步骤：(a)提供树脂或预聚物、(b)提供聚合物着色剂、(c)将聚合物着色剂和树脂或预聚物混合以形成混合物、(d)将步骤(c)中得到的混合物施用到转移衬底上并加热衬底以干燥衬底和在衬底上形成树脂涂层、(e)将粘合剂施用到步骤(d)中制造的树脂涂层上、(f)将背衬(backing substrate)施用至步骤(e)中制造的粘合剂层、(g)将步骤(f)中制造的组件加热以干燥组件并使纤维背衬粘合至粘合剂层、以及(h)将转移衬底从(g)中制造的组件中移除以制造合成皮革制品。
在第二实施方式中，制造合成皮革制品的方法包括以下步骤：(a)提供树脂或预聚物、(b)提供聚合物着色剂、(c)将聚合物着色剂和树脂或预聚物混合以形成混合物、(d)将步骤(c)中得到的混合物施用到背衬上、(e)将步骤(d)中得到的具涂层衬底浸入水溶液中以使树脂或预聚物固化并在衬底表面上形成涂层、(f)从水溶液移除衬底、以及(g)将衬底加热以干燥衬底并制造合成皮革制品。
在另一个实施方式中，制造皮革制品的方法包括以下步骤：(a)提供预聚物或树脂，该预聚物或树脂通过(i)异氰酸酯，(ii)至少一种选自增链剂、多元醇及其组合的反应物和(iii)用活性氢封端的着色剂的反应来制备；(b)将预聚物或树脂施用到转移衬底上以形成预聚物涂膜；(c)将背衬施用到步骤(b)中制备的预聚物或树脂涂膜上；(d)将组装后的背衬、涂膜和转移衬底加热以使背衬粘合至预聚物或树脂涂膜；以及(e)将转移衬底移除以得到包括背衬和在背衬表面上的涂层的皮革制品。涂层包含预聚物或树脂，该预聚物或树脂通过(i)异氰酸酯，(ii)至少一种选自增链剂、多元醇及其组合的反应物和(iii)用活性氢封端的着色剂的反应来制备。用活性氢封端的着色剂选自符合结构(I)的着色剂
Figure G2007800202406D00031
在结构(I)中，R1或R1—[E]m是有机发色团，E是选自氮、氧、硫、亚硫酸酯基团(sulfite group)、磺酰胺基团(sulfonamide group)和羧基的连接部分，且n和m独立地选自1至5的整数。每个Z是独立地选自C1-C20烷基部分、芳基部分和烷氧基部分的二价有机部分。每个X是独立地选自氢、羟基、巯基、硫醇基、胺基、烷基、芳基、烷基酯基、芳基酯基、有机磺酸酯基、有机硫酸酯基和酰胺基的端基。至少一个—Z—X组分用选自羟基、硫醇基、伯胺基、仲胺基、伯酰胺基和仲酰胺基的基团封端。
在另一个实施方式中，制造皮革制品的方法包括以下步骤：(a)提供预聚物或树脂，该预聚物或树脂通过(i)异氰酸酯，(ii)至少一种选自增链剂、多元醇及其组合的反应物和(iii)用活性氢封端的着色剂的反应来制备；(b)提供背衬；(c)将预聚物或树脂施用到背衬表面上；(d)将步骤(c)中制造的涂覆背衬加热以在背衬表面上产生涂层，由此得到包括背衬和背衬表面上的涂层的皮革制品。涂层包含预聚物或树脂，该预聚物或树脂通过(i)异氰酸酯，(ii)至少一种选自增链剂、多元醇及其组合的反应物和(iii)用活性氢封端的着色剂的反应来制备。用活性氢封端的着色剂选自符合结构(I)的着色剂
Figure G2007800202406D00041
在结构(I)中，R1或R1—[E]m是有机发色团，E是选自氮、氧、硫、亚硫酸酯基团、磺酰胺基团和羧基的连接部分，且n和m独立地选自1至5的整数。每个Z是独立地选自C1-C20烷基部分、芳基部分和烷氧基部分的二价有机部分。每个X是独立地选自氢、羟基、巯基、硫醇基、胺基、烷基、芳基、烷基酯基、芳基酯基、有机磺酸酯基、有机硫酸酯基和酰胺基的端基。至少一个—Z—X组分用选自羟基、硫醇基、伯胺基、仲胺基、伯酰胺基和仲酰胺基的基团封端。
在另一个实施方式中，制造具涂层衬底的方法包括以下步骤：(a)提供预聚物、聚合物或树脂，该预聚物、聚合物或树脂通过(i)异氰酸酯，(ii)用活性氢封端的着色剂和任选的(iii)至少一种选自增链剂、多元醇及其组合的反应物的反应来制备；(b)提供背衬；和(c)将预聚物或树脂施用到背衬表面上，由此在该衬底至少一个表面上产生涂层。涂层包含预聚物、聚合物或树脂，该预聚物、聚合物或树脂通过(i)异氰酸酯，(ii)用活性氢封端的着色剂和任选的(iii)至少一种选自增链剂、多元醇及其组合的反应物的反应来制备。用活性氢封端的着色剂选自符合结构(I)的着色剂
Figure G2007800202406D00042
在结构(I)中，R1或R1—[E]m是有机发色团，E是选自氮、氧、硫、亚硫酸酯基团、磺酰胺基团和羧基的连接部分，且n和m独立地选自1至5的整数。每个Z是独立地选自C1-C20烷基部分、芳基部分和烷氧基部分的二价有机部分。每个X是独立地选自氢、羟基、巯基、硫醇基、胺基、烷基、芳基、烷基酯基、芳基酯基、有机磺酸酯基、有机硫酸酯基和酰胺基的端基。至少一个—Z—X组分用选自羟基、硫醇基、伯胺基、仲胺基、伯酰胺基和仲酰胺基的基团封端。用于制备预聚物、聚合物或树脂的反应混合物还可以包括内表面活性剂。
本发明还提供适用于制造具涂层衬底的聚合物分散体。在第一实施方式中，分散体包含(a)水连续相和(b)含有聚氨酯聚合物或聚氨酯聚合物链段的不连续相。聚合物或聚合物链段可以是下述反应混合物的反应产物：该反应混合物包含(i)多异氰酸酯、(ii)内表面活性剂和(iii)用活性氢封端的着色剂。然后可以将所得聚合物分散在水中，如果需要，可以使其与适合的增链剂反应以增加聚合物的分子量。
在第二实施方式中，分散体包含(a)水连续相和(b)含有聚氨酯聚合物或聚氨酯聚合物链段的不连续相。聚合物或聚合物链段可以通过包括以下步骤的方法制备：(i)使多异氰酸酯与用活性氢封端的着色剂反应以制备聚合物中间体；和(ii)使步骤(i)中制备的聚合物中间体与内表面活性剂反应以制备聚氨酯聚合物或聚氨酯聚合物链段。然后可以将所得聚合物分散在水中，如果需要，可以使其与适合的增链剂反应以增加聚合物分子量。
具体实施方式
具涂层衬底包括衬底和在该衬底至少一个表面上的涂层。涂层包含预聚物、聚合物或树脂。在具涂层衬底的某些实施方式中，合成皮革制品包括衬底和在该衬底至少一个表面上的涂层。涂层包含树脂和聚合物着色剂。可以将聚合物着色剂分散在树脂中或者可以将聚合物着色剂和树脂共聚以制备有色树脂。
衬底可以是任何合适的衬底，例如纤维衬底、天然皮革衬底、热塑树脂、热固树脂及其组合。在某些可能优选的实施方式中，衬底是纺织材料。合适的织物包括但不限于机织织物、针织织物和无纺织物。织物可以由任何合适的天然纤维、合成纤维或其组合制造。
为促进衬底和涂层之间的粘合，衬底可以在施用涂层的表面上包括预涂层。预涂层可以包含任何合适的物质，例如促进衬底和涂层之间的粘合的物质。例如，预涂层可以包含弹性体聚合物。
涂层可以构成具涂层衬底的任何合适部分。在某些可能优选的实施方式中，涂层可以与衬底的至少一个表面基本同延(coextensible)或同延。当在本发明中使用时，术语“基本同延”是指涂层覆盖了衬底表面(在该表面上涂有涂层)面积的约50％以上，优选约75％以上，更优选约90％以上，最优选约95％以上。涂层量也可以根据它占具涂层衬底总重的份额来表示。在某些可能优选的实施方式中，涂层构成具涂层衬底总重的约0.1％以上、约0.5％以上或约1％以上。
涂层中的预聚物、聚合物或树脂可以是任何合适的预聚物、聚合物或树脂。通常这样选择预聚物、聚合物或树脂：其可以提供柔软和耐久的制品，同时提供模仿例如真实皮革所必须或所希望的性质。在某些可能优选的实施方式中，预聚物、聚合物或树脂选自聚氨酯树脂、聚脲树脂及其组合。适合的聚氨酯类包括线性聚氨酯类以及交联聚氨酯类，例如与1，6-己二异氰酸酯三聚体交联的聚氨酯。
在某些实施方式中，预聚物、聚合物或树脂可以是例如包括(i)异氰酸酯(例如，多异氰酸酯)和(ii)用活性氢封端的着色剂的反应混合物的反应产物。在某些实施方式中，反应混合物还可以包括至少一种选自增链剂、多元醇及其组合的反应物。反应混合物在某些实施方式中还可以包括内表面活性剂。
涂层中使用的预聚物、聚合物或树脂可以使用任何合适的方法制备。如上所述，预聚物、聚合物或树脂可以通过异氰酸酯(例如，多异氰酸酯)和用活性氢封端的着色剂的反应来制备，如果需要，反应物还可以包括内表面活性剂、多元醇和增链剂中的一种或多种。反应混合物中存在的化合物可以在任何合适的条件如本领域已知的条件下反应，通过异氰酸酯基团与着色剂、内表面活性剂(如果存在)、多元醇(如果存在)和增链剂(如果存在)上存在的活性氢基团的反应来制备聚氨酯聚合物或预聚物。例如，在某些使用内表面活性剂的实施方式中，可以在适合的反应介质中将异氰酸酯、用活性氢封端的着色剂和内表面活性剂全部混合在一起并使其在适当的条件下反应以制备聚氨酯聚合物或预聚物。在这种方法中，所得聚氨酯聚合物或预聚物将很可能由得自异氰酸酯与用活性氢封端的着色剂的反应的单体和得自异氰酸酯与内表面活性剂的反应的单体的无规则序列组成。本领域技术人员应了解，由于所有反应物同时存在于反应混合物中且制备每种单体所需的反应具有相等(或极接近)的发生概率，这些单体在聚氨酯聚合物或预聚物聚合链中的序列将是无规则的排列。因此，所得聚合物或预聚物将很可能包含得自在反应混合物中发生的随机反应的单体的无规则排列。在某些可能优选的实施方式中，有利的是制备下述聚合物或预聚物：该聚合物或预聚物包含由若干分子异氰酸酯和用活性氢封端的着色剂的反应制得的独特链段或嵌段和由若干分子异氰酸酯和内表面活性剂的反应制得的独特链段或嵌段。这种聚合物或预聚物可以例如使用以下方法制备：首先使异氰酸酯和用活性氢封端的着色剂反应以制备聚合物中间体，然后使聚合物中间体与内表面活性剂反应以制备需要的聚氨酯聚合物或预聚物。或者，可以首先使异氰酸酯和内表面活性剂反应，然后使所得的聚合物中间体与用活性氢封端的着色剂反应。因为在上述方法中依次加入反应物，所得聚合物或预聚物将包含顺序反应的每个反应所生成单体的嵌段或链段。
适用于涂层中的预聚物、聚合物或树脂可以使用任何合适的多元醇制备。适合的多元醇包括但不限于低分子量二醇，例如乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇和1，6-己二醇；得自二元酸如己二酸、马来酸和对苯二甲酸的聚酯二醇；聚酯二醇，例如使内酯与二醇开环聚合所得的聚内酯；聚碳酸酯二醇；以及聚醚二醇，例如聚丁二醇、聚乙二醇和聚丙二醇。
适用于涂层中的预聚物、聚合物或树脂可以使用任何合适的异氰酸酯制备。适合的异氰酸酯类包括但不限于芳族二异氰酸酯类，例如甲苯-2，4-二异氰酸酯(TDI)、由甲苯-2，4-二异氰酸酯和甲苯-2，6-二异氰酸酯组成的混合物、4-甲氧基-1，3-苯二异氰酸酯、4-异丙基-1，3-苯二异氰酸酯、4-氯-1，3-苯二异氰酸酯、4-丁氧基-1，3-苯二异氰酸酯、2，4′-二异氰酸二苯醚、4，4′-亚甲基双(异氰酸苯酯)(MDI)、2，4′-亚甲基双(异氰酸苯酯)、由4，4′-亚甲基双(异氰酸苯酯)和2，4′-亚甲基双(异氰酸苯酯)组成的混合物、聚合MDI、四甲代对亚苯基二异氰酸酯、联甲苯胺二异氰酸酯、二异氰酸二甲苯(XDI)、1，5-萘二异氰酸酯、联苯胺二异氰酸酯、邻硝基联苯胺二异氰酸酯和4，4-二异氰酸联苄；脂族二异氰酸酯，例如亚甲基二异氰酸酯、1，4-亚丁基二异氰酸酯、1，6-亚己基二异氰酸酯和1，10-亚癸基二异氰酸酯；脂环族二异氰酸酯，例如1，4-环己基二异氰酸酯、4，4′-亚甲基-双(异氰酸环己酯)、1，5-四氢化萘二异氰酸酯、间-四甲代苯二亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化MDI和氢化XDI；和通过使前述的任意二异氰酸酯与低分子量的多元醇或多胺反应以使所得预聚物在预聚物末端具有异氰酸酯基团的聚氨酯预聚物。在上述物质中，为获得显示良好的物理特性如热稳定性、溶解稳定性和断裂强度的制品，优选芳族二异氰酸酯类，尤其是二苯甲烷-4，4′-二异氰酸酯(4，4’-MDI)或聚合MDI。为获得呈现抗黄化性质和暴露于日光不易褪色的聚氨酯类，优选脂环族二异氰酸酯类，例如异佛尔酮类。
如上所述，适用于涂层中的预聚物、聚合物或树脂可以使用适合的增链剂制备。这些增链剂包括但不限于水；低分子二醇，例如乙二醇和丙二醇；脂族二胺，例如乙二胺；芳族二胺，例如4，4′-二氨基二苯甲烷；脂环族二胺，例如4，4′-二氨基二环己基甲烷和异佛尔酮二胺；链烷醇胺，例如乙醇胺；肼类；和二酰肼类，例如琥珀二酰肼(succinicdihydrazide)。在前述增链剂中，二胺化合物是优选的，4，4′-二氨基二苯甲烷由于其耐热性是尤其优选的，且4，4′-二氨基二环己基甲烷由于其耐光性是优选的。当然可以将前述增链剂单独使用或以任何合适的组合使用。
如上所述，用于制备涂层中的预聚物、聚合物或树脂的反应混合物可以包括内表面活性剂。本申请使用的术语“内表面活性剂”用于指代包含至少一个表面活化基团(例如，胺基、羧酸基团、磺酸基团、磺酸酯基团、环氧烷基团等)和至少一个含活性氢基团的化合物。在某些可能优选的实施方式中，内表面活性剂除表面活化基团之外还包含2个以上含活性氢的基团。本领域技术人员应了解，内表面活性剂优选包含至少2个含活性氢的基团，这样表面活性剂能够通过两个含活性氢的基团均与反应混合物中存在的异氰酸酯反应而结合到聚氨酯聚合物或聚合物链段的聚合链中。适合的内表面活性剂包括但不限于磺酸盐二胺、磺酸盐二醇、胺基二醇、二羟基羧酸、聚乙二醇及其组合。在某些可能优选的实施方式中，内表面活性剂是2，2-双(羟甲基)丙酸(其通常也称作二羟甲基丙酸或DMPA)、N-甲基二乙醇胺(其通常也称作MDEA)或其组合。
如果存在，内表面活性剂可以构成反应混合物的任何合适量。当存在时，在反应混合物中内表面活性剂通常以下述量存在：该量足以得到具有足够数目亲水基团(来自内表面活性剂)的聚氨酯聚合物或聚合物链段以使聚合物可分散在水介质中。如果与其它组分相比内表面活性剂的量太高，则所得聚合物的生产成本会很高，和/或会包含过量亲水基团从而使聚合物溶于水介质中，而不是分散在水介质中。在某些可能优选的实施方式中，内表面活性剂与异氰酸酯和着色剂的摩尔比(即，内表面活性剂的摩尔数相对于异氰酸酯与用活性氢封端的着色剂的总摩尔数的比值)是约0.05以上、约0.1以上、约0.15以上或约0.2以上。通常，内表面活性剂与异氰酸酯和着色剂的摩尔比是约1以下、约0.80以下、约0.75以下、约0.6以下、约0.5以下、约0.45以下或约0.4以下。在某些可能优选的实施方式中，内表面活性剂与异氰酸酯和着色剂的摩尔比是约0.1至约0.5、约0.15至约0.45、约0.2至约0.45或约0.2至约0.40。
其它树脂或聚合物可以与前述预聚物、聚合物或树脂组合使用。因此，在某些实施方式中，涂层可以包含一种或多种选自聚氯乙烯(PVC)、聚偏1，1-二氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯酸、聚丙烯酸烷基酯、聚甲基丙烯酸、聚甲基丙烯酸烷基酯及其共聚物的聚合物或树脂。
涂层中的着色剂可以是任何合适的用活性氢封端的着色剂，包括聚合物着色剂。本发明使用的术语“用活性氢封端的着色剂”用于指代包含发色团和与该发色团结合的用活性氢封端的组分的着色剂。用活性氢封端的组分可以经任何合适的方法如共价键合、离子键合或适合的静电相互作用而与该发色团结合。本发明使用的术语“活性氢”指代与电负性比碳更强的原子结合的氢原子。适合的含活性氢的基团包括但不限于羟基、胺基、酰胺基和巯基(例如，硫醇)。适合的用活性氢封端的着色剂包含至少一个用活性氢封端的基团。优选地，用活性氢封端的着色剂包含至少两个用活性氢封端的基团，这容许通过用活性氢封端的基团与异氰酸酯的反应而将着色剂分子结合到聚合链中。
本发明使用的术语“聚合物着色剂”指代包含发色团和与该发色团结合的低聚物组分的着色剂。低聚物组分可以经任何合适的方法如共价键合、离子键合或适合的静电相互作用而与该发色团结合。低聚物组分可以具有任何合适的化学式量。关于低聚物组分，本发明使用的术语“化学式量”指代每摩尔聚合物着色剂的低聚物组分的重量(用克(g)表示)。换句话说，低聚物组分的“化学式量”指代聚合物着色剂的分子量中可归属于低聚物组分的那部分(剩余部分可归属于发色团和与发色团结合的任何基团)。通常，低聚物组分具有约40以上的化学式量。低聚物组分通常具有约3,000以下的化学式量。在某些可能优选的实施方式中，低聚物组分具有约40至约3,000的化学式量。
适合的用活性氢封端的着色剂包括但不限于符合下面结构(I)或结构(III)的用活性氢封端的着色剂
Figure G2007800202406D00101
在结构(I)中，R1或R1—[E]m代表有机发色团。E是选自氮、氧、硫、亚硫酸酯基团、磺酰胺基团和羧基的连接部分。此外，n和m独立地选自1至5的整数。在结构(III)中，R4或R4(G)h代表有机发色团。G选自SO3 -(亚硫酸根阴离子)和CO2 -(羧酸根阴离子)。每个R5独立地选自氢、烷基和芳基，且M选自氮原子和磷原子。此外，h是1至4的整数，k是0至5的整数，且j是1至6的整数。当M是氮原子时，k与j之和等于4，且当M是磷原子时，k与j之和等于6。
在结构(I)和(III)中的每一个中，X是独立地选自氢、羟基、巯基、硫醇基、胺基、烷基、芳基、烷基酯基、芳基酯基、有机磺酸酯基、有机硫酸酯基和酰胺基的端基。此外，这些结构中的每个Z是独立地选自C1-C20烷基部分(例如，C2-C10烷基部分)、芳基部分、烷氧基部分和低聚物组分的二价有机部分。适合的低聚物组分独立地选自(i)包含至少三个单体的低聚物，该单体选自C2-C20环氧烷基团(alkyleneoxygroup)、环氧丙醇基团和缩水甘油基，(ii)符合结构(II)的脂族低聚酯
和(iii)(i)与(ii)的组合。在结构(II)中，R2和R3独立地选自氢和C1-C10烷基，f是1至10的整数，且g是1至20之间的任意正整数或分数。本领域普通技术人员应了解，适合的g值包括整数和分数，因为在各个着色剂分子上低聚物组分的长度可能不同。因此，对于着色剂分子的给定样品或收集物，g值代表酯链的平均长度。
符合结构(I)的适合的用活性氢封端的着色剂的例子包括基于次甲基的着色剂，例如符合结构(IV)的着色剂
Figure G2007800202406D00112
在结构(IV)中，R6选自氢、烷基、芳基、芳烷基、烷芳基和具有上述结构—Z—X的组分。每个R7独立地选自氢、卤原子、烷基、烷氧基、腈基、硝基、酰胺基和磺酰胺基团，且q是0至4的整数。R8和R9独立地选自氢、卤原子、叔氨基、亚胺基、氰基、吡啶鎓基、酯基、酰胺基、硫酸酯基、磺酸酯基、硫醚基、亚砜基、膦基、膦鎓基、磷酸酯基、腈基、巯基、硝基、砜基、酰基、偶氮基、烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、芳烷基、芳基烷氧基、烷芳基和烷基芳氧基。—Z—X组分(或如果存在多个时，则至少一个—Z—X组分)以选自羟基、硫醇基、伯胺基、仲胺基、伯酰胺基和仲酰胺基的基团封端。
适用于本发明的基于次甲基的用活性氢封端的着色剂的更具体的例子包括符合结构(IX)的用活性氢封端的着色剂
Figure G2007800202406D00121
在结构(IX)中，R26选自氰基、硝基、烷基羰基、芳烷基羰基、烷氧羰基、芳烷氧羰基、酰胺基和烷基酰胺基。R27选自氢、C1-C20烷基和C7-C20芳烷基。R28选自氢、C1-C20的烷基、芳基、C7-C20芳烷基、C7-C20烷芳基和具有上述结构—Z—X的组分。—Z—X组分(或如果存在多个时，则至少一个—Z—X组分)以选自羟基、硫醇基、伯胺基、仲胺基、伯酰胺基和仲酰胺基的基团封端。在符合结构(IX)的基于次甲基的着色剂的某些可能优选的实施方式中，R26是氰基或C1-C10烷基羰基，R27是氢或甲基，R28是具有结构—Z—X的用活性氢封端的组分，且Z是选自C2-C10烷基部分和低聚物组分的二价有机部分，该低聚物组分包含至少三个选自C2-C20环氧烷基团(例如，环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷)、环氧丙醇基团和缩水甘油基的单体。在某些可能优选的实施方式中，基于次甲基的着色剂符合下面的结构(XVII)
Figure G2007800202406D00122
符合结构(I)的适合的用活性氢封端的着色剂的另一个例子包括基于偶氮的着色剂，例如符合结构(V)的着色剂
Figure G2007800202406D00131
在结构(V)中，R10选自氢、烷基、芳基、芳烷基、烷芳基和具有结构—Z—X的用活性氢封端的组分。每个R11独立地选自氢、卤原子、烷基、烷氧基、腈基、硝基、酰胺基和磺酰胺基团，且q是0至4的整数。R12选自芳基和含杂原子的芳基。Q是氢或选自氧、硫、羰基、磺酰基、取代和未取代的1，3-苯并噻唑基、C1-C8烷基、C2-C8烯基、对苯二胺基、间羟苯基和间-二(C1-C4)烷氧基苯基的连接基团，且r等于1或2。—Z—X组分(或如果存在多个时，则至少一个—Z—X组分)以选自羟基、硫醇基、伯胺基、仲胺基、伯酰胺基和仲酰胺基的基团封端。
适用于皮革制品中的基于偶氮的用活性氢封端的着色剂的更具体的例子包括符合结构(X)的用活性氢封端的着色剂
Figure G2007800202406D00132
在结构(X)中，R29选自芳基、含杂原子的芳基、取代和未取代的1，3-苯并噻唑基、以及取代和未取代的1，2-苯并异噻唑基(例如，通过苯并异噻唑基的3-位与偶氮基连接的取代和未取代的1，2-苯并异噻唑基)。R30选自氢、C1-C20烷基和C7-C20芳烷基。R31选自氢、C1-C20烷基、芳基、C7-C20芳烷基、C7-C20烷芳基和具有结构—Z—X的用活性氢封端的组分。—Z—X组分(或如果存在多个时，则至少一个—Z—X组分)以选自羟基、硫醇基、伯胺基、仲胺基、伯酰胺基和仲酰胺基的基团封端。在符合结构(X)的基于偶氮的着色剂的某些可能优选的实施方式中，R29是芳基或含杂原子的芳基，R30是氢或甲基，R31是具有结构—Z—X的用活性氢封端的组分，且Z是选自C2-C10烷基部分和低聚物组分的二价有机部分，该低聚物组分包含至少三个选自C2-C20环氧烷基团(例如，环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷)、环氧丙醇基团和缩水甘油基的单体。在某些可能优选的实施方式中，基于偶氮的用活性氢封端的着色剂符合下面结构(XVIII)
Figure G2007800202406D00141
适用于皮革制品中的基于偶氮的着色剂包括基于双偶氮的着色剂，例如符合结构(XI)的着色剂
Figure G2007800202406D00142
在结构(XI)中，W是连接基团并选自氧、硫、砜基、羰基、C1-C8烷基、C2-C8烯基和对苯二胺。R32选自氢、C1-C20烷基和C7-C20芳烷基。R33选自氢、C1-C20烷基、芳基、C7-C20芳烷基、C7-C20烷芳基和具有结构—Z—X的用活性氢封端的组分。—Z—X组分(或如果存在多个时，则至少一个—Z—X组分)以选自羟基、硫醇基、伯胺基、仲胺基、伯酰胺基和仲酰胺基的基团封端。在符合结构(XI)的基于双偶氮的着色剂的某些可能优选的实施方式中，W是砜基，R32是氢或甲基，R33是具有结构—Z—X的用活性氢封端的组分，且Z是选自C2-C10烷基部分和低聚物组分的二价有机部分，该低聚物组分包含至少三个选自C2-C20环氧烷基团(例如，环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷)、环氧丙醇基团和缩水甘油基的单体。在某些可能优选的实施方式中，基于双偶氮的用活性氢封端的着色剂符合结构(XIX)
Figure G2007800202406D00151
符合结构(I)的适合的用活性氢封端的着色剂还包括基于三苯甲烷的着色剂，例如符合结构(VI)的着色剂
Figure G2007800202406D00152
R13选自氢、烷基、芳基、芳烷基、烷芳基和具有上述结构—Z—X的用活性氢封端的组分。R14选自氢、卤原子、烷基、烷氧基、烷氨基和芳氨基。R15选自氢、卤原子、烷基、烷氧基、烷氨基、芳氨基、氰基、硝基、酰胺基、亚硫酸酯基团和磺酰胺基团，且每个q是0至4的整数。—Z—X组分(或如果存在多个时，则至少一个—Z—X组分)以选自羟基、硫醇基、伯胺基、仲胺基、伯酰胺基和仲酰胺基的基团封端。
适用于本发明的基于三苯甲烷的用活性氢封端的着色剂的更具体的例子包括符合结构(XII)的用活性氢封端的着色剂
Figure G2007800202406D00161
在结构(XII)中，R35选自氢、卤原子、烷基、烷氧基、烷氨基和芳氨基。R34选自氢、烷基、芳基、芳烷基、烷芳基和具有结构—Z—X的用活性氢封端的组分。或者，可以使R35与R34连接成环。在符合结构(XII)的基于三苯甲烷的着色剂的某些可能优选的实施方式中，R35是氢，R34是具有结构—Z—X的用活性氢封端的组分，且Z是选自C2-C10烷基部分和低聚物组分的二价有机部分，该低聚物组分包含至少三个选自C2-C20环氧烷基团(例如，环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷)、环氧丙醇基团和缩水甘油基的单体。在某些可能优选的实施方式中，基于三苯甲烷的用活性氢封端的着色剂符合下面的结构(XX)
Figure G2007800202406D00171
符合结构(I)的适合的用活性氢封端的着色剂还包括基于苯并二呋喃酮的着色剂，例如符合结构(VII)的着色剂
在结构(VII)中，Y选自氧、硫和具有结构—NR40的基团，其中R40选自氢、烷基和芳基。R16和R17独立地选自氢、卤原子、羟基、烷基、烯基和烷氧基。R18、R19、R20、R21和R22独立地选自氢、卤原子、C1--C20烷基、C1-C20烷基酯基、羟基、硫基、氰基、磺酰基、磺基、硫酸根合、芳基、硝基、羧基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷氨基、丙烯酰氨基、C1-C20烷硫基、C1-C20烷基磺酰基、C1-C20烷基苯基、膦酰基、C1-C20烷基膦酰基、C1-C20烷氧羰基、苯硫基和具有上述结构-E—(Z—X)n的用活性氢封端的组分。R18、R19、R20、R21和R22中的至少一个是具有结构-E—(Z—X)n的用活性氢封端的组分，以及—Z—X组分(或如果存在多个时，则至少一个—Z—X组分)以选自羟基、硫醇基、伯胺基、仲胺基、伯酰胺基和仲酰胺基的基团封端。
适用于本发明的基于苯并二呋喃酮的用活性氢封端的着色剂的更具体的例子包括符合结构(XII)的用活性氢封端的着色剂
Figure G2007800202406D00181
在结构(XIII)中，R36选自氢、烷基、芳基、芳烷基、烷芳基和具有结构—Z—X的用活性氢封端的组分。R37选自氢、卤原子、烷氧基、烷氨基和具有结构R41—C(O)—NH—的基团，其中R41选自氢、烷基和芳基。—Z—X组分(或如果存在多个时，则至少一个—Z—X组分)以选自羟基、硫醇基、伯胺基、仲胺基、伯酰胺基和仲酰胺基的基团封端。在符合结构(XIII)的基于苯并二呋喃酮的着色剂的某些可能优选的实施方式中，R37是氢或甲基，R36是具有结构—Z—X的用活性氢封端的组分，且Z是选自C2-C10烷基部分和低聚物组分的二价有机部分，该低聚物组分包含至少三个选自C2-C20环氧烷基团(例如，环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷)、环氧丙醇基团和缩水甘油基的单体。在某些可能优选的实施方式中，基于苯并二呋喃酮的用活性氢封端的着色剂符合下面的结构(XXI)
在结构(XXI)中，Y选自氧、硫和具有结构—NR40的基团，其中R40选自氢、烷基和芳基。R37是氢或甲基。
符合结构(I)的适合的用活性氢封端的着色剂的另一个例子包括基于蒽醌的着色剂，例如符合结构(VIII)的着色剂
Figure G2007800202406D00192
在结构(VIII)中，R23选自氢、卤原子、羟基、胺基、硝基和乙酰胺基。R24和R25独立地选自氢和羟基，且A选自烷基和芳基。B选自符合结构(XV)和结构(XVI)的基团
在结构(XV)中，R38选自氢、C1-C18烷基和芳基。在结构(XVI)中，R39选自芳基和具有结构—A—Z—X的用活性氢封端的组分。—Z—X组分(或如果存在多个时，则至少一个—Z—X组分)以选自羟基、硫醇基、伯胺基、仲胺基、伯酰胺基和仲酰胺基的基团封端。
适用于本发明的基于蒽醌的用活性氢封端的着色剂的更具体的例子包括符合结构(XIV)的用活性氢封端的着色剂
Figure G2007800202406D00201
在结构(XIV)中，A选自烷基和芳基，且B选自符合结构(XV)和结构(XVI)的基团
Figure G2007800202406D00202
在结构(XV)中，R38选自氢、C1-C18烷基和芳基。在结构(XVI)中，R39选自芳基和具有结构—A—Z—X的用活性氢封端的组分。在符合结构(XIV)的某些可能优选的着色剂中，A选自烷基和芳基，且B是具有结构—NH—R39的基团。—Z—X组分(或如果存在多个时，则至少一个—Z—X组分)以选自羟基、硫醇基、伯胺基、仲胺基、伯酰胺基和仲酰胺基的基团封端。
符合结构(I)的适合的用活性氢封端的着色剂的另一个例子包括基于蒽醌的着色剂，例如符合结构(XXIII)的着色剂
Figure G2007800202406D00211
在结构(XXIII)中，R50选自氢、卤原子、羟基、胺基、硝基和乙酰胺基。R51和R52独立地选自氢和羟基，以及—Z—X组分(或如果存在多个时，则至少一个—Z—X组分)以选自羟基、硫醇基、伯胺基、仲胺基、伯酰胺基和仲酰胺基的基团封端。B选自符合结构(XV)和结构(XXIV)的基团
Figure G2007800202406D00212
在结构(XV)中，R38选自氢、C1-C18烷基和芳基。在结构(XVI)中，R53选自芳基和具有上述结构—Z—X的用活性氢封端的组分。
适用于本发明的基于蒽醌的用活性氢封端的着色剂的更具体的例子包括符合结构(XXV)的用活性氢封端的着色剂
Figure G2007800202406D00213
在结构(XIV)中，B选自符合结构(XV)和结构(XXIV)的基团
Figure G2007800202406D00214
在结构(XV)中，R38选自氢、C1-C18烷基和芳基。在结构(XVI)中，R53选自芳基和具有结构—Z—X的用活性氢封端的组分。结构(XIV)中的—Z—X组分(或如果存在多个时，则至少一个—Z—X组分)以选自羟基、硫醇基、伯胺基、仲胺基、伯酰胺基和仲酰胺基的基团封端。在符合结构(XIV)的某些可能优选的着色剂中，B是具有结构—NH—R53的基团，且Z是选自C2-C10烷基部分的二价有机部分。在某些可能优选的实施方式中，基于蒽醌的着色剂符合下面的结构(XXII)
Figure G2007800202406D00221
其中R42选自氢、甲基和乙基。
符合结构(III)的适合的用活性氢封端的着色剂包括基于酞菁的聚合物着色剂，其中R4是金属酞菁衍生物。在符合结构(III)的聚合物着色剂的某些可能优选的实施方式中，R4是铜酞菁发色团，G是亚硫酸根基团，h、j和k等于2，R5是C1-C20烷基，M是氮，且—Z—X组分(或如果存在多个时，则至少一个—Z—X组分)以选自羟基、硫醇基、伯胺基、仲胺基、伯酰胺基和仲酰胺基的基团封端。在某些可能优选的实施方式中，Z是如上所述的低聚物组分，例如包含至少三个选自C2-C20环氧烷基团(例如，环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷)、环氧丙醇基团和缩水甘油基的单体的低聚物组分。
适合的用活性氢封端的着色剂可以根据几个因素进行选择。例如，当将用活性氢封端的着色剂用于制备有色聚氨酯预聚物、聚合物或树脂时，着色剂上的末端活性氢使着色剂与适合的含异氰酸酯的化合物反应，从而制备有色预聚物、聚合物或树脂。然后可以使这种有色预聚物、聚合物或树脂进一步反应以制造本发明的具涂层衬底(例如，有色皮革制品)。
当直接与聚氨酯树脂溶液或分散体一起使用来制造具涂层衬底(例如，有色皮革制品)时，用活性氢封端的着色剂(例如，聚合物着色剂)与树脂之间的相容性比活性氢封端基团(active hydrogen terminalgroup)的反应性更重要。换句话说，当用活性氢封端的着色剂(例如，聚合物着色剂)仅仅分散与衬底上涂层的聚合物或树脂中时，不认为封端基团X对用活性氢封端的着色剂(例如，聚合物着色剂)的功能是关键的。
用活性氢封端的着色剂可以以任何合适的量(例如，反应混合物重量的约1至约75重量％)存在于本发明的反应混合物或具涂层衬底(例如，皮革制品)中。一般地，在有色聚氨酯预聚物或树脂或具涂层衬底(例如，皮革制品)中使用的用活性氢封端的着色剂的量取决于所需的色相和色浓度。其它因素可能包括是否使用其它着色剂，例如染料和/或颜料。当用于制备聚氨酯预聚物或树脂时，由于一些用活性氢封端的着色剂含有一个或多个羟基，所以需要考虑异氰酸酯/OH(来自一种或多种用活性氢封端的着色剂)的摩尔比以调节多元醇(如果使用了)的加料量。另一个考虑因素是将用活性氢封端的着色剂用于基层中还是用于外涂层中。所使用的一种或多种用活性氢封端的着色剂的量不限于特定的重量范围。然而，为制备有色聚氨酯预聚物或树脂，根据所制备预聚物或树脂的目标色相或色浓度或物理性质的需要，一种或多种用活性氢封端的着色剂的用量可以为约0.01至60重量％，也可以为约0.1至约15重量％。在某些可能优选的实施方式中，用于制备预聚物或树脂的一种或多种用活性氢封端的着色剂的量可以是下述量：该量足以提供等于或小于用于制备涂层中预聚物或树脂的异氰酸酯摩尔当量的活性氢(来自着色剂)摩尔当量。
在某些可能优选的实施方式中，用活性氢封端的着色剂构成反应混合物的约5重量％以上、约10重量％以上、约15重量％以上、约20重量％以上、约25重量％以上、约30重量％以上、约40重量％以上或约45重量％以上(例如，约50重量％以上)。本发明使用的反应混合物的“重量”指代反应混合物中异氰酸酯、着色剂、内表面活性剂(如果存在)、多元醇(如果存在)和增链剂(如果存在)的总重。因此，反应混合物重量指代本发明所包括的反应物的总重，且不包括其中含有反应物的溶剂或其它反应介质的重量。通常，用活性氢封端的着色剂构成反应混合物的约75重量％以下、约70重量％以下或约65重量％以下。在某些可能优选的实施方式中，用活性氢封端的着色剂构成反应混合物的约5至约75重量％(例如，约5至约70重量％或约5至约65重量％)、约10至约75重量％、约15至约75重量％或约20至约75重量％。在某些其它可能优选的实施方式中，用活性氢封端的着色剂构成反应混合物的约25至约75重量％、约30至约75重量％、约40至约70重量％或约45至约65重量％(例如，约50至约65重量％或约50至约60重量％)。
在某些实施方式中，用活性氢封端的着色剂(例如，聚合物着色剂)的一个或多个低聚物或聚合物链的柔性(flexibility)可以被设计或改性为与几乎任何聚合物树脂和预聚物相容，由此使选择用于制备聚氨酯/聚脲树脂或预聚物和/或其它与聚氨酯/聚脲树脂一起使用的弹性体聚合物的异氰酸酯和多元醇的选择范围能够变宽，从而使具涂层衬底(例如，有色皮革制品)获得需要的物理或化学性质。包含用活性氢封端的着色剂(例如，聚合物着色剂)的具涂层衬底(例如，有色皮革制品)通常显示很少至不会存在向例如在制造具涂层衬底中可能使用的隔离纸上的渗出和迁移。尽管不希望束缚于任何特定理论，但认为其原因是所使用的着色剂与一种或多种聚合物或树脂之间的相容性，或者原因是在预聚物、聚合物或树脂的聚合链中加入了用活性氢封端的着色剂(例如，通过至少部分在着色剂上的用活性氢封端的组分与用于制造预聚物、聚合物或树脂的异氰酸酯之间的反应)。通过消除了与处理大量固体如通常用于制造具涂层衬底(例如，合成皮革)的颜料有关的问题，某些用活性氢封端的着色剂(例如，聚合物着色剂)的液体或糊状特性也可以使具涂层衬底(例如，有色合成皮革)制造过程变得容易。与使用染料或颜料时所需的混合时间相比，聚合物着色剂的液体或糊状特性和与树脂的相容性也可以缩短将着色剂与树脂或预聚物令人满意地混合所需要的时间。
为有助于着色剂与异氰酸酯和增链剂(如果需要)和/或多元醇结合以制备有色预聚物或树脂，通常以液体形式提供用活性氢封端的着色剂。对于在通常的加工条件下为固体的用活性氢封端的着色剂，可以以着色剂在适合的溶剂如二甲基甲酰胺、甲苯及其混合物(例如，甲苯和异丙醇的混合物)中的溶液或分散体的形式提供着色剂。
聚合物着色剂的固有性质如液体或糊状性质和聚合物着色剂与彼此的相容性，可以使人们能够自由地以各种不同的量混合各种不同的聚合物着色剂，而不需要使用外部溶剂。自由地混合聚合物着色剂的能力可以使人们能够制作几乎任何需要的色相，而这是使用常规染料或颜料时相当难以实现的。因此，例如通过使用仅5种聚合物着色剂，例如黄色着色剂、橙色着色剂、红色着色剂、紫色着色剂和蓝色着色剂，人们能够得到比使用常规染料和/或颜料所生成的更宽的色彩空间。在一个情景中，例如，具涂层衬底(例如，合成皮革)的生产者仅需要储备5种不同的聚合物着色剂来制作很多种具涂层衬底(例如，合成皮革制品)所需要的色相。因此，与先前使用常规染料和/或颜料所得到的色相相比，聚合物着色剂的固有性质可以使本发明的具涂层衬底(例如，有色合成皮革制品)能够得到更宽和/或更明亮的色相。
而且，与制造使用常规染料和/或颜料的具涂层衬底(例如，合成皮革)的设备相比，聚合物着色剂的相对高的水溶性可以使用于制造本发明具涂层衬底(例如，合成皮革制品)的制造设备更加容易清洁。与使用常规染料和/或颜料的常规制造方法相比，这种易洗净性可以使本发明合成皮革制品以更加节省成本的制造方法制造。
为控制色调(color hue)，除上述用活性氢封端的着色剂之外，可以将其它着色剂结合到本发明具涂层衬底(例如，合成皮革制品)上的涂层中。这些着色剂包括通常已知的颜料和染料。蓝色颜料的例子包括但不限于酞菁C.I.颜料蓝15:3和阴丹酮C.I.颜料蓝60；红色颜料的例子包括但不限于喹吖啶酮C.I.颜料红122，偶氮C.I.颜料红22、C.I.颜料红48:1、C.I.颜料红48:3和C.I.颜料红57:1；黄色颜料的例子包括但不限于偶氮C.I.颜料黄12、C.I.颜料黄13、C.I.颜料黄14、C.I.颜料黄17、C.I.颜料黄97、C.I.颜料黄155，苯并咪唑酮C.I.颜料黄151、C.I.颜料黄154和C.I.颜料黄180；黑色颜料的例子包括但不限于炭黑。适合染料的例子包括但不限于溶剂染料，例如黄82、橙5、橙62、红8、红62、红122、蓝70、黑27和黑34。为在具涂层衬底(例如，合成皮革制品)的制造中容易进行处理和混合，优选将所使用的任何颜料以分散体的形式或以树脂板(pallet)/片(flake)的形式加入，且优选将所使用的任何染料以溶液的形式或以树脂板/片的形式加入。
本发明具涂层衬底(例如，合成皮革制品)可以使用任何合适的方法制造。例如，具涂层衬底(例如，合成皮革制品)可以使用“直接涂布法”和“转移涂布法”，或“干法”和“湿法”制造。在双组分技术中，可以将用活性氢封端的着色剂与增链剂和/或多元醇混合以与异氰酸酯反应形成高粘度的异氰酸酯封端或羟基封端的预聚物。然后可以使用刮刀将这种预聚物直接涂覆到衬底上或转移衬底(例如，隔离纸)上并使用相应的固化方法固化。如果生成了自由树脂膜(free resin film)，需要在随后的步骤中将该膜层压至衬底(例如，织物衬底)上。在使用市售聚氨酯或聚脲树脂的单组分技术中，将用活性氢封端的着色剂如聚合物着色剂与树脂混合，使着色剂分散或分布在树脂中，而不结合到树脂的聚合链中。树脂可以以溶剂溶液的形式使用(“溶剂法”)，或者树脂可以以水分散体的形式使用(“水剂法”)。在溶剂法中，优选将一种或多种着色剂与聚氨酯在极性溶剂如二甲基甲酰胺(DMF)和/或甲乙酮(MEK)中的溶液充分混合。然后将该高粘度溶液涂到载体上或隔离纸上，并且将该物质烘干并层压到衬底上以形成具涂层衬底(例如，合成皮革制品)。在水剂法中，优选将一种或多种着色剂与聚氨酯水分散体(PUD)充分混合以形成水乳浊液。然后用乳浊液浸渍适合的衬底，并且将具涂层衬底干燥并固化以制造具涂层衬底(例如，合成皮革制品)。
在第一方法实施方式中，本发明提供制造具涂层衬底(例如，合成皮革制品)的方法，所述方法包括以下步骤：(a)提供聚合物、树脂或预聚物，(b)提供用活性氢封端的着色剂(例如，聚合物着色剂)，(c)将用活性氢封端的着色剂(例如，聚合物着色剂)与聚合物、树脂或预聚物混合以形成混合物，(d)将步骤(c)中得到的混合物施用到转移衬底上并加热该衬底以干燥衬底和在衬底上形成树脂涂层，(e)将粘合剂施用到步骤(d)中制造的树脂涂层上，(f)将背衬施用至步骤(e)中制造的粘合剂层，(g)将步骤(f)中制造的组件加热以干燥组件并将背衬粘着至粘合剂层，以及(h)将转移衬底从(g)中制造的组件移除以制造具涂层衬底(例如，合成皮革制品)。
在第一方法实施方式中使用的衬底、聚合物、树脂、预聚物和/或用活性氢封端的着色剂(例如，聚合物着色剂)可以是任何合适的衬底、聚合物、树脂、预聚物和/或用活性氢封端的着色剂(例如，聚合物着色剂)，包括上述关于本发明具涂层衬底(例如，合成皮革制品)的那些。在第一方法实施方式中使用的转移衬底可以是容许在转移衬底上形成树脂涂层，同时还使树脂涂层能够从衬底脱离而不损害涂层的任何衬底。适合的转移衬底包括但不限于隔离纸，例如用有机硅处理过的镜面隔离纸。
根据第一方法实施方式，具涂层衬底(例如，合成皮革制品)可以例如通过以下方法制造：将聚氨酯树脂在甲乙酮/二甲基甲酰胺中的溶液与至少一种用活性氢封端的着色剂(例如，聚合物着色剂)和任选的其它添加剂充分混合。然后将混合物直接涂覆到隔离纸上。在使用烘干或其它干燥方法将溶剂蒸发以在隔离纸上制造树脂涂层之后，将薄的粘合剂层施用到树脂涂层上。然后将适合的衬底施用至粘合剂层，并将所得组件加热。然后将隔离纸从该组件剥离以使具涂层衬底(例如，合成皮革制品)露出。而且，由于不存在使用聚合物着色剂所导致的颜色迁移或者使该颜色迁移最小化，所以隔离纸通常没有被所使用的着色剂污染，并因此可以重复使用。
在第二方法实施方式中，本发明提供了制造具涂层衬底(例如，合成皮革制品)的方法，所述方法包括以下步骤：(a)提供聚合物、树脂或预聚物，(b)提供用活性氢封端的着色剂(例如，聚合物着色剂)，(c)将用活性氢封端的着色剂(例如，聚合物着色剂)与聚合物、树脂或预聚物混合以形成混合物，(d)将步骤(c)中得到的混合物施用到背衬上，(e)将步骤(d)中得到的具涂层衬底浸入水溶液中以使聚合物、树脂或预聚物固化并在衬底表面上形成涂层，(f)将衬底从水溶液移除，以及(g)将衬底加热以使衬底干燥并制造具涂层衬底(例如，合成皮革制品)。
在第二方法实施方式中使用的衬底、聚合物、树脂、预聚物和/或用活性氢封端的着色剂(例如，聚合物着色剂)可以是任何合适的衬底、聚合物、树脂、预聚物和/或用活性氢封端的着色剂(例如，聚合物着色剂)，包括上述关于本发明具涂层衬底(例如，合成皮革制品)的那些。
根据第二方法实施方式，具涂层衬底(例如，合成皮革制品)可以例如通过以下方法制造：将聚氨酯树脂或预聚物在二甲基甲酰胺中的溶液与至少一种用活性氢封端的着色剂(例如，聚合物着色剂)和任选的其它添加剂充分混合。然后将混合物涂覆到适合的衬底上，接着将具涂层衬底浸入水介质中。当被浸入水介质中时，溶剂(例如，二甲基甲酰胺)从混合物中萃取出来，这导致混合物中的聚合物凝固并形成膜。然后将所得的衬底干燥以制造具涂层衬底(例如，合成皮革制品)。
在另一个方法实施方式中，制造具涂层衬底(例如，皮革制品)的方法包括以下步骤：(a)提供预聚物或树脂，所述预聚物或树脂通过(i)异氰酸酯，(ii)至少一种选自增链剂、多元醇及其组合的反应物和(iii)用活性氢封端的着色剂的反应来制备，(b)将预聚物或树脂施用到转移衬底上以形成预聚物涂膜，(c)将背衬施用到步骤(b)中制备的预聚物或树脂涂膜上，(d)将组装的背衬、涂膜和转移衬底加热以使背衬粘着至预聚物或树脂涂膜，以及(e)将转移衬底移除以得到包括背衬和背衬表面上的涂层的具涂层衬底(例如，皮革制品)。涂层包含预聚物或树脂，所述预聚物或树脂通过(i)异氰酸酯，(ii)至少一种选自增链剂、多元醇及其组合的反应物和(iii)用活性氢封端的着色剂的反应来制备。
在另一个实施方式中，制造具涂层衬底(例如，皮革制品)的方法包括以下步骤：(a)提供预聚物或树脂，所述预聚物或树脂通过(i)异氰酸酯，(ii)至少一种选自增链剂、多元醇及其组合的反应物和(iii)用活性氢封端的着色剂的反应来制备，(b)提供背衬，(c)将预聚物或树脂施用到背衬表面上，(d)将步骤(c)中制造的涂覆背衬加热以在背衬表面上生成涂层，由此得到包括背衬和背衬表面上的涂层的具涂层衬底(例如，皮革制品)。涂层包含预聚物或树脂，所述预聚物或树脂通过(i)异氰酸酯，(ii)至少一种选自增链剂、多元醇及其组合的反应物和(iii)用活性氢封端的着色剂的反应来制备。在这个实施方式中，可以使用任何合适的方法如浸涂、喷涂等将预聚物或树脂施用至衬底。
在这些方法实施方式中使用的用活性氢封端的着色剂、异氰酸酯、增链剂(如果存在)、多元醇(如果存在)和衬底可以是任何合适的用活性氢封端的着色剂、异氰酸酯、增链剂、多元醇和衬底，包括上述关于本发明具涂层衬底(例如，皮革制品)的那些。这些方法中使用的转移衬底可以是容许在衬底上形成树脂涂层，同时还使树脂涂层能够从衬底脱离而不损害涂层的任何衬底。适合的转移衬底包括但不限于隔离纸，例如用有机硅处理过镜面隔离纸。
根据这些方法实施方式，具涂层衬底(例如，皮革制品)可以例如通过以下方法制造：将用活性氢封端的着色剂、一种或多种适合的增链剂(如果需要)、一种或多种适合的异氰酸酯和多元醇(如果需要)在适合的介质如N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、或甲乙酮和二甲基甲酰胺的组合中充分混合。然后使混合物反应以形成异氰酸酯封端的或用活性氢封端的预聚物或树脂，该树脂或预聚物具有结合到树脂或预聚物的聚合链中的用活性氢封端的着色剂。本领域普通技术人员应了解，用活性氢封端的着色剂通过着色剂的至少部分用活性氢封端的组分与异氰酸酯的反应结合到聚合链中。例如，如果异氰酸酯是多异氰酸酯(例如，含有两个或多个异氰酸酯基的化合物)，那么异氰酸酯可以与多个用活性氢封端的着色剂反应，由此连接聚合链中的着色剂分子。当在反应混合物中这种异氰酸酯和用活性氢封端的着色剂之间的反应重复发生时，生成包含交替的单体单元的聚合物或聚合物链段，所述交替的单体单元由着色剂和异氰酸酯生成。异氰酸酯也可以与一种或多种增链剂和/或一种或多种多元醇(如果存在)反应，这导致了用活性氢封端的着色剂和一种或多种增链剂和/或一种或多种多元醇(如果存在)通过氨基甲酸乙酯基团的“连接”和预聚物或树脂的聚合链的形成。所得的预聚物或树脂通常为粘性溶液或分散体的形式，可以用适合的介质(例如，二甲基甲酰胺，或甲乙酮和二甲基甲酰胺的组合)将其进一步稀释以有利于将预聚物或树脂施用至转移衬底。在施用至转移衬底之后，接着使用烘干或其它干燥方法将溶剂/介质去除以在转移衬底上生成预聚物或树脂涂层。在某些可能优选的实施方式中，可以将上述反应来制备的预聚物或树脂与其它市售树脂结合使用以在衬底表面上生成涂层。适合的树脂包括但不限于在具涂层衬底(例如，皮革制品或合成皮革制品)的制造中常用的那些市售聚氨酯树脂、聚脲树脂、丙烯酸树脂、氨基甲酸酯-丙烯酸复合树脂和聚氯乙烯树脂。
本发明具涂层衬底也可以通过将包含树脂、预聚物或聚合物的分散体施用至目标衬底如上述那些衬底来制造，所述树脂、预聚物或聚合物适于在衬底上形成涂层，例如是在上面本发明具涂层衬底的讨论中所述的树脂、预聚物和聚合物。在这种方法中，可以使用任何合适的方法将分散体施用至衬底。例如，可以使用适当的喷涂机(例如，旋转式喷涂机)、流涂机(例如，将薄的完整的液膜施用至通过液膜的衬底的机器)、辊涂机(例如，将液体收集到辊上并转移到衬底上的机器)或上光机(例如，用旋转的带凹槽的辊从供应源(supply)收集液体，然后用旋转刷将液体从辊转移至衬底的机器)将分散体施用至衬底。将分散体施用至衬底之后，可以使用任何合适的方法将衬底干燥，从而在衬底表面上生成涂层。
本发明还提供了适用于制造具涂层衬底的聚合物分散体。在第一实施方式中，分散体包括(a)水连续相；和(b)包含聚氨酯聚合物或聚氨酯聚合物链段的不连续相。聚合物或聚合物链段可以是包括(i)多异氰酸酯、(ii)内表面活性剂和(iii)用活性氢封端的着色剂的反应混合物的反应产物。在第二实施方式中，分散体包括(a)水连续相；和(b)包含聚氨酯聚合物或聚氨酯聚合物链段的不连续相。聚合物或聚合物链段可以使用包括以下步骤的方法制备：(i)使多异氰酸酯与用活性氢封端的着色剂反应以制备聚合物中间体；和(ii)使步骤(i)中制备的聚合物中间体与内表面活性剂反应以制备聚氨酯聚合物或聚氨酯聚合物链段。
在分散体的不连续相中存在的聚氨酯聚合物或聚合物链段可以是任何合适的聚合物或聚合物链段，例如结合了上面关于本发明具涂层衬底上的涂层所述的内表面活性剂的那些聚合物或聚合物链段。聚合物或聚合物链段可以使用任何合适量的任何合适的反应物制备，包括上面关于本发明具涂层衬底上的涂层所述的那些反应物和量。
为使分散体更稳定，可以使上述的聚氨酯聚合物或聚合物链段进一步与适合的中和剂反应，所述中和剂中和了聚合物中存在的表面活化基团。中和剂可以是能够与至少部分表面活化基团反应并能够使至少部分表面活化基团质子化(对于阳离子表面活性剂)或脱质子化(对于阴离子表面活性剂)的任何合适的化合物。适合的中和剂包括但不限于酸和烷胺，例如三乙胺、乙二胺及其组合。
也可以通过使聚合物或聚合物链段与增链剂如上述的那些增链剂反应，使在不连续相中的聚氨酯聚合物或聚合物链段的分子量增加。在该过程中，聚氨酯聚合物分子上任何过量或未反应的异氰酸酯基均与增链剂上存在的活性氢基团反应，从而延长链长，并且当增链剂包含两个或多个含活性氢的基团时，使一些聚氨酯聚合物分子交联。
分散体的不连续相可以构成分散体的任何合适量。在某些可能优选的实施方式中，基于分散体的总重，不连续相构成分散体的约5重量％以上、约10重量％以上、约15重量％以上或约20重量％以上(例如，约25重量％以上)。一般地，基于分散体的总重，不连续相构成分散体的约50重量％以下、约40重量％以下或约35重量％以下(例如，约30重量％以下)。在某些可能优选的实施方式中，不连续相构成分散体总重的约15至约50重量％、约20至约40重量％或约25至约30重量％。
以下实施例进一步说明本发明，但不应将这些实施例理解为以任何方式限制本发明范围。
                       实施例1
本实施例说明了本发明合成皮革制品的制造。将70份(0.14mol)
Figure G2007800202406D00311
聚酯多元醇(可得自Witco，分子量为500，且OH数为225)、48份(0.04mol)已稀释至30abs./g/L色值的
Figure G2007800202406D00312
红17聚合物着色剂(可得自美利肯化学公司)、32份(0.36mol)1，4-丁二醇和374份二甲基甲酰胺(DMF)装入配有回流冷凝器、机械搅拌器和温度控制器的三颈瓶中。在剧烈搅拌的同时，缓慢添加136份(0.54mol)二苯甲烷-4，4’-二异氰酸酯。搅拌15分钟之后，加入300份DMF，然后将全部混合物加热至大概90-100℃，并在此温度保持1.5小时以使反应完成。然后用DMF稀释所得产物，形成具有25％固含量的红色粘性聚氨酯溶液。
然后将红色聚氨酯溶液施用至市售织物衬底上，形成厚2mm的衬底涂层。然后将具涂层衬底浸入含4重量％DMF的水浴中，并在30℃保持5分钟以使涂层凝固。然后将涂覆织物在约50-60℃的暖水中浸泡40分钟以萃取DMF，挤压，并在100℃干燥20分钟。得到红色合成皮革。
                        实施例2
本实施例说明了本发明合成皮革制品的制造。除了用60份已稀释至24abs./g/L色值的
Figure G2007800202406D00321
紫82聚合物着色剂(可得自美利肯化学公司)代替红色聚合物着色剂之外，重复实施例1的方法。该方法制造出紫色合成皮革。
                         实施例3
本实施例说明了本发明合成皮革制品的制造。除了用74份Tone
Figure G2007800202406D0032155035QIETU
Polyol 0201聚酯多元醇(可得自Dow，具有530的分子量和210的OH数)代替
Figure G2007800202406D00323
聚酯多元醇之外，重复实施例1的方法。所得的红色聚氨酯溶液具有25％的固含量，该方法制造出红色合成皮革。
                         实施例4
本实施例说明了本发明合成皮革制品的制造。除了用60份已稀释至24abs./g/L色值的
Figure G2007800202406D00324
紫82聚合物着色剂(可得自美利肯化学公司)代替红色聚合物着色剂之外，重复实施例3的方法。该方法制造出紫色合成皮革。
                         实施例5
本实施例说明了本发明合成皮革制品的制造。除了用116份
Figure G2007800202406D00325
Polyol 0210聚酯多元醇(可得自Dow，具有830的分子量的和135的OH数)代替
Figure G2007800202406D00326
聚酯多元醇之外，重复实施例1的方法。所得的红色聚氨酯溶液具有25％的固含量，该方法制造出红色合成皮革。
                        实施例6
本实施例说明了本发明合成皮革制品的制造。将70份(0.14mol)
Figure G2007800202406D00331
聚酯多元醇(可得自Witco，具有500的分子量和225的OH数)、48份(0.04mol)已稀释至30abs./g/L色值的
Figure G2007800202406D00332
红17聚合物着色剂(可得自美利肯化学公司)、32份(0.36mol)1，4-丁二醇和374份二甲基甲酰胺(DMF)装入配有回流冷凝器、机械搅拌器和温度控制器的三颈瓶中。在剧烈搅拌的同时，缓慢加入152份(0.61mol)二苯甲烷-4，4’-二异氰酸酯([NCO]/[OH]的比值为1.12)。搅拌15分钟之后，加入300份DMF，然后将全部混合物加热至大概90-100℃，并在此温度保持1.5小时以完成反应。然后用DMF稀释所得产物，形成具有25％固含量和12.2％(摩尔浓度)过量游离异氰酸酯的红色粘性聚氨酯树脂/预聚物溶液。
在制造合成皮革制品的第一方法中，将红色聚氨酯树脂/预聚物溶液直接施用到市售的用有机硅处理过的镜面隔离纸上以形成具有大概15微米厚度的涂膜。然后将市售的具有1mm厚度的基衬(具有80微米厚度的无纺纤维片和在一侧上浸渍/涂覆并固化的聚氨酯弹性体)挤压/粘着到该涂膜上。然后，在烤箱中将组件加热至大概120℃的温度，并在此温度保持3分钟。接着将组件从烤箱移走并冷却至室温，然后使隔离纸从组件脱离。这样得到具有红色外层的合成皮革制品。而且，没有在隔离纸上检测到可见的红色，这显示没有红色着色剂迁移到隔离纸上。
在制造合成皮革制品的第二方法中，将红色聚氨酯树脂/预聚物溶液施用至市售织物衬底上，形成具有2mm厚度的涂膜。然后将具涂层衬底浸入含4重量％DMF的水浴中，并在30℃保持5分钟以使涂层凝固。然后将涂覆织物在50-60℃的暖水中浸泡40分钟以萃取DMF、挤压并在100℃干燥20分钟。得到红色合成皮革。
                        实施例7
本实施例说明了本发明合成皮革制品的制造。除了用74份
Figure G2007800202406D00341
Polyol 0201聚酯多元醇(可得自Dow，具有530的分子量和210的OH数)代替聚酯多元醇之外，遵循实施例6的方法。得到具有25％固含量和12.2％(摩尔浓度)过量游离异氰酸酯的红色粘性聚氨酯树脂/预聚物溶液。
然后根据实施例6中所述的第一和第二方法将所得聚氨酯树脂/预聚物溶液用于制造红色合成皮革制品。如实施例6中所述的第一方法一样，用于制造合成皮革制品的隔离纸没有显示可见的色移迹象。
                         实施例8
本实施例说明了本发明合成皮革制品的制造。除了用116份
Figure G2007800202406D00343
Polyol 0210聚酯多元醇(可得自Dow，具有830的分子量和135的OH数)代替
Figure G2007800202406D00344
聚酯多元醇之外，遵循实施例6的方法。所得红色粘性聚氨酯树脂/预聚物溶液具有25％的固含量和12.2％(摩尔浓度)过量的游离异氰酸酯。
然后根据实施例6中所述的第一和第二方法将所得聚氨酯树脂/预聚物溶液用于制造红色合成皮革制品。如实施例6中所述的第一方法一样，用于制造合成皮革制品的隔离纸没有显示可见的色移迹象。
                         实施例9
本实施例说明了本发明合成皮革制品的制造。将74份(0.14mol)
Figure G2007800202406D00345
0201聚酯多元醇(可得自DOW，具有530的分子量和210的OH数)、48份(0.04mol)已稀释至30abs./g/L色值的
Figure G2007800202406D00346
红17聚合物着色剂(可得自美利肯化学公司)、32份(0.36mol)1，4-丁二醇和374份二甲基甲酰胺(DMF)装入配有回流冷凝器、机械搅拌器和温度控制器的三颈瓶中。在剧烈搅拌的同时，缓慢加入152份(0.61mol)二苯甲烷-4，4’-二异氰酸酯([NCO]/[OH]比值为1.12)。搅拌15分钟之后，加入300份DMF，然后将全部混合物加热至大概90-100℃，并保持1.5小时以完成反应。在混合物冷却至大概70℃之后，将在10份DMF中含2.2份甲醇的溶液加入混合物，并使所得混合物在大概70℃保持20分钟。然后用DMF稀释所得产物以形成具有25％固含量和6％(摩尔浓度)过量游离异氰酸酯的红色粘性聚氨酯树脂/预聚物。
然后将红色聚氨酯树脂/预聚物溶液直接施用到市售的用有机硅处理过的镜面隔离纸上以形成具有大概0.15mm厚度的涂膜。将市售具有1mm厚度的基衬(具有80微米厚度的无纺纤维片和在一侧上浸渍/涂覆并固化的聚氨酯弹性体)挤压/粘着到这个涂层上。然后，将组件在烘箱中加热至大概120℃并在此温度保持3分钟。然后将组件从烘箱移走并冷却至室温，接着将隔离纸从组件剥离。这样得到具有红色外层的合成皮革。而且，没有在隔离纸上检测到可见的红色，这显示无红色着色剂迁移到隔离纸上。
                           实施例10
本实施例说明了本发明的合成皮革制品的制造。将116份(0.14mol)
Figure G2007800202406D00351
0210聚酯多元醇(可得自DOW，具有830的分子量和135的OH数)、48份(0.04mol)已稀释至30abs./g/L色值的
Figure G2007800202406D00352
红17聚合物着色剂(可得自美利肯化学公司)、32份(0.36mol)1，4-丁二醇和374份二甲基甲酰胺(DMF)装入配有回流冷凝器、机械搅拌器和温度控制器的三颈瓶中。在剧烈搅拌的同时，缓慢加入152份(0.61mol)二苯甲烷-4，4’-二异氰酸酯([NCO]/[OH]比值为1.12)。搅拌15分钟之后，加入300份DMF，然后将全部混合物加热至大概90-100℃，并保持1.5小时以完成反应。在将混合物冷却至大概70℃之后，将在10份DMF中含4.2份(0.135mol)甲醇的溶液加入混合物，并将所得混合物在大概70℃保持20分钟。然后用DMF稀释所得产物以形成具有25％固含量和无过量游离异氰酸酯的红色粘性聚氨酯树脂。
然后将红色聚氨酯树脂/预聚物溶液直接施用到市售的用有机硅处理过的镜面隔离纸上以形成具有大概0.15mm厚度的涂膜。将市售具有1mm厚度的基衬(具有80微米厚度的无纺纤维片和在一侧上浸渍/涂覆并固化的聚氨酯弹性体)挤压/粘着到这个涂层上。然后，将组件在烘箱中加热至大概120℃，并在此温度保持3分钟。然后将组件从烘箱移走并冷却至室温，接着将隔离纸从组件剥离。这样得到具有红色外层的合成皮革。而且，没有在隔离纸上检测到可见的红色，这显示无红色着色剂迁移到隔离纸上。
                         实施例11
本实施例说明了本发明合成皮革制品的制造。将100份在DMF/MEK/甲苯中具有60,000-100,000厘泊粘度和29-31％固含量的UR-1100聚氨酯树脂(可得自台湾的Home Sun Industrial Co.，Ltd)、10份DMF、90份甲乙酮(MEK)和0.3份已稀释至27abs/g/L色值的
Figure G2007800202406D00361
黄26聚合物着色剂(可得自美利肯化学公司)加入烧杯中。将所得混合物使用机械搅拌器剧烈搅拌10分钟以得到均匀的黄色粘性聚氨酯溶液。然后将少量这种黄色聚氨酯溶液直接倾倒在市售的用有机硅处理过的镜面效应的隔离纸上，并用凹陷0.12mm的(0.12mm-caved)不锈钢拉杆(drawing rod)展开以形成具有0.12mm厚度的涂膜。然后将涂覆后的隔离纸置于大概120℃的烘箱中。大概1分钟之后，将涂覆后的隔离纸从烘箱移走并冷却至室温。然后使用凹陷0.5mm的拉杆，将涂覆后的隔离纸用PVC形成的树脂溶液涂覆，以在涂覆后的隔离纸表面上形成0.5mm的PVC膜。然后将所得衬底置于大概200℃的烘箱中大概1分钟。在将涂覆后的隔离纸从烘箱移走并冷却至室温之后，使用拉杆将测量厚度为大概0.12mm的粘合剂层涂覆到PVC膜上。然后将市售基衬(如上述)压入刚刚涂覆的粘合剂层中。然后将所得组件置于大概120℃的烘箱中大概1-3分钟。在将组件从烘箱移走并冷却至室温之后，移除隔离纸。这样得到具有黄色聚氨酯外层的合成皮革制品。而且，没有在隔离纸上检测到可见的黄色，这显示无黄色聚合物着色剂迁移到隔离纸上。
                         对比例1
除用0.3份黄染料溶液(30％色强度的C.I.溶剂黄82的二甲苯溶液)代替黄色聚合物着色剂之外，根据实施例11中所述的方法制造黄色合成皮革制品。一旦移除隔离纸，即可在隔离纸上观察到大量的黄色。这显示在制造合成皮革制品期间黄染料已迁移到隔离纸上。
                        实施例12
本实施例说明了本发明合成皮革制品的制造。除了用0.6份已稀释至18abs./g/L色值的
Figure G2007800202406D00371
橙31聚合物着色剂(可得自美利肯化学公司)代替黄色聚合物着色剂之外，根据实施例11中所述的方法制造橙色合成皮革制品。如在实施例11中一样，在将合成皮革制品制造出之后，没有在隔离纸上检测到可见颜色，这显示无橙色聚合物着色剂迁移到隔离纸上。
                        对比例2
除了用0.6份橙染料溶液(30％色强度的C.I.溶剂橙54的二甲苯/MEK溶液)代替橙色聚合物着色剂之外，根据实施例12中所述的方法制造橙色合成皮革制品。一移除隔离纸，即可在隔离纸上观察到大量的橙色。这显示在制造合成皮革制品期间橙染料已迁移到隔离纸上。
                        实施例13
本实施例说明了本发明合成皮革制品的制造。除了用0.6份已稀释至30abs./g/L色值的
Figure G2007800202406D00372
红17聚合物着色剂(可得自美利肯化学公司)代替黄色聚合物着色剂之外，根据实施例11中所述的方法制造红色合成皮革制品。在移除隔离纸之后，在隔离纸上检测到轻微的红色，这显示仅有痕量红色聚合物着色剂迁移到隔离纸上。
                       对比例3
除了用0.6份红染料溶液(30％色强度的C.I.溶剂红8的二甲苯/MEK溶液)代替红色聚合物着色剂之外，根据实施例13中所述的方法制造红色合成皮革制品。一旦移除隔离纸，即可在隔离纸上观察到大量的红色。这显示在制造合成皮革制品期间红色染料已迁移到隔离纸上。
                      实施例14
本实施例说明了本发明合成皮革制品的制造。将100份在DMF/MEK/甲苯中具有60,000-100,000厘泊粘度和29-31％固含量的UR-1100聚氨酯树脂(可得自台湾的Home Sun Industrial Co.，Ltd)、10份DMF、90份甲乙酮(MEK)和0.3份已稀释至24abs./g/L色值的
Figure G2007800202406D00381
紫82聚合物着色剂(可得自美利肯化学公司)加入烧杯。将所得混合物用机械搅拌器剧烈搅拌10分钟，以得到均匀的紫色粘性聚氨酯溶液。然后将少量这种紫色聚氨酯溶液直接倾倒在市售的用有机硅处理过的镜面效应的隔离纸上，并用凹陷0.12mm的不锈钢拉杆展开以形成具有0.12mm厚度的涂膜。然后将涂覆后的隔离纸置于大概120℃的烘箱中。大概1分钟之后，将涂覆后的隔离纸从烘箱移走并冷却至室温。然后使用相同的拉杆将测量厚度为大概0.12mm的粘合剂层涂覆到PU膜上。然后将市售基衬(如上述)压入刚刚涂覆的粘合剂层中。接着将所得组件置于大概120℃的烘箱中大概1-3分钟。在将组件从烘箱中移走并冷却至室温之后，移除隔离纸。这样得到具有紫色聚氨酯外层的合成皮革制品。而且，没有在隔离纸上检测到可见的紫色，这显示无紫色聚合物着色剂迁移到隔离纸上。
                        实施例15
本实施例说明了本发明合成皮革制品的制造。除了用0.3份已稀释至24abs./g/L色值的
Figure G2007800202406D00382
紫82聚合物着色剂(可得自美利肯化学公司)代替黄色聚合物着色剂之外，根据实施例11中所述的方法制造紫色合成皮革制品。如在实施例11中一样，在将合成皮革制品制造出之后，没有在隔离纸上检测到可见颜色，这显示无紫色聚合物着色剂迁移到隔离纸上。
                         实施例16
本实施例说明了本发明合成皮革制品的制造。除了用0.6份已稀释至25abs./g/L色值的
Figure G2007800202406D00383
蓝28聚合物着色剂(可得自美利肯化学公司)代替黄色聚合物着色剂之外，根据实施例11中所述的方法制造蓝色合成皮革制品。如在实施例11中一样，在将合成皮革制品制造出之后，没有在隔离纸上检测到可见颜色，这显示无蓝色聚合物着色剂迁移到隔离纸上。
                          对比例4
除了用0.6份蓝色染料溶液(30％色强度的C.I.溶剂蓝70的二甲苯/MEK溶液)代替蓝色聚合物着色剂之外，根据实施例16中所述的方法制造蓝色合成皮革制品。一旦移除隔离纸，即可在隔离纸上观察到可见的蓝色。这显示在制造合成皮革制品期间蓝色染料已迁移到隔离纸上。
                         实施例17
本实施例说明了本发明合成皮革制品的制造。除了用0.3份黑聚合物着色剂代替黄色聚合物着色剂之外，根据实施例11中所述的方法制造黑色合成皮革制品。所用的黑聚合物着色剂通过将44％的稀释至18abs./g/L色值的
Figure G2007800202406D00391
橙31聚合物着色剂(可得自美利肯化学公司)、28％的稀释至24abs./g/L色值的
Figure G2007800202406D00392
紫82聚合物着色剂(可得自美利肯化学公司)和28％的稀释至39abs./g/L色值的
Figure G2007800202406D00393
蓝28聚合物着色剂(可得自美利肯化学公司)混合得到。如在实施例11中一样，在将合成皮革制品制造出之后，没有在隔离纸上检测到可见颜色，这显示无聚合物着色剂迁移到隔离纸上。
                         对比例5
除了用0.3份黑色染料溶液(30％色强度的C.I.溶剂黑27的二甲苯/MEK溶液)代替黑色聚合物着色剂之外，根据实施例16中所述的方法制造黑色合成皮革制品。一旦移除隔离纸，即可在隔离纸上观察到可见黑色。这显示在制造合成皮革制品期间黑染料已迁移到隔离纸上。
                       实施例18
本实施例说明使用用活性氢封端的着色剂的聚氨酯预聚物的制造。将5.25份
Figure G2007800202406D00394
聚酯多元醇(可得自Witco，具有500的分子量和225的OH数)、1.49份符合结构(XVII)的黄染料、7.5份1，4-丁二醇和34份二甲基甲酰胺(DMF)装入配有回流冷凝器、机械搅拌器和温度控制器的三颈瓶中。在剧烈搅拌的同时，在约55℃缓慢加入28.3份二苯甲烷-4，4′-二异氰酸酯。在搅拌30分钟之后，再次加入34份DMF，然后将全部混合物加热至大概65-70℃，并保持大概2小时以完成反应。然后用DMF调节所得产物以得到具有大概38重量％固含量的黄色粘性聚氨酯溶液。
                       实施例19
本实施例说明使用用活性氢封端的着色剂的聚氨酯预聚物的制造。在配有回流冷凝器、机械搅拌器和温度控制器的三颈瓶中将17.4份
Figure G2007800202406D00401
聚酯多元醇(可得自Witco，具有500的分子量和225的OH数)和8.2份符合结构(XXII)(其中R42是氢)的蓝染料溶解在125份二甲基甲酰胺(DMF)中。在剧烈搅拌的同时，在大概55℃缓慢加入35.2份二苯甲烷-4，4’-二异氰酸酯。在大概55℃再搅拌30分钟之后，缓慢加入6.8份1，4-丁二醇，将全部混合物加热至大概65℃，并保持大概30分钟，然后加热至大概75℃，并保持大概2小时以完成反应。所得产物是具有35重量％固含量的蓝色粘性聚氨酯溶液。
                         实施例20
本实施例说明了本发明有色合成皮革的制造。将在实施例18中制备的黄色聚氨酯预聚物溶液直接施用到市售的用有机硅处理过的镜面隔离纸上以形成具有大概0.15mm厚度的预聚物涂膜。然后将市售具有大概1mm厚度的“基衬”(已用聚氨酯弹性体浸渍/涂覆的具有大概80微米厚度的无纺纤维片)挤压/粘着到该涂层上。然后将所得组件置于大概120℃的烘箱中大概3分钟。将组件从烘箱移走并冷却至室温，然后将隔离纸从组件剥离。所得的黄色合成皮革制品包括基衬和在基衬表面上的树脂涂层，所述树脂涂层包含符合结构(XVII)的用活性氢封端的着色剂。而且，肉眼检查隔离纸没有发现可见的黄色，这显示在加工中无可察觉量的黄色染料迁移到隔离纸上。
                        实施例21
本实施例说明了本发明有色合成皮革的制造。在DMF/甲苯/甲乙酮(MEK)中将1份在实施例18中制备的黄色聚氨酯预聚物与9份聚氨酯pre-skin树脂(得自台湾Home Sun Industrial Co.的UR-1390ND)混合。聚氨酯pre-skin树脂具有大概17％的固含量。然后将均匀混合的聚氨酯溶液直接施用到市售的用有机硅处理过的镜面隔离纸上，形成具有大概0.10mm厚度的涂膜，并将隔离纸置于维持在大概120℃的烘箱中大概1分钟以使树脂固化。然后将涂覆纸从烘箱中移走并冷却至室温。然后将0.15mm厚的聚氨酯树脂溶液(具有27％固含量的得自StahlUSA Inc.的SU13-550)涂层直接施用至涂覆后的隔离纸。然后将所得涂覆纸置于维持在大概120℃的烘箱中大概2分钟。然后将纸从烘箱中移走并冷却至室温。将0.05mm厚的粘合树脂溶液(得自Stahl USA Inc.的SU41-952)层施用至涂覆纸。然后将“基衬”(如上述)挤压/粘着到涂覆纸上。将所得组件置于维持在大概120℃的烘箱中大概3分钟。然后将组件从烘箱中移走、冷却至室温并移除隔离纸。所得的黄色合成皮革制品包括基衬和基衬表面上的树脂涂层，所述树脂涂层包含符合结构(XVII)的用活性氢封端的着色剂。而且，肉眼检查隔离纸没有发现可见的黄色，这显示在加工过程中无可察觉量的黄色染料迁移到隔离纸上。
                         实施例22
本实施例说明了本发明有色合成皮革的制造。使用实施例19中制备的蓝色聚氨酯预聚物代替黄色聚氨酯预聚物重复实施例20的方法。所得的蓝色合成皮革制品包括基衬和基衬表面上的树脂涂层，所述树脂涂层包含符合结构(XXII)的用活性氢封端的着色剂。而且，肉眼检查隔离纸没有发现可见的蓝色，这显示在加工过程中无可察觉量的蓝色染料迁移到隔离纸上。
                        实施例23
本实施例说明了本发明有色合成皮革的制造。使用实施例19中制备的蓝色聚氨酯预聚物代替黄色聚氨酯预聚物重复实施例21的方法。所得的蓝色合成皮革制品包括基衬和基衬表面上的树脂涂层，所述树脂涂层包含符合结构(XXII)的用活性氢封端的着色剂。而且，肉眼检查隔离纸没有发现可见的蓝色，这显示在加工过程中无可察觉量的蓝色染料迁移到隔离纸上。
                        实施例24
本实施例说明了本发明分散体的制备。将一升反应器配有冷凝器和机械搅拌器。将大概25克黄色的用活性氢封端的着色剂(得自美利肯化学公司的LeathertintTM黄836着色剂)、9.6克DMPA(即，2，2-双(羟甲基)丙酸)、50克1-甲基-2-吡咯烷酮和0.04克二月桂酸二丁锡催化剂(得自新泽西州Witco的MAVS 1038催化剂)加入反应器。边搅拌，边使混合物升温至大概60℃，并用氮气净化大概15分钟。然后将大概43.8克氢化MDI(即，双(4-异氰酸环己基)甲烷)(得自宾夕法尼亚州匹兹堡市Bayer MaterialScience的Desmodur W)加入到反应器中。当反应开始时，原料快速升温至86℃。使温度在大概90℃(±7℃)保持大概5小时以生成预聚物。用红外光谱监测反应，直到异氰酸酯浓度稳定。将温度降至大概70℃，以及添加大概7.2克三乙胺同时持续混合大概30分钟。在单独的混合容器中，将大概5.7克乙二胺(EDA)加入大概188.5克去离子水中。将热源从反应器移开，并将EDA和水的混合物立刻加到反应器中。将混合物快速搅拌大概1.5小时并冷却。使剩余异氰酸酯与EDA的游离胺反应以使预聚物的聚合链延长。所得到的是含有色聚氨酯聚合物或预聚物的细分散体，所述有色聚氨酯聚合物或预聚物得自着色剂、异氰酸酯和内表面活性剂的反应。
                        实施例25
本实施例说明了本发明分散体的制备。使一升反应器配有冷凝器和机械搅拌器。将大概25克红色用活性氢封端的着色剂(得自美利肯化学公司的LeathertintTM红864着色剂)、3.9克DMPA、61.7克丙酮和0.15克二月桂酸二丁锡催化剂(得自新泽西州Witco的MAVS 1038催化剂)加入反应器。边搅拌，边使混合物升温，直到丙酮回流(大概60℃)。然后将大概22.7克氢化MDI(即，双(4-异氰酸环己基)甲烷)(得自宾夕法尼亚州匹兹堡市Bayer MaterialScience的Desmodur W)加入反应器。使混合物回流大概6小时。用红外光谱监测反应并使反应继续进行直到异氰酸酯浓度稳定。然后，加入大概2.9克三乙胺并持续混合所得混合物大概30分钟。在单独的混合容器中，将大概2.6克乙二胺(EDA)加到大概188.5克去离子水中。将热源从反应器移开，并将EDA和水的混合物立刻加到反应器中。将混合物快速搅拌大概1小时并冷却和完成聚合。使剩余异氰酸酯与EDA的游离胺反应以使聚合链延长。所得到的是含有色聚氨酯聚合物或预聚物的细分散体，所述有色聚氨酯聚合物或预聚物得自着色剂、异氰酸酯和内表面活性剂的反应。分散体含大概21.7重量％的固体。
                        实施例26
本实施例说明了本发明分散体的制备。使一升反应器配有冷凝器和机械搅拌器。将大概40克红色用活性氢封端的着色剂(得自美利肯化学公司的LeathertintTM红864着色剂)、4.4克DMPA和0.34克二月桂酸二丁锡催化剂(得自新泽西州Witco的MAVS 1038催化剂)加到反应器中。边搅拌，边使混合物升温至70℃。然后，将大概24.1克间-四甲代苯二亚甲基二异氰酸酯(得自新泽西州Cytec Industries Inc.的
Figure G2007800202406D00431
(META))加入反应器。将温度升至大概105℃并在此温度保持大概24小时。在单独的容器中将大概3.3克三乙胺加到大概178.0克去离子水中，并将水冷却至低于大概20℃。然后一边快速混合一边将得自着色剂、内表面活性剂和异氰酸酯之间的反应的热的预聚物混合物加到冷却水中，同时保持温度低于大概40℃。混合大概3分钟后，将大概3.0克乙二胺(EDA)加到容器中并继续快速混合大概1小时。使剩余异氰酸酯与EDA的游离胺反应以使聚合链延长。所得到的是含有色聚氨酯聚合物或预聚物的细分散体，所述有色聚氨酯聚合物或预聚物得自着色剂、异氰酸酯和内表面活性剂的反应。
                        实施例27
本实施例说明了本发明分散体的制备。使一升反应器配有冷凝器和机械搅拌器。将大概35克符合结构(XII)(其中R35是氢，R34是具有结构—Z—X的低聚物组分，以及每个—Z—X是含一个环氧乙烷单体和四个环氧丙烷单体的羟基封端的低聚物组分)的蓝色用活性氢封端的着色剂、7.2克DMPA、18.8克1-甲基-2-吡咯烷酮和0.03克二月桂酸二丁锡催化剂(得自新泽西州Witco的MAVS 1038催化剂)加入反应器。边搅拌，边使混合物升温至50℃并用氮气净化15分钟。然后，将大概27.8克氢化MDI(即，双(4-异氰酸环己基)甲烷)(得自宾夕法尼亚州匹兹堡市Bayer MaterialScience的Desmodur W)加入反应器。当反应开始时，原料快速升温至大概86℃。使温度维持在大概90℃(±7℃)。大概1小时之后，加入另外15克1-甲基-2-吡咯烷酮。又使反应持续大概3小时。用红外光谱监测反应，直到异氰酸酯浓度稳定。将反应混合物温度降至大概75℃，以及加入大概3.7克三乙胺同时持续混合反应物大概30分钟。然后将热源从反应器移开。将大概234.7克去离子水加入反应器，同时快速搅拌混合物大概24小时并使溶液冷却。将剩余异氰酸酯与三乙胺的游离胺反应以使聚合链延长。所得到的是含有色聚氨酯聚合物或预聚物的细分散体，所述有色聚氨酯聚合物或预聚物得自着色剂、异氰酸酯和内表面活性剂的反应。分散体含大概21.3重量％的固体。
                        实施例28
本实施例说明了本发明分散体的制备。使一升反应器配有冷凝器和机械搅拌器。将大概30克红色用活性氢封端的着色剂(得自美利肯化学公司的LeathertintTM红864着色剂)、2.9克N-甲基二乙醇胺(MDEA)、52.5克丙酮和0.13克二月桂酸二丁锡催化剂(得自新泽西州Witco的MAVS 1038催化剂)加入反应器。边搅拌，边使混合物升温，直到丙酮回流(大概60℃)。然后，将大概19.4克氢化MDI(即，双(4-异氰酸环己基)甲烷)(得自宾夕法尼亚州匹兹堡市BayerMaterialScience的Desmodur W)加入反应器。将温度维持在回流大概5小时。用红外光谱监测反应，直到异氰酸酯浓度稳定。将大概7.3克1，4-丁二醇加入所得混合物，同时持续混合大概2小时。在单独的混合容器中，将大概2.1克浓盐酸加到大概149.3克去离子水中。将热源从反应器移开，并将盐酸和水的溶液立刻加入反应器。将所得混合物快速搅拌大概1小时，并将混合物冷却和完成聚合。所得到的是含有色聚氨酯聚合物或预聚物的细分散体，所述有色聚氨酯聚合物或预聚物得自着色剂、异氰酸酯和内表面活性剂的反应。分散体含大概23.8重量％的固体。
                        实施例29
本实施例说明了本发明分散体的制备。使一升反应器配有冷凝器和机械搅拌器。将大概30克红色用活性氢封端的着色剂(得自美利肯化学公司的LeathertintTM红864着色剂)、52.9克丙酮和0.13克二月桂酸二丁锡催化剂(得自新泽西州Witco的MAVS 1038催化剂)加入反应器。边搅拌，边使混合物升温，直到丙酮回流(大概60℃)。然后，将大概19.4克氢化MDI(即，双(4-异氰酸环己基)甲烷)(得自宾夕法尼亚州匹兹堡市Bayer MaterialScience的Desmodur W)加入反应器。将反应混合物温度保持在回流大概4小时。接着，加入大概3.3克DMPA并使反应混合物另外回流4小时。用红外光谱监测反应，直到异氰酸酯浓度稳定。然后将大概2.5克三乙胺加入反应混合物，同时持续混合大概30分钟。在单独的混合容器中，将大概2.2克乙二胺(EDA)加到大概137.4克去离子水中。然后将热源从反应器移开，并将EDA和水的溶液加入反应器。将所得混合物快速搅拌大概30分钟，并使混合物冷却和完成聚合。将剩余异氰酸酯与三乙胺的游离胺反应以使聚合链延长。所得到的是含有色聚氨酯聚合物或预聚物的细分散体，所述有色聚氨酯聚合物或预聚物得自着色剂、异氰酸酯和内表面活性剂的反应。分散体含大概23.3重量％固体。
                        实施例30
本实施例说明了本发明分散体的制备。使用用于无规聚合物的实施例25的方法或用于嵌段聚合物的实施例29的方法来制备10份聚氨酯分散体着色剂(样品30A-30J)。如下表1中所列，异氰酸酯与羟基含量的摩尔比(在表1中简写为“NCO:OH”)及内表面活性剂与异氰酸酯和着色剂之和的摩尔比(在表1中简写为“IS:NCO+着色剂”)在样品间是不同的。在表1中，“色值”指代每单位量(用克(g)表示)分散体中着色剂的量(用克(g)表示)。在所有情况中，所得到的是含有色聚氨酯聚合物或预聚物的细分散体，所述有色聚氨酯聚合物或预聚物得自着色剂、异氰酸酯和内表面活性剂的反应。
表1.样品30A-30J的组成信息。
 
样品 类型 NCO:OH IS:NCO+着色剂 色值 固体(重量％)
30A 无规 1.1 0.15 0.72 23.4
30B 无规 1.1 0.25 0.67 24.4
30C 无规 1.1 0.5 0.48 20.5
30D 无规 1.1 0.75 0.23 25.6
30E 无规 1.5 0.25 0.55 23.3
30F 无规 2.0 0.25 0.40 24.6
30G 嵌段 1.1 0.25 0.67 23.9
30H 嵌段 1.5 0.25 0.55 21.7
30I 嵌段 2.0 0.25 0.40 24.3
30J 嵌段 2.5 0.25 0.27 24.7
                     实施例31
本实施例说明了本发明涂层的制备。通过将大概4.4g的WF-41-302水性聚氨酯分散体(可得自马萨诸塞州皮博迪市的Stahl，Inc.)、大概4.4g的WF-40-357水性聚氨酯分散体(可得自马萨诸塞州皮博迪市的Stahl，Inc.)、大概0.5g的XR-2569交联剂(可得自马萨诸塞州皮博迪市的Stahl，Inc.)、大概0.2g的XR-2500交联剂(可得自马萨诸塞州皮博迪市的Stahl，Inc.)、大概0.5g的水和大概1.0g的标注为样品30A-30J的分散体样品中的一个混合制备10份涂层组合物。除了使用1.0g的红色用活性氢封端的着色剂(得自美利肯化学公司的LeathertintTM红864着色剂)代替分散体之外，使用相同的基本涂层组合物制备第十一份样品。将涂层组合物充分搅拌、流延到非粘着表面上并加热至大概120℃(250℉)，直到涂层组合物已彻底干燥。
将所得涂层基于所用分散体称为样品30A-30J并将用原着色剂(raw colorant)制备的样品称为样品31，然后将称量的大概1克所得涂层的切割部分浸入温度为大概40℃(104℉)的大概10克的蒸馏水或邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)中大概48小时。在浸渍后，将切割部分从溶剂中移除并使用可见光谱学测量萃取到溶剂中的着色剂量。使用比耳定律(Beer’s Law)对光谱测量进行校准。关于最初在聚氨酯分散体中的着色剂量，测量着色剂萃取(计算为：对于分散体中的每克着色剂，萃取出的着色剂的毫克数)，对着色剂固体、涂层固体和色值进行校正。萃取实验的结果列在下表2中。
表2.用水和DINP对使用样品30A-30J和样品31制备的涂层进行着色剂萃取。
从表2中所列数据的对比可以看出，与将原料着色剂简单混合在涂层组合物中制备的涂层相比，使用本发明有色分散体制备的涂层呈现出低得多的着色剂萃取。尽管不希望束缚于任何特定理论，但是相信这些涂层所呈现的更低的着色剂萃取至少部分是由于着色剂形成在涂层中存在的聚氨酯聚合物或聚合物链段的聚合链的一部分。相信将着色剂结合到聚合链中(通过上述反应)会抑制从涂层萃取着色剂。
在此通过引用的方式将本发明引用的所有参考文献(包括出版物、专利申请和专利)并入，其程度如同单独和明确地指明将每个参考文献的全部内容通过引用的方式并入和列在本发明中一样。
除非在本发明中另外指明或明显违背上下文，应将在描述本发明的上下文中(尤其在以下权利要求的上下文中)使用的术语“一个”和“一种”和“所述(该)”及类似陈述理解为包括单数和复数。除非另外指明，术语“包括”、“具有”、“包含”和“含有”应理解为非限制性术语(即，意思是“包括但不限于”)。除非在本发明中另外指明，本发明数值范围的列举仅意图用作分别指代落在范围内的每个单独数值的简略表达方法，并且将每个单独数值并入说明书中，如同将这些数值分别列在本发明中一样。除非另外在本发明中指明或明显违背上下文，本发明所述的所有方法可以以任何合适的次序实施。除非另外要求，本发明提供的任何和所有例子或示例性语言(例如，“例如”)的使用仅意图更好地说明本发明，不对本发明范围构成限制。不应将说明书中的任何语言理解为将权利要求未保护的部分表示为本发明实践的必要部分。
在本发明中描述了本发明优选的实施方式，包括发明者所知的实施本发明的最佳方式。通过阅读前述说明书，这些优选实施方式的变型对本领域普通技术人员而言会变得显而易见。发明者期望熟练技术人员在适当的时候使用这些变型，并且发明者希望本发明以不同于本发明明确描述的方式实施。因此，当适用法律允许时，本发明包括随附权利要求中所列主旨的所有修改和对等物。而且，除非另外在本发明中指明或明显违背上下文，上述部分在所有可能变型中的任何组合均包括在本发明中。

Claims (20)

1.一种具涂层衬底，其包括：
(a)具有表面的衬底，所述衬底选自纺织材料、皮革、热塑性树脂、热固性树脂及其组合，以及
(b)在所述衬底表面上的涂层，所述涂层与所述衬底的表面基本同延，并包含聚氨酯聚合物或聚氨酯聚合物链段，所述聚氨酯聚合物或聚氨酯聚合物链段是包括下述物质的反应混合物的反应产物：
(i)多异氰酸酯，和
(ii)用活性氢封端的着色剂，所述用活性氢封端的着色剂选自符合结构(III)、结构(IV)、结构(V)、结构(VI)、结构(VII)和结构(VIII)的着色剂：
Figure FSB00000788465200021
其中R4或R4(G)h是有机发色团，G选自SO3 -和CO2 -，每个R5独立地选自氢、烷基和芳基，M选自氮原子和磷原子，h是1至4的整数，k是0至5的整数，j是1至6的整数，当M是氮原子时，k与j之和等于4，当M是磷原子时，k与j之和等于6；
其中R6选自氢、烷基、芳基、芳烷基、烷芳基和具有结构-Z-X的组分，每个R7独立地选自氢、卤原子、烷基、烷氧基、腈基、硝基、酰胺基和磺酰胺基团，且q是0至4的整数，R8和R9独立地选自氢、卤原子、叔氨基、亚胺基、氰基、吡啶鎓基、酯基、酰胺基、硫酸酯基、磺酸酯基、硫醚基、亚砜基、膦基、膦鎓基、磷酸酯基、腈基、巯基、硝基、砜基、酰基、偶氮基、烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、芳烷基、芳基烷氧基、烷芳基和烷基芳氧基；
其中R10选自氢、烷基、芳基、芳烷基、烷芳基和具有结构-Z-X的用活性氢封端的组分，每个R11独立地选自氢、卤原子、烷基、烷氧基、腈基、硝基、酰胺基和磺酰胺基团，且q是0至4的整数，R12选自芳基和含杂原子的芳基，Q是氢或选自氧、硫、羰基、磺酰基、取代和未取代的1，3-苯并噻唑基、C1-C8烷基、C2-C8烯基、对苯二胺基、间羟苯基和间-二(C1-C4)烷氧基苯基的连接基团，且r等于1或2；
其中R13选自氢、烷基、芳基、芳烷基、烷芳基和具有结构-Z-X的用活性氢封端的组分，R14选自氢、卤原子、烷基、烷氧基、烷氨基和芳氨基，R15选自氢、卤原子、烷基、烷氧基、烷氨基、芳氨基、氰基、硝基、酰胺基、亚硫酸酯基团和磺酰胺基团，且每个q是0至4的整数；
其中Y选自氧、硫和具有结构-NR40的基团，其中R40选自氢、烷基和芳基，R16和R17独立地选自氢、卤原子、羟基、烷基、烯基和烷氧基，R18、R19、R20、R21和R22独立地选自氢、卤原子、C1-C20烷基、C1-C20烷基酯基、羟基、硫基、氰基、磺酰基、磺基、硫酸根合、芳基、硝基、羧基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷氨基、丙烯酰氨基、C1-C20烷硫基、C1-C20烷基磺酰基、C1-C20烷基苯基、膦酰基、C1-C20烷基膦酰基、C1-C20烷氧羰基、苯硫基和具有结构-E-(Z-X)n的用活性氢封端的组分，R18、R19、R20、R21和R22中的至少一个是具有结构-E-(Z-X)n的用活性氢封端的组分，其中E是选自氮、氧、硫、亚硫酸酯基团、磺酰胺基团和羧基的连接部分，且其中n独立地选自1至5的整数；
R23选自氢、卤原子、羟基、胺基、硝基和乙酰胺基，R24和R25独立地选自氢和羟基，且A选自烷基和芳基，B选自符合结构(XV)和结构(XVI)的基团
(XV)—O—R38
Figure FSB00000788465200041
其中R38选自氢、C1-C18烷基和芳基，且其中R39选自芳基和具有结构-A-Z-X的用活性氢封端的组分；
其中-Z-X组分，或者如果存在多个时则至少一个-Z-X组分以选自羟基、硫醇基、伯胺基、仲胺基、伯酰胺基和仲酰胺基的基团封端；
其中每个Z是独立地选自C1-C20烷基部分、芳基部分、烷氧基部分和低聚物组分的二价有机部分，其中所述低聚物组分选自：
(A)包含至少三个单体的低聚物，所述单体选自C2-C20环氧烷基团、环氧丙醇基团和缩水甘油基，
(B)符合结构(II)的脂族低聚酯
Figure FSB00000788465200042
其中R2和R3独立地选自氢和C1-C10烷基，f是1至10的整数，且g是1至20之间的任何正整数或分数，以及
(C)(A)和(B)的组合；
其中每个X是独立地选自氢、羟基、巯基、硫醇基、胺基、烷基、芳基、烷基酯基、芳基酯基、有机磺酸酯基、有机硫酸酯基和酰胺基的端基；
其中至少一个-Z-X组分用选自羟基、巯基、硫醇基、伯胺基、仲胺基、伯酰胺基和仲酰胺基的基团封端；且
其中当所述用活性氢封端的着色剂符合结构(III)、结构(IV)、结构(V)、结构(VI)、结构(VII)和结构(VIII)中的任一个时，至少一个-Z-X组分包含低聚物组分。
2.如权利要求1所述的具涂层衬底，其中所述衬底选自纺织材料、皮革及其组合。
3.如权利要求1所述的具涂层衬底，其中所述反应混合物具有一定重量，且所述用活性氢封端的着色剂构成所述反应混合物重量的5％至65％。
4.如权利要求1所述的具涂层衬底，其中所述反应混合物还包括至少一种选自增链剂、多元醇及其组合的反应物。
5.如权利要求4所述的具涂层衬底，其中所述聚氨酯聚合物或聚氨酯聚合物链段通过包括以下步骤的方法制备：
(a)使所述多异氰酸酯和所述用活性氢封端的着色剂反应来制备聚合物中间体，和
(b)使步骤(a)中制备的聚合物中间体与至少一种选自增链剂、多元醇及其组合的反应物反应，从而制备所述聚氨酯聚合物或聚氨酯聚合物链段。
6.如权利要求1所述的具涂层衬底，其中所述反应混合物还包括内表面活性剂。
7.如权利要求6所述的具涂层衬底，其中所述聚氨酯聚合物或聚氨酯聚合物链段通过包括以下步骤的方法制备：
(a)使所述多异氰酸酯和所述用活性氢封端的着色剂反应来制备聚合物中间体，和
(b)使步骤(a)中制备的聚合物中间体与所述内表面活性剂反应来制备所述聚氨酯聚合物或聚氨酯聚合物链段。
8.如权利要求1所述的具涂层衬底，其中所述涂层除所述聚氨酯聚合物或聚氨酯聚合物链段之外还包括第二聚合物。
9.一种分散体，其包括：
(a)水连续相，以及
(b)包含聚氨酯聚合物或聚氨酯聚合物链段的不连续相，所述聚氨酯聚合物或聚氨酯聚合物链段是包括下述物质的反应混合物的反应产物：
(i)多异氰酸酯，
(ii)内表面活性剂，和
(iii)用活性氢封端的着色剂，所述用活性氢封端的着色剂选自符合结构(III)、结构(IV)、结构(V)、结构(VI)、结构(VII)和结构(VIII)的着色剂：
Figure FSB00000788465200061
Figure FSB00000788465200071
其中R4或R4(G)h是有机发色团，G选自SO3 -和CO2 -，每个R5独立地选自氢、烷基和芳基，M选自氮原子和磷原子，h是1至4的整数，k是0至5的整数，j是1至6的整数，当M是氮原子时，k与j之和等于4，当M是磷原子时，k与j之和等于6；
其中R6选自氢、烷基、芳基、芳烷基、烷芳基和具有结构-Z-X的组分，每个R7独立地选自氢、卤原子、烷基、烷氧基、腈基、硝基、酰胺基和磺酰胺基团，且q是0至4的整数，R8和R9独立地选自氢、卤原子、叔氨基、亚胺基、氰基、吡啶鎓基、酯基、酰胺基、硫酸酯基、磺酸酯基、硫醚基、亚砜基、膦基、膦鎓基、磷酸酯基、腈基、巯基、硝基、砜基、酰基、偶氮基、烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、芳烷基、芳基烷氧基、烷芳基和烷基芳氧基；
其中R10选自氢、烷基、芳基、芳烷基、烷芳基和具有结构-Z-X的用活性氢封端的组分，每个R11独立地选自氢、卤原子、烷基、烷氧基、腈基、硝基、酰胺基和磺酰胺基团，且q是0至4的整数，R12选自芳基和含杂原子的芳基，Q是氢或选自氧、硫、羰基、磺酰基、取代和未取代的1，3-苯并噻唑基、C1-C8烷基、C2-C8烯基、对苯二胺基、间羟苯基和间-二(C1-C4)烷氧基苯基的连接基团，且r等于1或2；
其中R13选自氢、烷基、芳基、芳烷基、烷芳基和具有结构-Z-X的用活性氢封端的组分，R14选自氢、卤原子、烷基、烷氧基、烷氨基和芳氨基，R15选自氢、卤原子、烷基、烷氧基、烷氨基、芳氨基、氰基、硝基、酰胺基、亚硫酸酯基团和磺酰胺基团，且每个q是0至4的整数；
其中Y选自氧、硫和具有结构-NR40的基团，其中R40选自氢、烷基和芳基，R16和R17独立地选自氢、卤原子、羟基、烷基、烯基和烷氧基，R18、R19、R20、R21和R22独立地选自氢、卤原子、C1-C20烷基、C1-C20烷基酯基、羟基、硫基、氰基、磺酰基、磺基、硫酸根合、芳基、硝基、羧基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷氨基、丙烯酰氨基、C1-C20烷硫基、C1-C20烷基磺酰基、C1-C20烷基苯基、膦酰基、C1-C20烷基膦酰基、C1-C20烷氧羰基、苯硫基和具有结构-E-(Z-X)n的用活性氢封端的组分，R18、R19、R20、R21和R22中的至少一个是具有结构-E-(Z-X)n的用活性氢封端的组分，其中E是选自氮、氧、硫、亚硫酸酯基团、磺酰胺基团和羧基的连接部分，且其中n独立地选自1至5的整数；
R23选自氢、卤原子、羟基、胺基、硝基和乙酰胺基，R24和R25独立地选自氢和羟基，且A选自烷基和芳基，B选自符合结构(XV)和结构(XVI)的基团
(XV)—O—R38
Figure FSB00000788465200091
其中R38选自氢、C1-C18烷基和芳基，且其中R39选自芳基和具有结构-A-Z-X的用活性氢封端的组分；
其中-Z-X组分，或者如果存在多个时则至少一个-Z-X组分以选自羟基、硫醇基、伯胺基、仲胺基、伯酰胺基和仲酰胺基的基团封端；
其中每个Z是独立地选自C1-C20烷基部分、芳基部分、烷氧基部分和低聚物组分的二价有机部分，其中所述低聚物组分选自：
(A)包含至少三个单体的低聚物，所述单体选自C2-C20环氧烷基团、环氧丙醇基团和缩水甘油基，
(B)符合结构(II)的脂族低聚酯
其中R2和R3独立地选自氢和C1-C10烷基，f是1至10的整数，且g是1至20之间的任何正整数或分数，以及
(C)(A)和(B)的组合；
其中每个X是独立地选自氢、羟基、巯基、硫醇基、胺基、烷基、芳基、烷基酯基、芳基酯基、有机磺酸酯基、有机硫酸酯基和酰胺基的端基；
其中至少一个-Z-X组分用选自羟基、巯基、硫醇基、伯胺基、仲胺基、伯酰胺基和仲酰胺基的基团来封端；且
其中当所述用活性氢封端的着色剂符合结构(III)、结构(IV)、结构(V)、结构(VI)、结构(VII)和结构(VIII)中的任一个时，至少一个-Z-X组分包含低聚物组分；且
其中所述反应混合物具有一定重量，且所述用活性氢封端的着色剂构成反应混合物重量的20％以上。
10.如权利要求9所述的分散体，其中所述反应混合物还包括至少一种选自增链剂、多元醇及其组合的反应物。
11.如权利要求9所述的分散体，其中所述用活性氢封端的着色剂构成反应混合物重量的25至75％。
12.如权利要求9所述的分散体，其中所述不连续相包含聚氨酯聚合物或聚氨酯聚合物链段与中和剂的反应产物。
13.如权利要求9所述的分散体，其中所述不连续相包含聚氨酯聚合物或聚氨酯聚合物链段、中和剂和增链剂的反应产物。
14.如权利要求9所述的分散体，其中所述分散体具有一定重量，基于所述分散体的重量，所述不连续相构成所述分散体的5％至50％。
15.一种分散体，其包括：
(a)水连续相，和
(b)包含聚氨酯聚合物或聚氨酯聚合物链段的不连续相，所述聚氨酯聚合物或聚氨酯聚合物链段通过包括以下步骤的方法制备：
(i)使多异氰酸酯与用活性氢封端的着色剂反应来制备聚合物中间体，和
(ii)使步骤(i)中制备的聚合物中间体与内表面活性剂反应以制备所述聚氨酯聚合物或聚氨酯聚合物链段；
所述用活性氢封端的着色剂选自符合结构(III)、结构(IV)、结构(V)、结构(VI)、结构(VII)和结构(VIII)的着色剂：
Figure FSB00000788465200111
Figure FSB00000788465200121
其中R4或R4(G)h是有机发色团，G选自SO3 -和CO2 -，每个R5独立地选自氢、烷基和芳基，M选自氮原子和磷原子，h是1至4的整数，k是0至5的整数，j是1至6的整数，当M是氮原子时，k与j之和等于4，当M是磷原子时，k与j之和等于6；
其中R6选自氢、烷基、芳基、芳烷基、烷芳基和具有结构-Z-X的组分，每个R7独立地选自氢、卤原子、烷基、烷氧基、腈基、硝基、酰胺基和磺酰胺基团，且q是0至4的整数，R8和R9独立地选自氢、卤原子、叔氨基、亚胺基、氰基、吡啶鎓基、酯基、酰胺基、硫酸酯基、磺酸酯基、硫醚基、亚砜基、膦基、膦鎓基、磷酸酯基、腈基、巯基、硝基、砜基、酰基、偶氮基、烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、芳烷基、芳基烷氧基、烷芳基和烷基芳氧基；
其中R10选自氢、烷基、芳基、芳烷基、烷芳基和具有结构-Z-X的用活性氢封端的组分，每个R11独立地选自氢、卤原子、烷基、烷氧基、腈基、硝基、酰胺基和磺酰胺基团，且q是0至4的整数，R12选自芳基和含杂原子的芳基，Q是氢或选自氧、硫、羰基、磺酰基、取代和未取代的1，3-苯并噻唑基、C1-C8烷基、C2-C8烯基、对苯二胺基、间羟苯基和间-二(C1-C4)烷氧基苯基的连接基团，且r等于1或2；
其中R13选自氢、烷基、芳基、芳烷基、烷芳基和具有结构-Z-X的用活性氢封端的组分，R14选自氢、卤原子、烷基、烷氧基、烷氨基和芳氨基，R15选自氢、卤原子、烷基、烷氧基、烷氨基、芳氨基、氰基、硝基、酰胺基、亚硫酸酯基团和磺酰胺基团，且每个q是0至4的整数；
其中Y选自氧、硫和具有结构-NR40的基团，其中R40选自氢、烷基和芳基，R16和R17独立地选自氢、卤原子、羟基、烷基、烯基和烷氧基，R18、R19、R20、R21和R22独立地选自氢、卤原子、C1-C20烷基、C1-C20烷基酯基、羟基、硫基、氰基、磺酰基、磺基、硫酸根合、芳基、硝基、羧基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷氨基、丙烯酰氨基、C1-C20烷硫基、C1-C20烷基磺酰基、C1-C20烷基苯基、膦酰基、C1-C20烷基膦酰基、C1-C20烷氧羰基、苯硫基和具有结构-E-(Z-X)n的用活性氢封端的组分，R18、R19、R20、R21和R22中的至少一个是具有结构-E-(Z-X)n的用活性氢封端的组分，其中E是选自氮、氧、硫、亚硫酸酯基团、磺酰胺基团和羧基的连接部分，且其中n独立地选自1至5的整数；
R23选自氢、卤原子、羟基、胺基、硝基和乙酰胺基，R24和R25独立地选自氢和羟基，且A选自烷基和芳基，B选自符合结构(XV)和结构(XVI)的基团
(XV)—O—R38
Figure FSB00000788465200131
其中R38选自氢、C1-C18烷基和芳基，且其中R39选自芳基和具有结构-A-Z-X的用活性氢封端的组分；
其中-Z-X组分，或者如果存在多个时则至少一个-Z-X组分以选自羟基、硫醇基、伯胺基、仲胺基、伯酰胺基和仲酰胺基的基团封端；
其中每个Z是独立地选自C1-C20烷基部分、芳基部分、烷氧基部分和低聚物组分的二价有机部分，其中所述低聚物组分选自：
(A)包含至少三个单体的低聚物，所述单体选自C2-C20环氧烷基团、环氧丙醇基团和缩水甘油基，
(B)符合结构(II)的脂族低聚酯
Figure FSB00000788465200141
其中R2和R3独立地选自氢和C1-C10烷基，f是1至10的整数，且g是1至20之间的任何正整数或分数，以及
(C)(A)和(B)的组合；
其中每个X是独立地选自氢、羟基、巯基、硫醇基、胺基、烷基、芳基、烷基酯基、芳基酯基、有机磺酸酯基、有机硫酸酯基和酰胺基的端基；且
其中至少一个-Z-X组分用选自羟基、巯基、硫醇基、伯胺基、仲胺基、伯酰胺基和仲酰胺基的基团封端；且
其中当所述用活性氢封端的着色剂符合结构(III)、结构(IV)、结构(V)、结构(VI)、结构(VII)和结构(VIII)中的任一个时，至少一个-Z-X组分包含低聚物组分。
16.如权利要求15所述的分散体，其中所述不连续相包含所述聚氨酯聚合物或聚氨酯聚合物链段与中和剂的反应产物。
17.如权利要求15所述的分散体，其中所述不连续相包含所述聚氨酯聚合物或聚氨酯聚合物链段、中和剂和增链剂的反应产物。
18.如权利要求15所述的分散体，其中所述多异氰酸酯、所述用活性氢封端的着色剂和所述内表面活性剂具有一定的合计总重，且所述用活性氢封端的着色剂构成所述总重的25％至75％。
19.如权利要求15所述的分散体，其中所述分散体具有一定重量，基于所述分散体的重量，所述不连续相构成所述分散体的5％至50％。
20.一种合成皮革制品，其包括：
(a)具有至少一个表面的纤维衬底，以及
(b)在所述衬底表面上的涂层，所述涂层包含：
(i)选自聚氨酯树脂、聚脲树脂及其组合的树脂，以及
(ii)聚合物着色剂，所述聚合物着色剂包含发色团和与所述发色团结合的低聚物组分，其中所述着色剂选自符合结构(III)、结构(IV)、结构(V)、结构(VI)、结构(VII)和结构(VIII)的着色剂：
Figure FSB00000788465200151
Figure FSB00000788465200161
其中R4或R4(G)h是有机发色团，G选自SO3 -和CO2 -，每个R5独立地选自氢、烷基和芳基，M选自氮原子和磷原子，h是1至4的整数，k是0至5的整数，j是1至6的整数，当M是氮原子时，k与j之和等于4，当M是磷原子时，k与j之和等于6；
其中R6选自氢、烷基、芳基、芳烷基、烷芳基和具有结构-Z-X的组分，每个R7独立地选自氢、卤原子、烷基、烷氧基、腈基、硝基、酰胺基和磺酰胺基团，且q是0至4的整数，R8和R9独立地选自氢、卤原子、叔氨基、亚胺基、氰基、吡啶鎓基、酯基、酰胺基、硫酸酯基、磺酸酯基、硫醚基、亚砜基、膦基、膦鎓基、磷酸酯基、腈基、巯基、硝基、砜基、酰基、偶氮基、烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、芳烷基、芳基烷氧基、烷芳基和烷基芳氧基；
其中R10选自氢、烷基、芳基、芳烷基、烷芳基和具有结构-Z-X的用活性氢封端的组分，每个R11独立地选自氢、卤原子、烷基、烷氧基、腈基、硝基、酰胺基和磺酰胺基团，且q是0至4的整数，R12选自芳基和含杂原子的芳基，Q是氢或选自氧、硫、羰基、磺酰基、取代和未取代的1，3-苯并噻唑基、C1-C8烷基、C2-C8烯基、对苯二胺基、间羟苯基和间-二(C1-C4)烷氧基苯基的连接基团，且r等于1或2；
其中R13选自氢、烷基、芳基、芳烷基、烷芳基和具有结构-Z-X的用活性氢封端的组分，R14选自氢、卤原子、烷基、烷氧基、烷氨基和芳氨基，R15选自氢、卤原子、烷基、烷氧基、烷氨基、芳氨基、氰基、硝基、酰胺基、亚硫酸酯基团和磺酰胺基团，且每个q是0至4的整数；
其中Y选自氧、硫和具有结构-NR40的基团，其中R40选自氢、烷基和芳基，R16和R17独立地选自氢、卤原子、羟基、烷基、烯基和烷氧基，R18、R19、R20、R21和R22独立地选自氢、卤原子、C1-C20烷基、C1-C20烷基酯基、羟基、硫基、氰基、磺酰基、磺基、硫酸根合、芳基、硝基、羧基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷氨基、丙烯酰氨基、C1-C20烷硫基、C1-C20烷基磺酰基、C1-C20烷基苯基、膦酰基、C1-C20烷基膦酰基、C1-C20烷氧羰基、苯硫基和具有结构-E-(Z-X)n的用活性氢封端的组分，R18、R19、R20、R21和R22中的至少一个是具有结构-E-(Z-X)n的用活性氢封端的组分，其中E是选自氮、氧、硫、亚硫酸酯基团、磺酰胺基团和羧基的连接部分，且其中n独立地选自1至5的整数；
R23选自氢、卤原子、羟基、胺基、硝基和乙酰胺基，R24和R25独立地选自氢和羟基，且A选自烷基和芳基，B选自符合结构(XV)和结构(XVI)的基团
(XV)—O—R38
Figure FSB00000788465200181
其中R38选自氢、C1-C18烷基和芳基，且其中R39选自芳基和具有结构-A-Z-X的用活性氢封端的组分；
其中-Z-X组分，或者如果存在多个时则至少一个-Z-X组分以选自羟基、硫醇基、伯胺基、仲胺基、伯酰胺基和仲酰胺基的基团封端；
其中每个Z是独立地选自C1-C20烷基部分、芳基部分、烷氧基部分和低聚物组分的二价有机部分，其中所述低聚物组分选自：
(A)包含至少三个单体的低聚物，所述单体选自C2-C20环氧烷基团、环氧丙醇基团和缩水甘油基，
(B)符合结构(II)的脂族低聚酯
其中R2和R3独立地选自氢和C1-C10烷基，f是1至10的整数，且g是1至20之间的任何正整数或分数，以及
(C)(A)和(B)的组合；
其中每个X是独立地选自氢、羟基、巯基、硫醇基、胺基、烷基、芳基、烷基酯基、芳基酯基、有机磺酸酯基、有机硫酸酯基和酰胺基的端基；
其中至少一个-Z-X组分用选自羟基、巯基、硫醇基、伯胺基、仲胺基、伯酰胺基和仲酰胺基的基团封端；且
其中当所述用活性氢封端的着色剂符合结构(III)、结构(IV)、结构(V)、结构(VI)、结构(VII)和结构(VIII)中的任一个时，至少一个-Z-X组分包含低聚物组分。
CN2007800202406A 2006-03-31 2007-03-26 具涂层衬底和适用于制造该具涂层衬底的聚合物分散体 Active CN101460581B (zh)

Applications Claiming Priority (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US11/395,665 US7662461B2 (en) 2006-03-31 2006-03-31 Synthetic leather articles and methods for producing the same
US11/395,665 2006-03-31
US11/558,700 US20080113198A1 (en) 2006-11-10 2006-11-10 Leather articles and methods for producing the same
US11/558,700 2006-11-10
US11/689,017 2007-03-21
US11/689,017 US7872069B2 (en) 2006-03-31 2007-03-21 Coated substrates and polymer dispersions suitable for use in making the same
PCT/US2007/007427 WO2007126742A1 (en) 2006-03-31 2007-03-26 Coated substrates and polymer dispersions suitable for use in making the same

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101460581A CN101460581A (zh) 2009-06-17
CN101460581B true CN101460581B (zh) 2012-07-25

Family

ID=38559409

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2007800202406A Active CN101460581B (zh) 2006-03-31 2007-03-26 具涂层衬底和适用于制造该具涂层衬底的聚合物分散体

Country Status (2)

Country Link
US (2) US7662461B2 (zh)
CN (1) CN101460581B (zh)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014512257A (ja) * 2011-02-25 2014-05-22 ミリケン・アンド・カンパニー カプセルおよびそれを含む組成物
CN102660184A (zh) * 2012-05-17 2012-09-12 青岛爱尔家佳新材料有限公司 一种新型手感涂料及其制备方法
US8507102B1 (en) 2012-08-07 2013-08-13 Fownes Brothers & Co., Inc. Conductive leather materials and methods for making the same
CN104487525A (zh) * 2012-08-23 2015-04-01 美利肯公司 涂层基材及其制备方法
US20140170917A1 (en) 2012-12-19 2014-06-19 3M Innovative Properties Company Polyurethane polymer, synthetic leather, and method
US9903069B2 (en) * 2014-04-22 2018-02-27 Milliken & Company Colored coatings and artificial leathers
US10689801B2 (en) * 2014-04-22 2020-06-23 Millikan & Company Colored coatings and artificial leathers containing colorant complexes
KR101601447B1 (ko) * 2014-07-04 2016-03-09 현대자동차주식회사 초경량 폴리우레탄 인조피혁 조성물
US10221519B2 (en) 2014-12-10 2019-03-05 Fownes Brothers & Co., Inc. Water-repellant conductive fabrics and methods for making the same
US9945070B2 (en) * 2016-01-18 2018-04-17 Mao-Yen Wang Process of manufacturing artificial leather
US11015012B2 (en) 2017-12-27 2021-05-25 3M Innovative Properties Company Hydrophobic polyurethane resins
EP3822406A4 (en) * 2018-05-09 2022-06-15 Kuraray Co., Ltd. LEATHER-LIKE GRAINED SHEET
US20220186430A1 (en) * 2019-03-27 2022-06-16 Kuraray Co., Ltd. Grain-finished leather-like sheet and evaluation method for grain-finished leather-like sheet
CN111205672B (zh) * 2020-02-25 2022-03-22 汉彩科技(嘉兴)有限公司 液体染料、液体染料的制备方法和用途、以及热塑性树脂
CN115011224B (zh) * 2022-07-22 2023-02-07 信和新材料（苏州）有限公司 耐高温高硫涂料及其制备方法与应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999050326A1 (en) * 1998-03-31 1999-10-07 Avecia Limited Coloured polyurethanes
WO2002050197A1 (en) * 2000-12-20 2002-06-27 Avecia Limited Coloured, water-dissipatable polyurethanes

Family Cites Families (57)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US29711A (en) * 1860-08-21 Improved cooking-range
US3157663A (en) * 1962-11-20 1964-11-17 Ciba Geigy Corp 3-(amino-phenyl)-2-(pyridyl)-acrylonitriles
GB1179321A (en) * 1966-01-10 1970-01-28 Toyo Tire & Rubber Co Method of producing Suede-like Imitation Leathers
US3537883A (en) 1968-07-11 1970-11-03 Rohm & Haas Finished leather substitute
USRE29711E (en) 1972-05-12 1978-07-25 W. R. Grace & Co. Polyureas and preparation thereof
GB1420258A (en) 1972-07-05 1976-01-07 Hodogaya Chemical Co Ltd Process for preparing coloured polyurethane leather process for preparing coloured polyurethane
US3879336A (en) * 1972-07-05 1975-04-22 Hodogaya Chemical Co Ltd Process for preparing colored synthetic leather
US3841897A (en) * 1972-10-17 1974-10-15 Toray Industries Artificial leather
JPS5221563B2 (zh) * 1973-07-04 1977-06-11
US3880797A (en) * 1973-08-10 1975-04-29 Hodogaya Chemical Co Ltd Process for preparing colored polyurethane
DE2425810A1 (de) * 1974-05-28 1975-12-18 Bayer Ag Poly(urethan)harnstoff-farbpulver
DE2437489A1 (de) * 1974-08-03 1976-02-12 Bayer Ag Verfahren zum faerben von polyurethankunststoffen
US4190572A (en) * 1976-06-14 1980-02-26 Kuraray Co., Ltd. Method of producing a leather-like sheet with a delicate appearance and a deluxe hand
US4284729A (en) * 1980-03-31 1981-08-18 Milliken Research Corporation Process for coloring thermosetting resins
US4349597A (en) * 1980-07-07 1982-09-14 Cleveland Plastics Of Tennessee, Inc. Production of synthetic leather
US4412022A (en) * 1981-05-19 1983-10-25 Kuraray Co., Ltd. Polyurethane coating compositions prepared from a polymeric diol, an alicyclic diisocyanate, an alicyclic diamine and either hydrazine or isophthalic acid dihydrazide
US4620852A (en) * 1984-06-19 1986-11-04 Toray Industries, Inc. Grained artificial leather having good color fastness and dyeing method of ultrafine polyamide fibers
US4640852A (en) * 1984-11-28 1987-02-03 American Can Company Multiple layer films containing oriented layers of nylon and ethylene vinyl alcohol copolymer
US4812141A (en) * 1985-09-13 1989-03-14 Milliken Research Corporation Colored thermoplastic resin composition
US4640690A (en) * 1985-09-13 1987-02-03 Milliken Research Corporation Colored thermoplastic resin composition containing a colorant having an alkylenoxy-substituted chromophore group
JPH07119367B2 (ja) * 1987-11-24 1995-12-20 株式会社日本化学工業所 カチオン性染料
US4822685A (en) 1987-12-10 1989-04-18 Ppg Industries, Inc. Method for preparing multi-layered coated articles and the coated articles prepared by the method
GB8729197D0 (en) 1987-12-15 1988-01-27 Ciba Geigy Ag Preparation of polymeric colour couplers
US5236995A (en) 1991-03-26 1993-08-17 Basf Corporation Post-extended anionic polyurethane dispersion
DE4226374A1 (de) 1992-08-10 1994-02-17 Bayer Ag Verfahren zum Färben von Polyurethankunststoffen mit Monoazoeinbaufarbstoffen sowie neue Monoazofarbstoffe
US5731385A (en) 1993-12-16 1998-03-24 International Business Machines Corporation Polymeric dyes for antireflective coatings
JP2970997B2 (ja) 1994-07-01 1999-11-02 株式会社クラレ ポリウレタン層を有する積層体
US5637637A (en) 1995-06-30 1997-06-10 Eastman Chemical Company Waterborne copolymeric colorants
US5700851A (en) 1995-10-17 1997-12-23 Tektronix, Inc. Ink-jet ink composition containing a colored polyurethane dispersion
CA2205099A1 (en) 1996-05-24 1997-11-24 Patricia Marie Lesko Fluorescent polymers and coating compositions
US5731398A (en) * 1996-05-31 1998-03-24 Milliken Research Corporation Black colorant composition exhibiting low flairing
US5782966A (en) 1996-06-28 1998-07-21 Tektronix, Inc. Isocyanate-derived materials for use in phase change ink jet inks
US5733714A (en) 1996-09-30 1998-03-31 Clariant Finance (Bvi) Limited Antireflective coating for photoresist compositions
US5864002A (en) * 1996-10-18 1999-01-26 Milliken Research Corporation Process for coloring polymer resins and products thereof
DE19717740C2 (de) 1997-04-26 2001-07-05 Schoenberg & Cerny Gmbh Wien Kunststoff-Formkörper mit integriertem optoelektronischem Leuchtfeld und Verfahren zu seiner Herstellung
JPH11148034A (ja) 1997-08-13 1999-06-02 Mitsubishi Chemical Corp 記録液
US6274203B1 (en) * 1997-10-06 2001-08-14 Ichikintechnical Co., Ltd Process for the production of artificial leather
DE19805121A1 (de) 1998-02-09 1999-08-12 Basf Ag Verfahren zur Herstellung farbstoffenthaltender, wässriger Polymerisatdispersionen
US5919846A (en) 1998-02-19 1999-07-06 Milliken Research Corporation Colorant having isocyanate substituent
GB9806790D0 (en) 1998-03-31 1998-05-27 Zeneca Ltd Composition
US5948152A (en) 1998-04-24 1999-09-07 Milliken & Company Homogeneous liquid complexes of anionic organic dyes and quaternary ammonium compounds and methods of coloring utilizing such complexes
US5948153A (en) 1998-04-24 1999-09-07 Milliken & Company Water-soluble complexes of optical brighteners and quaternary ammonium compounds which are substantially free from unwanted salts
US6864395B2 (en) 1999-05-04 2005-03-08 Air Products And Chemicals, Inc. Acetylenic diol ethylene oxide/propylene oxide adducts and processes for their manufacture
US6503309B2 (en) 2001-01-10 2003-01-07 Milliken & Company Within ink systems
GB0104240D0 (en) 2001-02-21 2001-04-11 Clariant Int Ltd Copolymer composition having pigment like properties
GB0104238D0 (en) 2001-02-21 2001-04-11 Clariant Int Ltd New dye monomers and copolymer compositions having pigment like properties
US20020193514A1 (en) 2001-03-30 2002-12-19 Eastman Kodak Company Composite colorant particles
US6607588B2 (en) 2001-09-06 2003-08-19 Milliken & Co. Colorants for use within ink systems
US7001952B2 (en) 2002-04-19 2006-02-21 Ppg Industries Ohio, Inc. Coating compositions containing polyurethane dispersions and highly crosslinked polymer particles
US20030211334A1 (en) * 2002-05-07 2003-11-13 Jones Kyle R. Low gloss automotive interior laminates
US8007890B2 (en) 2002-05-20 2011-08-30 Kuraray Co., Ltd. Article in a sheet form and method for preparation thereof
US7906199B2 (en) * 2004-12-23 2011-03-15 Ppg Industries Ohio, Inc. Color harmonization coatings for articles of manufacture comprising different substrate materials
US6790267B1 (en) 2003-04-24 2004-09-14 Xerox Corporation Colorant compositions
EP1670865A2 (en) 2003-08-19 2006-06-21 Day-Glo Color Corp. Polymeric colourants and method of colouring thermoplastic resins
US7119178B2 (en) 2004-06-10 2006-10-10 Eastman Kodak Company Multimetallic polymeric azo colorants
US8153706B2 (en) 2004-10-25 2012-04-10 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Polymeric colorants having pigment and dye components and corresponding ink compositions
US20080113198A1 (en) * 2006-11-10 2008-05-15 Jusong Xia Leather articles and methods for producing the same

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999050326A1 (en) * 1998-03-31 1999-10-07 Avecia Limited Coloured polyurethanes
WO2002050197A1 (en) * 2000-12-20 2002-06-27 Avecia Limited Coloured, water-dissipatable polyurethanes

Also Published As

Publication number Publication date
US20090253322A1 (en) 2009-10-08
CN101460581A (zh) 2009-06-17
US7662461B2 (en) 2010-02-16
US7824737B2 (en) 2010-11-02
US20070231546A1 (en) 2007-10-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101460581B (zh) 具涂层衬底和适用于制造该具涂层衬底的聚合物分散体
JP5362546B2 (ja) コーティングされた基材、およびこの作製における使用に適したポリマー分散体
CN102015780B (zh) 用水性2k涂料组合物涂布的基材和制品
CN102884144B (zh) 喷墨印刷墨液用粘结剂、含有该粘结剂的喷墨印刷用墨液及印刷物
CN104487471B (zh) 具有得自三环癸烷多元醇的异氰酸酯官能预聚物的涂料组合物，它们的使用方法，和相关的经涂覆的基材
CN103619894B (zh) 制备分散添加剂的方法
US8431648B2 (en) Coated substrates and polymer dispersions suitable for use in making the same
CN101098942A (zh) 用于刚性基材的柔软触感涂料
CN102471620A (zh) 喷墨印刷墨液用粘合剂、包含该粘合剂的喷墨印刷用墨液及印刷物
CN102015804A (zh) 聚碳二亚胺
CN101429270A (zh) 聚丙烯酸酯改性聚氨酯水分散体的制备方法
CN101974141A (zh) 水性聚丙烯酸酯改性聚氨酯分散体的制备方法
CN102432800A (zh) 一种水油两用分散剂及其制备方法和用途
CN101218274B (zh) 柔性聚合物涂料和涂覆的柔性基材
CN112318797A (zh) 有色涂料和包含色料配合物的人造皮
CN105669940B (zh) 彩色扩链剂、共聚型彩色聚氨酯乳液及彩色聚氨酯-丙烯酸酯共聚物乳液及其制备方法
US5770651A (en) Use of oligourethanes as formulating agents for aqueous pigment preparations
US5268416A (en) Oligourethanes as forming agents for non-aqueous pigment preparations
US20200199358A1 (en) Hybrid copolymer composition for protecting foldable displays
US20080113198A1 (en) Leather articles and methods for producing the same
CN103666659A (zh) 散热组合物及润滑板材
JP6931711B2 (ja) インク、インクジェット捺染方法、インクカートリッジ、インクジェットプリンタ、水分散液、ポリウレア、ポリウレタン、化合物、及び着色布
US20140058026A1 (en) Coated substrates and methods for producing the same
JPS6234332B2 (zh)
JP3032623B2 (ja) ポリウレタンの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant