CN101450577A

CN101450577A - 一种形成多色镀层的方法

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Publication number: CN101450577A
Application number: CNA2007101965793A
Authority: CN
Inventors: 陈云; 薛文砚; 陈梁
Original assignee: BYD Co Ltd
Current assignee: BYD Co Ltd
Priority date: 2007-11-29
Filing date: 2007-11-29
Publication date: 2009-06-10
Anticipated expiration: 2027-11-29
Also published as: CN101450577B

Abstract

本发明提供了一种形成多色镀层的方法，本发明在形成多色镀层的各镀层之间引入了中间镀层，该中间镀层能够在退镀该中间镀层之上的镀层时，使得退镀液不会影响该中间镀层之下的镀层，从而无需严格控制退镀的条件，例如退镀时间、退镀液的浓度等，使退镀过程变得简单，退镀的程度变得稳定，并使最终得到的多色镀层表面光滑，美观性优良。本发明的方法大大提高了制备多色镀层的可操作性，可以稳定地得到各镀层厚度以及形貌相同的多色镀层。

Description

一种形成多色镀层的方法

技术领域

本发明涉及一种形成镀层的方法，尤其涉及一种形成多色镀层的方法。

背景技术

在基材上形成镀层除了可以保护基材不受磨损或腐蚀之外，还可以提高基材的美观性，使得采用该基材的产品的附加价值大大提高。通常情况下，在基材表面仅形成单层的镀层，仅体现出单种颜色。

为了使得在基材上形成多色镀层，使得产品美观性更高。CN 1785681A公开了一种对眼镜配件进行表面处理的工艺方法，所述眼镜配件包括眼镜框、鼻梁架、庄头和眼镜腿，其特征在于该方法包括如下步骤：a、将选用的图案输入计算机，所述图案包括艺术图案、花纹、文字、商标、记号中的一种或若干种的组合，对图案作排版处理使之更精美；b、对已作排版处理的图案进行菲林处理并制作所述图案的丝印模具待用；c、对需要作表面处理的眼镜配件基材(1)先电镀一底色镀层(2)；d、眼镜配件再次电镀获得与底色镀层不同的第二镀层(4)；e、将所述电镀后的配件放在所述丝印模具上进行丝印获得油漆图案；f、去污后烤干已丝印有图案的眼镜配件；g、将眼镜配件表面没有被油漆图案覆盖的第二镀层(4)脱除，但不能脱伤电镀底层(2)；h、把眼镜配件伤的图案印油脱除并作最后的清洗，脱除印油时应避免脱伤底材与电镀层，由此在眼镜配件的表面形成以第一次电镀底色为背景色，上凸的第二次电镀颜色为线条绘制的艺术图案(3)。

该方法通过形成两层镀层，然后丝印油墨形成保护图案，再将未受油墨保护的镀层用退镀液退镀，从而形成多色镀层。但是，在实际应用中，根据上述方法在进行制备多色镀层时，往往很难做到在不影响电镀底层的前提下将所述第二镀层退镀。虽然可以通过控制退镀第二镀层的条件(例如，退镀液的成分、浓度、温度以及退镀的时间等)来尽量避免第一镀层受到损伤，但是，这种退镀条件的控制需要十分精确，而通常情况下往往无法达到这种精确的程度，因为，退镀条件中的任意一个条件发生变化就会对退镀结果产生影响，从而使得退镀液很容易损伤第一镀层，最终得到的多色镀层中，第一镀层的表面往往不平整，美观性差。另外，不同镀层的退镀条件几乎完全不同，因此在多色镀层的制备过程中，要对各个镀层的退镀条件进行一一控制无疑会降低生产的效率，而且得到的产品的质量稳定性较差。

发明内容

本发明的目的是为了克服现有技术的方法形成的多色镀层表面不光滑、美观性差的缺点，提供一种能够形成表面光滑、美观性好的多色镀层的方法。

本发明提供了一种形成多色镀层的方法，该方法包括在工件表面形成多层颜色不同的镀层，然后在最表面的镀层A上形成图案层并用退镀液退镀，以退除未被所述图案层覆盖的所述镀层A的材料，使得所述镀层A下面的镀层B露出；再分别在镀层A下面的每一层上形成图案层并退镀；最后，将图案层除去，由此形成多色镀层；所述图案层不溶于用于退镀多色镀层的退镀液；其中，该方法还包括在各个镀层之间形成中间镀层，并在退镀每一中间镀层之上的镀层之后，用退镀该中间镀层的退镀液退镀该中间镀层，所述中间镀层不溶于用于退镀该中间镀层之上的镀层的退镀液，且所述中间镀层之下的镀层以及图案层不溶于退镀该中间镀层的退镀液。

本发明在形成多色镀层的各镀层之间引入了中间镀层，该中间镀层能够在退镀该中间镀层之上的镀层时起到保护该中间镀层之下的镀层的作用，使得退镀液不会影响该中间镀层之下的镀层，从而无需严格控制退镀的条件，例如退镀时间、退镀液的浓度等，使退镀过程变得简单，退镀的程度变得稳定，并使最终得到的多色镀层表面光滑，美观性优良。本发明的方法大大提高了制备多色镀层的可操作性，可以稳定地得到各镀层厚度以及形貌相同的多色镀层。

具体实施方式

本发明的形成多色镀层的方法包括在工件表面形成多层颜色不同的镀层，然后在最表面的镀层A上形成图案层并用退镀液退镀，以退除未被所述图案层覆盖的所述镀层A的材料，使得所述镀层A下面的镀层B露出；再分别在镀层A下面的每一层上形成图案层并退镀；最后，将图案层除去，由此形成多色镀层；所述图案层不溶于用于退镀多色镀层的退镀液；其中，该方法还包括在各个镀层之间形成中间镀层，并在退镀每一中间镀层之上的镀层之后，用退镀该中间镀层的退镀液退镀该中间镀层，所述中间镀层不溶于用于退镀该中间镀层之上的镀层的退镀液，且所述中间镀层之下的镀层以及图案层不溶于退镀该中间镀层的退镀液。

本发明所述多层颜色不同的镀层以及中间镀层的厚度只要可以实施即可。优选情况下，所述多层颜色不同的镀层中的每一镀层的厚度为0.1-50微米；所述中间镀层的厚度为0.1-5微米。

具体地说，所述多层颜色不同的镀层中的每一镀层和每一中间镀层分别独立地选自CrN层、CrC层、TiN层、TiC层、TiCN层、Ni层、Cu层、Cr层、Ag层、Au层中的一种，中间镀层之上的镀层和中间镀层之下的镀层的材料相同或不同，但均不同于所述中间镀层的材料。

其中，所述CrN层、CrC层的退镀液为高锰酸钾的碱性水溶液；所述TiCN层和TiN层的退镀液为双氧水的碱性水溶液或氢氟酸和硝酸的水溶液；所述TiC层的退镀液为氢氟酸和硝酸的水溶液；所述Ni层和Cu层的退镀液为NaCl和硝酸的水溶液；所述Cr层的退镀液为NaCl和硝酸的水溶液或盐酸；所述Ag层和Au层的退镀液为氰化钠与双氧水的水溶液。

本发明使用的退镀液中，其中，所述高锰酸钾的碱性水溶液优选含有50-150克/升的高锰酸钾和0.5-2摩尔/升的碱性化合物；所述双氧水的碱性水溶液优选含有50-300克/升的双氧水和10-80克/升的碱性化合物；所述氢氟酸和硝酸的水溶液优选含有10-300克/升的氢氟酸和200-500克/升的硝酸；所述NaCl和硝酸的水溶液含有20-50克/升的NaCl和500-700克/升的硝酸；所述盐酸的浓度为5-25重量％；所述氰化钠与双氧水的水溶液含有10-120克/升的氰化钠和15-30克/升的双氧水。另外，所述碱性化合物可以是氢氧化钠和/或氢氧化钾。

另外，本发明中，为了实现多色的效果，因此颜色至少应为两种以上，但是镀层的层数并不一定与颜色的种数对应，可以比颜色的种数多。

所述多层颜色不同的镀层中的每一镀层以及中间镀层可以通过各种方法形成，只要使得镀层或中间镀层达到本发明所需的厚度即可。例如，可以通过物理气相沉积法或电镀法形成。其中，例如，TiN层、TiC层或TiCN层可以通过物理气相沉积法形成。Ni层、Cu层、Cr层、Ag层或Au层可以通过电镀法或物理气相沉积法形成。

其中，所述物理气相沉积法为本领域技术人员所公知。所述物理气相沉积法例如可以是真空蒸发镀法、真空溅射镀法或真空离子镀法。上述方法的具体操作和条件已为本领域技术人员所公知。例如，可以通过磁控溅射离子镀设备来形成上述厚度的镀层和中间镀层。所述磁控溅射离子镀设备可以商购得到。所述磁控溅射离子镀设备的具体操作条件可以是常规的各种条件，只要能够得到规定厚度的镀层即可。

所述电镀形成镀层的方法也为本领域技术人员所公知。例如，可以由氰化镀铜液、无氰镀铜液或焦磷酸铜液的碱性镀液、或者硫酸铜或氟硼酸铜的酸性镀液电镀来形成Cu层，可以由硫酸镍、氨基磺酸镍的镀镍液电镀形成Ni层，可以由氰化银钾镀银液电镀形成Ag层，由金氰化钾和亚硫酸金的镀金液电镀形成Au层，可以由铬酐和硫酸的混合液电镀形成Cr层。

本发明所述图案层可以防止由该图案层覆盖的镀层被该镀层的退镀液退镀。形成所述图案层的方法以及所用的材料的种类为本领域技术人员所公知。例如可以通过丝网印刷油墨或负性感光胶并将该油墨或负性感光胶干燥固化的方法来形成，其中，所述丝网印刷油墨可以通过丝网印刷机来实现，所述丝网印刷机可以商购得到。所述油墨或负性感光胶的干燥固化的方法为本领域技术人员所公知。例如，所述干燥固化的方法可以为常温自干固化、高温烘烤固化、红外线辐照固化或紫外线辐照固化，具体的方法可以根据所选的印刷油墨或负性感光胶来确定。所述油墨或负性感光胶对该油墨所覆盖的镀层的表面具有优良的附着力，而且不溶于用于退镀镀层的退镀液；所述油墨以及负性感光胶均可以商购得到。例如，所述油墨可以购自深圳市容大电子材料有限公司产的型号为H-9100的绿色液态感光防旱油墨，所述负性感光胶可以购自深圳沙井新联移印丝器材公司的型号为FSR型的负性金属感光胶。

此外，在用退镀液退镀不需要的镀层部分之后，可以通过图案层的退除液将所述图案层退除即可。除去所述图案层的方法为使所述油墨或负性感光胶与相应的油墨或感光胶的退除液接触即可。所述退除液可以溶解形成所述图案的油墨或负性感光胶，或者可以减弱形成所述图案的油墨或负性感光胶对基材的附着力，从而使图案层从基材表面脱落，但是不影响镀层。所述退除液可以根据油墨或负性感光胶以及镀层的种类来进行选择，例如，对于由深圳市容大电子材料有限公司产的型号为H-9100的绿色液态感光防旱油墨形成的图案层可以使用5-15重量％的NaOH水溶液作为退除液浸泡15-40分钟即可将油墨退除。对于深圳沙井新联移印丝器材公司的型号为FSR型的负性金属感光胶，可以使用该公司的与FSR型的负性金属感光胶配套的FSR型剥膜液在常温下浸泡2-3分钟，之后用水冲洗除去。

另外，用所述油墨形成图案层时，可以形成凸起的图案，用负性感光胶形成图案层时，可以形成下凹的图案。

根据本发明，所述退镀的方法可以为浸蚀法，所述浸蚀法包括将所述镀层与相应的退镀液接触，将未被所述图案层覆盖的镀层的材料溶解即可。由于本发明存在中间镀层的保护，因此在退镀时不存在退镀液会脱伤下一镀层的问题。同样，由于位于中间镀层下面的镀层不溶于用于退镀该中间镀层的退镀液中，因而，在退镀该中间镀层时，也不会对位于中间镀层下面的镀层造成损害，从而，本发明在进行所述退镀时，对退镀时间以及退镀液的浓度的限定无需十分精确，只要能充分将未被所述图案层覆盖的镀层的材料溶解即可。

本发明的方法可以应用于手机外壳、笔记本电脑外壳、五金产品等的材料的表面处理。

下面通过实施例来进一步说明本发明。

实施例1

本实施例说明本发明提供的形成多色镀层的方法。

利用中频溅射离子镀膜机(深圳市振恒实业有限公司，型号ZHC-800)依次在不锈钢板材(40mm×80mm×1mm，东莞市榕佳不锈钢原材料公司，304型)的一面镀上厚度为0.5微米的TiN层、0.5微米的CrN层和0.5微米的TiC层。

形成所述TiN层的具体条件包括：将不锈钢板材置于真空度为2×10^-2帕的真空室内，用氧气进行射频清洗，所述射频的功率为600瓦，所述清洗的时间为2分钟；然后在2×10^-3帕的真空度下，通入作为工作气体的惰性气体，同时通入作为反应气体的氮气，该惰性气体被离子化后在电场作用下对作为靶材的钛进行真空溅射，所述真空溅射的钛与反应气体反应生成氮化钛，并沉积到所述不锈钢板材；所述真空溅射的功率为8.5千瓦，所述靶材与塑胶基材的距离为10厘米，真空溅射的时间为4分钟。

按照形成所述TiN层的方法在该TiN层上形成CrN层，不同的是，所述靶材为铬。

按照形成所述TiN层的方法在该TiN层上形成CrN层，不同的是，所述反应气体为乙炔。

用丝网印刷机(深圳港龙网印机械有限公司，GL-LS-S-LCD型立式高精密平面网印机)将油墨(深圳市容大电子材料有限公司，型号为H-9100的绿色液态感光防旱油墨)印刷在TiC层上，形成一束花形图案。然后将该不锈钢板材在烘箱中在150℃下烘烤1小时，使油墨干燥固化。

将上述不锈钢板材取出，冷却至室温后，置于500ml的TiC层退镀液(含有100克/升的氢氟酸和200克/升的硝酸的水溶液)中浸泡3分钟，除去未被油墨图案保护的TiC层区域，使中间镀层CrN层露出。取出上述不锈钢板材，用自来水冲洗干净后，置于500ml的CrN层退镀液(含有100克/升的高锰酸钾和1摩尔/升的氢氧化钠的水溶液)中浸泡30分钟，除去露出的中间镀层CrN层。

然后，再将该不锈钢板材放入70℃的浓度为10重量％的NaOH溶液中浸泡20分钟，除去油墨图案。最后得到金黄色的TiN层上印有枪黑色TiC层的花形图案的双色镀层，所述图案为凸起的状态。该双色镀层图案边缘线清晰，镀层光滑。

实施例2

本实施例说明本发明提供的形成多色镀层的方法。

通过电镀依次在不锈钢板材(同实施例1)的一面镀上厚度为40微米的Ni层、1微米的Au层和1.5微米的Cu层。

所述镀Ni层的方法包括：以不锈钢板材为阴极，以不锈钢为阳极，在电镀液中进行电镀，所述电镀液为镀镍液，所述电镀的温度为50℃，电流密度为8A/dm²，电镀的时间为17分钟。所述镍镀液为水溶液，含有300g/L的硫酸镍、60g/L的氯化镍、50g/L的硼酸、0.8mL/L添加剂(杭州奥野科技实业有限公司生产的ACNA HSB)，所述镍镀液的pH值为3.8。

所述镀Au层的方法包括：以不锈钢板材为阴极，以不锈钢为阳极，在电镀液中进行电镀，所述电镀液为镀金液，所述电镀的温度为65℃，电流密度为2A/dm2，电镀的时间为3分钟。所述镀金液为水溶液，含有2g/L的金氰化钾、7.5g/L的氰化钾、25g/L的磷酸氢二钾、0.6mL/L添加剂(广州市积信电镀原料有限公司的JS中性镀金添加剂)，所述镀金液的pH值为8.0。

所述镀Cu层的方法包括：将形成有Ni层和Au层的不锈钢板材作为阴极，以不锈钢为阳极，在电镀液中进行电镀，所述电镀液为酸铜镀液，所述电镀的温度为35℃，电流密度为8A/dm²，电镀的时间为30分钟。所述酸铜镀液为水溶液，含有200g/L的硫酸铜、60g/L的硫酸、80mg/L的氯离子、6mL/L的COPPER MU(杭州奥野科技实业有限公司生产)和0.7mL/L的COPPER A(杭州奥野科技实业有限公司生产)。

用丝网印刷机(同实施例1)将油墨(同实施例1)印刷在Cu层上，形成一束花形图案。然后将该不锈钢板材在烘箱中在150℃下烘烤1小时，使油墨干燥固化。将上述不锈钢板材取出，冷却至室温后，置于500ml的温度为60℃的Cu层的退镀液(含40克/升的NaCl和630克/升的HNO₃的水溶液)中浸泡3分钟，除去未被油墨图案保护的Cu层区域，使中间镀层Au层露出。取出上述不锈钢板材，用自来水冲洗干净后，置于500ml的Au层的退镀液(含50克/升的NaCN和15克/升的H₂O₂的水溶液)中浸泡5分钟，除去露出的中间镀层Au层。然后，再将该不锈钢板材放入70℃的10重量％的NaOH溶液中浸泡20分钟，除去油墨图案。最后得到白色的Ni层上印有橙色Cu层图案的双色镀层，所述图案为凸起的状态。该双色镀层图案边缘线清晰，镀层光滑。

实施例3

本实施例说明本发明提供的形成多色镀层的方法。

通过电镀依次在不锈钢板材(同实施例1)的一面镀上厚度为10微米的Ag层、5微米的Ni层和1微米的Au层。

所述镀Ag层的方法包括：以不锈钢板材为阴极，以不锈钢为阳极，在电镀液中进行电镀，所述电镀液为镀银液，所述电镀的温度为25℃，电流密度为4A/dm2，电镀的时间为6分钟。所述镀银液为水溶液，含有30g/L的银氰化钾、60g/L的氰化钾、80g/L的碳酸钾、10mL/L添加剂(广州市积信电镀原料有限公司的Ag-90添加剂)，所述镀银液的pH值为6.8。

所述镀Ni层的方法包括：以不锈钢板材为阴极，以不锈钢为阳极，在电镀液中进行电镀，所述电镀液为镍镀液，所述电镀的温度为50℃，电流密度为8A/dm²，电镀的时间为10分钟。所述镍镀液为水溶液，含有300g/L的硫酸镍、60g/L的氯化镍、50g/L的硼酸、0.8mL/L添加剂(杭州奥野科技实业有限公司生产的ACNA HSB)，所述镍镀液的pH值为3.8。

所述镀Au层的方法包括：以不锈钢板材为阴极，以不锈钢为阳极，在电镀液中进行电镀，所述电镀液为镀金液，所述电镀的温度为65℃，电流密度为2A/dm2，电镀的时间为3分钟。所述镀金液为水溶液，含有2g/L的金氰化钾、7.5g/L的氰化钾、25g/L的磷酸氢二钾、0.6mL/L添加剂(广州市积信电镀原料有限公司的JS中性镀金添加剂)，所述镀金液的pH值为6.5。

用丝网印刷机(同实施例1)将负性感光胶(深圳沙井新联移印丝器材公司的FSR型)印刷在Au层上。然后将该不锈钢板材在烘箱中在60-80℃下烘烤10-15分钟，使负性感光胶干燥固化。然后用掩模板遮住，并照射紫外线，使得未被掩模板遮住的负性感光胶感光，然后将不锈钢板材在显影液(深圳沙井新联移印丝器材公司的FSR显影液)中浸泡90秒，用染色液(深圳沙井新联移印丝器材公司的FMR染色液)冲洗30秒，将负性感光胶中未被感光的部分退除，并形成与掩模板图案一致的花形图案。之后，再将不锈钢板材在150℃下烘烤20-30分钟。将上述不锈钢板材取出，置于500ml的Au的退镀液(含50克/升的NaCN和20克/升的H₂O₂的水溶液)中浸泡5分钟，除去未被负性感光胶图案保护的Au层区域，使中间镀层Ni层露出。取出上述不锈钢板材，用自来水冲洗干净后，置于500ml的加热到60℃的Ni层的退镀液(含40克/升的NaCl和630克/升的HNO3的水溶液)中浸泡1分钟，除去露出的中间镀层Ni层。然后，再将该不锈钢板材在常温下浸于负性感光胶的剥膜液(深圳沙井新联移印丝器材公司FSR型剥膜液)中3分钟，然后用水彻底冲洗，除去负性感光胶图案。最后得到白色的Ag层上印有金色Au层图案的双色镀层，所述图案为下凹的状态。该双色镀层图案边缘线清晰，镀层光滑。

实施例4

本实施例说明本发明提供的形成多色镀层的方法。

利用中频溅射离子镀膜机(深圳市振恒实业有限公司，型号ZHC-800)在不锈钢板材(40mm×80mm×1mm，东莞市榕佳不锈钢原材料公司，304型)的一面镀上厚度为0.5微米的TiN层。然后通过电镀在该TiN层上形成厚度为1微米的Ag层，在通过中频溅射离子镀膜机在该Ag层上形成厚度为0.5微米的TiCN层。

其中，TiN层的形成方法同实施例1。按照实施例1的形成TiN层的方法形成TiCN层，不同的是，所述反应气体为乙炔和氮气。按照实施例3的方法形成Ag层，不同的是，所述电镀的时间为0.6分钟。

用丝网印刷机(深圳港龙网印机械有限公司，GL-LS-S-LCD型立式高精密平面网印机)将油墨(深圳市容大电子材料有限公司，型号为H-9100的绿色液态感光防旱油墨)印刷在TiN层上，形成一束花形图案。然后将该不锈钢板材在烘箱中在150℃下烘烤1小时，使油墨干燥固化。

将上述不锈钢板材取出，冷却至室温后，置于500ml的TiN层退镀液(含有100克/升的氢氟酸和200克/升的硝酸的水溶液)中浸泡3分钟，除去未被油墨图案保护的TiN层区域，使中间镀层Ag层露出。取出上述不锈钢板材，用自来水冲洗干净后，置于500ml的TiCN层退镀液(含有100克/升的氢氟酸和200克/升的硝酸的水溶液)中浸泡3分钟，除去露出的中间镀层Ag层。

然后，再将该不锈钢板材放入70℃的10重量％的NaOH溶液中浸泡20分钟，除去油墨图案。最后得到金黄色的TiN层上印有玫瑰色TiCN层图案的双色镀层，所述图案为凸起的状态。该双色镀层图案边缘线清晰，镀层光滑。

Claims

1、一种形成多色镀层的方法，该方法包括在工件表面形成多层颜色不同的镀层，然后在最表面的镀层A上形成图案层并用退镀液退镀，以退除未被所述图案层覆盖的所述镀层A的材料，使得所述镀层A下面的镀层B露出；再分别在镀层A下面的每一层上形成图案层并退镀；最后，将图案层除去，由此形成多色镀层；所述图案层不溶于用于退镀多色镀层的退镀液；其特征在于，该方法还包括在各个镀层之间形成中间镀层，并在退镀每一中间镀层之上的镀层之后，用退镀该中间镀层的退镀液退镀该中间镀层，所述中间镀层不溶于用于退镀该中间镀层之上的镀层的退镀液，且所述中间镀层之下的镀层以及图案层不溶于退镀该中间镀层的退镀液。

2、根据权利要求1所述的方法，其中，所述多层颜色不同的镀层中的每一镀层的厚度为0.1-50微米；所述中间镀层的厚度为0.1-5微米。

3、根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述多层颜色不同的镀层中的每一镀层和每一中间镀层分别独立地选自CrN层、CrC层、TiN层、TiC层、TiCN层、Ni层、Cu层、Cr层、Ag层、Au层中的一种，中间镀层之上的镀层和中间镀层之下的镀层的材料相同或不同，但均不同于所述中间镀层的材料。

4、根据权利要求3所述的方法，其中，所述CrN层、CrC层的退镀液为高锰酸钾的碱性水溶液；所述TiCN层和TiN层的退镀液为双氧水的碱性水溶液或氢氟酸和硝酸的水溶液；所述TiC层的退镀液为氢氟酸和硝酸的水溶液；所述Ni层和Cu层的退镀液为NaCl和硝酸的水溶液；所述Cr层的退镀液为NaCl和硝酸的水溶液或盐酸；所述Ag层和Au层的退镀液为氰化钠与双氧水的水溶液。

5、根据权利要求4所述的方法，其中，其中，所述高锰酸钾的碱性水溶液含有50-150克/升的高锰酸钾和0.5-2摩尔/升的碱性化合物；所述双氧水的碱性水溶液含有50-300克/升的双氧水和10-80克/升的碱性化合物；所述氢氟酸和硝酸的水溶液含有10-300克/升的氢氟酸和200-500克/升的硝酸；所述NaCl和硝酸的水溶液含有20-50克/升的NaCl和500-700克/升的硝酸；所述盐酸的浓度为5-25重量％；所述氰化钠与双氧水的水溶液含有10-120克/升的氰化钠和15-30克/升的双氧水。

6、根据权利要求5所述的方法，其中，所述碱性化合物为氢氧化钠和/或氢氧化钾。

7、根据权利要求1所述的方法，其中，形成所述多层颜色不同的镀层的方法和形成中间镀层的方法均为物理气相沉积法或电镀法。

8、根据权利要求1所述的方法，其中，所述图案层通过印刷油墨或负性感光胶来形成，除去所述图案层的方法为使图案层与相应的油墨或感光胶的退除液接触。

9、根据权利要求1所述的方法，其中，所述退镀的方法为浸蚀法。