CN101445497B - 碱式羧酸铝催化合成呋喃酚的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了碱式羧酸铝(I)可催化2-甲基烯丙氧基苯酚合成2，3-二氢-2，2-二甲基-7-羟基苯并呋喃(简称呋喃酚)。具体是采用在碱式羧酸铝(用量为2-甲基烯丙氧基苯酚质量的1.0～6.0％)催化下，2-甲基烯丙氧基苯酚在有机溶剂中于150℃～200℃反应1h～6h合成呋喃酚，收率高于80.0％。本发明具有收率高、反应时间短、成本低、操作方便等特点。(RCO2)2Al(OH) I

Description

碱式羧酸铝催化合成呋喃酚的方法
技术领域
本发明涉及碱式羧酸铝催化合成呋喃酚。具体是碱式羧酸铝催化2-甲基烯丙氧基苯酚合成农药中间体2，3-二氢-2，2-二甲基-7-羟基苯并呋喃(以下简称呋喃酚，1)。 
背景技术
一乙酸铝，(CH3CO2)(OH)2Al，又称次醋酸铝。用于配制外用药，兼有防腐，收敛和散热等作用。二乙酸铝(CH3CO2)2Al(OH)又称碱式醋酸铝，用作媒染剂、收敛剂和消毒剂，也用于尸体防腐液中。二油酸铝，(C17H33CO2)2Al(OH)，用作防水剂、催干剂，增稠剂。二硬脂酸铝，(C17H35CO2)2Al(OH)，作聚氯乙烯塑料的热稳定剂和润滑剂，油漆工业的防沉剂，催干剂，织物的防水剂，润滑油的增厚剂，工具的防锈油剂及水泥添加剂等。碱式羧酸铝还没有应用于合成呋喃酚作催化剂的报道。 
呋喃酚(1)，是生产克百威、好安威、丙硫克百威、呋线威等氨基甲酸酯类农药的中间体。其结构式为： 
目前已工业化的呋喃酚装置大多采用以邻苯二酚为原料的生产路线，呋喃酚环合反应收率50～78％。采用异丙醇铝催化呋喃酚合成，收率不高(收率≤78％，以2-甲基烯丙氧基苯酚计)，反应时间长，能耗高。 
碱式羧酸铝碱性较异丙醇铝弱，也可以说碱式羧酸铝酸性较异丙醇铝强，较强的Lewis酸有利于亲核加成环合反应。呋喃酚环合反应单步收率提高2％以上。环合反应如下所示： 
Figure DEST_PATH_GSB00000634708800011
本发明的目的在于提供碱式羧酸铝可催化2-甲基烯丙氧基苯酚合成2，3-二氢-2，2-二甲基-7-羟基苯并呋喃(简称呋喃酚，1)；在农药中间体呋喃酚合成中作催化剂。 
本发明的具有催化活性的碱式羧酸铝具有如下化学式： 
(RCO2)2Al(OH) 
I 
其中，R选自：C1～C17烃基。 
本发明具有催化活性的的碱式羧酸铝是二羧酸铝或氢氧化羧酸铝。 
本发明合成方法合成的碱式羧酸铝用于催化2-甲基烯丙氧基苯酚合成呋喃酚。反应收率≥80.0％(以2-甲基烯丙氧基苯酚计)。 
本发明的碱式羧酸铝的应用在于催化2-甲基烯丙氧基苯酚(2)合成呋喃酚(1)反应如下： 
Figure DEST_PATH_GSB00000634708800012
上述催化在有机溶剂中加热反应合成；所述2-甲基烯丙氧基苯酚的质量含量为60.0％～70.0％；所述催化剂用量为2-甲基烯丙氧基苯酚质量的1.0％～6.0％；所述有机溶剂为氯苯、邻二氯苯、二苯醚、乙二醇单乙醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、N，N-二甲基苯胺、N，N-二乙基苯胺、DMF或N-甲基吡咯烷酮中的一种；反应温度为150℃～200℃；反应时间为1小时～6小时。 
碱式羧酸铝还可催化类似反应。 
本发明与现有技术相比具有以下优点： 
1.碱式羧酸铝具有催化活性，可作为呋喃酚合成的催化剂使用。 
具体实施方式
2.碱式羧酸铝催化呋喃酚合成，收率高(收率≥80.0％，以2-甲基烯丙氧基苯酚计)，高于异丙醇铝催化合成呋喃酚收率2个以上百分点。 
下面结合实施例对本发明进行进一步的详细说明。 
实施例1碱式甲酸铝的制备 
在250mL烧杯中，称取18.75g九水合硝酸铝，溶于120mL蒸馏水中。另取30.0mL氨水缓慢加入到溶液中，生成沉淀，静置，倾去上层清液，补加150mL蒸馏水，搅拌，静置，抽滤，洗涤滤饼，转移到250mL烧杯中，加入50.0mL甲酸水溶液，连续搅拌至溶解完全，减压浓缩，烘箱干燥，得该碱式甲酸铝8.0g，收率98.8％。 
实施例2碱式乙酸铝的制备 
在500mL烧杯中，称取66.64g十八水合硫酸铝，溶于350mL蒸馏水中。另取60.0mL氨水缓慢加入到溶液中，生成沉淀，静置，倾去上层清液，补加150mL蒸馏水，搅拌，静置，抽滤，洗涤滤饼，转移到500mL烧杯中，加入50.0g乙酸和50.0g水，连续搅拌至溶解完全，减压浓缩，烘箱干燥，得该碱式乙酸铝37.6g，收率99.5％。 
实施例3碱式丙酸铝的制备 
在500mL烧杯中，称取66.64g十八水合硫酸铝，溶于350mL蒸馏水中。另取60.0mL氨水缓慢加入到溶液中，生成沉淀，静置，倾去上层清液，补加150mL蒸馏水，搅拌，静置，抽滤，洗涤滤饼，转移到500mL烧杯中，加入50.0g丙酸和50.0g水，连续搅拌至溶解完全，减压浓缩，烘箱干燥，得该碱式丙酸铝39.5g，收率99.3％。 
实施例4碱式甲酸铝催化合成呋喃酚 
取自制碱式甲酸铝3.5g，120.0g 2-甲基烯丙氧基苯酚和45.0g邻二氯苯，190℃反应2.5h，呋喃酚收率80.73％。 
实施例5碱式乙酸铝催化合成呋喃酚 
取自制碱式乙酸铝3.5g，120.0g 2-甲基烯丙氧基苯酚和45.0g邻二氯苯，195℃反应1.5h，呋喃酚收率81.43％。 
实施例6碱式乙酸铝催化合成呋喃酚 
取自制碱式乙酸铝3.5g，120.0g 2-甲基烯丙氧基苯酚和45.0g二苯醚，200℃反应1.0h，呋喃酚收率80.11％。 
实施例7碱式乙酸铝催化合成呋喃酚 
取自制碱式乙酸铝2.4g，120.0g 2-甲基烯丙氧基苯酚和45.0g乙二醇单乙醚，175℃反应3.5h，呋喃酚收率80.49％。 
实施例8碱式乙酸铝催化合成呋喃酚 
取自制碱式乙酸铝3.6g，120.0g 2-甲基烯丙氧基苯酚和45.0g二乙二醇单甲醚，200℃反应1.0h，呋喃酚收率80.72％。 
实施例9碱式乙酸铝催化合成呋喃酚 
取自制碱式乙酸铝3.5g，120.0g 2-甲基烯丙氧基苯酚和45.0g二乙二醇单乙醚，200℃反应1.0h，呋喃酚收率80.35％。 
实施例10碱式乙酸铝催化合成呋喃酚 
取自制碱式乙酸铝3.5g，120.0g 2-甲基烯丙氧基苯酚和45.0g N，N-二甲基苯胺，190℃反应4.0h，呋喃酚收率80.78％。 
实施例11碱式乙酸铝催化合成呋喃酚 
取自制碱式乙酸铝2.5g，120.0g 2-甲基烯丙氧基苯酚和45.0g N，N-二乙基苯胺，190℃反应4.0h，呋喃酚收率80.22％。 
实施例12碱式乙酸铝催化合成呋喃酚 
取自制碱式乙酸铝3.0g，120.0g 2-甲基烯丙氧基苯酚和45.0g DMF，180℃反应5h，呋喃酚收率80.54％。 
实施例13碱式乙酸铝催化合成呋喃酚 
取自制碱式乙酸铝3.5g，120.0g 2-甲基烯丙氧基苯酚和45.0gN-甲基吡咯烷酮，150℃反应6h，呋喃酚收率81.13％。 
实施例14碱式丙酸铝催化合成呋喃酚 
取自制碱式丙酸铝2.5g，120.0g 2-甲基烯丙氧基苯酚和80.0g氯苯，175℃反应3.5h，呋喃酚收率80.93％。 
实施例15碱式油酸铝(二油酸铝)合成呋喃酚 
取自制碱式油酸铝6.0g，120.0g 2-甲基烯丙氧基苯酚和45.0gN-甲基吡咯烷酮，180℃反应5h，呋喃酚收率80.87％。 
实施例16碱式硬脂酸铝(二硬脂酸铝)催化合成呋喃酚 
取自制碱式硬脂酸铝7.2g，120.0g 2-甲基烯丙氧基苯酚和45.0g N-甲基吡咯烷酮，180℃反应5h，呋喃酚收率80.02％。 

Claims (6)

1.碱式羧酸铝催化合成呋喃酚的方法，其特征在于碱式羧酸铝为二羧酸铝或氢氧化羧酸铝，分子式为(RCO2)2Al(OH)，作为一种合成呋喃酚催化剂，催化2-甲基烯丙氧基苯酚在有机溶剂中加热反应合成
Figure FSB00000590650000011
以2-甲基烯丙氧基苯酚计收率≥80.0％，碱式羧酸铝的R基团为C1～C17烃基。
2.根据权利要求1所述呋喃酚的合成方法，其特征在于所述2-甲基烯丙氧基苯酚，其质量含量为60.0％～70.0％。
3.根据权利要求1所述方法，其特征在于所述催化剂用量为2-甲基烯丙氧基苯酚质量的1.0％～6.0％。
4.根据权利要求1所述方法，其特征在于有机溶剂为氯苯、邻二氯苯、二苯醚、乙二醇单乙醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、N，N-二甲基苯胺、N，N-二乙基苯胺、DMF或N-甲基吡咯烷酮中的一种。
5.根据权利要求1所述方法，其特征在于反应温度为150℃～200℃。
6.根据权利要求1所述方法，其特征在于反应时间为1小时～6小时。
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2567250A (en) * 1950-07-25 1951-09-11 Clair William E St Aluminum resinates and method of preparation
US2891874A (en) * 1957-03-07 1959-06-23 Du Pont Process for increasing soil-resistance of fibers, a composition therefor and process for producing it
US3424704A (en) * 1965-02-22 1969-01-28 Shell Oil Co Treatment of polyolefin-fatty acid salt mixtures with a hydrocarbon or halogenated hydrocarbon to improve dye receptivity
US3449391A (en) * 1967-06-27 1969-06-10 Synergistics Inc Aluminum propionate double salts and their preparation
US4196187A (en) * 1977-09-02 1980-04-01 Eastman Kodak Company Rumen-stable pellets

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2567250A (en) * 1950-07-25 1951-09-11 Clair William E St Aluminum resinates and method of preparation
US2891874A (en) * 1957-03-07 1959-06-23 Du Pont Process for increasing soil-resistance of fibers, a composition therefor and process for producing it
US3424704A (en) * 1965-02-22 1969-01-28 Shell Oil Co Treatment of polyolefin-fatty acid salt mixtures with a hydrocarbon or halogenated hydrocarbon to improve dye receptivity
US3449391A (en) * 1967-06-27 1969-06-10 Synergistics Inc Aluminum propionate double salts and their preparation
US4196187A (en) * 1977-09-02 1980-04-01 Eastman Kodak Company Rumen-stable pellets

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