CN101423632A - 一种用于发泡材料的组合物和发泡材料 - Google Patents
一种用于发泡材料的组合物和发泡材料 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101423632A CN101423632A CNA2007101654756A CN200710165475A CN101423632A CN 101423632 A CN101423632 A CN 101423632A CN A2007101654756 A CNA2007101654756 A CN A2007101654756A CN 200710165475 A CN200710165475 A CN 200710165475A CN 101423632 A CN101423632 A CN 101423632A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- polyethylene
- composition
- foam material
- contact
- agent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 57
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 15
- 238000005187 foaming Methods 0.000 title claims abstract description 14
- -1 polyethylene, ethylene vinyl acetate Polymers 0.000 claims abstract description 85
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims abstract description 77
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims abstract description 77
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 claims abstract description 23
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 claims abstract description 22
- 239000006261 foam material Substances 0.000 claims description 57
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 45
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 claims description 24
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical compound C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 claims description 18
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 claims description 18
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 16
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 14
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 14
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 13
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 13
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 claims description 12
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 claims description 12
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims description 10
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims description 10
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 9
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical group C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000012764 mineral filler Substances 0.000 claims description 8
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 5
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 claims description 4
- 150000004008 N-nitroso compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 claims description 3
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 abstract description 8
- 238000007906 compression Methods 0.000 abstract description 8
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 abstract description 3
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 34
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 34
- ZQMIGQNCOMNODD-UHFFFAOYSA-N diacetyl peroxide Chemical compound CC(=O)OOC(C)=O ZQMIGQNCOMNODD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 description 14
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 12
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 8
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000002140 halogenating effect Effects 0.000 description 4
- 235000012204 lemonade/lime carbonate Nutrition 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- VVWRJUBEIPHGQF-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl n-propan-2-yloxycarbonyliminocarbamate Chemical compound CC(C)OC(=O)N=NC(=O)OC(C)C VVWRJUBEIPHGQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N AIBN Substances N#CC(C)(C)\N=N\C(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 2
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 2
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 238000005502 peroxidation Methods 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WURBVZBTWMNKQT-UHFFFAOYSA-N 1-(4-chlorophenoxy)-3,3-dimethyl-1-(1,2,4-triazol-1-yl)butan-2-one Chemical compound C1=NC=NN1C(C(=O)C(C)(C)C)OC1=CC=C(Cl)C=C1 WURBVZBTWMNKQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MEJAPGGFIJZHEJ-UHFFFAOYSA-N 5-acetamido-1,3,4-thiadiazole-2-sulfonyl chloride Chemical compound CC(=O)NC1=NN=C(S(Cl)(=O)=O)S1 MEJAPGGFIJZHEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N chloroethane Chemical compound CCCl HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001701 chloroform Drugs 0.000 description 1
- 239000004567 concrete Substances 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- FAMRKDQNMBBFBR-BQYQJAHWSA-N diethyl azodicarboxylate Chemical compound CCOC(=O)\N=N\C(=O)OCC FAMRKDQNMBBFBR-BQYQJAHWSA-N 0.000 description 1
- KZTYYGOKRVBIMI-UHFFFAOYSA-N diphenyl sulfone Chemical compound C=1C=CC=CC=1S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 KZTYYGOKRVBIMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- FRVCGRDGKAINSV-UHFFFAOYSA-L iron(2+);octadecanoate Chemical compound [Fe+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O FRVCGRDGKAINSV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 125000001434 methanylylidene group Chemical group [H]C#[*] 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229940068921 polyethylenes Drugs 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- MHSKRLJMQQNJNC-UHFFFAOYSA-N terephthalamide Chemical class NC(=O)C1=CC=C(C(N)=O)C=C1 MHSKRLJMQQNJNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
一种用于发泡材料的组合物，该组合物含有聚乙烯、乙烯醋酸乙烯酯和发泡剂，其中，所述聚乙烯为氧化改性聚乙烯、磺化改性聚乙烯、卤化改性聚乙烯和磺化卤化改性聚乙烯中的一种或几种。本发明还提供了一种发泡材料，该发泡材料是通过将所述用于发泡材料的组合物发泡而制得的。本发明提供的用于发泡材料的组合物中含有的聚乙烯为氧化改性聚乙烯、磺化改性聚乙烯、卤化改性聚乙烯和磺化卤化改性聚乙烯中的一种或几种，这些改性聚乙烯与EVA的相容性好，因此由该组合物制得的发泡材料具有良好的性能，如密度、拉伸强度、断裂延伸率、永久压缩形变和硬度。
Description
技术领域
本发明是关于一种用于发泡材料的组合物和发泡材料。
背景技术
乙烯醋酸乙烯酯(EVA)即乙烯和醋酸乙烯酯的无规共聚物，是一种具有橡胶弹性的热塑性塑料。EVA发泡材料具有质量轻、防震、柔软、回弹性优良、压缩形变小等优良性能，但是单一的EVA发泡材料也有很大的缺陷，比如：密度不够小(0.23-0.30克/立方厘米)、柔性不够好、形变较大等，从而限制了它的使用。因此开发一种复合型的EVA泡沫材料是现在企业生产中亟待解决。
例如，李学锋等提供了一种发泡材料的配方和生产技术，该配方中的主要成分是EVA和低密度聚乙烯，具体的制备过程是：将100份LDPE加入双辊炼胶机(辊温为110℃)，熔化后加入适当比例的混匀，然后依次加入1份过氧化二异丙苯(DCP)、5.5份偶氮二甲酰胺(AC)、3份ZnO、1.5份硬脂酸(SA)，混匀后下片。将适量料片加到预热的模具中，于平板硫化机上170℃下加压至8MPa，保压15min，去压发泡(改性低密度聚乙烯发泡材料的配方和生产技术，塑料科技，No.1，January 2001，34-38)。将EVA和低密度聚乙烯混合制得发泡材料，可以在一定程度上克服各自的缺点并发挥各自的优点，但是上述含有EVA的配方发泡得到的发泡材料的性能(例如，密度、拉伸强度、断裂延伸率、永久压缩形变和硬度)仍然不太理想。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有的由含有EVA的配方制成的发泡材料的性能不太好的缺点，提供一种用于发泡材料的组合物，由该组合物制得的发泡材料具有良好的性能，如密度、拉伸强度、断裂延伸率、永久压缩形变和硬度。
本发明的另外一个目的是提供一种发泡材料。
本发明的发明人发现，现有的含有EVA的配方发泡得到的发泡材料的性能不太好的原因在于，EVA和低密度聚乙烯的相容性不好。本发明的发明人还发现，对聚乙烯(PE)进行改性后，可以提高聚乙烯与EVA的相容性，从而改善发泡材料的性能。
本发明提供了一种用于发泡材料的组合物，该组合物含有聚乙烯、乙烯醋酸乙烯酯和发泡剂，其中，所述聚乙烯为氧化改性聚乙烯、磺化改性聚乙烯、卤化改性聚乙烯和磺化卤化改性聚乙烯中的一种或几种。
本发明还提供了一种发泡材料，该发泡材料是通过将所述用于发泡材料的组合物发泡而制得的。
本发明提供的用于发泡材料的组合物中含有的聚乙烯为氧化改性聚乙烯、磺化改性聚乙烯、卤化改性聚乙烯和磺化卤化改性聚乙烯中的一种或几种，这些改性聚乙烯与EVA的相容性好，因此由该组合物制得的发泡材料具有良好的性能，如密度、拉伸强度、断裂延伸率、永久压缩形变和硬度。
附图说明
图1为本发明实施例5制得的发泡材料的截面的扫描电镜(SEM)照片；
图2为对比例2制得的发泡材料的截面的SEM照片。
具体实施方式
本发明提供的用于发泡材料的组合物含有聚乙烯、乙烯醋酸乙烯酯和发泡剂，其特征在于，所述聚乙烯为氧化改性聚乙烯、磺化改性聚乙烯、卤化改性聚乙烯和磺化卤化改性聚乙烯中的一种或几种。
相对于100重量份的聚乙烯，乙烯醋酸乙烯酯的含量可以为80-800重量份，优选为100-500重量份；发泡剂的含量可以为5-50重量份，优选为8-30重量份。
所述EVA可以为常规的用于制备发泡材料的EVA，本发明中，EVA的熔体流动速率(MI)优选为1-3克/10分钟，更优选为1.5-2.5克/10分钟；醋酸乙烯酯(VA)优选占EVA的10-20重量％，更优选12-16重量％。
所述氧化改性聚乙烯可以通过常规的聚合物氧化改性方法制得，优选情况下，所述氧化改性聚乙烯是通过将未改性的聚乙烯与臭氧接触而制得的。接触方式优选为将未改性的聚乙烯放置在臭氧气氛中。接触的条件包括接触温度可以为40-70℃，优选为50-60℃；接触时间可以为5-120分钟，优选为10-90分钟，更优选20-40分钟。所用的臭氧与未改性的聚乙烯的重量比为3.5-32：1，优选为7-14：1。
所述磺化改性聚乙烯可以通过常规的聚合物磺化改性方法制得，优选情况下，所述磺化改性聚乙烯是通过将未改性的聚乙烯与磺化剂接触而制得的。所述磺化剂可以为二氧化硫、硫酸和硫酸酯，硫酸酯的例子包括但不限于乙酰硫酸酯。硫酸的例子包括但不限于硫酸、发烟硫酸和三氧化硫。根据所用的磺化剂的种类不同，可以选择适当的接触方式。例如，使用二氧化硫作为磺化剂时，可以将未改性的聚乙烯放置在二氧化硫气氛中；使用硫酸酯作为磺化剂时，可以将硫酸酯和未改性的聚乙烯在有机溶剂(如1，2-二氯乙烷、二氯甲烷和三氯甲烷中的一种或几种)中接触。未改性的聚乙烯与磺化剂接触的条件包括接触温度可以为20-100℃，优选为20-80℃；接触时间可以为10-200分钟，优选为30-150分钟，更优选为40-60分钟。所用的磺化剂与未改性的聚乙烯的重量比为0.2-0.6：1。
所述磺化卤化改性聚乙烯可以通过常规的聚合物磺化卤化改性方法制得，优选情况下，所述磺化卤化改性聚乙烯是通过将未改性的低密度聚乙烯与磺化剂和卤素单质接触而制得的。所述磺化和卤化的顺序没有特别的限定，可以先磺化再卤化，或先卤化再磺化，或者磺化和卤化同时进行。所述磺化剂的种类和磺化方法在上文中已做详细描述。所述卤化剂可以为卤素单质，优选为氯气。优选情况下，将未改性的聚乙烯放置在二氧化硫和氯气的混合气氛中，以同时进行磺化和氯化(反应可由自由基引发剂过氧化二酰类或AIBN(偶氮二异丁腈)引发)。未改性的低密度聚乙烯与磺化剂和卤素单质接触的条件包括接触温度可以为30-160℃，优选为45-140℃；接触时间为可以为20-240分钟，优选为50-180分钟，更优选为60-100分钟。所用的磺化剂与未改性的聚乙烯的重量比为0.08-0.20：1，优选为0.1-0.155：1；所用的卤化剂与未改性的聚乙烯的重量比为0.2-0.5：1，优选为0.30-0.45：1。
所述卤化改性聚乙烯可以通过常规的聚合物卤化改性方法制得，优选情况下，所述卤化改性聚乙烯是通过将未改性的低密度聚乙烯与卤素单质接触而制得的。所述卤化剂可以为卤素单质，优选为氯气。优选情况下，将未改性的聚乙烯放置在氯气气氛中(反应可由自由基活性引发剂过氧化二酰类或AIBN(偶氮二异丁腈)引发)。未改性的低密度聚乙烯与卤素单质接触的条件包括接触温度可以为20-70℃，优选为35-55℃；接触时间为可以为20-240分钟，优选为50-180分钟，更优选为50-80分钟。所用的卤化剂与未改性的聚乙烯的重量比为0.05-0.45：1，优选为0.15-0.3：1。
所述未改性聚乙烯可以为常规的各种聚乙烯，例如，可以为低密度聚乙烯和/或高密度聚乙烯。所述未改性聚乙烯的融体流动速率优选为0.08-0.20克/10分钟，密度优选为0.941-0.960克/立方厘米。
所述发泡剂为化学发泡剂，化学发泡剂的种类已为本领域技术人员所公知，例如选自N-亚硝化合物发泡剂、偶氮化合物发泡剂、酰肼类化合物发泡剂中的一种或几种。N-亚硝化合物发泡剂的例子包括N，N-二亚硝基五次甲基四胺(DTP)、N，N-二甲基-N，N-二亚对苯二甲酰胺(NTA)；偶氮化合物的例子包括偶氮二甲酰胺(AC)、偶氮二异丁腈、偶氮二甲酸异丙酯、偶氮二甲酸二乙酯、二偶氮氨基苯、偶氮二甲酸钡；酰肼类化合物的例子包括4，4-二磺酰肼二苯醚(DBSH)、对苯磺酰肼、3，3-二磺酰肼二苯砜、4，4-二苯二磺酰肼、1，3-苯二磺酰肼、1，4-苯二磺酰肼。优选使用AC发泡剂、DPT发泡剂或DBSH发泡剂。
本发明提供的组合物还可以含有增容剂、交联剂和无机填料，相对于100重量份的聚乙烯，增容剂的含量可以为0-20重量份，优选为0.5-10重量份；交联剂可以为0-20重量份，优选为0.5-10重量份；无机填料的含量可以为0-100重量份，优选为10-80重量份。
所述增容剂优选为硬脂酸盐、硬脂酸和氧化锌中的一种或几种。所述硬脂酸盐可以选自钙、镁、锌、钡、铈及铁的硬脂酸盐中的一种或几种，优选为硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸铁中的一种或几种。
所述交联剂优选为过氧化二异丙苯(DCP)。
所述无机填料优选为纳米级碳酸钙，例如，平均粒径为20-100纳米。
本发明提供的组合物可以采用常规的制备方法制得，例如将聚乙烯、乙烯醋酸乙烯酯、发泡剂以及选择性含有的增容剂、交联剂和无机填料混合均匀即可。混合的温度可以为80-130℃，优选为100-120℃；混合时间可以为5-60分钟，优选为10-30分钟。可以采用常规的混合设备，例如双辊混炼机，双辊混炼机已为本领域技术人员所公知。各种原料的混合顺序没有特别的限定，优选先将聚乙烯和EVA混合，然后再加入发泡剂以及选择性含有的增容剂、交联剂和无机填料。
上述各种原料的种类和含量在上文中已做详细描述，在此不再赘述。
本发明提供的发泡材料可以通过将上述组合物发泡而制得的。所述发泡的方法已为本领域技术人员所公知，例如，可以采用硫化发泡法。发泡的条件包括温度优选为160-175℃、压力优选为13-20兆帕，时间优选为20-25分钟。
下面通过实施例来更详细地描述本发明。
实施例1
该实施例用于本发明提供的用于发泡材料的组合物。
(1)将高密度聚乙烯(牌号：6100M，大庆化工公司，密度：0.954克/立方厘米，MI＝0.14克/10分钟)在臭氧环境中在50℃下氧化30分钟，得到氧化改性聚乙烯。其中，臭氧与高密度聚乙烯的重量比为10:1。
(2)将100重量份步骤(1)得到的氧化改性聚乙烯、230重量份EVA(牌号：EVA462(462)，VA含量21％，美国Du Pont公司)、12重量份AC、2重量份DCP、1.5重量份硬脂酸锌和40重量份碳酸钙(平均粒径为50纳米)，在双辊混炼机(型号：SK-160B，上海橡胶机械厂)上进行混炼，得到用于发泡材料的组合物Z1。混炼温度为：110℃，混炼时间为：15分钟。
实施例2
该实施例用于本发明提供的用于发泡材料的组合物。
按照与实施例1相同的方法制得组合物Z2，不同的是，在步骤(1)中，高密度聚乙烯6100M在臭氧环境中在60℃下氧化50分钟臭氧与高密度聚乙烯的重量比为14:1。
对比例1
该对比例用于说明现有的用于发泡材料的组合物。
按照与实施例1相同的方法制得组合物CZ1，不同的是，没有进行所述步骤(1)的氧化。
实施例3
该实施例用于本发明提供的用于发泡材料的组合物。
(1)将高密度聚乙烯6100M在二氧化硫和氯气的混合气体中在过氧化二乙酰存在下，在40℃下放置80分钟，得到磺化氯化改性聚乙烯。其中，过氧化二乙酰、二氧化硫、氯气与高密度聚乙烯的重量比为0.0018：0.125：0.35：1。
(2)将100重量份步骤(1)得到的改性聚乙烯、400重量份EVA462和25重量份AC，在双辊混炼机上进行混炼，得到用于发泡材料的组合物Z3。混炼温度为：110℃，混炼时间为：20分钟。
实施例4
该实施例用于本发明提供的用于发泡材料的组合物。
按照与实施例3相同的方法制得组合物Z4，不同的是，在步骤(1)中，高密度聚乙烯6100M在二氧化硫和氯气的混合气体中在过氧化二乙酰存在下，在120℃下放置100分钟，得到磺化氯化改性聚乙烯。其中，过氧化二乙酰、二氧化硫、氯气与高密度聚乙烯的重量比为0.0018：0.15：0.3：1。
实施例5
该实施例用于本发明提供的用于发泡材料的组合物。
(1)将高密度聚乙烯6100M溶入一氯乙烷溶剂中，然后在400转/分钟的搅拌速度下加入乙酰硫酸酯，并在50℃下反应50分钟，得到磺化改性聚乙烯。其中，乙酰硫酸酯、溶剂与高密度聚乙烯的重量比为0.4：20：1。
(2)将100重量份步骤(1)得到的改性聚乙烯、150重量份EVA 462、25重量份AC、6重量份DCP、5重量份硬脂酸锌和20重量份碳酸钙(平均粒径为30纳米)，在双辊混炼机上进行混炼，得到用于发泡材料的组合物Z5。混炼温度为：115℃，混炼时间为：20分钟。
实施例6
该实施例用于本发明提供的用于发泡材料的组合物。
按照与实施例5相同的方法制得组合物Z6，不同的是，在步骤(1)中，高密度聚乙烯6100M在二氧化硫气体中在过氧化二乙酰存在下，在70℃下放置40分钟，得到氯化改性聚乙烯。其中，过氧化二乙酰、二氧化硫与高密度聚乙烯的重量比为0.0018：0.3：1。
实施例7
该实施例用于本发明提供的用于发泡材料的组合物。
(1)将高密度聚乙烯6100M在氯气中在过氧化二乙酰存在下，在50℃下放置70分钟，得到氯化改性聚乙烯。其中，过氧化二乙酰、氯气与高密度聚乙烯的重量比为0.0018：0.25：1。
(2)将100重量份步骤(1)得到的改性聚乙烯、200重量份EVA 462、25重量份AC、2重量份DCP、1.5重量份硬脂酸锌和40重量份碳酸钙(平均粒径为50纳米)，在双辊混炼机上进行混炼，得到用于发泡材料的组合物Z7。混炼温度为：115℃，混炼时间为：20分钟。
实施例8
该实施例用于本发明提供的用于发泡材料的组合物。
按照与实施例7相同的方法制得组合物Z8，不同的是，在步骤(1)中，高密度聚乙烯6100M在氯气中在过氧化二乙酰存在下，在40℃下放置55分钟，得到氯化改性聚乙烯。其中，过氧化二乙酰、氯气与高密度聚乙烯的重量比为0.0018：0.4：1。
实施例9-16
实施例9-16用于制备发泡材料并测定它们的性质。
分别将实施例1-8制得的组合物Z1至Z8放入模具中，然后在在温度为170℃、压力为15兆帕的平板硫化机(型号：HP-63(D)，上海西玛伟力橡胶机械有限公司)上硫化发泡20分钟，分别得到尺寸为150mm×150mm×20mm的发泡材料。
按照以下方法测定发泡材料的性能，测定结果如表1所示。
密度：按GB/T6343-1995测试；
拉伸强度和断裂伸长率：按GB/T6344-1996测试；
永久压缩形变：按GB/683-1981测试；
硬度：使用邵氏硬度计测试。
使用电子扫描显微镜(日立Hitachi X-650型扫描电子显微镜日本HITACHI公司)观察由组合物Z1制得的发泡材料的截面，如图1所示。
对比例2
按照与实施例9-16相同的方法将对比例1制得的组合物CZ1制成发泡材料并测定该发泡材料的性能，结果如表1所示。
使用电子扫描显微镜(日立Hitachi X-650型扫描电子显微镜日本HITACHI公司)观察由组合物CZ1制得的发泡材料的截面，如图2所示。
表1
从表1所示的结果可以看出，与对比例2得到的发泡材料相比，实施例9-16得到的发泡材料的拉伸强度、断裂延伸率和硬度显著提高并且密度和永久压缩形变明显降低，说明由本发明的组合物制得的发泡材料具有良好的性能，如密度、拉伸强度、断裂延伸率、永久压缩形变和硬度。其中实施例9和10的发泡材料所使用的聚乙烯经过臭氧氧化处理，拉伸强度、断裂延伸率和永久压缩形变的性能改善尤其显著。
此外，如图1所示，由组合物Z1制得的发泡材料具有均匀细小分布的闭孔。如图2所示，由组合物CZ1制得的发泡材料的闭孔的大小和分布不均匀。
Claims (11)
1、一种用于发泡材料的组合物，该组合物含有聚乙烯、乙烯醋酸乙烯酯和发泡剂，其特征在于，所述聚乙烯为氧化改性聚乙烯、磺化改性聚乙烯、卤化改性聚乙烯和磺化卤化改性聚乙烯中的一种或几种。
2、根据权利要求1所述的组合物，其中，相对于100重量份的聚乙烯，乙烯醋酸乙烯酯的含量为80-800重量份，发泡剂的含量为5-50重量份。
3、根据权利要求1所述的组合物，其中，所述氧化改性聚乙烯是通过将未改性的聚乙烯与臭氧接触而制得的，接触的条件包括接触温度为40-70℃、接触时间为5-120分钟。
4、根据权利要求1所述的组合物，其中，所述磺化改性聚乙烯是通过将未改性的聚乙烯与磺化剂接触而制得的，接触的条件包括接触温度为20-100℃、接触时间为10-200分钟。
5、根据权利要求1所述的组合物，其中，所述磺化卤化改性聚乙烯是通过将未改性的低密度聚乙烯与磺化剂和卤素单质接触而制得的，接触的条件包括接触温度为30-160℃、接触时间为20-240分钟。
6、根据权利要求1所述的组合物，其中，所述卤化改性聚乙烯是通过将未改性的低密度聚乙烯与卤素单质接触而制得的，接触的条件包括接触温度为20-70℃、接触时间为20-240分钟。
7、根据权利要求4或5所述的组合物，其中，所述磺化剂为二氧化硫、硫酸和硫酸酯中的一种或几种。
8、根据权利要求5或6所述的组合物，其中，所述卤素单质为氯气。
9、根据权利要求1或2所述的组合物，其中，所述发泡剂为N-亚硝化合物发泡剂、偶氮化合物发泡剂和酰肼类化合物发泡剂中的一种或几种。
10、根据权利要求1所述的组合物，其中，该组合物还含有增容剂、交联剂和无机填料，相对于100重量份的聚乙烯，增容剂的含量为0.5-10重量份，交联剂的含量为0.5-10重量份，无机填料的含量为10-80重量份；增容剂为硬脂酸盐、硬脂酸和氧化锌中的一种或几种；交联剂为过氧化二异丙苯；无机填料为纳米级碳酸钙。
11、一种发泡材料，该发泡材料是通过将权利要求1-10中任意一项所述的组合物发泡而制得的。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2007101654756A CN101423632B (zh) | 2007-10-29 | 2007-10-29 | 一种用于发泡材料的组合物和发泡材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2007101654756A CN101423632B (zh) | 2007-10-29 | 2007-10-29 | 一种用于发泡材料的组合物和发泡材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101423632A true CN101423632A (zh) | 2009-05-06 |
| CN101423632B CN101423632B (zh) | 2011-08-17 |
Family
ID=40614528
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2007101654756A Expired - Fee Related CN101423632B (zh) | 2007-10-29 | 2007-10-29 | 一种用于发泡材料的组合物和发泡材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101423632B (zh) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101967244A (zh) * | 2010-10-26 | 2011-02-09 | 浙江理工大学 | 一种抗菌聚乙烯泡沫塑料及其制备方法 |
| CN103319790A (zh) * | 2013-03-04 | 2013-09-25 | 鲁奎 | 一种epdm海绵橡胶用发泡剂 |
| CN105440416A (zh) * | 2015-12-31 | 2016-03-30 | 浙江万里新材料科技有限公司 | 一种超低压缩永久变形性空调管用材料 |
| CN105670082A (zh) * | 2016-03-16 | 2016-06-15 | 湖北祥源新材科技股份有限公司 | 一种吸声材料及其制备工艺 |
| CN106632863A (zh) * | 2015-10-30 | 2017-05-10 | 惠州市环美盛新材料有限公司 | 一种非化学交联聚乙烯发泡片及其制备方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1370798A (zh) * | 2001-02-26 | 2002-09-25 | 四川大学 | 辐照交联制备乙烯－醋酸乙烯共聚物/线性低密度聚乙烯泡沫塑料的方法 |
| CN100549082C (zh) * | 2006-08-02 | 2009-10-14 | 福州大学 | Eva/pe/淀粉复合发泡材料的制备方法 |
| CN100569839C (zh) * | 2007-09-12 | 2009-12-16 | 四川大学 | 臭氧氧化提高eva/pe共混发泡材料性能的方法 |
-
2007
- 2007-10-29 CN CN2007101654756A patent/CN101423632B/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101967244A (zh) * | 2010-10-26 | 2011-02-09 | 浙江理工大学 | 一种抗菌聚乙烯泡沫塑料及其制备方法 |
| CN103319790A (zh) * | 2013-03-04 | 2013-09-25 | 鲁奎 | 一种epdm海绵橡胶用发泡剂 |
| CN103319790B (zh) * | 2013-03-04 | 2016-04-06 | 鲁奎 | 一种epdm海绵橡胶用发泡剂 |
| CN106632863A (zh) * | 2015-10-30 | 2017-05-10 | 惠州市环美盛新材料有限公司 | 一种非化学交联聚乙烯发泡片及其制备方法 |
| CN105440416A (zh) * | 2015-12-31 | 2016-03-30 | 浙江万里新材料科技有限公司 | 一种超低压缩永久变形性空调管用材料 |
| CN105670082A (zh) * | 2016-03-16 | 2016-06-15 | 湖北祥源新材科技股份有限公司 | 一种吸声材料及其制备工艺 |
| CN105670082B (zh) * | 2016-03-16 | 2018-03-23 | 湖北祥源新材科技股份有限公司 | 一种吸声材料及其制备工艺 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101423632B (zh) | 2011-08-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101423632B (zh) | 一种用于发泡材料的组合物和发泡材料 | |
| CN101597378B (zh) | 一种热塑性动态硫化橡胶的制备方法 | |
| CN104231419B (zh) | 高减震乙烯‑醋酸乙烯酯橡胶发泡鞋用材料及其制备方法 | |
| US20100099784A1 (en) | Thermoplastic elastomer foaming material | |
| CN101148522A (zh) | 自然交联聚乙烯电缆料制造工艺 | |
| CN102257047A (zh) | 交联发泡用组合物、交联发泡体及使用其的鞋用中底 | |
| AU3602301A (en) | Thermoplastic elastomer composition, foam made from the same, and process for producing foam | |
| CN101274999A (zh) | 一种新型复合发泡剂 | |
| CN1887929A (zh) | 聚氨酯泡沫用聚醚多元醇的制备方法及制得产品的应用 | |
| KR20100114074A (ko) | 분해 가능한 환경친화형 폴리프로필렌 발포 플라스틱 및 그의 제조방법 | |
| CN101121792A (zh) | 臭氧氧化提高eva/pe共混发泡材料性能的方法 | |
| JP5008965B2 (ja) | 連続気泡発泡体とその製造方法 | |
| CN104004259B (zh) | 发泡聚烯烃组合物、聚烯烃泡沫材料及其制备方法和由该组合物制备的制品 | |
| CN111925661A (zh) | 一种丁基橡胶/沥青防水材料及其制备方法 | |
| KR20010009382A (ko) | 발포용 열가소성 수지조성물 | |
| US4186163A (en) | Method of manufacturing thermoplastic ionom foam products | |
| CN108164977A (zh) | 一种tpu预发泡改性料及其制备方法 | |
| TW202229433A (zh) | 具有優異熔融彈性之乙烯乙酸乙烯酯複合樹脂組成物及其應用 | |
| CN109385017A (zh) | 复合橡胶及其制备方法和其在eva发泡中的应用 | |
| EP1238010B1 (en) | Use of a masterbatch to produce a cork | |
| CN102492228A (zh) | 发泡橡胶及其制备方法 | |
| KR940006459B1 (ko) | 열가소성 수지 발포용 조성물 | |
| JP2825886B2 (ja) | 加硫ゴム成形体およびその製造方法 | |
| MXPA01009018A (es) | Material de espuma. | |
| KR100357907B1 (ko) | 신발 겉창용 발포체 조성물 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20201210 Address after: No.60, North Third Ring Road, Chengbei Park, Jingjiang Economic Development Zone, Taizhou City, Jiangsu Province, 214500 Patentee after: Jingjiang Lidong Technology Co.,Ltd. Address before: 518119 BYD Industrial Park, Yanan Road, Kwai Chung Town, Longgang District, Guangdong, Shenzhen Patentee before: BYD Co.,Ltd. |
|
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder | ||
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: No.60, North Third Ring Road, Chengbei Park, Jingjiang Economic Development Zone, Taizhou City, Jiangsu Province, 214500 Patentee after: Jiangsu Lidong Machinery Technology Co.,Ltd. Address before: No.60, North Third Ring Road, Chengbei Park, Jingjiang Economic Development Zone, Taizhou City, Jiangsu Province, 214500 Patentee before: Jingjiang Lidong Technology Co.,Ltd. |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20210903 Address after: 214500 No. 28, Yingbin East Road, Jingjiang City, Taizhou City, Jiangsu Province Patentee after: Jiangsu Huarong Investment Development Co.,Ltd. Address before: No.60, North Third Ring Road, Chengbei Park, Jingjiang Economic Development Zone, Taizhou City, Jiangsu Province, 214500 Patentee before: Jiangsu Lidong Machinery Technology Co.,Ltd. |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20230327 Address after: 214500 No. 28, Yingbin East Road, Jingjiang City, Taizhou City, Jiangsu Province Patentee after: Jingjiang City Chengzhong Village Investment and Construction Co.,Ltd. Address before: 214500 No. 28, Yingbin East Road, Jingjiang City, Taizhou City, Jiangsu Province Patentee before: Jiangsu Huarong Investment Development Co.,Ltd. |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20110817 |