CN101408741A - 图像形成方法,图像形成装置以及处理卡盒 - Google Patents

Abstract

一种图像形成方法，用水基造粒的调色剂将图像承载体上静电潜影显影，形成的调色剂图像被直接或介于中间转印体转印到转印媒体上。作为所述转印工序的后续工序的将图像承载体表面残存的转印残存调色剂用清洁刮板进行清洁的清洁工序和向图像承载体表面涂布润滑剂的润滑剂涂布工序。并且所述调色剂为水基造粒的调色剂的BET比表面积为2.5－7.0(m²/g)。根据本发明的方法，也可以长期进行安定的图像形成。可以防止由于清洁不良而造成的不良图像。防止，图像承载体以及清洁刮板的磨耗。由此达成长寿命化。

Description

图像形成方法，图像形成装置以及处理卡盒

技術领域

本发明涉及在复印机，打印机等的图像形成装置中适用的电子照相方式的图像形成方法以及装置。详细地说，本发明是涉及包括将在图像承载体上形成的调色剂图像以直接或间接的方式向记录纸转印的转印工序(转印装置)，其后对图像承载体进行的清洁工序(清洁装置)以及向图像承载体上涂敷润滑剂的涂布工序(润滑剂涂布装置)的图像形成方法。

背景技術

使用电子照相方式的图像形成方法，可以例举如图12的图像形成装置表示的那样，有帯电装置1将图像承载体8的表面的图像形成区域进行均一帯电，由曝光装置2对图像承载体8进行写入，由显影装置3，在图像承载体8上，用摩擦帯电的调色剂形成图像。其后，由转印装置4，以直相接触或以中间转印体(附图中没有绘出)为媒介间接地将图像承载体8上的图像转印在从给纸装置9搬送来的记录纸上，定影装置10将记录纸上的图像进行定影。

以往，图像承载体8的帯电装置1，为利用电晕放电的电晕管帯电器，以及栅极电晕管帯电器等为主流。但是，电晕放电帯电装置，会是臭氧大量发生，电晕放电生成的氮氧化物NOx等会在图像承载体上付着，时间一长，就会发生被称为图像流动的不良图像的问题。另外为了进行电晕放电，要带电导线施加5-10kV的高电压，由此高电压电源就会变得必要，这样图像形成装置的低成本化就变得困难。

因此近年，图像形成装置採用的帯电装置，多为不利用电晕放电，使帯电装置与图像承载体相接触的接触型的帯电装置或，使帯电装置与图像承载体接近的接近型的帯电装置。该相接触型或接近型的帯电装置(一般，帯电辊被使用，但是也使用毛刷，磁刷，刮板等的带电性的带电部件)，由此，所述电晕放电的埸合的问题点的很多得到了解决，但是另一方面，图像承载体的摩耗量增大，寿命变短的问题会发生。另外，施加电压为交流的埸合，有噪音的发生的问题。另外，所述帯电装置会将调色剂或纸粉带到图像承载体，从而助长了图像承载体表面的脏污，以及帯电装置的表面的脏污也会发生。

显影装置使用的显影剂，有调色剂和载体形成的2成分显影剂以及仅使用磁性或非磁性调色剂的1成分显影剂。这些的调色剂的制造一般为将树脂，顔料，帯电控制剂，脱模剂进行溶融混炼，冷却后粉碎，分级的混炼粉碎法。该方法粒径，形状不统一，难以控制。

由此，近年，对调色剂粒子的粒径进行有意图地控制，来解决所述的问题的尝试有很多，其中，进行水基造粒的被称作乳化聚合法或溶解悬浊法的调色剂加工方法非常流行。

另外，近年来，高图像质量化的要求变高，特别是彩色图像的形成时，得到高精细的图像，调色剂的小径化并且粒径均一化的要求也很多。这是由于如用粒径分布的广调色剂进行图像形成，微粉调色剂会使显影套筒，接触或接近的帯电装置，清洁刮板，感光体(图像承载体)，载体等变脏，调色剂飞散发生的问题变大。这就是说，高图像质量以及高信頼性同时达到是困难的。对此，粒径分布窄，即粒径分布尖锐，可使每个调色剂粒子的显影动作一致，微小点再现性可以大大增强。

但是，水基造粒的球形的调色剂，清洁性会发生问题。特别是，刮板清洁时，对图像承载体上残存的调色剂(残存调色剂)进行安定的清洁使不可能。即，该球形的调色剂被使用的埸合，从调色剂图像进行承载的感光体到记录纸等的调色剂图像被转印后，如想将感光体表面上残存的残存调色剂用清洁刮板除去的话，球形调色剂易于从清洁刮板和清洁刮板相接触的感光体表面之间滑过，从而会发生感光体表面上的残存调色剂的清洁不良。球形调色剂的清洁不良，被认为是球形调色剂和感光体和之间的付着力和摩擦系数会使球形调色剂绝缘性清洁刮板相接触的瞬间，会发生驱动回转力，调色剂一边回转一边滑过，从而发生清洁不良。

因此，通过调色剂的制法或调色剂的构成材料的的调整，来使清洁性改善的方法也有很多被提出。其中的一个，为将调色剂从球形变为异形化来加以对应。如使调色剂形状的异形化，刮板就可以将调色剂堵住，刮板清洁就变得可能。但是，调色剂的异形程度如过大，显影时等，调色剂的动作就变得不安定，微小点再现性变差。如此这样，调色剂的转印品质，转印効率，清洁性等的特性，受调色剂形状的影响，因此，为了得到具有所述特性的调色剂，就必要对调色剂形状分布作最适设计。

专利文献1中，没有关于清洁性的记载，但是，该文献有如下记载：如将粉碎后进行热处理制造的调色剂母体的比表面积为Sb(m²/g)，体积平均粒径为Dv，比重为Hb(g/cm³)，则如Sb×Dv×Hb成为6.0，就可以得到球的形状(该文献，4页左栏31行)，因此调色剂母体成为6≤Sb×Dv×Hb≤30，并且，使其具有特定的饱和磁化度的结构，就可以得到高浓度，低条痕的高图像质量。

但是，，电子照相方式中图像形成装置的清洁方法，刮板清洁方式为主，仅具有刮板的清洁装置的图像形成装置很多。另外，高速机中，为了防止清洁刮板上的大量的调色剂的付着，设置清洁补助装置也有，即在清洁装置的上流侧设置，将进到清洁装置的调色剂用机械进行抓乱，以提高清洁性。

该状況下，为了得到高图像质量的图像，水基造粒调色剂的使用是所期望的，但是如所述的那样是难以得到良好的清洁性的。由此，使用球形度的高的调色剂的埸合，为了使清洁性的余裕度增强、对图像承载体的表面进行保护以及防止成膜，向图像承载体涂敷润滑剂的装置也很多。

在专利文献2中、虽然没有润滑剂涂布的记载，但是记载了无皂乳化聚合等制造的微粒子的调色剂的帯电性，定影性，清洁性，耐热性优良(该文献，第2頁右上栏5行-左下栏末行)。

另外，向图像承载体的表面进行润滑剂涂布的涂布机构(装置)，也有很多(例如专利文献3-7参照)。

但是，进行润滑剂涂布，形成润滑膜的图像承载体在进行图像形成，作为帯电装置，使用在图像承载体和帯电装置间的微小空隙进行放电，使电荷移动，从而使图像承载体帯电的帯电装置是已知的。但是在使用这样的带电装置的场合，图像质量以及清洁性以及图像承载体表面保护的观点，润滑剂的涂布是必须的。由此为了提供更长寿命的图像形成装置，润滑剂老化的时候的图像承载体表面摩擦系数的上升而造成的清洁刮板的磨耗促进的防止就变得必要了。在这里，清洁刮板的磨耗促进的防止手段有，(1)是润滑剂不易老化，(2)提供一种图像承载体的表面的摩擦系数即使变大，也不是磨耗促进的清洁刮板，(3)将图像承载体的老化的润滑剂从图像承载体表面除去。另一方面，在使用不依存于图像承载体于带电装置之间的微小空隙处的放电的带电装置的场合，从图像质量和清洁的观点，润滑剂的涂布是必须的。由于图像承载体承载体的表面的润滑剂不发生老化，清洁刮板的磨耗就会减低，以及长寿命化。但是，在使用这样的电晕帯电器的埸合，臭氧O₃或氮氧化物NOx会发生，特别是NOx的那样放电生成物，会在图像承载体表面付着，从而使图像变差。也就是说，为了使安定的图像输出在长期内进行，有以下3个方法，即(1)放电生成物难以附着，(2)即使放电生成物附着，图像也不会变差的图像形成方法的使用，(3)图像承载体表面附着的放电生成物从图像承载体表面除去。

从上述可知，不管用哪一个带电手段，从图像承载体的表面将异物(老化的润滑剂，或放电生成物)除去，对进行更安定的图像形成都是重要的。

作为先有技术，专利文献8中，设置了图像承载体的表面的放电生成物除去的部件，由该部件将放电生成物堵住，被该部件堵住的部分的放电生成物被清洁刮板除去，该除去部件为金属等的芯轴的外侧为弹性含水部件(该文献，段落〔0027〕以下)。

另外，专利文献9记载了这样一种图像形成装置，使图像制作单元制作的调色剂图像进行转印的中间转印体，通过中间转印体接离装置选择特定的图像制作单元与回转的图像承载体进行接离，在该特定的图像制作单元进行图像形成时，其他的图像形成单元的图像承载体上附着物被附着物被去。

专利文献1特开平6-317928号公报

专利文献2特开平1-257857号公报

专利文献3特开2002-244516号公报

专利文献4特开2002-156877号公报

专利文献5特开2002-55580号公报

专利文献6特开2002-244487号公报

专利文献7特开2002-229227号公报

专利文献8特开2002-162881号公报

专利文献9特开2004-20660号公报

本发明，就是鉴于所述问题，提供了一种可以采用任意方式的带电手段，并且使用水基造粒调色剂的图像形成方法以及装置中，可以将图像承载体的表面将异物除去，可以经常保持新鲜的图像承载体表面，可以达成长寿命以及实现安定的图像输出的图像形成方法以及装置。

发明的内容

本发明的课题可以由下列技术方案来达到。

1.一种图像形成方法，包括

带电工序，使由电子照相感光体形成的图像承载体表面帯电；

曝光工序，使帯电的图像承载体表面进行曝光，形成潜影；

显影工序，用调色剂使形成的潜影显影成为可视图像；

转印工序，将形成的调色剂图像直接或介于中间转印体转印到转印媒体上；

定影工序，使转印媒体上的调色剂图像定影，

其中，具有作为所述转印工序的后续工序的将图像承载体表面残存的转印残存调色剂用清洁刮板进行清洁的清洁工序和向图像承载体表面涂布润滑剂的润滑剂涂布工序，并且所述调色剂为水基造粒的调色剂，具有以下的(1)-(4)的必要条件：

(1)体积平均粒径Dv在3.0μm≤Dv≤7.0μm的范围、

(2)形状系数SF-1的平均值在120-160之间、

(3)形状系数SF-2的平均值在100-140之间以及

(4)BET比表面积为2.5-7.0(m²/g)。

2.根据上述1记载的图像形成方法，所述帯电工序中帯电装置为不利用带电器与图像承载体之间微小空隙的放电的帯电器。

3.根据上述1或2记载的图像形成方法，所述调色剂的体积平均粒径Dv在3.0μm≤Dv≤5.5μm之间。

4.根据上述1或2记载的图像形成方法，所述调色剂的体积平均粒径Dv在5.0μm≤Dv≤5.5μm之间。

5.根据上述1-4的任一项记载的图像形成方法，其中的带电工序的带电装置为电晕带电器。

6.根据上述1-6的任一项记载的图像形成方法，所述调色剂，至少包括含有粘结树脂、着色剂、金属阳离子的至少一部分被有机阳离子改性的层状无机矿物的调色剂母体粒子以及外添加剂。

7.根据上述1-6的任一项记载的图像形成方法，所述调色剂，每单位重量调色剂含有的外添加剂的BET比表面为0.5-3.5(m²/g)。

8.根据上述1-7的任一项记载的图像形成方法，所述调色剂的体积平均粒径(Dv)和个数平均粒径(Dn)比(Dv/Dn)为1.00-1.40的范围。

9.上述1-8的任一项记载的图像形成方法，所述调色剂的2μm以下的粒子为1-10个数％。

10.上述1-9的任一项记载的图像形成方法，所述调色剂为，调色剂母体粒子表面外添加有平均初始粒径为50-500nm，嵩密度为0.3g/cm³以上的微粒子。

11.上述1-10的任一项记载的图像形成方法，所述图像承载体，是具有填料在其中分散表面层的有机感光体。

12.上述1-10的任一项记载的图像形成方法，所述图像承载体为具有使用了交联型电荷输送材料的保护层的有机感光体，或具有使用了填料和交联型电荷输送材料的保护层的有机感光体。

13.上述1-10的任一项记载的图像形成方法，所述图像承载体为，无定形硅感光体。

14.一种图像形成装置，至少包括

带电工序，使由电子照相感光体形成的图像承载体表面帯；

曝光装置，使帯电的图像承载体表面进行曝光，形成潜影；

显影装置，用调色剂使形成的潜影显影，成为可视图像；

转印装置，形成的调色剂图像直接或介于中间转印体，转印到转印媒体上；

定影装置，使转印媒体上的调色剂图像定影，

其中，在转印装置的下游，具有将图像承载体表面残存的转印残存调色剂用清洁刮板进行清洁的清洁装置和向图像承载体表面涂布润滑剂的润滑剂涂布装置，并且，所述调色剂，水基造粒的调色剂，具有以下的(1)-(4)的必要条件：

(1)体积平均粒径D v在3.0≤Dv≤7.0μm的范围、

(2)形状系数SF-1的平均值在120-160之间、

(3)形状系数SF-2的平均值在100-140之间以及

(4)BET比表面积为2.5-7.0(m²/g)。

15.根据上述14记载的图像形成方法，所述帯电工序中帯电装置为不利用与图像承载体之间微小空隙的放电的帯电器。

16.根据上述14或15记载的图像形成方法，所述调色剂的体积平均粒径Dv在3.0μm≤Dv≤5.5μm之间。

17.根据上述14或15记载的图像形成方法，所述调色剂的体积平均粒径Dv在5.0μm≤Dv≤5.5μm之间。

18.一种处理卡盒，其在上述14-17的任一项记载的图像形成装置中使用，包括图像承载体以及至少从帯电装置，显影装置和清洁装置中选出的至少一个的装置，并成为一个整体，对图像形成装置本体易于装卸。

发明的効果

根据本发明的方法，形影工序中使用的水基造粒调色剂的体积平均粒径DV，形状系数(SF-1，SF-2)被特定，进一步上述BET比表面积被规定在上述范围，所以图像承载体显影而形成调色剂图像时，即使用以上的各种方式的带电手段，也可以长期进行安定的图像形成。

例如，不利用带电器于图像承载体之间的微小间隙处的放电(在本说明书以及权利要求书中有时也称为近接放电)的带电装置(例如电晕带电)被使用的场合，该带电所生成的放电生成物，被调色剂吸收，在转印工序或清洁工序，调色剂被从图像承载体除去时，与调色剂一起，放电放电生成物也被除去，所以放电生成物不会在图像承载体的表面积累。

由此，图像流动等的异常图像就不会发生，可以长时间进行良好的图像输出。

另外，即使使用利用在带电器与图像承载体间的微小空间进行放电的带电装置(接近放电带电器)的场合，由于形影工序使用水基造粒调色剂的BET比表面积被规定在上述特定的范围内，图像承载体上的显影而形成调色剂图像时，老化的调色剂被调色剂吸收，在转印工序或清洁工序，调色剂被从图像承载体上除去时，与调色剂一起，老化的润滑剂被从图像承载体上除去。由此，图像承载体表面的磨擦系数上升以及清洁刮板的过早磨耗就可以得到防止，就可以达成图像形成装置的长寿命化。

另外，上述带电装置之中，不利用带电装置与图像承载体间的微小空隙的放电的带电装置(例如电晕带电)，在抑制臭氧的发生以及NOX的生成的方面，优于利用带电装置和图像承载体之间的微小空隙处的放电的带电装置(用近接放电带电装置)。

另外，使用所述图像形成方法实施的图像形成装置以及处理卡盒，可以提供长期间进行安定的图像形成的图像形成装置以及处理卡盒。

图1本发明的图像形成装置的一例的概略结构图。

图2本发明的图像形成装置的一例的概略结构图。

图3本发明的图像形成装置的一例的概略结构图。

图4本发明的图像形成装置的一例的概略结构图。

图5本发明的图像形成装置的一例的概略结构图。

图6本发明的图像形成装置的一例的概略结构图。

图7本发明的图像形成装置的一例的概略结构图。

图8处理卡盒的结构例图。

图9A形状系数SF11，图9BSF2的算出方法的说明的图。

图10A，图10B，图10C，图10D为无定形硅感光体的层结构的表示图。

图11实验中使用的细线图像。

图12先有技术的图像形成装置的一例的概略的结构图。

图13本发明的图像形成装置的一例的概略结构图。

具体实施方式

以下，对本发明进行详细说明。

在本发明中，图像承载体上形成的调色剂图像是用水基造粒的调色剂来形成的。该调色剂图像被直接或间接转印到记录纸上，作为转印工序的后工序，为将在图像承载体表面残存的转印残存调色剂用清洁刮板进行清洁的清洁工序和在图像承载体表面将润滑剂进行涂布的润滑剂涂布工序；水剂造粒调色剂，具有以下(1)-(4)的必要条件，由此，就获得了可以得到在长期内难于发生异常图像，从而可以进行安定图像形成的图像形成方法：

(1)体积平均粒径D v为3.0μm≤Dv≤7.0μm的范围

(2)形状系数SF-1的平均值为120-160之间

(3)形状系数SF-2的平均值が100-140之间

(4)BET比表面积が2.5-7.0(m²/g)

0044

水基造粒的调色剂球形的粒子多，可以得到高图像质量的图像，但是其反面，易于引起清洁不良。因此，为了增强清洁的余裕度，有将润滑剂向图像承载体涂布的必要。但是，将润滑剂向图像承载体表面涂布的埸合，如使用接近或接触帯电装置时，由于润滑剂表面的帯电装置的放电，会发生老化以及表面的摩擦系数上升，由此清洁刮板的磨耗被促进。润滑剂涂布系统中，如使用不靠接近或接触的方式的帯电装置，如不将老化的润滑剂除去，该系统就不能长期的安定的使用。

另一方面，使用不利用带电器与图像承载体间的微小空隙处的放电的带电装置，例如电晕带电装置的系统中，清洁刮板的过早磨耗可以被防止，但是在图像承载体积累的放电生成物除去，也不能长期安定地得到高图像质量的图像。

本发明人，就是从这样的背景，在使用水基造粒的调色剂进行图像形成时，作为转印工序的后工序，将图像承载体表面残存的转印残存调色剂用清洁刮板清洁的清洁工序和向图像承载体表面涂布润滑剂的润滑剂涂布工序，同时，如使在水基造粒调色剂的BET比表面积规定为特定的范围内，放电生成物就可以除去。另外，在使用利用近剂放电的带电装置的场合，图像承载体表面老化的润滑剂也可以除去。

即，将水基造粒调色剂的BET比表面积在2.5-7.0(m²/g)的范围内时，图像承载体上的显影而使调色剂图像形成时，不利用带电装置与图像承载体之间的微小空隙放电带电装置，例如电晕帯电器产生的放电生成物就会被调色剂吸付，在转印工序，或清洁工序将调色剂从图像承载体上除去时，放电生成物也从图像承载体上被同时除去。

另外，即使使用利用带电装置与图像承载体之间的微小空间放电的带电装置(近接放电带电装置)，在转印工序或清洁工序中调色剂从图像承载体的表面除去时，图像承载体表面的老化润滑剂除去。

0047

该埸合，所述调色剂，体积平均粒径Dv为3.0μm＜Dv＜7.0μm的范围，形状系数SF-1的平均值在120-160之间，形状系数SF-2的平均值为100-140之间是必要的。体积平均粒径DV优选3.0μm＜Dv＜5.5.0μm，更优选5.0μm＜Dv＜5.5μm

另外，使BET比表面积作为2.5-7.0(m²/g)的范围的理由，是如BET比表面积小于2.5(m²/g)小的埸合，放电生成物的除去赶不上，会在图像承载体表面积蓄，结果，异常图像发生。另一方面，如BET表面积大于7.0(m²/g)的埸合，图像品质发生显著变差，调色剂不能使用。

<形状系数>

图9以及图9B，是为了对形状系数SF-1，形状系数SF-2进行说明而将调色剂的形状进行模式化表示的图。形状系数SF-1，为表示调色剂形状的球度的比例，由下述式(1)表示。是将调色剂2维平面投影的形状的最大长MXLNG的平方用图形面积AREA来除，再乘上100π/4的值。

式(1)

SF-1＝{(MXLNG)²/AREA}×(100π/4)

SF-1的值为100的埸合，调色剂的形状为真正圆球，SF-1的值越大，越无定形。

另外，形状系数SF-2表示，调色剂的形状的凹凸的比例，下述式(2)表示。将调色剂向2维平面投影得到图形的周长PERI的平方用图形面积AREA来除，然后乘100π/4的值。

式(2)

SF-2＝{(PERI)²/AREA}×(100π/4)

SF-2的值为100的埸合，调色剂表面有凹凸存在消失，SF-2的值越大调色剂表面的凹凸越显著。

形状系数的测定，具体使用了日立制作所制FE-SEM(S-4200)进行测定而得到的调色剂的SEM像，随机取样300个，其图像信息通过界面导入尼来可(ニレコ)公司制图像解析装置(Luzex AP)，进行解析，由上式算出的值定义为SF-1以及SF-2。

SF-1，SF-2的值优选由所述Luzex求取的值，只要是可以得到同样的解析结果的装置即可，并不限定为所述FE-SEM装置，图像解析装置。

如调色剂的形状接近球形，调色剂和调色剂之间，或调色剂和感光体的相接触状态为点接触，所以调色剂同士的吸着力变弱，因此流动性变高，另外，调色剂和感光体和的吸着力也变弱，转印率变高。形状系数SF-1，SF-2的值的任一项超过180时，转印率都会降低，所以是非优选的。

<BET比表面积>

BET比表面积(m²/g)，BET法进行测定的。在此，比表面积测定装置为奥涛扫布(ォ一トソ一ブ)1(由阿撒爱奥尼库素(ュァサァィォニクス)公司制NOVA系列)等于JIS规格(Z8830以及R1626)对应可能的机器，其中，使试样表面将氮气加以吸付，用B E T多点法进行测定。

<本发明的调色剂的构成材料和调色剂的制法>

本发明的调色剂，包括，调色剂母例粒子以及外添加进行。调色剂母粒子至少包括粘结树脂，着色剂，金属阳离子的至少一部分被有机阳离子改性的层状无机矿物。为了得到调色剂的所述BET比表面积的方法，将金属阳离子的至少一部分用有机阳离子改性层状无机矿物(有机改性粘土)包含在调色剂中是有効果的。

进一步，该调色剂的制备，是至少在有机溶媒中，将粘结树脂，改性聚酯类树脂构成的予聚物，该予聚物和伸长或交联的化合物，着色剂，脱模剂，至少层状无机矿物具有的金属阳离子的至少一部分被有机阳离子改性的层状无机矿物(有机改性粘土)溶解或分散，得到溶解液或分散液，然后进行制造的。所述层状无机矿物，优选将从所述溶解液或分散液制造的调色剂固体成分中调整到0.05-10重量％。0.05重量％未满，得不到目標的Casson屈服值的可能性高，超过10重量％时，定影性能变差可能性高。

另外，该溶解液或分散液的25℃的Casson屈服值，优选1-100Pa。优选使该溶解液或分散液在水基媒体中进行交联反应以及/或伸长反应，从得到的分散液将溶媒除去，得到的调色剂。Casson屈服值1Pa不满时，目标的形状难以得到，但是如超过100Pa，制造性变差的可能性高。

以上述制造条件制造为优选，这样可以容易的得到具有如下性质的水基造粒的调色剂母粒子，即其体积平均粒径Dv为3.0μm≤Dv≤7.0μm的范围，形状系数SF-1的平均值为120-160，形状系数SF-2的平均值为100-140，并且，BET比表面积为2.5-7.0(m²/g)的调色剂母体粒子就易于得到。由此，对该调色剂母体粒子进行外添加剂外添加时，就可以得到BET比表面积为2.5-7.0(m²/g)的调色剂。

0060

<金属阳离子的至少一部分被有机阳离子改性的层状无机矿物>

本发明的调色剂中使用的金属阳离子的至少一部分被有机阳离子改性的层状无机矿物，可以例举有机改性蒙脱石，有机改性氯土等。

供给有机阳离子的有机阳离子变性剂，可以例举季烷基铵盐，膦翁盐以及咪唑翁盐，其中季烷基铵盐为优选。

作为所述季烷基铵，可以例举三甲基硬质铵，二甲基硬质苄基铵，二甲基十八烷基铵，油基双(2-羟基乙基)甲基铵等。

0061

<Casson屈服值测定方法>

Casson屈服值，可以用哈乙歇阿(ハィシェァ)粘度计等进行测定。

测定条件的条件如下。

装置：AR2000(TA因斯此路门此(ィンスッルメンッ公司制)

剪切力：120Pa/5分

几何形状(ジォメトリ)：40m m钢板

几何形状(ジォメトリ)间隙：1mm

解析软件：TA DATA ANALYSIS(TA因斯此路门此(ィンスッルメンッ公司制)

以下，对调色剂的构成材料以及制造方法进行说明。

本发明的图像形成方法适宜使用的调色剂，至少，使具有含氮原子官能基的聚酯予聚物，聚酯，着色剂，脱模剂在有机溶媒中分散的调色剂材料液在水基溶媒中进行交联以及/或伸长反应而得到的调色剂。

<聚酯>

聚酯，多元醇化合物和多元羧氧化合物进行缩聚合反应而得到的。

作为多元醇化合物(PO)，可以例举2元醇(DIO)以及3元以上的多元醇(TO)，优选(DIO)单独，或(DIO)和少量的(TO)的混合物。

作为2元醇(DIO)，可以例举烷基二醇(乙烯二醇，1，2-丙烯二醇，1，3-丙烯二醇，1，4-丁烷二醇，1，6-己二醇等)；烷基醚二醇(二乙烯二醇，三乙烯二醇，二丙烯二醇，聚乙烯二醇，聚丙烯二醇，聚四亚甲基醚二醇等)；脂环式二醇(1，4-环己二二醇，加氢双酚A等)；双酚类(双酚A，双酚F，双酚S等)；所述脂环式二醇的烯化氧(乙烯化氧，丙烯化氧，丁烯化氧等)加成物；所述双酚类的烯化氧(乙烯化氧，丙烯化氧，丁烯化氧等)加成物等。它们之中，优选碳数2-12的烷基二醇以及双酚类的烯化氧加成物，特别是优选双酚类的烯化氧加成物，以及其与碳数2-12的烷基二醇并用。

3元以上的多元醇(TO)，可以例举3-8元或其以上的多元脂肪族醇(甘油，三亚羟基乙烷，三亚羟基丙烷，季戊四醇，山梨糖醇等)；3元以上的酚类(三酚PA，酚醛青漆，甲酚醛青漆等)；所述3元以上的聚酚类的烯化氧加成物等。

多元羧酸(PC)，可以例举2元羧酸(DIC)以及3元以上的多元羧酸(TC)，优选单独使用(DIC)，以及(DIC)和少量的(TC)和的混合物。

作为2元羧酸(DIC)，可以例举烷基二羧酸(琥珀酸，己二酸，葵二酸等)；烯烃二羧酸(马来酸，富马酸等)；芳香族二羧酸(苯二甲酸，异苯二甲酸，对苯二甲酸，萘二羧酸等)等。这些的之中，优选碳数4-20的烯烃二羧酸以及碳数8-20的芳香族二羧酸。

作为3元以上的多元羧酸(TC)，可以碳数9-20的芳香族多元羧酸(偏苯三酸，均苯四甲酸等)等。另外，也可使多元羧酸(PC)酐或其低级烷酯(甲基酯，乙基酯，异丙基酯等)与醇(PO)反应。

多元醇(PO)和多元羧酸(PC)的比率，如以羟基[OH]和羧基[COOH]的当量比[O H]/[COOH]表示，通常2/1-1/1，优选1.5/1-1/1，进一步优选1.3/1-1.02/1。

多元醇(PO)和多元羧酸(PC)的缩聚合反应，四丁氧基钛酸酯，二丁基锡化氧等公知的酯化触媒的存在下，加热至150-280℃，根据必要，可以一边減压，一边将生成的水溜去，从而得到有羟基的聚酯。聚酯的羟值5以上为优选，聚酯的酸值通常为1-30，优选5-20。通过使其具有酸值，易于变为负帯电，进一步，向记录纸进行定影时，与记录纸的调色剂的亲和性良好，低温定影性增强。但是，酸值超过30时，帯电的安定性，特别是环境変动的对应性有变差的傾向。

另外，重量平均分子量为1万-40万，优选2万-20万。重量平均分子量1万未满时，耐偏移性变差，不是优选的。另外，如超过40万时，低温定影性变差，也是不优选。

聚酯中，所述的缩聚反应得到的未改性聚酯的之外，优选含有脲改性的聚酯。脲改性的聚酯，是使所述的缩聚合反应得到的聚酯的末端的羧基或羟基等与多元异氰酸酯化合物(PIC)反应，得到具有异氰酸酯基的聚酯予聚物(A)，使其和胺类反应，得到分子链交联以及/或伸长而得到的物质。

作为多元异氰酸酯化合物(PIC)，脂肪族多元异氰酸酯(四亚甲基二异氰酸酯，六亚甲基二异氰酸酯，2，6-二异氰酸酯甲基己酸酯等)；脂环式聚异氰酸酯(异氟尔酮二异氰酸酯，环己基甲烷二异氰酸酯等)；芳香族二异氰酸酯(亚苄基二异氰酸酯，二苯甲烷二异氰酸酯等)；芳香脂肪族二异氰酸酯(α，α，α’，α’-四甲基苯二甲基二异氰酸酯等)；异氰酸酯类；将所述聚异氰酸酯用酚衍生物，肟，己内酰胺等保护了物质；以及这些2种以上的并用。

多元异氰酸酯化合物(PIC)的比率，以异氰酸酯基[NCO]和具有羟基的聚酯的羟基[OH]的当量比[NCO]/[OH]来表示，通常为5/1-1/1，优选4/1-1.2/1，进一步优选2.5/1-1.5/1。[NCO]/[OH]超过5，低温定影性变差。[NCO]的摩尔比为1未满时，脲改性聚酯被使用的埸合，其酯中的脲含量变低，耐热偏移性变差。

具有异氰酸酯基的聚酯予聚物(A)中的多元异氰酸酯化合物(PIC)结构成分的含有量，通常为0.5-40wt％，优选1-30wt％，进一步优选2-20wt％。0.5wt％未满，耐热偏移性变差，同时耐热保存性和低温定影性平衡的方面不利。另外，超过40wt％，低温定影性变差。

具有异氰酸酯基的聚酯予聚物(A)中的每1分子含有的异氰酸酯基，通常为1个以上，优选平均1.5-3个，进一步优选平均1.8-2.5个。1分子中1个未满时，脲改性聚酯的分子量变低，耐热偏移性变差。

以下，作为使之与聚酯予聚物(A)反应的胺类(B)，可以例举2元胺化合物(B1)，3元以上的多元胺化合物(B2)，氨基醇(B3)，氨基流醇(B4)，氨基酸(B5)，以及B1-B5的将氨基保护的化合物(B6)等。

作为2元胺化合物(B1)，可以例举芳香族二胺(亚苯二胺，二乙基甲苯二胺，4，4’-二氨基二苯甲烷等)；脂环式二胺(4，4’-二氨基3，3’-二甲基二环己基甲烷，二胺环己，异氟尔酮二胺等)；以及脂肪族二胺(乙烯二胺，四亚甲基二胺，六亚甲基二胺等)等。

3元以上的多元胺化合物(B2)，可以二亚乙基三胺，三亚乙基四胺等。

作为氨基醇(B3)，可以例举乙醇胺，羟基乙基苯胺等。

作为氨基流醇(B4)，可以例举氨基乙基流醇，氨基丙基流醇等。

作为氨基酸(B5)，可以例举氨基丙酸酸，氨基己酸等。

B1-B5的氨基保护了的化合物(B6)，可以例举从所述B1-B5的胺类和酮类(丙酮，甲基乙基酮，甲基异丁基酮等)得到的亚胺化合物，恶唑烷化合物等。

这些胺类(B)的之中优选物，B1以及B1和少量的B2的混合物。

胺类(B)的比率，以具有异氰酸酯基的聚酯予聚物(A)中的异氰酸酯基[NCO]和胺类(B)中的氨基[NHx]的当量比[NCO]/[NHx]表示，通常为1/2-2/1，优选1.5/1-1/1.5，进一步优选1.2/1-1/1.2。[NCO]/[NHx]超过2或1/2未满时，脲改性聚酯的分子量变低，耐热偏移性变差。

另外，脲改性聚酯中，脲键的同时也可包括同尿烷键。脲键含有量和尿烷键含有量的摩尔比，通常为100/0-10/90，优选80/20-20/80，进一步优选60/40-30/70。脲键的摩尔比10％未满，耐热偏移性变差。

脲改性聚酯，可用一步法(One-Shot)等来进行制造。多元醇(PO)和多元羧酸(PC)，在四丁氧基钛酸酯，二丁基锡化氧等公知的酯化触媒的存在下，加热至150-280℃，根据必要，可以一边減压，一边将生成的水溜去，具有羟基的聚酯就可以得到。接着在40-140℃，使其与多元异氰酸酯(PIC)反应，得到具有异氰酸酯基的聚酯予聚物(A)。进一步该(A)与胺类(B)在0-140℃进行反应，得到脲改性聚酯。

使(PIC)反应时，以及使(A)和(B)进行反应时，根据必要，可以使用溶剂。可以使用的溶剂，可以例举芳香族溶剂(甲苯，二甲苯等)；酮类(丙酮，甲基乙基酮，甲基异丁基酮等)；酯类(醋酸乙基等)；酰胺类(二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺等)以及醚类(四氢呋喃等)等的对异氰酸酯(PIC)为不活泼物质。

另外，聚酯予聚物(A)和胺类(B)和的交联以及/或伸长反应中，根据必要反应停止剂を用ぃ，得到的脲改性聚酯的分子量を调整する可以。反应停止剂和しては，单胺(二乙基胺，二丁基胺，丁基胺，月桂基胺等)，以及它们を保护した单(亚胺化合物)等が挙げられる。

脲改性聚酯的重量平均分子量，通常为1万以上，优选2万-1000万，进一步优选3万-100万。1万未满，耐热偏移性变差。脲改性聚酯等的数平均分子量，在使用未改性聚酯的埸合，并没有特别的限定，所述重量平均分子优先于数平均分子量。脲改性聚酯单独使用的埸合，其数平均分子量，通常为2000-15000，优选2000-10000，进一步优选2000-8000。超过20000，低温定影性以及在全色装置使用的埸合的光泽性变差。

未改性聚酯和脲改性聚酯并用，可以使低温定影性以及全色图像形成装置100中使用的用埸合的光泽性可以得到增强，这与脲改性聚酯单独使用，优选。另外，未改性聚酯，也可以含有用脲键以外的化学键改性的聚酯。

未改性聚酯和脲改性聚酯，如至少部分相溶从低温定影性，耐热偏移性的面来看为优选。因此，优选未改性聚酯和脲改性聚酯具有类似的组成。

另外，未改性聚酯和脲改性聚酯的重量比，通常为20/80-95/5，优选70/30-95/5，进一步优选75/25-95/5，特别是优选80/20-93/7でぁる。脲改性聚酯的重量比が5％未满，耐热偏移性变差同时，对耐热保存性和低温定影性的平衡也是不利。

含有未改性聚酯和脲改性聚酯的粘结剂树脂的玻璃转移点(Tg)，通常为45-65℃，优选45-60℃。45℃未满，调色剂的耐热性变差，但是如超过65℃，低温定影性变的不充分。

另外，脲改性聚酯，易在得到的调色剂母体粒子的表面上存在，因此，与公知的聚酯类调色剂相比较，玻璃转移点低，耐热保存性表现出良好的傾向。

<着色剂>

作为着色剂，公知的染料以及顔料都可以使用，可以例举，碳黑，尼格染料，铁黑，萘黄S，汉撒黄(10G，5G，G)，镉黄，黄色氧化铁，黄土，黄鉛，钛黄，聚偶氮黄，油黄，汉撒黄(GR，A，RN，R)，颜料黄L，联苯胺黄(G，GR)，永久黄(NCG)，Vulcan坚牢黄(5G，R)，酒石黄色淀，喹啉黄色淀，Anthrazane黄BGL，Isoindolinone黄，氧化铁红，鉛丹，鉛朱，镉红，镉汞红，锑朱，永久红4R，对位红，Fire红，对位ク辊醇和硝基苯胺红，Lithol坚牢猩红G，亮坚牢猩红，亮胭脂红BS，永久红(F2R，F4R，FRL，FRLL，F4RH)，フ坚牢猩红VD，Vulcan坚牢玉红B，亮猩红G，Lithol玉红GX，永久红F5R，亮胭脂红6B，颜料猩红3B，木叶5B，ToluidineMaroon，曙红色淀，若丹明色淀B，若丹明色淀Y，茜素色淀，硫代靛蓝红B，硫代靛蓝Maroon，油红，喹丫酮红，吡唑啉-5-酮红，聚偶氮红，铬朱砂，联苯胺橙，Perynone橙，油橙，钴蓝，青天蓝，碱蓝色淀，孔雀蓝色淀，维多利亚蓝色淀，无金属酞菁蓝，酞菁蓝，フ坚牢天蓝，阴丹士林蓝(RS，BC)，靛蓝，群青，蓝青，蒽醌蓝，坚牢紫B，甲基紫色淀，钴紫，锰紫，二恶烷紫，蒽醌紫，铬氯，锌氯，氧化铬，维利迪安颜料，祖母氯，颜料氯B，萘氯B，氯金，酸氯色淀，孔雀氯色淀，酞菁氯，蒽醌氯，氧化钛，锌華，锌钡白。这些物质的混合物也可以使用。

着色剂的含有量对调色剂通常为1-15重量％，优选3-10重量％。

着色剂可以以与树脂和复合化的母炼胶来使用。母炼胶的制造，或母炼胶一同混炼的粘结剂树脂，可以例举聚苯乙烯，聚p-氯苯乙烯，聚乙烯基甲苯等的苯乙烯以及其取代体的聚合体，或这些和乙烯基化合物和的共聚合体，聚甲基甲基丙烯酸酯，聚丁基甲基丙烯酸酯，聚氯代乙烯基，聚醋酸乙烯基，聚乙烯，聚丙烯，聚酯，环氧树脂，环氧多元醇树脂，聚尿烷，聚酰胺，聚乙烯基丁缩醛，聚丙烯酸树脂，松香，改性松香，脂肪族或脂环族烃树脂，芳香族类石油树脂，氯化石蜡，石蜡等，它们可以单独或混合起来使用。

<荷电控制剂>

本发明的调色剂中，根据需要可以含有荷电控制剂。作为荷电控制剂，可以公知物，可以例举尼格类染料，三苯甲烷类染料，铬含有金属配合物染料，钼酸螯合物顔料，若丹明类染料，烷氧基类胺，季铵盐(含氟改性季铵盐)，烷酰胺，燐的单体或化合物，钨的单体或化合物，氟类活性剂，水杨酸金属盐以及，水杨酸衍生物的金属盐等でぁる。具体的中尼格类染料的BONTRON03，季铵盐的BONTRONP-51，含金属偶氮染料的BONTRONS-34，氧萘(酸)酸类金属配合物的E-82，水杨酸类金属配合物的E-84，酚类缩合物的E-89(以上，Orient化学工业公司制)，季铵盐钼配合物的TP-302，TP-415(以上，保土谷化学工业公司制)，季铵盐的COPY CHARGEPSY VP2038，三苯甲烷衍生物的COPY蓝PR，季铵盐的COPYCHARGE NEG VP2036，COPY CHARGE NX VP434(以上，海开斯特(ヘキスト)公司制)，LRA-901，硼配合物でぁるLR-147(日本Carlit公司制)，铜酞菁，(草子头+北)，喹丫酮，偶氮类顔料，其他具有磺酸基，羧基，季铵盐等的官能基的高分子类的化合物。其中，特别是可以将调色剂控制为负极性的物质可优选使用。

荷电控制剂的使用量，粘结剂树脂的种类，根据需要使用的添加剂的有无，包括分散方法的调色剂制造方法来決定，不能一概而论，但是，优选对粘结剂树脂100重量份，使用0.1-10重量份的范围，优选0.2-5重量份的范围。超过10重量份的埸合，调色剂的帯电性过大，荷电控制剂的効果減弱，显影辊和的静电的吸引力增大，显影剂的流动性降低，以及招致图像浓度的降低。

<脱模剂>

本发明的调色剂中，根据需要可以含有脱模剂。作为脱模剂，融点为50-120℃的低融点的蜡，在与粘结剂树脂分散时，可以更好地作为脱模剂在定影辊和调色剂表面和之间产生脱模剂的作用，由此定影辊即使不将油等的脱模剂进行涂布，也可显示出对高温偏移的効果。作为该蜡成分，可以例举以下的物质。作为蜡，可以例举棕榈蜡，棉蜡，木蜡，米蜡等的植物类蜡；蜜蜡含水氧毛酯等的动物类蜡，地蜡，壳牌シン等的矿物类蜡，以及石蜡，微晶，矿脂等的石油蜡等。另外，这些天然蜡之外，可以例举Fisher-Trppsch蜡，聚乙烯蜡等的合成烃蜡，酯，酮，醚等的合成蜡等。进一步，12-羟基硬质酸酰胺，硬质酸酰胺，苯二甲酸酐亚胺的脂肪酸酰胺以及作为低分子量的结晶性高分子树脂的聚甲基丙烯酸n-硬脂基酯，聚甲基丙烯酸n-月硅酯等的聚丙烯酸酯的均聚合体或共聚合体(可以例举，丙烯酸n-硬酯基酯与甲基丙烯酸乙基酯的共聚合体等)等，侧链有长的烷基的结晶性高分子等也使用。

脱模剂的使用量，根据粘结剂树脂的种类，根据需要使用添加剂的有无，包括分散方法的调色剂的制造方法来决定，不能一概而论，但是优选对粘结剂树脂100重量份，使用1-15重量份的范围，进一步，优选，3-10重量份的范围。

荷电控制剂，脱模剂可以作为母炼胶，与粘结剂树脂一同溶融混炼，当然在有机溶剂溶解，分散时加入也可。

<调色剂的制造方法>

以下，对调色剂的制造方法进行说明。在此，说明的为优选制造方法，但是本发明并不限定于此。

1)使着色剂，未改性聚酯，具有异氰酸酯基的聚酯予聚物，脱模剂分散在有机溶媒中制作调色剂材料液。

有机溶媒，如是沸点为100℃未满的挥发性溶煤，在调色剂母体粒子形成后的除去容易，所述是优选的。具体地可以例举甲苯，二甲苯，苯，四氯代碳，氯代亚甲基，1，2-二氯乙烷，1，1，2-三氯乙烷，三氯乙烯，氯仿，一氯代苯，二氯乙烷，醋酸甲基酯，醋酸乙基酯，甲基乙基酮，甲基异丁基酮等，它们可以单独或2种以上组合起来使用。特别是，甲苯，二甲苯等的芳香族类溶媒以及二氯乙烷，1，2-二氯乙烷，氯仿，四氯化碳等的卤代烃优选。有机溶媒的使用量，为对聚酯予聚物100重量份，通常为0-300重量份，优选0-100重量份，进一步优选25-70重量份。

2)是调色剂材料液在有表面活性剂，树脂微粒子的存在下，乳化在水基媒体中。

水基媒体，水单独也可，含有醇(二醇，异丙基醇，乙二醇等)，二甲基甲酰胺，四氢呋喃，溶纤剂类(甲基溶纤剂等)，低级酮类(丙酮，甲基乙基酮等)等的有机溶媒也可。

对于调色剂材料液100重量份地水基媒体的使用量，通常为50-2000重量份，优选100-1000重量份。50重量份未满时，调色剂材料液的分散状态差，规定的粒径的调色剂粒子就得不到。如超过2000重量份，则不经济。

另外，为了使水基媒体中的分散良好，可以适宜地加入表面活性剂，树脂微粒子等的分散剂。

作为表面活性剂，可以例举烷苯磺酸盐，α-链烯磺酸盐，磷酸酯等的阴离子性表面活性剂；烷胺盐，氨基醇脂肪酸衍生物，聚胺脂肪酸衍生物，咪唑啉等的胺盐型；烷基三甲基铵盐，二烷基二甲基铵盐，烷基二甲基苄基铵盐，吡啶翁盐，烷基异喹啉翁盐，氯代苯翁等的季铵盐型的阳离子性表面活性剂；脂肪酸酰胺衍生物，多元醇衍生物等的非离子表面活性剂，例如丙氨酸，十二烷基二(氨基乙基)甘氨酸，二(辛基氨基乙基)甘氨酸或N-烷N，N-二甲基铵甜菜碱等的两性表面活性剂。

另外，如使用具有氟烷基的表面活性剂，非常少量就可以有効果。优选使用具有氟烷基的阴离子性表面活性剂，其可例举碳数2-10的氟烷羧酸以及其金属盐，全氟辛烷磺酰谷胺酸二钠，3-[ω-氟烷(C6-C11)氧]-1-烷基(C3-C4)磺酸钠，氟烷(C11-C20)羧酸以及金属盐，全氟烷羧酸(C7-C13)以及其金属盐，全氟烷(C4-C12)磺酸以及其金属盐，全氟辛烷磺酸二乙醇酰胺，N-丙基N-(2-羟基乙基)全氟辛烷磺酰胺，全氟烷(C6-C10)磺酰胺丙基三甲基铵盐，全氟烷(C6-C10)-N-乙基磺酰甘氨酸盐，单全氟烷(C6-C16)乙基磷酸酯等。

作为商品名，可以例举撒氟隆(サ一フロン)S-111，S-112，S-113(旭硝子公司制)，氟罗拉道(フロラ-ド)FC-93，FC-95，FC-98，FC-129(住友3M公司制)，有尼达因(ュニダィン)DS-101，DS-102(大金工业公司制)，麦咖法库(メガファック)F-110，F-120，F-113，F-191，F-812，F-833(大日本油墨公司制)，爱库涛普(ェクトップ)EF-102，103，104，105，112，123A，123B，306A，501，201，204，(和硅ムプロダクッ公司制)，氟她基恩涛(フタ一ジェント)F-100，F150(耐奥斯(ネォス)公司制)等。

另外，作为阳离子性表面活性剂，可以例举具有氟烷基的脂肪族伯，仲或者叔胺酸，全氟烷(C6-C10)磺酰胺丙基三甲基铵盐等的脂肪族季铵盐，氯代苯翁，吡啶翁盐，咪唑翁盐，作为商品名，撒氟隆(サ一フロン)S-121(旭硝子公司制)，氟罗拉道(フロラ-ド)FC-135(住友3M公司制)，有尼达因(ュニダィン)DS-202(大金工业公司制)，麦咖法库(メガファック)F-150，F-824(大日本油墨公司制)，爱库涛普(ェクトップ)EF-132(涛开姆(トケム)产品公司制)，氟她基恩涛(フタ一ジェント)F-300(耐奥斯(耐奥斯(ネォス))公司制)等。

树脂微粒子，将其加入可以使在水基媒体中形成的调色剂母体粒子安定化，其量优选调色剂母体粒子的表面上存在有涂敷率为10-90％的范围。其可以例举聚甲基丙烯酸甲基酯微粒子1μm以及3μm，聚苯乙烯微粒子0.5μm以及2μm，聚(苯乙烯丙烯腈)微粒子1μm。商品名为PB-200H(花王公司制)，SGP(总研公司制)，Techno聚合物SB(积水化成品工业公司制)，SGP-3G(总研公司制)，Micropearl(积水精细化学公司制)等。

另外，磷酸三钙，碳酸钙，氧化钛，硅胶，羟基磷灰石等的无机化合物分散剂也可以使用。

可以与所述的树脂微粒子，无机化合物分散剂并用的分散剂，有高分子类保护胶体，其可以使分散液滴安定化，其可以例举丙烯酸，甲基丙烯酸，α-氰基丙烯酸，α-氰基甲基丙烯酸，衣康酸，巴豆酸，富马酸，马来酸或无水马来酸等的酸类；含有羟基的(甲基)丙烯酸类单体，例如丙烯酸-β-羟基乙基酯，甲基丙烯酸-β-羟基乙基酯，丙烯酸-β-羟基丙基酯，甲基丙烯酸-β-羟基丙基酯，丙烯酸-γ-羟基丙基酯，甲基丙烯酸-γ-羟基丙基酯，丙烯酸-3-氯2-羟基丙基酯，甲基丙烯酸-3-氯2-羟基丙基酯，二乙烯二醇单丙烯酸酯，二乙烯二醇单甲基丙烯酸酯，甘油单丙烯酸酯，甘油单甲基丙烯酸酯，N-亚羟基丙烯酰胺，N-亚羟基甲基丙烯酰胺等；乙烯基醇或乙烯基醇的醚类，例如乙烯基甲基醚，乙烯基乙基醚，乙烯基丙基醚等；乙烯基醇与含羧基的化合物生成的酯类，例如醋酸乙烯基酯，丙酸乙烯基酯，酪酸乙烯基酯等；丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，二丙酮丙烯酰胺或这些化合物和甲羟基化合物；丙烯酰氯，甲基丙烯酰氯等的酰氯类；乙烯基吡嗪，乙烯基吡咯烷酮，乙烯基咪唑，乙烯亚胺等的含氮化合物或具有氮杂环的的均聚合物或共聚合体；聚氧乙烯，聚氧丙烯，聚氧乙烯烷基胺，聚氧丙烯烷基胺，聚氧乙烯烷基酰胺，聚氧丙烯烷基酰胺，聚氧乙烯壬苯醚，聚氧乙烯月桂基苯醚，聚氧乙烯硬脂苯酯，聚氧乙烯壬苯酯等的聚氧乙烯类；甲基纤维素，羟基乙基纤维素，羟基丙基纤维素等的纤维素类等。

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作为分散的方法，没有特别的限定，可以用低速剪切式，高速剪切式，摩擦式，高压喷气式，超声波等的公知的设备。其中，使分散体的粒径变为2-20μm的高速剪切式为优选。使用高速剪切式分散机的埸合，回转数没有特别的限定，但是通常为1000-30000rpm，优选5000-20000rpm。分散时间没有特别是限定，间歇方式的埸合，通常为0.1-5分。分散时的温度，通常为0-150℃(加压下)，优选40-98℃。

3)与乳化液的制备的同时，可以添加胺类(B)，使其与具有异氰酸酯基的聚酯予聚物(A)进行反应。

该反应，伴随着分子链的交联以及/或伸长进行。反应时间，根据聚酯予聚物(A)的异氰酸酯基构造和胺类(B)和的反应性来进行选择，但是通常为10分-40小时，优选2-24小时。反应温度，通常，为0-150℃，优选40-98℃。另外，根据需要可以使用公知的触媒。具体地可以使用二丁基锡月桂酸盐，二辛基锡月桂酸盐等。

4)反应终了后，从乳化分散体(反应物)中将有机溶媒除去，洗浄，干燥从而得到调色剂母体粒子。

为了将有机溶媒除去，可以将系统全体徐徐以层流状态地进行搅拌升温，在一定的温度区域进行强搅拌后，进行脱溶媒，就可以制成纺锤形的调色剂母体粒子。另外，作为分散安定剂，使用磷酸钙盐等的在酸，碱中溶解可能的物质的埸合，可以用盐酸等的酸，将磷酸钙盐溶解后，用水洗等的方法，从调色剂母体粒子除去磷酸钙盐。另外，用酶进行分解等的操作也可以除去。

5)向得到的调色剂母体粒子中，注入荷电控制剂，接着，将二氧化硅微粒子，氧化钛微粒子等的无机微粒子进行外添加，就可以得到。

荷电控制剂的注入，以及无机微粒子的外添加，可以用混合机等用公知的方法进行。

由此，就可容易地得到小粒径，粒径分布尖锐的调色剂。进一步，在有机溶媒除去地工序中，如进行强搅拌，就可以将形状控制到从真正圆球状到橄榄球状之间的形状，进一步，表面形态也可以控制得从平滑状到梅干状之间。

以下，本发明的图像形成方法中进一步优选的特点进行说明。

〔1〕首先，本发明的图像形成方法使用的调色剂，优选每单位重量的调色剂含有的外添加剂的BET比表面积为0.5-3.5(m²/g)。

一般地说，如不添加外添加剂，调色剂就难以在图像形成装置中使用，另一方面，如外添加剂添加过多，有可能引起图像形成装置故障。由此，每单位重量的调色剂含有的外添加剂的BET比表面积，进入所述范围是必要的。因此，向该范围的调整，可以基于使用外添加剂的BET比表面积值来使添加量改变即可。

〔2〕在本发明的图像形成方法中使用的帯电装置中，没有的别的限定，但以电晕放电帯电装置为优选。

电晕放电帯电装置，可以例举电晕管帯电器，栅极电晕管帯电器，在本发明中，这些的帯电器的任何一种都是可以使用的。但是从使图像承载体均一帯电的观点出发，栅极电晕管帯电器既可以使图像承载体表面均一帯电，又可以使异常图像的发生的頻度降低。由此，作为帯电器，栅极电晕管帯电器被优选使用。

〔3〕本发明的图像形成方法で使用される调色剂，体积平均粒径(D v)和个数平均粒径(Dn)和的比(Dv/Dn)优选为1.00-1.40的范围。体积平均粒径Dv优选为3.0-7.0μm。一般地说，调色剂的粒子径越小对于得到高解像以及高图像质量的图像越有利，但是对转印性或清洁性不利。另外，体积平均粒子径比上述范围小的埸合，二成分显影剂在显影装置中长期的搅拌，会使调色剂在载体表面融着，使载体的帯电能力降低，在作为一成分显影剂使用的埸合，在显影辊上调色剂会成膜，或在调色剂薄层化刮板上，会发生调色剂的融着。

Dv/Dn在上述范围内，可以得到高解像度，高图像质量的调色剂。进一步，即使在二成分显影剂长期进行调色剂的供给以及支出，显影剂中的调色剂的粒子径的変动也少，同时，即使在显影装置中进行长期的搅拌，良好安定的显影性是可能的。如D v/D n超过1.40，每个调色剂粒子的粒径的非均性大，显影时调色剂的运动的非均性就会发生，微小点的再现性受损，难以得到高品位的图像。Dv/Dn进一步优选1.00-1.20的范围，这样就可以得到良好的图像。

<粒径分布的测定方法>

Coulter公司称量器法进行调色剂粒子的粒度分布测定的测定装置，可以例举Coulter-TA-II，Coulter-MultisizerII，MultisizerIII(都为Coulter公司制)。

首先，在电解水溶液100-150ml中加入作为分散剂的表面活性剂(优选烷苯磺酸的Na盐)0.1-5ml加入。在此，电解液为用1级氯化钠制成约1％NaCl水溶液。市场上的产品可以例举ISOTON-II(Coulter公司公司制)。在此，进一步测定试样2-20mg加入。使试样悬浊的电解液，用超音波分散器进行约1-3分钟分散处理，根据所述测定装置，空隙100μm，对调色剂粒子或调色剂的体积，个数进行测定，算出体积分布和个数分布。从得到的分布，就可以求得调色剂的重量平均粒径(D4)，个数平均粒径。

测定区段为2.00-2.52μm未满；2.52-3.17μm未满；3.17-4.00μm未满；4.00-5.04μm未满；5.04-6.35μm未满；6.35-8.00μm未满；8.00-10.08μm未满；10.08-12.70μm未满；12.70-16.00μm未满；16.00-20.20μm未满；20.20-25.40μm未满；25.40-32.00μm未满；32.00-40.30μm未满的13区段被使用，以粒径2.00μm-40.30μm未满的粒子作为对象。

〔4〕本发明的图像形成方法使用的调色剂，优选2μm以下的粒子为1-10个数％。

由于粒径而造成的问题，与微粉的含有率大有关系，特别是2μm以下的粒子如超过10％，向载体的附着度高，在带电安定性方面，有问题。相反，调色剂的粒子径比所述范围大的埸合，就难以得到高解像高图像质量的图像，一同，显影剂中的调色剂的供给以及支出时，调色剂的粒子径的変动大的埸合多。另外，Dv/Dn被1.40大的埸合也同样。由此，优选2μm以下的粒子为1-10个数％。

<2μm以下粒径的测定方法>

调色剂的2μm以下粒子率以及园形度可以用吹出式粒子像分析装置FPIA-2000(东亚医用电子公司制)来进行计测。具体的的测定方法，是向容器中的预先不纯固形物被除去的100-150ml的水中加入作为分散剂的表面活性剂(优选烷苯磺酸盐)0.1-0.5ml，进一步将测定试样0.1-0.5g左右加入。试样被分散的悬浊液用超音波分散器进行约1-3分钟分散处理，分散液浓度为3000-1万个/μl，这样，用所述装置就可以得到调色剂的形状以及分布。

〔5〕另外，本发明的图像形成方法使用的调色剂，优选在调色剂母体粒子表面外添加平均一次粒径为50-500nm，嵩密度为0.3g/cm³以上的微粒子而得到的调色剂。

作为外添加剂，通过该微粒子的使用，清洁性变得良好，同时，特别是在使用可以得到高图像质量的小粒径调色剂的埸合，可以使显影性以及转印性的降低得以改善。

另外，由于清洁性的增强，吸附了放电生成物以及老化的调色剂就会变得易于从图像承载体表面除去。进一步通过放电生成物以及老化的调色剂的除去，图像流动等的异常图像的发生可以得到好转。

如平均初始粒径50nm未满，微粒子就会被埋没在调色剂表面的凹凸的凹部分，就会发生滚动作用就会发生降低。另一方面，如比500μm大，微粒子处于刮板和感光体表面之间的埸合，就会变得与调色剂自身的相接触面积相同的数量级，这样会使应被清洁掉得调色剂粒子通过，即发生清洁不良。

嵩密度0.3mg/cm³未满时，虽然对流动性增强的有贡献，但是调色剂以及微粒子的飞散性以及付着性变高，滚动効果，以及在清洁部积蓄以防止调色剂的清洁不良的，所谓水库効果就会降低。

所述微粒子中，作为无机化合物，可以例举SiO₂，TiO₂，Al₂O₃，MgO，CuO，ZnO，SnO₂，CeO₂，Fe₂O₃，BaO，CaO，K₂O，Na₂O，ZrO₂，CaO·SiO₂，K₂O(TiO₂)n，Al₂O₃·2SiO₂，CaCO₃，MgCO₃，BaSO₄，MgSO₄，SrTiO₃等，优选，SiO₂，TiO₂，Al₂O₃。特别是这些无机化合物也可以用各种的耦合剂，六甲基二硅氨烷，二甲基二氯硅烷，辛基三甲氧基硅烷等进行疎水化处理。

另外，作为有机化合物的微粒子，热塑性树脂以及热固性树脂都可以使用。它们可以例举乙烯基类树脂，聚尿烷树脂，环氧树脂，聚酯树脂，聚酰胺树脂，聚亚胺树脂，硅类树脂，酚树脂，密胺树脂，脲醛树脂，苯胺树脂，离子键聚合物树脂，聚碳酸酯树脂等。作为树脂微粒子，所述的树脂2种以上并用也可。从易于得到微细球状树脂粒子的水基分散体的观点，优选乙烯基类树脂，聚尿烷树脂，环氧树脂，聚酯树脂以及它们的并用。

乙烯基类树脂的具体例子，为使乙烯基类单体单独聚合或共聚合的聚合物，例如，苯乙烯(甲基)丙烯酸酯共聚合物，苯乙烯丁二烯共聚合物，(甲基)丙烯酸-丙烯酸酯共聚合物，苯乙烯丙烯腈共聚合物，苯乙烯马来酸酐共聚合物，苯乙烯(甲基)丙烯酸共聚合物等。

微粒子的嵩密度用以下方法进行测定。

向100ml的量筒，将微粒子徐徐加入，使其为100ml。其时，不加振动。该量筒的微粒子装入前后的重量差对嵩密度进行测定。嵩密度的算出式为下列(3)。

式(3)

嵩密度(g/cm³)＝微粒子量(g/100ml)÷100

将微粒子外添加在调色剂表面的外添加方法，可以例举将调色剂母体粒子和微粒子用各种公知的混合装置，进行机械混合而使其付着的方法或，在液相中使调色剂母体粒子和微粒子在有表面活性剂等的存在下进行均一分散，付着处理后，干燥的方法等。

〔6〕本发明的图像形成方法使用图像承载体，优选表层填料分散的有机感光体。

通过使用图像承载体的表层填料分散的有机感光体，可以使图像承载体的寿命进一步变长。通过如此将耐磨耗性增强了的图像承载体的使用，图像承载体表面就易于保持平坦。由此，调色剂表面就不会具有的微细的凹凸，从而易于维持。进一步，由于清洁性易于维持，吸附了放电生成物的调色剂就易于从图像承载体表面除去，结果，从图像承载体表面将放电生成物除去就便得容易。由此，图像流动等的异常图像的发生就会得到改善。

表层中将填料分散的感光体，可以例举使保护层的耐摩耗性增强的目的而而将填料进行添加的感光体。作为有机填料，可以例举聚四氟乙烯的那样氟树脂粉末，硅氧烷树脂粉末，a-碳粉末等。作为无机填料，可以例举铜，锡，铝，铟等的金属粉末；氧化锡，氧化锌，氧化钛，氧化铟，氧化锑，氧化铋，加入锑的氧化锡，加入锡的氧化铟等的金属氧化物，钛酸钙等的无机材料。这些填料可以单独或者2种类以上混合起来使用。另外，这些填料，保护层用涂布液中用适当的分散机进行分散。另外，填料的平均粒径为0.5μm以下，优选0.2μm以下从保护层的透过率来看是优选的。另外，保护层中也可塑剂或均化剂。

〔7〕本发明的图像形成方法中使用的图像承载体，优选具有在其中使用交联型电荷输送材料的保护层有机感光体。

作为保护层的粘结剂的结构，交联构造形成的粘结剂是有効的。关于交联构造的形成，为使用在1个分子内具有多个交联性官能基的反应性单体，用光或热能量使其进行交联反应，从而形成3维的网目构造的物质。该网目构造作为粘结剂树脂而起作用，具有高的耐摩耗性。

从电气的的安定性，耐刷性，寿命的观点，作为所述反应性单体，全部或者一部分使用具有电荷输送能的单体是非常有効的。这样的单体的使用，可以在网目构造形成电荷输送部位，从而充分具有作为保护层的功能。

作为具有电荷输送能的反应性单体，可以例举在同一分子中电荷输送性成分和加水分解性的取代基的硅素原子至少各含一个以上的化合物，在同一分子中含有电荷输送性成分和羟基的化合物，在同一分子中含有电荷输送性成分和羧基的化合物，在同一分子中含有电荷输送性成分和环氧基的化合物，在同一分子中含有电荷输送性成分和异氰酸酯基的化合物等。这些具有反应性基的电荷输送性材料，单独也可，2种以上并用也可。

进一步优选，作为具有电荷输送能的单体，从电学性化学的安定性高，载体的移动度快的观点来看，具有三芳胺构造的反应性单体是有効的。

在此以外，涂布时的粘度调整，交联型电荷输送层的应力缓和，低表面能量化或摩擦系数降低等的功能赋予的目的出发，可以并用1官能以及2官能的聚合性单体以及聚合性低聚物并用。这些的聚合性单体，低聚物可以使用公知的物质。

另外，使用热或光使正孔输送性化合物的聚合或交联进行。在用热使聚合反应行时，有仅用热能量就可使聚合反应进行的埸合以及需要聚合开始材料材的埸合，为了在更低的温度以及効率良好地使反应进行，优选添加开始材料。

用光使聚合进行的埸合，作为光优选使用紫外线，但是只用光能量使反应进行使极稀少的，一般光聚合开始材料被并用。该埸合的聚合开始材料，主要为吸收波长为400nm以下的紫外线，生成自由基或离子等的活性种，从而使聚合开始。另外，本发明中，所述的热以及光聚合开始材料并用也使可能的。

如此这样地形成的具有网目构造的电荷输送层，耐摩耗性高的反面，交联反应时体积收缩大，这样就会有膜太厚以及发生碎裂的埸合。该这种埸合，也可以保护层被作为层叠构造，下层(感光层侧)为中低分子分散聚合物的保护层，上层(表面侧)为具有交联构造的保护层。

以下对交联型的保护层涂布液的调制，以及保护层的膜厚和制备条件的一例进行说明。

使正孔输送性化合物(下述结构式1)30重量份，丙烯酸单体(下述构造式2)以及光聚合开始材料(1-羟基环己基苯酮)0.6重量份，单氯苯50重量份/二氯甲烷50重量份的混合溶媒中溶解，表面保护层用涂料进行调制。该涂料用喷雾涂布法在电荷输送层上涂布，金属卤化物灯500mW/cm²的光強度进行30秒硬化，由此得到膜厚5μm的表面保护层。

结构式1

结构式2

〔8〕另外，本发明的图像形成方法中使用的图像承载体，也可以为无定形硅感光体。

本发明使用的电子照相用感光体，是将导电性支撑体加热到50℃-400℃加热，在该支撑体上用真空蒸镀法，溅射法，离子镀法，热CVD法，光CVD法，等离子CVD法等的成膜法，形成由a-Si形成的具有光导电层的无定形硅感光体(以下，称「a-Si类感光体」)。其中，等离子CVD法，即将原料气用直流或高周波或微波辉光放电，进行分解，在支撑体上形成a-Si堆积膜的方法是适宜使用的。

无定形硅氧烷感光体的层结构可以例举以下那样。

图10A，图10B，图10C以及图10D是对层结构进行说明的模式的结构图。图10A表示电子照相用感光体500，在支撑体501的上设置有由a-Si:H，X组成的具有光导电性的光导电层502。

图10B表示电子照相用感光体500，支撑体501上，设置有a-Si:H，X组成的具有光导电性的光导电层502以及无定形硅类表面层503。

图10C表示电子照相用感光体500，在支撑体501上，设置有由a-Si:H，X组成的具有光导电性的光导电层502，无定形硅类表面层503，无定形硅类电荷注入阻止层504。

图10(d)表示电子照相用感光体500，支撑体501上，光导电层502被设置。该光导电层502由a-Si:H，X形成的电荷发生层505以及电荷输送层506组成，其上设置有无定形硅类表面层503。

感光体的支撑体，导电性以及电绝缘性都可。作为导电性支撑体，可以例举Al，Cr，Mo，Au，In，Nb，Te，V，Ti，Pt，Pd，Fe等的金属，以及它们的合金例如不锈钢等。另外，聚酯，聚乙烯，聚聚碳酸酯，纤维素乙酸酯，聚丙烯，聚氯代乙烯基，聚苯乙烯，聚酰胺等的合成树脂的膜或片材，玻璃，陶瓷等的电气绝缘性支撑体的至少感光层形成的一侧的表面进行导电处理而成的支撑体也可以使用。

支撑体的形状为平滑表面或凹凸表面的园筒状或板状，无端带状的形状，其厚度，可以根据所希望的图像形成装置用感光体来进行适宜決定，图像形成装置用感光体的可挠性有要求的埸合中，在作为支撑体可以使其功能可以充分发挥的范围内，尽可能薄即可。但是，支撑体在制造上以及处理上，从机械的強度等的点出发通常为10μm以上。

<注入防止层>

本发明使用的无定形硅氧烷感光体，根据需要导电性支撑体和光导电层之间，设置阻止从导电性支撑体侧的电荷的注入的作用的电荷注入阻止层会具有更好的効果(图10C)。即，电荷注入阻止层在感光层接受一定极性的帯电处理时，具有阻止从支撑体侧的向光导电层侧的电荷注入的功能，如尽相反的极性的帯电处理使，就不会发挥那样的功能，既具有所谓极性依存性。为了赋予这样的功能，要使电荷注入阻止层中对传导性进行控制的原子比光导电层为多。电荷注入阻止层的层厚应从可以得到所希望的电子照相特性以及经济的効果等的点来进行考虑，其优选0.1-5μm，进一步优选0.3-4μm，最优选0.5-3μm。

<光导电层>

光导电层根据需要可在衬层上形成，光导电层502的层厚根据可以得到所希望的电子照相特性以及从经济効果等的点来适宜決定，优选1-100μm，进一步优选20-50μm，最优选23-45μm。

<电荷输送层>

电荷输送层，光导电层功能分离的埸合的电荷输送的功能为主的层。该电荷输送层，其结构要素为至少要含有硅原子、碳原子和氟原子，如必要，可以含有氢原子，氧原子的a-SiC(H，F，O)来构成，应具有所希望的光导电特性，特别是电荷保持特性，电荷发生特性以及电荷输送特性。本发明中最优选含有氧原子。

电荷输送层的层厚为可以得到所希望的电子照相特性以及从经济的効果等的点出发来決定，电荷输送层厚度优选5-50μm，进一步优选10-40μm，最优选20-30μm。

<电荷发生层>

电荷发生层，光导电层功能分离的埸合的电荷发生功能为主的层。该电荷发生层，作为结构要素至少含硅原子，实质上不含碳原子，必要时，可以含有氢原子，即由a-Si:H构成，其具有所希望的光导电特性，特别是电荷发生特性，电荷输送特性。

电荷发生层的层厚的决定是从可以得到所希望的电子照相特性以及经济的効果等的点来进行決定的，其优选0.5-15μm，进一步优选1-10μm，最优选1-5μm。

<表面层>

本发明可以使用的无定形硅感光体，根据需要，在所述的支撑体上形成光导电层的上面，进一步设置表面层，无定形硅类的表面层优选。该表面层具有自由表面，设置其的目的主要为了耐湿性，连续重复使用特性，电耐压性，使用环境特性，耐久性出发，为了达成本发明的目的而被设置的。

表面层的层厚，通常为0.01-3μm，优选0.05-2μm，最优选0.1-1μm。层厚比0.01μm薄时，感光体在使用中会由于摩耗等的理由而失去表面层，如超过3μm，残存电位的增加等的电子照相特性会降低。

〔9〕对本发明的图像形成方法被实施得图像形成装置进行说明。

本发明的图像形成方法，由帯电装置时图像承载体表面的图像形成区域均一帯电；由曝光装置对图像承载体进行写入，形成潜影；由显影装置该潜影被摩擦帯电的调色剂显影形成图像。另外，调色剂为所述的水基造粒调色剂。接着，转印装置与从给纸装置彩色搬送来的记录纸直相接触，或以中间转印体为媒介进行间相接触，从而将图像承载体上的图像转印，其后，由定影装置将图像定影在记录纸。

另一方面，图像承载体上的没有转印完而残存转印残存调色剂，由清洁装置从图像承载体上刮落。图像承载体为园筒形状或带形状，这些一连的图像形成处理后，就会进入下一个图像形成处理。

另外，在本发明的图像形成装置中，由润滑剂涂布装置，图像承载体上被涂敷上润滑剂。润滑剂的涂布位置，在转印装置的下流侧，并且，只要在帯电装置的上流侧，在清洁装置的上流侧，下流侧的皆可。但是，由于处理速度等的理由，均一得将润滑剂涂敷于图像承载体困难的埸合，清洁装置的下流侧，并且，帯电装置的上流侧进行润滑剂的涂布为优选。另外，也可以设置润滑剂均匀装置，来提高向图像承载体的润滑剂涂布効率。

如此形成的图像形成装置，有具有一个图像承载体，其图像承载体对各色进行图像形成的旋转方式，以及图像承载体各色1个的串联方式。

另外，各装置，使用以下的物质使用。

首先，作为带电装置，如上所述，利用与带电装置与图像承载体只间的微小空间的放电带电装置(近接放电而带电)的一个例子为带电辊。

首先，作为帯电装置，如所述的那样，为不依存通过帯电装置和图像承载体间放电而使电荷移动的帯电方式，作为其一例，为电晕帯电方式。电晕帯电方式所使用的帯电器的例子，有电晕管帯电器，栅极电晕管帯电器等。

曝光装置中，可以使用LD，LED灯，氙灯的曝光方法。

显影装置中，具有一成分显影装置或调色剂和载体混合进行显影的二成分显影装置。使用的调色剂，为所述的水基造粒调色剂。

转印装置中，有转印带，转印充电器或转印辊的转印方法。

清洁装置，可以使用例如由聚尿烷橡胶，硅氧烷橡胶，丁腈橡胶，氯丁二烯橡胶等构成的刮板形状的清洁刮板。清洁装置也有设置多个的埸合。该时，清洁刮板的形状，在与图像承载体逆接触的埸合，也可以使用使图像承载体相接触刮板端部的先端做成鈍角形状(90-180°)的刮板。做成这样的刮板形状，可以对图像承载体酚刮板接触压增加，从而使清洁性增强。另外，也可以对这样的清洁装置施加电压，使用静电对图像承载体表面的调色剂的清洁方式并用。另外，使对图像承载体的清洁刮板的接触，对应于图像承载体的回转方向可以是顺接，也可以是逆接。

仅用清洁装置，图像承载体上的调色剂的清洁不充分的埸合，可以设置清洁补助装置，以增强清洁性。清洁补助装置，毛刷，弹性辊，管涂敷辊，无纺布。它们可以设置多个也可。也可对清洁补助装置施加电压，对调色剂的极性进行控制，从而使清洁性增强。另外，毛尖部做成圈状的圈刷也可以使用。

润滑剂涂布装置，可以例举用毛刷或圈刷，辊，带相图像承载体涂敷润滑剂的方法，或，将固形润滑剂或润滑剂的粉体直相接触图像承载体进行涂布方法也可。另外，毛尖作成圈状的圈刷也可使用。

作为润滑剂，有粉末状，固形状，膜状的氟类树脂(聚四氟乙烯，聚氟代亚乙烯基等)，硬质酸锌，硬质酸镁，硬质酸钙等的具有板状结晶构造的脂肪酸盐金属(另外有月桂酰赖氨酸，单十六烷基磷酸酯钠锌盐，月桂酰牛磺酸钙)，硅氧烷油或氟类油，天然蜡，合成蜡等的液状的材料，做成气体状的材料以外添法进行使用。

另外，使用的润滑剂为脂肪酸金属盐的埸合，优选以以下的那样规定量的润滑剂对图像承载体进行涂布。

即，帯电装置对图形承载进行带电的图像承载体帯电区域中，图像承载体表面存在的脂肪酸金属盐中含有的金属元素的元素比例[％]，用X线光电子分光分析装置(XPS)进行测定，以下式(4)算出的比例以上的润滑剂向图像承载体进行涂布是优选的。

式(4)

1.52×10^-4×{Vpp-2×Vth}×f/v

(在此，Vpp为是施加于帯电装置的交流成分的振幅[V]，f为向帯电装置施加的交流成分的频率[Hz]，v为与帯电装置相对的图像承载体表面的移动速度[mm/sec]，Vth放电工作开始电压。另外，Vth的值，为将图像承载体的膜厚作为d[μm]，将帯电装置表面和图像承载体表面和的最接近距离[μm]作为Gp，图像承载体的介电常数作为εopc，图像承载体和帯电装置之间的空间介电常数作为εair时，则Vth＝312+6.2×(d/εopc+Gp/εair)+√(7737.6×d/εopc))

作为润滑剂均化装置的工程材料，可以例举聚尿烷橡胶，硅氧烷橡胶，丁腈橡胶，氯丁二烯橡胶等，润滑剂均化装置形状可为刮板形状。该时，润滑剂均化刮板的形状，逆接触的埸合，可以使用与图像承载体相接触的刮板端部的先端为鈍角形状(90°-180°)刮板。在如此的刮板形状时，增加图像承载体酚刮板相接触压力，润滑剂均匀効率会增强。另外，向这样的润滑剂均化装置施加电压，以与将从清洁装置漏掉的调色剂用静电的方法从图像承载体表面彩色清洁方式并用。另外，向图像承载体的润滑剂均化刮板的接触，对图像承载体的回转方向为顺接的方式，逆接的方式皆可。

图1-图7，图13为可以使用与本发明的图像形成方法的图像形成装置的例示图。

图1，在电子照相感光体形成的园筒形的图像承载体(8)的回转方向上，依次设置有电晕帯电装置(1)，曝光装置(2)，显影装置(3)，转印装置(4)，接着，润滑剂(5)を有する润滑剂涂布装置(6)，清洁装置(7)的图像形成装置。

图2，为在转印装置(4)的下游配置有清洁装置(7)，在此以下，配置有具有在润滑剂(5)的润滑剂涂布装置(6)的图像形成装置。

图3，转印装置(4)的下游，配置刷状的清洁补助装置(11)，接着配置清洁装置(7)，具有润滑剂(5)的润滑剂涂布装置(6)的图像形成装置。

图4，转印装置(4)的下游，顺次配置具有清洁装置(7)，具有润滑剂(5)润滑剂涂布装置(6)，再以下配置有润滑剂均化装置(12)(逆接)的图像形成装置。

图5，在转印装置(4)以下，顺次配置有刷状的清洁补助装置(11)，接着顺次配置清洁装置(7)，具有润滑剂(5)的润滑剂涂布装置(6)，润滑剂均化装置(12)(逆接)的图像形成装置。

图6，在转印装置(4)的下游顺次设置清洁装置(7)，具有润滑剂(5)的润滑剂涂布装置(6)，润滑剂均化装置(12)(顺接)的图像形成装置。

另外，图7，在转印装置(4)以下，顺次配置有清洁补助装置(6)，清洁装置，润滑剂涂布装置，润滑剂，润滑剂均化装置(顺接)的图像形成装置。

图13为具有在带电装置近接放电带电装置(1)图像形成装置。

以上为示例的旋转型的图像形成装置，当然串联型也可。

以上。图1-7表示的例子，为作为带电装置不利用带电装置与图像承载体之间的微小空隙的放电的带电方式的一例的电晕带电装置。但也可以使用利用与带电装置与图像承载体之间的微小空隙的放带的带电装置(近接放电带电)

〔10〕所述图像形成装置，如图8表示的那样，图像承载体(8)和，从帯电装置(1)，显影装置(3)，清洁装置(7)选出的至少一个的装置被配置为一体，对图像形成装置本体易于装卸的处理卡盒。在维护时对处理卡盒进行交換。所以是优选的。

实施例

以下，用实施例以及比较例对本发明进行进一步具体说明。但是，本发明并不限于这些实施例。以下[份]为重量份。

实施例1

(未改性聚酯树脂的合成)

在装有冷却管，搅拌机以及氮导入管的反应槽中，加入双酚A乙烯化氧2摩尔加成物229份，双酚A丙氧化氧3摩尔加成物529份，对苯二甲酸208份，己二酸46份以及二丁基锡氧化物2份，常压下，230℃，进行8小时反应。然后，10-15mmHg的減压下进行5小时反应后，反应槽中加入偏苯三酸酐44份，常压下，180℃进行2小时反应，从而将未改性聚酯树脂合成。

得到的未改性聚酯树脂，数平均分子量为2500，重量平均分子量6700，玻璃转移温度为43℃，酸值为25mg KOH/g。

(母炼胶的调制)

水1200份，碳黑Printex 35(带库撒(デクサ)公司制；DBP吸油量＝42ml/100mg，pH＝9.5)540份以及未改性聚酯树脂1200份加入，用横歇尔(ヘンシェル)混合机(三井矿山公司制)进行混合。用二辊，将得到的混合物在150℃进行30分混炼后，压延冷却，用排露排卤蜡以杂(ペルペラィザ一)粉碎机(细川微粒公司制)进行粉碎，制得母炼胶。

(原料溶解液的调制)

向具有搅拌棒以及温度计得反应容器中，将未改性聚酯树脂378份，棕榈蜡110份，水杨酸金属配合物E-84(Orient化学工业公司制)22份以及醋酸乙基酯947份加入，搅拌下，升温制80℃，在80℃进行5小时保持后，用1小时冷却到30℃。以下，反应容器中，加入母炼胶500份以及醋酸乙基酯500份，进行1小时混合，得到原料溶解液。

(蜡分散液的调制)

将得到的原料溶解液1324份移动到反应容器，使用珠磨(露桃蜡比思考米露(ゥルトラビスコミル)(阿益库斯(ァィメックス)公司制)，将0.5mm氧化锆珠充填到80体积％，送液速度为1kg/小时，盘周速度为6m/秒的条件，进行3次通过，将C.I.颜料红以及棕榈蜡分散，得到蜡分散液。

(调色剂材料的分散液的调制)

蜡分散液中加入未改性聚酯树脂的65重量％醋酸乙基溶液1324份。所述同样的条件下，用露桃蜡比思考米露(ゥルトラビスコミル)磨通过1次，得到的分散液200份，将至少一部分用具有苄基的季铵盐改性层状无机矿物蒙脱石(クレィトンAPA Southern Clay Products公司制)3份加入，用T.K.号毛带思巴(ホモデスパ一)(特殊机化工业公司制)进行30分钟搅拌，得到调色剂材料的分散液。

(中间体聚酯树脂的合成)

在具有冷却管，搅拌机以及氮导入管的反应容器中，加入双酚A乙烯化氧2摩尔加成物682份，双酚A丙烯化氧2摩尔加成物81份，对苯二甲酸283份，偏苯三酸酐22份以及二丁基锡氧化物2份加入，常压下，230℃进行8小时反应。此后，10-15mHg的減压下，进行5小时反应，中间体聚酯树脂被合成。得到的中间体聚酯树脂，其数平均分子量为2100，重量平均分子量为9500，玻璃转移温度为55℃，酸值为0.5mg KOH/g，羟值为51mg KOH/g。

(予聚物的合成)

向具有冷却管，搅拌机以及氮导入管的反应容器中，加入中间体聚酯树脂410份，异氟尔酮二异氰酸酯89份以及醋酸乙基500份，100℃进行5小时反应，予聚物被合成。得到的予聚物的遊离异氰酸酯含有量为1.53重量％。

(亚胺的合成)

向具有搅拌棒以及温度计的反应容器中，加入异氟尔酮二胺170份以及甲基乙基酮75份，50℃进行5小时反应，亚胺化合物被合成。得到的亚胺化合物的胺值为418mg KOH/g。

(油相混合液的调制)

在反应容器中，加入调色剂材料的分散液749份，予聚物115份以及亚胺化合物2.9份，用T K式均混器(特殊机化公司制)在5000rpm进行1分钟混合，得到油相混合液。

(树脂粒子分散液的调制)

在有搅拌棒以及温度计的反应容器中，记入水683份，反应性乳化剂(甲基丙烯酸的乙烯化氧加成物的硫酸酯的钠盐)爱来米纳鲁(ェレミノ一ル)RS-30(三洋化成工业公司制)11份，苯乙烯83份，甲基丙烯酸83份，丙烯酸丁基110份以及过硫酸铵1份，400rpm进行15分钟搅拌，得到乳浊液。乳浊液加热75℃，进行5小时反应。然后，加入1重量％过硫酸铵水溶液30份，75℃进行5小时静置，树脂粒子分散液被调制。

(水基媒体的调制)

水990份，树脂粒子分散液83份，十二烷基二苯醚双磺酸钠的48.5重量％水溶液爱来米纳鲁(ェレミノ一ル)MON-7(三洋化成工业公司制)37份，高分子分散剂羧基甲基纤维素钠的1重量％水溶液噻鲁根(セロゲン)BS-H-3(第一工业制薬公司制)135份以及醋酸乙基酯90份进行混合搅拌，得到水基媒体。

(分散液(乳化浆)的调制)

向水基媒体1200份中，加入油相混合液867份，用TK式均混器，13000rpm进行20分钟混合，分散液(乳化浆)被制备。

然后，向具有搅拌机以及温度计的反应容器中，加入乳化浆，30℃进行8小时脱溶剂后，45℃进行4小时静置，得到分散浆。

(洗浄，干燥，风篩)

分散浆100重量份进行減压过滤后，过滤饼中，加入离子交換水100份，用TK式均混器在12000rpm进行10分钟混合后，过滤。

向得到的过滤饼中，加入10重量％盐酸，pH调整到2.8，用TK式均混器在12000rpm进行10分钟混合后，过滤。

进一步，向得到的过滤饼加入离子交換水300份，用TK式均混器在12000rpm进行10分钟混合后，过滤操作进行2次，最后过滤饼被得到。

得到的最后过滤饼用循环风干燥机在45℃进行48小时干燥，75μm目筛子过筛，得到调色剂母体粒子。

向得到的调色剂母体粒子100份，加入作为外添加剂的疎水二氧化硅1.0份，疎水化氧化钛0.5份，用横歇尔(ヘンシェル)混合机(三井矿山公司制)进行混合处理，调色剂被制备。制备的调色剂(实施例A)的物性列于表1。

实施例2

改性层状无机矿物(商品名：库来以铜(クレィトン)APA)的添加量被，从3份被到0.1份。其他实施例1同样，制备调色剂。制备的调色剂(实施例B)的物性列于表1。

实施例3

库来以铜(クレィトン)APA至少一部分被用具有聚氧乙烯基的铵盐进行了改性的层状无机矿物蒙脱石(クレィトンHY Southern Clay Products公司制)。其他，与实施例1同样，制得调色剂。制备调色剂(实施例C)的物性表示在表1。

实施例4

库来以铜(クレィトン)APA的添加量，从3份变到1.4份。其他与实施例1同样，值得调色剂。制备得调色剂(实施例D)的物性表示于。

实施例5

库来以铜(クレィトン)APA的添加量从3份变到6份。其他，与实施例1同样，制备调色剂。制备得调色剂(实施例E)的物性被表示在表1。

比较例1

除了不添加库来以铜(クレィトン)APA以外，与实施例1同样，制备调色剂。制备得调色剂(比较例A)的物性表示于表1。

比较例2

库来以铜(クレィトン)APA的添加量的添加量，从3份变为10份以外，与实施例1同样，进行调色剂的制备，调色剂材料的分散液的粘度变得非常高，不能进行乳化，分散，不能得到调色剂。

比较例3

浆库来以铜(クレィトン)APA(Southern Clay Products公司制)变为未改性层状无机矿物蒙脱石(商品名：库尼比亚(クニピァ)，库尼米耐(クニミネ)工业公司制)，其他与实施例1和同样进行调色剂的制备。得到的调色剂(比较例B)的物性列于表1。

比较例4

浆库来以铜(クレィトン)APA(Southern Clay Products公司制)变为未改性层状无机矿物蒙脱石(商品名：库尼比亚(クニピァ)，库尼米耐(クニミネ)工业公司制)，以及将器加入量从3份变为1份，其他与实施例1和同样进行调色剂的制备。得到的调色剂(比较例C)的物性列于表1。

<评价方法以及评价条件>

对上面得到的实施例A-E以及比较例A-B的调色剂，2μm以下的粒子的含有率，体积平均粒径(Dv)，个数平均粒径(Dn)，以及BET比表面积的测定，进行以下述(1)-(11)的条件的评价1以及下述条件的评价2的试验。试验结果表示于表1。

表1的评价1以及评价2的上部为异常图像的判定结果，下部为结膜的评价。

另外，所述各测定用的测定方法，(Dv)，(Dn)的测定用以下方法，其他的测定用上面的方法。

0197

(Dv，Dn的测定方法)

调色剂的体积平均粒径(Dv)以及个数平均粒径(Dn)，用粒度测定器(「MultisizerIII」，Beckman Coulter公司公司制)，空隙100μm进行测定，用解析软件(Beckman Coulter Mutlisizer 3 Version 3.51)进行解析。具体为，向玻璃制100ml烧瓶中，加入10wt％表面活性剂(烷苯磺酸盐耐奥根(ネォゲン)SC-A；第一工业制薬制)0.5ml，各调色剂0.5g添加，用米库了帕特尔(ミクロスパ一テル)进行搅拌，接着将离子交換水80ml加入。得到的分散液用超音波分散器(W-113MK-II本多电子公司制)进行10分钟分散处理。所述分散液用所述MultisizerIII进行测定，测定用溶液用爱扫通过(ァィソトン)III(BeckmanCoulter公司制)。测定是，将调色剂样品分散也滴下，装置的表示的浓度为8±2％。本测定法，从粒径的测定再现性的点出发，使所述浓度为8±2％是非常重要的。该浓度范围内，粒径的误差不会发生。

评价1

(1)实验中使用的试样调色剂以及装置都要在25℃，50％的环境室进行1日的放置。(2)理光制复印机Imagio neo C600中的PCU(处理卡盒单元)进行改造，使得用电晕帯电方式使图像承载体帯电，用清洁刮板进行图像承载体表面的清洁，润滑剂涂布装置将润滑剂进行涂布。进一步，作为图像承载体，将感光体换成表面没有用填料补强的感光体。

(3)清洁刮板的弹性率70％，厚2mm，与图像承载体逆接，接触角度为20°和した。

(4)PCU的调色剂全部除去，显影装置中进行存载体。

(5)在仅有载体的显影装置中，将试样黑调色剂を28g投入，制备调色剂浓度7％的显影剂400g。

(6)所述Imagio neo C600本体上，将改造的PCU装载，显影套筒线速为300mm/s，显影装置空转5分钟。

(7)显影套筒，感光体一起，与300mm/s到以顺式回转，调节帯电电位，显影偏压，使感光体上的调色剂为0.6±0.05mg/cm²。

(8)所述显影条件中，将转印电流进行调整，使转印率为96±2％。

(9)用所述设定值，将图11に表示的细线图像输出1000张。

(10)对最后输出的图像的文字的细线部分进行观察，对是否有异常图像调色剂进行目视评价。

(11)判定为异常图像判定为×，判定没有异常图像的为○。

0192

(12)实验后的图像承载体用肉眼判定是否结膜，结了膜为判定为×，判定没有结膜的为○。

评价2

理光制复印机Imagio neo C600中的PCU(处理卡盒单元)进行改造，用近结放电带电方式静图像承载体带电，用清洁刮板对图像承载体的表面近清洁，用润滑剂涂不装置将润滑剂涂布。

进一步，作为图像承载体的感光体变为没有用填料进行补强的感光体。

接近放带电方式的接基带电装置，使用了理光的Imagio neo C600中的带电装置。用述改造基的评价与评价1相同。通过统一的基准对异常图像以及结膜进行了评价。

实施例6

使用实施例1制备的调色剂，所述评价1以及评价2中，进行将感光体变为，具有填料分散了的表面层有机感光体。进行同样的实验。填料使用平均初始粒径300nm程度的氧化铝。评价结果用表1的实施例F来表示。

实施例7

使用实施例1制备的调色剂，所述评价1以及评价2中，仅将感光体换为，具有使用交联型电荷输送材料的保护层的有机感光体，进行同样的实验。粘结剂树脂使用了丙烯酸树脂，电荷输送材料使用了聚N-乙烯基咔唑。评价结果表示载表1的实施例G中。

试样调色剂	粒径2.0μm以下的粒子含有率(％)	体积平均粒径(Dv)	个数平均粒径(Dn)	Dv/Dn	SF-1	SF-2	BET比表面	评价1(异常图像发生的有无)	评价2(结膜发生的有无)
										实施例A	9.7	5.3	4.6	1.16	134	127	2.56	○○	○○
实施例B	6.5	5.5	4.4	1.25	147	121	2.74	○○	○○
										实施	5.4	5.0	4.3	1.16	151	123	4.99	○	○

例C								○	○
										实施例D	8.9	5.2	4.2	1.24	155	127	5.85	○○	○○
实施例E	3.7	5.5	4.6	1.20	145	131	6.88	○○	○○
										实施例F	9.7	5.3	4.6	1.16	134	127	2.56	○○	○○
实施例G	9.7	5.3	4.6	1.16	134	127	2.56	○○	○○
										比较例A	1.3	5.4	4.9	1.10	112	104	1.84	×○	×○
比较例B	8.4	5.1	3.5	1.46	164	141	7.65	○×	○×
										比较例C	0.7	8.3	7.6	10.09	137	117	3.44	○×	○×

0201

从表1，在评价1，体积平均粒径Dv为3.0μm≤Dv≤7.0μm的范围，形状系数SF-1的平均值为120-160之间，形状系数SF-2的平均值为100-140。以及BET比表面积2.5-7.0(m2/g)，异常图像没有发生，调色剂中成膜没有发生。

这是由于为了将图像承载体表面上的润滑剂除去，某种程度的BET是必要的。如BET太大，调色剂上的微小的凹凸将会崩溃，其一部会附着在图像承载体表面上，成膜。

另一方，在使用利用近接放电的带电装置的场合，也可以得到同样的实验效果，为了将图像承载体表面的老化的润滑剂除去，某程度的BET比表面是必要的。成膜也具有同样的现象。

Claims (18)

1.一种图像形成方法，包括

带电工序，使由电子照相感光体形成的图像承载体表面带电；

曝光工序，使带电的图像承载体表面进行曝光，形成潜影；

显影工序，用调色剂使形成的潜影显影成为可视图像；

转印工序，将形成的调色剂图像直接或介于中间转印体转印到转印媒体上；

定影工序，使转印媒体上的调色剂图像定影，

其中，具有作为所述转印工序的后续工序的将图像承载体表面残存的转印残存调色剂用清洁刮板进行清洁的清洁工序和向图像承载体表面涂布润滑剂的润滑剂涂布工序，并且所述调色剂为水基造粒的调色剂，具有以下的(1)-(4)的必要条件：

(1)体积平均粒径Dv在3.0μm≤Dv≤7.0μm的范围、

(2)形状系数SF-1的平均值在120-160之间、

(3)形状系数SF-2的平均值在100-140之间以及

(4)BET比表面积为2.5-7.0(m²/g)。

2.根据权利要求1记载的图像形成方法，所述带电工序中带电装置为不利用带电器与图像承载体之间微小空隙的放电的带电器。

3.根据权利要求1或2记载的图像形成方法，所述调色剂的体积平均粒径Dv在3.0μm≤Dv≤5.5μm之间。

4.根据权利要求1或2记载的图像形成方法，所述调色剂的体积平均粒径Dv在5.0μm≤Dv≤5.5μm之间。

5.根据权利要求1-4的任一项记载的图像形成方法，其中的带电工序的带电装置为电晕带电器。

6.根据权利要求1-6的任一项记载的图像形成方法，所述调色剂，至少包括含有粘结树脂、着色剂、金属阳离子的至少一部分被有机阳离子改性的层状无机矿物的调色剂母体粒子以及外添加剂。

7.根据权利要求1-6的任一项记载的图像形成方法，所述调色剂，每单位重量调色剂含有的外添加剂的BET比表面为0.5-3.5(m²/g)。

8.根据权利要求1-7的任一项记载的图像形成方法，所述调色剂的体积平均粒径(Dv)和个数平均粒径(Dn)比(Dv/Dn)为1.00-1.40的范围。

9.权利要求1-8的任一项记载的图像形成方法，所述调色剂的2μm以下的粒子为1-10个数％。

10.权利要求1-9的任一项记载的图像形成方法，所述调色剂为，调色剂母体粒子表面外添加有平均初始粒径为50-500nm，嵩密度为0.3g/cm³以上的微粒子。

11.权利要求1-10的任一项记载的图像形成方法，所述图像承载体，是具有填料在其中分散表面层的有机感光体。

12.权利要求1-10的任一项记载的图像形成方法，所述图像承载体为具有使用了交联型电荷输送材料的保护层的有机感光体，或具有使用了填料和交联型电荷输送材料的保护层的有机感光体。

13.权利要求1-10的任一项记载的图像形成方法，所述图像承载体为，无定形硅感光体。

14.一种图像形成装置，至少包括

带电工序，使由电子照相感光体形成的图像承载体表面带；

曝光装置，使带电的图像承载体表面进行曝光，形成潜影；

显影装置，用调色剂使形成的潜影显影，成为可视图像；

转印装置，形成的调色剂图像直接或介于中间转印体，转印到转印媒体上；

定影装置，使转印媒体上的调色剂图像定影，

其中，在转印装置的下游，具有将图像承载体表面残存的转印残存调色剂用清洁刮板进行清洁的清洁装置和向图像承载体表面涂布润滑剂的润滑剂涂布装置，并且，所述调色剂，水基造粒的调色剂，具有以下的(1)-(4)的必要条件：

(1)体积平均粒径Dv在3.0≤Dv≤7.0μm的范围、

(2)形状系数SF-1的平均值在120-160之间、

(3)形状系数SF-2的平均值在100-140之间以及

(4)BET比表面积为2.5-7.0(m²/g)。

15.根据权利要求14记载的图像形成方法，所述带电工序中带电装置为不利用与图像承载体之间微小空隙的放电的带电器。

16.根据权利要求14或15记载的图像形成方法，所述调色剂的体积平均粒径Dv在3.0μm≤Dv≤5.5μm之间。

17.根据权利要求14或15记载的图像形成方法，所述调色剂的体积平均粒径Dv在5.0μm≤Dv≤5.5μm之间。

18.一种处理卡盒，其在权利要求14-17的任一项记载的图像形成装置中使用，包括图像承载体以及至少从带电装置，显影装置和清洁装置中选出的至少一个的装置，并成为一个整体，对图像形成装置本体易于装卸。

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