CN101405382B - 配送装置和用于该配送装置的组合物的改进 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种用于与洁具(特别是抽水马桶)连接的卫生间用无笼罩配送装置,其中所述配送装置包括悬挂架(10)和压缩固体块;所述固体块包含二氧化钛。
Description
技术领域
本发明涉及配送装置的改进。更具体而言,本发明涉及一种用于向洁具(特别是马桶)输送处理组合物的装置,所述处理组合物包含一种或多种化学组分,例如块状形式的着色剂、清洁剂、杀菌剂和防石灰质水垢剂。通过使接触所述装置的块状物(下文有时称为“块”)的水与一种或多种化学组分接触而形成所述处理组合物;在连续与接触马桶配送装置的块状物的水相接触的过程中,所述块状物长期释放一种或多种活性剂。
背景技术
自从出现洁具尤其是现代冲水马桶以来,本领域一直需要提供有效的方法来使这些器具在不使用时维持令人满意的状态。本领域中充斥着意欲“在马桶中(或ITB)”或“在蓄水箱中(或ITC)”使用的装置,以便为此类卫生装置尤其是抽水马桶提供着色和/或清洁和/或加香和/或消毒作用。
本领域已知的一种常见的方法是提供一种至少浸没在马桶蓄水箱或蓄水槽内的装置,所述装置可通过例如放置在马桶蓄水槽底部而完全放置在马桶内部,以使蓄水槽充满水时整个装置完全浸没在水中,或者至少部分浸没在马桶蓄水槽内存在的水中,例如,其中将这样的装置悬挂于马桶蓄水槽的一部分(例如蓄水槽的槽边或槽缘)。此类装置通常被称为ITC装置。
本领域已知的另一种常见方法是提供一种悬挂于抽水马桶边缘并置于抽水马桶内壁上或内壁附近的装置。此类装置通常被称为ITB装置。将此类装置设计为,通常在凝胶组合物或块组合物与冲水接触时将处理组合物配送到马桶的内部,或者,将芳香组合物配送至抽水马桶以抵消或掩盖异味。此类装置通常包括悬挂架部分,所述悬挂架部分用于将笼罩(cage)部分悬挂在抽水马桶边缘,以使所述笼罩部分位于马桶的每次冲洗操作所配送的流水的路径内。所述笼罩部分通常包含多个洞或孔以使所述冲水能进入和流出所述装置的该笼罩部分。通常,固体块组合物和/或凝胶组合物存在于所述笼罩内。所述固体块组合物和/或凝胶组合物通常包含一种或多种清洁组分,例如一种或多种提供良好的清洁益处和/或起泡益处的表面活性剂。所述固体块组合物和/或凝胶组合物往往还包含芳香组分,该芳香组分的提供是为了实现一定程度的异味抑制作用。对大多数此类装置而言,在凝胶组合物的情况中必须使用笼罩,这是因为凝胶无法自我支撑,没有笼罩所提供的物理支撑结构将无法使用。关于固体块组合物,众所周知的是,此类组合物会随时间而弱化和软化,并且已知大多数此类组合物都在有效期内(尤其是有效使用期快到期时)促销或降价出售(sag)。因而笼罩作为所述块状物的多孔容器和支撑体,否则该块状物将过早软化或分解,并在其组合物被充分消耗之前落入抽水马桶中并被冲走。
虽然使用笼罩是有益的,但笼罩的使用并非没有伴随着问题。笼罩的使用需要增加的材料成本和额外的制造步骤。而且由于此类ITB装置通常是单一用途类型的装置,因此一旦凝胶组合物或块组合物被消耗或以其他方式耗尽,消费者就丢弃整个ITB装置,这很浪费并导致与适当的垃圾处理相关的问题。关于成本,在最常用的包含悬挂架部分和笼罩部分的边缘悬挂型卫生间用装置中,通常用大量材料(bulk of material)来形成笼罩。由于此类笼罩通常由合成聚合物构成,因此需要特定的成型操作来形成边缘悬挂型卫生间用装置,并在使用和/或销售前以固体块组合物和/或凝胶组合物填充所述笼罩。
本领域已知的边缘悬挂型卫生间用装置是不提供清洁益处而仅提供加香益处的卫生间用对二氯苯块状物。此类块状物通常以对二氯苯升华的方式和/或通过与冲水接触而耗蚀。通常将此类边缘悬挂型卫生间用对二氯苯块状物包装成从可弯曲的金属丝环的一侧伸出的固体块或固体饼。所述可弯曲的金属丝的一部分埋入对二氯苯块中。消费者需要将该金属丝形成为适合他们的马桶的特定几何结构的悬挂架以使对二氯苯块位于抽水马桶内部。
此外,虽然省去常规的边缘悬挂型卫生间用装置的笼罩是有利的,但这种做法并非已知。因为,事实上已知含表面活性剂的固体块组合物会快速软化,因而固体块组合物在缺乏笼罩所提供的支撑的情况下悬挂到马桶上使用时,绝对不可能达到其预期可用的寿命。
因而,虽然某些已知技术的配送装置提供有益的异味处理效果,但是,本领域实际上一直还需要提供进一步改善的能向洁具提供可用的处理益处(优选为有用的清洁益处)的装置。
发明内容
本发明在其各方面提供一种可用于向洁具(例如,抽水马桶)输送至少一种处理组合物(优选为清洁组合物和/或消毒组合物)的卫生间用配送装置。该装置可用作诸如小便器、马桶蓄水槽或抽水马桶等洁具的ITC型装置或ITB型装置。在某些优选的实施方式中,本发明的装置用作ITB型装置。在某些候选的优选实施方式中,本发明的装置用作ITC型装置。
本发明的第一方面提供一种卫生间用无笼罩配送装置,所述装置包括悬挂架和压缩固体块,所述压缩固体块包含一种或多种用于洁具的化学组分。
本发明的第二方面提供一种卫生间用无笼罩配送装置,所述装置包括悬挂架和压缩固体块,所述悬挂架具有适合悬挂于洁具的一部分(特别是抽水马桶边缘)的挂钩端,所述压缩固体块包含至少一种化学试剂并适合悬挂在洁具内部。所述卫生间用无笼罩配送装置的尺寸和构形使得包含一种或多种化学组分的所述固体块优选位于洁具所释放或配送的冲水的路径内。
本发明的第三方面提供一种卫生间用无笼罩配送装置,所述装置包括悬挂架和压缩固体块,所述悬挂架具有适合悬挂于洁具的一部分的部件,所述压缩固体块包含一种或多种化学组分,其中所述装置适合悬挂在抽水马桶的内部。
本发明的第四方面提供一种卫生间用无笼罩配送装置,所述装置包括适合悬挂在洁具(特别是抽水马桶)边缘的悬挂架和包含至少一种或多种化学组分并适合悬挂在抽水马桶内部的块状物,其中所述块组合物持久耐用。
本发明的第五部分提供一种用于向洁具(特别优选的是,向抽水马桶内部)输送处理组合物的方法,所述方法包括:提供一种卫生间用无笼罩配送装置,所述装置包括适合悬挂在洁具的一部分的悬挂架和包含至少一种或多种化学组分的适合悬挂在洁具内的压缩块;和,周期性地用水冲洗所述压缩块的外部周围以洗脱至少一种化学组分,从而与所述水形成处理组合物,所述处理组合物用于处理洁具的一部分。
本发明的第六方面提供一种用于向抽水马桶内部输送处理组合物的方法,所述方法包括:提供一种卫生间用无笼罩配送装置,所述装置包括适合悬挂在抽水马桶的一部分(优选为抽水马桶边缘)的悬挂架,所述装置还包括包含至少一种化学组分的压缩块,所述压缩块适合悬挂在抽水马桶内部;和,周期性地用水冲洗所述压缩块的外部周围以洗脱或释放至少一种化学组分,从而与所述水形成处理组合物,所述处理组合物用于至少处理抽水马桶的内部。
本发明的第七方面提供一种卫生间用无笼罩配送装置,所述装置包括悬挂架和压缩固体块,所述悬挂架具有该悬挂架的适合悬挂于洁具的一部分(特别是马桶蓄水箱或马桶蓄水槽的一部分)的部件,所述压缩固体块包含一种或多种化学组分,其中所述装置适合悬挂在所述蓄水箱或蓄水槽内部。
本发明的第八方面提供一种卫生间用无笼罩配送装置,所述装置包括悬挂架和块组合物,所述悬挂架适合悬挂在洁具边缘,特别是马桶蓄水箱或马桶蓄水槽的一部分(例如马桶蓄水箱或马桶蓄水槽的边缘的一部分),所述块组合物包含一种或多种化学组分并适合悬挂在所述蓄水箱或蓄水槽内,其中所述块组合物持久耐用。
本发明的第九方面提供一种卫生间用无笼罩配送装置,所述装置包括悬挂架和压缩固体块,所述悬挂架具有该悬挂架的适合悬挂于洁具的一部分(特别是马桶蓄水箱或马桶蓄水槽的一部分)的部件,所述压缩固体块包含一种或多种化学组分,所述化学成分必须包括二氧化钛。
本发明的第十方面提供一种用于向洁具,特别优选的是向马桶蓄水箱或马桶蓄水槽的内部输送处理组合物的方法,所述方法包括:提供一种卫生间用无笼罩配送装置,所述装置包括悬挂架和压缩块,所述悬挂架适合悬挂在洁具的边缘,特别是马桶蓄水箱或马桶蓄水槽的一部分,例如马桶蓄水箱或马桶蓄水槽的边缘的一部分,所述压缩块包含一种或多种化学组分并适合悬挂在所述蓄水箱或蓄水槽内;和,周期性地使所述压缩块的外部浸没在所述蓄水箱或蓄水槽内的水中以洗脱至少一种化学组分,从而与所述水形成处理组合物,所述处理组合物用于处理所述洁具的一部分。
本发明的第十一方面提供一种用于向抽水马桶内部输送处理组合物的方法,所述方法包括:向马桶蓄水箱或蓄水槽的内部提供一种卫生间用无笼罩配送装置,所述装置包括悬挂架,所述悬挂架适合悬挂在所述马桶蓄水箱或蓄水槽的一部分(优选为所述马桶蓄水箱或蓄水槽的边缘的一部分),其中所述装置还包括压缩块,所述压缩块包含至少一种化学组分并适合悬挂在所述蓄水箱或蓄水槽内的水中,从而洗脱或释放至少一种化学组分以由此形成处理组合物,将该处理组合物用于至少处理所述马桶蓄水箱或蓄水槽,优选的是当所形成的处理组合物用于冲洗所述抽水马桶时,所述处理组合物还用于处理所述抽水马桶的内部。
本发明的另一方面提供一种作为可销售物品(vendible article)的卫生间用无笼罩配送装置,所述装置包括悬挂架和压缩固体块,所述压缩固体块包含一种或多种用于洁具(特别是马桶)的化学组分。
具体实施方式
通过阅读下述说明,将更加清楚本发明的这些方面和其他方面。
广义而言,本发明提供一种卫生间用无笼罩配送装置,所述装置包括悬挂架和压缩固体块,所述压缩固体块包含一种或多种用于洁具的化学组分,但所述块组合物必须包含二氧化钛,本发明还提供所述卫生间用无笼罩配送装置在处理洁具(特别是马桶)中的使用方法。
本发明人惊讶地发现,虽然在现有技术中存在指示使用笼罩来支撑和容纳卫生间用处理块的偏见,但本发明人现已发现,可以制造卫生间用无笼罩配送装置,所述装置包括悬挂架和从悬挂架垂下的压缩固体块组合物,所述固体块组合物包含一种或多种化学组分,优选至少包含表面活性剂组分,所述卫生间用无笼罩配送装置可用于在反复的水冲洗和/或反复浸没在水中的过程中向洁具提供处理组合物,其中所述压缩块在合理的持续时间内不从所述悬挂架上脱落或破裂。这一结果是难以预料的,这是因为如前所述并且如本技术领域所公知的,现有技术指示在卫生间用块组合物(尤其是其中包含一种或多种表面活性剂的卫生间用块状物)的使用期内使用笼罩对所述块组合物进行支撑。如本技术领域所知,经过反复的水冲洗,许多这样的含表面活性剂的卫生间用块状物会溶胀和/或软化,并且非常频繁地发生崩解或坍落,因而需要笼罩来容纳该卫生间用块状物。作为选择,如本技术领域所知,经过长期浸没在例如马桶蓄水箱或马桶蓄水槽中的水中,这样的含表面活性剂的卫生间用块状物会溶胀和/或软化,并且非常频繁地发生崩解或坍落,因而需要笼罩来容纳该卫生间用块状物。
本发明人已发现,可通过下述方法来形成卫生间用无笼罩配送装置,所述装置包括悬挂架和从所述悬挂架垂下的压缩固体块组合物,所述固体块组合物包含一种或多种化学组分,优选至少包含表面活性剂组分,所述方法设想到:(a)形成包含至少一种或多种化学组分的团块;(b)压缩一些团块以包覆所述悬挂架的一部分。可选但是优选的是,将包含所述至少一种或多种化学组分的团块混和,并挤压成预型体(preform)形状,而后将悬挂架的一部分插入预型体形状中或插入到多个预型体形状之间,随后在模具中压缩所述预型体形状以提供卫生间用无笼罩配送装置的压缩固体组合物的最终形式。不需要围护笼罩,也不需要在压缩固体块和悬挂架的与压缩固体块接触的部分之间放置任何单独的粘合剂材料或组合物,压缩固体块就能保持在悬挂架的一部分上。
本发明人还惊讶地发现,当压缩固体块组合物中包含一定量的二氧化钛时,可显著改善所述压缩固体块的表面外观。本发明的组合物必须含有二氧化钛,进一步而言,二氧化钛的优选含量是,所述块在洁具中老化或使用之后,尤其是在所述块与诸如洁具的冲水等水接触并被所述水侵蚀之后,可观察到有效地改善所述块的可见表面外观。已观察到所述二氧化物的存在可将包含硫酸钠作为组分但不包含二氧化钛的相似块的不吸引人的斑点、斑纹或者不吸引人的表面外观减至最少或消除掉。
在最简单的形式中,悬挂架仅仅是在一个末端包括适合于或构造成将悬挂架悬挂在洁具的一部分上的挂钩端的物品。优选的是,将所述悬挂架构造成可将其用作ITB装置或ITC装置。悬挂架还包括适合埋入压缩固体块组合物内的板状物。虽然挂钩端可以一体形成并邻近所述板状物,但悬挂架往往包括将挂钩端和板状物连接的中间钩柄(immediatestalk)。悬挂架自身可以是单一结构的单个元件,或作为选择,可以由适合连结或连接在一起的多个元件形成。当悬挂架由两个以上这样的离散元件形成时,可将各元件附加、附接或连结在一起以最终形成本发明的悬挂架。本发明的卫生间用无笼罩配送装置可作为多次使用的物品提供,其中消费者将部分所述装置保留在洁具上,而在需要时周期性替换部分所述装置。在这种构形中,消费者经常保留和再利用部分悬挂架,压缩固体块消耗完后,向洁具提供新的压缩固体块,其中该压缩固体块可拆卸地附加在卫生间用无笼罩配送装置的保留部分。然而,最方便的是,悬挂架是单件物品。
关于挂钩端,应当理解的是,悬挂架的挂钩端可以是适合提供用于将板状物和压缩固体块悬挂在洁具内的挂钩式支撑件的任何构形。理想的是,将挂钩构造成使其适合悬挂于洁具边缘的至少一部分上。这样的边缘可以是小便器、抽水马桶、或马桶蓄水箱或蓄水槽的边缘。所述挂钩可以具有任何合适的尺寸,并且如同所理解的,由于洁具的构形和几何形状不同,所以挂钩自然可以随马桶的特定尺寸或几何构形而适当改变。可选且优选的是,挂钩端是柔性的,并将其可构造成适合于各种构形和几何形状以使其能够用于不同的洁具。然而,通常可将挂钩端构造成悬挂架的“U”形部分,以使其可用于悬挂悬挂架和承载有压缩固体块组合物的板状物。
为了使挂钩的尺寸与特定的洁具相适应,挂钩可以以不易弯曲的或仅可略微弯曲的刚性预成型构形提供。例如,在ITC用途中,其中挂钩作为刚性预成型构形提供以用于悬挂卫生间用无笼罩配送装置,所述挂钩可以是在尺寸上形成为具有适合与马桶蓄水箱或马桶蓄水槽的上边缘(rim)或上边沿(edge)部分相适应的截面的离散元件。这样的挂钩可以仅将所述装置悬挂在边缘,或者也可将该挂钩构造成当用于马桶的上边缘或上边沿部分时起机械夹的作用,以使挂钩通常保持在其安装点并抵御意外的错置或移动。另外可选的是,这样的挂钩可进一步包括连接元件,所述连接元件可以采取任何物理形状或形式,并且其构造成与卫生间用无笼罩配送装置的一个或多个保持元件配合连接,以使所述一个或多个保持元件能够可拆卸地附加于这样的挂钩上。在这种方式中,虽然当压缩块耗尽时,保持元件(即,承载有压缩块的板状物和/或钩柄)可以被更换多次,但挂钩仍可得以保留。任何合适的机械或化学紧固手段都可用于提供这样的功能。可以使用非限定性实例诸如夹子、钩环紧固件、销钉、弹簧、弹性带、环状物、孔眼等大量的配合机械元件,以及包括诸如轻力粘合剂(light duty adhesive)或中力粘合剂(medium duty adhesive)等粘合剂的化学手段的任何一种都可用作紧固手段。也可使用其他在此未阐明但现有技术已知的其他紧固手段。在一个优选实施方式中,挂钩包括含榫眼形元件的部件,该部件与构造成配合榫头的钩柄或板状物配合,其中榫头可拆卸地插入所述榫眼形元件中。在另一个优选的实施方式中,挂钩包括销子或挂钩,钩柄或板状物包括配合环或配合眼,从中可悬挂钩柄和/或承载有压缩块的板状物。本发明的卫生间用无笼罩配送装置的这样的两部件式(two-part)实施方式的使用在本发明的某些实施方式中是优选的,这是因为这样提供了很大的灵活性,还使得在卫生间用压缩块耗尽时可多次重复使用卫生间用无笼罩配送装置的至少一个元件而无需更换整个卫生间用无笼罩配送装置。因而在某些实施方式中,卫生间用无笼罩配送装置的某些元件可以重复使用,而其他元件则拟用作一次性使用元件。
然而,方便的是,将挂钩端提供为一种或多种铰接元件,该铰接元件可由第一构形即“折叠”构形折曲或弯曲成第二构形即“开放挂钩”构形。应当理解,根据优选实施方式,为了使悬挂架(特别是其挂钩端)的体积最小化,当放入包装中时,悬挂架可以设置成摺叠或折叠构形。打开包装时,消费者则有望能容易地展开、延伸或伸展悬挂架的一部分以形成挂钩端。另一个重要的优势是,为了提供这样的可折叠和可展开的挂钩端而使悬挂架具有的一定程度的挠性,在将挂钩端构造成悬挂于洁具上(特别是小便器、马桶蓄水槽或蓄水箱边缘,或抽水马桶边缘)时也可引入一定的张力。在这样的构形中,张力实际上帮助挂钩夹持在消费者原来将其定位的洁具位置上。这种张力降低悬挂架从消费者原来的放置处侧向移动或平移的可能性,除非消费者想要进行这样的移动。因而,卫生间用无笼罩配送装置可以明确放置,并可合理预期该装置将保持在消费者原来相对于洁具所安装的位置处或保持在该位置附近。此外,所提供的张力还提供一定程度的弹性,也有助于将压缩固体块定位于洁具(例如,抽水马桶)的倾斜内壁的具体位置处或该具体位置附近。由于来自抽水马桶的冲水事实上通常存在于边缘之下,所以这会特别有益。利用悬挂架的张力特性,可在大多数情况下确保将压缩固体块持续定位于流动冲水的路径内。
如上所述,在某些优选的实施方式中,实际上,根据最优选的实施方式,存在钩柄以将悬挂架的板状物与挂钩端连接。钩柄自身可以具有任何尺寸或长度,但当用于本发明的其中所述装置是ITC型装置的实施方式中时,优选的是所述钩柄足够长以确保压缩块至少部分浸没(优选为完全浸没)在冲洗间隙存在于马桶蓄水槽或蓄水箱中的水中。当钩柄用在ITB型装置中时,有利的是一旦挂钩端悬挂在洁具上,特别是悬挂在抽水马桶边缘,所述钩柄就向板状物伸出足够的长度,使得最后挂钩的定位和钩柄的长度能使包覆(enrobe)板状物的压缩固体块位于冲水路径中。同样,钩柄的尺寸,特别是长度可以改变,以满足洁具的具体构形的具体需求,特别是在抽水马桶的情况下,满足从边缘顶部向下延伸至抽水马桶内部的距离,或者在蓄水箱或蓄水槽的情况下,满足从蓄水槽或蓄水箱的边缘顶部向下延伸以使板状物与在冲洗间隙存在于蓄水槽或蓄水箱中的水的水线交叉或在该水线之下的距离。例如,当用作ITB装置时,在常见用于北美洲的马桶中,抽水马桶的倾斜内壁往往较小且半径更圆,因而抽水马桶边缘顶部与抽水马桶底部的贮水槽或水出口间的距离“较浅”。在这种情况下,通常较短的钩柄长度就足以确保将压缩固体块放置在冲水路径内。具有代表性的是,在欧洲的马桶中,抽水马桶的构形及其倾斜壁通常是更尖的截头圆锥形构形形式,因而根据从所述边缘至贮水槽中的水的顶部水平面所进行的测量,抽水马桶“较深”。一般在这种构形中,比北美洲马桶所需的钩柄长度更长的钩柄长度往往是优选的。当然,也可以考虑其他抽水马桶的不同构形。
本发明的悬挂架还需要适合埋入和/或包覆在压缩固体块组合物内的板状物。板状物自身位于远离悬挂架的挂钩端的末端,并且通常是与钩柄一体形成,或者当没有设置钩柄时,与悬挂架的挂钩端一体形成。板状物自身本质上可以是任何可用的构形,但理想的是,将板状物的尺寸设置成使其完全被压缩固体块组合物所包覆。方便的是,板状物的几何形状沿钩柄和/或挂钩的纵向中心线或轴对称,并且如果存在钩柄的话,则板状物直接从钩柄垂下,或者直接从悬挂架的挂钩端的末端垂下。方便的是,板状物通常为扁平的平面构形,并且厚度在其整个表面上是一致的。然而,也设想使板状物可包括厚度逐渐缩小的区域,即,例如在板状物边界处或边界附近的锥形部或锥形边缘。
并非必须将板状物本身限定为通常为平面构形和通常为二维构形,而是可以包括从板状物的顶部和/或底部表面向外延伸的元件或部件,例如可用于提供板状物和包覆该板状物的压缩固体块组合物之间的进一步的物理支撑的一个或多个销子、螺栓、销钉、翅片、杆或环状物等形式。作为选择,板状物可包括一个或多个穿过该板状物的孔,由此,一旦压缩,固体块组合物的相邻部分汇合并穿过一个或多个可设置在板状物内的孔。
板状物自身可以具有任何构形,并且当板状物是平面构形时,其可以是正方形、矩形、三角形、多边形、椭圆形、圆形、扁圆形或就此而言可埋入压缩固体块内部的任何构形。作为选择,板状物可以是一个或多个从构柄垂下且向外延伸的诸如杆或管等元件。虽然板状物的厚度可以不同,但优选的是其厚度为0.05mm~3mm厚,优选为0.1mm~2mm厚,更优选为0.25mm~1.5mm厚。板状物的厚度在其整个表面可以不同,在某些实施方式中,板状物的厚度沿其整个维度减小,板状物最厚的部位是其几何中心附近,而板状物最薄的部分是板状物的一个或多个边缘部或外周部。这可用于形成具有锥形维度的板状物。然而,优选的是板状物的厚度是大体均匀的,其表面的至少90%,优选为至少95%的厚度是不变的且变化不大于±5%。
作为选择,板状物可以是除平面构形之外的构形,例如,板状物可以是一个或多个从钩柄垂下并向外延伸的诸如杆或管等元件。
本发明人还出乎意料地观察到,板状物的优选构形是具有倾斜顶边的大体为平面的板状物,所述顶边向下形成角度,并且从板状物的边与钩柄或挂钩端相交的点测量,所述顶边与悬挂架的钩柄或挂钩的中心线(或中心轴)形成钝角。该向下倾斜的边可以是线性边或直边,或者是弓形的。本发明人已发现所述向下倾斜的边在防止水集积方面是有利的,并在卫生间用无笼罩配送装置的使用寿命期间,当压缩固体块可能已被充分耗蚀从而部分板状物从所述块状物的内部暴露出来时让水能够流走。
令人惊讶的是,本发明人已发现,板状物的最佳构形实际上为在其整个表面具有大体均匀的厚度的大体为平面的板状物。板状物的尺寸应当使得当考虑到板状物的截面面积以及其中安置有该板状物的所述块状物的截面薄层的面积时,板状物的面积相对于层状压缩固体块的面积的覆盖百分比应当不大于其中存在有所述板状物的压缩固体块组合物的薄层或平面的表面面积的约90%,较优选该比例为约10%~90%,更优选为约20%~80%。
本发明人还惊奇地发现,虽然许多板状物构形都是可能的,但观察到具有基本上埋入和包覆在压缩固体块组合物内部的大体为平面的板状物的卫生间用无笼罩配送装置具有最长的使用寿命。压缩固体块不需要在板状物和压缩固体块之间使用粘合剂物质或材料来将压缩固体块保持在板状物的面上。虽然不希望局限于下述内容,但推断当用作ITB型装置时,在与压缩固体块的上表面(即,钩柄或挂钩端由此延伸的区域)接触的水的反复冲洗过程中,观察到所述固体块的已通过该固体块的压缩而结合在一起的区域有最小的裂纹或层离。所述块状物在该区域中的层离减少,或所观察到的所述块状物开裂的减少,确保了压缩固体块组合物长时间保持在板状物上,并因此确保了与洁具联合使用的卫生间用无笼罩配送装置的改善的使用寿命持续时间。令人惊讶的是,观察到当存在贯穿板状物的孔(包括大直径的圆或其他间断)时,观察到安放在板状物上的压缩固体块经常过早脱落(fail)。同样,虽然申请人不希望局限于下述理论,但据信在反复的冲洗循环过程中,在压缩固体块的已经进行层压的区域中可能已经形成了极小的通道层,这些穿入到所述块状物的内部的通道在板状物中这样的间断区域中形成空穴和/或使压缩固体块的内部软化,因而机械地软化所述块状物并弱化其在板状物上的保持力。同样,还观察到当板状物具有更加立体的形状时,即包括诸如从板状物的一个或多个面向外延伸的螺栓或销钉等元件时,再次观察到压缩固体块组合物的过早脱落。而且,据信还出现了类似的现象,即,在块状物的部分的层压区中形成了微通道层,并使冲水流入所述块状物的内部和板状物区域,特别是流入围绕延伸的螺栓或销钉的区域。同样,据信这导致了压缩固体块内部的过早软化,以及压缩固体块的过早脱落。
因此,在特别优选的实施方式中,板状物构形不具有任何孔,并且不具有任何从板状物的一个或多个面向外延伸的元件或突出物。
无论悬挂架是作为单独的单一工件提供还是由离散工件或元件的复合体装配而成,都可由可用于此处所述目的的各种材料形成。示例性的优选材料包括金属以及优选的一种或多种合成聚合物,所述金属包括可弯曲且优选以诸如柔性聚合物、涂料或鞘层等柔性非金属材料涂布的金属丝或金属杆。优选的是,所述悬挂架可以由多种热固性或热成型性合成聚合物(例如在铸造或注塑中广泛使用的那些合成聚合物)的任何合成聚合物形成。示例性的合成聚合物,例如聚酰胺、聚烯烃(例如聚丙烯,聚乙烯)以及聚对苯二甲酸烷基二醇酯(即,聚对苯二甲酸乙二酯,聚对苯二甲酸丁二酯)、聚苯乙烯、聚砜、聚碳酸酯以及由一种或多种前述物质的单体形成的共聚物是可用的合成聚合物的几个非限制性实例。优选的是,构成材料至少是略具柔性的。关于悬挂架的构成材料,唯一的标准是所选的用于制造悬挂架的材料不受与悬挂架的一部分(即,板状物,可能还有钩柄的一部分)接触的压缩固体块组合物的化学组分的有害影响。
本发明的卫生间用无笼罩配送装置还必须包含压缩固体块,所述压缩固体块含有至少一种或多种化学组分,以使所述固体块浸入水中或以水冲洗或洗涤时,所述化学组分被洗脱或溶解在所述水中,并形成一种可用于处理洁具(尤其是马桶蓄水槽或蓄水箱或抽水马桶)的处理组合物。
作为化学组分,压缩固体块可包含本领域已知的任何清洁剂或相关技术领域的普通技术人员已知的清洁组分,所述清洁剂或清洁组分包括但不限于选自阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂以及两性表面活性剂或两性离子表面活性剂的一种或多种具有清洁力的表面活性剂。某些具有清洁力的表面活性剂(即,某些阳离子表面活性剂)还可以提供在实现去垢性以及杀菌效果方面的双重作用,这样的表面活性剂在下文中将其描述为杀菌剂。这些一种或多种清洁剂或清洁组分可以与存在于本发明的压缩固体块中的其他组分一起使用,或者不与它们一起使用。
理想的是,本发明的固体块组合物包含表面活性剂组分,所述表面活性剂组分可以是一种或多种具有清洁力的表面活性剂。示例性的可用的表面活性剂包括阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂和两性离子表面活性剂,特别是熔点足够高(熔点高于约110℉,优选高于约125℉)的那些表面活性剂,以便可以按照已知的现有技术进行处理。但是,在提供表面活性剂组分时,可以使用少量的低熔点表面活性剂甚至是液体表面活性剂。
示例性的可用于本发明的压缩固体块组合物中的可用阴离子表面活性剂可广义地描述为有机硫酸反应产物的水溶性盐,特别是碱金属盐,该有机硫酸反应产物的分子结构中具有包含约8个~约22个碳原子的烷基或烷芳基和选自由磺酸基和硫酸酯基组成的组中的基团(术语烷基包括高级酰基的烷基部分)。可用于实施本发明的阴离子表面活性剂的重要实例是烷基硫酸钠或烷基硫酸钾,特别是使通过还原牛油甘油酯或椰油甘油酯生产的高级醇(C8~C18碳原子)硫酸化而获得的烷基硫酸钠或烷基硫酸钾;烷基苯磺酸钠或烷基苯磺酸钾,其中烷基包含约9~约15个碳原子(烷基可以是直链或支化的脂肪族链);通式为RSO3M的链烷磺酸盐表面活性剂,其中R为包含约8~约22个碳原子(优选包含10~18个碳原子)的伯烷基或仲烷基,M为碱金属,例如钠、锂或钾;烷基甘油基醚磺酸钠,特别是衍生自牛脂或椰油的高级醇的那些醚的磺酸钠;椰油脂肪酸单甘油酯硫酸钠和椰油脂肪酸单甘油酯磺酸钠;1摩尔高级脂肪醇(例如牛油醇或椰油醇)和约1~10摩尔氧化乙烯的反应产物的硫酸酯的钠盐或钾盐;烷基酚氧化乙烯醚硫酸钠盐或钾盐,每分子具有约1~约10单位的氧化乙烯,并且其中烷基包含约8~约12个碳原子;脂肪酸被羟乙磺酸酯化并由氢氧化钠中和的反应产物,例如,其中脂肪酸衍生自椰油;氨基乙磺酸甲酯(methyl tauride)的脂肪酸酰胺的钠盐(或钾盐),其中脂肪酸例如衍生自椰油和β-乙酰氧基-烷烃磺酸钠(或钾)或β-乙酰氨基-烷烃磺酸钠(或钾),其中烷烃具有8~22个碳原子。
优选的阴离子表面活性剂种类是直链烷基苯磺酸盐表面活性剂,其中,所述烷基部分含8~16个碳原子,最优选的是约11~13个碳原子。根据本发明的特别优选的实施方式,所述固体块组合物必须包括阴离子表面活性剂。
另一种优选的阴离子表面活性剂种类是α-烯烃磺酸酯表面活性剂及其盐,例如碱金属盐。优选的是C8~C22α-烯烃磺酸盐,特别是C12~C18α-烯烃磺酸盐,尤其是C14和C16α-烯烃磺酸盐,以及两种以上上述α-烯烃磺酸盐的混合物。根据本发明的特别优选的实施方式,所述固体块组合物必须包括α-烯烃磺酸盐表面活性剂。
本发明的固体块组合物的具有清洁力的表面活性剂组分可包括一种或多种非离子表面活性剂。实际上,具有羧基、羟基、酰氨基或氮上连接有游离氢的氨基的任何疏水性化合物都可以与氧化烯特别是氧化乙烯缩合,或与其多水合产物、聚亚烷基二醇特别是聚乙二醇缩合,以形成水溶性或水分散性的非离子表面活性剂化合物。此外,聚氧乙烯基疏水性部分和亲水性部分的长度可以不同。非离子表面活性剂化合物的实例包括烷基芳香羟基化合物(例如烷基化的聚氧乙烯酚)的聚氧乙烯醚、长链脂肪醇的聚氧乙烯醚、疏水性氧化丙烯聚合物的聚氧乙烯醚和高级烷基氧化胺。
一类可用的非离子表面活性剂包括烷基酚的聚氧化烯缩合物。这些化合物包括烷基酚与氧化烯特别是氧化乙烯的缩合产物,所述烷基酚具有包含约6~12个碳原子的直链或支链构型的烷基,所述氧化乙烯的存在量为5~25摩尔氧化乙烯/摩尔烷基酚。这些化合物中的烷基取代基可以衍生自例如聚合的丙烯和二异丁烯等。该类型化合物的实例包括按约9.5摩尔氧化乙烯/摩尔壬基酚缩合的壬基酚;按约12摩尔氧化乙烯/摩尔酚缩合的十二烷基酚;按约15摩尔氧化乙烯/摩尔酚缩合的二壬基酚和按约15摩尔氧化乙烯/摩尔酚缩合的二异辛基酚。
另一类可用的非离子表面活性剂包括脂肪醇与约1~约60摩尔的氧化烯特别是氧化乙烯的缩合产物。脂肪醇的烷基链可以是直链或支化的,可以是伯烷基或仲烷基,并且通常包含约8~约22个碳原子。这种乙氧基化的醇的实例包括十四烷醇与约10摩尔氧化乙烯/摩尔醇的缩合产物和约9摩尔氧化乙烯与椰油醇(具有约10~14个碳原子的不同长度的烷基链的脂肪醇的混合物)的缩合产物。其他实例是由约3~约6摩尔氧化乙烯乙氧基化的C6~C11直链醇。它们的来源在本技术领域是已知的。其实例包括:810-4.5,在Sasol的产品资料中,它被描述为C8~C10直链醇,平均分子量为356,氧化乙烯含量约为4.85摩尔(约60重量%),且HLB(亲水亲油平衡值)约为12;810-2,它在产品资料中被描述为C8~C10直链醇,平均分子量为242,氧化乙烯含量约为2.1摩尔(约40重量%),且HLB约为12;以及610-3.5,它在产品资料中被描述为:平均分子量为276,氧化乙烯含量约为3.1摩尔(约50重量%),且HLB为10。醇的乙氧基化物的其他实例为可从BASF购得的C10氧代-醇乙氧基化物,商品名为ON。它们可以以包含约3摩尔~约11摩尔氧化乙烯的不同等级获得(可以按以下商品名获得:ON30;ON50;ON60;ON65;ON66;ON70;ON80;以及ON110)。乙氧基化的醇的其他实例包括可从Shell Chemical Company获得的91系列非离子表面活性剂,它们被描述为C9~C11乙氧基化的醇。受关注的91系列非离子表面活性剂包括91-2.5、91-6和91-8。91-2.5被描述为每个分子中大约具有2.5个乙氧基;Neodol91-6被描述为每个分子中大约具有6个乙氧基;Neodol91-8被描述为每个分子中大约具有8个乙氧基。乙氧基化的醇的另外一些实例包括可从Rhodia获得的DA系列非离子表面活性剂,它们被描述为支化异癸基醇乙氧基化物。DA-530被描述为具有4摩尔乙氧基化物(ethoxylation),并且HLB为10.5;DA-630被描述为具有6摩尔乙氧基化物,并且HLB为12.5;而DA-639为DA-630的90%溶液。乙氧基化的醇的其他实例包括来自TomahProducts(密尔顿(Milton),威斯康星州(WI))的商品名为的乙氧基化的醇,其通式为RO(CH2CH2O)nH,其中R是直链伯醇,n是氧化乙烯的总摩尔数。来源于Tomah的乙氧基化的醇系列包括91-2.5;91-6;91-8—其中R为直链C9/C10/C11,且n为2.5、6或8;1-3;1-5;1-7;1-73B;1-9;其中R是直链C11,且n为3、5、7或9;23-1;23-3;23-5;23-6.5—其中R是直链C12/C13,且n为1、3、5或6.5;25-3;25-7;25-9;25-12—其中R为直链C12/C13/C14/C15,且n为3、7、9或12;以及45-7;45-13—其中R为直链C14/C15,且n为7或13。
另一类可用的非离子表面活性剂包括直链和支化的伯醇乙氧基化物和仲醇乙氧基化物,例如基于C6~C18醇并进一步包括平均为2~80摩尔乙氧基化物/摩尔醇的那些直链和支化的伯醇乙氧基化物和仲醇乙氧基化物。这些实例包括以下述商品名描述的UD(来自Clariant,Muttenz,瑞士):UD030,即带有3个氧化乙烯基(EO)的C11-氧代-醇聚乙二醇醚;UD050,即带有5个氧化乙烯基的C11-氧代-醇聚乙二醇醚;UD070,即带有7个氧化乙烯基的C11-氧代-醇聚乙二醇醚;UD080,即带有8个氧化乙烯基的C11-氧代-醇聚乙二醇醚;UD088,即带有8个氧化乙烯基的C11-氧代-醇聚乙二醇醚;以及UD110,即带有11个氧化乙烯基的C11-氧代-醇聚乙二醇醚。
示例性的可用的非离子表面活性剂包括含有8~18个碳原子的直链或支链构型的脂肪族仲醇与5~30摩尔氧化乙烯缩合的缩合产物。商业上可获得的上述类型的非离子清洁剂的例子是那些当前以商品名Tergitol可商业购得的非离子清洁剂,例如Tergitol15-S-12,该产品被描述为与9个氧化乙烯单元缩合的C11~C15仲链烷醇,或者Tergitol15-S-9,该产品被描述为每分子缩合12个氧化乙烯单元的C11~C15仲链烷醇。
其他类型可用的非离子表面活性剂包括具有下式的表面活性剂:
RO(CH2CH2O)nH
其中:
R为C12H25~C16H33直链的偶数碳烃链的混合物,n表示乙氧基重复单元的数目,并且是约1~约12的数。
具有该式的表面活性剂当前以商品名(来自Clariant)出售,该表面活性剂包括通式为RO(CH2CH2O)nH的“26-L”系列,其中R为C12H25~C16H33直链的偶数碳烃链的混合物,n表示重复单元的数目,并且为1~约12的数,例如26-L-1、26-L-1.6、26-L-2、26-L-3、26-L-5、26-L-45、26-L-50、26-L-60、26-L-60N、26-L-75、26-L-80、26-L-98N,该表面活性剂还包括24-L系列,该系列衍生自合成来源,通常包含约55%的C12醇和45%的C14醇,例如24-L-3、24-L-45、24-L-50、24-L-60、24-L-60N、24-L-75、24-L-92和24-L-98N,它们都以商品名销售。
其他可用于本发明的组合物中的有用的非离子表面活性剂包括当前以商品名(来自BASF)出售的那些非离子表面活性剂。该化合物通过缩合氧化乙烯和疏水性基体(通过缩合氧化丙烯和丙二醇形成)而形成。该分子的疏水部分的分子量为约950~4,000,优选为200~2500。在疏水部分添加聚氧化乙烯基团会提高分子的总体溶解性,以便使表面活性剂具有水溶性。嵌段聚合物的分子量为1,000~15,000,聚氧化乙烯含量可以为20重量%~80重量%。这些表面活性剂优选为液体形式,特别满意的表面活性剂是可作为L62和L64购得的那些表面活性剂。
可以包含在本发明组合物中的其他非离子表面活性剂包括以下式表示的烷氧基化的链烷醇酰胺,优选为C8~C24烷基二(C2~C3链烷醇酰胺):
R5-CO-NH-R6-OH
其中R5是支化或直链的C8~C24烷基,优选为C10~C16烷基,更优选为C12~C14烷基,而R6为C1~C4烷基,优选为乙基。
根据某些特别优选的实施方式,具有清洁力的表面活性剂组分必须包含基于直链伯醇乙氧基化物的非离子表面活性剂,特别是其中的烷基部分为C8~C16烷基,尤其是C9~C11烷基,并且具有平均约6摩尔~约8摩尔乙氧基化物的直链伯醇乙氧基化物。
另一类可用的非离子表面活性剂包括分子的主要部分由嵌段聚合的C2~C4氧化烯构成,并且氧化烯嵌段包含C3~C4氧化烯的非离子表面活性剂。这种非离子表面活性剂尽管优选从氧化烯链起始基团构成,但是可以使用几乎所有包含活化氢的基团作为起始核,这些基团包括但不限于酰胺基、苯酚基和仲醇基。
包含特征性氧化烯嵌段的一组非离子表面活性剂通常可以由式(A)表示:
HO-(EO)x(PO)y(EO)z-H(A)
其中EO表示氧化乙烯,
PO表示氧化丙烯,
y为15以上,
(EO)x+z等于所述化合物总重量的20重量%~50重量%,并且
总分子量优选在约2000~15,000的范围。
适用于该新型组合物的另一组非离子表面活性剂可以由式(B)表示:
R-(EO,PO)a(EO,PO)b-H (B)
其中R为烷基、芳基或芳烷基,
烷氧基包含1~20个碳原子,在嵌段a、b的一个中,EO的重量百分比的范围是0重量%~45重量%,在嵌段a、b中的另一个中,所述范围是60重量%~100重量%,组合的EO和PO的总摩尔数的范围为6摩尔~125摩尔,其中1摩尔~50摩尔包含在富含PO的嵌段中,5摩尔~100摩尔包含在富含EO的嵌段中。
通常由式B涵盖的其他非离子表面活性剂包括分子量的范围是约2000~5000的氧化丙烯/氧化乙烯嵌段聚合物的丁氧基衍生物。
其他可用的包含聚合的丁氧基(BO)基团的非离子表面活性剂可以由下式(C)表示:
RO-(BO)n(EO)x-H(C)
其中R为包含1~20个碳原子的烷基,
n约为15,而x约为15。
同样包含聚合的丁氧基并也可用作非离子嵌段共聚物表面活性剂的是可以由下式(D)表示的表面活性剂:
HO-(EO)x(BO)n(EO)y-H (D)
其中n约为15,
x约为15,并且
y约为15。
其他可用的非离子嵌段共聚物表面活性剂包括丙氧基化的乙二胺的乙氧基化衍生物,它们可由下式表示:
其中(EO)表示乙氧基,
(PO)表示丙氧基,
(PO)x的量使乙氧基化前的分子量约为300~7500,(EO)y的量使其占所述化合物总重量的约20重量%~90重量%。
其他可用的非离子表面活性剂包括非离子氧化胺组分。示例性的氧化胺包括:
A)烷基二(低级烷基)氧化胺,其中烷基具有约10~20个碳原子,优选具有12~16个碳原子,该烷基可以是直链或支链的,饱和或不饱和的。所述低级烷基包括1~7个碳原子。实例包括十二烷基二甲基氧化胺、十四烷基二甲基氧化胺,以及其中烷基为不同的氧化胺、二甲基氧化椰油胺、二甲基(氢化牛油基)氧化胺和十四烷基/十六烷基二甲基氧化胺的混合物的那些氧化胺;
B)烷基二(羟基低级烷基)氧化胺,其中烷基具有约10~20个碳原子,优选具有12~16个碳原子,该烷基可以是直链或支链的,饱和或不饱和的。实例为二(2-羟乙基)氧化椰油胺、二(2-羟乙基)氧化牛油胺;和二(2-羟乙基)氧化十八烷胺;
C)烷基酰氨基丙基二(低级烷基)氧化胺,其中烷基具有约10~20个碳原子,优选具有12~16个碳原子,该烷基可以是直链或支链的,饱和或不饱和的。实例为椰油酰氨基丙基二甲基氧化胺和牛油酰氨基丙基二甲基氧化胺;和
D)氧化烷基吗啉,其中烷基具有约10~20个碳原子,优选具有12~16个碳原子,该烷基可以是直链或支链的,饱和或不饱和的。
优选的氧化胺组分为上述烷基二(低级烷基)氧化胺,其可由以下结构表示:
其中,
各R1是直链C1~C4烷基,优选的是两个R1皆为甲基;和
R2为直链C8~C18烷基,优选为C10~C14烷基,最优选为C12烷基。
每个烷基都可以是直链或支化的,但是最优选是直链的。最优选的氧化胺组分为十二烷基二甲基氧化胺。可以使用两种以上的氧化胺的工业级混合物,其中存在R2基团链长不同的氧化胺。优选的是,作为R2基团,本发明中所使用的氧化胺包括以下R2基团,该R2基团包含至少50重量%,优选为至少60重量%的C12烷基,和至少25重量%的C14烷基,具有不大于15重量%的C16、C18或更高级的烷基。
其他可用的示例性的有用的非离子表面活性剂包括某些链烷醇酰胺,其中包括单乙醇酰胺和二乙醇酰胺,特别是脂肪族单链烷醇酰胺和脂肪族二链烷醇酰胺。
在本发明的固体块组合物中,特别是在其中不含有漂白剂组分的固体块组合物中,可以加入阳离子表面活性剂作为杀菌剂或作为具有清洁力的表面活性剂。阳离子表面活性剂本身已经广为人知,示例性的可用的阳离子表面活性剂可以是如McCutcheon′s Functional Materials,第2卷,1998;Kirk-Othmer,Encyclopedia of Chemical Technology,第4版,第23卷,481-541页(1997)中所描述的一种或多种阳离子表面活性剂,在此以参考的方式引入其内容。在这些阳离子表面活性剂的供应商所提供的相应产品说明书和资料中对其也有描述。
适用于实施本发明的优选的阳离子表面活性剂组合物的实例是能够为浓缩物组合物提供杀菌效果的那些阳离子表面活性剂组合物,特别优选的是季铵化合物及其盐,其特征可在于具有以下结构通式:
其中R1、R2、R3和R4中至少有一个是具有6~26个碳原子的烷基、芳基或烷基芳基取代基,该分子的整个阳离子部分的分子量为165以上。烷基取代基可以是长链烷基、长链烷氧基芳基、长链烷基芳基、卤素取代的长链烷基芳基、长链烷基苯氧基烷基、芳基烷基等。氮原子上除上述烷基取代基之外的其他取代基是通常包含不多于12个碳原子的烃基。取代基R1、R2、R3和R4可以是直链的或支化的,但优选是直链的,并且可以包含一个或多个酰胺键、醚键或酯键。反离子X可以是使季铵复合物可溶于水的任何成盐阴离子。
上述示例性的季铵盐包括诸如溴化十六烷基三甲基铵等卤化烷基铵、诸如溴化十八烷基二甲基苄基铵等卤化烷基芳基铵以及诸如溴化N-十六烷基吡啶鎓盐等卤化N-烷基吡啶鎓盐,等等。其他适合类型的季铵盐包括分子中包含酰胺键、醚键或酯键的季铵盐,例如氯化辛基苯氧基乙氧基乙基二甲基苄基铵和氯化N-(十二烷基椰油氨基甲酰基甲基)-吡啶鎓盐,等等。其他可作为杀菌剂使用的非常有效的季铵化合物类型包括其中疏水基以取代的芳核为特征的季铵化合物,例如在氯化十二烷氧基苯基三甲基铵、甲硫酸十六烷基氨基苯基三甲基铵、甲硫酸十二烷基苯基三甲基铵、氯化十二烷基苄基三甲基铵和氯化氯代十二烷基苄基三甲基铵等的情况中。
作为杀菌剂发挥作用并在本发明的实践中有用的优选季铵化合物包括具有以下结构式的化合物:
其中R2和R3是相同或不同的C8~C12烷基,或者R2是C12~16烷基、C8~18烷基乙氧基、C8~18烷基酚基乙氧基,而R3是苄基,并且X是卤化物阴离子,例如氯化物阴离子、溴化物阴离子或碘化物阴离子,或者甲硫酸阴离子。R2和R3中列举的烷基可以是直链的或支化的,但优选的是基本上是直链的。
特别有用的季铵型杀菌剂包括仅含有一种季化合物的组合物,以及两种以上不同季化合物的混合物。这种可用的季化合物可以以商品名 和购得,在例如McCutcheon′s Functional Materials(第2卷),北美版,1998和下列供应商的相应产品资料中有更全面的描述。例如,205M被描述为包含氯化烷基二甲基苄基铵、氯化辛基癸基二甲基铵;氯化二癸基二甲基铵和氯化二辛基二甲基铵的液体(50%活性)(也可以作为80%活性获得(208M));在McCutcheon′s中通常被描述为氯化烷基二甲基苄基铵和氯化二烷基二甲基铵的组合;2050被描述为氯化辛基癸基二甲基铵/氯化二癸基二甲基铵和氯化二辛基二甲基铵的组合(50%活性)(也可以作为80%活性获得(2080));2250被描述为氯化二癸基二甲基铵(50%活性);被描述为基于氯化二辛基二甲基铵(MB-50、MX-50、OJ-50,各为50%的液体)的LF(或LF-80)和MB-80或MX-80(各为80%的液体)各自被描述为氯化烷基二甲基苄基铵;4250和4250Z(各为50%活性)或4280和BARQUAT4280Z(各为80%活性)各自被描述为氯化烷基二甲基苄基铵/氯化烷基二甲基乙基苄基铵。此外,还有被描述为氯化二异丁基苯氧基乙氧基乙基二甲基苄基铵(50%溶液)的1622;被描述为氯化烷基二甲基苄基铵的3500(50%活性)(也可以作为80%活性获得3500-80));和被描述为基于氯化甲基十二烷基苄基铵和/或氯化甲基十二烷基二甲苯-二-三甲基铵的2389。 和当前可从新泽西州Fairlawn的Lonza,Inc.商购得到)。50NF(或65NF)被描述为氯化烷基二甲基苄基铵(50%活性);99被描述为氯化二癸基二甲基铵(50%活性);776被描述为氯化十四烷基铵(myrisalkonium)(50%活性);818被描述为氯化辛基癸基二甲基铵、氯化二癸基二甲基铵和氯化二辛基二甲基铵(50%活性)(也可以作为80%活性获得(818-80%));824和835各自被描述为氯化烷基二甲基苄基铵(各为50%活性);885被描述为835和818的组合(50%活性)(也可以作为80%活性获得(888));1010被描述为氯化二癸基二甲基铵(50%活性)(也可以作为80%活性获得(1010-80));2125(或2125M)被描述为氯化烷基二甲基苄基铵和氯化烷基二甲基乙基苄基铵(各为50%活性)(也可以作为80%活性获得(2125 80或2125M));2565被描述为氯化烷基二甲基苄基铵(50%活性)(也可以作为80%活性获得(2568));8248(或8358)被描述为氯化烷基二甲基苄基铵(80%活性)(也可以作为90%活性获得8249));3300被描述为糖精酸正烷基二甲基苄基铵(95%活性)。(和当前可以从伊利诺斯州Northfield的Stepan Company商购得到)。基于这些单体结构的聚合的季铵盐对于本发明而言也被认为是合适的。一个实例为它被描述为氯化2-丁烯基二甲基铵聚合物。
在压缩固体块组合物中所用的优选的季铵型杀菌剂是那些以固体形式或粉末形式提供的季铵型杀菌剂,因为这大大方便了压缩固体块组合物的制备。
在压缩固体块组合物中存在具有杀菌力的阳离子表面活性剂时,一种或多种具有杀菌力的阳离子表面活性剂的存在量优选为,在冲入洁具(例如抽水马桶)的水中或冲洗循环结束后保留在洁具中的水中配送至少约200ppm(百万分之一)。
可以包括的其他具有清洁力的表面活性剂是能够提供清洁效果的两性表面活性剂和两性离子表面活性剂。示例性的可用两性表面活性剂包括烷基甜菜碱,特别是可以由以下结构式表示的两性表面活性剂:
RN+(CH3)2CH2COO-
其中R为直链或支化的烃链,该烃链可以包括芳基部分,但优选的是包含约6~30个碳原子的直烃链。其他示例性的可用的两性表面活性剂包括酰氨基烷基甜菜碱,例如可以由以下结构式表示的酰氨基丙基甜菜碱:
RCONHCH2CH2CH2N+(CH3)2CH2COO-
其中R为直链或支化的烃链,该烃链可以包括芳基部分,但优选的是包含约6~30个碳原子的直烃链。
如上所述,优选的具有清洁力的表面活性剂是那些熔点高于约110℉的,优选高于125℉的具有清洁力的表面活性剂,以便能够根据已知的现有技术方便地进行处理。虽然如此,在提供固体块组合物的表面活性剂组分时,也可以使用少量的低熔点的表面活性剂(即那些熔点低于约110℉的表面活性剂),甚至可以使用液体表面活性剂。
由于压缩处理块的性能要求会因其用作ITB块或用作ITC块而不同,所以根据处理块的最终预期用途,存在于处理块中的各组分的量也可以不同。
在拟用作ITB块时,具有清洁力的表面活性剂组分可以以任意有效量存在,该量通常占固体块组合物总重量以及由此形成的所得处理块总重量的约90重量%。优选的是具有清洁力的表面活性剂组分大约占固体块组合物的20重量%~90重量%,更优选为35重量%~80重量%,当用作ITB块时,具有清洁力的表面活性剂组分最优选大约占固体块组合物以及由此形成的所得处理块的约50重量%~75重量%。在拟用作ITC块时,具有清洁力的表面活性剂组分可以以任意有效量存在,该量通常占固体块组合物总重量以及由此形成的所得处理块总重量的约60重量%。优选的是具有清洁力的表面活性剂组分大约占固体块组合物以及由此形成的所得处理块的约10重量%~55重量%,更优选为20重量%~50重量%。
在特别优选的实施方式中,本发明的压缩固体块必须包含至少一种表面活性剂,优选包含至少一种阴离子表面活性剂。
如前所述,本发明人还惊奇地发现,当压缩固体块组合物中包含一定量的二氧化钛时,所述压缩固体块的表面外观可显著改善。根据本发明,此处所述的压缩固体块组合物中必须包含二氧化钛。本发明人已观察到,特别是当压缩固体块组合物与诸如洁具的冲水等水接触并被所述水侵蚀之后,包含二氧化钛可有利地改善所述压缩固体块组合物的可见表面外观。已在各种压缩固体块组合物中观察到了因包含二氧化钛而导致的这一令人惊讶和出乎意料的效果,特别是明显降低或消除不吸引人的斑点状、条纹状或斑纹状表面外观的效果。包含二氧化钛,尤其是以此处所指出的优选量包含二氧化钛,可降低因块状物的侵蚀而在所述块状物的表面上形成的可见白斑的量。据信,这些白斑或条纹可能是可目视辨别的结晶和/或凝聚的二氧化硅,一般所看到的是斑驳的表面外观。从消费者的观点而言,这是十分令人讨厌的,因此非常希望能避免这种情况。令人惊讶的是,在所述块组合物中包含二氧化钛似乎可以将这样的可见白色斑点或白色表面区域的形成降至最低和/或以相当大的程度抑制。在还包含硫酸盐(尤其是硫酸钠)作为另一个组分的压缩固体块中已清楚观察到该令人惊讶的益处。包含二氧化钛和硫酸钠的压缩固体块组合物和包含硫酸钠而不包含二氧化钛的另一个压缩固体块组合物这两个相似的压缩块组合物之间的区别是非常明显的,特别是在所述块状物被冲水侵蚀而后又干燥之后。因冲洗循环增加而使得侵蚀量增加时,该效果更加明显。因此,特别是在所述压缩固体块组合物和包括这样的含二氧化钛的卫生间用块组合物的卫生间用无笼罩配送装置经过重复使用之后,包含二氧化钛作为所述压缩固体块组合物的必要成分为所述块状物提供了观察者肉眼看到的明显更吸引人的外观。
虽然尚不知道在卫生间用压缩块的表面有这样的改善的确切机制,但不希望受下述假设的束缚:本发明人猜测,当压缩固体块组合物被水冲洗或侵蚀时,有效量的二氧化钛的存在可能影响硫酸盐(特别是硫酸钠)的结晶过程。因受二氧化钛的影响而降低的硫酸盐的结晶速度或结晶的发生率可能降低所形成的晶体的尺寸或晶体形式的分布,或两者都降低,这将晶体的尺寸限制为普通人类观察者肉眼无法察觉,或仅可略微察觉的尺寸。当然,尚未被清楚理解的其他机制可能是使本发明的卫生间用块组合物中的这样的可见白色斑点最少化和/或得以抑制的原因。
因此,所述压缩固体块组合物必须包含约0.001重量%~约10重量%,优选为约0.01重量%~约5重量%,更优选为约0.05重量%~约1.5重量%,最优选为0.05重量%~约0.5重量%的二氧化钛。
另外的示例性化学组分可以是一种或多种消毒剂或杀菌剂,这些消毒剂或杀菌剂可以与(或不与)存在于卫生间用无笼罩配送装置的压缩固体块中的其它组分共存。
所述消毒剂可以是相关技术领域的普通技术人员已知的任何消毒组合物,非限制性的示例性消毒组合物包括含有烷基卤代乙内酰脲、碱金属卤代异氰脲酸盐、漂白剂、精油、基于非季铵的杀菌化合物以及季铵杀菌化合物的物质。
通过非限制性实例列举示例性漂白剂组分。所述漂白剂组分处于干燥状态时较不活泼,但是与水接触时会释放氧、次卤酸盐或卤素,特别是氯。适于加入固体块组合物中的典型的释放氧的漂白剂的代表性实例包括诸如过硼酸钠等碱金属过硼酸盐、诸如一过硫酸钠和一过硫酸钾等碱金属一过硫酸盐、诸如一过磷酸二钠和一过磷酸二钾等碱金属一过磷酸盐,以及其他能够放出诸如次氯酸盐和/或次溴酸盐等次卤酸盐的常规漂白剂,这类常规漂白剂包括杂环N-溴-氰尿酸盐和N-氯-氰尿酸盐,例如三氯异氰尿酸和三溴异氰尿酸、二溴氰尿酸、二氯氰尿酸、N-一溴-N-一氯氰尿酸和N-一溴-N,N-二氯氰尿酸,以及它们带诸如钾和钠等水溶性阳离子的盐,例如N-一溴-N-一氯氰尿酸钠、二氯氰尿酸钾、二氯氰尿酸钠,以及其他N-溴-酰亚胺和N-氯-酰亚胺,如N-溴代琥珀酰亚胺、N-溴代丙二酰亚胺、N-溴代邻苯二甲酰亚胺和N-溴代萘二甲酰亚胺以及N-氯代琥珀酰亚胺、N-氯代丙二酰亚胺、N-氯代邻苯二甲酰亚胺和N-氯代萘二甲酰亚胺等。在固体块组合物中可用作释放次卤酸盐的漂白剂的还有卤代乙内酰脲,可用的卤代乙内酰脲包括由以下通式表示的物质:
其中:
X1和X2独立地为氢、氯或溴;并且
R1和R2独立地为具有1~6个碳原子的烷基。
卤代乙内酰脲的实例包括例如N,N′-二氯-二甲基-乙内酰脲、N-溴-N-氯-二甲基-乙内酰脲、N,N′-二溴-二甲基-乙内酰脲、1,4-二氯-5,5-二烷基取代的乙内酰脲(其中每个烷基独立地具有1~6个碳原子)、诸如氯二甲基乙内酰脲(MCDMH)和N-溴-二甲基乙内酰脲(MBDMH)等N-一卤代乙内酰脲;诸如二氯二甲基乙内酰脲(DCDMH)、二溴二甲基乙内酰脲(DBDMH)和1-溴-3-氯-5,5-二甲基乙内酰脲(BCDMH)等二卤代乙内酰脲;以及诸如氯甲基乙基乙内酰脲(MCMEH)、二氯甲基乙基乙内酰脲(DCMEH)、溴甲基乙基乙内酰脲(MBMEH)、二溴甲基乙基乙内酰脲(DBMEH)和溴氯甲基乙基乙内酰脲(BCMEH)等卤代甲基乙基乙内酰脲,及其混合物。其他合适的释放次卤酸盐的有机漂白剂包括诸如三溴蜜胺和三氯蜜胺等卤化的蜜胺。合适的配送次卤酸盐的无机漂白剂包括锂和钙的次氯酸盐和次溴酸盐。如果需要,各种氯、溴或次卤酸盐释放剂可以以稳定的固体复合物或水合物的形式提供,例如对甲苯磺酸溴胺钠三水合物(sodium p-tolulene sulfobromamine trihydrate);苯磺酸氯胺钠二水合物(sodium benzene sulfochloramine dihydrate);次溴酸钙四水合物;以及次氯酸钙四水合物。通过将相应的次卤酸钠溶液与正磷酸三钠(如果需要的话还有水)反应生成的溴化和氯化的磷酸三钠同样包含可用于加入本发明的固体块组合物和由该固体块组合物形成的处理块中的无机漂白剂。
如果存在,则所述漂白剂组分优选为释放次卤酸盐的化合物,更优选为固体复合物或水合物形式的释放次卤酸盐的化合物。特别优选的是氯异氰尿酸及其碱金属盐,优选为其钾盐,特别优选为其钠盐。这些化合物的实例包括三氯异氰尿酸、二氯异氰尿酸、二氯异氰尿酸钠、二氯异氰尿酸钾和三氯异氰尿酸钾-二氯异氰尿酸钾复合物。最优选的氯漂白剂物质是二氯异氰尿酸钠;特别优选的是该物质的二水合物。
如果存在,则所述漂白剂组分可以以任意有效量存在,其量可占压缩固体块组合物的至多约90重量%,优选为至少约0.1重量%~60重量%。更优选的是,如果存在,则所述漂白剂组分占压缩固体块组合物的约0.5重量%~50重量%,更优选为至少1重量%~40重量%。
其它可用作消毒剂的有效灭菌试剂包括二氯异氰脲酸钠(DCCNa)和二溴异氰脲酸钠。基于非季铵的消毒剂的另外的实例包括2-巯基吡啶氧化物、二甲基二羟甲基乙内酰脲、甲基氯代异噻唑啉酮/甲基异噻唑啉酮亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、咪唑烷基脲、二偶氮烷基脲、苯甲醇、2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇、福尔马林(甲醛)、丁基氨基甲酸碘代丙烯酯、氯乙酰胺、甲胺、甲基二溴腈戊二腈、戊二醛、5-溴-5-硝基-1,3-二氧杂环己烷、苯乙醇、邻苯基苯酚/邻苯基苯酚钠、羟甲基甘氨酸钠、聚甲氧基双环噁唑烷、二甲氧烷(dimethoxane)、乙基汞硫代水杨酸钠(thimersal)二氯苄醇、克菌丹、氯苯甘油醚(chlorphenenesin)、双氯酚、氯丁醇、十二酸甘油酯、卤化二苯醚、酚类化合物、单烷基卤酚和多烷基卤酚和芳香卤酚、间苯二酚及其衍生物、双酚类化合物、苯甲酸酯(对羟基苯甲酸酯类)、卤化N-碳酰苯胺、3-三氟甲基-4,4′-二氯N-碳酰苯胺和3,3′,4-三氯N-碳酰苯胺。更优选的是,非阳离子抗菌剂为单烷基卤酚和多烷基卤酚和芳香卤酚,它们选自由以下化合物组成的组:对氯苯酚、甲基对氯苯酚、乙基对氯苯酚、正丙基对氯苯酚、正丁基对氯苯酚、正戊基对氯苯酚、仲戊基对氯苯酚、正己基对氯苯酚、环己基对氯苯酚、正庚基对氯苯酚、正辛基对氯苯酚、邻氯苯酚、甲基邻氯苯酚、乙基邻氯苯酚、正丙基邻氯苯酚、正丁基邻氯苯酚、正戊基邻氯苯酚、叔戊基邻氯苯酚、正己基邻氯苯酚、正庚基邻氯苯酚、邻苄基对氯苯酚、邻苄基间甲基对氯苯酚、邻苄基-间,间-二甲基对氯苯酚、邻苯基乙基对氯苯酚、邻苯基乙基-间-甲基对氯苯酚、3-甲基对氯苯酚、3,5-二甲基对氯苯酚、6-乙基-3-甲基对氯苯酚、6-正丙基-3-甲基对氯苯酚、6-异丙基-3-甲基对氯苯酚、2-乙基-3,5-二甲基对氯苯酚、6-仲丁基-3-甲基对氯苯酚、2-异丙基-3,5-二甲基对氯苯酚、6-二乙基甲基-3-甲基对氯苯酚、6-异丙基-2-乙基-3-甲基对氯苯酚、2-仲戊基-3,5-二甲基对氯苯酚、2-二乙基甲基-3,5-二甲基对氯苯酚、6-仲辛基-3-甲基对氯苯酚、对氯-间-甲酚、对溴苯酚、甲基对溴苯酚、乙基对溴苯酚、正丙基对溴苯酚、正丁基对溴苯酚、正戊基对溴苯酚、仲戊基对溴苯酚、正己基对溴苯酚、环己基对溴苯酚、邻溴苯酚、叔戊基邻溴苯酚、正己基邻溴苯酚、正丙基-间,间-二甲基邻溴苯酚、2-苯基苯酚、4-氯-2-甲基苯酚、4-氯-3-甲基苯酚、4-氯-3,5-二甲基苯酚、2,4-二氯-3,5-二甲基苯酚、3,4,5,6-四溴-2-甲基苯酚、5-甲基-2-戊基苯酚、4-异丙基-3-甲基苯酚、对氯间二甲苯酚、二氯间二甲苯酚、氯代百里酚和5-氯-2-羟基二苯基甲烷。
基于季铵的消毒剂包括已知的或可能发现具有广谱抗菌或消毒功能的任何阳离子表面活性剂。上面已参考具有清洁力的表面活性剂对其进行了描述。
作为另一种化学组分,本发明的压缩固体块组合物还可以包含用来使压缩固体块、使与压缩固体块接触的水具有颜色,特别是使装在洁具中的水具有颜色的着色剂。其中,当所述洁具为马桶时,理想的是,该着色剂使装在蓄水箱中或抽水马桶中(尤其在马桶的冲水循环之后)的水具有颜色,或者使这两个位置中的水都具有颜色。所述着色剂对消费者具有很大的吸引力,而且实际上任何已知技术领域的着色剂均可以以能够产生着色效果的有效量提供。为了能直接加入到本发明的压缩固体块中,优选配制成干粉的着色剂,尤其是染料,但是,液体着色剂可以与适当的载体结合使用。可用的着色剂包括能够提供所需着色效果的任何物质。示例性的可用的着色剂包括染料,例如茜素淡蓝B(Alizarine LightBlue B)(C.I.63010)、Carta Blue VP(C.I.24401)、酸性绿2G(Acid Green2G)(C.I.42085)、Astragon Green D(C.I.42040)、Supranol Cyanine7B(C.I.42675)、Maxilon Blue3RL(C.I.碱性蓝80)、酸性黄23、酸性紫17、直接紫染料(直接紫51)、Drimarine Blue Z-RL(C.I.活性蓝18)、茜素淡蓝H-RL(C.I.酸性蓝182)、FD&C蓝1号、FD&C绿3号和酸性蓝9号。当压缩固体块组合物包含漂白剂组分时,诸如染料等着色剂的选择应当确保着色剂与漂白剂组分的相容性,或者尽管在抽水马桶中存在有效维持卫生状态的浓度的次氯酸盐,也可以保持其颜色。但是,通常包含漂白剂组分的固体块组合物不包含任何着色剂。理想的是,存在着色剂时,着色剂不超过压缩固体块组合物的15重量%,尽管一般说来低于此量也会生效。理想的是,存在着色剂时,着色剂的存在量为化学组合物的总重量的约0.1%~15%。
压缩固体块组合物可包含芳香剂或其他空气处理组分。所述芳香剂可以是本领域已知的可提供可察觉的芳香益处的任何组合物,该芳香组合物可以是基于诸如一种或多种精油的天然存在的物质的任意组合物,或者也可以是基于合成化合物的任意组合物。精油的实例包括松油、天然的Anetlhole20/21、大茴香籽油(Aniseed oil,中国星)、全球品牌的茴香籽油、香树脂(秘鲁)、罗勒油(印度)、黑胡椒油、黑胡椒油树脂40/20、玫瑰木(Bois de Rose,巴西)FOB、冰片(Bomneol Flake,中国)、樟脑油(白色)、由合成技术合成的樟脑粉、依兰油(Canaga oil,爪哇)、小豆蔻油、肉桂油(中国)、杉木油(中国)BP、桂皮油、桂叶油、香茅油、丁香花蕾油、丁香叶、芫荽(俄罗斯)、香豆素69℃(Counmarin69℃,中国)、兔耳草醛、二苯醚、乙基香兰素(Ethyl vanilin)、桉叶油素、桉油、柠檬桉、小茴香油、老鹳草油、姜油、姜油树脂(印度)、白葡萄柚油(White grapefruitoil)、愈疮木油、古芸香胶、天芥菜精、乙酸异冰片酯、异长叶烯、杜松子油、L-乙酸甲酯、薰衣草油、柠檬油、柠檬草油、蒸馏过的梨莓油、山苍子油、长叶烯、薄荷脑、甲基柏木酮、甲基对烯丙基苯酚、水杨酸甲酯、葵子麝香、麝香酮、二甲苯麝香、肉豆蔻油、橙油、广藿香油、薄荷油、苯乙醇、甘椒果油(Pimento berry oil)、甘椒叶油、结晶玫瑰(Rosalin)、檀香油、檀香、鼠尾草油、香紫苏(Clary sage)、黄樟油、留兰香油、宽叶薰衣草、万寿菊、茶树油、香兰素(Vanilin)、香根油(爪哇)和冬青油。
许多上述精油可以起到芳香剂的作用,该芳香剂可以是以下物质或各种物质的混合物,所述物质包括:天然来源(即通过提取开花植物、草本植物、花或植物获得)的物质、人工获取或制备的物质(即天然油的混合物和/或油组分)以及合成产生的物质(带香味的物质)。通常芳香剂为复合的混合物或各种有机化合物的混合物,所述有机化合物包括但不限于某些醇、醛、醚、芳香族化合物以及不同量的精油,所述量例如为约0~约25重量%,通常为约0.05重量%~约12重量%,该精油本身可以是挥发性的带香味化合物,并且还起到使芳香剂的其它组分溶解的助溶作用。在本发明中,理想的是确切组成的芳香剂可发出令人愉悦的芳香,但是芳香剂的这一特性对于本发明的成功并不是必不可少的。
如同上面所指出的,压缩固体块组合物可包含与芳香组分联合使用或在芳香组分不存在的情况下使用的空气处理组分。所述空气处理组分可以是诸如消毒剂等用于处理周围空气的任何其他物质(例如一种或多种二醇或醇),或者在存在(或不存在)本发明的芳香组合物的情况下抵消、中和或掩盖异味的物质。作为选择,所述空气处理组分可以是一种或多种具有有效的驱虫或杀虫效果的物质;这在昆虫造成妨碍或健康危害的气候或环境中尤其有用。
作为另一种化学组分,本发明的压缩处理块组合物可以包含防石灰质水垢剂,由于所述防石灰质水垢剂可以向所处理的卫生间装置的表面提供清洁效果,所以它通常可被归类为清洁剂。事实上,所述防石灰质水垢剂可以是相关技术领域的普通技术人员所知道的任何已知的防石灰质水垢剂组合物。例如,含有阴离子和/或非离子表面活性剂以及典型的防石灰质水垢剂(例如氨基磺酸、硫酸氢盐、有机酸、有机磷酸盐和碱金属聚磷酸盐等)的组合物。防石灰质水垢剂组合物的实例可以在,例如,美国专利第5759974号、美国专利第4460490号和美国专利第4578207号中找到,在此通过参考将其内容引入本文。防石灰质水垢剂的另外的实例包括有机酸(例如柠檬酸、乳酸、己二酸和草酸等)、有机磷盐、碱金属聚磷酸盐、磺酸和氨基磺酸及其盐、硫酸氢盐、EDTA和膦酸盐等。
压缩固体块组合物可包含污渍抑制物质。例如,本发明的固体块组合物可以包含有效量的锰污渍抑制剂,在给洁具供应含锰量可观的或含锰量高的水源时,包含该锰污渍抑制剂是有利的。已经知道,特别是在固体块组合物中还包含提供次氯酸盐的漂白剂源时,这种含锰量高的水常会在洁具表面上沉淀出难看的污渍。为消除这种影响,本发明的固体块组合物可以包含锰污渍抑制剂,例如分子量为约2000~约10,000的部分水解的聚丙烯酰胺、分子量为约2000~约10,000的聚丙烯酸酯和/或分子量为约20,000~约100,000的乙烯和马来酸酐的共聚物。存在污渍抑制物质时,该污渍抑制物质可占压缩固体块组合物重量的约10重量%。
本发明的压缩固体块组合物可包含一种或多种防腐剂。包含这些防腐剂的目的主要是,在由固体块组合物形成的处理块的使用之前的存储期间或在使用期间,抑制不需要的微生物的生长,但是可以预期,这种防腐剂可以对使用处理块的洁具中的水产生有益的杀菌效果。示例性的可用的防腐剂包括以下组合物,所述组合物包含对羟基苯甲酸酯(其中包括对羟基苯甲酸甲酯和对羟基苯甲酸乙酯)、戊二醛、甲醛、2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮及其混合物。一个示例性组合物是5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的组合,其中混合物中存在的每一组分的量都可以为防腐剂总量的0.001重量%~99.99重量%中的任一值。从是否易于获得方面考虑,最优选的防腐剂是那些可商业获得的防腐剂,该防腐剂包含5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的混合物,其商品名为CG/ICP,当前可以从Rohm and Haas(宾夕法尼亚州费城)处作为防腐剂组合物商业购得。其他可用的防腐剂组合物包括当前可从Rohm and Haas(宾夕法尼亚州费城)商业购得的另一种防腐剂组合物CG/ICP II、当前可从Zeneca Biocides(特拉华州威尔明顿)商业购得的当前可从Sutton Laboratories(新泽西州Chatam)商业购得的A和当前可从Calgon Corp.(宾夕法尼亚州匹兹堡)商业购得的38AD。存在防腐剂时,可选的防腐剂组分不应超过固体块组合物的约5重量%,尽管一般说来低于此量也会生效。
本发明的压缩固体块组合物可以包含粘合剂组分。该粘合剂的部分功能是可以控制片剂的溶解速度。粘合剂组分可以是粘土,但是优选是水溶性或水分散性的能够形成凝胶的有机聚合物。修饰该聚合物的术语“能够形成凝胶的”用来表明在水中溶解或分散时,该聚合物将首先形成凝胶,进一步用水稀释时,它溶解或分散形而成自由流动的液体。该有机聚合物主要被用作按照本发明生产的片剂的粘合剂,但可以理解的是,拟用于本发明的某些聚合物还具有表面活性性质,因此它们不仅作为粘合剂使用,而且还会加强本发明的片剂的清洁能力。其他某些有机聚合物例如取代的纤维素还可以作为抗污垢再沉积剂。很多种水溶性有机聚合物适合应用于本发明的固体块组合物。这些聚合物可以是完全合成的有机聚合物,也可以是衍生自天然物质的半合成的有机聚合物。于是,例如,用于本发明的一类有机聚合物是化学改性的纤维素,如乙基纤维素、甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、乙基羟乙基纤维素、羧甲基羟乙基纤维素和羟乙基纤维素。可用的另一类有机聚合物包括自然衍生的或生产的(发酵的)聚合物,例如藻酸盐和鹿角菜胶。此外,水溶性淀粉和明胶也可以用作可选的粘合剂组分。基于纤维素的粘合剂是用于固体块组合物的优选的一类粘合剂,它可能具有逆溶解性,即当温度增加时其溶解性降低,因此使本发明的片剂适用于环境温度较高的场合。
可选的粘合剂组分还可以是一种或多种合成聚合物,例如聚乙烯醇;水溶性的部分水解的聚醋酸乙烯酯;聚丙烯腈;聚乙烯吡咯烷酮;烯键不饱和羧酸的水溶性聚合物,例如丙烯酸和甲基丙烯酸及其盐;碱性水解淀粉-聚丙烯腈共聚物;聚丙烯酰胺;氧化乙烯聚合物和共聚物;以及羧基聚亚甲基。
在有机聚合粘合剂的情况下应该注意,一般说来,聚合物的分子量越高,本发明的处理块的使用寿命越长。存在粘合剂时,粘合剂总含量可达固体块组合物的75重量%,但是优选为0.5重量%~70重量%,优选为1重量%~65重量%,更优选为5重量%~60重量%。
可选的是,固体块组合物可以包含一种或多种溶解控制剂。这种溶解控制剂是能为由固体块组合物形成的处理块提供一定的疏水性的物质,这些物质在处理块中的存在有助于使该处理块与水接触时能缓慢均匀地溶解,同时使固体块组合物的活性组分能可控释放。优选用作溶解控制剂的物质是单烷醇酰胺或二烷醇酰胺,该单烷醇酰胺或二烷醇酰胺衍生自具有C2~C6一元胺或二元胺部分的C8~C16脂肪酸,特别是C12~C14脂肪酸。包含溶解控制剂时,可以含有任意有效量的溶解控制剂,但理想的是,溶解控制剂的存在量不超过固体块组合物的约600重量%,尽管通常说来较少量也是有效的。通常,将处理块用在ITB用途中时,溶解控制剂的存在量为固体块组合物以及由此形成的处理块的约12重量%,更优选为0.1重量%~10重量%,最优选为约3重量%~8重量%。通常,将处理块用在ITC用途中时,溶解控制剂的存在量为固体块组合物以及由此形成的处理块的约50重量%,更优选为1重量%~50重量%,最优选为约10重量%~40重量%。
可选的是,压缩固体块组合物可以包括一种或多种水软化剂或者一种或多种螯合剂,例如无机水软化剂如六偏磷酸钠或其他碱金属聚磷酸盐,或者有机水软化剂如乙二胺四乙酸和氨三乙酸及其碱金属盐。存在水软化剂或螯合剂时,这种水软化剂或螯合剂不应超过固体块组合物的约20重量%,尽管一般说来低于此量也会生效。
可选的是,压缩固体块组合物可以包括一种或多种固体水溶性酸或酸释放剂,例如氨基磺酸、柠檬酸或硫酸氢钠。存在固体水溶性酸或酸释放剂时,这种固体水溶性酸或酸释放剂不应超过固体块组合物的约20重量%,尽管一般说来低于此量也会生效。
压缩固体块组合物可包含稀释剂物质,以便使固体块组合物产品的体积更大,并在该固体块组合物放入水中时有利于浸出表面活性剂组分。示例性的稀释剂物质包括任何可溶的无机碱金属盐、碱土金属盐或其水合物,例如,诸如氯化钠和氯化镁等氯化物,诸如碳酸钠和碳酸氢钠等碳酸盐和碳酸氢盐,诸如硫酸镁、硫酸铜、硫酸钠和硫酸锌等硫酸盐,诸如硼酸钠等硼砂、硼酸盐,以及本技术领域已知但未在此特别列出的其他物质。其中示例性的有机稀释剂包括脲和水溶性高分子量聚乙二醇和聚丙二醇等。存在稀释剂物质时,这种稀释剂物质不应超过压缩固体块组合物的约80重量%,尽管一般说来低于此量也会生效。优选的是,在本发明的压缩固体组合物和由此形成的处理块中必须包含硫酸盐,例如,硫酸镁、硫酸铜、硫酸娜和硫酸锌等,特别是硫酸钠。
压缩固体块组合物和由其形成的处理块可以包括一种或多种填料。这种填料通常为不溶于水的颗粒状固体物质,该物质可以基于诸如滑石或二氧化硅等无机物质,诸如不溶于水的经精细粉碎的合成聚合物等颗粒状有机聚合物。存在填料时,这种填料不应超过压缩固体块组合物的约30重量%,尽管一般说来低于此量也会生效。
优选的是,本发明的压缩固体块包含二氧化硅。已发现二氧化硅有助于控制本发明的压缩固体块的溶解速度。
压缩固体块组合物和由此形成的处理块可以包含一种或多种其他加工助剂。例如,固体块组合物还可以包含有助于其生产的其他粘合和/或增塑组分,例如可以使用分子量为约300~约10,000的聚丙二醇,其用量可达混合物的约20重量%,优选为约4重量%~约15重量%。在使用铸造方法制备该组合物时,聚丙二醇可以降低熔融黏度,起到脱模剂的作用,还可以起到增加所述块状物的塑性的作用。可以使用其他合适的增塑剂如松油馏分、d-苧烯、二戊烯和氧化乙烯-氧化丙烯嵌段共聚物。其他可用的加工助剂包括诸如金属硬脂酸盐、硬脂酸、石蜡油或蜡或硼酸钠等压片润滑剂,它们有助于在压片机或模具中形成处理块。
一种可有利使用的加工助剂是可以由下述结构式表示的二酯组分:
其中:
R1和R2可以独立地为具有取代基或不具有取代基的C1~C6烷基,
Y为(CH2)x,其中x为0~10,但是优选为1~8,而且尽管Y可以是直链烷基或苯基部分,但理想的是,Y包含一个或多个氧原子和/或是支化部分。
示例性的二酯组分包括以下符合前述结构的二酯化合物:草酸二甲酯、草酸二乙酯、草酸二乙酯、草酸二丙酯、草酸二丁酯、草酸二异丁酯、丁二酸二甲酯、丁二酸二乙酯、丁二酸二乙基己基酯、戊二酸二甲酯、戊二酸二异硬脂基酯、己二酸二甲酯、己二酸二乙酯、己二酸二异丙酯、己二酸二丙酯、己二酸二丁酯、己二酸二异丁酯、己二酸二己酯、己二酸二C12~15烷基酯、己二酸二辛酯、己二酸二(十六烷基)酯、己二酸二异癸基酯、己二酸二(异十六烷基)酯、己二酸二异壬基酯、己二酸二(庚基十一烷基)酯、己二酸二(十三烷基)酯、己二酸二异硬脂基酯、癸二酸二乙酯、癸二酸二异丙酯、癸二酸二丁酯、癸二酸二乙基己基酯、十二烷基二酸二(异十六烷基)酯、十三烷基二酸二甲酯、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯。
优选的二酯组分包括其中Y为-(CH2)x-的那些物质,其中x值为0~6,优选为0~5,更优选为1~4,尽管R1和R2为可以是直链烷基的C1~C6烷基,但优选为支化的,例如异烷基和叔烷基部分。特别优选的二酯化合物是那些具有端部酯基的化合物。
另一种可有利使用的加工助剂是烃类溶剂组分。烃类溶剂与水不混溶,可以是直链的或支化的具有约6~约24个碳原子的饱和或不饱和烃,优选的是直链的或支化的具有约12~约16个碳原子的饱和或不饱和烃。优选的是饱和烃,支化烃同样也是优选的。这种烃类溶剂通常作为两种以上特定溶剂化合物的工业级混合物获得,一般为石油馏分。一些适用的直链烃的非限制性实例包括癸烷、十二烷、癸烯、十三烯及其组合。矿物油是可用的烃类溶剂的特别优选的形式。另一种优选的烃类溶剂包括链烷烃,该链烷烃包括直链和支化的链烷烃。前者可作为NORPAR溶剂(来自ExxonMobil Corp.)商业购得,而后者可作为ISOPAR溶剂(来自ExxonMobil Corp.)商业购得。支化烃特别是异链烷烃的混合物构成本发明的可用烃类溶剂的另一种特别优选的形式。异链烷烃的特别有用的工业级混合物包括沸点范围比较窄的异链烷烃有机溶剂的混合物。这些商业上可购得的异链烷烃有机溶剂的实例包括被描述为主要是C7~C8异链烷烃混合物的ISOPAR C、被描述为主要是C8~C9异链烷烃混合物的ISOPAR E、被描述为主要是C10~C11异链烷烃混合物的ISOPAR G、被描述为主要是C11~C12异链烷烃混合物的ISOPAR H、被描述为主要是C11~C12异链烷烃混合物的ISOPAR J、ISOPAR K、被描述为主要是C11~C13异链烷烃混合物的ISOPAR L、被描述为主要是C13~C14异链烷烃混合物的ISOPAR M、被描述为主要是C12~C20异链烷烃混合物的ISOPARP和ISOPAR V。
存在这些其他加工助剂时,该加工助剂的含量通常为固体块组合物重量的至多约30重量%,优选为至多20重量%,尽管一般说来低于此量也会生效。
可选(但是在某些情况下是优选的)的是,一种或多种前述组分优选可作为经胶囊化的物质特别是经微囊化的物质提供。也就是说,将一定量一种或多种组分包覆或封装在封装材料中。适合这种封装的方法包括惯用方法以及用例如由水溶性蜡组成的熔融物对颗粒进行的封装、凝聚、复合凝聚和表面聚合。可用的封装材料的非限制性实例包括,例如,水溶性、水分散性或水乳化性聚合物和蜡。有利的是,存在反应性化学组分尤其是芳香组分时,所述反应性化学组分以封装形式提供,以确保这些组分在用于形成压缩固体块组合物的组分的加工过程中不会过早降解,并且在使用前保持最小限度的在压缩固体块组合物中的降解。优选使用水溶性的封装材料,由于这样可在压缩固体块组合物与蓄水箱或抽水马桶中供应的水接触时释放一种或多种化学组分。
理想的是,压缩固体块具有比水大的密度,这将确保将其放入一泓水(例如存在于蓄水箱中的水)中时它们将会下沉。优选的是,由固体块组合物形成的处理块的密度比水的密度约大1g/cm3,优选为其密度比水的密度约大1.5g/cm3,最优选为其密度至少比水的密度约大2g/cm3。
虽然压缩固体块的质量可以不同,并且可以制造出最高500克的压缩固体块,但压缩固体块组合物的质量通常不超过约150克。有利的是,压缩固体块的质量为约20克~100克。应了解具有较大质量的压缩固体块会提供更长的卫生间用无笼罩配送装置的使用寿命,反之亦然。
由本发明的固体块组合物形成处理块之后,所述压缩固体块还可以具有水溶性膜的涂层,例如聚乙酸乙烯酯涂层。这有利于改善处理性能,但这通常不是必需的,因为压缩块的优选实施方式显示,与许多现有的处理块组合物相比,制备后处理块之间彼此粘着的可能性较低。
本领域的普通技术人员应该理解,可以将旨在提供化学组合物的多种组分混合成一种化学组合物,另外应理解,要避免混合可能不相容的组分。例如,本领域的普通技术人员应该理解,可能必须避免使用某些阴离子表面活性剂,因为某些阴离子表面活性剂可能与本文所述的某些消毒剂和/或某些防石灰质水垢剂不相容。本领域的普通技术人员应该理解,所述阴离子表面活性剂与各种消毒剂和防石灰质水垢剂的相容性是很容易确定的,因而在这种情况下可以避免不相容性。
压缩固体块可以由一种化学组合物形成,也可以由两种(或更多种)不同的化学组合物形成,这些不同的化学组合物可作为固体块的分离的区域提供,例如由第一化学组合物组成固体块的第一层,在第一层旁边有由与所述第一化学组合物不同的第二化学组合物组成的固体块的第二层。所述块状物也可以由两种以上分离的块状物形成,所述分离的块状物可以不使用或使用粘合剂的情况下而简单地层叠或组合。也可以存在由其他不同的化学组合物组成的其他层。将这样形成的具有两个以上各自由两种以上不同的化学组合物组成的不连续的层或区域的固体块称为复合块。
任何形式的压缩固体块都还可以具有涂膜或涂层,例如用于包覆供应在所述装置中的化学组合物的水溶性膜,所述膜在干燥时提供防潮层,但在与水接触时溶解。作为选择,可将用于形成水溶性膜的组分喷涂在压缩固体块上或将压缩固体块浸入用于形成水溶性膜的组分的溶液中,随后移开,这样使用于形成水溶性膜的组分干燥并在压缩固体块上形成涂层。
可用于在一些或所有的压缩固体块组合物的表面上提供这样的涂层的示例性物质包括下述物质中的一种或多种:被供应商描述为乙氧基化度为约100、HLB为19、熔点为52℃~55℃的十三烷基醇的RhodasurfTB-970;被描述为乙氧基化度为约80%、熔点为54℃~60℃的EO-PO嵌段共聚物的Antarox F-108;也可使用其他材料,包括据信可在必要时具有取代基的被称为Pluriol Z8000和Pluriol E8000那些材料,具有足够高的分子量从而使其熔点为至少25℃(其熔点优选为至少约30℃)的高分子量聚乙二醇(“PEG”)。可以预期其他水溶性物质,优选的是熔点为约30℃~70℃且可用于在压缩固体块上提供水溶性或水分散性涂层的那些物质也是可用的,尤其是合成的或天然出现的蜡质物质,和高分子量的聚亚烷基二醇,尤其是聚乙二醇。某些这些涂布物质可以是表面活性剂。通常这些物质可作为水、有机溶剂或水/有机溶剂中的分散体提供,但优选的是以各自的供应商所提供的形式使用,并将其至少加热至它们的熔点以形成液体溶液。方便的是,然后将附加于悬挂架的板状物上的压缩固体块浸入所述溶液中,由此向压缩固体块提供涂层。作为选择,可将所述涂布物质喷洒、刷涂或浆拭(pad)在前面形成的压缩固体块的至少部分表面上。
在本发明的某些实施方式中,水溶性膜或涂层的应用是优选的,这是由于表面膜可使所述块状物在卫生间用无笼罩配送装置使用之前的包装和存储期间易于处理。此外,由于某些水溶性膜前体组合物可使卫生间用压缩块具有所需的表面光泽,所以水溶性膜或涂层的应用是优选的。
优选的是,可用在卫生间用无笼罩配送装置中的压缩固体块组合物包括包含至少一种表面活性剂的组合物,优选包括包含至少一种阴离子表面活性剂或非离子表面活性剂的组合物。
可用于形成本发明的压缩固体块的示例性组合物列于下表中;数量表示用于形成标记为A~F的实施例块组合物的“所供给”组分的重量%。
组分 | A | B | C | E | F |
十二烷基苯磺酸钠1 | 25 | 10 | 40 | 35 | 35 |
α-烯烃磺酸钠2 | 25 | 10 | 5 | 32 | 32 |
十二烷基单乙醇酰胺3 | 10 | 8 | 5 | 2 | 5 |
十二烷基醚硫酸钠4 | 10 | — | — | 4.5 | 5 |
Pluronic685 | 10 | — | — | 3 | — |
硫酸钠 | 20 | — | — | 21.5 | 21 |
Pluronic87或886 | — | 70 | 50 | — | — |
醇的乙氧基化物C9~C116EO7 | — | 2 | — | — | — |
二氧化硅 | — | — | — | 2 | 2 |
二氧化钛 | 0.0001~10 | 0.0001~10 | 0.0001~10 | 0.0001~10 | 0.0001~10 |
1十二烷基苯磺酸钠(80%~90%活性)——阴离子表面活性剂
2α-烯烃磺酸钠——阴离子表面活性剂
3十二烷基单乙醇酰胺——非离子表面活性剂
4十二烷基醚硫酸钠(70%活性)——阴离子表面活性剂
5聚氧乙烯(160)聚氧丙烯(30)二醇——非离子表面活性剂
6Pluronic87E61P41.5E61——分子量为7700——HLB24——非离子表面活性剂
Pluronic88E98P41.5E98——分子量为10800——HLB28——非离子表面活性剂
7醇的乙氧基化物C9~C116EO——非离子表面活性剂
可用于形成本发明的压缩固体块的其他示例性的含漂白剂的组合物包括下表中所列的具有下述一般范围的组合物。
重量%/重量% |
α-烯烃磺酸钠 | 0~35 |
十二烷基醚硫酸钠 | 3.0~6.0 |
漂白剂(例如DCCNa或乙内酰脲) | 0.5~25 |
十二烷基单乙醇酰胺 | 2.0~5.0 |
十二烷基苯磺酸钠 | 50~70 |
无水硫酸钠 | 15~25 |
二氧化硅 | 1.0~2.0 |
二氧化钛 | 0.0001~10 |
可用作本发明的压缩固体块的块状物的其他示例性的优选实施方式包括包含下述物质的块状物:
10重量%~35重量%,优选为15重量%~30重量%的α-烯烃磺酸盐阴离子表面活性剂;
10重量%~35重量%,优选为15重量%~30重量%的直链单乙醇酰胺;
5重量%~50重量%,优选为15重量%~35重量%的直链十二烷基苯磺酸盐阴离子表面活性剂;
5重量%~50重量%,优选为20重量%~35重量%的硫酸钠;
0.1重量%~15重量%,优选为0.5重量%~5重量%的二氧化硅;
0.1重量%~25重量%,优选为1重量%~10重量%的十二烷基醚硫酸钠。
0.0001重量%~10重量%,优选为0.01重量%~0.5重量%的二氧化钛。
可选择性地添加40重量%的其他添加剂组分,所述其他添加剂组分包括但不局限于其他表面活性剂、填料、粘合剂、芳香剂、诸如润滑剂和压片助剂等加工助剂、漂白剂和消毒组合物等。
可用作本发明的压缩固体块的包含漂白组分的其他示例性组合物包括下表所列的物质,并标记为G~N。
G | H | I | J | K | L | |
十二烷基苯磺酸盐,钠盐(80%) | 27.0 | 22.0 | 32.0 | 35.00 | 37.8 | 32.0 |
C14/C16烯烃磺酸钠(80%) | 15.0 | 20.0 | 15.0 | 22.0 | 23.62 | 20.0 |
二氧化硅 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 1.89 | 2.0 |
十二酰胺单乙醇酰胺(98%) | 30.0 | 30.0 | 25.0 | 15.00 | 12.28 | 20.0 |
硫酸钠 | 20.5 | 20.5 | 20.5 | 20.50 | 18.90 | 20.5 |
二氯氰尿酸盐二水合物,钠盐(56%漂白剂) | 2.5 | 2.5 | 2.5 | 2.4 | 2.41 | 2.5 |
链烷烃 | 3.0 | 3.0 | 3.0 | 3.1 | 3.09 | 3.0 |
M | N | O | |
十二烷基苯磺酸盐,钠盐(80%) | 35.0 | 37.0 | 32.0 |
C14/C16烯烃磺酸钠(80%) | 22.0 | 25.0 | 20.0 |
二氧化硅 | 2.0 | 2.0 | 2.0 |
十二酰胺单乙醇酰胺(98%) | 15.0 | 10.0 | 20.0 |
硫酸钠 | 20.5 | 20.5 | 18.5 |
二氯氰尿酸盐二水合物,钠盐(56%漂白剂) | 2.5 | 2.5 | 2.5 |
链烷烃 | 3 | 3 | 5 |
二氧化钛 | 0.0001~10 | 0.0001~10 | 0.0001~10 |
用于形成前述压缩固体块G~O的组分的特性在下表中进行了更详细地说明。
十二烷基苯磺酸盐,钠盐(80%) | 阴离子表面活性剂,十二烷基苯磺酸盐,80重量%活性物 |
C14/C16烯烃磺酸钠(80%) | 阴离子表面活性剂,C14/C16烯烃磺酸钠,80重量%活性物 |
二氧化硅 | 填料无水二氧化硅,100重量%活性物 |
十二酰胺单乙醇酰胺(98%) | 溶解性控制剂,十二酰胺单乙醇酰胺,98重量%活性物 |
硫酸钠 | 稀释剂,硫酸钠,100重量%活性物 |
二氯氰尿酸盐二水合物,钠盐(56%) | 漂白剂组分,二氯氰尿酸盐二水合物,钠盐,56重量%漂白剂活性物 |
Isopar M | 烃类溶剂,异链烷烃有机溶剂,100重量%活性物 |
矿物油 | 烃类溶剂,矿物油,100重量%活性物 |
链烷烃 | 烃类溶剂,白石蜡油,100重量%活性物 |
二氧化钛 | 二氧化钛 |
可用作本发明的压缩固体块的包含己二酸二异丙酯的其他示例性组合物包括下表所列的物质,并标记为P~W:
P | Q | R | S | |
十二烷基苯磺酸盐,钠盐(80%) | 55.85 | 58.85 | 62.51 | 62.51 |
二氧化硅 | 2.41 | 2.41 | 2.56 | 2.56 |
十二酰胺单乙醇酰胺(98%) | 6.01 | 6.01 | 6.38 | 6.38 |
硫酸钠 | 12 | 12 | 12.75 | 12.75 |
二氯氰尿酸盐二水合物,钠盐(56%) | 14.63 | 14.63 | 9.32 | 9.32 |
己二酸二异丙酯 | 6.1 | 6.1 | 6.48 | 6.48 |
T | U | V | W | |
十二烷基苯磺酸盐,钠盐(80%) | 58.61 | 67.27 | 69.25 | 70.83 |
二氧化硅 | 2.40 | 1.91 | 1.96 | 2.01 |
十二酰胺单乙醇酰胺(98%) | 5.98 | 4.74 | 4.88 | 4.99 |
硫酸钠 | 11.95 | 17.37 | 17.88 | 18.29 |
二氯氰尿酸盐二水合物,钠盐(56%) | 14.6 | 4.98 | 2.41 | 0.55 |
己二酸二异丙酯 | 6.46 | 3.73 | 3.61 | 3.33 |
二氧化钛 | 0.0001~10 | 0.0001~10 | 0.0001~10 | 0.0001~10 |
用于形成前述标记为P~W的压缩固体块的组分的特性在下表中进行了更详细地说明。
十二烷基苯磺酸盐,钠盐(80%) | 阴离子表面活性剂,十二烷基苯磺酸盐,80重量%活性物 |
二氧化硅 | 无水二氧化硅,100重量%活性物 |
十二酰胺单乙醇酰胺(98%) | 溶解性控制剂,十二酰胺单乙醇酰胺,98重量%活性物 |
硫酸钠 | 稀释剂,硫酸钠,100重量%活性物 |
二氯氰尿酸盐二水合物,钠盐(56%) | 漂白剂组分,二氯氰尿酸盐二水合物,钠盐,56重量%漂白剂活性物 |
己二酸二异丙酯 | 二酯组分,己二酸二异丙酯,100重量%活性物 |
二氧化钛 | 二氧化钛,100重量%活性物 |
可用作本发明的压缩固体块的包含链烷烃溶剂或矿物油的其他示例性组合物包括下表所列的物质,并标记为AA~AK:
AA | AB | AC | AD | AE | |
十二烷基苯磺酸盐,钠盐(80%) | 65.8 | 65.8 | 65 | 64.17 | 69.25 |
二氧化硅 | 2.69 | 2.69 | 2.66 | 2.63 | 1.96 |
十二酰胺单乙醇酰胺(98%) | 6.72 | 6.72 | 6.64 | 6.55 | 4.88 |
硫酸钠 | 13.42 | 13.42 | 13.26 | 13.09 | 17.88 |
二氯氰尿酸盐二水合物,钠盐(56%漂白剂) | 8.89 | 8.89 | 8.78 | 9.57 | 2.41 |
Isopar M | 2.47 | 2.47 | -- | -- | -- |
矿物油 | -- | -- | 3.66 | 3.99 | 3.61 |
二氧化钛 | 0.0001~10 | 0.0001~10 | 0.0001~10 | 0.0001~10 | 0.0001~10 |
AF | AG | AH | AI | AJ | AK | |
十二烷基苯磺酸盐,钠盐(80%) | 70.83 | 69.25 | 69.25 | 69.25 | 70.83 | 68.31 |
二氧化硅 | 2.01 | 1.96 | 1.96 | 1.96 | 2.01 | 2.90 |
十二酰胺单乙醇酰胺(98%) | 4.99 | 4.88 | 4.88 | 4.88 | 4.99 | 4.88 |
硫酸钠 | 18.29 | 17.88 | 17.88 | 17.88 | 18.29 | 17.88 |
二氯氰尿酸盐二水合物,钠盐(56%漂白剂) | 0.55 | 2.41 | 2.41 | 2.41 | 0.55 | 2.41 |
Isopar M | 3.33 | 3.61 | 3.61 | -- | -- | 3.61 |
矿物油 | -- | -- | -- | 3.61 | 3.33 | -- |
二氧化钛 | 0.0001~10 | 0.0001~10 | 0.0001~10 | 0.0001~10 | 0.0001~10 | 0.0001~10 |
用于形成前述压缩固体块AA~AK的组分的特性在下表中进行了更详细地说明。
十二烷基苯磺酸盐,钠盐(80%) | 阴离子表面活性剂,十二烷基苯磺酸盐,80重量%活性物 |
二氧化硅 | 填料无水二氧化硅,100重量%活性物 |
十二酰胺单乙醇酰胺(98%) | 溶解性控制剂,十二酰胺单乙醇酰胺,98重量%活性物 |
硫酸钠 | 稀释剂,硫酸钠,100重量%活性物 |
二氯氰尿酸盐二水合物,钠盐(56%) | 漂白剂组分,二氯氰尿酸盐二水合物,钠盐,56重量%漂白剂活性物 |
Isopar M | 烃类溶剂,异链烷烃有机溶剂,100重量%活性物 |
矿物油 | 烃类溶剂,矿物油,100重量%活性物 |
二氧化钛 | 二氧化钛,无水(100重量%活性物) |
压缩固体块及其组成的另一些特别优选的实施方式包括表1中所列的那些实施方式。
卫生间用无笼罩配送装置的制备首先考虑通过例如压条以及模压,但优选的是通过挤出将块组合物的各组分混和成大体均匀的团块,然后由测定量的均匀团块形成“预型体”。通常在任何合适的混和设备中将所有的固体组分混和,然后在混和条件下添加液体组分。在挤出步骤中,制备用于最终形成压缩固体块组合物的化学组分的混合物,然后将该混合物挤成棒状或条状形式,再将其切成合适尺寸的片状物或块状物以用于随后的单独的压缩步骤。这些挤出物的片状物或块状物是所述预型体。从单个的预型体形成压缩固体块时,需要在所述预型体内提供合适尺寸的空穴、通道或凹槽以至少容纳悬挂架的板状物。可通过在预型体中切削出具有足够的深度和宽度的沟槽来方便地提供通道,以使板状物在随后的压缩步骤前能完全插入所述预型体的内部。可通过例如使用锯或其他可充分分开或塑造所述预型体以提供所述具有合适尺寸的通道或凹槽的切削设备来切削或切割出所述通道。作为选择,可通过于包括伸入模具开口横截面的刀片或其他切削装置的模具中挤出而提供通道,这样当挤出物离开模具时,该挤出物具有将所述挤出物部分分开成“V”型腿但各腿的基部仍保持连接的通道。这样的通道可沿预型体的长度延伸,并穿过其端部。作为选择,挤出之后,可采用诸如突出的刀片(plunging blade)等工具来部分分开预型体的一部分,从而提供具有足以至少容纳所述悬挂架的板状物的宽度和深度的空穴或沟槽。通过这样的刀片形成的所述空穴通常不沿着预型体的长度延伸,而且也不穿过其端部。
在下一个加工步骤中,将悬挂架的板状物插入到通道或空穴的内部以使所述板状物优选完全被包入预型体的内部。还优选的是,悬挂架以相对于悬挂架向外延伸的点的表面切线大体垂直的角度(更具体的是90°±10°,优选为90°±5°)从所述预型体向外延伸。这确保挂钩的负荷一致且重量分布恰当,而且保持洁具(尤其是马桶)中的无笼罩装置的放置适当。
有利的是,所述空穴、通道或凹槽基本上是平面构形,并处于压缩固体块内,以使板状物不是放置在所述块状物的对称中心或中平面,而是与所述块状物的面或表面平行安置,从而所述板状物位于距离为所述块状物的表面的面与所述块状物的对称中心或中平面之间距离的10%~80%(优选为30%~70%)的平面内。进一步优选的是,悬挂架与压缩固体块相对于彼此是这样安置的:所述块状物的离所埋入的板状物最近的面位于所述悬挂架的挂钩端的相反侧。
作为选择,形成预型体的挤出物可以具有其他候选构形,例如,矩形、正方形或扁圆形横截面的构形。在可替代上述步骤的步骤中,由于采用两个以上离散的预型体,然后将悬挂架的板状物安置在随后要进行压缩的两个相邻的预型体之间,因此预型体内无需有孔洞、通道或凹槽。
然后在使压缩固体块具有最终形状的模具中压缩包含悬挂架的预型体。该压缩步骤可作为单一的压缩操作或作为一系列的压缩步骤(即,有两步或多步冲压或压缩操作)进行。有利的是,将预型体安置在模具内以使悬挂架的板状物的平面平行于压缩模具的合并在一起的相对主面。必要时可将诸如蜡状材料或油(如石蜡油或矿物油)等脱模剂涂布于所述模具的一个或多个表面。这可改善压缩固体块的脱模容易性,和/或有助于压缩固体块形成光滑的外表面。压缩之后,压缩固体块附加在悬挂架上,并可从模具中移出或排出。这样形成的无笼罩配送装置可投入使用。
如上所述,用于形成压缩固体块的预型体可以由可方便地对齐层叠的、具有在上述方向上插在两个预型体之间的悬挂架的多个预型体形成。例如,可将两个或多个物理上分离的预型体对齐层叠以形成层压的压缩固体块。当想要以两种或多种具有不同化学组成的团块形成压缩固体块时,这可能较为理想。例如,可以想到,压缩固体团块可以由具有第一化学组成的第一预型体与具有不同于所述第一化学组成的第二化学组成的第二预型体压缩来形成。通过非限制性实例,所述第一预型体可以具有第一颜色,而所述第二预型体可以具有与第一颜色不同的第二颜色,这样压缩时,所述预型体被压缩成具有两种不同颜色的层的单一压缩固体块。当然,可将三种以上的预型体压缩以形成单一压缩块。同样,第一预型体、第二预型体和第三预型体的化学组成可以是相同、相似或不同组成。
在压缩步骤中,同时实现多种技术效果。由于压缩,所述块组合物被压实,同时,埋入的悬挂架被密封并机械锚定在所述块状物内部。优选的是,所述压缩固体块的密度比所述挤出物的密度大至少1.5%。优选的是,所述压缩固体块的密度比用以形成该压缩固体块的预型体或挤出物的密度大至少2%,更优选为大至少3%。此外,在压缩步骤中,将为了容纳悬挂架而已经形成的通道、沟槽或凹槽密封以形成平滑表面。另外,所述块组合物的外表面呈现模具的容积构造和表面形状。当模具的内表面是平滑壁时,这是特别有利的,在优选实施方式中,这种平滑壁将使所述压缩固体块具有平滑外表面。
在某些特别优选的实施方式中,本发明的压缩固体块的重量为15克~150克,优选为约20克~约75克。所述块状物通常是扁圆状的,长度为约1英寸~约4英寸,厚度为约0.5英寸~1.5英寸。
每天冲洗12次时,压缩固体块的使用寿命应当为约10天~约90天。如果安装在抽水马桶边缘,使得所述压缩固体块邻近于所述抽水马桶的倾斜内部侧壁安置,并每天经受6~12次冲洗时,压缩固体块的使用寿命优选为至少约14天。冲洗用水的温度优选为16℃~24℃。压缩固体块的寿命长度当然取决于各种因素,包括产品配方、水温、蓄水槽的尺寸、使用期间内的冲洗次数和与压缩固体块接触的水量。
卫生间用无笼罩配送装置的各种构形(包括某些特别优选的实施方式)在下述附图中进行描述。在附图中,相同的元件在全部附图中均采用相同的数字表示。
图1表示包括挂钩端20的悬挂架10,挂钩端20包含钩柄16的一部分和端部构件12,其中端部构件12柔性连接在顶部构件14上。从钩柄16的远离挂钩端20的一端垂下的是板状物30。从图1所提供的透视图中可以看出,板状物自身的构形呈近似矩形,并且与钩柄16和挂钩端20两者的带型或条型构形和结构共平面。板状物30的宽度尺寸为“W1”,高度尺寸为“H1”,并且如图所示,宽度优选大于高度。从该图中可以看出,悬挂架10沿相对于钩柄16的中线绘制的中心线“CL”大体对称。中心线并非作为所述装置的实际元件存在,而是为了方便引述而提出的。虽然在附图中没有示出足够的细节,但当然应该理解所述板状物、钩柄16和挂钩端20都具有可以是始终一致或有所变化的厚度。
图2表示图1的悬挂架10的另一个实施方式的侧视图。从该图中可以更清楚地看出,挂钩端20由第一元件12、第二元件14和部分钩柄16形成。从钩柄16垂下的是板状物30。在该实施方式中,板状物30的厚度为“T1”,大于钩柄16和挂钩端20的厚度“T2”。当然,应当理解挂钩端、钩柄和板状物各自都可具有不同的厚度,或者如图1所示,都可具有相同的厚度。
图3表示本发明的悬挂架10的另一个实施方式,其中挂钩端20是柔性元件。从该图中可以看出,挂钩端包括柔性连接在顶部元件14上的第一元件12,该顶部元件14又柔性连接在钩柄16上。在与挂钩端相反的一端垂下的是板状物30。关于挂钩端,可以看出,在第一元件12的末端看到的是被称之为“护垫”15的加宽区。护垫区具有与第一元件12相同的厚度,但稍宽一些。护垫端15的宽度大于第一元件12的宽度。在悬挂于洁具的一部分上时,该增加的宽度有时可用于稳定卫生间用无笼罩配送装置的挂钩端。从图3中可进一步看出,板状物30为近似平面构形,宽度为W1,高度为H1,并沿钩柄16的中心线CL对称。板状物具有为近似直线的底边39,在底边39的相反两侧具有大体直的端壁36和38,所述端壁经由倾斜的顶壁32和34继续延伸至钩柄16。
图4表示图3的处于“折叠”构形和“非折叠”构形的悬挂架10。
从图4中所示的实线元件可以看出,折叠构形的悬挂架10示出,当挂钩端和钩柄未张紧时,挂钩端20保持为收紧构形。如虚线格式所表示的元件所示,在非折叠构形中,第一元件12’和护垫15’从钩柄16处向外展开,并且与之前的折叠构形相比,位于离钩柄更远的位置。通常而言,这也使可向下延伸至包括钩柄16’的一部分的顶部元件14’发生一定的移位。当由柔性材料构成时,在图4中所示的非折叠构形中,诸如聚合物等结构材料的弹性偏压(elastic bias)往往使挂钩端试图回复到折叠构形。然而,当放置在洁具(即,抽水马桶)的一部分的边缘上时,这种作用使挂钩端对安装该挂钩端的边缘部分具有一定的夹持作用。这又有助于保持挂钩端以及卫生间用无笼罩配送装置的相对位置,直至消费者将其重新定位或取下。
图5表示悬挂架10的再一个实施方式。在该实施方式中,悬挂架包括卷曲挂钩端20,卷曲挂钩端20包括第一元件12、第二元件13和顶部元件14,所述卷曲挂钩端20是压缩卷曲布置的,以使其特别便于放入消费者的包装中。顶部元件14的顶端延伸至钩柄16,钩柄16在其相反端具有垂下的板状物30。在该构形中,板状物30的形状为扁圆状,并沿中心线(CL)大体对称。板状物的厚度尺寸为W1,高度尺寸为H1。此外,板状物示出其可以制成具有贯穿其中的孔。此处,设置两个形状相似的、大体为三角形的通道33和33’。如同在前述说明中已经讨论的,虽然设想了悬挂架的板状物可包括一个或多个贯穿其中的孔,但由于申请人虽然观察到但未完全理解的原因,据信最好避免使用具有这样的贯穿其中的孔的板状物,因为这会降低卫生间用无笼罩配送装置的使用寿命,这是不希望出现的。
图6表示本发明的悬挂架10的再一个实施方式。如图所示,悬挂架包括挂钩端,挂钩端包括第一元件12,第一元件12柔性连接在第二元件13上,第二元件13又柔性连接在顶部元件14上,顶部元件14再柔性连接在钩柄16的一部分上。钩柄的相反端截止于近似扁圆状的板状物30,所述板状物30的宽度尺寸为W1,高度尺寸为H1,其中板状物沿绘制于图6的点划线所示的中心线(CL)大体对称。尽管悬挂架以折叠或者卷曲构形表示,但应当理解,悬挂架和卫生间用无笼罩配送装置的使用者可扩展该挂钩端以重新构造所述挂钩端20,从而形成可用于将所述悬挂架和卫生间用无笼罩配送装置悬挂在洁具的一部分(特别是抽水马桶边缘)的挂钩端。图6的实施方式也表明,根据优选实施方式,板状物30基本呈平面状,并且如图6所示,其具有大体均匀的厚度。图6所示的实施方式是优选的,这是因为当处于其折叠构形时,挂钩端特别充分地卷曲,而当处于展开构形或非折叠构形时,挂钩端提供很大的张力,该张力在将卫生间用无笼罩配送装置安装在洁具上,特别是在将挂钩附加在抽水马桶边缘的一部分上时,可用于保持卫生间用无笼罩配送装置的相应位置。此外,图6表示该实施方式还包括作为钩柄16的一部分形成的弯颈17,所述弯颈17紧邻与钩柄16连接的板状物30的区域。如图所示,弯颈使板状物位于钩柄16的主要部分之下的位置但与钩柄平行。这种位于钩柄16的主要部分之下的定位是有益的,并且这最终同样起到定位包覆板状物30的压缩固体块的作用,使得在安放于抽水马桶上时,压缩固体块与抽水马桶内部的倾斜侧壁接触或离该侧壁非常近。因为这种定位确保在卫生间用无笼罩配送装置的整个使用寿命中压缩固体块都保持在冲水的流动路径中,所以这种定位是有利的。
图7A~图7D表示也可用作此处所述的悬挂架的板状物30的各种候选构形。图7A表示在一个顶点从钩柄16垂下的菱形板状物30。图7B表示由其圆周的一部分从钩柄16垂下的基本上是圆形的板状物30。图7C表示在一个顶点从钩柄16垂下的等边三角形板状物30。图7D表示从钩柄16垂下的大体上为矩形但具有两个相对的半圆端的另一个板状物30。在前述各种构形中,可以看出板状物的构形沿中心线CL大体对称。
图8表示悬挂架的一部分的实施方式,其中板状物30包括一系列穿过其中的孔33。如图所示,所述孔相对于中心线CL或半圆形板状物30的构形是不对称的。如上所述,具有穿过其中的孔的板状物30是悬挂架的较不优选的实施方式,但可用于本文所描述的卫生间用配送装置。
图9A和图9B以两幅视图表示从钩柄16垂下的板状物30的实施方式,其中所述板状物包括至少一个(此处是多个)从板状物的大体为平坦的相反两面37和37’向外延伸的凸部35。特别是从图9B中可看出,凸部35是通常为圆柱形螺栓的形式,所述螺栓的底部与板状物30的各自的面37和37’重合。所述螺栓截止于平坦端。螺栓的高度约等于或略大于板状物30的厚度。同样,虽然这些图表示从板状物向外延伸的外伸式元件的应用,但同样如上所述,具有这样的从板状物向外延伸的元件的悬挂架的实施方式是较不优选的。
图10A和图10B表示本发明的两部件式卫生间用无笼罩配送装置10的实施方式的两幅视图。图10A表示挂钩端20的透视图,所述挂钩端20包括第一元件12、顶部构件14和从其一部分上延伸有悬挂架销子40的前部元件14’。将挂钩端20构造成消费者可将其悬挂于抽水马桶“WC”的边缘并可单次使用,但理想的是多次使用。本发明的卫生间用无笼罩配送装置10的第二部件包括在其近端具有孔眼或环44的钩柄16,所述孔眼或环44具有足够尺寸以使钩柄16可以可拆卸地附加并悬挂在悬挂架销子40上。钩柄16从所述近端向下延伸至远端,并包括截止于包在压缩固体块50中的板状物30的斜颈17。该第二部件可由使用者安装,并且当压缩固体块50耗尽时,消费者可拆下该第二部件,替换成具有新的压缩固体块50的另一个第二部件并使用。
图10B更清楚地示出,将挂钩端20装配在抽水马桶“WC”的边缘“R”的一部分上。第二部件通过孔眼44悬挂以使压缩固体块50位于邻近于抽水马桶WC的内部侧壁“SW”的位置或位于该位置上。在这种方式中,从所述边缘向下释放入抽水马桶WC的冲水接触压缩固体块50,从而形成用于处理抽水马桶的处理组合物。
虽然配合的悬挂架销子40和孔眼44例示了可用以组装本发明含义内的卫生间用无笼罩配送装置10的有用的紧固手段,但可以想到的是,任何其他有效手段,特别是机械手段和/或化学手段也可使用,并被认为包含在本发明的范围内,虽然在附图中并未具体示出。
图11A和图11B表示本发明的两部件式卫生间用无笼罩配送装置10的实施方式的两幅视图,该装置构造成用作ITC装置。
图11A表示两部件式卫生间用无笼罩配送装置10的透视图,所述装置10包括第一部件——适合悬挂在马桶蓄水箱“C”的边缘“R”上的刚性挂钩端20,和第二部件——具有近端46和板状物30的钩柄16,其中该近端46呈倾斜的榫头状,并插入存在于挂钩端20中的具有合适形状的榫眼19中,该板状物30位于钩柄16的远端,并被压缩固体块50所包围。钩柄16具有足够的长度,由此使得在附有该钩柄16的马桶的冲洗间隙,压缩固体块50浸没在水线“WL”以下以使水接触压缩固体块50,从而在蓄水箱C内形成处理组合物。
图11B表示图11A的两部件式卫生间用无笼罩配送装置10的俯视图。从图11B中可以更清楚地看出,榫眼19包括两个倾斜的榫眼侧壁19’,该榫眼侧壁19’邻接于钩柄16的近端46的被相应地成形的榫头侧壁46’。此外,从图11A中可以更清楚地看出,钩柄16的近端46的榫头侧壁46’朝向彼此向内逐渐变细,而且两个倾斜的榫眼侧壁19’也被构造为与之对应一致。
图12A和图12B分别表示包围/包覆从钩柄16垂下的板状物30的压缩固体块50的前视截面图,其中图12B表示前述压缩固体块50的侧视图。如图12B所示,其中图示了包围板状物30的压缩固体块50以及从所述压缩固体块向外延伸的钩柄16。所述压缩固体块的厚度为“TB”,高度为“HB”。图12B对本发明的一个优选实施方式进行图示,即,其中板状物30位于压缩固体块50的内部,而且在与平分压缩固体块50的中平面“MP”平行且在压缩固体块50的中平面MP和正面53之间的平面内。压缩固体块50的正面53是面向洁具的内部(在此指抽水马桶WC的内部)的面,而背面55拟位于与抽水马桶WC的内部侧壁SW邻近或邻接处。
此外,图12B中还示出了截面线“ZZ”,该截面线“ZZ”用于示出压缩固体块50的、与板状物30的面重合的截面。返回至图10A,其中显示了所述的该截面图10A。参考该图可以理解的是,基部的截面面积的尺寸30A小于压缩固体块50的、与板状物30的面重合的截面的表面积AB的约一半。更准确而言,应当理解,板状物面积30A与压缩固体块的截面面积AB的相应比例是将板状物30从压缩固体块中取出以使面积AB无遮掩而进行计算的。
图13对安装在抽水马桶WC的内部的本发明的卫生间用无笼罩配送装置的截面图进行图示。该实施方式在下述图14A、14B和14C中进行图示。从图13中可看出,块状物位于与抽水马桶WC的内部侧壁SW邻近处。在冲洗循环过程中,冲水水流(以箭头“F”表示)在块状物50的周围流动,其中所述水溶解所述压缩固体块组合物50的至少一部分,以形成处理组合物,所述处理组合物可用于处理抽水马桶WC。
图14A、14B和14C以不同视图对卫生间用无笼罩配送装置10的其他视图进行图示。图14A表示包括悬挂架16的卫生间用无笼罩配送装置10,所述悬挂架在其近端具有挂钩端20,在其远端具有埋入压缩固体块组合物50中的垂下的板状物30。为了使这些图清楚,以虚线形式表示压缩固体块。图14B以后视截面图形式对卫生间用无笼罩配送装置10进行图示。如图所示,板状物30A和压缩固体块50在横向平面中与板状物30A的面重合的AB区域的相应面积对这两个表面面积的优选比例进行了进一步的图示。图14C表示卫生间用无笼罩配送装置10的侧视图,其中对板状物30在压缩固体块50中的位置关系进行了图示。更具体而言,板状物30的平面在中平面MP和压缩固体块50的正面53之间。
图15A、15B以透视图和侧视图形式对用于另一种卫生间用无笼罩配送装置的悬挂架进行图示。
图15C和15D对卫生间用无笼罩配送装置10的实施方式进行了图示,所述卫生间用无笼罩配送装置采用前述的图15A和图15B所示的悬挂架。
应当理解的是,本发明的卫生间用无笼罩配送装置还可具有与这些附图所描述的实施方式不同的几何形状、构形或外观,并且这仍被认为落入本发明的范围内。
为了进一步阐明本发明,下面对本发明的优选实施方式的各种实施例进行描述。在这些实施例中,以及在本说明书的其余部分和权利要求书的全文中,除非另外指出,否则所有的份和百分比都以重量计。
实施例
本发明的压缩固体块由下表所述的组分制备;本发明的实施例以一位或多位阿拉伯数之前的字母“E”表示。也制备了几种比较组合物,并以一位或多位阿拉伯数之前的字母“C”表示;这些比较组合物不包含二氧化钛。以如上所述的方式制备压缩固体块,并将其附加在大体如图3所示的挂钩上。
表1 所列组合物表示不含漂白剂的本发明的组合物。
用于形成前述压缩固体块的各组分的特性在下表2中进行了更详细地说明。各个组分以它们各自的供应商“所供给”的形式使用,并占指定的化合物的少于100重量%或100重量%(如表1所示)。如果少于100重量%,则存在于“所供给”的物质中的活性物的量列于表1和表2。
对某些前述实施例组合物进行使用寿命测试以评价用作ITB卫生间用无笼罩配送装置的压缩固体块组合物。依照测试,根据说明书中的前述讨论制备ITB卫生间用无笼罩配送装置,其中将压缩固体块组合物的团块挤出成预型体,在该预型体中提供有沟槽,并提供大体如图3所示的悬挂架,以使该悬挂架的板状物完全插入所述预型体的沟槽内。然后在合适的模具中对所述预型体进行单次压缩操作,以将压缩固体块组合物压缩并成型为具有大体如图14A所示的构形的压缩固体块。样品和样品之间的压缩固体块组合物的初始质量略有不同,而初始质量列于下表中。
根据该测试,将样品ITB卫生间用无笼罩配送装置供应于马桶,即供应于“Remo”型抽水马桶(来自Shires Co.,爱尔兰)或者“Jacob Delafon”抽水马桶(来自Delafon,法国)。以“加快”测试程序对测试样品进行测试,其中测试的每天冲洗马桶40次。ITB装置的放置位置可以不同,但一旦在测试之前定位就不再进行移动,直到测试完成。测试连续进行多天,并且所有的测试都在大约室温(19℃~22℃)进行。通过机器控制装置周期性地自动冲洗各个马桶,所述机器控制装置操控马桶而每天冲洗40次,冲洗间隔为30分钟。在测试过程中观察压缩固体块的外观,并在测试和初始冲洗之前将各ITB卫生间用无笼罩配送装置称重,然后悬挂在抽水马桶边缘的位置处。完成315次冲洗循环时,将测试样品ITB卫生间用无笼罩配送装置取出并干燥至少60分钟,然后称重。在这种方式中,评价大体干燥的压缩固体块的质量损失。在下述测试中,测试了包括表1中的几个实施例组合物的压缩固体块组合物的样品装置,以及包括表1A中的实施例组合物的压缩固体块组合物的样品装置。测试结果列于下表3中。
表3 | |||
样品编号/组合物 | 压缩固体块的初始质量(克) | 315次冲洗后压缩固体块的最终质量(克) | 315次冲洗后压缩固体块的质量损失% |
1/E8 | 44.30 | 9.50 | 78.55 |
1/E9 | 44.30 | 16.73 | 62.23 |
2/E9 | 44.30 | 8.77 | 80.20 |
3/E9 | 44.30 | 7.44 | 83.20 |
4/E9 | 44.30 | 8.22 | 81.44 |
5/E9 | 44.30 | 7.38 | 83.34 |
1/E7 | 44.30 | 15.49 | 65.03 |
2/E8 | 44.30 | 7.22 | 83.70 |
3/E8 | 44.30 | 4.24 | 90.42 |
6/E9 | 44.30 | 11.66 | 73.67 |
1/E10 | 44.30 | 17.97 | 59.43 |
2/E7 | 44.30 | 3.45 | 92.21 |
1/C1 | 44.30 | 3.94 | 91.10 |
1/C2 | 44.30 | 5.08 | 88.53 |
1/C3 | 44.30 | 4.79 | 89.18 |
在测试过程中和测试完成之后,都没有观察到压缩固体块组合物的脱落,证明尽管经历了多次冲洗循环,其中从马桶边缘输送的流水直接冲击在板状物和各自的组合物上,所述组合物和所述板状物之间仍具有极有效的粘合力。冲洗循环之后,在抽水马桶的水线处的气泡或泡沫的形成表明,所述组合物还输送了有效量的存在于所述压缩固体块中的表面活性剂。
所测试的样品装置在同样的冲洗次数的溶解速度不等,这通常可归因于样品相对于抽水马桶边缘上放置的具体位置,因为在一些位置,每次冲洗所释放的水量更大,因而往往比其他位置处更快地耗蚀或溶解所述压缩固体块组合物。这并不认为这是一种损害,而是使消费者可以选择性地放置ITB卫生间用无笼罩配送装置以提供一定程度的对所述压缩固体块的使用寿命的控制,并控制在抽水马桶的单次冲洗之后所想要的起泡程度。
对所述块状物的表面外观进行目视观察,所述块状物在形成时和进行上述测试之前都是基本平滑的,具有大体均匀的颜色。观察到如表1所公开的本发明的块状物以及表1A中的不包含二氧化钛的比较块组合物都是这样的。然而,在测试后将所述块状物干燥之后,表1A中的样品块具有明显的不美观的斑点状或斑纹状表面外观,有肉眼清晰可见的大量硫酸钠晶体(或凝集体)。相反,经过相似测试和干燥的表1中的本发明的样品块大致平滑,表面外观均匀,具有很少的肉眼可见的表面斑纹或斑点。
图1-P是不含二氧化钛的两个块状物的照片,所述块状物已悬挂在抽水马桶的边缘之下,并已经以每天12次的频率冲洗了96次,该照片是在下次相继冲洗之前所述块状物已经在该位置干燥了30分钟~120分钟时拍摄的。块状物“B1-C4”是具有如表1A的配方“C4”所示的组成的块状物,块状物“B2-C3”具有如表1A中的配方“C3”所示的组成。从深色块状物B1-C4中可特别明显看出,其表面具有非常明显和清楚的斑驳发白区“MS”。
图2-P是不含二氧化钛的另外两个块状物的照片,所述块状物已悬挂在抽水马桶的边缘之下,并已经以每天12次的频率冲洗了167次,该照片是在下次相继冲洗之前所述块状物已经在该位置干燥了30分钟~120分钟时拍摄的。块状物“B3-C3”是具有如表1A的配方“C3”所示的组成的块状物;块状物“B4-C3”具有如表1A中的配方“C3”所示的组合物,但与块状物B3-C3相比具有不同的着色剂和芳香剂。从该图可以特别清楚地看出,从深色块状物B3-C3和浅色块状物B4-C3在其表面上均具有非常明显和清楚的斑驳、条纹发白区MS。
图3-P是另外几种块状物的照片,所述块状物均经历了至少70次冲洗循环,而后停止冲洗,在所述块状物与冲水接触之后让其暴露于周围环境空气湿度,并如图所示悬挂于抽水马桶边缘而干燥56小时。暗色块状物B5-C4、B7-C4、B8-C4、B9-C4均具有如表1A中的组合物C4所示的组成。浅色块状物B6-C3和B10-C3均具有如表1A中的组合物C3所示的组成。从该照片中可非常清楚地看出,所有的块状物表面都包含斑驳、条纹或斑点发白区MS。
图4-P是与图3-P相同的块状物的照片,但该块状物在不与冲水接触暴露于周围环境空气湿度的情况下进一步干燥72小时。从该照片中可非常清楚地看出,所有的块状物表面都包含斑驳、条纹或斑点发白区MS,而且大多数发白区的相对尺寸或者相对于块状物的总表面的表面积都有所增加。
图5-P是两个块状物B11-E7和B12-E7的照片,所述块状物具有包含二氧化钛的块组合物,所述块组合物具有如表1的E7所示的组成。所述块状物已悬挂于抽水马桶的边缘之下并已经以每天12次的频率冲洗了82次,该照片是在下次相继冲洗之前所述块状物已经在该位置干燥了30分钟~120分钟时拍摄的。从该照片可以看出,很少有或没有表面斑驳或斑点。
图6-P是两个块状物B13-E8和B14-E8的照片,所述块状物具有包含二氧化钛的块组合物,所述块组合物具有如表1的E8所示的组成。所述块状物已悬挂于抽水马桶的边缘之下并已经以每天12次的频率冲洗了147次,该照片是在下次相继冲洗之前所述块状物已经在该位置干燥了30分钟~120分钟时拍摄的。从该照片可以看出,很少有或没有表面斑驳或斑点。
图7-P是两个块状物B15-E10和B16-E10的照片,所述块状物具有包含二氧化钛的块组合物,所述块组合物具有如表1的E10所示的组成。所述块状物已悬挂于抽水马桶的边缘之下并已经以每天12次的频率冲洗了147次,该照片是在下次相继冲洗之前所述块状物已经在该位置干燥了30分钟~120分钟时拍摄的。从该照片可以看出,很少有或没有表面斑驳或斑点。
需要特别指出的是,各个前述测试样品ITB卫生间用无笼罩配送装置均显示出令人满意的使用寿命,并且没有一个测试样品出现压缩固体块组合物从悬挂架的板状物上的脱落或脱离。
虽然本发明容易有各种变化形式和选择形式,但应当理解,已经通过附图中的实施例给出了本发明的具体实施方式,这些实施方式并非旨在将本发明限制于所披露的特定形式;相反,本发明覆盖落入如所附权利要求书所表述的本发明的范围和要旨内的所有变化形式、等效形式和选择形式。
Claims (10)
1.一种卫生间用无笼罩配送装置,所述装置包括悬挂架和压缩固体块,所述悬挂架具有适合悬挂于洁具的一部分上的挂钩端,所述压缩固体块包含二氧化钛和至少一种化学组分并适合悬挂在所述洁具的内部,使得当所述压缩固体块浸入水中,或以水漂洗或洗涤时,所述化学组分被洗脱或溶解在所述水中,并形成处理组合物,所述处理组合物向以该处理组合物处理的洁具提供清洁和/或消毒和/或灭菌益处。
2.如权利要求1所述的卫生间用无笼罩配送装置,所述悬挂架具有适合悬挂于抽水马桶边缘上的挂钩端。
3.如权利要求1所述的卫生间用无笼罩配送装置,所述装置包括悬挂架,所述悬挂架具有挂钩端、从所述挂钩端垂下的钩柄、和从所述钩柄垂下的板状物。
4.如权利要求1所述的卫生间用无笼罩配送装置,所述装置包括悬挂架,所述悬挂架具有挂钩端、从所述挂钩端垂下的包括支架部的钩柄、和从所述钩柄垂下的板状物。
5.如权利要求1~4中任一项所述的卫生间用无笼罩配送装置,其中所述压缩固体块组合物包覆或包围所述悬挂架的一部分。
6.如权利要求3或4所述的卫生间用无笼罩配送装置,其中所述压缩固体块组合物包覆或包围所述板状物。
7.如权利要求1所述的卫生间用无笼罩配送装置,其中所述装置进一步包括气体处理配送器。
8.如权利要求1所述的卫生间用无笼罩配送装置,其中所述压缩固体块包含至少一种表面活性剂。
9.一种将处理组合物输送至洁具的方法,所述方法包括:
提供权利要求1~8任一项所述的卫生间用无笼罩配送装置,
将所述压缩固体块悬挂在所述洁具内,和
周期性地用水冲洗所述压缩固体块的外部以洗脱至少一种化学组分,从而与所述水一起形成处理组合物,所述处理组合物向所述洁具提供清洁和/或消毒和/或杀菌益处。
10.如权利要求9所述的方法,所述方法用于将处理组合物输送至抽水马桶内部。
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