BRPI0702926B1 - "method for the production of washing dispensing devices without cage" - Google Patents

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BRPI0702926B1
BRPI0702926B1 BRPI0702926-8A BRPI0702926A BRPI0702926B1 BR PI0702926 B1 BRPI0702926 B1 BR PI0702926B1 BR PI0702926 A BRPI0702926 A BR PI0702926A BR PI0702926 B1 BRPI0702926 B1 BR PI0702926B1
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Zhong Lu Robert
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Reckitt Benckiser Llc
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Abstract

metodo para a produçaode dispositivos de distrieuiçao sem cesta para sanitarios. a presente invenção se refere a um método para a rodução de dispositivos de distribuição para sanitários teis para a liberação de pelo menos uma composição de ratamento, preferivelmente uma composição de limpeza e/ou ma composição sanitizante a um dispositivo sanitário.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para: "MÉTODO PARA A PRODUÇÃO DE DISPOSITIVOS DISPENSADORES LAVATÓRIOS SEM GAIOLA". A presente invenção se refere a aperfeiçoamentos na produção de dispositivos dispensadores. Mais particularmente, a presente invenção se refere a processos aperfeiçoados para a produção de um dispositivo usado para distribuir uma composição de tratamento a um dispositivo sanitário, particularmente um vaso sanitário, cuja composição de tratamento contém um ou mais constituintes quimicos, por exemplo, agentes corantes, agentes de limpeza, agentes desinfetantes, agentes anti-depósito de óxido de cálcio na forma de um bloco. A composição de tratamento é formada pela água em contato com o bloco do dispositivo entrando em contato com um ou mais constituintes quimicos; o bloco fornece a liberação de longa duração de um ou mais agentes-ativos durante contatos seqüenciais com água em contato com o bloco do dispositivo dispensador do vaso sanitário.
Desde o advento dos dispositivos sanitários e, particularmente, dos vasos sanitários com descargas modernas, tem havido uma necessidade continua na técnica de fornecer formas eficazes de manter esses dispositivos numa condição satisfatória entre os usos. A técnica está repleta com dispositivos os quais são destinados para serem usados como "no vaso" (ou ITB) ou "na cisterna" (ou ITC) para fornecer um efeito corante e/ou de limpeza e/ou de fragrância e/ou sanitizante para tais dispositivos sanitários, particularmente vasos sanitários.
Uma tentativa comum na técnica é fornecer um dispositivo o qual seja pelo menos imerso dentro da cisterna ou tanque de um vaso sanitário, o qual possa ser ou colocado inteiramente no interior do vaso sanitário, tal como pela colocação no fundo de um tanque de vaso sanitário de forma que o dispositivo inteiro esteja completamente imerso em água quando o tanque está cheio, ou esteja pelo menos parcialmente ■■■ imerso dentro da água presente num tanque de vaso sanitário, tal como onde tal dispositivo é suspenso a partir de uma parte do tanque do vaso sanitário, tal como numa orla ou borda do tanque. Esses são geralmente referidos como dispositivos ITC.
Uma outra abordagem comum conhecida na técnica é fornecer ura dispositivo o qual seja suspenso a partir da borda do vaso sanitário e o qual seja colocado em ou próximo da parede lateral interna do vaso. sanitário. Esses são geralmente referidos como dispositivos ITB. Tal dispositivo é tipicamente projetado para dispensar uma composição de tratamento para o interior de um vaso sanitário quando uma composição em gel ou bloco entra em contato com a água da descarga, ou alternativamente, dispensar uma composição de fragrância no vaso sanitário a qual é destinada a neutralizar ou mascarar maus odores. Tipicamente, tais dispositivos incluem uma porção suspensora, a qual é usada para suspender uma porção de gaiola a partir da borda do vaso sanitário, de forma que a porção da gaiola seja posicionada dentro do trajeto da água que flui, a qual é dispensada a cada operação de descarga do vaso sanitário. A porção da gaiola tipicamente compreende uma pluralidade de orifícios ou aberturas os quais permitem que a água de descarga tanto entre quanto saia da porção de gaiola do dispositivo. Tipicamente, uma composição em bloco sólido ou uma composição em gel está presente dentro da gaiola. A composição em bloco sólido e/ou a composição em gel tipicamente compreende um ou mais constituintes de limpeza, por exemplo, um ou mais tensoativos os quais fornecem um bom benefício de limpeza e/ou de espumação. Geralmente, a composição em bloco sólido e/ou a composição em gel compreende também um constituinte de fragrância, o qual é fornecido para proporcionar algum grau de supressão de mau odor. Para a maioria de tais dispositivos, o uso de uma gaiola é essencial como no caso de composições em gel, uma vez que géis não são auto- sustentáveis e poderíam não ser úteis sem a estrutura de suporte físico fornecida pela gaiola. Em relação às composições em bloco sólido, tais composições são notoriamente propensas a enfraquecer e amolecer no decorrer do tempo e a maioria é conhecida por sair ou afundar durante sua existência, particularmente quando se aproximam do final de sua vida de serviço útil. A gaiola age então como um receptáculo poroso e um suporte para os referidos blocos, os quais poderíam, de outra forma, prematuramente amolecer ou se desintegrar e cair no vaso sanitário e ser eliminados pela descarga antes de suas composições serem substancialmente consumidas.
Embora o uso de uma gaiola seja benéfico, o uso de uma gaiola não ocorre sem a presença de problemas. 0 uso de uma gaiola requer custos aumentados com material, e etapas de produção adicionais. Além disso, como tais dispositivos ITB são tipicamente dispositivos do tipo para uso individual, uma vez que a composição em gel ou bloco é consumida ou, de outra forma, exaurida, o consumidor descarta o dispositivo ITB inteiro, o que é desperdiçador e contribui para os problemas associados com o descarte apropriado de lixo. Em relação aos custos, na maioria dos dispositivos lavatórios suspensos pela borda convencionais compreendendo uma porção suspensora e uma porção de gaiola, a parte principal do material é tipicamente usada para formar a gaiola. Como tais gaiolas são tipicamente fabricadas a partir de um polímero sintético, isso requer operações de moldagem específicas para formar o dispositivo lavatório suspenso pela borda, e para preencher a gaiola cora a composição em bloco sólido e/ou a composição em gel antes do uso e/ou venda. São conhecidos na técnica dispositivos lavatórios suspensos pela borda, os quais são blocos lavatórios de paradiclorobenzeno, os quais não fornecem nenhum beneficio de limpeza, porém fornecem somente um benefício de fragrância. Tais blocos tipicamente sofrem erosão por sublimação do paradiclorobenzeno e/ou pelo contato com água de descarga. Tais blocos lavatórios de paradiclorobenzeno suspensos pela borda são tipicamente embalados como um bloco ou massa sólida tendo uma presilha de arame flexível se estendendo a partir de um lado. Uma porção do arame flexível é encaixada dentro do bloco de paradiclorobenzeno. É necessário que o consumidor modele o arame num suspensor apropriado para a geometria particular de seu vaso sanitário, de forma que o bloco de paradiclorobenzeno seja posicionado no interior do vaso sanitário.
Além do precedente, enquanto a eliminação de uma gaiola de um dispositivo lavatório suspenso pela borda convencional podería ser benéfica, não se acredita que isso seja conhecido. Isso é devido ao fato de que composições em bloco sólido contendo tensoativo são conhecidas por amolecer rapidamente e isso, por sua vez, elimina qualquer perspectiva razoável de uma vida de serviço útil quando usadas juntamente com um vaso sanitário sem o suporte fornecido pela gaiola.
Dessa forma, embora certos dispositivos dispensadores conhecidos na técnica forneçam efeitos de tratamento de mau odor benéficos, existe, entretanto, uma necessidade real e contínua na técnica para fornecer ainda· outros dispositivos aperfeiçoados os quais possam fornecer - um benefício de tratamento útil a um dispositivo sanitário, preferivelmente um benefício de limpeza útil. A presente invenção, em seus vários aspectos, fornece um método para a produção de um dispositivo dispensador lavatório útil para a distribuição de pelo menos uma composição de tratamento, preferivelmente uma composição de limpeza e/ou uma composição sanitizante a um dispositivo sanitário, por exemplo, um vaso sanitário. 0 dispositivo pode ser usado ou como um. dispositivo do tipo ITC ou como um dispositivo do tipo ITB para um dispositivo sanitário, tal como um mictório, um tanque de vaso sanitário ou um vaso sanitário. Em certas modalidades preferidas, o dispositivo de acordo com a invenção é usado como um dispositivo do tipo ITB. Em certas modalidades alternativas preferidas, o dispositivo de acordo com a invenção é usado como um dispositivo do tipo ITC.
De acordo com um primeiro aspecto da invenção, é fornecido um método para a produção de um dispositivo lavatório sem gaiola compreendendo um suspensor e um bloco sólido comprimido compreendendo um ou mais constituintes químicos para uso com um dispositivo sanitário.
De acordo com um segundo aspecto da invenção, é fornecido um método para a produção de um dispositivo lavatório sem gaiola compreendendo um suspensor com uma parte adaptada para ser ■ suspensa a partir de uma parte de um dispositivo sanitário, e um bloco sólido comprimido compreendendo um ou mais constituintes químicos, em que o dispositivo está adaptado para ser suspenso no interior de um vaso sanitário.
De acordo com um terceiro aspecto da invenção, é fornecido um método para a produção de um dispositivo lavatório sem gaiola compreendendo um suspensor adaptado para ser suspenso a partir da borda de um dispositivo sanitário, particularmente um vaso sanitário, e um bloco compreendendo pelo menos um ou mais constituintes químicos adaptados para serem suspensos no interior do vaso sanitário, em que a composição em bloco é de longa duração.
De acordo com um quarto aspecto da invenção, é fornecido um método para a distribuição de uma composição de tratamento a um dispositivo sanitário, especialmente preferivelmente, ao interior de um vaso sanitário, cujo processo compreende: fornecer um dispositivo lavatório sem gaiola produzido de acordo com um ou mais dos métodos aperfeiçoados descritos aqui a seguir, o dispositivo compreendendo um suspensor adaptado para ser suspenso a partir de uma parte de um dispositivo sanitário e um bloco comprimido compreendendo pelo ■■■ menos um ou mais constituintes químicos adaptados para serem suspensos dentro do dispositivo sanitário e, periodicamente, dar descarga de água ao redor do exterior do bloco comprimido para eluir pelo menos um constituinte químico para formar uma composição de tratamento com a referida água, cuja composição de tratamento é usada para tratar uma parte do dispositivo sanitário.
De acordo com um quinto aspecto da invenção, é fornecido um dispositivo lavatório sem gaiola compreendendo um suspensor com uma parte do mesmo adaptada para ser suspensa a partir de uma parte de um dispositivo sanitário, particularmente a partir de uma parte de uma cisterna de vaso sanitário ou tanque de vaso sanitário, e um bloco sólido comprimido compreendendo um ou mais constituintes químicos, em que o dispositivo está adaptado para ser suspenso no interior da referida cisterna ou tanque.
De acordo com um sexto aspecto da invenção, é fornecido um dispositivo lavatório sem gaiola compreendendo um suspensor com uma parte do mesmo adaptada para ser suspensa a partir de uma parte de um dispositivo sanitário, particularmente a partir de uma parte de uma cisterna de vaso sanitário ou tanque de vaso sanitário, e um bloco sólido comprimido compreendendo um ou mais constituintes químicos, em que o dispositivo . está adaptado para ser suspenso no interior da referida cisterna ou tanque.
De acordo com um sétimo aspecto da invenção, é fornecido um dispositivo lavatório sem gaiola compreendendo um suspensor adaptado para ser suspenso a partir da borda de um dispositivo sanitário, particularmente uma parte de uma cisterna de vaso sanitário ou tanque de vaso sanitário, tal como a partir de uma parte de uma borda de uma cisterna de vaso sanitário ou tanque de vaso sanitário compreendendo um ou mais constituintes químicos adaptados para serem suspensos no interior da referida cisterna ou tanque, em que a composição em bloco é de longa duração.
De acordo com um oitavo aspecto da invenção, é fornecido um dispositivo dispensador lavatório sem gaiola compreendendo um suspensor com uma parte do mesmo adaptada para ser suspensa a partir de uma parte de um dispositivo sanitário, particularmente a partir de uma parte de uma cisterna de vaso sanitário ou tanque de vaso sanitário, e um bloco sólido comprimido compreendendo um ou mais constituintes químicos os quais necessariamente incluem dióxido de titânio.
De acordo com ainda outro aspecto da invenção, é fornecido como um artigo vendável um dispositivo lavatório sem gaiola compreendendo um suspensor e um bloco sólido comprimido compreendendo um ou mais constituintes químicos para uso com um dispositivo sanitário, particularmente um vaso sanitário produzido por um ou.mais dos processos aqui definidos.
Esses e outros aspectos da ■invenção serão mais evidentes a partir de uma leitura do seguinte relatório descritivo.
Amplamente definida, a presente invenção se refere a um método para fazer um dispositivo lavatório sem gaiola compreendendo um suspensor e um-.bloco sólido comprimido compreendendo um ou mais constituintes químicos, porém cujo bloco sólido necessariamente inclui dióxido de titânio, para uso com um dispositivo sanitário, assim como métodos para uso do dispositivo lavatório sem gaiola no tratamento 1 ■ ■■ de dispositivos sanitários, particularmente vasos sanitários.
Os inventores descobriram surpreendentemente que não obstante a discriminação existente na técnica anterior, a qual dita o uso de gaiolas para suportar e conter blocos de tratamento lavatórios, foi descoberto pelos inventores que agora é possível fabricar dispositivos lavatórios sem gaiola os quais compreendem um suspensor e uma composição em bloco sólido comprimido pendendo do suspensor cujas composições em bloco sólido compreendem um ou mais constituintes químicos, preferivelmente . pelo menos uma composição tensoativa, cujos dispositivos lavatórios sem gaiola são úteis em· fornecer uma . composição de tratamento para um dispositivo sanitário durante descargas repetidas de água e/ou imersões repetidas em água, em que os blocos comprimidos não se quebram ou caem do suspensor por uma duração de tempo razoável. Esse resultado é inesperado, uma vez que a técnica anterior dita o uso de uma gaiola conforme anteriormente descrito, e conforme é também amplamente conhecido na técnica para suportar uma composição lavatória em bloco por todo o seu tempo de vida útil, particularmente em que o bloco lavatório compreende um ou mais tensoativos. Conforme é conhecido na técnica, com descargas repetidas de água, muitos de tais blocos lavatórios contendo tensoativo tendem a inchar e/ou amolecer e muito frequentemente, se desintegrar ou cair, requerendo dessa forma uma gaiola para conter o bloco lavatório. Alternativamente, conforme é conhecido na técnica, com imersão prolongada em água, tal como em uma cisterna de vaso sanitário ou tanque de vaso sanitário, tais blocos lavatórios contendo tensoativo tendem a inchar e/ou amolecer e, muito freqüentemente, se desintegrar ou cair, requerendo dessa forma uma gaiola para conter o bloco lavatório.
Os inventores descobriram.que dispositivos lavatórios sem gaiola, os quais compreendem um suspensor e uma composição em bloco sólido comprimido pendendo do suspensor cujas composições em bloco sólido incluem um ou mais constituintes químicos, 'preferivelmente pelo menos uma composição tensoativa, podem ser formados por um processo o qual contempla: (a) a formação de uma massa compreendendo dióxido de titânio- com pelo menos um ou mais constituintes químicos; (b) a compressão de uma quantidade da massa para envolver uma porção do suspensor. Opcionalmente, porém preferivelmente, a massa compreendendo pelo menos um ou mais constituintes químicos é misturada e extrusada num formato de pré-forma, depois disso uma porção do suspensor é inserida no formato de pré-forma ou entre uma pluralidade de formatos de pré-forma e, subseqüentemente, o(s) formato(s) de pré-forma é/são comprimido(s) num molde para fornecer a forma final da composição em bloco sólido comprimido do dispositivo lavatório sem gaiola. Os blocos sólidos comprimidos são retidos numa parte do suspensor sem a necessidade de uma gaiola circundante, assim como sem a necessidade de qualquer material ou composição adesiva separada a qual é colocada entre o bloco sólido comprimido e a parte do suspensor a qual o bloco sólido comprimido contata.
Os inventores também descobriram s.urpreendentemente que a aparência da superfície da composição em bloco sólido comprimido pode ser significativamente aperfeiçoada, em que é incluída na composição em bloco sólido comprimido uma quantidade de dióxido de titânio. 0 dióxido de titânio está necessariamente presente nas composições da invenção e, além disso, é preferivelmente incluído em quantidades as quais são observadas como sendo eficazes no aperfeiçoamento da aparência da superfície visível após o envelhecimento ou uso do bloco num dispositivo sanitário, especialmente após o contato com água e erosão pela · água,. . tal como água de descarga de um dispositivo sanitário. A presença do dióxido de titânio tem sido observada para minimizar ou eliminar a aparência manchada, riscada, pintada ou, de outro modo, não-atrativa da superfície de bloco similar, a qual inclui sulfato de sódio como um constituinte, porém a qual exclui dióxido de titânio.
Na sua forma mais simples, o suspensor é meramente um artigo o qual compreende, numa extremidade, uma extremidade em gancho a qual é adaptada ou configurada para suspender o suspensor a partir de uma parte de um dispositivo sanitário. 0 suspensor é preferivelmente configurado de modo a permitir o seu uso ou como um dispositivo ITB ou como um dispositivo ITC. 0 suspensor também inclui uma placa a qual é adaptada para ser encaixada dentro da composição em bloco · sólido comprimido. Enquanto a extremidade em gancho pode ser integralmente formada e próxima da placa, muito frequentemente o suspensor inclui uma haste intermediária- conectando· -a- extremidade em gancho com a placa. 0 próprio suspensor pode ser um elemento único de uma construção unitária ou, alternativamente, pode ser formado a partir de uma pluralidade de elementos os quais são adaptados para estarem ligados ou conectados juntos. Quando o suspensor é formado a partir de dois ou mais de tais elementos distintos, os elementos individuais podem ser afixados, presos ou ligados juntos para formar, no final das contas, o suspensor da invenção. 0 dispositivo dispensador lavatório sem gaiola da invenção pode ser fornecido como um artigo de múltiplo uso, em que o consumidor retém uma parte do referido dispositivo no dispositivo sanitário, porém substitui uma parte do referido dispositivo periodicamente, conforme pode ser necessário. Em tal configuração, geralmente uma parte do suspensor é retida e reutilizada por um consumidor, porém no consumo do bloco sólido comprimido, ura novo bloco sólido comprimido é fornecido ao dispositivo sanitário, onde ele pode ser afixado de forma removível na parte retida do dispositivo dispensador lavatório sem gaiola. Mais convenientemente, entretanto, o suspensor é um artigo de peça única. - Quanto à extremidade em gancho, deve ser entendido que a extremidade em gancho do suspensor pode ser de qualquer configuração, a qual seja adequada para fornecer um suporte do tipo gancho para suspender a placa e o bloco sólido comprimido no interior de um dispositivo sanitário. Idealmente, o gancho é configurado de forma que ele seja adaptado para ser suspenso sobre · pelo menos uma parte da borda do dispositivo sanitário. Isso pode ser uma borda de um mictório, um vaso sanitário ou cisterna ou tanque de vaso sanitário. 0 gancho pode ser de qualquer dimensão adequada, e uma vez que é entendido que conforme a configuração e geometria dos dispositivos sanitários variam, naturalmente o gancho pode ser adaptado para ajustar as configurações dimensionais ou geométricas particulares dos vasos sanitários. Alternativamente e preferivelmente, a extremidade em gancho é flexível e configurável para se adaptar às várias configurações e geometrias, de forma que ela possa ser usada com diferentes dispositivos sanitários. Tipicamente, entretanto, a extremidade em gancho pode ser configurada numa porção em formato de "U" do suspensor, de forma que ela possa ser usada para suspender o suspensor e a placa suportando a composição em bloco sólido comprimido; 0 gancho pode ser fornecido numa. configuração rígida, pré-formada, a qual é não-flexível ou somente frugalmente flexível para acomodar as dimensões do gancho num dispositivo sanitário em particular. Por exemplo, onde o gancho é fornecido■como uma configuração rigida pré-formada a ser usada na suspensão do dispositivo lavatório sem gaiola numa aplicação ITC, o gancho pode ser um elemento distinto, o qual é dimensionado para ter uma seção transversal a qual é adaptada para acomodar uma parte da borda superior ou canto de uma cisterna de vaso sanitário ou tanque de vaso sanitário. Tal gancho pode meramente suspender o dispositivo na borda, ou o gancho pode ser configurado de forma que quando aplicado na parte da borda superior ou canto de um vaso sanitário, ele funcione como um grampo mecânico de forma que ele seja geralmente retido em seu ponto de instalação e resista à má colocação ou movimento acidental. Adicionalmente ou alternativamente, tal gancho pode ainda incluir um elemento conector o qual pode ter qualquer formato ou forma física e o qual seja configurado para conectar cooperativamente com o elemento ou elementos remanescentes do dispositivo lavatório sem gaiola de forma que o referido elemento ou elementos remanescentes possam ser afixados de modo removível em tal gancho. Em tal forma, o gancho pode ser retido, embora os elementos remanescentes, ■ a. saber, a -placa que suporta o bloco comprimido e/ou a haste, possam ser substituídos uma variedade de vezes, uma vez que o bloco.comprimido tenha se esgotado. Qualquer meio prendedor mecânico ou químico adequado pode ser usado para fornecer tal função. A título de exemplo não-limítativo, pode ser usado qualquer um de uma variedade de elementos mecânicos auxiliares, tais como grampos, prendedores gancho-e-alça (velcro), pinos, molas, fitas elásticas, alças, ilhós, assim como meios químicos incluindo adesivos, tais como adesivos de função leve ou média podem ser usados como os meios prendedores. Outros meios prendedores não elucidados aqui, porém conhecidos na técnica, também podem ser usados. Numa modalidade preferida, o gancho inclui uma parte a qual inclui um elemento em forma de encaixe, o qual coopera com a haste ou placa a qual está configurada como uma saliência auxiliar, a qual é inserivel de modo removível no elemento em forma de encaixe. Em outra modalidade preferida, o gancho inclui uma cavilha ou gancho, e a haste ou placa inclui uma alça auxiliar ou orifício a partir do qual a haste e/ou placa que suporta o bloco comprimido pode ser suspensa. 0 uso de tais modalidades de duas partes do bloco lavatório sem gaiola da invenção é, em certas modalidades da invenção, preferido, uma vez que fornece um bom grau de flexibilidade e também permite o reuso de pelo menos um elemento do dispositivo lavatório sem gaiola múltiplas vezes sem requerer a substituição do dispositivo lavatório sem gaiola completo quando um bloco lavatório comprimido é exaurido. Dessa forma, em certas modalidades, certos elementos do dispositivo lavatório sem gaiola podem ser reutilizados, enquanto outros são destinados a serem elementos de uso único.
Convenientemente, entretanto, a extremidade em gancho é fornecida como um ou mais elementos articulados, os quais podem ser flexionados ou curvados a partir de uma primeira configuração ou uma configuração "dobrada" para uma segunda configuração ou configuração "de gancho aberto". É para ser entendido que de acordo com modalidades preferidas, para minimizar o volume do suspensor e, particularmente, da extremidade em gancho do mesmo, o suspensor pode ser fornecido numa configuração em colapso ou dobrada quando colocado numa embalagem. Na abertura da embalagem, espera-se, então, que o consumidor desdobre, estenda ou, de outro modo, estique facilmente uma porção do suspensor para formar a extremidade em gancho. Uma outra vantagem importante é que o grau de flexibilidade fornecido no suspensor para fornecer tal extremidade era gancho dobrável e não-dobrável também introduz um grau de tensão quando a extremidade em gancho é configurada para estar pendurada num dispositivo sanitário e, particularmente, na borda de um mictório, de uma cisterna ou tanque de vaso sanitário, ou na borda de um vaso sanitário. Em tal configuração, a tensão de fato auxilia no agarramento do gancho na porção do dispositivo sanitário sobre a qual ele é originalmente posicionado pelo consumidor. Tal ■ tensão reduz a probabilidade de movimento lateral ou translação a partir de sua colocação inicial por um consumidor, a não ser que seja desejado pelo consumidor. Dessa forma, a colocação especifica do dispositivo lavatório sem gaiola e uma expectativa razoável de que ele será retido em ou próximo da posição na qual ele foi originalmente instalado por um consumidor em relação a um dispositivo sanitário é fornecida. Além disso, a tensão fornecida também fornece um grau de resiliência e também auxilia no posicionamento do bloco sólido comprimido em ou próximo de uma parte especifica da parede interna inclinada de um dispositivo sanitário, por exemplo, um vaso sanitário. Isso pode ser particularmente benéfico devido ao fato de que a água da descarga do vaso sanitário tipicamente sai de debaixo da borda. Utilizando a propriedade de tensão do suspensor, o posicionamento contínuo do bloco sólido comprimido na trajetória do fluxo 'da água da descarga é assegurado na maioria das circunstâncias.- Conforme foi notado acima,, em certas modalidades preferidas e, de fato/ de acordo com a maioria das modalidades preferidas, existe uma haste para conectar a placa com a extremidade em gancho do suspensor. A haste por si só pode ser de qualquer dimensão ou comprimento, entretanto, quando usada· numa modalidade da invenção em que o dispositivo é um dispositivo do tipo ITC, desejavelmente a haste é de comprimento suficiente para assegurar que o bloco comprimido será pelo menos parcialmente imerso, porém preferivelmente completamente imerso na água presente no tanque ou cisterna do vaso sanitário entre as descargas. Quando a haste é usada num dispositivo do tipo ITB, vantajosamente uma vez que a extremidade em gancho é suspensa num dispositivo sanitário, particularmente na borda de um vaso sanitário, a haste se estende num comprimento suficiente em relação à placa de forma que, no fim das contas, o posicionamento do gancho e o comprimento da haste é tal que o bloco sólido comprimido que reveste a placa está posicionado na trajetória da água da descarga. Novamente, as dimensões e, particularmente, o comprimento da haste podem ser variados para atender aos requerimentos específicos de uma configuração especifica de um dispositivo sanitário, ■ particularmente no caso de um vaso sanitário, a distância do topo da borda , de maneira à jusante para o interior do vaso sanitário, ou no caso de uma cisterna ou tanque, · a distância do topo da borda do tanque ou cisterna ■ de maneira à jusante de forma que a placa corte ou esteja abaixo da linha de água da água presente no tanque ou cisterna entre as descargas. Por exemplo, quando usadas como um dispositivo ITB, em vasos sanitários tipicamente encontrados em uso na América do Norte, as paredes inclinadas internas do vaso sanitário são tipicamente de um raio menor e mais circular, fornecendo dessa forma uma distância "mais rasa" entre o topo da borda do vaso sanitário e a fossa ou saida de água no fundo do vaso sanitário. Em tal circunstância, um comprimento de haste mais curto é tipicamente adequado para assegurar que o bloco sólido comprimido seja colocado na trajetória da água de descarga. Em vasos sanitários europeus, tipicamente, a configuração do vaso sanitário e de suas paredes inclinadas estão geralmente na forma de uma configuração mais frusto-cônica, fornecendo dessa forma um vaso sanitário "mais fundo" conforme medido a partir da borda para o nível superior da água na fossa. Em tal configuração, frequentemente, um comprimento de haste mais longo que poderia ser requerido para um banheiro norte americano, é tipicamente preferido. É claro que diferentes configurações de outros vasos sanitários também são consideradas. 0 suspensor da invenção também.requer uma placa a qual esteja adaptada para ser encaixada e/ou revestida dentro da composição em bloco sólido comprimido. A placa por si só está na extremidade distai em relação à extremidade em gancho do suspensor e, tipicamente, é integralmente formada com a haste ou, onde uma haste não é fornecida, com a extremidade em gancho do suspensor. A própria placa pode ser essencialmente de qualquer configuração útil, porém desejavelmente, a placa é dimensionada de forma que ela seja completamente envolta pela composição em bloco sólido comprimido. Convenientemente, a placa tem uma geometria a qual é simétrica ao redor da linha central longitudinal ou eixo da haste e/ou gancho e pende diretamente da haste, onde presente, ou da extremidade da extremidade em gancho do suspensor. Convenientemente, a placa é geralmente de uma configuração horizontal planar, e tem uma espessura uniforme através de sua superfície. Entretanto, também é observado que a placa pode incluir regiões de espessura diminuída, isto é, tais como seções ou margens afiladas em ou próximo dos limites da placa. A própria placa não precisa necessariamente estar limitada a uma configuração geralmente planar e geralmente bidimensional, porém pode incluir elementos ou seções as quais se estendem para fora a partir das superfícies do topo e/ou do fundo da placa, tal como na forma de uma ou mais cavilhas, pregos, pinos, barbatanas, bastões, alças ou semelhantes, os quais podem ser úteis em fornecer suporte físico adicional entre a placa e a composição em bloco sólido comprimido que a reveste·. Alternativamente, a placa pode incluir uma ou mais perfurações passando através da mesma por meio das quais, na compressão das porções adjacentes da composição em bloco sólido, encontram e passam através de uma ou mais perfurações, as quais podem ser fornecidas dentro da placa. A própria placa pode ser de qualquer configuração e, quando numa forma planar, pode ser quadrada, retangular, triangular, poligonal, elipsóide, circular, oblata ou, no que diz respeito ao assunto, qualquer configuração a qual possa ser encaixada no interior do bloco sólido comprimido. Alternativamente, a placa pode ser de um ou mais elementos tais como bastões ou tubos, os quais pendem e se estendem para fora da haste. Enquanto a espessura da placa pode variar, preferivelmente ela está entre 0,05 e 3 mm de espessura, preferivelmente entre 0,1 e 2 mm de espessura e, mais preferivelmente, entre 0,25 e 1,5 mm de espessura. A espessura da placa pode variar ao longo de sua superfície e, em certas modalidades, a espessura da placa decresce ao longo de suas dimensões com a porção mais espessa da placa estando próxima de seu centro·geométrico, e as partes mais finas da placa sendo uma ou mais das margens ou seções periféricas da placa. Isso pode ser usado para formar uma placa de dimensões cônicas. Preferivelmente, entretanto, a placa é geralmente uniforme na espessura, com pelo menos 90%, preferivelmente pelo menos 95% de sua superfície sendo de uma espessura constante com uma variância não maior do que +/-5%.
Alternativamente, a placa pode ser de uma configuração diferente de uma configuração planar, por exemplo, a placa pode ser de um ou mais elementos tais como bastões ou tubos, os quais pendem e se estendem para fora da haste.
Os inventores também observaram inesperadamente que a configuração preferida da placa é uma placa geralmente planar a qual tem bordas superiores inclinadas as quais são anguladas para baixo e formam um ângulo obtuso com a linha central (ou eixo central) da haste ou gancho do suspensor, conforme medido a partir dos pontos a partir dos quais as bordas da placa cruzam a extremidade em gancho ou a haste. As bordas inclinadas para baixo podem ser lineares ou de margens retas ou arqueadas. Os inventores descobriram que as bordas inclinadas para baixo são vantajosas ao resistirem ao acúmulo de água e permitem o excesso de água durante a vida útil dos dispositivos lavatórios sem gaiola quando os blocos sólidos comprimidos podem ter sofrido erosão suficientemente ' para expor parte da placa do interior dos referidos blocos.
Surpreendentemente, os inventores descobriram que a melhor configuração para a placa é, de fato, uma placa geralmente planar com uma espessura geralmente uniforme através de sua superfície. As dimensões da placa devem ser tais que ao considerar a área de seção transversal da placa com aquela da camada laminar de seção transversal do bloco dentro do qual ela está posicionada, a cobertura percentual da área da placa em relação à área do bloco sólido comprimido laminar não deve ser maior do que cerca de 90%, mais preferivelmente a proporção está entre cerca de 10% e 90%, mais preferivelmente entre 20% e 80% da área superficial da camada laminar ou plano da composição em bloco sólido comprimido dentro da qual a placa repousa.
Os inventores também descobriram surpreendentemente quê enquanto muitas configurações de placa são possíveis, a vida útil mais longa dos dispositivos lavatórios sem gaiola foi observada com placas geralmente planas, as quais foram substancialmente encaixadas e revestidas no interior da composição em bloco sólido comprimido. Os: blocos sólidos comprimidos não requerem o uso de uma substância adesiva ou material intermediário, à- placa e ao bloco sólido comprimido para reter o bloco sólido comprimido· nas -faces da placa, Embora não desejando estar ligado pelo seguinte, foi teorizado que quando usada como um dispositivo do tipo ITB durante descargas repetidas de água entrando em contato com a superfície superior do bloco sólido comprimido, a saber, a região a partir da qual a haste ou extremidade em gancho se estende, foi observada a quebra ou delaminação mínima das regiões do bloco, as quais tinham sido unidas pela compressão do bloco sólido. Essa redução da delaminação ou, observada de outra forma, como a divisão do bloco nessa região, assegurou a longa duração da retenção da composição em bloco sólido comprimido na placa e, dessa forma, a duração aperfeiçoada da vida útil do dispositivo lavatório sem gaiola usado juntamente com o dispositivo sanitário. Surpreendentemente, foi observado que quando as perfurações, incluindo círculos de diâmetro grande ou outras descontinuidades, estavam presentes passando através da placa, foi observado que os blocos sólidos comprimidos montados sobre as placas caíram prematuramente com freqüência. Novamente, e embora não desejando estar ligado pelo que vem a seguir, acredita-se que a formação de minúsculos canais na■ região do-bloco sólido comprimido, os quais foram laminados, podem ter se formado durante ciclos de descarga repetidos, e esses canais passando pelo interior do bloco formaram cavidades e/ou, de outra forma, amoleceram o interior do bloco sólido comprimido na região de tais descontinuidades na placa, dessa forma amaciando mecanicamente o bloco e enfraquecendo a sua aderência na placa. Semelhantemente, foi também observado que quando a placa tinha um formato mais tridimensional, em outras palavras, incluía elementos tais como pregos ou pinos se estendendo para fora de uma ou mais faces da placa, foi novamente observada a queda prematura das composições em bloco sólido comprimido. Novamente, acredita-se que um fenômeno similar também ocorreu, a saber, na formação de microcanais na região da laminação de porções do bloco que foram formadas, e forneceram o fluxo de água de descarga para o interior do bloco e para a região da placa e, particularmente, para as regiões ao redor dos pregos ou pinos estendidos. Novamente, acredita-se que isso seja responsável pelo amolecimento prematuro do interior do bloco sólido comprimido e sua queda prematura.
Dessa forma, em modalidades particularmente preferidas, a configuração da placa está ausente de quaisquer . perfurações, assim como estando ausente de quaisquer elementos ou protrusões se estendendo para fora de uma ou mais faces da placa.
Numa modalidade preferida, o dispositivo lavatório sem gaiola compreende um· suspensor com uma seção reserva e um bloco sólido -comprimido compreendendo um ou mais constituintes químicos para uso com um dispositivo sanitário, particularmente um vaso-sanitário. De acordo com essa modalidade, o suspensor é um artigo o qual compreende, numa extremidade, uma extremidade em gancho a qual é adaptada ou configurada para suspender o suspensor a partir de uma parte de um dispositivo sanitário conforme descrito acima. 0 suspensor é preferivelmente configurado de forma a permitir seu uso ou como um dispositivo ITB ou como um dispositivo ITC. 0 suspensor também inclui uma placa, também conforme descrita acima, a qual está adaptada para estar encaixada dentro da composição em bloco sólido comprimido, e uma seção reserva ou elemento reserva o qual é intermediário à extremidade em gancho e à placa do suspensor. Embora a extremidade em gancho possa ser integralmente formada e estar próxima da placa, muito frequentemente o suspensor inclui uma haste intermediária conectando a extremidade em gancho com a placa. Convenientemente, a haste inclui uma seção integral ou uma porção da haste é formada para fornecer uma seção reserva ou, alternativamente, um elemento separado, da haste porém fixável a ela pode ser fornecido como um elemento reserva. 0 elemento reserva pode ser convenientemente uma seção formada do suspensor ou haste de forma que o elemento reserva seja uma seção integral do gancho ou da haste. Alternativamente, o elemento reserva pode ser um elemento distinto ou uma parte distinta a qual pode ser afixada a uma parte do suspensor, preferivelmente a uma parte da haste. 0 elemento de reserva do suspensor pode ser posicionado ou localizado em qualquer lugar entre a extremidade em gancho e a placa, porém vantajosamente está posicionado ou localizado próximo a placa, preferivelmente em relação ao comprimento total do suspensor conforme medido a partir da extremidade da extremidade em gancho até a extremidade ou fundo da placa, o elemento reserva estando dentro da metade inferior desse comprimento e próximo da placa. Preferivelmente, o elemento reserva está dentro dos 40% inferiores da distância, mais preferivelmente está dentro dos 33% inferiores dessa distância. Em modalidades particularmente preferidas, o elemento reserva está numa posição adjacente ao bloco sólido comprimido envolvendo ou revestindo a placa.
Desejavelmente, quando presente, o elemento reserva é adequadamente dimensionado de forma que ele é adaptado para se estender a partir da haste ou outra parte do suspensor numa direção para trás da haste, isto é, na direção a qual é coincidente com a direção da extremidade em gancho em relação à haste. Dessa forma, quando o dispositivo lavatório sem gaiola · é montado na borda de um vaso sanitário ou na borda de uma cisterna ou- tanque de vaso sanitário, o elemento reserva se estende geralmente na mesma direção que a extremidade em gancho. Desejavelmente, essa direção também é geralmente perpendicular, a saber, 90°, +/-15° em relação ao plano definido pela placa. O elemento reserva tem uma dimensão de altura na qual ele forma um ponto de pico o qual é a distância máxima a partir da qual ele se estende da haste. Desejavelmente, a altura do elemento reserva é tal que quando o dispositivo lavatório sem gaiola é inicialmente instalado num dispositivo sanitário, a altura do elemento reserva seja suficiente para impedir algum contato físico entre o bloco sólido comprimido e uma parede lateral ou outra parte de um dispositivo sanitário adjacente ao referido bloco, e/ou quando o referido bloco é parcialmente erodido devido à dissolução ou outra causa, a altura do elemento reserva é suficientemente grande de forma que o ponto de pico do elemento reserva entra em contato com a parede lateral ou outra parte do dispositivo sanitário e age para levantar o bloco sólido comprimido de forma', que seja formado um intervalo entre.a referida parede lateral ou outra parte e o bloco sólido. Em certas modalidades, isso ocorre quando menos do que 50% da massa total do bloco sólido comprimido, preferivelmente quando. menos do que 65% do bloco sólido comprimido está erodido ou dissolvido. A formação de tal intervalo, particularmente antes da erosão substancial do bloco sólido comprimido, é surpreendentemente vantajosa de várias perspectivas técnicas. Primeiramente, a formação de tal intervalo permite que a composição do bloco sólido comprimido esteja- fora do- contato com uma parede lateral úmida entre ciclos de descarga quando o dispositivo lavatório sem gaiola é usado num vaso sanitário. Isso melhora a vida de serviço do bloco sólido comprimido. Em segundo lugar, quando o bloco sólido comprimido inclui um constituinte tensoativo e é espaçado da parede lateral de um vaso sanitário, é observada a ocorrência aperfeiçoada de formação de espuma durante o ciclo de descarga. Embora não desejando estar ligado pelo que se segue, os inventores acreditam que o intervalo entre a superfície do bloco sólido comprimido suspenso no suspensor e a parede lateral adjacente do vaso sanitário fornece alguma cavitação e entrada de ar dentro desse espaço de intervalo durante a operação de descarga. Acredita-se que isso melhore a formação de bolhas e de uma espuma mais visível. Preferivelmente, o intervalo entre a superfície do bloco sólido comprimido suspenso no suspensor e a parede lateral adjacente do dispositivo sanitário deve estar na faixa de 0,2 a 3 mm no ponto mais próximo entre a superfície do bloco e a parede lateral.
Embora se entenda que várias configurações e geometrias das composições em bloco comprimido, assim como várias configurações e geometrias do suspensor e do elemento reserva sejam possíveis é, entretanto, preferido que as dimensões relativas desses elementos sejam tais que quando o dispositivo.lavatório sem gaiola é formado, porém não foi posto em serviço, quando o referido dispositivo repousa numa superfície horizontal plana, o elemento reserva tem uma altura suficiente de forma que o ponto de pico é suficiente para elevar pelo menos uma parte da face posterior do bloco sólido comprimido do contato com a superfície horizontal. Também preferivelmente, depois do dispositivo lavatório sem gaiola ser posto em serviço e instalado num dispositivo sanitário, preferivelmente um vaso sanitário, e pelo menos 50% da massa ser erodida, desejavelmente a altura do elemento reserva é suficiente de forma que o ponto de pico entra em contato com a superfície do dispositivo sanitário adjacente ao bloco sólido comprimido e é,suficiente para causar um· intervalo de pelo menos 0,2 mm, preferivelmente um intervalo entre 0,2 e 3 mm entre o ponto mais próximo entre a superfície do bloco e a parede lateral adjacente. O suspensor, seja de uma peça unitária individual ou montado a partir de uma composição de peças ou elementos distintos, pode ser formado a partir de qualquer um dentre uma variedade de materiais os quais podem ser usados para o propósito aqui descrito. Materiais exemplificativos e preferidos incluem metais incluindo arames ou bastões os quais sejam dobráveís e sejam preferivelmente cobertos com material não-metálico flexível, tal como um polímero flexível, uma tinta ou um revestimento, assim como um ou mais polímeros sintéticos os quais sejam preferidos.
Preferivelmente, o suspensor pode ser formado de qualquer um de uma variedade de polímeros sintéticos termoajustáveis ou termoformáveis, tais como são amplamente usados em fundição ou em moldagem por injeção. Polímeros sintéticos exemplificativos, tais como poliamidas, poliolefinas (por exemplo, polipropileno, polietileno), assim como polialquilenotereftalatos (isto é, polietileno tereftalato, polibutileno tereftalato), poliestirenos, polissulfonas, policarbonatos, assim como copolímeros formados a partir de monômeros de um ou mais dos precedentes, sendo vários exemplos não-limitativos de polímeros sintéticos úteis. Preferivelmente, o material de construção é pelo menos um pouco flexível. Como para o material de construção do suspensor, o único critério sendo que os materiais selecionados usados para fabricar o , suspensor não são danosamente afetados pelos constituintes químicos da composição em bloco sólido· comprimido· com o qual parte do suspensor, a saber, a placa e possivelmente parte da haste entram em contato.
Os dispositivos dispensadores lavatórios sem gaiola de acordo com a invenção necessariamente também compreendem um bloco sólido' comprimido compreendendo pelo menos um ou mais constituintes químicos de forma que quando o bloco é imerso, enxaguado ou lavado com água, os referidos constituintes químicos são eluídos ou dissolvidos na referida água e formam uma composição de tratamento a qual é útil no tratamento de um dispositivo sanitário, e particularmente um tanque ou cisterna de vaso sanitário ou um vaso sanitário.
Como constituintes químicos, o bloco sólido comprimido pode incluir quaisquer agentes de limpeza conhecidos na técnica ou constituintes de limpeza conhecidos por aqueles versados na técnica relevante e, sem limitação, inclui um ou mais tensoativos detergentes selecionados dentre tensoativos aniônicos, catiônicos, não-iônicos, assim como anfotéricos ou zwitteriônicos. Certos tensoativos detergentes podem também fornecer um papel duplo no fornecimento de detergência, assim como um efeito desinfetante, a saber, certos tensoativos catiônicos, os quais são descritos aqui a seguir como um agente desinfetante. -Esses um ou mais agentes de limpeza ou constituintes de limpeza podem ser usados com ou sem outros constituintes estando presentes ■ nos blocos sólidos comprimidos da invenção. A composição em bloco sólido da invenção compreende, desejavelmente, um constituinte tensoativo o qual pode ser um ou mais tensoativos detergentes. Tensoativos úteis exemplificativos incluem . tensoativos aniônicos, não- iônicos, catiônicos, anfotéricos e zwitteriônicos, particularmente aqueles cujos pontos de fusão são suficíentemente altos, acima de cerca de 110°F (43,3°C), preferivelmente acima de 125°F (51,7°C), para permitir o processamento de acordo com técnicas conhecidas no estado da técnica. Entretanto, pequenas quantidades de tensoativos de baixo ponto de fusão e mesmo tensoativos líquidos podem ser usadas para fornecer o constituinte tensoativo.
Tensoativos aniônícos úteis exemplificativos., os quais podem ser usados na composição em bloco sólido comprimido da invenção, podem.' ser amplamente· descritos como os sais solúveis em água, - particularmente ■■ os sais de metais alcalinos dos produtos .orgânicos · de reação do ácido sulfúrico, tendo na spa estrutura molecular um radical alquil ou alcaril contendo de cerca de 8 até cerca de 22 átomos de carbono e um radical selecionado do grupo consistindo de radicais éster de ácido sulfúrico e de ácido sulfônico (incluído no termo alquil está a porção alquil de radicais acil superiores). Exemplos importantes dos tensoativos aniônícos, os quais podem ser empregados na prática da presente, invenção, são os alquilsulfatos de sódio ou potássio, especialmente aqueles obtidos pela sulfatação dos alcoóis superiores (Cg-Cie átomos de carbono) produzidos pela redução dos glicerídeos de sebo ou óleo de coco; alquilbenzenossulfonatos de sódio ou potássio, nos quais o grupo alquil contém de cerca de 9 até cerca de 15 átomos de carbono (o radical alquil pode ser uma cadeia alifática linear ou ramificada); tensoativos de parafino sulfonatos com a fórmula geral RSO3M, em que R é um grupo alquil primário ou secundário contendo de cerca de 8 até cerca de 22 átomos de carbono (preferivelmente de 10 a 18 átomos de carbono) e M é um metal alcalino, por exemplo, sódio, litio ou potássio; alquilglicerileterssulfonatos de sódio, especialmente aqueles éteres dos alcoóis superiores derivados de sebo e óleo de. coco; monoglicerideossulfatos e sulfonatos de ácido graxo de óleo de coco sódico; sais de sódio ou potássio de ésteres de· ácido sulfúrico do produto reacional de um mol de um álcool- graxo- superior (por exemplo, alcoóis de óleo de coco ou sebo) e cerca de 1 a 10 mols de óxido de etileno; sais de sódio ou potássio de éter sulfatos de óxido de alquilfenoletileno com cerca de 1 até cerca de 10 unidades de óxido de etileno por molécula e nos quais os radicais alquil contêm de cerca de 8 até cerca de 12 átomos de carbono; os produtos reacionais de ácidos graxos esterificados com ácido isetiônico e neutralizados com hidróxido de sódio onde, por exemplo, os ácidos graxos são derivados de óleo de coco; sais de sódio ou potássio de amidas de ácidos graxos de um metiltaurato no qual os ácidos graxos, por exemplo, são derivados de óleo de coco e β-acetóxi- ou β-acetamido-alcanossulfonatos de sódio ou potássio, onde o alcano tem de 8 a 22 átomos de carbono.
Uma classe preferida de tensoativos aniônicos são tensoativos de alquilbenzenossulfonato lineares, em que a porção alquil contém de 8 a 16 átomos de carbono, e mais preferivelmente cerca de 11 a 13 átomos de carbono. De acordo com modalidades particularmente preferidas da invenção, as composições em bloco sólido necessariamente incluem um tensoativo aniônico.
Uma outra classe preferida de tensoativos aniônicos são os alfa-oléfinossulfonatos, assim como seus sais, por exemplo, sais de metais alcalinos. São preferidos os alfa-· olefinossulfonatos de Cg até C22, particularmente os alfa-olefinossulfonatos de Ci2 até 0χ8, e especialmente C14 e Ci6, assim como misturas de dois ou mais desses. De acordo com modalidades particularmente preferidas da invenção, as composições em bloco sólido necessariamente incluem um tensoativo aniônico de alfa-olefinossulfonato. 0 constituinte tensoativo detergente da composição em bloco sólido da invenção pode incluir um ou mais tensoativos não-iônicos. Praticamente qualquer composto hidrofóbico com um grupo carbóxi, hidróxi, amido ou amino com um hidrogênio livre ligado ao nitrogênio pode ser condensado com um óxido de alquileno, especialmente óxido de etileno ou com o seu produto de poliidratação, um polialquilenoglicol, especialmente polietilenoglicol, para formar um composto tensoativo não-iônico solúvel em água ou dispersivel em água. Além disso, o comprimento dos elementos de polietenóxi hidrofóbicos e hidrofilicos pode variar. Compostos não-iônicos exemplificativos incluem os éteres de polioxíetileno de hidroxicompostos alquilaromáticos, por exemplo, polioxietilenofenóis alquilados, éteres de polioxíetileno de alcoóis alifáticos de cadeia longa, os éteres de polioxíetileno de polímeros de óxido de propileno hidrofóbicos> e os óxidos de alquilamina superiores.
Uma classe de tensoativos não-iônicos úteis inclui condensados de óxido de polialquileno de alquilfenóis. Esses compostos incluem os produtos de condensação de alquilfenóis com um grupo alquil contendo de cerca de 6 a 12 átomos de carbono ou na configuração de cadeia linear ou na configuração de cadeia ramificada com um óxido de alquileno, especialmente um óxido de etileno, o óxido de etileno estando presente numa quantidade igual a 5 a 25 mols de óxido de etileno por mol de alquilfenol. 0 substituinte alquil em tais compostos pode ser derivado, por exemplo, de diisobutileno, propileno polimerizado, e semelhantes. Exemplos de compostos desse tipo incluem nonilfenol condensado com cerca de 9,5 mols de óxido de etileno por mol de nonilfenol; dodecilfenol condensado com cerca de 12 mols de óxido de etileno por mol de fenol; dinonilfenol condensado com cerca de 15 mols de óxido de etileno por mol de fenol e diisoctilfenol condensado com cerca de 15 mols de óxido de etileno por mol de fenol.
Uma outra classe de tensoativos não-iônicos úteis inclui os produtos de condensação de alcoóis alifáticos com cerca de 1 até cerca de 60 mols de um óxido de alquileno, especialmente um óxido de etileno. A cadeia alquilica do álcool alifático pode ou ser linear ou ramificada, primária ou secundária, e geralmente contém de cerca de 8 até cerca de 22 átomos de carbono. Exemplos de tais alcoóis etoxilados incluem o produto de condensação de álcool miristilico condensado com cerca de 10 mols de óxido de etileno por mol de álcool e o produto de condensação de cerca de 9 mols de óxido de etileno com álcool de coco (uma mistura de alcoóis graxos com cadeias alquilicas variando em comprimento de cerca de 10 até 14 átomos de carbono) . Outros exemplos são aqueles alcoóis de cadeia linear C6-Cn, os quais são etoxilados com cerca de 3 até cerca de 6 mols de óxido de etileno. Essa derivação é bem conhecida na técnica. Exemplos incluem Alfonic® 810-4,5, o qual é descrito na literatura de produtos da Sasol como um álcool de cadeia linear C8-Cio com um peso molecular médio de 356, um conteúdo de óxido de etileno de cerca de 4,85 mols (cerca de 60% em peso) e um HLB de cerca de 12; Alfonic® 810-2, o qual é descrito na literatura de produtos como um álcool de cadeia linear Ce-Cio com um peso molecular médio de 242, um conteúdo de óxido de etileno de cerca de 2,1 mols (cerca de 40% em peso) e um HLB de cerca de 12; e Alfonic® 610-3,5, o qual é descrito na literatura de produtos como tendo um peso molecular médio de 276, um conteúdo de óxido de etileno de. cerca de 3,1 mols (cerca de 50% em peso) e um HLB de 10. Outros' exemplos de alcoóis etoxilados são oxo-alcoóis Cio etoxilados disponíveis pela BASF sob o nome comercial Lutensol® ON. Eles estão disponíveis em graus contendo de cerca de- 3 até cerca de 11 mols de óxido de etileno (disponível sob os nomes Lutensol® ON 30; Lutensol® ON 50; Lutensol® ON 60; Lutensol® ON 65; Lutensol® ON 66; Lutensol® ON 70; ■ Lutensol® ON 80; e Lutensol ®ON 110). Outros exemplos de alcoóis etoxilados incluem a série de tensoativos não-iônicos Neodol® 91 disponível pela Shell Chemical Company, os quais são descritos como alcoóis etoxilados Cg-Cn· A série de tensoativos não-iônicos- Neodol® 91 de interesse inclui Neodol® 91-2,5, Neodol® 91-6 e Neodol® 91-8. Neodol® 91-2,5 foi descrito como tendo cerca de 2,5 grupos etóxi por molécula; Neodol 91-6 foi descrito como tendo cerca de 6 grupos etóxi por molécula; e Neodol 91-8 foi descrito como tendo cerca de 8 grupos etóxi por molécula. Outros exemplos de alcoóis etoxilados incluem a série de tensoativos não-iônicos Rhodasurf® DA disponível pela Rhodia, os quais são descritos como sendo etoxilatos de álcool isodecílico ramificado. Rhodasurf® DA-530 foi descrito como tendo 4 mols de etoxilação e um HLB de 10,5; Rhodasurf® DA-630 foi descrito como tendo 6 mols de etoxilação com um HLB de 12,5; e Rhodasurf® DA-639 é uma solução a· 90% de DA-630. Outros exemplos dè' alcoóis etoxilados incluem aqueles da Tomah Products (Milton; WI) sob o nome comercial Tomadol® com a fórmula RO (CH2CH2O) nH, onde- .R é. o álcool linear primário e n é o número total de mols de óxido de etileno. A série de alcoóis etoxilados da Tomah inclui 91-2,5; 91-6; 91-8 - onde R é C9/C10/C11 linear e n é 2,5, 6 ou 8; 1-3; 1- 5; 1-7; 1-73B; 1-9; onde R é Cn linear ené3, 5, 7 ou 9; 23-1; 23-3; 23-5; 23-6,5 - onde R é C12/Ci3 linear e n é 1, 3, 5 ou 6,5; 25-3; 25-7; 25-9; 25-12 - onde R é C12/C13/C14/C15 linear e n é 3, 7, 9 ou 12; e 45-7; 45-13 -onde R é C14/C15 linear e n é 7 ou 13..
Uma outra classe de tensoativos não-iônicos úteis inclui etoxilatos de álcool lineares e ramificados, primários e secundários, tais como aqueles baseados em alcoóis Cê-Cis, os quais ainda incluem uma média de 2 a 80 mols de etoxilação por mol de álcool. Esses exemplos incluem o Genapol® UD (por exemplo, Clariant, Muttenz, Suíça) descrito sob os nomes comerciais Genapol® UD 030, éter poliglicólico de oxoálcool Cn com 3 EO; Genapol® UD050, éter poliglicólico de oxoálcool Cn com 5 EO; Genapol® UD 070, éter poliglicólico de oxoálcool Cn com 7 EO; Genapol® UD 080, éter poliglicólico de oxoálcool Cn com 8 EO; Genapol® UD 088, éter poliglicólico de oxoálcool Cn com 8 EO; e Genapol® UD 110, éter poliglicólico de oxoálcool Cn com 11 EO.
Tensoativos não-iônicos úteis exemplificativos incluem os produtos de condensação de alcoóis alifáticos secundários contendo de 8 a 18 átomos de carbono numa configuração de cadeia- linear ou ramificada condensados com 5 a 30 mols de óxido de etileno. Exemplos de detergentes não-iônicos comercialmente disponíveis do tipo precedente são aqueles atualmente comercialmente· disponíveis sob o nome comercial de Tergitol®, tais como Tergitol 15-S-12, o qual é descrito como sendo um alcanol secundário Cn-Cis condensado com 9 unidades de óxido de etileno, ou Tergitol 15-S-9, o qual é descrito como sendo um alcanol secundário Cu“Cis condensado com 12 unidades de óxido de etileno por molécula.
Uma outra classe de tensoativos não-iônicos úteis inclui aqueles tensoativos com uma fórmula: RO(CH2CH20)nH em que R é uma mistura de cadeias de hidrocarbonetos lineares com número de carbonos constante variando de C12H25 até C16H33 e n representa a quantidade de unidades de repetição etóxi e é um número de cerca de 1 até cerca de 12.
Tensoativos dessa fórmula são atualmente comercializados sob o nome comercial Genapol® (por exemplo, Clariant) , cujos tensoativos incluem a série "26-L" de fórmula geral RO (CH2CH2O) nH, em que R é uma mistura de cadeias de hidrocarbonetos lineares com número de carbonos constante variando de C12H25 até C16H33 e n representa a quantidade de unidades de repetição e é. um número de 1 até cerca de 12, tal como 26-L-l, 26-L-l,6, 26-L-2, 26-L-3, 26-L-5, 26-L-45, 26-L-50, 26-L-60, 26-L-60N, 26-L-75, 26-L-80, 26-L-98N e a série 24-L, derivada de fontes sintéticas e tipicamente contém cerca de 55% de alcoóis Ci2 e 4 5% de alcoóis Ci4, tais como 24-L-3, 24-L-45, 24-L-50, 24-L-60, 24-L-60N, 24-L-75, 24-L-92 e 24-L-98N, todos vendidos sob o nome comercial Genapol®.
Outros tensoativos não-iônicos úteis, os quais podem ser usados nas composições da invenção, incluem aqueles atualmente comercializados sob o nome comercial Pluronics® (por exemplo, BASF). Os compostos são formados pela condensação de óxido de etileno com uma base hidrofóbica formada pela condensação de óxido de propileno com propilenoglicol. 0 peso molecular da porção hidrofóbica da molécula é da ordem de 950 até 4.000 e, preferivelmente, de 200 até 2.500. A adição de radicais de polioxietileno da porção hidrofóbica tende a aumentar a solubilidade da molécula como um todo de forma a tornar o tensoativo solúvel em água. O peso molecular dos polímeros em bloco varia de 1.000·· até 15.000, e o conteúdo de óxido de polietileno pode compreender de 20% até 80% em peso. Preferivelmente, esses tensoativos estão na forma liquida e tensoativos particularmente satisfatórios estão disponíveis, tais como aqueles comercializados como Pluronics® L62 e-Pluronics® L-64..
Outros tensoativos não-iônicos os quais podem ser incluídos nas composições da invenção incluem alcanolamidas alcoxiladas, preferivelmente alquildi(alcanolamidas C2-C3) C8-C24, conforme representado pela seguinte fórmula: R5-CO-NH-R6-OH em que R5 é um radical alquil Cg-C24 de cadeia ramificada ou linear, preferivelmente um radical alquil Ci0~Ci6 e, mais preferivelmente, um radical alquil C12-C14, e Rõ é um radical alquil C1-C4, preferivelmente um radical etil.
De acordo com certas modalidades particularmente preferidas, o constituinte tensoativo detergente necessariamente compreende um tensoativo não-iônico baseado num etoxilato de álcool primário linear, particularmente em que a porção alquil é um grupo alquil de Cg a Cig, porém particularmente um grupo alquil de C9 a Cn, e com uma média entre cerca de 6 até cerca de 8 mols de etoxilação.
Uma outra classe útil de tensoativos não-iônicos inclui aqueles nos quais ' a maior - porção da molécula é constituída de óxidos de alquileno C2-C4 poliméricos em bloco, com blocos de óxido de alquileno contendo óxidos de alquileno de C3 a C4. Tais tensoativos não-iônicos, embora preferivelmente formados a partir de um grupo iniciador de cadeia de óxido de alquileno, podem ter como um núcleo iniciador quase qualquer grupo contendo hidrogênio ativo incluindo, sem limitação, amidas, fenóis e alcoóis secundários, Um grupo de tensoativos não-iônicos contendo os blocos de óxido de alquileno característicos são aqueles os quais podem ser representados, de um modo geral, pela fórmula (A) : HO-(EO)x(PO)y(EO)j-H (A) onde: - EO representa óxido de etileno; - PO representa óxido de propileno; - y é igual a pelo menos 15; - (E0)x+Z é igual a 20 a 50% do peso total dos referidos compostos; e - o peso molecular total está preferivelmente na faixa de cerca de 2.000 até 15.000.
Outro grupo de tensoativos não-iônicos apropriados para uso nas novas composições pode ser representado pela fórmula (B): R-(EO,PO)a(E0> PO)b~H (B) em que: - R é um grupo alquil; aril ou aralquil; e - o grupo alcóxi contém de 1 a 20. átomos de carbono, a porcentagem em peso de EO está dentro da faixa de 0 a 45% num dos blocos a, b e dentro da faixa de 60 a-100% no outro dos blocos a, b e a quantidade total de mols de EO e PO combinados está na faixa de 6 a 125 mols, com 1 a 50 mols no bloco rico em PO e 5 a 100 mols no bloco rico em EO.
Outros tensoativos não-iônicos, os quais de um modo geral estão englobados pela Fórmula B, incluem derivados de butóxi de polímeros em bloco de óxido de propileno/óxido de etileno com pesos moleculares dentro da faixa de cerca de 2000 a 5000.
Ainda outros tensoativos não-iônicos úteis contendo grupos butóxi (BO) poliméricos podem ser representados pela fórmula (C) como se segue: RO-(BO)n(EO)X-H (C) em que: - R é um grupo alquil contendo de 1 a 20 átomos de carbono; e - n é cerca de 15 e x é cerca de 15.
Também útil como os tensoativos de copolímeros em bloco não-iônicos, os quais também incluem grupos butóxi poliméricos, são·' aqueles os quais- pòdera ser representados pela seguinte fórmula (D) : HO- {EO) x (BO) n (EO) y-H (D) em que: - n é cerca de 15; - x é cerca de 15; e - y é cerca de 15.
Ainda outros tensoativos■de copolímeros em bloco não-iônicos úteis incluem derivados ■ etoxilados de etilenodiamina- propoxilada, os .quais podem ser representados pela seguinte fórmula:.: onde: - (EO) representa etóxi; - (PO) representa propóxi; e - a quantidade de (P0)x é tal de forma a fornecer um peso molecular antes da etoxilação de cerca de 300 a 7500, e a quantidade de (EO)y é tal de forma a fornecer cerca de 20% até 90% do peso total do referido composto.
Outros tensoativos não-iônicos úteis incluem constituintes de óxido de amina não-iônicos. Óxidos de amina exemplificativos incluem: A) Óxidos de alquildi{alquil inferior)amina, nos quais o grupo alquil tem cerca de 10 a 20 e preferivelmente de 12 a 16 átomos de carbono, e podem ser de cadeia linear ou ramificada, saturada ou insaturada. Os- grupos alquil inferiores incluem entre 1 e 7 átomos de carbono. Exemplos incluem óxido de laurildimetilamina, óxido de miristildimetilamina e aqueles nos quais o grupo alquil é uma mistura de diferentes óxidos de amina, óxido de dimetilcocoamina, óxido de dimetil{sebo hidrogenado)amina e óxido de miristil/palmitil dimetilamina; B) Óxidos de alquildi(hidroxialquil inferior)amina, nos quais o grupo alquil tem cerca de 10 a 20 e, preferivelmente, de 12 a 16 átomos de carbono, e podem ser de cadeia linear ou ramificada, saturada ou insaturada. Exemplos são óxido de bis(2-hidroxietil)cocoamina, óxido de bis(2-hidroxietil)seboamina; e óxido de bis(2-hidroxietil)estearilamina; C) Óxidos de alquilamidopropildi(alquil inferior)amina, nos quais o grupo alquil tem cerca de 10 a 20, e preferivelmente de 12 a 16 átomos de carbono, e podem ser de cadeia linear ou ramificada, saturada ou insaturada. Exemplos são o óxido .de cocoamidopropil dimetilamina e o óxido de seboamidopropil dimetilamina; e D) Óxidos de alquilmorfolina, nos quais o grupo alquil tem cerca de 10 a 20, e preferivelmente de 12 a 16 átomos de carbono, e podem ser de cadeia linear ou ramificada, saturada ou insaturada.
Preferivelmente, o constituinte de óxido de amina é um óxido de alquildi(alquil inferior)amina conforme denotado acima e o qual pode ser representado pela seguinte estrutura: em que cada: Ri é um grupo alquil C1-C4 de cadeia linear, preferivelmente ambos Ri são grupos metil; e R2 é um grupo alquil Cg-Cie de cadeia linear, preferivelmente é um grupo alquil Ci0-Ca4, mais preferivelmente é um grupo alquil C12.
Cada um dos grupos alquil pode ser linear ou ramificado, porém mais preferivelmente são lineares. Mais preferivelmente, o constituinte de óxido de amina é óxido de laurildimetilamina. Misturas de grau técnico de dois ou mais óxidos de amina podem ser usadas, em que óxidos de amina de cadeias variáveis, do grupo R2 estão presentes. Preferivelmente, os óxidos de amina usados na presente invenção incluem grupos R2 os quais compreendem pelo menos 50% em peso, preferivelmente pelo menos 60% em peso de grupos alquil Ci2 e pelo menos 25% em peso de grupos alquil C14, com não mais do que 15% em peso de grupos alquil Ci6, Cis ou superiores como o grupo R2.
Ainda outros tensoativos nâo-iônicos exemplificativos úteis, os quais podem ser usados, incluem certas alcanolamidas incluindo monoetanolamidas e dietanolamidas, particularmente monoalcanolamidas graxas e dialcanolamidas graxas.
Um tensoativo catiônico pode ser incorporado como um germicida ou como um tensoativo detergente na composição em bloco sólido da presente invenção, particularmente onde um constituinte alvejante está ausente da composição em bloco sólido. Tensoativos catiônicos são per se bem conhecidos, e tensoativos catiônicos úteis exemplificativos podem ser um ou mais daqueles descritos, por exemplo, em McCutcheon's Functional Materials, Vol. 2, 1998; Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, 4a Ed., Vol. 23, págs. 481-541 (1997), os conteúdos dos quais são aqui incorporados como referência. Esses também são descritos nas respectivas especificações de produto e na literatura disponível pelos fornecedores desses tensoativos catiônicos.
Exemplos de composições de tensoativos catiônicos preferidos úteis na prática da presente invenção são aquelas as quais fornecem um efeito germicida às composições concentradas, e especialmente preferidos são compostos de amônio quaternário e sais dos mesmos, os quais podem ser caracterizados pela fórmula estrutural geral: onde pelo menos um de Ri, R2, R3 e R4 é um substituinte alquil, aril ou alquilaril de 6 a 26 átomos de carbono, e a porção catiônica inteira da molécula tem um peso molecular de pelo menos 165. Os substituintes alquil podem ser alquil de cadeia longa, alcoxiaril de cadeia longa, alquilaril de cadeia longa, alquilaril de cadeia longa substituído com halogênio, alquilfenoxialquil de cadeia longa, arilalquil, etc. Os substituintes remanescentes nos átomos de nitrogênio diferentes dos substituintes de alquil acima mencionados são hidrocarbonetos geralmente contendo não mais do que 12 átomos de carbono. Os substituintes Ri, R2, R3 e R4 podem ser de cadeia linear ou podem ser ramificados, porém são preferivelmente ■ de cadeia linear e podem incluir uma ou mais ligações amida, éter ou éster. 0 contra-íon X pode ser qualquer ânion formador de sal o qual permita a solubilidade em água do complexo de amônio quaternário.
Sais de amônio quaternário exemplificativos dentro da descrição acima incluem os haletos de alquilamônio tais como brometo de cetiltrimetilamônio, haletos de alquilarilamônio tais como brometo de octadecildimetilbenzilamônio, haletos de N-alquilpiridínio tais como brometo de N-cetilpiridínio e semelhantes. Outros tipos adequados de sais de amônio quaternário incluem aqueles nos quais a molécula contém ligações amida, éter ou éster, tais como cloreto de octilfenoxietoxíetildimetilbenzilamônio, cloreto de N-(laurilcocoaminofomilmetil)-piridínio e semelhantes. Outros tipos muito eficazes de compostos de amônio quaternário, os quais são úteis como germicidas, incluem aqueles nos quais o radical hidrofóbico é caracterizado por um núcleo aromático substituído como no caso de cloreto de lauriloxifeniltrimetilamônio, metossulfato de cetilaminofeniltrimetilamônio, metossulfato de dodecilfeniltrimetilamônio, cloreto de dodecilbenziltrimetilamônio, cloreto de dodecilbenziltrimetilamônio clorado e semelhantes.
Compostos de amônio quaternário preferidos, os quais agem como germicidas e os quais são considerados úteis na prática da presente invenção incluem aqueles os quais têm a fórmula estrutural: em que R2 e R3 são o mesmo alquil C8-C12 ou diferente, ou R2 é alquil C12-16/ alquiletóxi C8-i8> alquilfenoletóxi Cs-is e R3 é benzil, e X é um haleto, por. exemplo, cloreto, brometo ou iodeto, ou é um ânion metossulfato. Os grupos alquil citados em R2 e R3 podem ser. de cadeia linear ou ramificada, porém são preferivelmente substancialmente lineares.
Germicidas quaternários particularmente úteis incluem composições as quais incluem um composto quaternário único, assim como misturas de dois ou mais diferentes compostos quaternários. Tais compostos quaternários úteis estão disponíveis sob as marcas comerciais BARDAC®, BARQUAT®, HYAMINE®, LONZABAC® e ONYXIDE®, as quais são mais completamente descritas, por exemplo, em McCutcheon's Functional Materials (Vol. 2), Edição Norte-Americana, 1998, assim como na respectiva literatura de produto dos fornecedores identificados abaixo. Por exemplo, BARDAC® 205M é descrito como sendo um.liquido contendo cloreto de alquildimetilbenzilamônio, cloreto de octildecildimetilamônio; cloreto de didecildimetilamônio e cloreto de dioctildimetilamônio (50% de ativos) (também disponível como 80% de ativos (BARDAC® 208M), descrito geralmente em McCutcheon1, s como uma combinação de cloreto de alquildimetilbenzilamônio e cloreto de dialquildimetilamônio); BARDAC® 2050 é descrito como sendo uma combinação de cloreto de octildecildimetilamônio/cloreto de didecildimetilamônio, e cloreto de dioctildimetilamônio (50% de ativos) (também disponível como 80% de ativos (BARDAC® 2080)); BARDAC® 2250 é descrito como sendo cloreto de didecildimetilamônio (50% de ativos); BARDAC® LF (ou BARDAC® LF-80), descrito como sendo baseado em cloreto de dioctildimetilamônio (BARQUAT® MB-50, MX-50, OJ-50 (cada um 50% líquido) e MB-80 ou MX-80 (cada um 80% líquido) são cada um descritos como um cloreto de alquildimetilbenzilamônio; BARDAC® 4250 e BARQUAT® 4250Z (cada um com 50% de ativos) ou BARQUAT® 4280 e BARQUAT 4280Z (cada um com 80% de ativos) são cada um descrito como cloreto de alquildimetilbenzilamônio/cloreto de alquildimetiletilbenzilamônio. Também HYAMINE® 1622, descrito como cloreto de diisobutilfenoxietoxiétildimetilbenzilàmônio (solução a 50%) ; HYAMINE® 3500' (50% de ativos)', descrito como cloreto de alquildimetilbenzilamônio (também disponível como 80% de ativos (HYAMINE® 3500-80)); e HYAMINE® 2389, descrito como sendo baseado em cloreto- de metildodecilbenzilamônio e/ou cloreto de metildodecilxileno-bis-trimetilamônio. (BARDAC®, BARQUAT® e HYAMINE® são- atualmente comercialmente disponíveis pela Lonza Inc., Fairlawn, Nova Jérsei). BTC® 50 NF (ou BTC® 65 NF) é descrito como sendo cloreto de alquildimetilbenzilamônio (50% de ativos); BTC® 99 é descrito como cloreto de didecildimetilamônio (50% de ativos); BTC® 776 é descrito como sendo cloreto de mirisalcônio (50% de ativos); BTC® 818 é descrito como sendo cloreto- de octildecildimetilamônio, cloreto de didecildimetilamônio e cloreto de dioctildimetilamônio (50% de ativos) (disponível também como 80% de ativos (BTC® 818-80%)); BTC® 824 e BTC® 835 são cada um descrito como sendo cloreto de alquildimetilbenzilamônio (cada um com 50% de ativos) ; BTC® 885 é descrito como uma combinação de BTC® 835 e BTC® 818 (50% de ativos) (disponível também como 80% de ativos (BTC® 888)); BTC® 1010 é descrito como cloreto de didecildimetilamônio (50% de ativos) (também disponível como 80% de ativos (BTC® 1010-80)); BTC® 2125 (ou BTC® 2125 M) é descrito como cloreto de alquildimetilbenzilamônio e cloreto de alquildimetiletilbenzílâmônio .(cada um com 50% de ativos) (também disponível como 801 de ativos (BTC® 2125 80 ou BTC® 2125 M)); BTC® 2565 é descrito como cloreto de alquildimetilbenzilamônio (50% de ativos) (também disponível como 80% de ativos · (BTC® 2568)); BTC® 8248 (ou BTC® 8358) é descrito como cloreto de alquildimetilbenzilamônio (80% de ativos) (também disponível como 90% de ativos (BTC® 8249)); ONYXIDE® 3300 é descrito como sacarinato de n-alquildimetilbenzilamônio (95% de ativos). (BTC® e ONYXIDE® são atualmente comercialmente disponíveis pela Stepan Company, Northfield, Illinois). Sais de amônio quaternário poliméricos baseados nessas estruturas monoméricas são - também considerados desejáveis para a presente invenção. Um exemplo é o PQLYQUAT®, descrito como sendo um polímero de cloreto de 2-buteníldimetilamônio.
Germicidas quaternários preferidos usados nas composições em bloco sólido comprimido são aqueles os quais são fornecidos numa forma sólida ou pulverizada, uma vez que isso facilita muito a produção das composições em bloco sólido comprimido.
Quando presente numa composição em bloco sólido comprimido, é preferível que o(s) tensoativo(s) catiônico(s) germicida(s) esteja(m) presente(s) em quantidades de modo a dispensar pelo menos cerca de 200 partes por milhão (ppm) na água descarregada no dispositivo sanitário, por exemplo, vaso sanitário, ou na água retida no dispositivo sanitário na conclusão do ciclo de descarga.
Outros tensoativos detergentes os quais podem ser incluidos são tensoativos anfotéricos e zwitteriônicos, os quais fornecem um efeito detergente. Tensoativos anfotéricos úteis exemplificativos incluem alquilbetaínas, particularmente aquelas as quais podem ser representadas pela seguinte fórmula estrutural: RN+(CH3)2CH2COO" em que R é uma cadeia de hidrocarbonetos linear ou ramificada, a qual pode incluir uma porção aril, porém é preferivelmente uma cadeia de hidrocarbonetos linear contendo de cerca de 6 a 30 átomos de carbono. Outros tensoativos anfotéricos úteis exemplificativos incluem amidoalquilbetaínas, tais como amidopropilbetaínas, as quais podem ser representadas pela seguinte fórmula estrutural: RCONHCH2CH2CH2N+ (CH3) 2ch2coo" em que R é uma cadeia de hidrocarbonetos linear ou ramificada, a qual pode incluir uma porção aril, porém é preferivelmente uma cadeia de hidrocarbonetos linear contendo de cerca de 6 a 30 átomos de carbono.
Conforme notado acima, tensoativos detergentes preferidos são aqueles os quais exibem pontos de fusão acima de cerca de 110°F (·43,3°0, preferivelmente acima de 125°F (51,7°C) para permitir o processamento conveniente de acordo com técnicas conhecidas do estado da técnica. Entretanto, pequenas quantidades de tensoativos de baixo ponto de fusão, isto é, aqueles exibindo pontos de fusão abaixo de cerca de 110°F (43,3°C) e mesmo tensoativos líquidos podem ser usados no fornecimento do constituinte tensoativo da composição em bloco sólido.
Uma vez que os requerimentos de desempenho dos blocos sólidos comprimidos podem diferir de acordo com seu uso como um bloco ITB ou como um bloco ITC, as quantidades dos constituintes presentes no bloco também podem variar, dependendo do uso tencionado final do bloco de tratamento.
Quando destinado para uso como um bloco ITB, o constituinte tensoativo detergente pode estar presente em qualquer quantidade eficaz e geralmente compreende até cerca de 90% em peso do peso total da composição em bloco sólido, e do bloco de tratamento resultante formado a partir daí. Preferivelmente, o constituinte tensoativo detergente compreende cerca de 20 a 90% em peso, mais preferivelmente de 35 a 80% em peso da composição em bloco sólido, e quando usado como um bloco ITB, o constituinte tensoativo detergente' mais preferivelmente compreende cerca de 50 a 75% em peso da composição em bloco sólido, e do bloco de tratamento resultante formado a partir dai. Quando destinado para uso como um bloco ITC, o constituinte tensoativo detergente pode estar presente numa quantidade eficaz e geralmente compreende até cerca de 60% em peso do peso total da composição em bloco sólido, e do bloco de tratamento resultante formado a partir dai. Preferivelmente, o constituinte tensoativo detergente compreende cerca de 10 a 55% em peso, mais preferivelmente de 20 a 50% em peso da composição em bloco sólido, e do bloco de tratamento resultante formado a partir daí.
Em modalidades particularmente preferidas, os blocos sólidos comprimidos da invenção necessariamente compreendem pelo menos um tensoativo, preferivelmente pelo menos um constituinte tensoativo, preferivelmente um tensoativo aniônico.
Conforme notado anteriormente, os inventores também descobriram surpreendentemente que a aparência da superfície da composição em bloco sólido comprimido pode ser significativamente aperfeiçoada, em que uma quantidade de dióxido de titânio é incluída na composição em bloco sólido comprimido. De acordo com a presente invenção, dióxido de titânio está necessariamente presente nas composições em bloco sólido comprimido aqui descritas. Os presentes inventores observaram que a inclusão de dióxido de titânio melhora beneficamente a aparência visual da superfície das composições em bloco ■ sólido comprimido, particularmente após o contato com água e erosão por água, tal como água da descarga de um dispositivo sanitário. Esse efeito surpreendente e inesperado foi observado com várias composições em bloco sólido comprimido e particularmente a redução pronunciada ou eliminação de uma aparência não-atrativa de superfície manchada, riscada ou pintada devido à inclusão do dióxido de titânio. A inclusão de dióxido de titânio, particularmente nas quantidades preferidas aqui indicadas, exibe uma redução na quantidade de manchas brancas visíveis na superfície do bloco conforme ele sofre erosão. Acredita-se que essas manchas brancas possam ser sílica cristalizada e/ou aglomerada, as quais são visivelmente discerniveis e fornecem uma aparência de superfície matizada quando normalmente observadas. Isso é altamente indesejável do ponto de vista de um consumidor e é mais desejavelmente evitado. Surpreendentemente, a inclusão de dióxido de titânio na composição em bloco aparenta minimizar e/ou inibir a formação de tais manchas brancas visíveis num grau significativo. Esse benefício surpreendente foi especificamente observado com blocos sólidos comprimidos, os quais também compreendem um sal de sulfato, especialmente sulfato de sódio, como um outro constituinte. As distinções entre composições em bloco sólido comprimido similares, uma contendo dióxido de titânio e sulfato de sódio, a outra contendo sulfato de sódio, porém excluindo dióxido de titânio, são notavelmente aparentes particularmente depois que tais blocos sofrem erosão por água de descarga e, depois disso, são deixados secar. Tal efeito é mais evidente com quantidades elevadas de erosão devido a ciclos de descarga aumentados. Dessa forma, a inclusão de dióxido de titânio como um constituinte essencial da composição em bloco sólido comprimido fornece tais blocos, os quais têm uma aparência muito mais atraente ao olho nu de um observador, particularmente após o uso repetido da composição em bloco sólido comprimido e dos dispositivos dispensadores lavatórios sem gaiola, os quais incluem tal dióxido de titânio compreendendo composições lavatórias em bloco.
Embora o mecanismo preciso para tais aperfeiçoamentos na superfície dos blocos lavatórios comprimidos seja desconhecido, e embora não desejando estar ligado pela hipótese seguinte, os inventores suspeitam que a presença do dióxido de titânio em quantidades eficazes pode ter interferido no processo de cristalização do sal de sulfato, particularmente sulfato de sódio, uma vez que a composição em bloco sólido"comprimido é lavada com.água e sofre erosão pela água. A redução na taxa de cristalização do sal de sulfato ou predomínio . da cristalização do sal de sulfato por uma interação com o dióxido de titânio pode reduzir o tamanho dos cristais formados ou a distribuição da forma dos cristais, ou ambos, o que limita seus tamanhos para um o qual é imperceptível ou somente fracamente perceptível ao olho nu de um observador humano comum. É claro que outros mecanismos, uma vez que ainda não são claramente entendidos, podem ser responsáveis pela minimizaçâo e/ou inibição de tais manchas brancas visíveis nas composições lavatórias em bloco da invenção.
Dessa forma, as composições em bloco sólido comprimido necessariamente compreendem entre cerca de 0,001% em peso até cerca de 10% em peso, preferivelmente entre cerca de 0,01% em peso e cerca de 5% em peso, ainda mais preferivelmente compreendem entre cerca de 0,05% em peso e cerca de 1,5% em peso, porém mais preferivelmente compreendem entre cerca de 0,05% em peso e cerca de 0,5% em peso das composições lavatórias em bloco das quais elas formam uma parte.
Outros constituintes químicos exemplificativos podem ser um ou mais agentes sanitizantes ou germicidas, os quais podem estar presentes com ou- sem outros constituintes estando presentes nos blocos sólidos comprimidos dos dispositivos dispensadores lavatórios sem gaiola. O agente sanitizante pode ser qualquer composição sanitizante conhecida pelas pessoas versadas na técnica relevante e, sem limitação, composições sanitizantes exemplificativas · incluem materiais contendo alquilaloidantoínas, haloisocianuratos de metais alcalinos, alvejantes, óleos essenciais, compostos germicidas baseados em amônio não-quaternário, assim como compostos germicidas de amônio quaternário. A titulo de· exemplo não-limitativo, exemplificamos um constituinte alvejante. O constituinte alvejante é relativamente inerte no estado seco, porém, quando em contato com água, libera oxigênio, hipoalito ou um halogênio, especialmente cloro. Exemplos representativos de agentes alvejantes de liberação de oxigênio típicos, adequados para incorporação na composição em bloco sólido, incluem os perboratos de metais alcalinos, por exemplo, perborato de sódio, e monopersulfatos de metais alcalinos, por exemplo, monopersulfato de sódio, monopersulfato de potássio, monoperfosfatos de metais alcalinos, por exemplo, monoperfosfato dissódico e monoperfosfato dipotássico, assim como outros agentes alvejantes convencionais capazes de liberar hipoalito, por exemplo, hipoclorito e/ou hipobromito, incluem. N-bromo- ■ e N-cloro-cianuratos heterocíclicos, tais como ácido tricloroisocianúrico e tribromoisocianúrico,· ácido dibrompcianúrico, ácido diclorocianúrico, ácido N-monobromo-N-monoclorocianúrico e ácido N-monobromo-N,N-diclorocianúrico, assim como os sais dos mesmos com cátions solubilizáveis em água, tais como potássio e sódio, por exemplo, N-monobromo-N-monoclorocianurato de sódio, díclorocianurato de potássio, diclorocianurato de sódio, assim como outras N-bromo- e N-cloro-imidas, tais como succinimida, malonimida, ftalimida e naftalimida N-bromadas e N-cloradas. Também útil na composição era bloco sólido como alvejantes liberadores de hipoalito são as haloidantoínas, as quais podem ser usadas incluindo aquelas as quais podem ser representadas pela estrutura geral: em que: - Ki e X2 são independentemente hidrogênio, cloro ou bromo; e - Ri e R2 são independentemente grupos alquil tendo de 1 a 6 átomos de carbono.
Exemplos de haloidantoinas incluem, por exemplo, N,N'-dicloro-dimetil-hidantoína, N-bromo-N-cloro-dimetil- hidantoína, N,Ν'-dibromo-dimetil-hidantoína, 1,4-dicloro-5,5-dialquil-hidantoína substituída, em que cada grupo alquil independentemente tem de 1 a 6 átomos de carbono, hidantoínas N-monoalogenadas, tais como clorodimetilidantoína·.. (MCDMH) e N-bromo-dimetilidantoina (MBDMH)/ hidantoínas dialogenadas, tais como díclorodimetilidantoína (DCDMH), dibromodimetilidantoína (DBDMH) e l-bromo-3-cloro-5,5-dimetilidantoína (BCDMH); e metiletilidantoínas ■ ■halogenadas, ■ tais como clorometiletilidantoína (MCMEH), diclorometiletilidantoína (DCMEH), bromometiletilidantoína (MBMEH), dibromometiletilidantoína (DBMEH) e bromoclorometiletilidantoína (BCMEH) e misturas das mesmas. Outros agentes alvejantes orgânicos liberadores de hipoalito adequados incluem melaminas halogenadas, tais como tribromomelamina e tricloromelamina. Agentes alvejantes inorgânicos liberadores de hipoalito adequados incluem hipocloritos e hipobromitos de litio e cálcio. Os vários agentes liberadores de cloro, bromo ou hipoalito podem, caso desejado, ser fornecidos na forma de complexos sólidos e estáveis ou hidratos, tais como triidrato de p-tolueno sulfobromamina de sódio; diidrato de benzeno sulfocloramina de sódio; 'tetraidrato de hipobromito de cálcio; e tetraidrato de hipoclorito de cálcio. Fosfatos trissódicos bromados e clorados formados pela reação da solução de hipoalito de sódio ■ correspondente com ortofosfato trissódico (e água, conforme necessário) da mesma forma compreendem agentes alvejantes inorgânicos úteis para incorporação na composição em bloco sólido da invenção e nos blocos de tratamento formados a partir daí.
Quando presente, preferivelmente o constituinte alvejante é um composto liberador de hipoalito e, mais preferivelmente, é um- composto liberador de hipoalito na forma de um complexo sólido ou hidrato do mesmo. São particularmente preferidos ácidos cloroisocianúricos e seus sais de metais alcalinos, preferivelmente sais de potássio, e especialmente sais de sódio dos mesmos. Exemplos de tais compostos incluem ácido tricloroisocianúrico, ácido dicloroisocianúrico, dicloroisocianurato de sódio, dicloroisocianurato de potássio e o complexo de tricloro-dicloroisocianurato de potássio. O material alvejante de cloro mais preferido é o dicloroisocianurato de sódio, o diidrato desse material sendo particularmente preferido.
Quando presente, o constituinte alvejante pode estar presente em qualquer quantidade eficaz e pode compreender até cerca de 90%. em peso, preferivelmente p.èlo menos cerca de 0,1 a 60% em peso da composição em bloco sólido comprimido. Mais preferivelmente,■ quando presente, o constituinte alvejante compreende cerca de 0,5 a 50% em peso, mais preferivelmente pelo menos 1 a 40% em peso da composição em bloco sólido comprimido.
Outros agentes germicidamente· eficazes úteis como agentes sanitizantes incluem dicloroisocianurato de sódio (DCCNa) e dibromoisocianurato de sódio. Outros exemplos de agentes sanitizantes ■baseados em amônio não-quaternário incluem piritionas, ■ dimetildimetilol hidantoina, metilcloroisotiazolinona/metilisotiazolinona, sulfito de sódio, bissulfito de . sódio, imidazolidinil uréia, diazolidinil uréia, álcool benzílico, 2-bromo-2- nitropropano-1,3-diol, formalina (formaldeido), iodopropenil butilcarbamato, cloroacetamida, metanamina, metildibromonitriloglutaronitrila, glutaraldeído, 5-bromo-5-nitro-l,3-dioxano, álcool fenetílico, o-fenilfenol/o-fenilfenol de sódio, hidroximetilglicinato de sódio, poliraetoxioxazolidina bicíclica, dimetoxano, álcool tiomersal diclorobenzílico, captano, clorfenenesina, diclorofeno, clorobutanol, laurato de glicerila, difeniléteres halogenados, compostos fenólicos, mono- e poli-alquil halofenóis aromáticos, resorcinol e seus derivados, compostos bisfenólicosy ésteres benzóicos (parabenos) , carbanilidas " halogenadas·,. ■■ ,3-trifluorometil-4,4' -diclorocarbanilida e 3,3',4-triclorocarbanilida. Mais preferivelmente, o agente -antimicrobiano não-catiónico é um mono- e poli-alquil halofenol aromático selecionado do grupo de p-clorofenol, metil-p-clorofenol, etíl-p-clorofenol, n-propil-p-clorofenol, n-butil-p-clorofenol, n-amil-p-clorofenol, sec-amil-p-clorofenol, n-hexil-p-clorofenol, cicloexil-p-clorofenol, n-heptil-p-clorofenol, n-octil-p-clorofenol, o-clorofenol, metil-o-clorofenol, etil-o-clorofenol, n-propil-o-clorofenol, n-butil-o-clorofenol, n-amil-o-clorofenol, terc-amil-o-clorofenol, n-hexil-o-clorofenol, n-heptil-o-clorofenol, o-benzil-p-clorofenol, o-benzil-m-metil-p-clorofenol, o-benzil-m,m- dimetil-p-clorofenol, o-feniletil-p-clorofenol, o-feniletil-m-metil-p-clorofenol, 3-metil-p-clorofenol, 3,5-dimetil-p-clorofenol, 6-etil-3-metil-p-clorofenol, 6-n-propil-3-metil-p-clorofenol, 6-isopropil-3-metil-p-clorofenol, 2-etil-3,5-dimetil-p-clorofenol, 6-sec-butil-3-metil-p-clorofenol, 2-isopropil-3,5-dimetil-p-clorofenol, 6-dietilmetil-3-metil-p-clorofenol, 6-isopropil-2-etil-3-metil-p-clorofenol, 2-sec-amil-3,5-dimetil-p-clorofenol, 2-dietilmetil-3,5-dimetil-p-clorofenol, 6-sec-octil-3-metil-p-clorofenol, p-cloro-m-cresol, p-bromofenol, metil-p-bromofenol, etil-p-bromofenol, n-propil-p-bromofenol, n-butil-p-bromofenol, n-amil-p-bromofenol, sec-amil-p-bromofenol, n-hexil-p-bromofenõl, ciclohexil-p-bromofenol, o-bromofenol, terc-amil-o-bromofenol, n-hexil-o-bromofenol, n-propil-m,m-dimetil-o-bromofenol, 2-fenilfenol, 4-cloro-2-metilfenol, 4-cloro~3-metilfenol, 4-cloro-3,5-dimetilfenol, 2,4-dicloro-3,5-dimetilfenol, 3,4,5, 6-tetrabromo-2-metilfenol, 5-metil-2-pentilfenol, 4-isopropil-3-metilfenol, para-cloro-meta-xilenol, diclorometaxilenol, clorotimol e 5-cloro-2-hidroxidifenilmetano.
Agentes sanitizantes baseados em amônio quaternário incluem qualquer tensoativo catiônico, o qual é conhecido ou pode ser considerado como fornecendo uma ampla função antibacteriana ou sanitizante; esses foram descritos acima com referência a tensoativos detergentes.
Como um outro constituinte químico, as composições em bloco sólido comprimido da invenção também podem compreender um agente corante o qual confere uma cor aos blocos sólidos comprimidos, à água na qual ele entra em contato, porém especialmente o qual confere cor à água contida dentro do dispositivo sanitário. Onde o dispositivo sanitário é um vaso sanitário, desejavelmente o agente corante confere uma cor à água contida dentro da cisterna, ou dentro do vaso sanitário, particularmente após o ciclo de descarga de um. vaso sanitário,· ou pode conferir uma cor em ambos os locais.· Tais agentes corantes têm um ótimo apelo ao consumidor e, de fato, qualquer agente corante conhecido na técnica pode ser fornecido em qualquer quantidade eficaz para conferir um efeito de coloração. Corantes, especialmente tinturas, são preferidos quando formulados como pós secos para permitir a incorporação direta em blocos sólidos comprimidos da invenção, entretanto, corantes líquidos podem ser empregados juntamente com veículos adequados. Corantes úteis incluem quaisquer materiais os quais possam fornecer um efeito corante desejado. Agentes corantes exemplificativos úteis incluem corantes, por exemplo, Azul Claro de Alizarina B (C.I. 63010), Azul Carta VP (C.I. 24401), Verde Ácido 2G (C.I. 42085), Verde Astragon D (C.I. 42040), Supranol Cianina 7B (C.I. 42675), Azul Maxilon 3RL (C.I. Azul Básico 80), Amarelo Ácido 23, Violeta Ácido 17, um corante violeta direto (Violeta Direto 51), Azul Drimarine Z-RL (C.I. Azul Reativo 18), Azul Claro de Alizarina H-RL (C.I. Azul Ácido 182), Azul FD&C No. 1, Verde FD&C No. 3 e Azul Ácido No. 9. Quando um constituinte alvejante está incluído na composição em bloco sólido comprimido, o corante, por exemplo, tintura, deve ser selecionado de modo a assegurar a compatibilidade do corante com o constituinte alvejante, ou de modo que sua cor persista apesar da presença no vaso sanitário de uma concentração·' de hip.óclorito a qual é eficaz para manter condições sanitárias. . Freqüentemente, entretanto, uma composição em bloco sólido comprimido, a qual inclui um constituinte alvejante, não compreende quaisquer corantes. Desejavelmente, os corantes, quando presentes, não excedem 15% em peso da composição em bloco sólido comprimido, embora geralmente quantidades menores sejam geralmente eficazes. Quando presentes, os corantes estão desejavelmente presentes numa quantidade de cerca de 0,1 até 15 por cento do peso total da composição química.
As composições em bloco sólido comprimido podem incluir uma fragrância ou outro constituinte de tratamento do ar. A fragrância pode ser qualquer composição a qual é conhecida na técnica para fornecer um beneficio de fragrância perceptível e pode ser baseada em materiais de ocorrência natural, tais como um ou mais óleos essenciais, ou pode também ser baseada em compostos sinteticamente produzidos. Exemplos de óleos essenciais incluem óleo de pinho, Anetlhole 20/21 natural, óleo de semente de anis estrela chinês, óleo de semente de anis marca globo, Bálsamo (Peru), óleo de manjericão (índia), óleo de pimenta-do-reino, oleoresina de pimenta-do-reino 40/20, pau-rosa (Brasil), FOB, flocos de bomneol (China), óleo de cânfora, pó sintético técnico de cânfora branca, óleo de Canaga (Java), óleo de -cardamomo, óleo de cássia (China), óleo de madeira de cedro (China). BP, óleo de casca de canela, óleo de folha de canela, óleo de citronela, óleo de botão de cravo-da-índia, folha de cravo-da-índia, coentro (Rússia), cumarina 69°C (China), aldeído de ciclâmen, óxido de difenila, etilvan-ilina, eucaliptol, óleo de eucalipto, Eucalyptus citriodora, óleo de funcho, óleo de gerânio, óleo de gengibre, oleoresina de gengibre (índia), óleo de taranja branco, óleo de madeira de guáiaco, bálsamo de Gurjun, heliotropina, acetato de isobornila, isolongifoleno, óleo de baga de junípero, acetato de L-metila, óleo de lavanda, óleo de limão, óleo de capim-limão, óleo de limão-galego destilado, óleo de Listea Cubeba, longifoleno, cristais de mentol, metilcedrilcetona, metilchavícol, salicílato de metila, almíscar de ambrette, almiscar de cetona, almíscar de xilol, óleo de noz-moscada, óleo de laranja, óleo de patchuli, óleo de hortelã-pimenta, álcool feniletílico, óleo de baga de pimentão, óleo de folha de pimentão, rosalina, óleo de sândalo, sandenol, óleo de sálvia, sálvia-esclaréia, óleo de sassafrás, óleo de hortelã, lavanda Spike, tagetes, óleo de árvore do chá, vanilina, óleo de vetiver (Java) e óleo de gaultéria.
Muitas dessas essências funcionam como um agente de fragrância, cujo agente, de fragrância. o qual pode ser uma substância ou mistura de várias substâncias, incluindo aquelas as quais são naturalmente derivadas (isto é, obtidas por extração de flor, erva, florescência ou planta), aquelas as quais são artificialmente derivadas ou produzidas {isto é, mistura de óleos naturais e/ou de constituintes de óleo) e aquelas as quais são substâncias produzidas sinteticamente (substâncias odoríferas). Geralmente, agentes de fragrância são misturas complexas ou combinações de vários compostos orgânicos incluindo, porém sem se limitar a certos alcoóis, . aldeidos, éteres, compostos aromáticos e quantidades variáveis de óleos essenciais tais como de cerca de 0 até cerca de 25% em peso, geralmente de cerca de 0,05 até cerca de 12% em peso, os próprios óleos essenciais sendo compostos odoríferos voláteis e também funcionando para auxiliar na dissolução dos outros componentes do agente de fragrância. Na presente invenção, a composição definida do agente de fragrância desejavelmente emana uma fragrância agradável, porém a natureza do agente de fragrância não é crucial para o sucesso da invenção.
Conforme notado acima, juntamente com ou na ausência de um constituinte de fragrância, as composições em bloco sólido comprimido podem compreender um constituinte de tratamento de ar. Tal pode ser qualquer outro material o qual seja útil em fornecer tratamento do ar ambiente, tais como agentes sanitizantes, por exemplo, um ou mais glicóis ou alcoóis, ou materiais os quais sejam destinados para contrabalançar, neutralizar ou mascarar odores na ausência de ou juntamente com a composição de fragrância da presente invenção. Alternativamente, o constituinte de tratamento de ar pode ser um ou mais materiais . os quais forneçam um beneficio inseticida ou repelente inseticida eficaz; isso poderia ser particularmente útil em climas ou ambientes onde os insetos representam um incômodo ou ameaça à saúde.
Como outros constituintes químicos, as composições em bloco sólido comprimido da invenção podem compreender um agente anti-depósito de óxido de cálcio, o qual pode ser classificado de um modo geral como um agente de limpeza pelo fato de que ele fornece um efeito de limpeza para superfícies do dispositivo lavatório tratadas. 0 agente anti-depósito de óxido de cálcio pode ser virtualmente quaisquer composições de agente anti-depósito de óxido de cálcio conhecidas por aqueles versados na técnica relevante. Por exemplo, composições contendo tensoativos aniônicos e/ou não-iônicos, juntamente com agentes anti-depósito de óxido de cálcio típicos, por exemplo, ácido amidossulfônico, sais de bissulfato, ácidos orgânicos, sais organofosfóricos, polifosfatos de .metais alcalinos e semelhantes. Exemplos de composições ■ de agente anti-depósito de óxido de cálcio podem ser encontrados, por exemplo, nas patentes norte-americanas No. US 5,759,974; 4,460,490 e 4,578,207, os conteúdos- das quais são aqui incorporados como- referência. Outros exemplos de agentes anti-depósito de óxido de cálcio incluem ácidos orgânicos (por exemplo, ácido cítrico, ácido lático, ácido adípico, ácido oxálico e semelhantes) , sais organofosfóricos, polifosfatos de metais alcalinos, ácido sulfônico e sulfâmico e seus sais, sais de bissulfato, EDTA, fosfonatos e semelhantes.
As composições em bloco sólido comprimido podem compreender materiais inibidores de manchas. A composição em bloco sólido da invenção pode, por exemplo, incluir uma quantidade eficaz de um agente inibidor de manchas de manganês, o qual é vantajosamente incluído, em que o dispositivo sanitário é fornecido por uma fonte de água tendo uma quantidade apreciável ou alta de manganês. Sabe-se que tal água contendo um elevado conteúdo de manganês freqüentemente deposita manchas de má aparência sobre superfícies de dispositivos sanitários, especialmente quando a composição em bloco sólido também contém uma fonte de alve jante a qual fornece um hipoclorito. Para contrabalançar tal efeito, a composição em bloco sólido da presente invenção pode compreender um agente inibidor de manchas de manganês, tal como uma poliacrilamida parcialmente hidrolisada com um peso molecular de cerca de 2.000 até cerca de 10.000, um poliacrilato com um peso molecular de cerca de 2.000 até cerca de 10.000, e/ou copolímeros de anidrido de ácido maléico e etileno com um peso molecular de cerca de 20.000 até cerca de 100.000. Quando presentes, os materiais inibidores de manchas podem compreender até çerca de 10% em peso do peso da composição em bloco sólido comprimido.
As composições em bloco sólido comprimido da invenção podem incluir um ou mais conservantes. Tais conservantes são primariamente incluídos para reduzir o crescimento de microrganismos indesejados dentro dos blocos de tratamento formados a partir da composição em bloco sólido durante o armazenamento antes do uso ou durante o uso, embora seja esperado que tal conservante possa conceder um efeito antimicrobiano benéfico à água no dispositivo sanitário ao qual o bloco de tratamento é fornecido. Conservantes úteis exemplificativos incluem composições as quais incluem parabenos, incluindo metilparabenos e etilparabenos, glutaraldeído, formaldeído, 2-bromo-2-nitropropano-l,3-diol, 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona, 2-metil-4-isotíazolin-3-ona e misturas dos mesmos. Uma composição exemplif icativa é uma· combinação de 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona e 2-metil-4-isotiazolin~3-ona, onde a quantidade de qualquer componente pode estar presente na mistura em qualquer lugar de 0,001 até 99,99 por cento em peso, baseando-se ■ na quantidade total do conservante. Por razões de disponibilidade, os conservantes mais preferidos são aqueles conservantes comercialmente disponíveis compreendendo uma mistura de 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona e 2-metil-4-isotiazolin-3-ona, comercializados sob a marca comercial KATHON® CG/ICP como uma composição conservante atualmente comercialmente disponível pela Rohm and Haas (Filadélfia, PA). Outras composições conservantes úteis incluem KATHON® CG/ICP II, uma outra composição conservante atualmente comercialmente disponível pela Rohm and Haas (Filadélfia, PA), PROXEL®, a qual é atualmente comercialmente disponível pela Zeneca Biocides (Wilmington, DE) , SUTTOCIDE® A, a qual é atualmente comercialmente disponível pela Sutton Laboratories (Chatam, NJ), assim como TEXTAMER® 38AD, a qual é atualmente comercialmente disponível pela Calgon Corp. (Pittsburgh, PA). Quando presente, o constituinte conservante opcional não deve exceder cerca de 5% em peso da composição em bloco sólido, embora geralmente quantidades menores sejam normalmente eficazes.
As composições em bloco sólido comprimido da invenção podem incluir um constituinte aglutinante. 0 aglutinante pode funcionar em parte controlando a.taxa de dissolução do tablete. 0 constituinte aglutinante pode ser um argila, porém preferivelmente é um polímero orgânico formador de gel dispersível em- água ou solúvel ■ em água. 0 termo "formador de gel", conforme aplicado a esse polímero, é destinado a indicar que na dissolução ou dispersão em água, ele primeiro forma um gel o qual, na diluição com mais água, é dissolvido ou disperso para formar um líquido de fluxo livre. 0 polímero orgânico serve essencialmente como aglutinante para os tabletes produzidos de acordo com a invenção, embora, conforme será percebido, certos polímeros considerados para uso de acordo com a invenção também tenham propriedades ativas de superfície e, dessa forma, sirvam não somente como aglutinantes, mas também intensifiquem a capacidade de limpeza dos tabletes da invenção. Outros certos polímeros orgânicos, tais como celuloses substituídas, também servem como agentes anti-redeposição de sujeira. Uma ampla variedade de polímeros orgânicos solúveis em água é adequada para uso na composição em bloco sólido da presente invenção. Tais polímeros podem ser completamente sintéticos ou podem ser polímeros orgânicos, semi-sintéticos derivados de materiais naturais. Dessa forma-, por exemplo, uma classe de polímeros orgânicos para uso de acordo com a invenção são celuloses quimicamente modificadas, tais como etilcelulose, metilcelulose, carboximetilcelulose sódica, hidroxipropilcelulose, hidroxipropilmetilcelulose, etilidroxietilcelulose, carboximetilidroxietilcelulose e hidroxietilcelulose. Outra classe de polímeros orgânicos, a qual pode ser usada, inclui materiais poliméricos naturalmente derivados- ou produzidos (fermentados), tais como alginatos e carragena. Além disso, amidos solúveis em água e gelatina podem ser usados como o constituinte aglutinante opcional. Os aglutinantes baseados em celulose são uma classe preferida de aglutinantes para uso na composição em bloco sólido e podem possuir a propriedade de solubilidade inversa, isto é, suas solubilidades diminuem com o aumento da temperatura, dessa forma tornando os tabletes da invenção adequados para uso em locais com uma temperatura ambiente relativamente alta. 0 constituinte aglutinante opcional pode também ser um ou mais polímeros sintéticos, por exemplo, alcoóis polivinilicos, acetatos de polivinila solúveis em água parcialmente hidrolisados; poliacrilonitrilas; polivinilpirrolidonas; polímeros solúveis em água de ácidos carboxílicos etilenicamente insaturados, tais como ácido acrílico e ácido metacrílico e seus'sais; copolímeros de amido-políacrilonitrila - hidrolisados com base; poliacrílamidas; polímeros e copolímeros de oxido de etileno; assim como carboxipolimetilenos.
No caso dos aglutinantes poliméricos orgânicos, pode ser notado que, em geral, quanto mais elevado o peso molecular do polímero, maior a vida útil do bloco de tratamento da invenção.; Quando presente, o conteúdo de aglutinante total pode compreender até 75% em peso da composição em bloco sólido, porém preferivelmente é de 0,5 a 70% em peso, preferivelmente de 1 a 65% em peso, mais preferivelmente de 5 a 60% em peso. A composição em ■ bloco sólido pode opcionalmente incluir um ou mais agentes de controle de dissolução. Tais agentes de controle de dissolução são materiais os quais fornecem um grau de hidrofobicidade para o bloco de tratamento formado a partir da composição em bloco sólido, cuja presença no bloco de tratamento contribui para a dissolução uniforme lenta do bloco de tratamento quando em contato com água e, simultaneamente, a liberação controlada dos constituintes ativos da composição em bloco sólido. Preferidos para uso como os agentes de controle de dissolução são mono- ou di-alcanolamidas derivadas de ácidos graxos Cg-Gig, especialmente ácidos graxos com uma porção monoamina ou .diamina C2-C6- Quando incluso, o agente de controle ■ de dissolução pode ser incluído em qualquer quantidade eficaz, porém desejavelmente o agente de controle de dissolução está presente numa quantidade para não exceder cerca de 600% em peso da composição em bloco sólido, embora geralmente quantidades menores sejam geralmente eficazes. Geralmente, onde o bloco de tratamento é para ser usado numa aplicação ITB, o agente de controle de dissolução está presente em cerca de 12% em peso, mais preferivelmente está presente de 0,1 a 10% em peso, e mais preferivelmente está presente de cerca de 3 a 8% em peso das composições em bloco sólido, assim como nos blocos de tratamento formados a partir daí- Geralmente, onde o bloco de tratamento é para ser usado numa aplicação ITC, o agente de controle de dissolução está presente em cerca de 50% em peso, mais preferivelmente está presente de 1 a 50% em peso, e mais preferivelmente está presente de cerca de 10 a 40% em peso das composições em bloco sólido, assim como nos blocos de tratamento formados a partir dai.
As composições em bloco sólido comprimido podem opcionalmente incluir um ou mais agentes amaciantes de água ou um ou mais agentes quelantes, por exemplo, agentes amaciantes de água inorgânicos, tais como hexametafosfato de sódio ou outros polifosfatos de .metais alcalinos ou agentes amaciantes de água orgânicos, tais como ácido etilenodiaminotetracético e ácido nitrilotriacético e seus sais de metais alcalinos. Quando presentes, tais agentes amaciantes de água ou agentes quelantes não devem exceder cerca de 20% em peso da composição em bloco sólido, embora geralmente quantidades menores sejam geralmente eficazes. A composição em bloco sólido comprimido pode opcionalmente incluir um ou mais ácidos solúveis em água sólidos ou agentes de liberação de ácido, tais como ácido sulfâmico, ácido cítrico ou hidrogenossulfato de sódio. Quando presentes, tais ácidos solúveis em água sólidos ou agentes de liberação de· ácido não devem exceder cerca de 20% em peso da ■ composição em bloco sólido, embora geralmente quantidades menores sejam geralmente eficazes.
As composições em bloco sólido comprimido podem incluir materiais diluentes os quais podem ser incluídos para fornecer um volume adicional da composição em bloco sólido produzida e podem aumentar o lixiviamento do constituinte tensoativo quando a composição em bloco sólido é colocada em água. Materiais diluentes exemplificativos incluem quaisquer álcalis inorgânicos solúveis, sais de metais alcalino-terrosos ou seus hidratos, por exemplo, cloretos, tais como cloreto de sódio, cloreto de magnésio e semelhantes, car.bonatos e bicarbonatos, tais como carbonato de sódio, bicarbonato de sódio e semelhantes, sulfatos, tais como sulfato de magnésio, sulfato de cobre, sulfato de sódio, sulfato de zinco e semelhantes, bórax, boratos, tais como borato de sódio e semelhantes, assim como outros conhecidos na técnica, porém não particularmente aqui citados. Diluentes orgânicos exemplificativos incluem, inter aliar uréia, assim como polipropilenoglicol e polietilenoglicol de alto peso molecular solúveis em água. Quando presentes, tais materiais diluentes não devem exceder cerca de 80% em peso da composição em bloco sólido comprimido, embora geralmente quantidades menores sejam geralmente eficazes. Preferivelmente, um sal de sulfato, por exemplo, sulfato de magnésio, sulfato de cobre, sulfato de sódio, sulfato de zinco e semelhantes, e particularmente sulfato de sódio, está necessariamente presente na composição em bloco sólido comprimido e nos blocos de tratamento formados a partir daí. A composição em bloco sólido comprimido e os blocos de tratamento formados a partir daí podem incluir um ou mais preenchedores. Tais preenchedores são tipicamente materiais sólidos insolúveis em água particulados, os quais podem ser baseados em materiais inorgânicos, tais como talco ou sílica, materiais poliméricos orgânicos particulados, tais como polímeros sintéticos insolúveis em água finamente comínuídos. Quando presentes, tais preenchedores não devem exceder cerca de 30% em peso da composição em bloco sólido comprimido, embora geralmente quantidades menores sejam geralmente eficazes. · Preferivelmente, o bloco sólido comprimido da invenção inclui silica. A silica tem sido observada para auxiliar no controle da taxa de dissolução dos blocos sólidos comprimidos da invenção. A composição em bloco sólido comprimido e os blocos de tratamento formados a partir daí podem incluir um ou mais auxiliares de processamento adicionais. Por exemplo, a composição em bloco sólido pode também incluir outros ingredientes aglutinantes e/ou plastificantes que servem para auxiliar na produção da mesma, por exemplo, polipropilenoglicol com um peso molecular de cerca de 300 até cerca de 10.000 numa quantidade de até cerca de 20% em peso, preferivelmente cerca de 4% até cerca de 15% em peso da mistura pode ser usado. O polipropilenoglicol reduz a viscosidade de fusão, age como um agente modelador e também age para plastificar o bloco quando a composição é preparada por um processo de fundição. Outros plastificantes adequados, tais como frações de óleo de pinho, d-limoneno, dipenteno e os copolímeros em bloco de óxido de etileno-óxido de propileno podem ser utilizados. Outros auxiliares de processamento úteis incluem lubrificantes de tableteamento, tais como estearatos metálicos, ácido esteárico, óleos ou ceras de parafina ou borato de sódio, os- quais facilitam na formação dos blocos de tratamento numa prensa ou molde de tableteamento.
Um auxiliar de processamento vantajosamente utilizado é um constituinte de diéster, o qual pode ser representado pela seguinte estrutura: em que: - R1 e R2 podem ser independentemente alquil Ci-C6, o qual pode ser opcionalmente substituído; e - Y é (CH2)X/ em que x é de 0 a 10, porém é preferivelmente de 1 a 8, e embora Y possa ser uma porção alquíl linear ou fenil, desejavelmente Y inclui um ou mais átomos de oxigênio e/ou é uma porção ramificada.
Constituintes de diéster exemplificativos incluem os seguintes compostos de diéster de acordo com a estrutura precedente: oxalato de dimetila, oxalato de dietila, oxalato de dipropila, oxalato de dibutila, oxalato de diisobutila, succinato de dimetila, succinato de dietila, succinato de dietilexila, glutarato de dimetila, glutarato de diisoestearila·,. -adipato de dimetila-, adipato de dietila, adipato de diisopropila-, . adipato de dipropila, adipato de dibutila, adipato de diisobutila, diexiladipato, adipato de dialquila C12-15, adipato de dicaprila, adipato de dicetila, adipato de diisodecila,. adipato de diisoGetila, adipato de diisononila, adipato de dieptilundecila, adipato de ditridecila, adipato de diisoestearila, sebacato de dietila, sebacato de diisopropila, sebacato de dibutila, dietilexilsebacato,, ■ ■ dodecanodioato de diisocetila, brassilato de dimetila., ftalato de. dimetila, ftalato de dietila, ftalato de dibutila.
Constituintes de diéster.preferidos incluem aqueles em que Y é -{CH2)x-, em que x tem um valor de 0 a 6, preferivelmente um valor de 0. a 5, mais preferivelmente um valor de 1 a 4, enquanto que R1 e R2 são grupos alquil Ci-Cõ/ os quais podem ser alquil de cadeia linear, porém preferivelmente são ramificados, por exemplo, porções iso-e terc-. Compostos de diéster particularmente preferidos são aqueles nos quais os compostos terminam em grupos éster.
Um outro auxiliar de processamento vantajosamente utilizado é um constituinte de solvente de hidrocarboneto. Os solventes de hidrocarboneto são imiscíveis em água, podem ser hidrocarbonetos lineares ou ramificados, saturados ou insaturados com cerca de 6 até cerca de 24 átomos de carbono, preferivelmente compreendendo de cerca de 12 até cerca de 16 átomos de· carbono. Hidrocarbonetos saturados são preferidos, uma vez que são hidrocarbonetos ramificados. Tais solventes 'de hidrocarboneto estão tipicamente disponíveis como misturas de grau técnico de dois ou mais compostos de solvente específicos, e são geralmente destilados de petróleo.·Exemplos não-limitativos de alguns hidrocarbonetos ■lineares adequados incluem decano, dodecano, deceno, trideceno e suas combinações. Óleo mineral é uma forma particularmente preferida de um solvente de hidrocarboneto útil. Outros solventes de hidrocarboneto preferidos incluem- hidrocarbonetos parafínicos incluindo tanto hidrocarbonetos parafínicos lineares quanto ramificados. Os primeiros estão comercialmente disponíveis como solventes NORPAR (por exemplo, ExxonMobil Corp.) enquanto os outros estão disponíveis como solventes ISOPAR (por exemplo, ExxonMobil Corp.). Misturas de hidrocarbonetos ramificados, especialmente como isoparafinas, formam uma outra forma particularmente preferida de um solvente de hidrocarboneto útil da invenção. Misturas de grau técnico particularmente úteis de isoparafinas incluem misturas de solventes orgânicos isoparafínicos com uma faixa de ebulição relativamente estreita. Exemplos desses solventes orgânicos isoparafínicos comerciàlmente disponíveis incluem ISOPAR C, descrito como sendo primariamente uma mistura de isoparafinas C7“C8, ISOPAR E, descrito como sendo primaríamente uma mistura de isoparafinas C8-C9, ISOPAR G, descrito como sendo primariamente uma · mistura de isoparafinas C10-Cu, ISOPAR H, descrito como sendo primariamente uma mistura de isoparafinas C11-C12, ISOPAR J, ISOPAR K, descritos como sendo primariamente uma mistura de isoparafinas Cn-Ci2, ISOPAR L, descrito como sendo primariamente uma mistura de isoparafinas C11-C13, ISOPAR M, descrito como sendo primariamente uma mistura de isoparafinas Ci3-C14, ISOPAR P e ISOPAR V, descritos como sendo primariamente uma mistura de isoparafinas C12-C20· Quando presentes, tais auxiliares de processamento adicionais são tipicamente incluídos em quantidades de até cerca de 30% em peso, preferivelmente de até 20% em peso da composição em bloco sólido, embora geralmente quantidades menores sejam usualmente eficazes.
Opcionalmente, porém em alguns casos, preferivelmente um ou mais dos constituintes precedentes podem ser fornecidos como um material encapsulado, particularmente um material microencapsulado. Em outras palavras, quantidades de um ou mais constituintes são fornecidas cobertas ou encapsuladas num ■‘material encapsulante. Métodos adequados para tal encapsulamento incluem .os métodos habituais e também o encapsulamento dos grânulos por um fundido consistindo, por exemplo, de uma cera- solúvel em água, coacervação, coacervação complexa e polimerização de superfície. Exemplos· não-limitantes de materiais de encapsulamento úteis incluem, por exemplo, polímeros e ceras solúveis em água, dispersíveis em água ou emulsificáveis ■ em água. ■ Vantajosamente, constituintes químicos reativos, particularmente a composição de fragrância quando presente, podem ser fornecidos numa forma encapsulada para assegurar que eles não se degradem prematuramente durante o processamento dos constituintes usados para formar a composição em bloco sólido comprimido e que eles sejam retidos com degradação minima na composição em bloco sólido comprimido antes de seu uso. 0 uso de material encapsulante solúvel em água é preferido uma vez que ele irá liberar um ou mais constituintes químicos quando a composição em bloco sólido comprimido entra em contato com água fornecida seja na cisterna ou no vaso sanitário.
Idealmente, os blocos sólidos comprimidos exibem uma densidade maior do que aquela da água, o que assegura que eles irão afundar quando suspensos num corpo de água, por exemplo, a água presente dentro de uma cisterna.
Preferivelmente, os blocos de tratamento formados a partir da composição em bloco sólido exibem uma densidade em excesso de cerca de 1 g/cc de água, preferivelmente uma densidade em excesso de cerca de 1,5 g/cc de água e, mais preferivelmente, uma densidade de pelo menos cerca de 2 g/cc de água.
Embora a massa dos blocos sólidos comprimidos possa variar, uma quantidade de até 500 gramas e incluindo 500 gramas pode ser praticada, geralmente a massa das composições em bloco sólido comprimido não excede cerca de 150 gramas. Vantajosamente, a massa dos blocos sólidos comprimidos está entre cerca de 20 e 100 gramas. É percebido que blocos sólidos comprimidos com massa maior deveriam fornecer uma vida de serviço útil mais longa dos dispositivos lavatórios sem gaiola, com a recíproca sendo igualmente verdadeira.
Os blocos sólidos comprimidos de acordo com a presente invenção podem também ser fornecidos com um revestimento de um filme solúvel em água, tal como acetato de polivinila, após a formação dos blocos de tratamento a partir da composição em bloco sólido citada. Tal fato pode ser desejado para um manuseio aperfeiçoado, entretanto, isso é geralmente desnecessário, uma vez que modalidades preferidas dos blocos comprimidos exibem uma probabilidade menor de se aderirem, umas às outras após a produção do que muitas composições de tratamento em bloco da técnica anterior. ■ Será percebido por aqueles versados na técnica que vários dos componentes os quais são direcionados para fornecer uma composição química podem ser misturados numa composição química com a consideração adicional de que a mistura potencial de componentes incompatíveis será evitada. Por exemplo, aqueles versados na técnica irão perceber que certos tensoativos aniônicos podem ter que ser evitados, uma vez que alguns podem ser incompatíveis com certos agentes sanitizantes e/ou certos agentes anti-depósito de óxido de cálcio aqui mencionados. Aqueles versados na técnica irão perceber que a compatibilidade do tensoativo aniônico e dos vários agentes sanitizantes e anti-depósito de óxido de cálcio pode ser facilmente determinada e, dessa forma, a incompatibilidade pode ser evitada nas situações.
Os blocos sólidos comprimidos podem ser formados de uma única composição química, ou podem ser formados de duas (ou mais) composições químicas diferentes, as quais podem ser fornecidas como regiões separadas de um bloco sólido, tal como uma primeira camada de um bloco sólido consistindo de uma primeira composição química,.ao lado de uma segunda camada de um bloco sólido consistindo de uma segunda composição química a qual é diferente da primeira composição química. O bloco também pode ser formado de dois ou mais blocos separados, os quais são simplesmente estendidos em camadas ou, de outro modo, montados, com ou sem o uso de um adesivo. Outras camadas de ainda outras composições químicas diferentes também podem estar presentes. Tais blocos sólidos formados com duas ou mais camadas ou regiões distintas de, respectivamente, duas ou mais composições químicas diferentes, podem ser referidos como blocos compostos.
Qualquer forma dos blocos sólidos comprimidos também pode ser fornecida com um filme de ■ revestimento ou camada de revestimento, tal como um filme solúvel em água o qual é usado para superenvolver a composição química fornecida no dispositivo, cujo filme fornece uma barreira de vapor quando seco, porém o qual dissolve em contato com água. Alternativamente, os blocos sólidos comprimidos podem ser superpulverizados ou mergulhados num banho de um constituinte formador de filme solúvel em água e, a seguir, removidos e, consequentemente, permitindo que o constituinte formador de filme solúvel em água seque e forme uma camada de revestimento sobre o bloco sólido comprimido.
Materiais exemplificativos, os quais podem ser usados para fornecer tal revestimento em algumas ou em todas as superfícies das composições em bloco sólido comprimido incluem um ou mais dos seguintes:· Rhodasurf TB-970, descrito pelo seu ■ fornecedor como sendo um álcool tridecílico com um grau de etoxilaçâo de aproximadamente 100, tendo um HLB de 19 e exibindo um ponto de fusão na faixa de 52 a 55°C; Antarox F-108, o qual é descrito como sendo um copolímero em bloco de EO-PO com um grau de etoxilaçâo de aproximadamente 80% e um ponto de fusão na faixa de 54 a 60°C; outros materiais, incluindo aqueles identificados como Pluriol Z8000 e Pluriol E8000, os quais se acredita serem opcionalmente substituídos, polietilenoglicóis de alto peso molecular ("PEG") com um peso molecular suficientemente alto de forma que eles tenham um ponto de fusão de pelo menos 25°C, preferivelmente um ponto de fusão de pelo menos cerca de 30°C também pode ser usado. Outros materiais solúveis em água, desejavelmente aqueles os quais têm um ponto de fusão na faixa de cerca de 30 a 70°C, e os quais podem ser usados para fornecer um revestimento solúvel em água ou dispersivel em água sobre os blocos sólidos comprimidos, são também considerados como sendo úteis, especialmente materiais cerosos de ocorrência natural- ou sintéticos, e polialquilenoglicóis de alto peso molecular, especialmente polietilenoglicóis. Alguns desses materiais de revestimento podem ser tensoativos. Geralmente, tais materiais podem ser fornecidos como uma dispersão em água, em um solvente orgânico ou em um solvente aquoso/orgânico, porém preferivelmente são usados conforme fornecidos a partir de seus respectivos fornecedores e são aquecidos até pelo menos seus pontos de fusão para formar um banho liquido. Convenientemente, os blocos sólidos- comprimidos afixados na placa de um suspensor são então convenientemente mergulhados no referido banho, fornecendo dessa forma uma camada de revestimento aos blocos sólidos comprimidos. Alternativamente, os materiais de revestimento podem ser pulverizados, esfregados ou recheados em pelo menos parte das superfícies dos blocos sólidos comprimidos previamente formados. A aplicação de um filme ou revestimento solúvel em água é preferida em certas modalidades da invenção, uma vez que o filme superficial pode facilitar o manuseio dos blocos durante a embalagem e o armazenamento antes do uso dos dispositivos lavatórios sem gaiola. Além disso, a aplicação de um filme ou revestimento solúvel em água é preferida, uma vez que certas composições formadoras de filmes solúveis em ·água podem conferir um brilho superficial desejável aos- blocos lavatórios comprimidos.
Preferivelmente, as composições em bloco sólido comprimido úteis nos dispositivos lavatórios sem gaiola incluem aquelas as quais compreendem pelo menos um tensoativo, preferivelmente pelo menos um tensoativo aniônico ou não-iônico.
Composições exemplificativas, as quais podem ser usadas para formar os blocos sólidos comprimidos da presente invenção, são mostradas na seguinte tabela abaixo; as quantidades indicadas são em % em peso do constituinte "conforme fornecido" usado para formar composições em bloco exemplificativas, rotuladas de A até F. ^Dodecil benzeno sulfonato de sódio(80 a 90% de ativos)-> aniônico 2Alfa olefino sulfonato de sódio -> aniônico 3Lauril monoetanolamida -> não-iônico 4Lauril éter sulfato de sódio (70% de ativos) ~> aniônico 5Polioxietileno (160) polioxipropileno (30) glicol -> não-iônico 6Pluronic 87 Εβι P4i,s Εβι -> Peso molecular 7700 - HLB 24 -não-iônico Pluronic 88 E98 ?4ΐ,5 E98 Peso molecular 10800 - HLB 28 -não-iônico 7Álcool etoxilado Cg-Cu 6EO -> não-iônico Outros. alvejantes exemplificativos contendo composições as quais podem ser usadas para formar os blocos sólidos comprimidos" da presente invenção incluem composições indicadas na. próxima tabela tendo as faixas gerais como se segue: Outras modalidades exemplificativas preferidas de blocos os quais são úteis como blocos sólidos comprimidos da presente invenção incluem aquelas as quais compreendem: - 10 a 35% em peso, preferivelmente 15 a 30% em peso de um tensoativo de alfa olefino sulfonato aniônico; - 10 a 35% em peso, preferivelmente 15 a 30% em peso de uma monoetanolamida linear; - 5 a 50% em peso, preferivelmente 15 a 35% em peso de um tensoativo de dodecil benzeno sulfonato aniônico linear; - 5 a 50% em peso, preferivelmente 20 a 35% em peso de sulfato de sódio; 0,001 a 10% em peso de dióxido de titânio; - 0,1 a 15% em peso, preferivelmente 0,5 a 5% em peso de sílica; - 0,1 a 25% em peso, preferivelmente 1 a 10% em peso de lauril éter sulfato de sódio; e - opcionalmente até 40% em peso de outros constituintes aditivos incluindo, mas sem se limitar a outros tensoativos, preenchedores, aglutinantes, fragrâncias, auxiliares de processamento, tais como lubrificantes e auxiliares de tableteamento, alvejantes, composições sanitizantes e semelhantes.
Ainda outras composições exemplificativas, as quais incluem um constituinte alvejante, as quais encontram uso como blocos sólidos comprimidos da presente invenção, incluem aquelas citadas nas tabelas a seguir, e rotuladas de G até N: A identidade dos constituintes usados para formar os blocos sólidos comprimidos precedentes de G até O são identificadas mais especificamente na tabela a seguir.
Ainda outras composições exemplificativas, as quais incluem diisopropiladipatos, as quais encontram uso como blocos sólidos comprimidos da presente invenção, incluem aquelas citadas nas tabelas a seguir, e rotuladas de P até W: A identidade dos constituintes usados para formar os blocos sólidos comprimidos precedentes rotulados de P até W são identificadas mais especificamente na tabela a seguir: Ainda outras composições exemplificativas as quais incluem solventes de hidrocarbonetos parafínicos ou óleo mineral, as quais encontram uso como blocos sólidos comprimidos da presente invenção, incluem aquelas citadas nas tabelas a seguir, e rotuladas de AA até AK: A identidade dos constituintes usados para formar os blocos precedentes de AA até AK é identificada mais especificamente na tabela a seguir: Ainda outras e particularmente preferidas modalidades de blocos sólidos comprimidos e suas composições incluem aquelas as quais são citadas na Tabela 1 em anexo. A produção do dispositivo lavatório sem gaiola primeiramente contempla a mistura dos constituintes da composição em bloco numa massa de um modo geral homogênea, tal como por formação de "macarrão" (noodling) , assim como por "esticamento" {plodding), porém preferivelmente por extrusão, e depois disso formando uma "pré-forma" a partir de uma quantidade medida da massa homogênea. Geralmente, todos os ingredientes sólidos são misturados em qualquer equipamento de mistura adequado seguido pela adição de ingredientes líquidos sob condições de mistura. Num processo de extrusão, uma mistura dos constituintes químicos usados para, no final das contas, formar a composição em bloco sólido comprimido é feita, seguida pela extrusão dessa mistura numa forma de bastão ou barra a qual é então cortada em pedaços ou blocos de tamanho apropriado os quais são para serem usados no processo de compressão subseqüente separado. Esses pedaços ou blocos de extrudato são as pré-formas. Quando o bloco sólido comprimido é formado a partir de uma pré-forma individual, é necessário fornecer uma cavidade, canal ou recesso dentro da pré-forma de dimensões adequadas para aceitar pelo menos a placa de um suspensor. Convenientemente, um canal pode ser fornecido pelo corte de uma fenda na pré-forma de profundidade e largura suficientes de forma que a placa possa ser completamente inserida no interior da pré-forma antes do processo de compressão subseqüente. 0 canal pode ser cortado ou entalhado, tal como pelo uso de uma serra ou outro dispositivo de corte o qual irá fender ou moldar a pré-forma adequadamente para fornecer tal canal ou recesso de tamanho adequado. Alternativamente, um canal pode ser fornecido pela extrusão através de um molde o qual inclui uma lâmina ou outro meio de corte o qual se estende para dentro da seção transversal aberta do molde, de forma que conforme o extrudat.o sai do molde ele é provido com tal canal, o qual parcialmente divide o extrudato nas pernas de um "V", o qual permanece preso, entretanto, na base de cada perna. Tal canal pode se estender através do comprimento da pré-forma e através de suas extremidades. Alternativamente, subseqüentemente à extrusão, uma ferramenta, tal como uma lâmina profunda, pode ser usada para dividir parcialmente uma porção de uma pré-forma para fornecer uma cavidade ou fenda a qual é de extensão e profundidade suficientes para acomodar pelo menos a placa do suspensor. Tal cavidade formada por tal lâmina tipicamente não se estende pelo comprimento da pré-forma, nem através das suas extremidades.
Numa próxima etapa do processo, a placa de um suspensor é inserida no interior do canal ou cavidade de forma que a placa seja preferivelmente completamente envolvida no interior da pré-forma. Preferivelmente, o suspensor também se estende para fora da pré-forma num ângulo o qual é aproximadamente perpendicular, mais especificamente 90° +/- 10°, preferivelmente 90° +/- 5o em relação à tangente da superfície· a partir de cujo ponto o suspensor se estende para fora dali. Isso assegura que o carregamento consistente e a distribuição de peso apropriada do gancho, e a colocação apropriada do dispositivo sem gaiola no dispositivo sanitário, especialmente um vaso sanitário, seja-mantida.
Vantajosamente, a cavidade, canal ou recesso é essencialmente planar na configuração e está situada dentro do bloco sólido comprimido de forma que a placa não seja colocada dentro do centro simétrico ou do plano médio do referido bloco, mas, ao invés disso,, seja posicionada para estar paralela a uma face de superfície do bloco de forma que a placa seja posicionada dentro de um plano o qual esteja a uma distância entre 10% e 80%, preferivelmente 30% e 70% da distância entre a face de superfície do referido bloco e o centro simétrico ou plano médio do referido bloco. Ainda preferivelmente, o suspensor e o bloco sólido comprimido são então posicionados em relação um ao outro de forma que a face do referido bloco mais próxima da placa encaixada esteja no lado oposto da extremidade em gancho do suspensor.
Alternativamente, o extrudato pode ser de uma configuração alternada, por exemplo, uma configuração de seção transversal retangular, quadrada ou oblata, a qual é formada em pré-formas. Uma cavidade, canal ou recesso dentro da pré-forma: não é requerido como num processo alternativo em relação ao acima;.duas ou mais pré-formas distintas são usadas juntamente com a placa do suspensor posicionada de maneira intermediária em relação às duas pré-formas adjacentes, as quais . são subseqüentemente comprimidas. A pré-forma compreendendo o suspensor é então comprimida num molde o qual confere a forma final ao bloco sólido comprimido. Essa etapa de compressão pode ser praticada como uma única operação de compressão ou como uma série de etapas de compressão, isto é, com duas ou mais operações de cunhagem ou ■compressão. Vantajosamente, a(s) pré-forma(s) é/são posicionada(s) num molde de forma que o plano da placa do suspensor seja paralelo às faces principais opostas dos moldes de compressão, as quais são unidas. Opcionalmente, um agente de liberação de molde, tal como um material ceroso ou um óleo, tal como um óleo de parafina ou óleo mineral, pode ser aplicado em uma ou mais superfícies do molde. Isso pode melhorar a facilidade de liberação do bloco sólido comprimido e/ou auxiliar na formação de uma superfície ■ externa macia para o bloco sólido comprimido. Após a compressão, os blocos sólidos comprimidos são afixados no suspensor e podem ser removidos ou ejetados do· molde. 0 ■ dispositivo de distribuição sem gaiola formado dessa forma, está pronto para uso.
Conforme notado previamente', a pré-forma usada para formar os blocos sólidos comprimidos pode ser formada a partir de uma pluralidade de pré-formas as quais são convenientemente estendidas em camadas em ordem, com o suspensor inserido entre duas pré-formas na orientação conforme descrita acima. Por exemplo, duas ou mais pré-formas fisicamente separadas podem ser estendidas em camadas em ordem para formar um bloco. sólido comprimido laminado. Isso pode- ser desejado quando se tenciona que o bloco sólido comprimido seja formado a partir de duas ou mais massas com diferentes composições químicas. Por exemplo, é observado que a massa sólida comprimida pode ser formada a partir de uma primeira pré-forma com uma primeira composição química, comprimida para uma segunda pré-forma com uma segunda composição química a qual é diferente da primeira composição química. A título de exemplo não-limitativo, a primeira pré-forma pode ser de uma primeira cor, enquanto que a segunda pré-forma pode ser de uma segunda cor diferente, de forma que quando comprimidas, as pré-formas sejam comprimidas para formar um único bloco sólido comprimido com duas camadas coloridas diferentes. É claro que três ou mais pré-formas podem ser comprimidas para formar um único bloco comprimido. Novamente, as composições químicas■ da primeira, segunda e terceira pré-formas podem ser de- composições iguais, semelhantes ou diferentes.
Durante a etapa, de compressão, vários efeitos técnicos simultâneos ocorrem. As composições em bloco têm a densidade aumentada devido à compressão e, simultaneamente, o suspensor encaixado é vedado e mecanicamente ancorado no interior do bloco. Preferivelmente, a densidade do bloco sólido comprimido é pelo menos 1,5% maior do que a densidade do extrudato. Preferivelmente, a densidade do bloco sólido comprimido é pelo menos 2%, mais preferivelmente pelo menos 3% maior do que a densidade da pré-forma ou do extrudato a partir do qual ele é formado.
Adicionalmente/ durante a etapa de compressão, o canal, fenda ou recesso, o qual foi formado para aceitar o suspensor é vedado para formar uma superfície plana. Ainda adicionalmente, a superfície exterior da composição em bloco emprega a configuração de volume e a forma da superfície do molde. Isso é particularmente vantajoso quando a superfície interior do molde é cercada de maneira plana a qual irá, em modalidades preferidas, conferir uma superfície exterior plana ao bloco sólido comprimido.
Em certas modalidades particularmente preferidas, os blocos sólidos comprimidos da presente invenção pesam de 15 a 150 gramas, preferivelmente de cerca de 20 até cerca de 75 gramas. Os blocos são tipicamente.oblatos na forma, com um comprimento de cerca de 1 até cerca de 4 polegadas (de cerca de 25,4 até cerca de 101,6 mm) e com uma espessura de cerca de 0,5 até 1,5 polegadas (de cerca de 12,7 até 38,1 mm) . A vida útil dos- blocos sólidos comprimidos deve ser de cerca de 10 até cerca de 90 dias, baseando-se em 12 descargas por dia. Preferivelmente, a vida útil dos blocos sólidos comprimidos é pelo menos de cerca de 14 dias quando instalados sobre a borda de um vaso sanitário, de forma que o referido bloco seja posicionado adjacente em relação à parede lateral interna inclinada do vaso sanitário e seja submetido a entre 6 e 12 descargas por dia. Preferivelmente, a temperatura da água a qual é descarregada está na faixa de 16 a 24°C. 0 tempo de vida dos blocos sólidos comprimidos irá, claramente, depender de uma variedade de fatores incluindo a formulação do produto, a temperatura da água, o tamanho do tanque, a quantidade de descargas no período de uso e o volume da água a qual entra em contato com os blocos sólidos comprimidos. Várias configurações do dispositivo lavatório sem gaiola, incluindo certas modalidades particularmente preferidas, são descritas nas figuras-a seguir. Nas figuras associadas, elementos semelhantes são indicados usando os mesmos numerais por todas as figuras. A Figura 1 descreve um suspensor 10 compreendendo uma extremidade em gancho 20 compreendendo um membro de extremidade 12 fixado de forma flexível a um membro de topo 14, assim como parte da - haste 16. Pendendo da extremidade da haste 16 de maneira distai em relação à extremidade em gancho 20 está uma placa 30. Conforme pode ser visto a partir da vista em perspectiva fornecida pela Figura 1, a própria placa é de um modo geral retangular na configuração, e ela é coplanar com a .construção e configuração do tipo fita ou tipo tira tanto da haste 16 quanto da extremidade em gancho 20. h placa 30 tem uma dimensão de largura "Wl", assim como uma dimensão de altura "Hl" e conforme é descrito, desejavelmente a largura é maior do que a altura. Conforme é visível a partir da figura, o suspensor 10 é geralmente simétrico ao redor de uma linha central "CL" a qual é desenhada em relação à linha mediana da haste 16. A linha central não existe como um elemento real do dispositivo, porém é ilustrada por causa de referência conveniente. Embora não ilustrado com suficiente particularidade na figura, é claramente entendido que a placa, a haste 16 e a extremidade em gancho 20 todas têm uma espessura a qual pode ser completamente consistente, ou a qual pode variar. .... A Figura 2 descreve uma vista lateral de uma outra modalidade do suspensor 10 da Figura. 1. Conforme é mais claramente visto nessa figura, a extremidade em gancho 20 é formada a partir do primeiro e do segundo elementos 12, 14 e de parte da haste 16. Pendendo da haste 16 está a placa 30. Nessa modalidade, a placa 30 tem uma espessura "TI" a qual é maior do que a espessura "T2" da haste 16 e da extremidade em gancho 20. É claro que será entendido que cada uma dentre a extremidade do gancho, a haste e a placa podem ter diferentes espessuras ou podem todas compartilhar a mesma espessura, conforme ilustrado na Figura 1. A Figura 3 descreve uma outra modalidade de um suspensor 10 de acordo com a invenção, na qual a extremidade em gancho 20 é um elemento flexível. Conforme pode ser visto a partir da figura, a extremidade em gancho é compreendida de um primeiro elemento 12 flexivelmente conectado a um elemento de topo 14 o qual é, por sua vez, flexivelmente conectado à haste 16. Na extremidade oposta à extremidade em gancho, pende a placa 30. Em relação à extremidade em gancho, conforme pode ser visto, na extremidade terminal do primeiro elemento 12 é vista uma região alargada a qual é referida como um "calço" 15. A região do calço é · da mesma, espessura que o primeiro elemento 12, porém é levemente'mais larga. A largura da extremidade do calço 15.· é maior do que a largura do primeiro elemento 12. Essa largura aumentada é, algumas vezes, útil para estabilizar a extremidade em gancho do dispositivo lavatório sem gaiola quando suspenso sobre parte de um dispositivo sanitário. Conforme é ainda visível a partir da Figura 3, a placa 30 é substancialmente planar em configuração e tem uma largura W1 assim como uma altura H1 e é simétrica ao redor da linha central CL da haste 16. A placa tem um canto inferior geralmente linear 39 em extremidades opostas da mesma em relação às paredes de extremidades geralmente retas 36, 38, cujas paredes de extremidade procedem e se estendem para a haste 16 através de paredes de topo inclinadas 32, 34. A Figura 4 descreve o suspensor 10 da Figura 3 tanto numa configuração "dobrada" quanto numa configuração "não-dobrada".
Conforme visto a partir dos elementos de linha sólida descritos na Figura 4, o suspensor 10 na configuração dobrada ilustra que quando a extremidade em gancho e a haste não estão tencionadas, a extremidade em gancho 20 é retida numa configuração fechada. Na configuração não-dobrada, conforme descrito pelos elementos descritos num formato de linha interrompida, o primeiro elemento 12' e o calço 15' são estendidos além da., haste 16 e são posicionados de maneira mais afastada, em relação à haste do que na configuração dobrada anterior. Tipicamente, isso também causa um grau de translação do elemento de topo 14' , o qual pode se estender para baixo para também incluir uma porção da haste 16'. Quando feita de um material flexível, na configuração não-dobrada conforme descrita na Figura 4, a inclinação elástica do material de construção, tal como um polímero, tende a fazer com que a extremidade em gancho procure retornar para a configuração dobrada. Entretanto, quando colocada ao redor da borda de uma porção de um dispositivo sanitário, isto é, um vaso sanitário, essa ação faz com que a extremidade em gancho conceda um grau de agarramento àquela porção da borda na qual ela está montada. Isso, por sua vez, ajuda a reter a posição relativa da extremidade em gancho, assim como aquela do dispositivo lavatório sem gaiola até ser reposicionado ou removido por um consumidor. A Figura 5 descreve ainda uma outra modalidade de um suspensor 10. Nessa modalidade, o suspensor inclui uma extremidade em gancho enrolada 20 compreendida do primeiro elemento 12, do segundo elemento 13 e de um elemento de topo 14 o qual está num arranjo comprimido enrolado, dessa forma tornando particularmente conveniente incluí-lo numa embalagem para consumo. A extremidade de topo do elemento de topo 14 se estende para uma haste 16 tendo em sua extremidade oposta uma placa pendente 30. Nessa configuração, a placa 30 é oblata no formato e é geralmente simétrica ao redor de uma linha central (CL). A placa tem uma dimensão de largura- (Wl) assim como- uma dimensão de altura (Hl). Além disso, a placa ilustra que ela pode ser produzida com perfurações passando através da mesma. Aqui, duas passagens geralmente triangulares similarmente moldadas 33, 33' são fornecidas. Conforme foi discutido anteriormente nesse relatório descritivo, embora seja observado que a placa do suspensor possa incluir uma ou mais perfurações passando através da mesma, por razões observadas embora ainda não completamente entendidas pelos titulares, acredita-se que o uso de placas com tais perfurações passando através das mesmas seja preferivelmente evitado uma vez que isso pode reduzir indesejavelmente a vida útil do dispositivo lavatório sem gaiola. A Figura 6 descreve ainda uma outra modalidade de um suspensor 10 de acordo com a invenção. Conforme é mostrado, o suspensor inclui uma extremidade em gancho a qual é compreendida do primeiro elemento 12, flexivelmente conectado a um segundo elemento 13, o qual por sua vez é f lexivelmente conectado a, um elemento de topo 14, o qual por sua vez é flexivelmente conectado a uma parte da haste 16. A extremidade oposta da haste termina numa placa de formato geralmente oblato 30 com uma dimensão de largura (Wl) , com uma dimensão de altura (Hl) em que a placa é de um modo geral simétrica ao ■redor da linha central (CL) conforme descrito na linha pontilhada desenhada na Figura 6. Visto que o suspensor é descrito numa configuração dobrada ou, de outra forma, enrolada, é para ser entendido que a extremidade em gancho pode ser estendida por um usuário do suspensor e do dispositivo lavatório sem gaiola para reconfigurar a referida extremidade em gancho 20 para formar uma extremidade em gancho a qual pode ser usada para suspender o suspensor e o dispositivo lavatório sem gaiola sobre uma parte de um dispositivo sanitário, particularmente uma borda de vaso sanitário. A modalidade de acordo com a Figura 6 também ilustra que, de acordo com modalidades preferidas, a placa 30 é substancialmente planar e conforme é mostrado na Figura 6, ela é de uma espessura geralmente uniforme. A modalidade descrita na Figura 6 é preferida pelo fato de que a extremidade em gancho é particularmente bem enrolada quando em sua configuração dobrada, porém quando não-enrolada ou na sua configuração não-dobrada,·· fornece :.um-grau significativo de tensão o qual é útil na- retenção da respectiva posição do dispositivo lavatório sem gaiola quando instalado num dispositivo sanitário, particularmente quanto o gancho é afixado numa parte de uma borda de vaso sanitário. Além disso, a Figura 6 descreve que aquela modalidade também inclui um pescoço inclinado 17 formado como parte da haste 16 e imediatamente adjacente á região da placa 30, a qual é conectada à haste 16. Conforme descrito, o pescoço posiciona a placa numa posição a qual está abaixo da porção principal da haste 16, porém em paralelo à mesma. Esse posicionamento abaixo da parte principal da haste 16 é benéfico e, no final das contas, ele age também para, por meio disso, posicionar o bloco- · sólido comprimido que reveste a placa 30 de forma que quando montado num vaso sanitário, o bloco sólido comprimido está em contato com, ou está muito próximo da parede lateral interna inclinada de um vaso sanitário. Tal posicionamento é vantajoso pelo fato de que ele assegura que o bloco sólido comprimido permaneça na trajetória de fluxo da água de descarga por toda a vida de serviço útil do dispositivo lavatório sem gaiola.
As Figuras de 7A a 7D descrevem várias configurações alternativas as quais também podem ser usadas para a placa 30 para o suspensor· conforme aqui . descrito. A Figura 7A descreve uma placa em forma de diamante 30 pendendo em um vértice a partir da haste 16. A Figura 7B descreve uma placa substancialmente circular 30 pendendo de uma parte de sua circunferência a partir da haste 16. A Figura 7C descreve uma placa em forma triangular eqíiilateral 30 pendendo em um vértice a partir da haste 16. A Figura 7D descreve uma outra placa 30 a qual é geralmente retangular, porém com duas extremidades semicirculares opostas pendendo da haste 16. Em cada um dos precedentes, é visto que a configuração das placas é geralmente simétrica ao redor da linha central, CL. A Figura 8 descreve uma modalidade de uma porção do suspensor, em que a placa 30 inclui uma série de perfurações 33 passando através da mesma. Conforme é descrito, as perfurações não são simétricas em relação à linha central CL ou à configuração da placa em forma semicircular 30. Conforme notado acima, as placas 30 com perfurações passando através das mesmas são modalidades menos preferidas dos suspensores e úteis com os dispositivos lavatórios sem gaiola aqui ensinados.
As Figuras 9A e 9B descrevem em duas vistas uma modalidade de uma placa 30 pendendo de uma haste 16, em que a placa compreende pelo menos uma, aqui uma pluralidade de projeções 35 se estendendo para fora das faces opostas e geralmente planares 37, 37' da placa. Conforme é visto em particular na Figura 9B, as projeções 35 estão na forma de pinos geralmente cilíndricos com uma base coincidente com a respectiva face 37, 37' da placa 30. Os pinos terminam em extremidades planas. Os pinos têm uma altura a qual é aproximadamente igual ou levemente maior do que a espessura da placa 30. Novamente, enquanto essas figuras descrevem a utilidade de elementos que se estendem para fora da placa, novamente, conforme notado acima, modalidades do suspensor com tais elementos se estendendo para fora da placa são menos preferidas.
As Figuras 10A e 10B descrevem duas vistas de uma modalidade de um dispositivo lavatório sem gaiola de duas partes 10 da invenção. A Figura 10A descreve uma vista em perspectiva de uma extremidade em gancho 20 compreendendo um primeiro elemento 12, um elemento de topo 14 e um elemento frontal 14' com uma cavilha do suspensor 40 se estendendo de uma parte do mesmo. A extremidade em gancho 20 é configurada para ser suspensa sobre a borda de um vaso sanitário "WC" e pode ser usada uma única vez, porém, é desejavelmente usada várias vezes por um consumidor. A segunda parte do dispositivo lavatório sem gaiola da invenção 10 inclui uma haste 16 tendo numa extremidade proximal um furo óu alça 44 a qual é suficientemente dimensionada de forma·, que a haste 16 possa ser afixada de modo removível e suspensa a partir da cavilha 40 do suspensor. A haste 16 se estende à jusante da extremidade proximal para a extremidade distai e inclui um pescoço inclinado 17, o qual termina na placa 30, a qual é envolvida num bloco sólido comprimido 50. Essa segunda parte pode ser instalada por um usuário e, quando o bloco sólido comprimido 50 é consumido, essa segunda parte pode ser removida pelo consumidor e substituída por uma outra segunda parte com um novo bloco sólido comprimido 50 e utilizada.
Conforme é mais claramente descrito na Figura 10B, a extremidade em gancho 20 é montada sobre uma parte de uma borda "R" de um vaso sanitário "WC". A segunda parte é suspensa pelo furo 44 de forma que o bloco sólido comprimido 50 seja posicionado adjacente a ou sobre a parede lateral interna "SW" do vaso sanitário WC. Dessa forma, a água de descarga liberada a partir da borda para baixo dentro do vaso sanitário WC entra em contato com o bloco sólido comprimido 50 para formar uma composição de tratamento a qual é usada para tratar o vaso sanitário.
Embora uma cavilha auxiliar 40 do suspensor e o furo 44 exemplificaram uma modalidade de um meio prendedor útil, o qual pode ser usado para montar üm dispositivo lavatório sem gaiola 10 dentro do sentido da invenção, é observado que quaisquer outros meios eficazes, particularmente meios mecânicos e/ou meios químicos podem também ser usados e são considerados como estando dentro do escopo da invenção, embora não especificamente descritos nas figuras.
As Figuras 11A e 11B descrevem duas vistas de uma modalidade de um dispositivo lavatório sem gaiola de duas partes 10 da invenção configurado para uso como um dispositivo ITC. A Figura 11A descreve uma vista em perspectiva de um dispositivo lavatório sem gaiola de duas partes 10 compreendendo uma primeira parte, uma extremidade em gancho rígida 20 adaptada para ser suspensa sobre a borda "R" de uma cisterna sanitária "C" e uma segunda parte, uma haste 16 com uma extremidade proximal em forma de saliência inclinada 46 inserida num encaixe adequadamente modelado 19 presente na extremidade em gancho 20, e em sua extremidade distai uma placa 30 envolvida por um bloco sólido comprimido 50. A haste 16 é de comprimento suficiente de forma que entre as descargas do vaso sanitário no qual ela está afixada, o bloco 50 é submerso abaixo da linha de água "WL" de forma que a água entre em contato com o bloco 50 para formar uma composição de tratamento dentro da cisterna c. . .·. ·■ . . A Figura ' 11B descreve uma ' vista superior do dispositivo lavatório sem gaiola de duas partes 10 da Figura 11A. Conforme é mais claramente visível, o encaixe 19 inclui duas paredes laterais de encaixe inclinadas 19', as quais estão em contato de modo correspondente com as paredes laterais em forma de saliência 46' da extremidade proximal 46 da haste 16. Além disso, conforme é mais aparente a partir da Figura 11A, as paredes laterais em forma de saliência 46' da extremidade proximal 46 da haste 16 também são vistas se afilando para dentro uma em direção à outra, assim como as duas paredes laterais de encaixe inclinadas 19', as quais são configuradas para se conformarem de forma correspondente. A Figura 12Α e a Figura 12B descrevem respectivamente uma vista seccional frontal de um bloco sólido comprimido 50 envolvendo/revestindo uma placa 30, a qual pende de uma haste 16, embora a Figura 12B descreva a vista lateral do precedente. Conforme é descrito na Figura 12B, é descrito um bloco sólido comprimido 50 envolvendo a placa 30, assim como a haste 16 se estendendo para fora do bloco sólido comprimido. O bloco sólido comprimido tem uma espessura "TB" assim como uma altura "HB". A Figura 12B ilustra uma modalidade preferida da invenção, a saber, em que a placa 30 está posicionada no interior do bloco 50 e está num plano paralelo . em rélação ao plano médio "MP", o qual divide em duas partes o bloco 50 e está entre o plano médio MP e a face frontal' 53 do bloco 50. A face frontal 53 do bloco 50 é a face a qual fica de frente para o interior de um dispositivo sanitário, aqui o. interior de um vaso sanitário WC, enquanto a face posterior 55 destina-se a ser posicionada adjacente ou contigua à parede lateral interna SW do vaso sanitário WC.
Adicionalmente descrita na Figura 12B está uma linha seccional "ZZ" a qual é destinada para indicar uma seção transversal do bloco 50 coincidente com uma face da placa 30. Retornando para a Figura 10A, essa vista seccional referida é descrita.· Conforme pode ser entendido com referência à figura, a área de seção transversal da base tem dimensão 30A, a qual é menor do que aproximadamente metade da área superficial AB da seção do bloco sólido comprimido 50 a qual é coincidente com a face da placa 30. Mais precisamente, deve ser entendido que o cálculo das respectivas proporções da área da placa, 30A, em relação à área da seção transversal do bloco, AB, é feito com a placa 30 sendo removida do bloco sólido comprimido de forma que a área AB não seja obscurecida. A Figura 13 ilustra uma vista seccional de um dispositivo lavatório sem gaiola de acordo com a invenção instalado no interior de um vaso- sanitário WC. A modalidade está ilustrada nas - seguintes Figuras 14A, 14B e 14C. Conforme é visível a· partir da Figura 13, o bloco está posicionado adjacente à parede lateral interna SW do vaso sanitário WC. Durante o ciclo de descarga, o fluxo de água de descarga (indicado pelas setas "F") flui ao redor do bloco 50 em que a água dissolve pelo menos parte da composição em bloco sólido comprimido 50 para formar uma composição de tratamento a qual é usada para tratar o vaso sanitário WC.
As Figuras 14A, 14B e 14C ilustram outras vistas de um dispositivo lavatório sem gaiola 10 em várias vistas. Com referência à Figura 14A, nesse ponto é descrito um dispositivo lavatório sem gaiola 10 o qual inclui um suspensor 16, tendo em sua extremidade proximal uma extremidade em gancho 20, e em sua extremidade distai uma placa pendente 30 encaixada dentro de uma composição em bloco sólido comprimido 50. Por motivos de clareza, nessas figuras o bloco sólido comprimido é ilustrado em espectro. Agora, com referência à Figura 14B, nesse ponto é ilustrado o dispositivo lavatório sem gaiola 10 numa vista plana posterior. Conforme é ilustrado na figura, as respectivas áreas da placa 30A e a área AB do bloco 50 no plano transversal coincidente com uma face da placa 30A, ilustram adicionalmente uma proporção preferida ' dessas duas áreas superficiais. A Figura 14C ilustra uma vista lateral do dispositivo lavatório sem gaiola 10 ilustrando a relação da colocação da placa 30 dentro do bloco 50. Mais especificamente, o plano da placa 30 está entre o plano médio MP e a face frontal 53 do bloco 50. A Figura 15 ilustra um suspensor 10 compreendendo uma extremidade em gancho 20 compreendendo um membro de extremidade 12 flexivelmente ligado a um membro do topo 14, assim como à parte da haste 16. Pendendo da extremidade da haste 16 de maneira distai a partir da extremidade em gancho 20, está uma placa 30. Conforme pode ser visto a partir da vista em perspectiva fornecida pela Figura 15, a própria placa é geralmente planar e oblata na configuração, e é coplanar com a construção e configuração tipo fita ou tipo faixa tanto da haste 16 quanto da extremidade em gancho 20. A placa 30 tem uma dimensão de largura "Wl", assim como uma dimensão de altura "Hl" e conforme é descrito, desejavelmente a largura é maior do que a altura. Conforme é visível a partir da figura, o suspensor 10 é de um modo geral simétrico ao redor da linha central "CL", a qual é desenhada em relação à linha mediana da haste 16. A linha central não existe como um elemento real do dispositivo, porém é ilustrada por razões de referência conveniente. Conforme é também visível na figura, uma porção da haste 16 é configurada para se estender para trás, a saber, na direção da extremidade em gancho 20 para formar uma seção reserva 80. Na modalidade representada, a seção reserva compreende um primeiro segmento da haste 82, o qual se estende para trás a partir da haste 16 até um ponto de pico 86, e um segundo segmento da haste 84, o qual se estende para trás a partir da haste 16 até o mesmo ponto de pico 86. Conforme é visível na modalidade representada na Figura 15, a haste 16, o primeiro segmento da haste 82, o ponto do pico 86, o segundo segmento da haste 84 e a placa 30 são todos integralmente formados como partes do suspensor 10. Isso não é requerido, mas é preferido em certas modalidades, uma vez que isso não requer montagem subseqüente em relação à fabricação inicial do suspensor 10. Conforme também é visivel, a seção reserva 80 é convenientemente formada pela forma do suspensor 10 para incluir o primeiro segmento da haste 82, o segundo segmento da haste 84 e o ponto do pico intermediário 86, o qual é formado por curvas ou outras junções entre os respectivos segmentos e entre os respectivos segmentos e a haste 16 ou a placa 30. Na modalidade mostrada, o comprimento do primeiro segmento da haste 82 e do segundo segmento da haste 84 da seção reserva 80· são· comprimentos iguais. Embora não ilustrado com particularidade suficiente na figura, é claramente entendido que a placa, a haste 16 e a extremidade em gancho 20 todos · têm uma espessura a qual pode ser completamente consistente, ou a qual pode variar. A Figura 16 descreve uma vista lateral de uma outra modalidade de um suspensor 10 em partes semelhantes àquelas descritas na Figura 15. Conforme é mais claramente visto nessa figura, a extremidade em gancho 20 é formada a partir do primeiro e do segundo elementos 12, 14 e de parte da haste 16. Na modalidade mostrada, o comprimento do primeiro segmento da haste 82 e do segundo segmento da haste 84 da seção reserva 80 são diferentes, especificamente, o comprimento do primeiro segmento da haste 82 é maior do que aquele do segundo segmento da haste 84. Pendendo da haste 16 está a placa 30. Nessa modalidade, a placa 30 tem uma espessura "Tl", a qual é maior do que a espessura "T2" da haste 16 e da extremidade em gancho 20. É evidente que será entendido que cada uma dentre a extremidade em gancho, a haste e a placa podem ter diferentes espessuras ou todas podem compartilhar a mesma espessura, conforme ilustrado na Figura 1.
As Figuras 17 e 18 descrevem uma outra modalidade de um suspensor 10 no qual a extremidade em gancho 20 é um elemento flexível, e um elemento reserva 80 o qual é intermediário à extremidade em .gancho e à placa 30 do suspensor. O elemento reserva 80 se estende para trás a partir de uma parte da haste 16 na mesma direção que a extremidade em gancho 20 se estende da haste 16. Embora a extremidade em gancho seja integralmente formada com a haste 16 e esteja próxima à placa 30, o.elemento reserva 80 pode ser um elemento distinto o qual pode ser afixado a uma parte do suspensor 10, vantajosamente· a uma parte da haste 16 por quaisquer meios adequados. Inter alia, tais meios podem ser meios mecânicos, tais como elementos de intertravamento, tais como encaixes por estalo (snap-fittings) auxiliares, e/ou meios químicos, tais como um adesivo, ou por solda ou fusão desses elementos. Conforme pode ser visto a partir das figuras, a extremidade em gancho é compreendida de um primeiro elemento de gancho 12 conectado de forma flexível ao segundo elemento de gancho 13 o qual, por sua vez, é conectado a um elemento de topo 14 o qual, por sua vez, é flexivelmente conectado à haste 16. Na extremidade da haste 16 oposta à extremidade em gancho, a saber, a extremidade distai da haste pende da placa 30, aqui com uma configuração oblata planar. Conforme é ainda visível a partir da Figura 3, a placa 30 é substancíalmente planar em configuração, tem um comprimento Wl, assim como uma altura Hl, e é. simétrica ao redor da linha central CL· da-haste.16. A. placa tem um canto de fundo geralmente linear 39 em suas extremidades opostas em relação às paredes de extremidade geralmente retas 36, 38, cujas paredes de extremidade procedem e se estendem para a haste 16 através das paredes de topo inclinadas 32, 34.
Embora não especifícamente, nas Figuras 17 e 18 é para ser entendido que a·extremidade em gancho 20 do suspensor 10 está descrita numa primeira configuração "dobrada" a qual permite que o suspensor 10 seja compactado e convenientemente embalado. Entretanto, quando pelo menos a extremidade em gancho 20 do suspensor 10 é fabricada de um material flexível, os elementos da extremidade em gancho 20, especialmente o primeiro elemento de gancho 12 flexivelraente conectado ao segundo elemento de gancho 13 pode ser flexionado para formar a extremidade em gancho 20 de forma que ela possa ser colocada ao redor da borda de uma porção de um dispositivo sanitário, isto é, um vaso sanitário. Essa ação confere tensão à extremidade em gancho 20 e também faz com que a extremidade em gancho 20 confira um grau de agarramento naquela porção da borda na qual ela está montada. Isso, por sua vez, ajuda a reter a posição relativa da extremidade em gancho, assim como aquela do dispositivo lavatório sem gaiola até ser reposicionado ou removido por um consumidor.
As Figuras 19A até a 19F descrevem em várias vistas uma modalidade preferida de um suspensor 10 de acordo com a invenção, tanto com quanto sem a composição em bloco sólido comprimido 50 afixada na placa 50. O suspensor preferido é vantajosamente usado no processo para a produção de um dispositivo lavatório sem gaiola conforme aqui descrito. Ά Figura 19A descreve um suspensor de peça única 10 formado de um material flexível, por exemplo, um polímero termoplástico. O suspensor 10 compreende uma extremidade em gancho 20 compreendendo um primeiro elemento de gancho 12, um segundo elemento de gancho 13 e um membro de topo 14 o qual, por sua vez, é conectado a uma haste se estendendo para baixo 16, a qual termina na placa 30. Intermediário em relação à extremidade em gancho 20 e a placa 30, uma porção da haste 16 é configurada para se estender para trás, a saber, na direção da extremidade em gancho 20 para formar uma seção reserva 80· Conforme descrito, a seção reserva compreende um primeiro segmento da haste 82, o qual se estende para trás a partir da haste 16 até um ponto de pico 86, e um segundo segmento da haste 84 o qual se estende para trás a partir da haste 16 até o mesmo ponto de pico 86. Conforme é visível na modalidade descrita na Figura 1, a haste 16, o primeiro segmento da haste 82, o ponto de pico 86, o segundo segmento da haste 84 e a placa 30 são todos integralmente formados como partes do suspensor 10. Na modalidade descrita, o comprimento do primeiro segmento da haste 82 e do segundo segmento da haste 84 não é igual, com o primeiro sendo maior do que o último. A placa 30 é uma placa planar geralmente plana com uma largura máxima W1 a qual é pelo menos 1,2 vezes a dimensão de sua altura máxima Hl. A placa 30 pende de uma parte da haste 16 e é simétrica ao redor da linha central "CL" da haste 16. A placa 30 também tem uma espessura.Tl e, conforme ilustrado na figura, tem cantos superiores 31 os quais são geralrnente retos e são angulados para baixo em relação à haste 16. Os cantos do topo 31 continuam para a região dos vértices laterais 32 da placa 30 os quais são arredondados. A placa 30 também é geralmente simétrica ao redor de uma linha a qual poderia se estender entre os dois vértices laterais 32 da placa 30.
Embora não revelado na figura, é para ser entendido que a extremidade em gancho 20 é flexível e nas figuras mostradas está numa configuração dobrada. Entretanto, os elementos da extremidade em gancho podem ser prontamente desdobrados por um consumidor de forma a adaptar o suspensor 10 para ser suspenso numa parte de um dispositivo sanitário. A Figura 19B descreve uma vista frontal do suspensor da Figura 19A. Conforme é visível naquela figura, a placa 30 é essencialmente horizontal e planar, e exclui quaisquer perfurações passando’ através da mesma, assim como exclui qualquer se estendendo para fora da face frontal 37 ou da face posterior 37' da placa 30. A Figura 19C descreve uma vista lateral do suspensor 10 das Figuras anteriores 19A e 19B. Conforme é mais evidente a partir da figura, a seção reserva 80 se estende na mesma direção que aquela da extremidade em gancho 20, e particularmente pelo -menos o elemento de., topo 14 o qual se estende para trás a partir da haste 16. Conforme pode ser também entendido a· partir da figura, em modalidades preferidas a extremidade em gancho 20 e a seção reserva 80 sào preferivelmente coplanares uma em relação a outra, embora a placa 30 seja preferivelmente aproximadamente perpendicular a esse plano dentro do qual a extremidade em gancho 20 e a seção reserva 80 são coincidentes. Também mais claramente visível é a ausência de qualquer se estendendo para fora da face frontal 37 ou da face posterior 37' da placa 30. A Figura 19D é uma outra ilustração do suspensor 10 da Figura 19C, entretanto, a figura ainda ilustra um bloco sólido comprimido 50 envolvendo o suspensor 30 e aqui, também parte da haste 16- imediatamente adjacente à placa 30. 0 referido bloco 50 é representado \em "espectro" por causa de uma revisão conveniente das características do suspensor 10. O bloco sólido comprimido 50 tem uma espessura "TB", assim como uma altura "HB". A Figura 10D ilustra uma modalidade preferida da invenção, a saber, em que a placa 30 é posicionada no interior do bloco 50 e está num plano paralelo ao plano médio "MP" o qual divide em duas partes o bloco 50 e, particularmente, está entre o plano médio MP e a- face frontal 53 do bloco 50. A face frontal 53 do bloco 50 é a face a qual fica de frente para o interior de um dispositivo sanitário, aqui o interior de um vaso sanitário - WC, embora a face posterior 55 seja destinada para estar posicionada adjacente ou contígua à parede lateral interna SW de um dispositivo sanitário, particularmente aquela de um vaso sanitário WC. A Figura 19E ilustra uma vista frontal da modalidade descrita na Figura 19D. Por motivos de conveniência, a placa 30 encaixada dentro do bloco sólido comprimido 50 é representada "em espectro". Conforme é ilustrado na figura, as respectivas áreas da placa 30A e a área AB do bloco 50 no plano transversal coincidente com uma face da placa 30A ainda ilustram uma proporção preferida dessas duas áreas superficiais. A Figura 19F ilustra uma vista em perspectiva superior e lateral do dispositivo lavatório'.sem gaiola das Figuras 19D e 19E anteriores, ilustrando a relação da colocação da placa 30 dentro do bloco 50. Mais especificamente, conforme é prontamente visível a partir da figura, o plano da placa 30 está entre o plano médio MP e a face frontal 53 do bloco 50. É para ser entendido que o dispositivo lavatório sem gaiola de acordo com a invenção, assim como pode ser produzido por um processo de acordo com a invenção, também pode ter uma geometria, configuração ou uma aparência diferente das modalidades descritas nas Figuras e ainda ser considerada como caindo dentro do escopo da invenção. A Figura 20 ilustra uma série de etapas de processo, o qual ilustra uma modalidade do processo aperfeiçoado para a produção de dispositivos lavatórios sem gaiola aqui revelados.
Com referência à Figura 20, está descrito na mesma através de representações esquemáticas um processo 100 para a produção de dispositivos lavatórios sem gaiola aqui revelados.
De acordo com o processo, uma composição em bloco pré-misturada ou, alternativamente, os constituintes requeridos para formar uma composição em bloco são fornecidos no funil de entrada 112 de uma extrusora. A extrusora pode ser uma extrusora de rosca única ou uma extrusora de múltiplas roscas. Onde múltiplas roscas estão presentes, as roscas podem ser co-rotatórias ou ■podem ser contra-rotatórias. Caso não seja previamente■misturada ou- combinada antes da introdução na extrusora, a composição em bloco é formada numa massa geralmente homogênea e sai do extrusora através de um molde adequado 114, o qual tem um perfil de orifício de dimensões adequadas. Vantajosamente, o molde tem uma configuração conforme geralmente descrito na Figura 21. Depois de sair do molde 114, comprimentos medidos ou massas medidas do extrudato 150 são separados tal como por corte usando uma lâmina de corte ou cortador de cadeias 120 em pré-formas de dimensões e/ou massa aproximadamente iguais.
Onde o molde não molda o extrudato para incluir uma cavidade, canal ou recesso dentro do extrudato de dimensões adequadas para aceitar pelo menos a placa de um suspensor, uma etapa de processo adicional pode ser praticada, embora não ilustrado na figura. Numa etapa de corte de canal, um meio para cortar canal, tal como uma serra ou outro dispositivo de corte, é aplicado no extrudato ou, alternativamente, nas pré-formas para dividir ou modelar a pré-forma adequadamente para fornecer tal canal ou recesso de tamanho adequado. Tal canal ou recesso vantajosamente se estende longitudinalmente através■ do ■ extrudato e/ou do bloco, o que facilita o posicionamento conveniente da placa do suspensor- na próxima- etapa do processo. Alternativamente, subseqüente à extrusão, as pré-formas podem ser parcialmente divididas usando uma ferramenta adequada, tal como uma lâmina para fincar a qual pode ser usada para dividir parcialmente uma porção de uma pré-forma para fornecer uma cavidade ou fenda a qual é de largura e profundidade suficiente para acomodar pelo menos a placa do suspensor. Tal cavidade formada por tal lâmina tipicamente não se estende pelo comprimento da pré-forma e nem através das suas extremidades.
Onde o molde não modela o extrudato para formar uma cavidade, canal ou recesso dentro do extrudato de dimensões adequadas para aceitar pelo menos a placa de um suspensor, uma etapa de processo adicional pode ser praticada. Numa etapa como essa, uma etapa de corte de canal conforme representado na Figura 23, um meio de corte de canal, tal como um cortador rápido rotativo 130, serra, guilherme, lâmina ou outro dispositivo de corte é aplicado em ou passado através do extrudato 150 ou pré-formas 122 para dividir ou modelar o extrudato 150 ou as pré-formas 122 adequadamente para fornecer um canal 134 ou recesso adequadamente dimensionado para depois receber uma porção de um suspensor· (não mostrado}. Tal canal ou recesso vantajosamente se estende longitudinalmente através do extrudato 150 e/ou da pré-forma 122> o- que facilita o posicionamento conveniente da· placa do suspensor numa próxima etapa do processo.
Numa etapa alternativa do processo, subseqüente à extrusão, o extrudato 150 ou a pré-forma 122 pode ser fornecido com uma cavidade, tal como sendo parcialmente dividido usando quaisquer meios de ferramenta adequado, tal como uma lâmina para fincar ad.equadamente dimensionada 136 a qual pode ser usada para dividir parcialmente uma porção de um extrudato 150 ou pré-forma 122 para fornecer uma cavidade 137 ou fenda a qual seja de largura e profundidade suficientes para acomodar subsequentemente pelo menos uma parte de um suspensor, especialmente uma parte de um suspensor (não mostrado). Tal cavidade 137, a qual pode ser formada por tal lâmina, não precisa se estender através do comprimento da pré-forma, nem através de suas extremidades.
Convenientemente, entretanto, conforme o extrudato sai do molde, um canal é fornecido pela extrusão através de um molde o qual inclui uma lâmina ou outro meio de corte o qual se estende para a seção transversal aberta do molde, de forma que conforme o extrudato sai do molde, ele é fornecido com tal canal o qual parcialmente divide o extrudato nas pernas de um "V", o qual permanece, entretanto, ligado na base de cada perna. Tal canal pode se estender através do comprimento da pré-forma e através de suas extremidades. Alternativa e subseqüentemente à extrusão, uma ferramenta. Um molde exemplificativo compreendendo tal lâmina é descrito na Figura 21. Nesta é descrita uma vista plana de um molde plano com um corpo de molde 182 e um orifício modelado 184 passando através do mesmo. Se estendendo a partir de um lado 186 do orifício 184 está um membro cortante 188, aqui na forma de um guilherme o qual se estende para o interior do orifício.
Vantajosamente, o membro de corte 188 fende através do extrudato, passando através do orifício do molde 184 para formar um extrudato o qual é parcialmente dividido nas pernas de um "V", conforme é ilustrado na Figura 22.
Conforme é visto a partir da Figura 22, o extrudato quente tende a se deformar levemente e a aumentar a distância entre as duas pernas, 190, 192 do "V", o que é vantajoso pelo fato de que isso geralmente facilita a inserção posterior da placa antes da etapa de compressão do molde do processo. Conforme também é visto a partir da Figura 22, de acordo com modalidades preferidas, quando o extrudato 150 de alternativamente uma pré-forma é dividido ou, de outra forma, modelado para fornecer um canal, cavidade ou fenda, a espessura do bloco ■dentro das· duas pernas 190, 192 é desigual, conforme descrito em ambas as Figuras 22 e 23. Conforme é visível,· a espessura de uma parte do bloco em um lado do canal 170, isto é, a espessura 190T da parte do bloco 190 tem uma dimensão de espessura menor do que a espessura do bloco no lado oposto do canal, a saber, a espessura 192T da parte do bloco 190. Preferivelmente, o canal 170 é, então, formado para estar de um lado, porém não coincidente com o plano médio MP, conforme discutido anteriormente. Além disso, mais preferivelmente, a altura do canal "CH" é de pelo menos metade, preferivelmente de pelo menos 60%, mais preferivelmente de pelo menos 70% da altura "Hl" do bloco comprimido 50 no final do processo.
Numa próxima etapa do processo, a placa 30 de um suspensor é inserida no interior do canal 170 ou da cavidade, de forma que a placa seja preferivelmente completamente encaixada no interior da pré-forma. Preferivelmente, também o suspensor se estende para fora da pré-forma num ângulo o qual é aproximadamente perpendicular, mais especificamente 90°+/-10°, preferivelmente 90°+/-5° em relação à tangente da superfície a partir de cujo ponto o suspensor se estende para fora dali. Esse ângulo é indicado na Figura 20 como "x" com finalidade de referência conveniente. Isso assegura que o carregamento consistente e a distribuição de peso apropriada do ' gancho, e a colocação apropriada do dispositivo sem gaiola no dispositivo sanitário, especialmente um vaso sanitário, sejam mantidos.
Opcionalmente, antes da introdução da pré-forma e do suspensor num molde na próxima etapa do processo, a etapa de compressão do molde, uma ou mais das superfícies internas do molde 130 podem ser pulverizadas com um material de liberação de molde ou outro lubrificante, tal como óleo mineral ou um óleo de parafina. O molde 130 é preferivelmente um par de moldes opostos 130 os quais quando comprimidos por um meio de compressão adequado, tal como um bate-estacas 132 e uma bigorna 134 formam uma cavidade de molde intermediária de uma dimensão adequada dentro da qual a pré-forma 152 pode ser colocada. Dessa forma, na etapa de compressão do molde, uma pré-forma 152 com um suspensor inserido é introduzida entre os moldes opostos 130 e os moldes opostos 130 são unidos para ambos formarem a composição em bloco sólido comprimido e para aderi-la à placa 30, assim como para aumentar a densidade da composição do bloco sólido comprimido em pelo menos 1,5%, preferivelmente pelo menos 2% mais do que a densidade do extrudato a partir do qual o bloco sólido comprimido 50 é formado. Vantajosamente, a pressão do molde é de pelo menos 500 a 1500 psi (3, 45'MPa a 10,34 MPa). O dispositivo lavatório sem gaiola formado 10 é removido do molde e está pronto- para uso ou, alternativamente, pode ser embalado numa embalagem adequada para formar um artigo vendável. A Figura 25 descreve uma outra modalidade de um dispositivo dispensador lavatório 80 de acordo com a invenção, incluindo o suspensor 10 conforme anteriormente descrito, uma parte do qual é envolvida ou revestida numa composição em bloco sólido comprimido 50. A Figura 25 descreve ainda uma outra modalidade de um dispositivo dispensador lavatório 80 de acordo com a invenção, incluindo o suspensor 10 conforme anteriormente descrito, uma parte do qual é envolvida ou revestida numa composição em bloco sólido comprimido 50. A Figura 27 descreve uma outra modalidade de um dispositivo dispensador lavatório 80 de acordo com a invenção, incluindo o suspensor 10 conforme anteriormente descrito, uma parte do qual é envolvida ou revestida numa composição em bloco sólido comprimido 50. A Figura 28 descreve ainda uma outra modalidade de um dispositivo dispensador lavatório 80 de acordo com a invenção, incluindo o suspensor 10 conforme anteriormente descrito, uma parte do qual é envolvida ou revestida numa composição em bloco sólido comprimido 50.
Para ilustrar adicionalmente a presente invenção, vários exemplos de modalidades preferidas da invenção são descritos a seguir; Nesses exemplos, assim como através do balanço desse relatório descritivo e reivindicações, todas as partes e porcentagens são em peso, a não ser que seja indicado de outra forma.
Exemplos Blocos sólidos comprimidos de acordo com a invenção foram produzidos a partir do descrito nas tabelas a seguir; exemplos de acordo com a invenção são indicados por uma letra "E" precedendo um ou mais dígitos. Várias composições comparativas também foram produzidas e estão indicadas por uma letra "C" precedendo um ou mais dígitos; essas não incluem dióxido de titânio. Os blocos sólidos comprimidos foram produzidos da forma descrita acima e foram afixados num gancho geralmente de acordo com a Figura 3.
As composições citadas na Tabela 1 em anexo revelam composições lavatórias em bloco sem conter alvejante, de acordo com a invenção. A identidade dos constituintes usados para formar os blocos sólidos comprimidos precedentes é identificada mais especificamente na Tabela 2 em anexo. Os constituintes individuais foram usados "conforme fornecidos" a partir de seus respectivos fornecedores e muitos constituem menos do que 100% em peso, ou 100% em peso do .composto mencionado, conforme indicado na Tabela 1 em anexo. Se menor que 100%, a quantidade de ativos presente no material "conforme fornecido" é indicada■nas Tabelas 1 e 2 em anexo.
Certas composições exemplificativas precedentes foram submetidas à testagem da vida útil para avaliar as composições em bloco sólido comprimido usadas como dispositivos lavatórios ITB sem gaiola. De acordo com os testes, os dispositivos lavatórios ITB sem gaiola foram produzidos de acordo com a discussão precedente no relatório descritivo, em que uma massa das composições em bloco sólido comprimido foi extrusada numa pré-forma, uma fenda foi fornecida na pré-forma e um suspensor geralmente de acordo com aquele ilustrado na Figura 3 foi fornecido, de forma que a placa do suspensor foi completamente inserida na fenda da pré-forma. A pré-forma foi então submetida a uma única operação de compressão num molde adequado para comprimir e formar a composição em bloco sólido comprimido num bloco com uma configuração também geralmente conforme descrita na Figura 14A. A massa inicial da composição em bloco sólido comprimido variou levemente de amostra para amostra, porém a massa inicial é indicada na Tabela 3 em anexo.
De acordo cóm va amostra ■. de. teste, dispositivos dispensadores lavatórios ITB sem gaiola foram fornecidos a um vaso sanitário, Um vaso sanitário modelo "Remo" (por exemplo, Shires Co., Irlanda) ou um vaso sanitário "Jacob Delafon" (por exemplo, Delafon, França). As amostras de teste foram submetidas a um protocolo de teste "acelerado" em que foram dadas descargas nos vasos sanitários 40 vezes por cada dia do teste. A colocação do dispositivo ITB variou, porém uma vez- posicionado antes do teste, ele não se moveu até o teste ser concluído. O teste foi efetuado durante uma quantidade de dias sucessivos, e toda a testagem foi efetuada aproximadamente em temperatura ambiente (19 a 22°C). Foi dada descarga, periodicamente e automaticamente em cada um dos vasos sanitários por um dispositivo controlado por uma máquina o qual acionou as descargas dos vasos sanitários 40 vezes por dia em intervalos de aproximadamente 30 minutos entre as descargas. A aparência dos blocos sólidos comprimidos durante a duração do teste foi observada e, antes da testagem e da descarga inicial, cada um dos dispositivos dispensadores lavatórios ITB sem gaiola foram pesados e, então, colocados suspensos a partir da borda de um vaso sanitário. Na conclusão dos 315 ciclos de descarga, as amostras de teste dos dispositivos dispensadores lavatórios ITB sem gaiola'' foram removidas e deixadas secar por pelo menos 60 minutos e, depois disso, foram pesadas. Dessa forma, a perda de massa dos blocos sólidos comprimidos geralmente secos foi avaliada. No teste seguinte, dispositivos de amostra incluindo uma composição em bloco sólido comprimido de acordo com várias das composições exemplificativas de acordo com a Tabela 1 em anexo, assim como as composições exemplificativas de acordo com a Tabela IA em anexo, foram testados. Os resultados do teste estão indicados na Tabela 3 em anexo.
Durante o teste e após a conclusão do teste, não foi observada nenhuma quebra das composições em bloco sólido comprimido, demonstrando surpreendentemente a adesão eficaz das composições na placa apesar dos múltiplos ciclos de descarga em que o fluxo de água distribuído a partir da borda do vaso sanitário colide diretamente na placa e nas respectivas composições. As composições também distribuiram uma quantidade eficaz dos tensoativos presentes nos blocos, conforme evidenciado pela formação de bolhas ou espuma na linha de água do vaso sanitário depois de um ciclo de descarga.
As disparidades na taxa de dissolução dos dispositivos de amostra testados em números iguais de descarga podem ser geralmente atribuídas à colocação da amostra em relação às posições específicas. na bòrda do vaso sanitário, uma vez que em algumas posições maiores volumes de água foram liberados com cada descarga e tenderam a erodir ou dissolver a composição em bloco comprimido mais rapidamente do que em outras posições. Isso não é considerado como sendo um prejuízo, porém,· ao invés disso, permite que o consumidor coloque seletivamente os dispositivos dispensadores lavatórios ITB sem gaiola para fornecer um grau de controle em relação à vida útil do bloco, e um grau de espumação, o qual é desejado após descargas individuais do vaso sanitário.
Na observação visual, a aparência da superfície dos blocos conforme formados e antes do teste acima, foi substancialmente lisa com · uma coloração geralmente uniforme. Isso foi observado para os blocos de acordo com a invenção conforme descrito na Tabela 1 em anexo, assim como nas composições em bloco comparativas de acordo com a Tabela IA em anexo, as quais excluíram o dióxido de titânio. Entretanto, após o teste e depois dos blocos terem secado, os blocos de amostra de acordo com a Tabela IA em anexo tiveram uma aparência de superfície manchada ou pintada pronunciada e não-atraente com quantidades significativas de cristais de sulfato de sódio (ou aglomerados) muito claramente visível a olho nu. Ao contrário, os blocos- de ■ amostra ·similarmente testados e secos da invenção, de acordo com a Tabela. 1 em anexo, foram de um modo geral planos e uniformes na aparência da superfície com poucas manchas ou salpicação na superfície visível a olho nu. A Figura 1-P é uma fotografia de dois blocos·, os quais omitem dióxido de titânio, os quais foram suspensos abaixo da borda de um vaso sanitário, no qual foi dada descarga 96 vezes, numa freqüência de 12 vezes por dia, a fotografia tendo sido tirada antes da próxima descarga sucessiva com o bloco tendo sido deixado secar nessa posição entre 30 e 120 minutos. O bloco "B1-C4" é um bloco com uma composição de acordo com a Fórmula "C4" da Tabela IA em anexo, e o bloco "B2-C3" com uma composição de acordo com a fórmula "C3" de acordo com a Tabela IA em anexo. Conforme é particularmente evidente a partir do bloco colorido mais escuro B1-C4, a superfície do mesmo tem regiões esbranquiçadas matizadas distintas e muito visíveis "MS". A Figura 2-P é uma fotografia de dois outros blocos, os quais não têm dióxido de titânio, os quais foram suspensos abaixo da borda de um vaso sanitário, no qual foi dada descarga 167 vezes, numa freqüência de 12 vezes por dia, a fotografia tendo sido tirada antes da próxima descarga sucessiva com o bloco tendo sido deixado secar nessa posição entre 30 e 120 minutos. O·bloco "B3-C3" é um bloco com uma composição de acordo com a Fórmula "C3" da Tabela IA em anexo, e o bloco "B4-C3" com.uma composição de acordo com a fórmula "C3" de acordo com a Tabela IA em anexo, ainda que com uma diferente coloração e fragrância do que aquela do bloco B3-C3. Conforme é particularmente evidente a partir da figura, tanto o bloco pigmentado mais escuro B3-C3 quanto o bloco pigmentado mais claro B4-C4 incluem sobre as suas superfícies regiões esbranquiçadas riscadas matizadas distintas e-muito visíveis MS. A Figura 3-P é uma fotografia de vários outros blocos, cada um dos quais tendo sido submetido a pelo menos 70 ciclos de descarga, depois dos quais a descarga foi terminada e os blocos foram deixados secar suspensos a partir da borda do vaso sanitário conforme ilustrado, por 56 horas após o contato com a água de descarga, porém em contato com a umidade do ar ambiente. Os blocos pigmentados mais escuros, B5-C4, B7-C4, B8-C4, B9-C4, todos tinham composições de acordo com a composição C4 da Tabela IA em anexo. Os blocos pigmentados mais claros B6-C3 e B10-C3 ambos tinham composições de acordo com as composições C3 da Tabela IA em anexo. Conforme é muito evidente a partir da fotografia, todas as superfícies do bloco incluíram regiões esbranquiçadas manchadas, riscadas ou matizadas MS. A Figura 4-P é uma fotografia dós mesmos blocos da Figura 3-P, entretanto, os blocos foram ainda deixados secar sem o contato com a água de descarga, porém em contato com a umidade do ar ambiente por'72 horas. Conforme é muito evidente a partir da fotografia, todas as superfícies do bloco incluíram regiões esbranquiçadas manchadas, riscadas ou matizadas MS, a maioria das quais aumentou em tamanho relativo ou em área superficial em relação à superfície total do bloco. A Figura 5-P é uma fotografia de dois blocos B11-E7, B12-E7 com composições em bloco as quais compreendem dióxido de titânio com composições de acordo com E7 da Tabela 1 em anexo. Os blocos foram, suspensos abaixo da borda de um vaso sanitário, no qual foi dada descarga 82 vezes, numa freqüência de 12 vezes por dia, a fotografia sendo tirada antes da próxima descarga sucessiva com o bloco tendo sido deixado secar nessa posição entre 30 e 120 minutos. Conforme é visto a partir da fotografia, houve pouco ou nenhum manchamento ou matização. A Figura 6-P é uma fotografia de dois blocos B13-E8, B14-E8 com composições em bloco as quais compreendem dióxido de titânio com composições de acordo com E8 da Tabela 1 em anexo. Os blocos foram suspensos abaixo da borda de um vaso sanitário, no qual foi dada descarga 147 vezes, numa freqüência de 12 vezes por dia, a fotografia sendo tirada antes da próxima descarga sucessiva com o bloco sendo deixado s.ecar nessa posição entre 30 e 120 minutos. Conforme é visto a partir da fotografia, houve pouco ou nenhum manchamento ou matização, A Figura 7-P é uma fotografia de dois blocos B15-E10, B16-E10 com composições em bloco as quais compreendem dióxido de titânio com composições de acordo com E10 da Tabela 1 em anexo. Os blocos foram suspensos abaixo da borda de um vaso sanitário, no qual foi dada descarga 147 vezes numa freqüência de 12 vezes por dia, a fotografia sendo tirada antes da próxima descarga sucessiva com o bloco sendo deixado secar nessa posição entre 30 e 120 minutos. Conforme é visto a partir da fotografia, houve pouco ou nenhum manchamento ou matização. É para ser especificamente notado que cada uma das amostras testadas de dispositivos dispensadores lavatórios ITB sem gaiola exibiram uma vida útil satisfatória e nenhuma das amostras testadas exibiu quebra ou delaminação da composição em bloco sólido comprimido da placa do suspensor.
Embora a invenção seja suscetível de várias modificações e formas alternativas/ é para ser entendido que modalidades específicas da mesma foram mostradas a título de exemplo.nos. desenhos os .quais não são destinados a limitar a invenção nas formas particulares reveladas; ao contrário, a intenção é cobrir todas as modificações, equivalentes e alternativas caindo dentro do escopo e espírito da invenção, conforme expresso nas reivindicações em anexo.
REIVINDICAÇÕES

Claims (8)

1. Método para a produção de um dispositivo dispensador lavatório sem gaiola útil para a distribuição de pelo menos uma composição sólida de tratamento, preferivelmente uma composição de limpeza e/ou uma composição sanitizante a um dispositivo sanitário caracterizado pelo fato de que o dito dispositivo dispensador lavatório sem gaiola compreende um suspensor tendo uma extremidade em gancho adaptada para ser suspensa a partir de uma parte de um dispositivo sanitário, preferivelmente a borda de um vaso sanitário, e um bloco sólido comprimido compreendendo dióxido de titânio e pelo menos um agente químico adaptado para ser suspenso no interior do dispositivo sanitário, e em que o dito método de produção compreende as etapas de: (a) mistura do dióxido de titânio com pelo menos uma composição química adicional em uma extrusora para formar uma massa; (b) extrusão da massa em um formato de pré-forma; (c) pelo menos parcialmente, divisão do extrudato nas pernas de um "V" durante a extrusão da massa em um formato de pré-forma; (d) introdução de uma porção do suspensor no formato de pré-forma; e (e) compressão do formato de pré-forma em um molde para fornecer a forma final da composição em bloco sólido comprimido do dispositivo dispensador lavatório sem gaiola.
2. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o dispositivo compreende um suspensor tendo uma extremidade em gancho, uma haste pendendo a partir dai e uma placa pendendo da haste.
3. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o dispositivo compreende um suspensor tendo uma extremidade em gancho, uma haste pendendo a partir daí, a qual inclui uma seção reserva, e uma placa pendendo da haste.
4. Método, de acordo com a reivindicação 2 ou 3, caracterizado pelo fato de que a composição em bloco sólido comprimido reveste ou envolve parte do suspensor.
5. Método, de acordo com a reivindicação 2 ou 3, caracterizado pelo fato de que a composição em bloco sólido comprimido reveste ou envolve a placa.
6. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 5, caracterizado pelo fato de que o dispositivo ainda inclui um dispensador para tratamento do ar.
7. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 6, caracterizado pelo fato de que a composição em bloco sólido comprimido compreende dióxido de titânio e ainda compreende um ou mais constituintes químicos, tal que quando o bloco é imerso, enxaguado ou lavado com água, os ditos constituintes químicos são eluídos ou dissolvidos na dita água e formam uma composição de tratamento a qual fornece um benefício de limpeza e/ou sanitizante e/ou desinfetante ao vaso sanitário ou outro dispositivo sanitário sendo tratado com a composição de tratamento.
8. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 7, caracterizado pelo fato de que o bloco sólido comprimido compreende pelo menos um tensoativo.
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Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20100197545A1 (en) * 2009-01-30 2010-08-05 Ecolab USA High alkaline detergent composition with enhanced scale control
EP2228427B1 (en) * 2009-02-26 2011-10-12 PURAC Biochem BV Delayed-release shaped bodies for use in toilets
FR2977264A1 (fr) * 2011-07-01 2013-01-04 Eurvest Support sans cage pour bloc d'entretien pour cuvette de toilettes
EP2749703B1 (en) 2012-12-28 2017-04-19 Eurvest Cageless support for a toilet bowl cleaning block
EP2989261A4 (en) 2013-04-26 2017-10-04 Falcon Waterfree Technologies, LLC Hybrid trap with water injection
US10182688B2 (en) 2013-05-28 2019-01-22 Falcon Waterfree Technologies, Llc Splash-reducing and velocity-increasing cartridge exit
TWI580847B (zh) 2013-05-28 2017-05-01 發肯免水科技公司 用於無水小便斗濾筒之流體入口部
US10197430B2 (en) 2014-01-20 2019-02-05 Falcon Waterfree Technologies, Llc Visual indicator
DE102016100293A1 (de) * 2016-01-11 2017-07-13 Budich International Gmbh WC-Wirkstoffhalter
US10669705B2 (en) 2016-07-05 2020-06-02 Willert Home Products, Inc. Toilet bowl treatment apparatus and method of making same
SG11202105168QA (en) * 2019-04-25 2021-06-29 Guangzhou Blue Moon Industrial Co Ltd Extended-time release method and device for toilet cleaner
CN211646618U (zh) * 2019-04-25 2020-10-09 广州蓝月亮实业有限公司 一种洁厕用品延时释放装置

Family Cites Families (49)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB813392A (en) 1955-12-20 1959-05-13 New Hygiene Ltd Devices for suspending articles
US668717A (en) 1900-12-24 1901-02-26 John S Rowell Seeder and cultivator tooth.
US849978A (en) 1907-01-22 1907-04-09 Paul F Cox Soap holding or retaining device.
US1815197A (en) 1930-08-12 1931-07-21 Gamel Harvey Wilson Cleaning device
US2011732A (en) 1934-10-04 1935-08-20 Puro Company Inc Deodorizer
GB460041A (en) 1935-07-27 1937-01-20 South Bank Chemical Company Lt Improvements in deodorant blocks for disinfecting water closets, basins and the like and for other purposes
US2985377A (en) 1958-01-29 1961-05-23 Puro Co Inc Toilet bowl deodorizers
US2984841A (en) 1959-03-13 1961-05-23 Puro Company Toilet bowl deodorizers and holders therefor
US3088126A (en) 1961-03-10 1963-05-07 Frank J Curran Co Bowl deodorant hanger
US3217338A (en) 1962-06-15 1965-11-16 Puro Co Inc Toilet bowl deodorizers
US3290699A (en) 1964-04-15 1966-12-13 Schneid Inc I Toilet bowl deodorizer
US3604021A (en) 1969-05-15 1971-09-14 Elton Ind Corp Urinal tablet
US3675254A (en) 1970-08-31 1972-07-11 Hysan Products Co Treatment device
US3668717A (en) * 1970-10-05 1972-06-13 Frank J Curran Co Hanger for deodorant and/or cleaner bars
US3947901A (en) 1972-08-25 1976-04-06 Irwin-Willert Company Hanger for toilet bowl deodorant
US4067946A (en) * 1976-03-22 1978-01-10 Rickert Glenn E Method of forming bar soap with an insert embedded in the bar
US4247070A (en) 1979-07-23 1981-01-27 The Procter & Gamble Company Tilt compensating hanger for toilet tank dispensing apparatus
JPS6024836B2 (ja) 1979-10-29 1985-06-14 ライオン株式会社 固型洗浄剤組成物
US4460490A (en) 1980-12-18 1984-07-17 Jeyes Group Limited Lavatory cleansing blocks
DE3225292A1 (de) 1982-07-07 1984-01-12 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Reinigungs- und desinfektionsmitteltablette fuer den wasserkasten von spueltoiletten
CH675140A5 (en) 1988-07-01 1990-08-31 Polyfilm Ag Deodorising and cleaning of WC bowls - using chemical compound which is actuated by water used for flushing
US5206959A (en) 1991-09-03 1993-05-04 Joseph Provenzano Toilet deodorizer
EP0626026A1 (en) 1992-02-13 1994-11-30 Neta-Brymac (N.S.W.) Pty. Limited A toilet cage dispenser
CN1102956C (zh) 1993-12-30 2003-03-12 生态实验室股份有限公司 脲基固体清洁组合物的制法
GB2287712A (en) 1994-03-14 1995-09-27 Jeyes Group Plc Lavatory cleansing compositions
US5759974A (en) 1994-11-07 1998-06-02 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Block-form cleaners for flush toilets
US6544537B1 (en) 1995-07-17 2003-04-08 Milliken & Company Opacified aqueous composition for toilets
GB2322632B (en) 1997-02-20 2001-02-21 Reckitt & Colman Of India Ltd A toilet block composition
US5987655A (en) * 1997-04-10 1999-11-23 Smet; Stephen J. Flush tank water conditioner
DE19721471A1 (de) 1997-05-22 1998-11-26 Buck Chemie Gmbh Aktivchlorabspaltender Toilettenreinigungsblock
WO1999040169A1 (en) 1998-02-04 1999-08-12 Unilever Plc Lavatory cleansing composition
GB2338495B (en) 1998-06-15 2000-08-09 Johnson & Son Inc S C A unit for dispensing a liquid from the rim of a lavatory bowl
GB2342922B (en) 1998-10-19 2002-12-24 Jeyes Group Plc Lavatory cleansing block
CN1271047A (zh) 1999-04-19 2000-10-25 莎拉李/迪有限公司 悬垂于抽水马桶边缘的净化和清新设备
EP1048687A1 (en) 1999-04-27 2000-11-02 INTERNATIONAL FLAVORS & FRAGRANCES INC. Powdered water soluble polymers
JP3775975B2 (ja) * 2000-08-03 2006-05-17 Smc株式会社 熱可塑性樹脂からなる基材への部品埋め込み方法
GB2369377A (en) 2000-11-24 2002-05-29 Mcbride Robert Ltd Toilet detergent dispensing unit
JP2003002733A (ja) 2001-06-12 2003-01-08 Tsuchikawa Kogyo Kk 厨房用流し台近辺におけるヌメリ等除去用セラミックス
DE10252542A1 (de) 2002-11-08 2004-05-27 Buck-Chemie Gmbh Toilettenreinigungs- und Beduftungsmittel
JP2006523628A (ja) 2003-04-18 2006-10-19 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフトング 配合物
GB2407825B (en) 2003-11-07 2006-09-20 Reckitt Benckiser Inc A combined toilet water treatment and air treatment device
GB2408267A (en) 2003-11-21 2005-05-25 Reckitt Benckiser Inc Treatment block composition for toilets
GB0428559D0 (en) 2004-12-31 2005-02-09 Jeyes Group Ltd Lavatory cleansing block
US20060230576A1 (en) 2005-04-13 2006-10-19 Shawn Meine Sanitary handle-cover systems
CN1702240A (zh) 2005-06-23 2005-11-30 梁锡球 一种纳米座厕防溅球
ES2308770T3 (es) 2006-03-22 2008-12-01 Reckitt Benckiser Inc. Procedimiento para fabricar dispositivos dispensadores mejorados.
CA2643521A1 (en) 2006-03-22 2007-09-27 Reckitt Benckiser Inc. Improvements in lavatory dispensing devices
CA2642137C (en) 2006-03-22 2014-07-08 Reckitt Benckiser Inc. Improvements in dispensing devices
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