CN101392186B - 聚苯乙烯用白矿油 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种聚苯乙烯用白矿油，该白矿油分子量为440～500，由30～35％的环烷烃和60～60.9％的链烷烃组成，其中芳香烃含量小于0.1％，该白矿油的20℃密度为0.850～0.880，40℃运动粘度为50～110mm2/s。本发明获得了馏程高、组分窄、烃类组成适合、精制程度深的水晶型聚苯乙烯用白矿油，达到了水晶型聚苯乙烯用油对热稳定性、光安定性的要求，并能提高聚合物的熔融指数，调节维卡软化点，有利于聚合物的加工造粒，成型加工性，拉伸强度，冲击强度的提高等特点。该产品完全可以替代进口公司产品，改变了该产品完全依赖进口的局面。
Description
技术领域
本发明属于石油化工领域，具体涉及一种用于合成树脂生产的聚苯乙烯用白矿油。
背景技术
1996年我国合成树脂生产总量为535万吨，，由世界排名第7名升到第5位，以聚苯乙烯(PS)为例，我国“九五”计划，聚苯乙烯发展能力为180万吨/年，而江苏省占50％，基本上是以引进外资和采用世界先进的生产技术。生产所用食品级特种白矿油技术要求高，据不完全统计，目前我国引进的生产装置年需求特种白矿油50000吨以上，随着装置陆续投产，需求量越来越大，而国内此类油品的研制和生产远远跟不上发展的需要，目前全部依赖进口，每年需耗大量外汇，所以食品级合成树脂用特种白矿油的研制、开发势在必行。
国内特种白矿油生产厂家如杭州炼油厂、山东开元化工厂、新疆克拉玛依石化公司、吉林油脂厂、北京石油科学院等单位，针对国外引进装置如扬子巴斯夫苯乙烯系列有限公司的技术要求做过研究工作，但至今未符合水晶型PS特殊技术要求。国外主要生产食品级合成树脂用特种白矿油的厂家有ESSO、FINA、美国柯斯顿、赫夫曼等公司，技术主要采用特定油田的原料的某组分经高压多段加氢精制，经特殊后处理技术精制而成。
发明内容
本发明的目的是解决我国目前没有单一油田的原料或是单一油井的原料能够满足水晶型聚苯乙烯用油的理化指标要求，而国内高压加氢工艺无法完全达到水晶型聚苯乙烯用油对热稳定性、光安定性的要求的问题，为了改变该产品完全依赖进口的局面，从而提供一种聚苯乙烯用白矿油。
本公司自2000年起，根据扬子巴斯夫提出的技术要求，开展研制工作。通过对国内外食品级合成树脂用白矿油生产技术情况和使用厂家技术指标的分析，针对我国石化行业现状，采用国内某油田的原料的某组分油为基础油，使用多段加氢技术(催化剂和加氢设备都是国产)加氢精制，三氧化硫气体直接磺化补充精制，获得馏程高、组分窄、烃类组成适合、精制程度深的符合美国FDA、德国DAB技术要求的食品级合成树脂用特种白矿油，完全可以替代ESSO、FINA等进口公司产品。
本发明采用国内先进的工艺和传统工艺相结合的技术路线，以国内某油田的原料某组分油为基础油，采用国内自行设计的加氢技术(催化剂和加氢设备都是国产)加氢精制，三氧化硫气体直接磺化补充精制，获得馏程高、组分窄、烃类组成适合、精制程度深的水晶型聚苯乙烯用白矿油。
本发明的目的可以通过以下措施达到：
一种聚苯乙烯用白矿油，该白矿油分子量为440～500，由30～40％的环烷烃和60～60.9％的链烷烃组成，其中芳香烃含量小于0.1％，该白矿油的20℃密度为0.850～0.880g/cm3，40℃运动粘度为50～110mm2/s。其中环烷烃或链烷烃的碳链长度为C20～30。
上述白矿油可以由以下方法制备：
A、原料：
新疆克拉玛依油田原油常压分馏后，取其中减四线350～550℃馏份段三段加氢得到的三段加氢基础油A(如新疆环烷基油K371、KNH4010、KP6010等)，
大庆油田原油常压分馏后，取其中减四线350～550℃馏份段异构化加氢得到的异构化加氢基础油B，
大庆油田原油常压分馏后，取其中减三线330～500℃馏份段异构化加氢得到的异构化加氢基础油C；
B、磺化反应：将各原料混合后，用三氧化硫在50～80℃下气相磺化10～20小时，磺化管道压力为0.025～0.06MPa；
C、中和反应：将经过磺化的加氢基础油在50～75℃下用20～40％氢氧化钠水溶液(质量含量)调到PH值至8～11；
D、溶剂抽提：用30～40％醇溶液(质量含量，水溶液)在50～75℃下进行溶剂抽提，其中醇溶液的用量为加氢基础油质量的10～40％；
E、脱色：将经过溶剂抽提的粗白油脱水后，用活性白土脱色，过滤。
上述制备方法中，各原料的质量用量为：三段加氢基础油A30～40％，异构化加氢基础油B30～40％，异构化加氢基础油C20～40％。
其中三段加氢基础油A可采用各种常规的三段加氢工艺(加氢裂化、加氢脱蜡、加氢精制)进行加氢处理，优选加氢压力180～200公斤，采用VIB或VIII族元素的氧化物作为催化剂。异构化加氢基础油B采用大庆油田原油常压分馏后，取其中减四线350～550℃馏份段异构化加氢得到。异构化加氢基础油C可采用大庆油田原油常压分馏后，取其中减三线330～500℃馏份段异构化加氢得到。其中所述的异构化加氢工艺为常规的异构化加氢工艺。
磺化反应中，每吨基础油所消耗的三氧化硫为60～100公斤。
其中脱色步骤中，可采用真空脱水；脱色时可采用5～8％的活性白土进行脱色精制；过滤也可采用真空过滤。
本发明通过采用加氢基础油+三氧化硫气相磺化法的联合工艺线路，解决该产品热稳定性和光安定性达到水晶型聚苯乙烯用油的要求。通过工艺参数控制，来解决该产品在生产过程中确保芳烃结构物质完全反应，达到0％。
本发明获得了馏程高、组分窄、烃类组成适合、精制程度深的水晶型聚苯乙烯用白矿油，达到了水晶型聚苯乙烯用油对热稳定性、光安定性的要求，并能提高聚合物的熔融指数，调节维卡软化点，有利于聚合物的加工造粒，成型加工性，拉伸强度，冲击强度的提高等特点。该产品完全可以替代ESSO、FINA等进口公司产品，改变了该产品完全依赖进口的局面，为国外引进装置作配套服务。
附图说明
图1是白矿油生产工艺流程图。
具体实施方式
实施例1
新疆克拉玛依油田原油常压分馏后，取其中减四线350～550℃馏份段三段加氢得到的三段加氢基础油A(新疆环烷基油K371)；
大庆油田原油常压分馏后，取其中减四线350～550℃馏份段采用常规异构化加氢得到异构化加氢基础油B；
大庆油田原油常压分馏后，取其中减三线330～500℃馏份段采用常规异构化加氢得到异构化加氢基础油C；
取三段加氢基础油A35％+异构加氢基础油B35％+异构加氢基础油C30％构成混合基础油，采用三氧化硫气相磺化法对基础油进行磺化处理，其中，在55℃下气相磺化18小时，磺化管道压力为0.04MPa；(三氧化硫用量为90公斤/吨)；
将经过磺化的加氢基础油在50℃下用40％氢氧化钠水溶液调到PH值至8；
用35％乙醇水溶液在65℃下进行溶剂抽提，其中乙醇溶液的用量为加氢基础油质量的40％；
将经过溶剂抽提的粗白油真空脱水后，用6％活性白土脱色，过滤得到聚苯乙烯用白矿油，总收率为92％，分子量为440～500，环烷烃30～35％，链烷烃60～60.9％，芳香烃含量0.08％，环烷烃或链烷烃的碳链长度为C20～30，20℃密度为0.867g/cm3，40℃运动粘度为65mm2/s。
实施例2
新疆克拉玛依油田原油常压分馏后，取其中减四线350～550℃馏份段三段加氢得到的三段加氢基础油A(新疆环烷基油KNH4010)；
大庆油田原油常压分馏后，取其中减四线350～550℃馏份段采用常规异构化加氢得到异构化加氢基础油B；
大庆油田原油常压分馏后，取其中减三线330～500℃馏份段采用常规异构化加氢得到异构化加氢基础油C；
取三段加氢基础油A30％+异构加氢基础油B30％+异构加氢基础油C40％构成混合基础油，采用三氧化硫气相磺化法对基础油进行磺化处理，其中，在60℃下气相磺化15小时，磺化管道压力为0.025MPa；(三氧化硫用量为90公斤/吨)；
将经过磺化的加氢基础油在65℃下用20％氢氧化钠水溶液调到PH值至9；
用40％混合醇(甲醇20％+乙醇80％)水溶液在50℃下进行溶剂抽提，其中混合醇溶液的用量为加氢基础油质量的30％；
将经过溶剂抽提的粗白油真空脱水后，用5％活性白土脱色，过滤得到聚苯乙烯用白矿油，总收率为95％，分子量为440～500，环烷烃30～35％，链烷烃60～60.9％，芳香烃含量0.09％，环烷烃或链烷烃的碳链长度为C20～30，20℃密度为0.859g/cm3，40℃运动粘度为70mm2/s。
实施例3
新疆克拉玛依油田原油常压分馏后，取其中减四线350～550℃馏份段三段加氢得到的三段加氢基础油A(新疆环烷基油KP6010)；
大庆油田原油常压分馏后，取其中减四线350～550℃馏份段采用常规异构化加氢得到异构化加氢基础油B；
大庆油田原油常压分馏后，取其中减三线330～500℃馏份段采用常规异构化加氢得到异构化加氢基础油C；
取三段加氢基础油A40％+异构加氢基础油B40％+异构加氢基础油C20％构成混合基础油，采用三氧化硫气相磺化法对基础油进行磺化处理，其中，在70℃下气相磺化10小时，磺化管道压力为0.06MPa；(三氧化硫用量为90公斤/吨)；
将经过磺化的加氢基础油在70℃下用30％氢氧化钠水溶液调到PH值至10；
用30％乙醇水溶液在70℃下进行溶剂抽提，其中乙醇溶液的用量为加氢基础油质量的30％；
将经过溶剂抽提的粗白油真空脱水后，用8％活性白土脱色，过滤得到聚苯乙烯用白矿油，总收率为93％，分子量为440～500，环烷烃30～35％，链烷烃60～60.9％，芳香烃含量0.07％，环烷烃或链烷烃的碳链长度为C20～30，20℃密度为0.886g/cm3，40℃运动粘度为100mm2/s。
Claims (3)
1.一种聚苯乙烯用白矿油，其特征在于该白矿油分子量为440～500，由30～40％的环烷烃和60～60.9％的链烷烃组成，其中芳香烃含量小于0.1％，该白矿油的20℃密度为0.850～0.880g/cm3，40℃运动粘度为50～110mm2/s；所述的环烷烃或链烷烃的碳链长度为C20～30。
2.根据权利要求1所述的聚苯乙烯用白矿油，其特征在于所述的白矿油由以下方法制备：
A、原料：
新疆克拉玛依油田原油常压分馏后，取其中减四线350～550℃馏分段三段加氢得到的三段加氢基础油A，
大庆油田原油常压分馏后，取其中减四线350～550℃馏分段异构化加氢得到的异构化加氢基础油B，
大庆油田原油常压分馏后，取其中减三线330～500℃馏分段异构化加氢得到的异构化加氢基础油C；
B、磺化反应：将各原料混合后，用三氧化硫在50～80℃下气相磺化10～20小时，磺化管道压力为0.025～0.06MPa；其中各原料的质量用量为：三段加氢基础油A 30～40％，异构化加氢基础油B 30～40％，异构化加氢基础油C 20～40％；
C、中和反应：将经过磺化的加氢基础油在50～75℃下用20～40％质量含量的氢氧化钠水溶液调到pH值至8～11；
D、溶剂抽提：用30～40％质量含量的醇溶液在50～75℃下进行溶剂抽提，其中醇溶液的用量为加氢基础油质量的10～40％；
E、脱色：将经过溶剂抽提的粗白油脱水后，用活性白土脱色，过滤。
3.一种聚苯乙烯用白矿油的制备方法，其特征在于该方法为：
A、原料：
新疆克拉玛依油田原油常压分馏后，取其中减四线350～550℃馏分段三 段加氢得到的三段加氢基础油A，
大庆油田原油常压分馏后，取其中减四线350～550℃馏分段异构化加氢得到的异构化加氢基础油B，
大庆油田原油常压分馏后，取其中减三线330～500℃馏分段异构化加氢得到的异构化加氢基础油C；
B、磺化反应：将各原料混合后，用三氧化硫在50～80℃下气相磺化10～20小时，磺化管道压力为0.025～0.06MPa；其中各原料的质量用量为：三段加氢基础油A 30～40％，异构化加氢基础油B 30～40％，异构化加氢基础油C 20～40％；
C、中和反应：将经过磺化的加氢基础油在50～75℃下用20～40％质量含量的氢氧化钠水溶液调到pH值至8～11；
D、溶剂抽提：用30～40％质量含量的醇溶液在50～75℃下进行溶剂抽提，其中醇溶液的用量为加氢基础油质量的10～40％；
E、脱色：将经过溶剂抽提的粗白油脱水后，用活性白土脱色，过滤；
该法得到的白矿油分子量为440～500，由30～40％的环烷烃和60～60.9％的链烷烃组成，其中芳香烃含量小于0.1％，该白矿油的20℃密度为0.850～0.880g/cm3，40℃运动粘度为50～110mm2/s；所述的环烷烃或链烷烃的碳链长度为C20～30。
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| CN101001940A (zh) * | 2004-07-22 | 2007-07-18 | 切夫里昂美国公司 | 用高选择性和活性的石蜡加氢异构化催化剂由含蜡原料生产白油 |
-
2007
- 2007-09-17 CN CN2007101316162A patent/CN101392186B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1352233A (zh) * | 2000-11-08 | 2002-06-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 由溶剂精制油生产白油的方法 |
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Non-Patent Citations (4)
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|---|
| 加氢法生产高粘度食品级白油的技术;杨连栋等;《石油炼制与化工》;19991031;第30卷(第10期);5-8 * |
| 李立权.白油及白油生产技术.《润滑油》.2003,第18卷(第4期),1-6. |
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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