CN101392073A - 全生分解性淀粉树脂及其制法与薄膜制品及用以制备该淀粉树脂的树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

一种全生分解性淀粉树脂，包含生化修饰淀粉及全生分解性聚酯。该生化修饰淀粉是由淀粉起始物经过淀粉水解酵素的水解而形成。该全生分解性聚酯为具有全生分解性的脂肪族聚酯或脂肪族－芳香族共聚酯。本发明全生分解性淀粉树脂粒可制成膜类制品，且其制得的膜类制品符合欧盟可堆肥标准(EN13432 of September 2000)及美国可堆肥标准(ASTM norm D 6400－04)。

Description

全生分解性淀粉树脂及其制法与薄膜制品及用以制备该淀粉树脂的树脂组合物
技术领域
本发明涉及一种生物可分解性淀粉树脂，特别是涉及一种利用生化修饰淀粉所形成的全生分解性淀粉树脂及其制造方法，及用以制备该淀粉树脂的树脂组合物与使用该淀粉树脂制成的薄膜制品。
背景技术
现在广泛应用于日常生活用品的塑料材料通常不能自然分解，且燃烧后容易产生有毒物质，使得塑料废弃物形成严重的环保问题，尤其是塑料袋用过即丢的便利性，更造成主要的塑料污染源之一。
为了解决日益严重的环保问题，生物可分解性塑料材料陆续被开发出来。其中，应用淀粉形成的生物可分解塑料，因为其淀粉原料取得容易，与成分均为合成高分子材料的生物可分解塑料相较，具有较为低廉的成本。
由于生物可分解塑料必须具备一定的机械强度才能成型为可使用的物品，所以目前应用淀粉形成的生物分解塑料，大部分是由淀粉与合成的高分子材料混炼而成。然而，淀粉虽为天然的高分子材料，但因其是由直链淀粉(amylose)与支链淀粉(amylopectin)组成的大分子量碳水化合物，若直接与合成高分子材料以一般挤压机加工程序混炼，会因为淀粉分子维持大分子的形态而产生立体空间障碍，导致淀粉与合成高分子材料的混炼效果不佳，所制成的淀粉树脂无法获得具实用性的韧性。
为提高淀粉与合成高分子材料的兼容性，已有提出利用化学处理将淀粉加以改性而形成化学修饰淀粉者，例如，以接枝聚合反应形成化学修饰淀粉，再将其与合成高分子材料进行混炼，则所形成的生物可分解塑料的机械性质将可获得改善。然而，化学修饰淀粉除了需要先进行步骤繁琐的化学处理程序而增加生产成本之外，还有化学药剂残留以及所形成的淀粉树脂的微生物分解速率降低的缺点。
鉴于前述问题，台湾专利案第552290号揭示一种利用淀粉水解酵素使淀粉分子进行部分水解反应，并使水解产物与聚乙烯醇(PVA)和塑化剂或性质改善剂掺合混炼，形成淀粉混炼塑料组合物。该案所提供的淀粉混炼塑料组合物虽具有极佳的生物分解性，只是根据该案说明书教示的内容，其所制成的淀粉混炼塑料组合物的韧性不足，所以只能制成发泡材与板材，在吹制成膜的应用上恐有不足。但是，塑料袋是造成环境污染的主要来源之一，所以如何获得可形成薄膜制品的完全生物可分解塑料原料，仍有很大的改进空间。
发明内容
发明人等经由实验发现，前述台湾专利案第552290号所揭示的以聚乙烯醇与淀粉所形成的淀粉树脂，因为聚乙烯醇为亲水性的高分子，所形成的树脂粒含水量高，制膜时容易产生破洞，所以不能吹制成膜。此外，由于该制法先使淀粉与水混合而导致淀粉团聚，造成淀粉水解酵素不能充分与淀粉分子接触，不但降低淀粉水解效果，也造成所形成的淀粉树脂机械性质不佳，含水率过高无法制成薄膜。
为了解决前述问题，发明人等改用疏水性的全生分解性聚酯来制备淀粉树脂，并且利用较为简便迅速的制备步骤，以使淀粉水解酵素能够在大量生产过程中保持预定的活性，而且能够均匀地分散于淀粉起始物之间，确保淀粉水解酵素能与淀粉起始物充分反应，将大分子量的淀粉起始物水解成小分子量的醣类。
在以下说明中，淀粉起始物与淀粉水解酵素反应后的产物表示为“生化修饰淀粉”。另外，说明书中所述“全生分解性”材料，是指可符合欧盟可堆肥标准(EN13432 of September 2000)的生物可分解性材料。
本发明的制法主要是预先将参与混炼的原料区分为粉体类材料(例如淀粉起始物、改善剂等)、全生分解性聚粒及液体类材料(例如淀粉分解酵素、水、塑化剂等)，并将各类材料分别先行混合后，再混合粉体类材料、聚酯粒及液体类材料，然后进行塑化加工处理。借此，可在塑化加工处理过程中完成使淀粉起始物与淀粉水解酵素反应形成生化修饰淀粉，以及使生化修饰淀粉与全生分解性聚酯进行混炼反应的步骤，不但能使淀粉起始物均匀地反应以形成生化修饰淀粉，并能使生化修饰淀粉均匀地穿插于全生分解性聚酯之间，而能将生化修饰淀粉与全生分解性聚酯充分混合，形成机械性质极佳的淀粉树脂，并可用以制成薄膜。
因此，本发明提供一种机械性质和成膜性良好及成本较为低廉的全生分解性淀粉树脂。
此外，本发明提供一种全生分解性淀粉树脂的制造方法。
另外，本发明提供一种用以制备全生分解性淀粉树脂的树脂组合物。
再者，本发明提供一种以全生分解性淀粉树脂制成的薄膜制品。
本发明的全生分解性淀粉树脂，包含：
生化修饰淀粉，是由淀粉起始物经过淀粉水解酵素的水解而形成；及
全生分解性聚酯，为具有全生分解性的脂肪族聚酯或脂肪族-芳香族共聚酯。
另外，为提高淀粉树脂的物化性质，例如机械强度、抗氧化性、安定性、抗硬化性等，本发明的淀粉树脂可进一步包含例如，塑化剂、改善剂等的添加剂。
适用于本发明的淀粉起始物可以举例如，树薯淀粉(TapiocaStarch)、马铃薯淀粉(Potato Starch)、玉米淀粉(CornStarch)、小麦淀粉(Wheat Starch)、或其它禾本科植物淀粉(Gramineae Starch)，豆科植物淀粉(Legume Starch)等。前述淀粉可以单独使用一种，也可并用两种以上。其中优选树薯淀粉、玉米淀粉、小麦淀粉或其组合。
本发明所使用的淀粉水解酵素可举例如，植物来源的α-淀粉酶(α-amylase)、微生物来源的α-淀粉酶(α-amylase)、β-淀粉酶(β-amylase)、异淀粉酶(Isoamylase)、葡糖淀粉酶(Glucoamylase)、支链淀粉酶(Pullulanase)、环状糊精葡萄糖转移酶(CGTase)、β-呋喃果糖苷酶(β-fructofuranosidase)、葡萄糖异构酶(glucose isomerase)或其组合。
适用于本发明的全生分解性聚酯可选自于脂肪族-芳香族共聚酯，其实例可举例如聚丁二醇己二酸酯/对苯二甲酸酯(Polybutyleneadipate/terephthalate)，也可选自于脂肪族聚酯，其实例可举例如聚丁二酸丁二醇酯(Polybutylene succinate)。
适用于本发明的塑化剂可举例如甘油(Glycerol)、卵磷脂(Lecithin)、聚乙二醇(Polyethylene Glycols)、乙二醇(Ethylenegolycol)、丙二醇(Propylene glycol)、山梨醇(Sorbitol)或其组合，其中优选甘油、卵磷脂或其组合。
适用于本发明的改善剂可举例如二氧化钛(TiO2)、氧化钙(CaO)、碳酸钙(CaCO3)、硅藻土(Silica)或其组合。
本发明的全生分解性淀粉树脂的组成比率，以该生化修饰淀粉与该全生分解性聚酯的重量比为1：0.6～2.6较为合适。进一步考虑添加剂含量时，优选该生化修饰淀粉、该全生分解性聚酯与该塑化剂的重量比为生化修饰淀粉：全生分解性聚酯：塑化剂＝1：0.6～2.6：0.014～0.56为宜，其中又以生化修饰淀粉：全生分解性聚酯：塑化剂＝1：1.1～2.6：0.17～0.40。
本发明另提供一种全生分解性淀粉树脂的制造方法，步骤包含：
混合预定量的淀粉起始物与预定量的全生分解性聚酯的固体混合物形成步骤；
混合预定量的淀粉水解酵素与预定量的液体添加剂的液体混合物形成步骤；及
将该液体混合物加入该固体混合物中共混后，进行塑化加工处理的步骤，其中，该淀粉起始物与该淀粉水解酵素反应形成生化修饰淀粉，且该生化修饰淀粉与该全生分解性聚酯被混炼而形成全生分解性淀粉树脂。
前述步骤中，用以制备全生分解性淀粉树脂的“原料成分”，在以下说明中表示为“树脂组合物”。该树脂组合物中以重量比，优选该淀粉起始物：该全生分解性聚酯：该液体添加剂＝1：0.6～2.6：0.3～0.5其中又以该淀粉起始物：该全生分解性聚酯：该液体添加剂＝1：1.1～2.6：0.3～0.5。
在本发明的全生分解性淀粉树脂的制法中所使用的淀粉水解酵素同前所述，其中优选以微生物来源的α-淀粉酶。此外，淀粉水解酵素活性单位(U)定义为每分钟、每克酵素液将可溶性淀粉转化成微摩尔(micro mole)的还原糖端(reducing sugar end)时，本发明中所使用的淀粉水解酵素的活性单位以介于15,000～40,000U为宜。而在此活性单位范围内，以酵素液的重量计，该淀粉水解酵素的用量，以该淀粉起始物与该淀粉水解酵素的重量比不大于190较为合适，并优选不大于100。为了使淀粉分解酵素能于塑化加工处理过程保持其活性，淀粉水解酵素的耐热温度以介于25～110℃较为合适，并优选介于55～110℃，更优选为介于75～105℃。
适用于本发明的全生分解性淀粉树脂的制法的液体添加剂可选自于水、塑化剂或其组合。另外，可选择性地添加改善剂于该固体混合物中，该改善剂优选预先混合于该淀粉起始物中。
此外，本发明的全生分解性淀粉树脂的制法中，塑化加工处理程序优选在一双螺杆挤压机中进行，该双螺杆挤压机的优选操作条件是使其工作温度介于75～140℃，且螺杆转速介于160～350rpm。
前述步骤中所提及的淀粉起始物、全生分解性聚酯、塑化剂、改善剂等的实例可参照前述本发明的淀粉树脂中所提及的实例，在此不再重述。
本发明又提供一种以前述全生分解性淀粉树脂制成的薄膜，该薄膜可应用于简便型雨衣、购物袋、垃圾袋、农业覆盖膜、堆肥袋等的膜类制品，并于使用废弃后可进行掩埋或堆肥处理，能全部自然分解成二氧化碳及水而不会造成环境的负担。
本发明的全生分解性淀粉树脂是以生化修饰淀粉制成，且该生化修饰淀粉是在塑化加工过程中形成，并于塑化加工过程中与全生分解性聚酯混炼，所以只需一道加工程序。与化学修饰淀粉所形成的淀粉树脂相较，本发明的全生分解性淀粉树脂没有化学药剂残留的问题，且制备简便可降低加工成本。再加上淀粉的原料成本相对于以化学合成的生分解性高分子材料的原料成本较为低廉，使得本发明的全生分解性淀粉树脂的整体成本可比现有的生分解性塑料材料(包括化学修饰淀粉所形成的淀粉树脂及化学合成的高分子材料)低廉。再者，本发明的全生分解性淀粉树脂具有良好的成膜性，可制成膜类制品，且其废弃物可进行掩埋或堆肥处理，而能全部自然分解成二氧化碳及水，符合环保需求。
具体实施方式
以下将借实施例更详细地说明本发明的内容。
淀粉树脂的制作
以下实施例中：
淀粉水解酵素(α-amylase)活性单位为36,111 U，密度＝1.26g/ml，且为热稳定型，可利用菌株Bacillus stearothermophilus的耐热基因转殖到菌株Bacillus licheniformis进行生产。
混炼机器为双螺杆挤压机(西德Coperion-Werner & Pfleiderer公司制，ZSK92)，螺杆长度/直径(L/D)＝44。
全生分解性聚酯：聚丁二醇己二酸酯/对苯二甲酸酯(以下简称PBAT，BASF公司的商品“Ecoflex”)；聚丁二酸丁二醇酯(以下简称PBS，IRE Chemicals公司的商品“Enpol 8086”)。
实施例1
取树脂组合物总重量共100公斤，其中包含树薯淀粉44.8重量％，PBAT酯粒38.8重量％，甘油11.9重量％，水4重量％，卵磷脂0.5重量％，淀粉水解酵素液0.5重量％。
先分别将树薯淀粉置于第一待料桶中，将PBAT酯粒置于第二待料桶中，以及将甘油、水、卵磷脂及淀粉水解酵素等液态原料置于第三待料桶中混合均匀；接着将第一待料桶中的树薯淀粉置入混料桶，再将第二待料桶中的PBAT酯粒加入混料桶中，再将第三待料桶中的液态原料均匀喷入混料桶中，将所有原料混合均匀后送入双螺杆挤压机的进料待料桶，然后经由双螺杆挤压机混炼制得全生分解性淀粉树脂，并形成树脂粒。其中双螺杆挤压机设定的进料速率为280kg/hr、螺杆转速180rpm，螺杆由进料端至挤出端共十一区的温度设定依序为30℃、110℃、115℃、120℃、125℃、125℃、130℃、135℃、135℃、125℃、80℃。
实施例2～8
实施例2～8的实施步骤与实施例1相同，只是，实施例2～8的树脂组合物成分比率如下表1所示。
实施例9～16
实施例9～16的实施步骤除其中双螺杆挤压机的螺杆转速设定为250rpm，螺杆由进料端至挤出端共十一区的温度设定依序为30℃、110℃、120℃、125℃、125℃、125℃、130℃、135℃、135℃、125℃、90℃以外，其余和实施例1大致相同。另，实施例9～16的树脂组合物成分比率如下表1所示，其中实施例8另添加有0.3重量％的二氧化钛，且二氧化钛是先置于第一待料桶中与树薯淀粉混合。
吹制成膜
分别取前述实施例1～16制得的淀粉树脂的树脂粒各约10公斤，利用挤出型吹膜机(Blown Film Extruder)制成不同厚度的薄膜，各实施例的树脂粒制得的薄膜厚度也列示于表1。
所使用的挤出型吹膜机(台湾公司，一亿机器厂制，YEI Brand，HDM-45R-500-1)机器规格：常温气冷、螺杆直径45mm、L/D＝26/1、模头80mm、模间隙1.3mm、螺杆转速0-130rpm、风环200mm。吹膜操作条件如下：
1、树脂粒烘干温度80℃，烘干时间1-4小时；
2、操作温度：前段温度：第一料缸125±2℃、第二料缸130±2℃，滤料温度：第三料缸135±2℃，模头温度第四料缸130±2℃、第五料缸125±2℃；
3、挤出速度：18rpm，挤出电流26安培，引取速度13m/min；
4、膜吹涨比(BUR)：3.0；
5、膜袋宽度：夹平宽度160mm；
6、膜厚度：如表1所示。
机械性质测试
分别取前述实施例1～16所制得的薄膜，以薄膜拉力试验机(新蕥仪器制，GS-1560/20-0230)测试所述薄膜的机械性质，包括薄膜的纵向及横向的最大拉伸应力、断裂点延伸率及断裂点拉伸应力。
此外，取一般国内常用的聚乙烯(PE)塑料袋，即，规格为长50cm、宽32cm、折边18cm、除去手提用袋耳长度15cm的袋内容积约为15升、承载重量的市场标准上限为5公斤且薄膜厚度为0.04mm的一般市场习称的5斤袋作为<比较例1>；另取国际市场的知名的生分解性塑料袋，即为意大利Novamont公司的商品名Mater-Bi的薄膜厚度为0.08mm的生分解性塑料袋作为<比较例2>。
各实施例及比较例的薄膜机械性质测试结果分别示于表1及表2。
Figure A200710152829D00161
根据表1所示的结果可知：
1、关于最大纵向拉伸应力
观察各实施例及比较例的最大纵向拉伸应力数值可知，实施例的最大纵向拉伸强度大致上为比较例1，即市售聚乙烯塑料袋的0.3～1倍，显示利用本发明的全生分解性淀粉树脂所制成的薄膜，依其机械强度可广泛地应用于一般的膜类制品，例如简便式雨衣、农业覆盖膜、保鲜袋，甚至可制成塑料购物袋等。
另外，从实施例1～5、13、14、16与比较例2的结果可知，利用本发明的全生分解性淀粉树脂所制成的薄膜，在厚度只为比较例2的一半的情形下，仍具有与比较例2相当，甚至更高的机械强度，显示本发明的全生分解性淀粉树脂能够制成机械性质优于市售的生分解性塑料袋的产品。
2、关于淀粉种类
由前述可知，各实施例所制成的薄膜，其机械强度可广泛地应用于一般的膜类制品。其结果显示，当淀粉起始物分别为树薯淀粉、小麦淀粉及玉米淀粉时，其所形成的淀粉树脂均可制成具有适当机械强度的薄膜，即，不同种类的淀粉皆可适用于本发明的淀粉起始物。
3、关于聚酯种类
实施例16是以玉米淀粉+PBS取代实施例4的树薯淀粉+PBAT，其余组成则相同。表1的结果显示，实施例16即使所制得的膜厚略薄于实施例4所制成的膜，机械强度却相当，显示无论PBAT或PBS均可与本发明的生化修饰淀粉形成良好的混炼结果。
4、关于树脂组合物成分比率
由各实施例可知，形成淀粉树脂的树脂组合物中，其主要成分为淀粉起始物及聚酯，当淀粉起始物：全生分解性聚酯约为1：0.6～2.6时，即具有良好的制膜性。
而，当淀粉起始物：全生分解性聚酯约为1：1.1～2.6时(如实施例2，4，5，7，13，14，16等)，更能形成机械强度约为市售的5公斤PE塑料购物袋的近七成或更高。尤其，若和比较例2的Mater-Bi的0.08mm生分解性塑料袋相比，则在膜厚只及一半的情形下即可获得甚至优于该比较例2的强度，显示本发明所提供的全生分解性淀粉树脂可以减少原料用量，从而降低制造成本。
此外，在淀粉起始物：全生分解性聚酯约为1：0.6～2.6时，液体添加剂的比率只要在淀粉起始物：液体添加剂＝1：0.3～0.5即可，其中塑化剂，即甘油和卵磷脂，与水的比例优选为约3:1。
表1的结果显示，本发明的全生分解性淀粉树脂的树脂组合物中，淀粉水解酵素的添加量只要使淀粉起始物与淀粉水解酵素的重量比不大于190即可，但从实施例1与实施例10可知，淀粉起始物与淀粉水解酵素的重量比以控制在100以下较为合适。然而，前述淀粉起始物与淀粉水解酵素的重量比例，仍可视所使用的淀粉水解酵素所具有的活性单位而调整，并不以此为限。
另外，以上各实施例与比较例的断裂点的延伸率及拉伸应力和表1中的最大拉伸应力一并显示于表2，其结果显示本发明全生分解性淀粉树脂所形成的薄膜具有可供应用的机械性质。
表2
Figure A200710152829D00191
塑料购物袋载重测试
实验例1
取实施例14制得的全生分解性淀粉树脂的树脂粒，再以前述的挤出型吹膜机形成厚度约0.025mm的薄膜，并将该薄膜制成市售5斤袋规格的塑料购物袋，即长50cm、宽32cm、折边18cm、除去手提用袋耳长度15cm的袋内容积约为15公升。在该塑料购物袋内置入8瓶600ml矿泉水，每瓶重量约0.65kg，总重量约5.2kg，将该承载有5.2kg瓶装矿泉水的塑料袋悬吊测试2.5天，测试结果无裂痕破洞产生。
由载重测试结果显示，实施例14的全生分解性淀粉树脂所制成的薄膜厚度约为市售PE塑料袋的一半，即能承载5kg的负重，足见本发明的全生分解性淀粉树脂确可形成具有足够的机械强度的塑料购物袋，而能用于替代现有的塑料原料。
生物可分解测试
取实施例4制得的全生分解性淀粉树脂的树脂粒，并以前述实验例1的相同步骤制成塑料袋。将其中一样品经由财团法人塑料工业技术发展中心，依据ISO14855测试方法测试，测试结果本发明全生分解性淀粉树脂制成的塑料袋，在实验室中89天即可达到100％的生物可分解率。除此之外，将另一样品经由欧盟认证的GLP实验室—比利时的Organic Waste System实验室测试，测试结果为本发明淀粉树脂所制成的膜类产品符合欧盟可堆肥标准(EN13432 of September2000)及美国可堆肥标准(ASTM norm D 6400-04)，即，本发明全生分解性淀粉树脂所制成的膜类产品具有完全生物可分解性、重金属含量未超过标准值、在堆肥条件下12周内裂解完毕，且生物分解后的残留物未含有有毒物质，不但对土壤及植物无害，还可增加土壤的养分有助于植物生长。
依据Organic Waste System实验室测试结果，本发明全生分解性淀粉树脂所制成的膜类产品已取得欧盟“OK COMPOST”、“DINCERTCO”，美国“COMPOSTABLE”及日本“GreenPla”的环保标章认证。
综上所述，本发明全生分解性淀粉树脂可制成薄膜，且所制成的薄膜具有适用于一般膜类制品的机械性质，甚至足以作为塑料购物袋，并具有全生分解性，符合欧、美、日的环保标准。以其应用于购物袋、垃圾袋、堆肥袋、农业覆盖膜、简便式雨衣、保鲜袋等大量使用塑料薄膜的领域，能够大幅降低现有的生物不可分解性塑料对于环境的污染。

Claims (28)

1、一种全生分解性淀粉树脂，其特征在于：包含：
生化修饰淀粉，是由淀粉起始物经过淀粉水解酵素的水解而形成；及
全生分解性聚酯，为具有全生分解性的脂肪族聚酯或脂肪族-芳香族共聚酯。
2、如权利要求1所述的全生分解性淀粉树脂，其特征在于：可进一步包含选自于甘油、卵磷脂、聚乙二醇、乙二醇、丙二醇、山梨醇或其组合的塑化剂。
3、如权利要求1或2所述的全生分解性淀粉树脂，其特征在于：该脂肪族-芳香族共聚酯为聚丁二醇己二酸酯/对苯二甲酸酯。
4、如权利要求1或2所述的全生分解性淀粉树脂，其特征在于：该脂肪族聚酯为聚丁二酸丁二醇酯。
5、如权利要求1或2所述的全生分解性淀粉树脂，其特征在于：该淀粉起始物是选自于树薯淀粉、马铃薯淀粉、玉米淀粉、小麦淀粉、或其它禾本科植物淀粉，豆科植物淀粉；前述淀粉可以单独使用一种，也可并用两种以上。
6、如权利要求1或2所述的全生分解性淀粉树脂，其特征在于：还包含改善剂，其选自于二氧化钛、氧化钙、碳酸钙、硅藻土或其组合。
7、如权利要求1所述的全生分解性淀粉树脂，其特征在于：该生化修饰淀粉与该全生分解性聚酯的重量比为1:0.6～2.6。
8、如权利要求7所述的全生分解性淀粉树脂，其特征在于：该生化修饰淀粉、该全生分解性聚酯与该塑化剂的重量比为生化修饰淀粉：全生分解性聚酯：塑化剂＝1:0.6～2.6:0.014～0.36。
9、如权利要求8所述的全生分解性淀粉树脂，其特征在于：该生化修饰淀粉、该全生分解性聚酯与该塑化剂的重量比为生化修饰淀粉：全生分解性聚酯：塑化剂＝1:1.1～2.6:0.17～0.40。
10、如权利要求2所述的全生分解性淀粉树脂，其特征在于：该塑化剂是选自于甘油、卵磷脂或其组合。
11、如权利要求5所述的全生分解性淀粉树脂，其特征在于：该淀粉起始物是选自于树薯淀粉、玉米淀粉、小麦淀粉或其组合。
12、如权利要求1所述的全生分解性淀粉树脂，其特征在于：该淀粉水解酵素是在塑化加工处理时与该淀粉起始物进行水解反应而生成生化修饰淀粉。
13、全生分解性淀粉树脂的制造方法，其特征在于：步骤包含：
混合预定量的淀粉起始物与预定量的全生分解性聚酯的固体混合物形成步骤；
混合预定量的淀粉水解酵素与预定量的液体添加剂的液体混合物形成步骤；及
将该液体混合物加入该固体混合物中共混后，进行塑化加工处理的步骤，其中，该淀粉起始物与该淀粉水解酵素反应形成生化修饰淀粉，且该生化修饰淀粉与该全生分解性聚酯被混炼而形成全生分解性淀粉树脂。
14、如权利要求13所述的全生分解性淀粉树脂的制造方法，其特征在于：以重量比，该淀粉起始物的预定量：该全生分解性聚酯的预定量：该液体添加剂的预定量＝1:0.6～2.6:0.3～0.5。
15、如权利要求14所述的全生分解性淀粉树脂的制造方法，其特征在于：以重量比，该淀粉起始物的预定量：该全生分解性聚酯的预定量：该液体添加剂的预定量＝1:1.1～2.6:0.3～0.5。
16、如权利要求13所述的全生分解性淀粉树脂的制造方法，其特征在于：该淀粉水解酵素是选自于植物来源的α-淀粉酶、微生物来源的α-淀粉酶、β-淀粉酶、异淀粉酶、葡糖淀粉酶、支链淀粉、环状糊精葡萄糖转移酶、β-喃果糖苷酶、葡萄糖异构酶或其组合。
17、如权利要求16所述的全生分解性淀粉树脂的制造方法，其特征在于：该淀粉水解酵素为微生物来源的α-淀粉酶，且其耐热温度介于25～110℃。
18、如权利要求17所述的全生分解性淀粉树脂的制造方法，其特征在于：该淀粉水解酵素的活性单位介于15,000～40,000U。
19、如权利要求13所述的全生分解性淀粉树脂的制造方法，其特征在于：该液体添加剂是选自于水、塑化剂或其组合。
20、如权利要求19所述的全生分解性淀粉树脂的制造方法，其特征在于：该液体添加剂包括塑化剂及水，且该塑化剂和水以水：塑化剂＝1:1～3的比例混合。
21、如权利要求13所述的全生分解性淀粉树脂的制造方法，其特征在于：该固体混合物中还包含改善剂，该改善剂先混合于该淀粉起始物中。
22、如权利要求13所述的全生分解性淀粉树脂的制造方法，其特征在于：该塑化加工处理是借由一双螺杆挤压机进行。
23、一种用以制备全生分解性淀粉树脂的树脂组合物，其特征在于：包含：淀粉起始物、全生分解性聚酯、液体添加剂及淀粉水解酵素；其中以重量比，该淀粉起始物：该全生分解性聚酯：该液体添加剂＝1:0.6～2.6:0.3～0.5。
24、如权利要求23所述的用以制备全生分解性淀粉树脂的树脂组合物，其特征在于：该淀粉水解酵素的活性单位介于15,000～40,000U，且该淀粉起始物与该淀粉水解酵素的重量比不大于190。
25、如权利要求24所述的用以制备全生分解性淀粉树脂的树脂组合物，其特征在于：以重量比，该淀粉起始物：该全生分解性聚酯：该液体添加剂＝1:1.1～2.6:0.3～0.5；且该淀粉起始物与该淀粉水解酵素的重量比不大于100。
26、如权利要求23所述的用以制备全生分解性淀粉树脂的树脂组合物，其特征在于：该液体添加剂包括塑化剂及水，且塑化剂和水以，水：塑化剂＝1:1～3的比例混合。
27、一种全生分解性淀粉树脂的薄膜制品，其特征在于：以权利要求1所述的淀粉树脂所制成。
28、一种全生分解性淀粉树脂的薄膜制品，其特征在于：以权利要求13所述的淀粉树脂的制造方法制得的淀粉树脂所制成。
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