CN112574474B - 一种热塑性淀粉类合金的加工方法 - Google Patents
一种热塑性淀粉类合金的加工方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112574474B CN112574474B CN202011461413.1A CN202011461413A CN112574474B CN 112574474 B CN112574474 B CN 112574474B CN 202011461413 A CN202011461413 A CN 202011461413A CN 112574474 B CN112574474 B CN 112574474B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- starch
- parts
- thermoplastic starch
- alloy
- thermoplastic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L3/00—Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
- C08L3/02—Starch; Degradation products thereof, e.g. dextrin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L3/00—Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
- C08L3/12—Amylose; Amylopectin; Degradation products thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/06—Biodegradable
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling
Abstract
本发明公开了一种热塑性淀粉类合金的加工方法,属于生物基材料技术领域。本发明先将大宗淀粉进行糊化脱支处理得到脱支淀粉,按照脱支淀粉100份、生物分解材料20‑80份、交联剂5‑20份、增塑剂5‑10份、增容剂0.3‑8份将其进行混合均匀,再以双螺杆挤出机为反应器利用干法挤出反应制备得到热塑性淀粉类合金。本发明制备得到的热塑性淀粉类合金的拉伸强度>25MPa,断裂伸长率>10%,热变形温度>110℃,生物基含量>95%,方法步骤简便、反应温和可控和可连续化绿色生产,所得产品具有优良的机械力学性能和生物可降解性,可作为石化塑料替代品广泛应用于食品、日化、医药等诸多领域。
Description
技术领域
本发明涉及一种热塑性淀粉类合金的加工方法,属于生物基材料技术领域。
背景技术
高分子塑料制品应用日益广泛,全世界高分子材料的年产量达到2亿吨,我国的年消费量近2500万吨。大多数高分子材料是通过石化路线获得的,由于石油基单体属于非生物基质,自然界中缺乏能够分解这些高分子材料所需的微生物和酶,因而高分子材料在自然界中分解缓慢且会破坏土壤,造成严重的“白色污染”。同时,由于石油资源的不可再生性及各国“限塑令”的发布,造成塑料产业成本不断上升。因此,为了满足经济发展和环境保护的迫切需要,一种非石油来源的,具有廉价和耐用特点的新型可降解材料具有巨大的经济社会效益。
淀粉作为一种来源丰富、价格低廉、可再生且可完全降解的天然高分子,而且我国淀粉年产量已超3200万吨,是最具潜力的天然生物可降解材料之一。但是天然淀粉耐水性差,受热、受力时流动性极差,成型加工困难等缺点限制了它的商业应用。目前世界各国研究报道对淀粉材料化处理的方式主要有三种:(1)物理增塑:即对淀粉进行表面处理以解决淀粉与聚合物的相容性,使淀粉与聚合物进行共混时不至于出现明显的不相容;(2)化学增塑:淀粉结构单元上含有多个活性羟基,可通过官能团反应进行改性,如氧化、酯化、接枝共聚等;(3)增塑剂增塑:通过加入增塑剂降低淀粉分子间作用力而使淀粉具有热塑性。但是,现有热塑淀粉产品与通用传统塑料性能仍存在着不小的差异,主要表现在耐热性差、物理强度不够,国内商业化产品大部分属于填充共混型淀粉材料,其降解效果有限,给环境保护带来威胁。基于上述原因,本发明对一种热塑性淀粉类合金的加工方法进行了详细研究。
发明内容
为了解决上述问题,本发明提供了一种热塑性淀粉类合金的加工方法,该方法步骤简便、反应温和可控和可连续化绿色生产,所得产品具有优良的机械力学性能和生物可降解性,可作为石化塑料替代品广泛应用于食品、日化、医药等诸多领域。
首先,本发明的第一个目的是提供一种热塑性淀粉类合金的加工方法,包括如下步骤:
(1)将淀粉配成质量浓度为5-30%的溶液,加热至80-100℃处理20-60min,待淀粉糊温度冷却至40-60℃,调节pH至3.5-7.0并添加0.5-10U/g底物的淀粉脱支酶处理1-6h,反应结束后干燥处理得到脱支淀粉;
(2)按照各物质添加量比例,以重量份数计,将脱支淀粉100份、生物分解材料20-80份、交联剂5-20份、增塑剂5-10份、增容剂0.3-8份混合均匀,并调节至水分含量为10-25wt%;
(3)以双螺杆挤出机为反应器,挤出机套筒模块四段温度分别设定为60-90℃、90-120℃、120-150、110-130℃,挤出机长径比为20-30:1,螺杆转速100-200r/min,干法挤出反应获得热塑性淀粉类合金。
在一种实施方式中,所述淀粉包括谷类淀粉、薯类淀粉、豆类淀粉中的任一种,优选包括玉米淀粉、小麦淀粉、马铃薯淀粉、木薯淀粉、稻米淀粉、绿豆淀粉等任一种或几种。
在一种实施方式中,所述淀粉脱支酶包括微生物或植物来源的异淀粉酶、极限糊精酶、支链淀粉酶中任一种或几种。
在一种实施方式中,所述脱支淀粉含有直链淀粉量为60-80%。
在一种实施方式中,所述生物分解材料包括聚乳酸、聚羟基烷酸酯、聚丁二酸丁二醇酯、二氧化碳共聚物、聚己内酯、聚对二氧环己酮、聚对苯二甲酸/已二酸/丁二醇共聚物等任一种或几种。
在一种实施方式中,所述交联剂包括脂肪族二卤化合物、三聚磷酸盐、三偏磷酸钠、柠檬酸酯、有机混合酸酐、尿素、二羟甲基脲、二羟甲基乙烯脲、丙烯醛、琥珀醛等任一种或几种。
在一种实施方式中,所述有机混合酸酐包括碳酸、羧酸、磺酸、亚磺酸、硫羧酸、氨基酸等任一种或几种。
在一种实施方式中,所述增塑剂包括水、甘油、柠檬酸、乙二醇、山梨醇、木糖醇、尿素、酰胺和氨基酸等任一种或几种。
在一种实施方式中,所述增容剂包括乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、过氧化二异丙苯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、钛酸四丁酯、马来酸酐接枝相容剂、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝聚烯烃弹性体、丙烯酸、巴斯夫扩链剂等任一种或几种。
本发明的第二个目的是提供上述加工方法得到的热塑性淀粉类合金。
在一种实施方式中,所述热塑性淀粉类合金的拉伸强度>25MPa,断裂伸长率>10%,热变形温度>110℃,生物基含量>95%。
本发明的第三个目的是提供包含上述热塑性淀粉类合金的包装制品、酒店用品、医药制品等。
在一种实施方式中,所述述包装制品包括但不限于方便食品包装、外卖食品餐饮具、商超购物袋、物流快递包装袋、垃圾袋、化妆品包装瓶。
在一种实施方式中,所述医药制品包括药物载体、组织工程支架等。
本发明的第四个目的是提供上述加工方法或上述热塑性淀粉类合金在食品、日化、医药等领域的应用。
本发明具有以下优点:
1、本发明的主要原料为普通谷类淀粉、薯类淀粉、豆类淀粉及其它植物来源的淀粉,原料来源广、不受产地和季节的限制。
2、本发明步骤简便,易于操作,反应条件可控,成本相对较低,而且采用清洁绿色生产工艺,对环境基本无污染。
3、本发明制备的热塑性淀粉类合金产品具有优良的机械力学性能和生物可降解性,可作为石化塑料替代品广泛应用于方便食品包装、外卖食品餐饮具、商超购物袋、物流快递包装袋、垃圾袋、酒店用品、化妆品包装瓶、药物载体、组织工程支架等诸多领域,市场前景广阔。
4、本发明利用丰富的淀粉资源开发环境友好的生物降解材料,不仅符合我国战略新兴产业发展规划,而且对于提高农作物附加值、解决白色污染和温室效应、发展循环经济和传统产业转型升级具有重要意义。
附图说明
图1为实施例1所得热塑性玉米淀粉类合金的电镜照片。
具体实施方式
下面结合实例进一步阐明本发明的内容,但本发明所保护的内容不仅仅局限于下面的实例。
直链淀粉含量测定:参照GB/T 15683-2008大米直链淀粉含量的测定的方法进行分析。
拉伸强度和断裂伸长率测定:参照国家标准GB/T 1040.2-2006塑料拉伸性能的测定第2部分:模塑和挤塑塑料的试验条件进行分析。
热变形温度测定:参照国家标准GB/T 13464-2008物质热稳定性的热分析试验方法进行分析。
生物基含量测定:参照美国材料实验协会的标准方法ASTM D6866-2016采用放射性碳分析测定固体,液体和气体样品中生物基含量的标准试验方法进行分析。
实施例1
将玉米淀粉配成质量浓度为5%溶液,加热至80℃处理40min,待淀粉糊温度冷却至40℃,调节pH至6.5并添加0.6U/g底物的支链淀粉酶处理6h,反应结束后干燥处理得到脱支淀粉(直链淀粉含量63%);按照各物质添加量比例(重量份数)将脱支淀粉100份、聚对苯二甲酸/已二酸/丁二醇共聚物20份、三偏磷酸钠10份、甘油5份、巴斯夫扩链剂2份混合均匀,并调节至水分含量为10wt%;以双螺杆挤出机为反应器,挤出机套筒模块四段温度分别设定为60℃、90℃、120、120℃,挤出机长径比为25:1,螺杆转速120r/min,干法挤出反应获得热塑性淀粉类合金。
经过测定热塑性淀粉类合金的拉伸强度32MPa,断裂伸长率17%,热变形温度119℃,生物基含量98%。
实施例2
将木薯淀粉配成质量浓度为30%溶液,加热至100℃处理20min,待淀粉糊温度冷却至50℃,调节pH至7.0并添加10U/g底物的异淀粉酶处理3h,反应结束后干燥处理得到脱支淀粉(直链淀粉含量71%);按照各物质添加量比例(重量份数)将脱支淀粉100份、聚乳酸45份、柠檬酸酯20份、乙二醇6份、马来酸酐接枝相容剂5份混合均匀,并调节至水分含量为15wt%;以双螺杆挤出机为反应器,挤出机套筒模块四段温度分别设定为70℃、90℃、140、110℃,挤出机长径比为20:1,螺杆转速150r/min,干法挤出反应获得热塑性淀粉类合金。
经过测定热塑性淀粉类合金的拉伸强度28MPa,断裂伸长率14%,热变形温度113℃,生物基含量99%。
实施例3
将绿豆淀粉配成质量浓度为10%溶液,加热至90℃处理50min,待淀粉糊温度冷却至60℃,调节pH至4.0并添加6U/g底物的极限糊精酶处理4h,反应结束后干燥处理得到脱支淀粉(直链淀粉含量63%);按照各物质添加量比例(重量份数)将脱支淀粉100份、聚羟基烷酸酯70份、尿素16份、山梨醇10份、钛酸四丁酯8份混合均匀,并调节至水分含量为12wt%;以双螺杆挤出机为反应器,挤出机套筒模块四段温度分别设定为90℃、110℃、130、110℃,挤出机长径比为30:1,螺杆转速100r/min,干法挤出反应获得热塑性淀粉类合金。
经过测定热塑性淀粉类合金的拉伸强度40MPa,断裂伸长率11%,热变形温度128℃,生物基含量99%。
当上述实施例中的淀粉、脱支酶、生物分解材料、交联剂、增塑剂、增容剂等替换为本发明所述的其他物质时,同样能够制备得到热塑性淀粉类合金,其拉伸强度>25MPa,断裂伸长率>10%,热变形温度>110℃,生物基含量>95%。
对比例1
参考实施例1,将玉米淀粉不经过糊化和脱支处理,其他条件不变,干法挤出反应获得热塑性淀粉类合金。
经过测定热塑性淀粉类合金的拉伸强度19MPa,断裂伸长率9%,热变形温度96℃,生物基含量97%。
对比例2
参考实施例1,将玉米淀粉不经过糊化直接脱支处理,其他条件不变,干法挤出反应获得热塑性淀粉类合金。
经过测定热塑性淀粉类合金的拉伸强度23MPa,断裂伸长率11%,热变形温度105℃,生物基含量98%。
对比例3
参考实施例1,将支链淀粉酶的用量分别替换为0.1U/g、50U/g,其他条件不变,干法挤出反应获得热塑性淀粉类合金。测定热塑性淀粉类合金的性能,结构见表1。
表1不同酶用量制得热塑性淀粉类合金的性能结果
酶用量(U/g) | 拉伸强度MPa | 断裂伸长率% | 热变形温度℃ | 生物基含量% |
0.1 | 22 | 12 | 102 | 97 |
50 | 25 | 11 | 104 | 98 |
对比例4
参考实施例1,将水分含量分别调整为0、5%、30%,其他条件不变,干法挤出反应获得热塑性淀粉类合金。测定热塑性淀粉类合金的性能,结构见表1。
表2不同水分含量所得制得热塑性淀粉类合金的性能结果
水分质量份数 | 拉伸强度MPa | 断裂伸长率% | 热变形温度℃ | 生物基含量% |
0% | 21 | 9 | 106 | 98 |
5% | 18 | 10 | 101 | 99 |
30% | 17 | 7 | 92 | 98 |
虽然本发明已以较佳实施例公开如上,但其并非用以限定本发明,任何熟悉此技术的人,在不脱离本发明的精神和范围内,都可做各种的改动与修饰,因此本发明的保护范围应该以权利要求书所界定的为准。
Claims (5)
1.一种热塑性淀粉类合金的加工方法,其特征在于,以淀粉为主要原料,利用多元共聚改性结合一步干法挤出技术来制备热塑性淀粉类合金,其中所述淀粉为玉米淀粉、木薯淀粉和绿豆淀粉中的任一种,具体包括如下步骤:
(1)将淀粉配成质量浓度为5-30%的溶液,加热至80-100℃处理20-60min,待淀粉糊温度冷却至40-60℃,调节pH至3.5-7.0并添加0.5-10U/g底物的淀粉脱支酶处理1-6h,反应结束后干燥处理得到脱支淀粉;所述脱支淀粉含有直链淀粉量为60-80%;
(2)按照各物质添加量比例,以重量份数计,将脱支淀粉100份、生物分解材料20-80份、交联剂5-20份、增塑剂5-10份、增容剂0.3-8份混合均匀,并调节至水分含量为10-15wt%;所述生物分解材料包括聚乳酸、聚羟基烷酸酯、聚丁二酸丁二醇酯、二氧化碳共聚物、聚己内酯、聚对二氧环己酮、聚对苯二甲酸/已二酸/丁二醇共聚物中的任一种或几种;所述交联剂为三聚磷酸盐、三偏磷酸钠、柠檬酸酯、尿素、二羟甲基脲、二羟甲基乙烯脲、丙烯醛、琥珀醛中的任一种或几种;所述增塑剂为水、甘油、柠檬酸、柠檬酸酯、乙二醇、聚乙二醇、山梨醇、木糖醇、尿素、酰胺和氨基酸中的任一种或几种;所述增容剂为甲基丙烯酸缩水甘油酯、钛酸四丁酯、马来酸酐接枝相容剂、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝聚烯烃弹性体、巴斯夫扩链剂中的任一种或几种;
(3)以双螺杆挤出机为反应器,挤出机套筒模块四段温度分别设定为60-90℃、90-120℃、120-150、110-130℃,挤出机长径比为20-30:1,螺杆转速100-200r/min,干法挤出反应获得热塑性淀粉类合金。
2.根据权利要求1所述的一种热塑性淀粉类合金的加工方法,其特征在于,所述淀粉脱支酶包括微生物或植物来源的异淀粉酶、极限糊精酶、支链淀粉酶中任一种或几种。
3.根据权利要求1~2任一所述的一种热塑性淀粉类合金的加工方法得到的热塑性淀粉类合金。
4.根据权利要求3所述的热塑性淀粉类合金,其特征在于,所述热塑性淀粉类合金的拉伸强度>25MPa,断裂伸长率>10%,热变形温度>110℃,生物基含量>95%。
5.包含权利要求3或4所述的热塑性淀粉类合金的包装制品。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202011461413.1A CN112574474B (zh) | 2020-12-11 | 2020-12-11 | 一种热塑性淀粉类合金的加工方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202011461413.1A CN112574474B (zh) | 2020-12-11 | 2020-12-11 | 一种热塑性淀粉类合金的加工方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN112574474A CN112574474A (zh) | 2021-03-30 |
CN112574474B true CN112574474B (zh) | 2022-09-06 |
Family
ID=75131608
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202011461413.1A Active CN112574474B (zh) | 2020-12-11 | 2020-12-11 | 一种热塑性淀粉类合金的加工方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN112574474B (zh) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113583333A (zh) * | 2021-09-06 | 2021-11-02 | 东莞兆阳兴业塑胶制品有限公司 | 一种可降解发泡鞋材的制备方法 |
CN113845621B (zh) * | 2021-10-15 | 2024-01-09 | 江苏安普林新材料研究院有限公司 | 一种增容剂及采用该增容剂的高淀粉含量全生物降解膜 |
CN115322446B (zh) * | 2022-08-25 | 2023-07-04 | 中国石油天然气股份有限公司 | 淀粉基制品、淀粉基材料及其制备方法 |
CN115926401B (zh) * | 2023-01-06 | 2023-06-30 | 中北大学 | 反应挤出生成脲醛时原位形成核-壳淀粉增强增韧的聚酯 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101392073A (zh) * | 2007-09-18 | 2009-03-25 | 宏力生化科技股份有限公司 | 全生分解性淀粉树脂及其制法与薄膜制品及用以制备该淀粉树脂的树脂组合物 |
WO2010070471A1 (en) * | 2008-12-18 | 2010-06-24 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Thermoplastic starch formed from an enzymatically debranched starch |
CN102585299A (zh) * | 2011-12-31 | 2012-07-18 | 广东中泰润生物科技有限公司 | 一种淀粉基生物全降解塑料及其制备方法 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103421215A (zh) * | 2013-08-20 | 2013-12-04 | 华东理工大学 | 淀粉组合物、淀粉基薄膜及其制备方法 |
CN105440606A (zh) * | 2014-09-02 | 2016-03-30 | 允友成(宿迁)复合新材料有限公司 | 一种全生物降解的淀粉/聚乳酸基树脂的制备方法 |
CN104479305A (zh) * | 2014-12-10 | 2015-04-01 | 金发科技股份有限公司 | 一种全生物降解复合材料及其制备方法和应用 |
CN105602011A (zh) * | 2015-11-09 | 2016-05-25 | 山东寿光巨能金玉米开发有限公司 | 一种高相容性淀粉基全生物降解树脂及其制备方法 |
CN108102148B (zh) * | 2017-12-29 | 2019-09-03 | 江南大学 | 一种高阻隔抑菌淀粉基复合材料的加工方法 |
-
2020
- 2020-12-11 CN CN202011461413.1A patent/CN112574474B/zh active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101392073A (zh) * | 2007-09-18 | 2009-03-25 | 宏力生化科技股份有限公司 | 全生分解性淀粉树脂及其制法与薄膜制品及用以制备该淀粉树脂的树脂组合物 |
WO2010070471A1 (en) * | 2008-12-18 | 2010-06-24 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Thermoplastic starch formed from an enzymatically debranched starch |
CN102585299A (zh) * | 2011-12-31 | 2012-07-18 | 广东中泰润生物科技有限公司 | 一种淀粉基生物全降解塑料及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN112574474A (zh) | 2021-03-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN112574474B (zh) | 一种热塑性淀粉类合金的加工方法 | |
Parra et al. | Mechanical properties and water vapor transmission in some blends of cassava starch edible films | |
CN110698822B (zh) | 一种餐饮具用全生物降解复合材料及其制备方法与应用 | |
CN104312121B (zh) | 高韧性透明聚乳酸薄膜及其制备方法 | |
CN108822514B (zh) | 一种完全生物降解聚乳酸基吹塑薄膜及其制备方法 | |
CN103627154B (zh) | 一种聚乳酸/淀粉生物基可降解复合材料及其制备方法 | |
CN103131150A (zh) | 一种聚丙烯/聚乳酸/淀粉复合材料及其制备方法 | |
CN102504507A (zh) | 一种聚乳酸增韧改性剂及其制备方法 | |
CN103694646A (zh) | 一种聚酯/热塑性淀粉生物降解组合物及其制备方法 | |
CN103122133B (zh) | 一种聚乳酸/植物多糖环保型复合材料及其制备方法 | |
CN104893009A (zh) | 一种淀粉基复合材料及制备方法 | |
CN108948678A (zh) | 一种淀粉改性全生物基pbs生物降解塑料及其制备方法 | |
CN112063139A (zh) | 一种食品接触注塑制品用聚乳酸改性材料及其制备方法 | |
CN107603254A (zh) | 一种可降解一次性餐具及其制备方法 | |
CN106750714A (zh) | 制备可生物降解/可生物分解/可生物消化塑料的方法 | |
CN102952292A (zh) | 一种淀粉酯完全生物降解塑料及制备方法 | |
KR102116694B1 (ko) | 재생가능 수지 조성물 및 이로부터 제조된 물품 | |
CN116478495B (zh) | 一种易生物降解的聚乙烯及其制备方法 | |
Mojibayo et al. | A preliminary investigation of cassava starch potentials as natural polymer in bioplastic production | |
CN101722654B (zh) | 液相介质导热双膜泡法制备聚乳酸基树脂薄膜的方法 | |
CN105237980B (zh) | 一种可降解塑料及制备方法 | |
Sirohi et al. | Thermoplastic starch | |
CN100506899C (zh) | 一种天然高分子复合材料及其制备方法和应用 | |
CN103965600A (zh) | 一种植物基复合型环保改性剂增韧耐热改性聚乳酸的方法 | |
CN100509945C (zh) | 生物降解塑料及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |