CN101374934A

CN101374934A - 包含酶和织物着色剂的组合物

Info

Publication number: CN101374934A
Application number: CN200780002833.XA
Authority: CN
Inventors: N·J·兰特
Original assignee: Procter and Gamble Ltd
Current assignee: Procter and Gamble Ltd; Procter and Gamble Co
Priority date: 2006-01-23
Filing date: 2007-01-22
Publication date: 2009-02-25
Anticipated expiration: 2027-01-22
Also published as: ZA200805721B; CN101374934B

Abstract

本发明涉及包含某些脂肪酶变体和织物着色剂的组合物以及这些组合物的制备和使用方法。包括使用这些组合物来清洁和/或处理某一部位。

Description

包含酶和织物着色剂的组合物

发明领域

本发明涉及包含脂肪酶和织物着色剂的组合物以及上述产品的制备和使用方法。

发明背景

适用于洗涤剂的脂肪酶的出现为配制人员提供了一种改善油脂去除的新方法。这些酶催化三甘油酯的水解，三甘油酯是许多常见油污，诸如皮脂、动物脂(例如猪油、酥油、黄油)和植物油(例如橄榄油、向日葵油、花生油)的主要组分。然而这些酶通常在第一洗涤循环中效果不佳，并且通常伴随着恶臭，据信所述恶臭是由奶制品污垢，如牛奶、奶油、黄油和酸奶中存在的脂肪水解造成的。不受理论的约束，据信这些污垢易于产生由脂肪酶引起的恶臭，因为它们包含具有短链(例如C₄)脂肪酰单位的官能化三甘油酯，在脂解后脂肪酰会释放恶臭的挥发性脂肪酸。即使改善了这些酶的性能，恶臭问题仍然存在。因此，此技术的用途受到了严重限制。

我们已经发现，织物着色剂和某些脂肪酶变体的组合会产生改善的清洁有益效果，同时将令人不悦的恶臭减至最小。不受理论的约束，据信以下机制可能产生这些有益效果：所选择的脂肪酶变体提高了油脂的去除水平，因此导致织物着色剂更易于接近织物表面，从而导致改善的沉积效果。由此产生的改善的油性污垢去除和加强的着色剂沉积的组合效果导致织物外观的改善；甚至在油性污垢未被充分去除的地方，脂肪水解成更亲水的脂肪酸、甘油单酯和甘油二酯，导致改善的着色剂沉积效果，以及由此产生的清洁感觉；并且沉积在织物上的油性污垢中的染料分子可抑制产生恶臭的酶活性。

发明概述

发明详述

定义

除非另外指明，本文所用术语“清洁组合物”包括颗粒状或粉状多功能洗涤剂或“重垢型”洗涤剂，尤其是衣物洗涤剂；液体状、凝胶状或糊状多功能洗涤剂，尤其是通常所述的重垢型液体类；液体精细织物洗涤剂；手洗餐具洗涤剂或轻垢型餐具洗涤剂，尤其是高泡型的那些；机洗餐具洗涤剂，包括各种在家庭和公共场所使用的片状、颗粒状、液体状和漂洗助剂型洗涤剂；液体清洁剂和杀菌剂，包括抗菌手洗型清洁剂、洗衣皂、漱口水、假牙清洁剂、汽车或地毯清洁剂、浴室清洁剂；洗发香波和润发乳；沐浴凝胶和泡沫浴液以及金属清洗剂；以及清洁助剂，如漂白助剂和“去污棒”或预处理型助剂。

本文所用术语“织物着色剂”是指染料或颜料，它们被配制用于洗涤剂组合物中。当所述织物与包含所述洗涤组合物的洗涤液体接触时，它们能沉积在织物上，从而改变所述织物的色彩。对于本专利申请而言，不认为荧光增白剂是织物着色剂。

如本文所用，短语“独立地选自由下列组成的组”是指从所参照的马库西(Markush)组中选出的部分或成分可相同、不同或可以是成分的任意混合物。

必须使用本申请中测试方法部分中所公开的测试方法来测定申请者发明的各个参数值。

除非另外指明，所有组分或组合物含量均涉及那个组分或组合物的活性物质含量，并且不包括可能存在于市售来源中的杂质，例如残余溶剂或副产物。

除非另外指明，所有百分比和比率均按重量计算。除非另外指明，所有百分比和比率均基于总组合物计算。

应当理解，在本说明书中给出的每一上限值包括每一下限值，即如同所述下限值在本文中也被明确表示。在本说明书全文中给出的每一下限值将包括每一上限值，如同所述上限值在本文也被明确表示。在本说明书全文中给出的每一数值范围将包括包含于该较宽数值范围内的所有较窄数值范围，如同所述较窄的数值范围在本文也被明确表示。

所有引用文献的相关部分均以引用方式并入本文中。任何文献的引用不可解释为是对其作为本发明的现有技术的认可。

组合物

本发明的组合物通常包含约0.00003％至约0.1％，约0.00008％至约0.05％，或约0.0001％至约0.04％的织物着色剂，和约0.0005％至约0.1％，约0.001％至约0.05％，或约0.002％至约0.03％的脂肪酶。

这些组合物可以采用任何形式，例如，清洁组合物的形式和/或处理组合物的形式。

上述清洁组合物的任何方面的余量由一种或多种辅助物质组成。

合适的脂肪酶

合适的脂肪酶选自由下列组成的组：具有酶分类E.C.3.1.1的酶以及它们的混合物。在另一方面，合适的脂肪酶选自由下列组成的组：如EC分类定义的具有E.C.3.1.1.3的酶，IUPAC-IUBMB、以及它们的混合物。

EC3.1.1.3脂肪酶的实例包括那些描述于WIPO公布WO00/60063、WO 99/42566、WO 02/062973、WO 97/04078、WO 97/04079和US5,869,438中的脂肪酶。优选的脂肪酶由犁头霉、伞枝犁头霉、米黑根毛霉、代氏根霉、黑曲霉、塔宾曲霉、尖孢镰刀菌、异孢镰刀菌、米曲霉、卡门柏青霉、臭曲霉、黑曲霉、嗜热真菌(同物异名：高温毛壳霉)和Landerina penisapora，尤其是嗜热真菌产生。某些优选的脂肪酶由Novozymes以商品名

Lipolase

和

供应。

Lipolase

和

(注册商品名Novozymes)以及LIPASE P

可得自Arearioharmaceutical Co.Ltd.，Nagoya，Japan)，AMANO-

(商得自ToyoJozo Co.，Tagata，Japan)，并且还包括粘稠色杆菌脂肪酶(得自U.S.Biochemical Corp.，U.S.A.和Diosynth Co.，Netherlands)，以及其它脂肪酶，例如唐菖蒲假单胞菌。另外的可用脂肪酶描述于WIPO公布WO 02062973、WO 2004/101759、WO 2004/101760和WO 2004/101763。在一个实施例中，合适的脂肪酶包括“第一循环脂肪酶”，描述于WO00/60063和美国专利6,939,702B1中，优选序列标识号2的变体，更优选与序列标识号2具有90％的同源性，包含在任何位点3、224、229、231和233中的电中性或带负电的氨基酸被R或K取代的变体，最优选包含T231R和N233R突变的变体，这些最优选的变体以商品名

出售。上述脂肪酶可以组合使用(可以使用任何脂肪酶的混合物)。合适的脂肪酶可得自Novozymes，Bagsvaerd，Denmark；Areario Pharmaceutical Co.Ltd.，Nagoya，Japan；Toyo Jozo Co.，Tagata，Japan；Amersham Pharmacia Biotech.，Piscataway，New Jersey，U.S.A；Diosynth Co.，Oss，Netherlands，和/或根据本文包含的实例制造。

适用的织物着色剂

荧光增白剂发出至少一些可见的光。与之相反，织物着色剂能改变表面颜色是因为它们吸收至少一部分可见光谱。适用的织物着色剂包括染料、染料-粘土共轭物和颜料，它们能满足本说明书的测试方法部分的测试方法1的要求。适用的染料包括小分子染料和聚合物染料，合适的小分子染料包括选自由下列组成的组：属于颜色索引(C.I.)分类的直接蓝、直接红、直接紫、酸性蓝、酸性红、酸性紫、碱性蓝、碱性紫和碱性红、或它们的混合物，例如：

(1)三-偶氮直接蓝染料的化学式

其中A、B和C萘基环中的至少两个被磺酸根基团取代，C环可在位点5被NH₂或NHPh基团取代，X是由最多2个磺酸根基团取代的苄基或萘基环，可在位点2被OH基团取代，也可被NH₂或NHPh基团取代。

(2)双-偶氮直接紫染料的化学式：

其中Z是H或苯基，A环优选地被甲基和甲氧基基团在箭头所示位点取代，A环也可以是萘基环，Y基团是苯基或萘基环，它被硫酸根基团取代，也可被甲基基团一取代或二取代。

(3)蓝色或红色酸性染料的化学式

其中X和Y中的至少一个必须是芳族基团。在一个方面，两个芳族基团都可以是取代的苄基或萘基，它可以被非水增溶的基团取代，例如烷基或烷氧基或芳氧基，X和Y不能被水增溶的基团取代，例如磺酸盐或羧酸盐。在另一方面，X是硝基取代的苄基基团，Y是苄基基团

(4)红色酸性染料的结构

或

其中B是萘基或苄基基团，它可以被非水增溶的基团取代，例如烷基或烷氧基或芳氧基，B不能被水增溶的基团取代，例如磺酸盐或羧酸盐。

(5)重氮基染料的结构

其中X和Y彼此独立地为氢、C₁-C₄烷基或C₁-C₄烷氧基，Rα是氢或芳基，Z是C₁-C₄烷基；C₁-C₄烷氧基；卤素；羟基或羧基，n是1或2，而m是0、1或2，以及它们的相应的盐，以及它们的混合物

(6)下式结构的三苯甲烷染料

1.以及它们的混合物。在另一方面，合适的小分子染料选自由下列组成的组：颜色索引(Society of Dyers and Colourists，Bradford，UK)号直接紫9、直接紫35、直接紫48、直接紫51、直接紫66、直接蓝1、直接蓝71、直接蓝80、直接蓝279、酸性红17、酸性红73、酸性红88、酸性红150、酸性紫15、酸性紫17、酸性紫24、酸性紫43、酸性紫49、酸性蓝15、酸性蓝17、酸性蓝25、酸性蓝29、酸性蓝40、酸性蓝45、酸性蓝75、酸性蓝80、酸性蓝83、酸性蓝90和酸性蓝113、酸性黑1、碱性紫1、碱性紫3、碱性紫4、碱性紫10、碱性紫35、碱性蓝3、碱性蓝16、碱性蓝22、碱性蓝47、碱性蓝66、碱性蓝75、碱性蓝159以及它们的混合物。在另一方面，合适的小分子染料选自由下列组成的组：颜色索引(Society ofDyers and Colourists，Bradford，UK)号酸性紫17、酸性紫43、酸性红73、酸性红88、酸性红150、酸性蓝25、酸性蓝29、酸性蓝45、酸性蓝113、酸性黑1、直接蓝1、直接蓝71、直接紫51以及它们的混合物。在另一方面，合适的小分子染料选自由下列组成的组：颜色索引(Society of Dyers and Colourists，Bradford，UK)号酸性紫17、直接蓝71、直接紫51、直接蓝1、酸性红88、酸性红150、酸性蓝29、酸性蓝113或它们的混合物。

合适的聚合物染料选自由下列组成的组：包含共轭色原体(染料-聚合物共轭物)的聚合物、色原体共聚合进入聚合物主链的聚合物、以及它们的混合物。

在另一方面，合适的聚合物染料选自由下列组成的组：以商品名

(Milliken，Spartanburg，South Carolina，USA)出售的织物-实体着色剂、由至少一种活性染料形成的染料-聚合物共轭物、以及选自由包含以下部分的聚合物形成的组的聚合物：羟基部分、伯胺部分、仲胺部分、硫醇部分、以及它们的混合物。在另一方面，合适的聚合物染料选自由下列组成的组：

(Milliken，Spartanburg，South Carolina，USA)Violet CT、与活性蓝共轭的羟甲基纤维素(CMC)、活性紫或活性红染料如与C.I.活性蓝19共轭的CMC，由Megazyme，Wicklow，Ireland以产品名AZO-CM-CELLULOSE，产品代码S-ACMC出售、以及它们的混合物。

合适的染料粘土共轭物选自由下列组成的组：包含至少一种阳离子/碱性染料和绿土粘土、以及它们的混合物。在另一方面，合适的染料粘土共轭物选自由下列组成的组：阳离子/碱性染料，它选自由下列C.I.碱性黄1至108、C.I.碱性橙1至69、C.I.碱性红1至118、C.I.碱性紫1至51、C.I.碱性蓝1至164、C.I.碱性绿1至14、C.I.碱性褐1至23、CI碱性黑1至11组成的组，以及一种粘土，它选自由下列蒙脱石粘土、锂蒙脱石粘土、滑石粉粘土、以及它们的混合物组成的组。在另一方面，合适的染料粘土共轭物选自由下列组成的组：

蒙脱石碱性蓝B7 C.I.42595共轭物、蒙脱石碱性蓝B9 C.I.52015共轭物、蒙脱石碱性紫V3 C.I.42555共轭物、蒙脱石碱性绿G1 C.I.42040共轭物、蒙脱石碱性红R1 C.I.45160共轭物、蒙脱石碱性蓝C.I.碱性黑2共轭物、锂蒙脱石碱性蓝B7 C.I.42595共轭物、锂蒙脱石碱性蓝B9 C.I.52015共轭物、锂蒙脱石碱性紫V3 C.I.42555共轭物、锂蒙脱石碱性绿G1 C.I.42040共轭物、锂蒙脱石碱性红R1 C.I.45160共轭物、锂蒙脱石C.I.碱性黑2共轭物、滑石粉碱性蓝B7 C.I.42595共轭物、滑石粉碱性蓝B9 C.I.52015共轭物、滑石粉碱性紫V3 C.I.42555共轭物、滑石粉碱性绿G1 C.I.42040共轭物、滑石粉碱性红R1C.I.45160共轭物、滑石粉C.I.碱性黑2共轭物、以及它们的混合物。

合适的颜料选自由下列组成的组：黄烷士酮、蓝蒽酮、包含1至4个氯原子的氯化蓝蒽酮、皮蒽酮、二氯皮蒽酮、单溴二氯皮蒽酮、二溴二氯皮蒽酮、四溴皮蒽酮、二萘嵌苯-3，4，9，10-四羧酸二酰亚胺酯，其中所述酰亚胺基团可被也可不被C1至C3的-烷基或苯基或杂环基取代，并且其中苯基和杂环基可另外带有不提供水中溶解度的取代基、吡唑嘧啶羧酸酰胺、蒽酮紫、异蒽酮紫、二嗪颜料、每个分子可包含最多2个氯原子的铜酞菁、多氯铜酞菁或每个分子包含最多14个溴原子的多溴铜酞菁、以及它们的混合物。

在另一方面，合适的颜料包括选自下列组的颜料：群青蓝(C.I.颜料蓝29)、群青紫(C.I.颜料紫15)、以及它们的混合物。

可以组合使用上述织物着色剂(可使用织物着色剂的任何混合物)。合适的织物着色剂可得自Aldrich，Milwaukee，Wisconsin，USA；CibaSpecialty Chemicals，Basel，Switzerland；BASF，Ludwigshafen，Germany；Dayglo Color Corporation，Mumbai，India；Organic DyestuffsCorp.，EastProvidence，Rhode Island，USA；Dystar，Frankfurt，Germany；Lanxess，Leverkusen，Germany；Megazyme，Wicklow，Ireland；Clariant，Muttenz，Switzerland；Avecia，Manchester，UK和/或根据本文包含的实例制成。

辅助物质

虽然对于本发明而言不是必需的，但下文所举例说明的助剂材料的非限制性列表适用于本发明的组合物，并且可期望将其掺入到本发明的某些实施例中，以例如有助于或提高处理待清洁底物的清洁性能，或在含香料、着色剂、染料等的情况下调节清洁组合物的美观性。这些附加组分的明确性质及其掺入量将取决于组合物的物理形式以及其应用的清洁操作的性质。适宜的助剂材料包括但不限于表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、附加的酶和酶稳定剂、催化物质、漂白活化剂、过氧化氢、过氧化氢源、预成形的过酸、聚合物的分散剂、粘土污垢去除/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、香料、结构弹性化剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂、溶剂和/或颜料。除了以下公开内容外，这些其它助剂的合适实例和用量还存在于美国专利5,576,282、6,306,812B1和6,326,348B1中，所述文献以引用方式并入。

如所声明，辅助成分不是申请人的组合物所必需的。因此，申请人组合物的某些实施例不包含一种或多种下列助剂材料：表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、附加的酶和酶稳定剂、催化物质、漂白活化剂、过氧化氢、过氧化氢源、预成形过酸、聚合分散剂、粘土污垢去除/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、香料、结构弹性化剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂、溶剂和/或颜料。然而，当存在一种或多种助剂时，这些一种或多种助剂可如下详述存在：

漂白剂-本发明的清洁组合物可包含一种或多种漂白剂。不同于漂白催化剂的合适漂白剂包括光漂白剂、漂白活化剂、过氧化氢、过氧化氢源、预成形过酸、以及它们的混合物。通常，当使用漂白剂时，本发明的组合物可包括按本主题清洁组合物的重量计约0.1％至约50％，或者甚至约0.1％至约25％的漂白剂。合适漂白剂的示例包括：

(1)光漂白剂，例如磺化酞菁锌、磺化酞菁铝、氧杂蒽染料以及它们的混合物；

(2)预成形过酸：合适的预成形过酸包括但不限于选自由下列组成的组的化合物：过羧酸及其盐、过碳酸及其盐、过亚胺酸及其盐、过一硫酸及其盐(例如)、以及它们的混合物。合适的过羧酸包括具有分子式R-(C＝O)O-O-M的疏水和亲水过酸，其中R为烷基，任选地为支链烷基。当过酸为疏水时，其具有6至14个碳原子或者8至12个碳原子。当过酸为亲水时，其具有小于6个碳原子或者甚至小于4个碳原子；并且M为抗衡离子，例如钠、钾或氢；

(3)过氧化氢源，例如无机过氢化合物盐，包括以下碱金属盐如钠盐：过硼酸盐(通常为一水合物或四水合物)、过碳酸盐、过硫酸盐、过磷酸盐、过硅酸盐以及它们的混合物。在本发明的一个方面，无机过氢化合物盐选自由下列组成的组：过硼酸钠盐、过碳酸钠盐以及它们的混合物。如果被采用，无机过氢化合物盐通常以总组合物的0.05至40％重量，或者1至30％重量的含量存在，并通常作为可被涂敷的结晶固体掺入到这种组合物中。合适的涂层包括：无机盐如碱金属硅酸盐、碳酸盐或硼酸盐或它们的混合物，或有机物如水溶性或可分散聚合物、蜡、油或脂肪皂；和

(4)具有R-(C＝O)-L的漂白活化剂，其中R为烷基，任选地支链烷基。当漂白活化剂为疏水时，其具有6至14个碳原子或者8至12个碳原子。当漂白活化剂为亲水时，其具有小于6个碳原子或者甚至小于4个碳原子，并且L为离去基团。合适的离去基团的实例为苯甲酸及其衍生物，尤其是苯磺酸盐。合适的漂白活化剂包括十二烷酰氧基苯磺酸盐、癸酰氧基苯磺酸盐、癸酰氧基苯甲酸及其盐、3，5，5-三甲基己酰氧基苯磺酸盐、四乙酰基乙二胺(TAED)和壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS)。合适的漂白活化剂还公开于WO 98/17767中。尽管可采用任何适宜的漂白活化剂，但在本发明的一个方面中，本主题的清洁组合物可包含NOBS、TAED或它们的混合物。

如果存在，过酸和/或漂白活化剂通常以基于所述组合物约0.1％至约10％重量，约0.5％至约60％重量，或者甚至约0.6％至约40％重量的含量存在于所述组合物中。一种或多种疏水过酸或其前体可与一种或多种亲水过酸或其前体联合使用。

可选择过氧化氢源与过酸或漂白活化剂的量，使得可用氧(来自过氧化物源)与过酸的摩尔比为1:1至35:1，或者甚至2:1至10:1。

表面活性剂-如本发明所述的清洁组合物可包含表面活性剂或表面活性剂体系，其中所述表面活性剂可选自非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、半极性非离子表面活性剂以及它们的混合物。如果存在，表面活性剂通常以按本主题组合物的重量计约0.1％至约60％，约1％至约50％，或者甚至约5％至约40％的含量存在。

助洗剂-本发明的清洁组合物可包含一种或多种洗涤剂助剂或助洗剂体系。当使用助洗剂时，本主题组合物将通常包含按本主题组合物的重量计至少约1％，约5％至约60％，或者甚至约10％至约40％的助洗剂。

助洗剂包括但不限于：碱金属、铵和链烷醇铵的聚磷酸盐、碱金属硅酸盐、碱土金属和碱金属碳酸盐、硅铝酸盐助洗剂和聚羧酸盐化合物、醚羟基聚羧酸盐、马来酸酐与乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物、1，3，5-三羟基苯-2，4，6-三磺酸、和羧甲基苹果酸、多元乙酸(如乙二胺四乙酸和氨三乙酸)以及多元羧酸(如苯六甲酸、琥珀酸、柠檬酸、氧联二琥珀酸、多元马来酸、1，3，5-三苯甲酸、羧甲基苹果酸)的各种碱金属盐、铵盐和取代铵盐、以及它们的可溶性盐。

螯合剂-本文的清洁组合物可包含螯合剂。合适的螯合剂包括铜、铁和/或锰螯合剂以及它们的混合物。当使用螯合剂时，本主题组合物可包含按本主题组合物的重量计约0.005％至约15％，或者甚至约3.0％至约10％的螯合剂。

染料转移抑制剂-本发明的清洁组合物还可包含一种或多种染料转移抑制剂。合适的聚合染料转移抑制剂包括但不限于聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基噁唑烷酮和聚乙烯基咪唑、或它们的混合物。当存在于本主题组合物中时，染料转移抑制剂可以按所述组合物的重量计约0.0001％至约10％，约0.01％至约5％，或者甚至约0.1％至约3％的含量存在。

增白剂-本发明的清洁组合物还可包含可为待清洁制品上色的附加组分，如荧光增白剂。合适的荧光增白剂含量包括从约0.01％重量，约0.05％重量，约0.1％重量，或甚至约0.2％重量的较低含量至0.5％重量，或甚至0.75％重量的较高含量。

分散剂-本发明的组合物还可包含分散剂。合适的水溶性有机物包括均聚或共聚酸或其盐，其中多元羧酸包含至少两个相隔不超过两个碳原子的羧基。

酶-所述清洁组合物可包含一种或多种酶，该酶提供清洁性能和/或织物护理有益效果。合适的酶的实例包括但不限于：半纤维素酶，过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、甘露聚糖酶、果胶裂解酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、malanases、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶和淀粉酶、或它们的混合物。典型的组合是可包含例如与淀粉酶结合的蛋白酶和脂肪酶的酶组合。当存在于清洁组合物中时，上述附加酶可以按所述组合物重量计约0.00001％至约2％，约0.0001％至约1％，或者甚至约0.001％至约0.5％酶蛋白的含量存在。

酶稳定剂-可通过多种技术来稳定用于洗涤剂的酶。本发明使用的酶可由最终组合物中存在的钙和/或镁离子水溶性源来稳定，最终产物将这种离子提供给酶。在包含蛋白酶的含水组合物情况下，可加入可逆蛋白酶抑制剂(例如硼化合物)以进一步改善稳定性。

催化金属配合物-申请人的清洁组合物可包含催化金属配合物。一类含金属的漂白催化剂是这样的催化剂体系，该体系包含具有确定漂白催化活性的过渡金属阳离子，如铜阳离子、铁阳离子、钛阳离子、钌阳离子、钨阳离子、钼阳离子或锰阳离子；包含具有很低的或者没有漂白催化活性的辅助金属阳离子，如锌阳离子或铝阳离子；以及包含对于催化的和辅助的金属阳离子有确定稳定性常数的螯合剂，尤其是乙二胺四乙酸、乙二胺四(亚甲基膦酸)以及它们的水溶性盐。上述催化剂公开于U.S.4,430,243中。

如果需要，本发明的组合物可借助锰化合物进行催化。这些化合物和用量是本领域熟知的，并且包括例如公开于U.S.5,576,282中的锰基催化剂。

可用于本发明的钴漂白催化剂是已知的，并且描述于例如U.S.5,597,936、U.S.5,595,967中。上述钴催化剂易于通过已知的方法制备，例如U.S.5,597,936和U.S.5,595,967中所提出的方法。

本文的组合物还可适宜地包含配体的过渡金属配合物，所述配体例如bispidones(WO 05/042532A1)和/或大多环刚性配体(简写为“MRL”)。作为实施项，而不受限制，可调节本文的组合物和方法，使得在含水洗涤介质中提供大约至少一种一亿分之一的活性MRL物质，并且在洗涤液体中将通常提供为约0.005ppm至约25ppm，约0.05ppm至约10ppm，或甚至约0.1ppm至约5ppm的MRL。

本发明的过渡金属漂白催化剂中合适的过渡金属包括例如锰、铁和铬。合适的MRL包括5，12-二乙基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷。

通过已知步骤易于制备合适的过渡金属MRL，例如在WO00/32601和U.S.6,225,464中所提出。

溶剂-合适的溶剂包括水和其它溶剂如亲脂性流体。合适的亲脂性流体的实例包括硅氧烷、其它硅氧烷、烃、二元醇醚、甘油衍生物如甘油醚、全氟胺、全氟化和氢氟醚溶剂、低挥发性无氟有机溶剂、二醇溶剂、其它对环境友好的溶剂、以及它们的混合物。

制备组合物的方法

本发明的组合物可被配制成任何合适的形式并采用制剂人员选择的任何方法制备，在美国专利4,990,280，美国专利20030087791A1；美国专利20030087790A1；美国专利20050003983A1；美国专利20040048764A1；美国专利4,762,636；美国专利6,291,412；美国专利20050227891A1；EP1070115A2；美国专利5,879,584；美国专利5,691,297；美国专利5,574,005；美国专利5,569,645；美国专利5,565,422；美国专利5,516,448；美国专利5,489,392；美国专利5,486,303中，叙述了这些申请人的非限制性实例，这些专利均以引用方式并入本文。

使用方法

本发明包括一种清洁和/或处理某一部位，特别是表面或织物的方法。上述方法包括以下步骤：将申请人的清洁组合物实施例(以纯物质形式或稀释在洗涤液体中)与至少部分表面或织物接触，然后任选地漂洗上述表面或织物。可在上述漂洗步骤之前对所述表面或织物进行洗涤步骤。对本发明而言，洗涤包括但不限于擦洗和机械搅拌。正如本领域的技术人员所了解，本发明的清洁组合物理想地适用于洗衣用途。因此，本发明包括一种用于洗涤织物的方法，所述方法包括以下步骤：将待洗涤的织物与所述清洁洗涤溶液接触，所述洗涤溶液包含申请人的清洁组合物、清洁助剂或它们的混合物的至少一个实施例。织物可包括任何能够在正常消费者使用条件下洗涤的大部分任何织物。所述溶液优选具有约8至约10.5的pH。所述组合物可以溶液中约500ppm至约15,000ppm的浓度使用。水温通常为约5℃至约90℃。水与织物的比率通常为约1:1至约30:1。

测试方法1

本文给定了判断一种染料或颜料物质是否是用于本发明织物的着色剂的方案：

1.)将洗涤试验仪的瓶装满800mL Newcastle upon Tyne，UK，CityWater(总硬度～12格令每美加仑，由Northumbrian Water，Pity Me，Durham，Co.Durham，UK提供)。

2)将瓶装入洗涤试验仪，试验期间将水温控制在30℃，搅拌速度设置为40rpm

3)每个瓶加入4.8g IEC-B洗涤剂(IEC60456Washing MachineReference Base Detergent Type B)，该洗涤剂由wfk，Brüggen-Bracht，Germany提供。

4)两分钟后，第瓶中加入2.0mg活性着色剂。

5)一分钟后，每个瓶中加入50g平整棉背心(由WarwickEquest，Consett，County Durham，UK提供)，该背心被切成5cm x 5cm的样品。

6)10分钟后，将瓶排干，再装满冷的Newcastle upon Tyne CityWater(16℃)

7)漂洗2分钟后，移除织物

8)用相同处理方法重复步骤3至7，再进行三个循环

9)收集并室内挂干所述织物12小时

10)使用配有D65光源和UVA截止滤光器的Hunter Miniscan光度计分析样品，以获得Hunter a(红-绿轴)和Hunter b(黄-蓝轴)的值。

11)每套织物计算Hunter a和Hunter b的平均值。如果用着色剂处理的评估织物显示其a轴或b轴上的色调平均差值大于0.2个单位，即认为它是本发明所用的织物着色剂。

实例

除非另外指明，原料可获自Aldrich，P.O.Box 2060，Milwaukee，WI 53201，USA。

实例1至6

颗粒状衣物洗涤组合物设计用于手洗或顶部加载的洗涤机器。

实例7至10

颗粒状衣物洗涤组合物设计用于前端加载的自动洗涤机器。

在20℃至90℃的温度下，用于洗涤织物的任何上述组合物在水中的浓度为10,000ppm，并且水与织物的比率为5:1。典型的pH为约10。

实例11至16 重垢型液体衣物洗涤剂组合物

用于组合物实例1至16的原材料和说明

线性烷基苯磺酸盐，它的平均脂肪碳链长度为C₁₁-C₁₂，由Stepan，Northfield，Illinois，USA供应

C_12-14二甲基羟乙基氯化铵，由Clariant GmbH，Sulzbach，Germany供应

AE3S是C_12-15的烷基乙氧(3)硫酸酯，由Stepan，Northfield，Illinois，USA供应

AE7是C_12-15的醇乙氧基化物，其平均乙氧基化度为7，由Huntsman，Salt Lake City，Utah，USA供应

三聚磷酸钠，由Rhodia，Paris，France供应

沸石A，由Industrial Zeolite(UK)Ltd，Grays，Essex，UK供应

1.6R硅酸盐，由Koma，Nestemica，Czech Republic供应

碳酸钠，由Solvay，Houston，Texas，USA供应

分子量4500的聚丙烯酸酯，由BASF，Ludwigshafen，Germany供应

羟甲基纤维素是 BDA，由CPKelco，Arnhem，Netherlands供应

由Novozymes，Bagsvaerd，Denmark供应

荧光增白剂1是

AMS，荧光增白剂2是

CBS-X，磺化酞菁锌和直接紫9是

Violet BN-Z，它们均由Ciba Specialty Chemicals，Basel，S witzerland供应

二亚乙基三胺五乙酸，由Dow Chemical，Midland，Michigan，USA供应

过碳酸钠，由Solvay，Houston，Texas，USA供应

过硼酸钠，由Degussa，Hanau，Germany供应

NOBS是壬酰氧基苯磺酸钠，由Eastman，Batesville，Arkansas，USA供应

TAED是四乙酰基乙二胺，商品名为

由ClariantGmbH，Sulzbach，Germany供应

S-ACMC是羟甲基纤维素与C.I.Reactive Blue 19的共轭结合物，由Megazyme，Wicklow，Ireland出售，产品名为AZO-CM-CELLULOSE，产品代码为S-ACMC。

去污剂是

PF，由Rhodia，Paris，France供应

丙烯酸/马来酸共聚物的分子量为70,000，丙烯酸盐与马来酸盐的比率为70:30，由BASF，Ludwigshafen，Germany供应

蛋白酶是FN3，由Genencor International，Palo Alto，California，USA供应

1，2-乙二胺-N，N′-二琥珀酸的钠盐，(S，S)异构体(EDDS)，由Octel，Ellesmere Port，UK供应

羟乙烷二膦酸盐(HEDP)，由Dow Chemical，Midland，Michigan，USA供应

抑泡剂团聚物，由Dow Corning，Midland，Michigan，USA供应

HSAS是中间支化的烷基硫酸盐，公开于US6,020,303和US6,060,443中

C_12-14二甲基氧化胺，由Procter & Gamble Chemicals，Cincinnati，Ohio，USA供应

非离子物质优选的是C₁₂至C₁₃乙基氧化物，优选地平均乙氧基化度为9。

蛋白酶，由Genencor International，Palo Alto，California，USA供应

Violet CT由Milliken，Spartanburg，South Carolina，USA)供应

^*以mg酶/100g计的数值。

¹如US 4,597,898中所述。

²以商品名得自BASF，以及如WO 01/05874中所述的那些。

尽管已用具体实施例来说明和描述了本发明，但对于本领域的技术人员显而易见的是，在不背离本发明的精神和保护范围的情况下可作出许多其它的变化和修改。因此，有意识地在附加的权利要求书中包括属于本发明范围内的所有这些变化和修改。

序列表

Claims

1.一种包含脂肪酶和织物着色剂的组合物，所述织物着色剂选自由下列组成的组:染料、染料-粘土缀合物、以及它们的混合物。

2.如权利要求1所述的组合物，其中所述脂肪酶的含量为0.0005％至0.1％，并且所述织物着色剂的含量为0.00003％至0.1％。

3.如权利要求1所述的组合物，其中所述脂肪酶选自由下列组成的组:具有E.C.分类3.1.1的脂肪酶以及它们的混合物，所述染料选自由下列组成的组:小分子染料、聚合物染料、以及它们的混合物，并且所述染料-粘土缀合物选自由下列组成的组:包含至少一种阳离子/碱性染料和绿土粘土、以及它们的混合物的染料粘土缀合物。

4.如权利要求2所述的组合物，其中所述脂肪酶选自由下列组成的组:具有E.C.分类3.1.1的脂肪酶以及它们的混合物，所述染料选自由下列组成的组:小分子染料、聚合物染料、以及它们的混合物，所述染料-粘土缀合物选自由下列组成的组:包含至少一种阳离子/碱性染料和绿土粘土、以及它们的混合物的染料粘土缀合物。

5.如权利要求3所述的组合物，其中所述脂肪酶选自由下列组成的组:具有E.C.分类3.1.1.3的脂肪酶以及它们的混合物，所述小分子染料选自由下列组成的组:直接紫9、直接紫35、直接紫48、直接紫51、直接紫66、直接蓝1、直接蓝71、直接蓝80、直接蓝279、酸性红17、酸性红73、酸性红88、酸性红150、酸性紫15、酸性紫17、酸性紫24、酸性紫43、酸性紫49、酸性蓝15、酸性蓝17、酸性蓝25、酸性蓝29、酸性蓝40、酸性蓝45、酸性蓝75、酸性蓝80、酸性蓝83、酸性蓝90和酸性蓝113、酸性黑1、碱性紫1、碱性紫3、碱性紫4、碱性紫10、碱性紫35、碱性蓝3、碱性蓝16、碱性蓝22、碱性蓝47、碱性蓝66、碱性蓝75、碱性蓝159以及它们的混合物，所述聚合物染料选自由下列组成的组:包含共轭色原体的聚合物、色原体与所述聚合物主链共聚合的聚合物、以及它们的混合物，所述染料-粘土缀合物选自包含染料的染料粘土缀合物，所述染料选自由下列组成的组:C.I.碱性黄1至108、C.I.碱性橙1至69、C.I.碱性红1至118、C.I.碱性紫1至51、C.I.碱性蓝1至164、C.I.碱性绿1至14、C.I.碱性褐1至23、CI碱性黑1至11，包含的粘土选自蒙脱石粘土、锂蒙脱石粘土、滑石粉粘土以及它们的混合物。

6.如权利要求5所述的组合物，其中所述脂肪酶是序列标识号:2的变体。

7.如权利要求6所述的组合物，其中所述小分子染料选自由下列组成的组:酸性紫17、酸性紫43、酸性红73、酸性红88、酸性红150、酸性蓝25、酸性蓝29、酸性蓝45、酸性蓝113、酸性黑1、直接蓝1、直接蓝71、直接紫51、以及它们的混合物。

8.如权利要求7所述的组合物，其中所述小分子染料选自由下列组成的组:酸性紫17、直接蓝71、直接紫51、直接蓝1、酸性红88、酸性红150、酸性蓝29、酸性蓝113或它们的混合物。

9.如权利要求6所述的组合物，其中所述脂肪酶是序列标识号2的变体，所述变体具有与序列标识号2至少90％的同源性，并且包含在以下任何位点电中性的或带负电的氨基酸被R或K的取代:3、224、229、231和233。

10.如权利要求9所述的组合物，其中所述小分子染料选自由下列组成的组:酸性紫17、酸性紫43、酸性红73、酸性红88、酸性红150、酸性蓝25、酸性蓝29、酸性蓝45、酸性蓝113、酸性黑1、直接蓝1、直接蓝71、直接紫51、以及它们的混合物。

11.如权利要求10所述的组合物，其中所述小分子染料选自由下列组成的组:酸性紫17、直接蓝71、直接紫51、直接蓝1、酸性红88、酸性红150、酸性蓝29、酸性蓝113或它们的混合物。

12.如权利要求5所述的组合物，其中所述脂肪酶是序列标识号2的变体，所述变体具有T231R和N233R的取代。

13.如权利要求12所述的组合物，其中所述小分子染料选自由下列组成的组:酸性紫17、酸性紫43、酸性红73、酸性红88、酸性红150、酸性蓝25、酸性蓝29、酸性蓝45、酸性蓝113、酸性黑1、直接蓝1、直接蓝71、直接紫51、以及它们的混合物。

14.如权利要求10所述的组合物，其中所述小分子染料选自由下列组成的组:酸性紫17、直接蓝71、直接紫51、直接蓝1、酸性红88、酸性红150、酸性蓝29、酸性蓝113或它们的混合物。

15.如权利要求1所述的组合物，其中所述组合物包含辅助物质。

16.如权利要求15所述的组合物，其中所述辅助物质选自由下列组成的组:磺化酞菁锌、磺化酞菁铝、氧杂蒽染料以及它们的混合物。

17.如权利要求1所述的组合物，其中所述组合物是一种清洁和/或处理组合物。

18.一种包含脂肪酶和织物着色剂的组合物，所述织物着色剂选自一组织物着色剂，所述织物着色剂满足本说明书的测试方法部分中的测试方法1的要求，前提条件是所述织物着色剂不是群青蓝。

19.一种清洁和/或处理表面或织物的方法，所述方法包括以下步骤:任选地洗涤和/或漂洗所述表面或织物，将所述表面或织物与如权利要求1的组合物接触，然后任选地洗涤和/或漂洗所述表面或织物。