CN101360701A - 优质润滑剂或润滑剂调和油料的制备和配制方法 - Google Patents

优质润滑剂或润滑剂调和油料的制备和配制方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101360701A
CN101360701A CNA2006800512573A CN200680051257A CN101360701A CN 101360701 A CN101360701 A CN 101360701A CN A2006800512573 A CNA2006800512573 A CN A2006800512573A CN 200680051257 A CN200680051257 A CN 200680051257A CN 101360701 A CN101360701 A CN 101360701A
Authority
CN
China
Prior art keywords
ionic liquid
oligomerization
alkylating
alkylation
lubricant
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA2006800512573A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101360701B (zh
Inventor
S·埃洛马里
R·克鲁格
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Chevron USA Inc
Original Assignee
Chevron USA Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chevron USA Inc filed Critical Chevron USA Inc
Publication of CN101360701A publication Critical patent/CN101360701A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101360701B publication Critical patent/CN101360701B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M109/00—Lubricating compositions characterised by the base-material being a compound of unknown or incompletely defined constitution
    • C10M109/02—Reaction products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M105/00—Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound
    • C10M105/02—Well-defined hydrocarbons
    • C10M105/04—Well-defined hydrocarbons aliphatic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M127/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a non- macromolecular hydrocarbon
    • C10M127/02—Lubricating compositions characterised by the additive being a non- macromolecular hydrocarbon well-defined aliphatic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M171/00—Lubricating compositions characterised by purely physical criteria, e.g. containing as base-material, thickener or additive, ingredients which are characterised exclusively by their numerically specified physical properties, i.e. containing ingredients which are physically well-defined but for which the chemical nature is either unspecified or only very vaguely indicated
    • C10M171/02—Specified values of viscosity or viscosity index
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M177/00—Special methods of preparation of lubricating compositions; Chemical modification by after-treatment of components or of the whole of a lubricating composition, not covered by other classes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2527/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • C07C2527/06—Halogens; Compounds thereof
    • C07C2527/125—Compounds comprising a halogen and scandium, yttrium, aluminium, gallium, indium or thallium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/10—Feedstock materials
    • C10G2300/1081—Alkanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/10—Feedstock materials
    • C10G2300/1088—Olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
    • C10G2300/30—Physical properties of feedstocks or products
    • C10G2300/301—Boiling range
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
    • C10G2300/30—Physical properties of feedstocks or products
    • C10G2300/302—Viscosity
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
    • C10G2300/30—Physical properties of feedstocks or products
    • C10G2300/304—Pour point, cloud point, cold flow properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
    • C10G2400/10—Lubricating oil
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2205/00—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2205/02—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers
    • C10M2205/028—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers containing aliphatic monomers having more than four carbon atoms
    • C10M2205/0285—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers containing aliphatic monomers having more than four carbon atoms used as base material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2020/00—Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
    • C10N2020/01—Physico-chemical properties
    • C10N2020/011—Cloud point
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2020/00—Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
    • C10N2020/01—Physico-chemical properties
    • C10N2020/02—Viscosity; Viscosity index
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/02—Pour-point; Viscosity index
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2070/00—Specific manufacturing methods for lubricant compositions

Abstract

优质润滑剂或润滑剂组分的制备和配制方法，所述方法通过对包含烯烃和异链烷烃的混合物进行低聚以生产烷基化的(“封端的”)烯烃低聚物来实现，其中所述烷基化的低聚物具有非常高的Ⅵ和低的浊点。所述方法优选使用酸性氯铝酸盐离子液体催化剂体系。所述离子液体催化剂体系优选包含布朗斯台德酸。

Description

优质润滑剂或润滑剂调和油料的制备和配制方法
发明背景
烯烃低聚物和相对长链的烯烃可用于生产高价值的润滑剂组分或调和油料(blendstocks)。在上述任一种用途中，使用烯烃低聚物所存在的一个问题是烯属双键是不想要的。烯属双键在燃料和润滑剂中都会产生问题。烯烃低聚物还会低聚生成“胶质”沉积在燃料中。燃料中的烯烃还与空气结合带来品质问题。烯烃也可被氧化，这是润滑剂中的特殊问题。使这些问题最小化的一个方法是对一些或全部双键进行加氢以生成饱和烃。做到这一点的方法在美国公开的申请US2001/0001804中有述，通过参考将其全文引入本文。加氢可以是使润滑剂或燃料中的烯烃浓度最小化的有效方法，然而，加氢需要氢气和加氢反应催化剂的存在，二者都是很贵的。而且过度加氢会导致加氢裂化。随着人们试图对烯烃加氢至日益降低的浓度，加氢裂化会增加。加氢裂化一般是不希望的，因为它产生较低分子量物质，而低聚的目标是生产更高分子量的物质。从大方向来看，通常优选增加而不是降低物质的平均分子量。因此，采用加氢方法时，希望尽可能完全对烯烃加氢，同时使任何加氢裂化或加氢脱烷基化最小化。这注定是困难的，往往需要折衷。
略微支化的烃物料的加氢裂化也可以导致较少地支化。裂化往往偏好在叔位和仲位上发生。例如，支化的烃可在仲位上裂化，生成两个以上线性分子，从大方向来讲这也是不想要的。
潜在地，离子液体催化剂体系可用于烯烃(例如正构α-烯烃)的低聚以制备烯烃低聚物。美国专利6395948描述了离子液体催化剂用来制备聚α-烯烃的用途，通过参考将其全文引入本文。公布的申请EP791643公开了α-烯烃在离子液体中的低聚方法。
离子液体催化剂体系也用于异链烷烃-烯烃烷基化反应。美国专利5750455和6028024公开了由烯烃对异链烷烃进行烷基化的方法。
希望具有用来制备低不饱和度(低双键浓度)的润滑剂或润滑剂起始物质的方法，从而降低对完全加氢的需要，同时优选维持或更优选增加所述物质的平均分子量和支化程度，同时也提高所述产物的润滑剂性质。本发明提供了新方法和刚好具有这些合意特征的新组合物。
发明概述
本发明提供了润滑剂或润滑剂组分的制备方法，该方法通过烯烃的低聚来制备具有合意的链长范围的烯烃低聚物并通过用异链烷烃来烷基化所述烯烃低聚物来“封端”(烷基化)所述烯烃低聚物的至少一部分剩余双键。
本发明的具体实施方案提供了润滑剂或润滑剂组分的制备方法，包括：在低聚条件下、在离子液体低聚区内使包含一种或多种烯烃的原料低聚以生成低聚物；在烷基化条件下、在离子液体烷基化区、在异链烷烃的存在下烷基化所述低聚物以生成烷基化的低聚产物，其中所述烷基化的低聚产物的浊点小于-50℃、粘度指数至少为134、和由模拟蒸馏(SIMDIST)所测的T90和T10沸点间的差至少为225℉。在具体的实施方案中，所述低聚反应可以与所述烷基化同时发生(即所述低聚区和所述烷基化区是同一个区)或者所述低聚和所述烷基化可在不同的区域中优选在对于每一个区域的最佳条件下发生。
在本发明的另一个实施方案中，公开了润滑剂组分或基础油，其包含：小于-50℃的浊点；至少为134的粘度指数；至少为300℉的由SIMDIST所测的T90和T10沸点间的差；和小于0.2的溴值。
两个或多个烯烃分子的低聚生成烯烃低聚物，其中所述烯烃低聚物通常包含具有一个剩余双键的长的支链分子。本发明提供了降低双键浓度并且同时提高所希望的燃料或润滑剂品质的新方法。本发明也降低了为获得具有低烯烃浓度的合意产物而需要的加氢精制的量。所述烯烃浓度可以通过溴指数或溴值来测定。溴值可以通过ASTM D 1159测试来测定。溴指数可以通过ASTM D 2710来测定。在此引用ASTM D1159和ASTM D 2710测试方法的全部内容作为参考。溴指数是在测试条件下与100g样品有效地反应的溴(Br2)的毫克数。溴值是在测试条件下与100g样品有效地反应的溴的克数。
在本发明的优选的实施方案中，将HCl或直接或间接提供质子的组分加入到所述反应混合物中。尽管不想受限于理论，但据信布朗斯台德酸(例如HCl)的存在大大增加了所述离子液体催化剂体系的酸度并因此增加了所述离子液体催化剂体系的活性。
除此以外，本发明涉及制备润滑剂基础油或润滑剂调和油料的令人惊讶的新方法，其中所述润滑剂基础油或润滑剂调和油料无需加氢或需要最低程度的加氢精制就具有降低的烯烃含量。本发明还通过增加所述低聚物的分子量和通过向所述低聚物骨架中掺入异链烷烃基团来增加支化程度来提高所得到的烯烃低聚物的价值。这些性质都可显著增加产物的价值，特别是当以高度线性的烃例如本发明中优选的原料(即费-托衍生的烃)开始时。本发明的产物可具有对于润滑剂组分或基础油来说高度合意的和新型的品质的组合，包括非常高的粘度指数与非常低的浊点，同时具有相当宽的沸程。本发明基于使用离子液体催化剂在相对温和的条件下用异链烷烃来烷基化低聚的烯烃。所述烷基化可任选地在与低聚有效地相同的条件下发生。该发现，即烷基化和低聚反应可以使用有效地相同的离子液体催化剂体系和任选地在相似或者甚至相同的条件下发生，可用来构成得到具有合意性质的烷基化的低聚产物的高度集成的、协同的方法。也在本发明的具体的实施方案中，所述烷基化和低聚反应还能在相同条件下同时发生。
本发明优选的催化剂体系是酸性氯铝酸盐离子液体体系。更优选在布朗斯台德酸的存在下使用所述酸性氯铝酸盐离子液体体系。所述布朗斯台德酸优选是卤化氢(halohalide)且最优选为HCl。
发明详述
本发明提供了生产润滑剂或润滑剂组分的新方法，所述方法通过在离子液体介质中的酸催化的烯烃低聚和用异链烷烃进行的烷基化来生成烯烃含量大大降低且品质改进的产物来实现。惊人地，我们发现烯烃的低聚和烯烃和/或其低聚物与异链烷烃的烷基化可以在单一的反应区内一起进行或在两个分开的区域中交替进行。所得到的烷基化的或部分烷基化的低聚物物流具有用作润滑剂或润滑剂调和油料的非常合意的性质。本发明特别提供具有改进了的性质(例如增加的支化、更高的分子量和低溴值)的润滑剂、基础油、润滑剂组分或溶剂的制备方法。本发明还提供了具有改进的性质的润滑剂组分或基础油的组合物，其中所述改进的性质包括浊点小于-55℃；粘度指数为至少140；由SIMDIST所测的T90和T10沸点间的差为至少250℉；和溴值小于0.2。
正如所提到的，本发明中的低聚反应和烷基化反应可以一起进行或分开进行。将所述低聚与烷基化结合起来的优点是投资更小和操作成本更低。所述两步法(低聚，然后在分开的区域中烷基化)的优点是两个分开的反应区可以独立地最优化。因此低聚区的条件可以不同于烷基化区的条件。不同区域中的离子液体催化剂也可以不同。例如，可以优选地使烷基化区比低聚区酸性更强。这可以涉及在所述两个区中使用完全不同的离子液体催化剂或者可以向烷基化区中加入布朗斯台德酸。
在本发明的优选的实施方案中，在烷基化区和低聚区使用的离子液体是相同的。这有助于节省催化剂费用、避免潜在的污染问题和提供所述方法中的协同机会。
如上所述，本发明生产具有非常低的浊点和非常高粘度指数的(VI)的产物。浊点可通过ASTM D2500来测定。粘度指数可通过ASTMD2270来测定。在此引用ASTM D 2500和D D2270测试方法的全部内容作为参考。
在本申请中，蒸馏数据是通过SIMDIST对数个所述产物产生的。模拟蒸馏(SIMDIST)包括适当地使用ASTM D 6352或ASTM D 2887。在此引用ASTM D 6352和ASTM D 2887的全部内容作为参考。也可以使用ASTM D 86来产生蒸馏数据，在此引用ASTM D 86的全部内容作为参考。
在本发明中，术语润滑剂基础油、润滑剂调和油料和润滑剂组分用来表示可用来生产成品润滑剂的润滑剂组分。
离子液体
离子液体是一类完全由离子组成的化合物，并且通常在环境或接近环境温度下是液体。完全由离子组成的盐常常是具有高熔点例如高于450℃的固体。当被加热到高于其熔点时，这些固体通常被称作‘熔融盐’。例如氯化钠是普通的‘熔融盐’，其熔点为800℃。离子液体不同于‘融熔盐’之处在于它们具有低熔点，例如-100～200℃。离子液体往往在非常宽的温度范围内是液体，某些的液体范围达300℃或更高。离子液体通常是非挥发性的，没有有效的蒸气压。很多离子液体对空气和水是稳定的，并且可以是对于多种无机物、有机物和聚合物的良好溶剂。
可通过改变阳离子和阴离子对来定制离子液体的性质。离子液体和它们的一些商业应用，在例如J.Chem.Tech.Biotechnol，68：351-356(1997)；J.Phys.Condensed Matter，5：(supp34B)：B99-B106(1993)；Chemical and Engineering News，Mar.30，1998，32-37；J.Mater.Chem.，*：2627-2636(1998)；和Chem.Rev.，99：2071-2084(1999)中进行了叙述，在此引用其内容作为参考。
许多离子液体是胺基的。最常用的离子液体是这样生成的那些：使含氮杂环(环胺)，优选含氮芳环(芳胺)，与烷基化试剂(例如烷基卤化物)反应以生成季铵盐，然后用路易斯酸或卤化物盐进行离子交换或用合适的阴离子源来进行阴离子复分解反应以引入所希望的平衡阴离子以生成离子液体。合适的杂芳环的实例包括吡啶及其衍生物、咪唑及其衍生物和吡咯及其衍生物。这些环可以用各种烷基化试剂来烷基化以向氮上引入宽范围的烷基，包括直链的，支化的或环状的C1-20烷基，但优选C1-12烷基，因为大于C1-C12的烷基可能产生不希望的固体产物，而不是离子液体。吡啶鎓和咪唑鎓基的离子液体也许是最常用的离子液体。包括环状和非环状季铵盐的其它胺基的离子液体是经常使用的。也使用磷鎓离子和锍基的离子液体。
已经使用的平衡阴离子包括氯铝酸根、溴铝酸根、氯化镓、四氟硼酸根、四氯硼酸根、六氟磷酸根、硝酸根、三氟甲磺酸根、甲基磺酸根、对甲苯磺酸根、六氟锑酸根、六氟砷酸根、四氯铝酸根、四溴铝酸根、高氯酸根、氢氧根阴离子、二氯化铜阴离子、三氯化铁阴离子、六氟化锑、二氯化铜阴离子、三氯化锌阴离子、以及各种镧、钾、锂、镍、钴、锰和其他金属离子。本发明中所用的离子液体优选是酸性卤铝酸盐和优选为氯铝酸盐。
本发明的离子液体中的有机阳离子可以选自吡啶鎓基和咪唑鎓基阳离子。已发现的在本发明的方法中特别有用的阳离子包括吡啶鎓基阳离子。
可在本发明的方法中使用的优选的离子液体包括酸性氯铝酸盐离子液体。用于本发明的优选的离子液体是酸性吡啶鎓氯铝酸盐。用于本发明的方法中的更优选的离子液体是烷基-吡啶鎓氯铝酸盐。用于本发明的方法中的仍更优选的离子液体是具有单个直链烷基的烷基-吡啶鎓氯铝酸盐，其中所述单个直链烷基在长度上为2-6个碳原子。一种已证明有效的具体的离子液体是1-丁基-吡啶鎓氯铝酸盐。
在本发明的更优选的实施方案中，在布朗斯台德酸的存在下使用1-丁基-吡啶鎓氯铝酸盐。不受理论限制，所述布朗斯台德酸充作促进剂或助催化剂。布朗斯台德酸的实例是硫酸、HCl、HBr、HF、磷酸、HI等。其他质子酸或直接或间接帮助提供质子的物种也可用作布朗斯台德酸或代替布朗斯台德酸。
原料
在本发明的方法中，一种重要的原料包含反应性烯属烃。烯基为低聚反应以及烷基化反应提供活性位点。所述烯属烃可以是相当纯的烯属烃馏分，或可以是具有不同的链长度的烃的混合物，并因此具有宽沸程。所述烯属烃可以是端位烯烃(α-烯烃)或可以是内烯烃(内部的双键)。所述烯属烃链可以是直链的或支化的或二者的混合物。可用于本发明中的原料可包括非反应性的稀释剂例如正构链烷烃。
在本发明的一个实施方案中，所述烯属原料包含绝大部分为C2-约C30的直链烯烃的混合物。所述烯烃绝大部分是但不全是α-烯烃。
在本发明的另一个实施方案中，所述烯属原料可包含至少50％的单α-烯烃物种。
在本发明的又一个实施方案中，所述烯属原料可由通过乙烯低聚制备的来自高纯度正构α-烯烃(NAO)工艺的NAO馏分组成。
在本发明的实施方案中，本发明的方法的一些或全部烯属原料包含热裂解的烃，优选裂解的蜡，和更优选裂解的来自费-托(FT)工艺的蜡。通过裂解FT产物来制备烯烃的方法在美国专利6497812中公开，通过参考将其全文引入本文。
在本发明的方法中，另一种重要的原料是异链烷烃。最简单的异链烷烃是异丁烷。异戊烷、异己烷和其它更高级的异链烷烃也可用于本发明的方法中。经济性和可得性是选择异链烷烃的主要动机。由于它们的低汽油调和物价值(由于它们相对高的蒸气压)，较轻的异链烷烃往往比较便宜，且更易得到。轻异链烷烃的混合物也可用于本发明中。可以使用混合物例如C4-C5异链烷烃，使用它们是有利的，因为分离成本低。所述异链烷烃原料物流也含有稀释剂例如正构链烷烃。通过降低把异链烷烃与沸点相近的链烷烃分开的成本，这是成本节约的。在本发明的方法中，正构链烷烃往往是非反应性的稀释剂。
在本发明的任选的实施方案中，可对本发明中制备的所得到的烷基化的低聚物进行加氢以进一步降低烯烃浓度，并从而降低溴值。加氢以后，所述润滑剂组分或基础油的溴值低于0.8，优选低于0.5，更优选低于0.3，仍更优选低于0.2。
用于本发明的方法的烷基化条件包括：温度为约15℃-约200℃，优选约20℃-约150℃，更优选约25℃-约100℃，和最优选50℃-100℃。
用于本发明的方法的低聚条件包括：温度为约0-约150℃，优选为约10-约100℃，更优选为约0-约50℃。
如在本申请其它地方所讨论的，所述低聚和烷基化可以分别地发生(在分开的最佳的区域中)或者可以一起发生。在所述烷基化和低聚一起发生的实施方案中，对于每个反应的最佳条件可能不得不进行折衷。然而，令人惊讶的是，可以将所述条件调节至既完成大量的低聚和烷基化又得到有价值的润滑剂基础油或调和油料。
总之，所述方法和本发明的组合物的潜在益处包括：
●减少了用于加氢处理/加氢精制的资金成本
●由于减少了氢气和广泛的加氢要求从而降低了操作成本
●同一离子液体催化剂对于低聚和烷基化步骤的潜在应用
●改进了所述产物的支化特性
●提高了所述产物的总分子量
●掺入低成本原料(异链烷烃)以增加高价值蒸馏物燃料或润滑剂组分的液体收率
生产具有独特的、高价值性质的基础油或润滑剂组分
                        实施例
实施例1
制备新鲜的1-丁基-吡啶鎓氯铝酸盐离子液体
1-丁基-吡啶鎓氯铝酸盐是室温下的离子液体，它通过在惰性气氛中混合纯1-丁基-吡啶鎓氯化物(固体)和纯固体三氯化铝而制备。1-丁基-吡啶鎓氯化物和相应的1-丁基-吡啶鎓氯铝酸盐的合成将在下文中有述。在2L聚四氟乙烯内衬的高压釜中，将400g(5.05mol)无水吡啶(纯度99.9％，购自Aldrich)同650g(7mol)1-氯丁烷(纯度99.5％，购自Aldrich)混合。密封该纯净的混合物，并将其在自生压力下在125℃下搅拌过夜。在高压釜冷却后，将其打开，将反应混合物稀释并溶解在氯仿中，并转移到3L圆底烧瓶中。在减压下在(在热水浴中的)旋转蒸发器中浓缩该反应混合物以除去过量的氯化物、未反应的吡啶和氯仿溶剂，得到褐色固体产物。将得到的固体溶解在热丙酮中，并通过冷却和加入乙醚来使纯产物沉淀，由此进行产物的提纯。真空下过滤和干燥，并在旋转蒸发器中加热，得到750g(产率88％)的想要的产物，它是灰白色的有光泽的固体。对于想要的1-丁基-吡啶鎓氯化物来说，1H-NMR和13C-NMR是适宜的，和通过NMR分析没有观察到杂质的存在。
按照以下方法通过缓慢混合干燥的1-丁基吡啶鎓氯化物和无水氯化铝(AlCl3)来制备1-丁基吡啶鎓氯铝酸盐。将1-丁基吡啶鎓氯化物(如上所述制备)在80℃下在真空中干燥48小时以除去残留的水(1-丁基吡啶鎓氯化物具有吸湿性，易从接触的空气中吸收水)。将500g(2.91mol)该干燥的1-丁基吡啶鎓氯化物转移到2L的烧杯中，该烧杯处于氮气气氛下并放在手套箱中。然后，(在搅拌下)分小批加入777.4g(5.83mol)无水AlCl3粉末(99.99％，来自Aldrich)，来控制强放热反应的温度。一旦加入了全部的AlCl3，将得到的琥珀状液体在手套箱中缓慢搅拌过夜。然后对液体进行过滤以除去任何未溶解的AlCl3。将所得到的酸性1-丁基吡啶鎓氯铝酸盐用作本申请中的实施例的催化剂。
Figure A20068005125700121
实施例2
1-癸烯的低聚
制备高品质油的一种方法是烯烃的低聚，然后在单独的步骤中用异链烷烃进行烷基化。烯烃低聚物表现出良好的物理润滑性质。然而，向所述低聚物中引入短支链增强了最终产物的性质。通过用异链烷烃烷基化所述低聚物来引入所述支链。所述低聚产物的烷基化也是降低所述低聚物的烯烃度的一种方法，并且因此产生对化学和热更稳定的低聚物。所述方法通过1-癸烯低聚物的烷基化来举例说明(描述如下)。
根据下述步骤进行1-癸烯的低聚和所述低聚物的烷基化。在装有顶部搅拌器的300ml高压釜中，混合100g1-癸烯与20g1-甲基-三丁基铵氯铝酸盐。将少量的HCl(0.35g)作为促进剂引入到所述混合物中，将该反应混合物加热至50℃并剧烈搅拌1小时。然后，停止搅拌并将所述反应降至室温并允许沉降。倾析出所述有机层(不溶于离子液体)并用0.1N KOH洗涤。分离所述有机层并用无水MgSO4干燥。用SIMDIST分析所述无色的油状物。所述低聚产物的溴值为7.9。下表1示出了所述低聚产物的SIMDIST分析。
实施例3
1-癸烯低聚物的烷基化
在1-丁基吡啶鎓氯铝酸盐中和在甲基-三丁基铵氯铝酸盐(TBMA)离子液体中，按照下述步骤用异丁烷来烷基化如实施例2中所述制备的1-癸烯低聚物。在装有顶部搅拌器的300ml高压釜中，将26g所述低聚物和102g异丁烷加入到21g甲基-三丁基铵氯铝酸盐离子液体中。将0.3g HCl气体加入到该混合物中并将所述反应加热到50℃持续1小时，同时在＞1000rpm下搅拌。然后停止所述反应并以与上述低聚反应所述的步骤类似的步骤收集所述产物。所收集的产物，无色油，的溴值为3.2。表1示出了所述低聚物烷基化产物的SIMDIST分析。
使用与上述步骤相同的步骤重复进行所述低聚物的烷基化，但使用1-丁基吡啶鎓氯铝酸盐来代替甲基-三丁基铵氯铝酸盐。所述低聚物在丁基吡啶鎓中的烷基化给出了溴值为2.7的产物。所述SIMDIST数据示于表1。
                                    表1
  SIMDIST TBP(WT％)   1-癸烯低聚物℉   1-癸烯低聚物在1-丁基吡啶鎓氯铝酸盐中的烷基化   1-癸烯低聚物在TBMA中的烷基化
  TBP@0.5   330   298   296
  TBP@5   608   341   350
  TBP@10   764   574   541
  TBP@15   789   644   630
  TBP@20   856   780   756
  TBP@30   944   876   854
  TBP@40   1018   970   960
  TBP@50   1053   1051   1050
  TBP@60   1140   1114   1118
  TBP@70   1192   1167   1173
  TBP@80   1250   1213   1220
  TBP@90   1311   1263   1268
  TBP@95   1340   1287   1291
  TBP@99.5   1371   1312   1315
实施例4
1-癸烯在异丁烷的存在下在离子液体中的低聚
1-癸烯的低聚在10mol％的异丁烷的存在下在酸性1-丁基-吡啶鎓氯铝酸盐中进行。所述反应在作为促进剂的HCl的存在下进行。通常，下述步骤描述了所述方法。将101g 1-癸烯和4.6g异丁烷加入到在300ml高压釜中的42g 1-丁基-吡啶鎓氯铝酸盐中，其中高压釜装有顶端搅拌器，并密封所述高压釜。然后加入0.4gHCl并开始搅拌。将所述反应加热到50℃。所述反应是放热的，和温度迅速跃至88℃。所述温度在几分钟内降回至44℃并提高到50℃，和在自生压力下(在本例中为约常压)、在约1200rmp下剧烈搅拌所述反应1小时。然后停止搅拌并将所述反应冷却到室温。允许内容物沉降，并倾析出有机层(不溶于所述离子液体)并用0.1N KOH水溶液洗涤。用模拟蒸馏和溴分析来分析所述无色油。溴值为2.6。所述溴值比通常观察到的无异丁烷存在下的1-癸烯低聚的溴值低得多。基于所述低聚反应中使用的催化剂、接触时间和催化剂的量，无iC4存在下的1-癸烯低聚的溴值为7.5-7.9。模拟蒸馏数据示于表3。
表1和表3中的模拟蒸馏数据表明用异丁烷对已经制备的1-癸烯低聚物进行烷基化和同时进行1-癸烯的低聚/烷基化导致相当类似的产物。表2中所示的溴值表明，所述两次操作的总结果在产物沸程和烯烃含量上惊人的接近。
表2比较了起始1-癸烯、在iC4存在下的1-癸烯低聚产物、无iC4的1-癸烯低聚产物和具有过量iC4的1-癸烯低聚物的烷基化产物的溴值。
                                   表2
物质 1-癸烯   1-癸烯与10mol％iC4的低聚-烷基化   1-癸烯/无iC4的低聚产物   烷基化的1-癸烯低聚物
  溴值   114   2.6   7.9   2.8
上述数据表明，通过原位(其中将异链烷烃引入到低聚反应器)或在连续的α-烯烃低聚步骤中来烷基化所述低聚物可完成所述化学反应。在这两个方法中，所得到的产物在性质上是接近的。在同时进行低聚-烷基化的方案中，所希望的烷基化的低聚产物可以在一个单一的步骤中制成，并因此会是经济上有利的方法。然而，使用两个分开的反应区域(其中每一个都可以独立地最优化)的两步法提供了更大的定制和调整条件的机会以制备具有特别希望的性质的产物。
实施例5
1-癸烯在不同浓度的异丁烷的存在下在离子液体中的低聚
在不同mole％的异丁烷的存在下在酸性1-丁基-吡啶鎓氯铝酸盐中进行1-癸烯的低聚。所述反应在作为促进剂(助催化剂)的HCl的存在下进行。通常，下面的步骤描述了所述方法。将101g 1-癸烯和4.6g异丁烷加入到在300ml高压釜中的42g 1-丁基-吡啶鎓氯铝酸盐中，其中高压釜装有顶端搅拌器，并密封所述高压釜。然后，将0.2-0.5g HCl加入到所述反应器中，然后开始搅拌。所述反应是放热反应和温度迅速跃至88℃。温度快速降至40多度并升至50℃并在剩余的反应时间内维持在50℃左右。在自生压力下剧烈搅拌所述反应约1小时。停止搅拌，并将所述反应冷却至室温。允许内容物沉降并倾析出有机层(不溶于所述离子液体)并用0.1N KOH水溶液洗涤。用模拟蒸馏、溴分析、粘度、粘度指数、以及倾点和浊点来表征所回收的油。
下表3示出了不同的1-癸烯/异丁烷比例所得到的油的性质。所有的反应均在50℃下、在20g离子液体催化剂的存在下进行大约1小时。
                                            表3
n C10 ＝/iC4＝0.8 C10 ＝/iC4＝1 C10 ＝/iC4＝4 C10 ＝/iC4＝5.5 C10 ＝/iC4＝9
  TBP@0.5   301   311   322   329   331
  TBP@5   340   382   539   605   611
  TBP@10   440   453   663   746   775
  TBP@20   612   683   792   836   896
  TBP@30   798   842   894   928   986
  TBP@40   931   970   963   999   1054
  TBP@50   1031   1041   1007   1059   1105
  TBP@60   1098   1099   1067   1107   1148
  TBP@70   1155   1154   1120   1154   1187
  TBP@80   1206   1205   1176   1200   1228
  TBP@90   1258   1260   1242   1252   1278
  TBP@95   1284   1290   1281   1282   1305
  TBP@99.5   1311   1326   1324   1313   1335
表3中列出的数据表明，加入到所述反应中的异丁烷的量确实影响所产生的油的沸程。如表3所示，在反应中在较高异丁烷浓度下有更多的较低沸点的馏分。这表明当反应区域中存在更高浓度的异丁烷时，有更多的烷基化直接发生在1-癸烯和1-癸烯二聚体上而不是发生在更高级的低聚物上。当存在更多的异丁烷时，会发生更多的烷基化，并且1-癸烯与iC4的烷基化以制备C14和1-癸烯二聚体的烷基化以制备C24将会比在较低浓度异丁烷下更普遍。因此，可以通过选择烯烃、异链烷烃、烯烃/异链烷烃比例、接触时间和反应条件来定制支化程度和低聚程度。所述烷基化的低聚物由于其烯位点被“端封”而不再参与进一步的低聚，和所述最终低聚链也许会比正常的低聚产物短但却有更多支链。
尽管低聚路径是主要的机理，但很明显1-癸烯和其低聚物与异丁烷的烷基化确实参与了化学反应。
下表4比较了由表3的反应中获得的产物的一些物理性质。
                                            表4
  C10 ＝/iC4＝0.8   C10 ＝/iC4＝1   C10 ＝/iC4＝4   C10 ＝/iC4＝5.5   C10 ＝/iC4＝9
  VI   145   171   148   190   150
  粘度@100   9.84   7.507   9.73   7.27   11.14
  粘度@40   61.27   37.7   59.63   33.5   70.21
  倾点   -42   -42   -44   -52
  浊点   -63   -64   -69   -28
  溴值   3.1   0.79   2.2   3.8   6.1
在相同的原料比例和条件下，在1-癸烯/iC4比例为5.5的条件下将低聚/烷基化实验重复数次。在重复样品中粘度@100为6.9-11.2。VI为156-172。所有的重复样品所含的低沸点馏分(低于775℉)为10％-15％。所述低沸点馏分似乎影响VI。
表4列出的溴值大大低于通常对无异丁烷存在下的1-癸烯低聚所观察到的溴值。基于低聚反应中使用的催化剂、接触时间和催化剂量，无iC4存在下的1-癸烯低聚的溴值为7.5～7.9。下表5比较了1-癸烯、1-癸烯同时进行低聚和烷基化、仅1-癸烯低聚产物、和所述烷基化的低聚物(先低聚再烷基化)的溴值分析。通过观察这些数值可以发现引入异丁烷对最终产物的烯烃度的影响。
                                        表5
物质 1-癸烯   在10mol％的iC4，(20mol％的iC4)存在下的低聚   1-癸烯低聚   在iC4存在下的烷基化的1-癸烯低聚物
  溴值   114   6.1，(2.2)   7.9   2.8
实施例6
α-烯烃混合物在异丁烷存在下的低聚
使1-己烯∶1-辛烯∶1-癸烯的1∶1∶1的混合物在异丁烷的存在下在以下反应条件下进行低聚，所述反应条件此前在1-癸烯在异丁烷的存在下进行的低聚中有述(100g烯烃、20g IL催化剂、0.25g作为助催化剂的HCl、50℃、自生压力、1小时)。所述产物与所述IL催化剂分开，并用己烷洗涤所述IL层，倾析出己烷并加入到所述产物中。用0.1N的NaOH处理所述产物和己烷洗液以除去任何残留的AlCl3。收集所述有机层并用无水MgSO4干燥。浓缩(在～70℃的水浴中，在减压下的旋转蒸发器中)给出作为粘稠的黄色油的低聚产物。下表6示出了在异丁烷的存在下该烯属混合物的烷基化的低聚产物的模拟蒸馏、粘度和倾点、浊点和溴值数据。
                            表6
  SIMDIST TBP(WT％)，   C6 ＝、C8 ＝、C10 ＝W/iC4的低聚物F
  TBP@0.5   313
  TBP@5   450
  TBP@10   599
  TBP@15   734
  TBP@20   831
  TBP@30   953
  TBP@40   1033
  TBP@50   1096
  TBP@60   1157
  TBP@70   1220
  TBP@80   1284
  TBP@90   1332
  TBP@95   1357
  TBP@99.5   1384
  物理性质：
  VI   140
  粘度@100   7.34CST
  粘度@40   42CST
  倾点   -54℃
  浊点   ＜-52℃
  溴值#   3.1
如上述数据所示，具有合意的润滑性质的高品质油可通过烯烃的同时聚合/烷基化或通过适合的烯烃的低聚并随后对所述低聚产物进行烷基化来制备。不管方法如何，两种方法所生产的油表现出接近的沸程、烯烃度和物理性质(例如粘度指数、粘度、倾点和浊点)。两种方法都导致具有适当的支链烷烃浓度和低烯烃浓度的油，其中所述支链烷烃通过封端(烷基化)烯烃和它们的低聚物而生成。

Claims (20)

1.润滑剂或润滑剂组分的制备方法，包括：在低聚条件下、在离子液体低聚区内使包含一种或多种烯烃的原料低聚以生成低聚物；在烷基化条件下、在离子液体烷基化区、在异链烷烃存在下烷基化所述低聚物以生成烷基化的低聚产物，其中所述烷基化的低聚产物的浊点小于-50℃、粘度指数至少为134、和由SIMDIST所测的T90和T10沸点间的差至少为225°F。
2.权利要求1的方法，其中所述离子液体烷基化区还包含布朗斯台德酸。
3.润滑剂组分或基础油，包含：
小于-50℃的浊点；
至少为134的粘度指数；
至少为300°F的由SIMDIST所测的T90和T10沸点间的差；和
小于0.2的溴值。
4.权利要求3的润滑剂组分或基础油，其中所述粘度指数至少为145。
5.权利要求1的方法，其中低聚物与异链烷烃的摩尔比至少为0.5。
6.权利要求1的方法，其中所述烷基化的低聚产物具有小于2.7的溴值。
7.权利要求1的方法，其中所述烷基化的低聚产物由SIMDIST所测的TBP@50至少为1000°F，且溴值小于4。
8.权利要求1的方法，其中所述烷基化的低聚产物的溴值小于3。
9.权利要求1的方法，其中所述异链烷烃选自异丁烷、异戊烷和包含异丁烷和异戊烷的混合物。
10.权利要求1的方法，其中对所述烷基化的低聚产物进行加氢以生产低烯烃润滑剂基础油。
11.权利要求10的方法，其中所述低烯烃润滑剂基础油的溴值由ASTM D1159所测小于0.2
12.权利要求1的方法，其中所述包含一种或多种烯烃的原料物流包含至少一种α-烯烃。
13.权利要求1的方法，其中所述包含一种或多种烯烃的原料物流包含至少50mol％的单α-烯烃物种。
14.权利要求1的方法，其中所述包含一种或多种烯烃的原料物流包含α-烯烃的混合物。
15.权利要求1的方法，其中对所述烷基化的低聚产物进行加氢以生成低烯烃含量的烷基化的低聚物。
16.权利要求15的方法，其中所述低烯烃含量的烷基化的低聚物的溴值由ASTM D1159所测小于0.2。
17.权利要求1的方法，其中所述离子液体低聚区包含酸性氯铝酸盐离子液体催化剂。
18.权利要求1的方法，其中所述离子液体低聚区和离子液体烷基化区包含不同的离子液体催化剂。
19.权利要求1的方法，其中所述离子液体低聚反应区和离子液体烷基化区包含相同的离子液体催化剂。
20.权利要求1的方法，其中所述离子液体烷基化区和所述离子液体低聚区是同一个区域。
CN2006800512573A 2005-12-20 2006-12-07 优质润滑剂或润滑剂调和油料的制备和配制方法 Expired - Fee Related CN101360701B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US11/316,155 2005-12-20
US11/316,155 US7572944B2 (en) 2005-12-20 2005-12-20 Process for making and composition of superior lubricant or lubricant blendstock
PCT/US2006/046907 WO2007078594A2 (en) 2005-12-20 2006-12-07 Process for making and composition of superior lubricant or lubricant blendstock

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101360701A true CN101360701A (zh) 2009-02-04
CN101360701B CN101360701B (zh) 2013-04-24

Family

ID=38174618

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2006800512573A Expired - Fee Related CN101360701B (zh) 2005-12-20 2006-12-07 优质润滑剂或润滑剂调和油料的制备和配制方法

Country Status (9)

Country Link
US (2) US7572944B2 (zh)
JP (2) JP4950216B2 (zh)
KR (2) KR101328878B1 (zh)
CN (1) CN101360701B (zh)
AU (1) AU2006333302C1 (zh)
BR (1) BRPI0620233B1 (zh)
DE (1) DE112006003445B4 (zh)
WO (1) WO2007078594A2 (zh)
ZA (2) ZA200805513B (zh)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102498193A (zh) * 2009-08-10 2012-06-13 雪佛龙美国公司 包含低聚烯烃的基础油组合物
CN102776023A (zh) * 2011-05-11 2012-11-14 中国石油化工股份有限公司 一种高粘度聚α-烯烃合成油及其制备方法
CN103210071A (zh) * 2010-12-13 2013-07-17 雪佛龙美国公司 具有改善粘度指数的高粘度基础油的制备方法
CN103221364A (zh) * 2010-12-13 2013-07-24 雪佛龙美国公司 通过使低沸点烯烃低聚制备基础油的方法
CN103304717A (zh) * 2012-03-15 2013-09-18 西安艾姆高分子材料有限公司 一种乙烯和α-烯烃共聚制备高粘度指数合成润滑油的方法和用途
CN107949626A (zh) * 2015-08-19 2018-04-20 切弗朗菲利浦化学公司 使用离子性液体催化的烯烃低聚反应制造聚α烯烃的方法
CN109949870A (zh) * 2019-03-07 2019-06-28 杭州辛孚能源科技有限公司 一种分子级基础油调和优化方法
CN111527058A (zh) * 2018-01-02 2020-08-11 Sk新技术株式会社 制备链烷烃的方法

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7572943B2 (en) * 2005-12-20 2009-08-11 Chevron U.S.A. Inc. Alkylation of oligomers to make superior lubricant or fuel blendstock
US8143467B2 (en) * 2007-12-18 2012-03-27 Exxonmobil Research And Engineering Company Process for synthetic lubricant production
US8178739B2 (en) * 2009-08-10 2012-05-15 Chevron U.S.A. Inc. Tuning an oligomerizing step to produce a base oil with selected properties
US8124821B2 (en) 2009-08-10 2012-02-28 Chevron U.S.A. Inc. Oligomerization of propylene to produce base oil products using ionic liquids-based catalysis
US8604258B2 (en) 2009-08-10 2013-12-10 Chevron U.S.A. Inc. Base oil having high kinematic viscosity and low pour point
US9267091B2 (en) * 2009-08-10 2016-02-23 Chevron U.S.A. Inc. Tuning an oligomerizing step that uses an acidic ionic liquid catalyst to produce a base oil with selected properties
US8455708B2 (en) 2010-03-17 2013-06-04 Chevron U.S.A. Inc. Flexible production of alkylate gasoline and distillate
US8895794B2 (en) * 2010-03-17 2014-11-25 Chevron U.S.A. Inc. Process for producing high quality gasoline blending components in two modes
US8487154B2 (en) * 2010-03-17 2013-07-16 Chevron U.S.A. Inc. Market driven alkylation or oligomerization process
CN102776024B (zh) * 2011-05-11 2014-12-03 中国石油化工股份有限公司 一种高粘度聚α-烯烃合成油及其制备方法
CN102776022B (zh) * 2011-05-11 2015-02-25 中国石油化工股份有限公司 一种高粘度聚α-烯烃合成油及其制备方法
CN102344824A (zh) * 2011-09-06 2012-02-08 刘峰 一种含芳烃合成烃的制备方法
GB2528128A (en) * 2014-07-11 2016-01-13 Univ Belfast Oligomerisation process
US9108891B1 (en) 2014-11-21 2015-08-18 Chevron Phillips Chemical Company Ethylene separation with pressure swing adsorption
WO2016154528A1 (en) * 2015-03-26 2016-09-29 Cross William M Jr Methods and systems for oligomerizing one or more olefins
EP3098292A1 (en) 2015-05-27 2016-11-30 Evonik Degussa GmbH A process for refining glyceride oil comprising a basic quaternary ammonium salt treatment
GB2538758A (en) 2015-05-27 2016-11-30 Green Lizard Tech Ltd Process for removing chloropropanols and/or glycidol
EP3098293A1 (en) 2015-05-27 2016-11-30 Evonik Degussa GmbH A process for removing metal from a metal-containing glyceride oil comprising a basic quaternary ammonium salt treatment
DE102015212749A1 (de) 2015-07-08 2017-01-12 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Entfeuchtung von feuchten Gasgemischen
US9822046B1 (en) 2016-05-19 2017-11-21 Chevron U.S.A. Inc. Farnesane alkylation
US10093594B2 (en) 2016-05-19 2018-10-09 Chevron U.S.A. Inc. High viscosity index lubricants by isoalkane alkylation
EP3257568B1 (de) 2016-06-14 2019-09-18 Evonik Degussa GmbH Verfahren zur entfeuchtung von feuchten gasgemischen mit ionischen flüssigkeiten
DE102016210478A1 (de) 2016-06-14 2017-12-14 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Entfeuchtung von feuchten Gasgemischen
DE102016210484A1 (de) 2016-06-14 2017-12-14 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Entfeuchtung von feuchten Gasgemischen
EP3483237A1 (de) 2017-11-10 2019-05-15 Evonik Degussa GmbH Verfahren zur extraktion von fettsäuren aus triglyceridölen
WO2019113513A1 (en) 2017-12-08 2019-06-13 Baker Hughes, A Ge Company, Llc Ionic liquid based well asphaltene inhibitors and methods of using the same
EA202091413A1 (ru) 2018-07-11 2020-09-24 Бейкер Хьюз Холдингз Ллк Скважинные ингибиторы асфальтенов на основе ионной жидкости и способы их применения
CN113891929A (zh) 2019-05-01 2022-01-04 雪佛龙美国公司 通过离子催化剂低聚和加氢异构化由nao产生的基础油
CN113966319B (zh) 2019-05-01 2023-12-19 雪佛龙美国公司 通过离子催化剂低聚的基础油合成及低聚催化剂无水分离

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2362208A1 (fr) * 1976-08-17 1978-03-17 Inst Francais Du Petrole Procede de valorisation d'effluents obtenus dans des syntheses de type fischer-tropsch
BR9400079A (pt) * 1994-01-12 1995-09-26 Petroleo Brasileiro Sa Processo para a produção de óleos lubrificantes sintéticos e óleos lubrificantes sintéticos
FR2725919B1 (fr) * 1994-10-24 1996-12-13 Inst Francais Du Petrole Composition catalytique et procede pour l'alkylation d'hydrocarbures aliphatiques
GB9603754D0 (en) 1996-02-22 1996-04-24 Bp Chem Int Ltd Lubricating oils
FR2761618B1 (fr) * 1997-04-08 1999-05-14 Inst Francais Du Petrole Composition catalytique et procede pour l'alkylation d'hydrocarbures aliphatiques
JP2002519448A (ja) * 1998-06-30 2002-07-02 シェブロン フィリップス ケミカル カンパニーエルピー 改善された酸化安定性を有するポリアルファーオレフィンおよびその製造法
US6497812B1 (en) 1999-12-22 2002-12-24 Chevron U.S.A. Inc. Conversion of C1-C3 alkanes and fischer-tropsch products to normal alpha olefins and other liquid hydrocarbons
US7259284B2 (en) * 2000-05-31 2007-08-21 Chevron Phillips Chemical Company, Lp Method for manufacturing high viscosity polyalphaolefins using ionic liquid catalysts
US6395948B1 (en) * 2000-05-31 2002-05-28 Chevron Chemical Company Llc High viscosity polyalphaolefins prepared with ionic liquid catalyst
GB2383962B (en) * 2001-08-31 2005-06-01 Inst Francais Du Petrole Catalytic composition and use therefor
EP1497243A2 (en) * 2002-04-22 2005-01-19 Chevron Phillips Chemical Company LP Method for manufacturing high viscosity polyalphaolefins using ionic liquid catalysts
CN1203032C (zh) * 2002-11-12 2005-05-25 石油大学(北京) 以复合离子液体为催化剂制备烷基化油剂的方法
US20040267070A1 (en) * 2003-06-30 2004-12-30 Chevron U.S.A. Inc. Hydrotreating of Fischer-Tropsch derived feeds prior to oligomerization using an ionic liquid catalyst
US20040267071A1 (en) 2003-06-30 2004-12-30 Chevron U.S.A. Inc. Process for the oligomerization of olefins in Fischer-Tropsch derived feeds
US7045055B2 (en) 2004-04-29 2006-05-16 Chevron U.S.A. Inc. Method of operating a wormgear drive at high energy efficiency
US7572943B2 (en) * 2005-12-20 2009-08-11 Chevron U.S.A. Inc. Alkylation of oligomers to make superior lubricant or fuel blendstock
US7569740B2 (en) * 2005-12-20 2009-08-04 Chevron U.S.A. Inc. Alkylation of olefins with isoparaffins in ionic liquid to make lubricant or fuel blendstock
US7576252B2 (en) * 2005-12-20 2009-08-18 Chevron U.S.A. Inc. Process for the formation of a superior lubricant or fuel blendstock by ionic liquid oligomerization of olefins in the presence of isoparaffins

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102498193A (zh) * 2009-08-10 2012-06-13 雪佛龙美国公司 包含低聚烯烃的基础油组合物
CN102498193B (zh) * 2009-08-10 2013-11-06 雪佛龙美国公司 包含低聚烯烃的基础油组合物
CN103210071A (zh) * 2010-12-13 2013-07-17 雪佛龙美国公司 具有改善粘度指数的高粘度基础油的制备方法
CN103221364A (zh) * 2010-12-13 2013-07-24 雪佛龙美国公司 通过使低沸点烯烃低聚制备基础油的方法
CN103210071B (zh) * 2010-12-13 2015-02-11 雪佛龙美国公司 具有改善粘度指数的高粘度基础油的制备方法
CN102776023A (zh) * 2011-05-11 2012-11-14 中国石油化工股份有限公司 一种高粘度聚α-烯烃合成油及其制备方法
CN102776023B (zh) * 2011-05-11 2015-02-25 中国石油化工股份有限公司 一种高粘度聚α-烯烃合成油及其制备方法
CN103304717A (zh) * 2012-03-15 2013-09-18 西安艾姆高分子材料有限公司 一种乙烯和α-烯烃共聚制备高粘度指数合成润滑油的方法和用途
CN107949626A (zh) * 2015-08-19 2018-04-20 切弗朗菲利浦化学公司 使用离子性液体催化的烯烃低聚反应制造聚α烯烃的方法
CN107949626B (zh) * 2015-08-19 2020-12-11 切弗朗菲利浦化学公司 使用离子性液体催化的烯烃低聚反应制造聚α烯烃的方法
CN111527058A (zh) * 2018-01-02 2020-08-11 Sk新技术株式会社 制备链烷烃的方法
CN109949870A (zh) * 2019-03-07 2019-06-28 杭州辛孚能源科技有限公司 一种分子级基础油调和优化方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP5345713B2 (ja) 2013-11-20
BRPI0620233B1 (pt) 2016-06-21
WO2007078594A3 (en) 2007-11-01
ZA200805513B (en) 2009-12-30
US7572944B2 (en) 2009-08-11
CN101360701B (zh) 2013-04-24
BRPI0620233A2 (pt) 2011-11-01
KR101365401B1 (ko) 2014-02-19
DE112006003445T5 (de) 2008-10-09
DE112006003445B4 (de) 2016-07-28
US20070142685A1 (en) 2007-06-21
AU2006333302B2 (en) 2011-11-24
KR20080079316A (ko) 2008-08-29
JP2009520104A (ja) 2009-05-21
US8115040B2 (en) 2012-02-14
KR20130088176A (ko) 2013-08-07
AU2006333302C1 (en) 2012-05-10
JP4950216B2 (ja) 2012-06-13
US20090050521A1 (en) 2009-02-26
WO2007078594A2 (en) 2007-07-12
JP2012111954A (ja) 2012-06-14
KR101328878B1 (ko) 2013-11-13
ZA200906662B (en) 2010-10-27
AU2006333302A1 (en) 2007-07-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101360701B (zh) 优质润滑剂或润滑剂调和油料的制备和配制方法
CN101360700B (zh) 低聚物的烷基化以制备优质润滑剂或燃料调和油料
CN101365663B (zh) 在异链烷烃的存在下通过烯烃的离子液体低聚生成优质润滑剂或燃料调和油料的方法
CN101365662B (zh) 在离子液体中用异链烷烃对烯烃进行烷基化以制备润滑剂或燃料调和油料
US8119851B2 (en) Process to make base oil from fischer-tropsch condensate

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20130424

Termination date: 20151207

EXPY Termination of patent right or utility model