CN101351120A - 包含聚烷氧基化物的固体植物保护剂，其制备方法及其用途 - Google Patents

Abstract

本发明涉及包含如下组分的固体植物保护组合物：a)液体或低熔点聚烷氧基化物；和b)基于相对高分子量磺酸盐的载体。根据本发明，(i)液体或低熔点聚烷氧基化物与植物保护活性剂的重量比为至少1∶2；(ii)液体或低熔点聚烷氧基化物含量基于相对高分子量磺酸盐的总重量为至少30重量％；和(iii)液体或低熔点聚烷氧基化物与相对高分子量磺酸盐的重量比为至多3∶1。本发明还涉及它们的制备方法和植物保护组合物在处理植物和它们的栖息地中的用途以及相应方法，以及包含这种植物保护组合物的喷雾混合物。

Description

包含聚烷氧基化物的固体植物保护剂，其制备方法及其用途

本发明涉及具有液体或低熔点聚烷氧基化物的固体植物保护组合物，它们的制备方法和植物保护组合物在处理植物和它们的栖息地中的用途以及相应方法，以及包含这种植物保护组合物的喷雾混合物。

年复一年，遍及世界，相当大比例的农产品受到最广泛意义上的植物害虫破坏。植物害虫不仅导致大规模作物歉收，这威胁到人类补给，而且破坏有用多年生植物的生长部分并由此削弱农业生产用地和具有持久效应的整个生态系统。

植物害虫属于不同组的有机体。在高等动物，尤其在昆虫和螨，此外在线虫类和腹足类中发现大量重要害虫；脊椎动物如哺乳类和鸟类现今在工业化国家中为次要的。多组微生物，包括真菌、包括支原体在内的细菌、病毒和类病毒可导致作物歉收和价值损失；甚至仍基本上可食用的产品通常由于美学原因而不再适合销售。最后，在宽泛意义上，与有用植物竞争有限栖息地和其他资源的杂草也属于害虫。

寄生真菌为特别重要的害虫。霉菌是园艺中所畏惧的，由于其有毒生物碱，麦角病(麦角菌属(Claviceps))对人类和动物来说是一种危险，并且在19世纪中期致病疫霉(Phytophthora infestans)对欧洲马铃薯原种的损害达到历史最高，其导致饥荒和政治动乱。

通用术语“植物保护组合物”集合了可用于植物害虫特效防治的物质和物质的混合物。它们可根据目标有机体分类(杀虫剂、杀真菌剂、除草剂等)，根据作用方式分类(胃毒剂、接触性毒物、驱避剂等)或根据化学结构分类。由于真菌孢子的抗性和天敌的缺乏，化学防治仅尤其对植物毒性真菌为有效措施，必须注意使杀真菌剂的效力局部最大化以便不损害其他地方的共生真菌(菌根真菌)。

植物保护组合物可以为纯物质；然而，组合物在许多情况下为有利的。除了对害虫具有即时作用的一种物质或多种物质(随后表示为植物保护活性剂)外，这种组合物可包含各种类型伴随和辅助物质(在文献中然后通常称作“添加剂”、“辅助剂”、“促进剂”、“助促进剂”或“增强剂”)，其可以以各种方式增强所需效力，简化处理，提高贮藏寿命或改善产物性能。此后，植物保护组合物总是描述一种或多种植物保护活性剂和一种或多种助剂的组合。

通常，植物保护组合物在含水介质中溶解、乳化或分散以因此得到描述为“桶混合”的含水喷雾混合物，然后将其以“喷雾方法”施用于植物或它们的栖息地。必须适当选择伴随和辅助物质以得到适合的桶混合。

增强活性的添加剂的作用通常基于它们与疏水性植物表面相关的表面活性，这改善喷雾混合物与植物表面的接触。润湿剂、展着剂与渗入剂之间细节上有区别，这些组自然重叠。随后，使用通称“添加剂”而不考虑物理细节以描述增强农业技术活性剂，尤其是植物保护剂效力的助剂。

非离子疏水性烷氧基化物作为适于各种植物保护活性剂，尤其是杀真菌剂的添加剂已知。

这种烷氧基化物首先以液体配制剂，包括溶液、乳液、悬浮液、悬浮乳剂(suspoemulsion)和其他形式使用。例如相对稳定的悬浮乳剂在EP 707 445 B1中有描述。

然而，液体配制剂显示大量缺点：在施用上，出现流出和渗出进入土壤的危险。由于也必须运输或储存溶剂，储存和运输更昂贵，并且由于简单的焚化通常不可能，用于液体植物保护组合物的容器如容器或罐产生废物处理问题。液体植物保护组合物对于热、冷和剪切力的稳定性和因此它们的储存稳定性低并需要昂贵的乳化和稳定添加剂。此外，许多活性剂或活性剂组合仅可难以以液体形式配制，这是由于它们有结晶和/或分层的倾向。溶剂同样通常易燃、刺激皮肤或具有令人不愉悦的气味；如果使用水作为溶剂，则通常在长期储存期间出现活性剂水解分解的问题。

固体植物保护组合物，尤其是基于无尘固体颗粒的那些与影响使用、储存、运输、稳定性和包装材料的废物处理的液体植物保护组合物相比提供相当多的优点。然而，上述烷氧基化物的低熔点通常为不利的，其导致固体植物保护组合物中掺入的问题。因此，常规固体植物保护组合物仅可包括少量液体、油质或低熔点添加剂，例如由烷氧基化物代表的那些，否则产生颗粒的凝集和聚集。通常，仅可加入小于15重量％这种添加剂而不损害储存稳定性。

添加剂的可用比例可通常通过使用基于无机化合物，尤其是基于硅酸盐的吸附剂材料，也称作载体而提高。通过结合添加剂，它们改善组合物的机械性能并防止颗粒在储存期间聚集。然而，无机吸附剂材料具有形成非常细粒粉末和粉尘的倾向，其尤其在呼吸保护领域中再次产生制备和加工中的问题，尤其需要昂贵的安全工程。来自细粒无机粉尘的健康危害为已知的。另外，固体组分也可在施用以后显示不想要的效力。

US 6 239 115 B1公开了具有活性剂多氧菌素和萘磺酸-甲醛缩合物作为分散剂的颗粒。然而，这里通常仅2％聚氧乙烯烷基醚掺入颗粒中。

DE 102 17 201公开了具有至多9％烷基磺酸盐和/或聚乙二醇的低粉尘颗粒。聚乙二醇通常不是适合的活性增强剂，这是由于它们为纯水溶性且非表面活性的。

GB 1 291 251公开了仅具有至多5％阴离子和非离子表面活性剂，但至多50％木素磺酸钙的颗粒。

表面活性和活性增强助剂的掺入也可例如经由熔融挤出物而进行(熔融挤出方法)。其实例在WO 93/25074中找到，其中基本上毫无例外地聚乙二醇(PEG 8000)用作“粘合剂”。PEG，即聚乙二醇通常非常亲水并因此非常高度溶于水。

EP 843 964 B1公开了基本上具有至多10％三苯乙烯基苯基聚乙氧化物的挤出颗粒，其中使用如US 6 416 775 B1中的无机载体体系。因此，硅藻土(硅藻土)，尤其是Celite产物作为吸附剂用于US 6 416 775 B1或US 6375 969 B1中。

具有相对低二-或三苯乙烯基酚乙氧基化物含量的由木素磺酸盐制得的颗粒公开于DE 696 24 381 T2、WO 97/24173或EP 880 402 B1中。

具有高液体两亲性表面活性添加剂含量的颗粒的制备路线例如公开于WO 99/56543和WO 99/08518中。这里公开了由脲衍生物和聚硅氧烷衍生的醇乙氧基化物形成的“包合物”。据说可制备具有至多30％表面活性助剂的粉末或颗粒。

用于制备具有“活性剂”的除草颗粒的溶液在WO 93/05652中阐明。如果使用脂肪醇乙氧基化物，则在颗粒中出现高含量无机吸附剂材料或基于硅酸盐的载体。这些吸附剂或载体具有上述缺点。

总之，可以说现有技术发展水平未阐明将高含量液体或低熔点添加剂掺入固体配制剂而无须依靠无机载体体系的途径。为此，本发明目的是提供具有高含量这种添加剂的固体植物保护组合物。

令人惊讶的是，现在已发现以适合的量结合相对高分子量磺酸盐的液体或低熔点聚烷氧基化物能提供有利的固体植物保护组合物，尤其是颗粒。

因此，本发明的目的是一种包含如下组分的植物保护活性剂的固体植物保护组合物：

a)液体或低熔点聚烷氧基化物；和

b)基于相对高分子量磺酸盐的载体，

其中

(i)液体或低熔点聚烷氧基化物与植物保护活性剂的重量比为至少1∶2；

(ii)液体或低熔点聚烷氧基化物含量基于相对高分子量磺酸盐的总重量为至少30重量％；和

(iii)液体或低熔点聚烷氧基化物与相对高分子量磺酸盐的重量比为至多3∶1。

因此，除活性剂(组分(e))外，本发明植物保护组合物基本上包含两种组分：

(a)自身为液体或具有低熔点且由聚烷氧基化物或几种聚烷氧基化物的混合物组成的聚烷氧基化物组分；和

(b)自身为固体且包含一种或多种相对高分子量磺酸盐的载体组分。

在本上下文中，液体或低熔点聚烷氧基化物含量基于活性剂的量为至少0.5，优选至少1，尤其是至少2。

根据另一方面，液体或低熔点聚烷氧基化物含量基于组合物的总重量为至少15重量％，基于相对高分子量磺酸盐的总重量为至少30重量％。在本上下文中，液体或低熔点聚烷氧基化物含量可甚至大于相对高分子量磺酸盐含量，然而至多达3∶1的重量比。载体组分(b)通常极大程度上包含相对高分子量磺酸盐。

术语“液体”描述在标准压力和20-30℃的温度下的液体物理状态。低熔点聚烷氧基化物的熔点通常为小于40℃，尤其是小于30℃。

根据特别实施方案，待使用的聚烷氧基化物为油质的。在本上下文中，术语“油质”描述粘性油脂物理稠度；化学上讲，物质可看作亲油性、亲水性或两亲性考虑。聚烷氧基化物通常为两亲性的。

本发明聚烷氧基化物基本上包含疏水性或亲油性部分和一种或多种聚合烷氧基化物部分(聚烷氧基化物或聚乙二醇部分)，聚烷氧基化物部分或每种独立的聚烷氧基化物部分例如经由酰胺、醚或酯键与疏水性或亲油性部分结合。术语“聚合物”在本上下文中意指由至少两个，尤其是至少三个，非常特别3-1000个低分子量单元合并起来。这些单元可以全部为相同种类，使得形成单调聚合物，或可包含至少两种不同类型的氧化烯。在后者的情况下，优选每次排列一种类型的几个氧化烯单元作为嵌段，使得至少两个不同氧化烯嵌段作为聚合物的结构元素而接着发生，其各自由单调顺序的相同氧化烯单元组成(嵌段聚合物或嵌段共聚物)。如果使用这种嵌段烷氧基化物，则氧化烯部分优选包含2或3个，尤其是2个嵌段。如果聚烷氧基化物部分包含不同嵌段，则更接近疏水性或亲油性部分的那些称为“近端”，更远的那些称为“远端”，位于末端的那些称为“末端”。作为本发明烷氧基化物单体，这里可尤其提到氧化乙烯(EO)、氧化丙烯(PO)、氧化丁烯(BO)、氧化戊烯(PeO)和氧化己烯(HO)。

具体聚烷氧基化物在烷氧基化脂肪醇、烷氧基化脂肪酸酯、烷氧基化脂肪胺、烷氧基化甘油酯、烷氧基化脱水山梨糖醇酯、烷氧基化烷基酚和烷氧基化二-和三苯乙烯基酚中找到，其中烷基酚优选聚烷基化，尤其是二烷基化或三烷基化的。此外，聚烷氧基化物也可以为端基改性的，即烷氧基化物部分的末端OH基团为改性的，例如醚化或酯化的。适合的端基改性聚烷氧基化物尤其包括烷基化、链烯基化或芳基化的聚烷氧基化物，优选具有甲基或叔丁基或苯基的那些，或聚烷氧基化物酯，例如单磷酸酯或二磷酸酯或硫酸酯，和它们的盐，例如碱金属盐或碱土金属盐。这种端基改性可例如用硫酸二烷基酯、C_1-10烷基卤化物或苯基卤进行。

至少一些待使用的醇聚烷氧基化物为本身已知的。例如WO 01/77276和US 6057284或EP 0906150公开了适合的醇聚烷氧基化物。在此特别参考这些文献中这些醇聚烷氧基化物的描述，其中公开的醇聚烷氧基化物本身以及它们的制备为本公开内容的一部分。

在另外的特别实施方案中，醇聚烷氧基化物选自根据式(I)的醇聚烷氧基化物：

R⁷-O-(C_mH_2mO)_x-(C_nH_2nO)_y-(C_pH_2pO)_z-R⁶    (I)

其中：

R⁶为有机基；

R⁷为具有3-100个碳原子的脂族烃基；

m、n和p相互独立地为2-6的整数，优选2、3、4或5；

x、y和z相互独立地为0-1000的数；和

x+y+z相应于2-1000的值。

脂族烃基通常为疏水性或亲油性的，醇聚烷氧基化物由此得到它们的油质性能。R⁷尤其为具有3-30，优选5-24个碳原子的支化或线性烃基，其可以为饱和的(尤其是C_3-30烷基)或不饱和的(尤其是C_3-30链烯基)。

有机基(R⁶)通常提供小于10％，优选小于5％式(I)的醇聚烷氧基化物的分子量，并且优选氢，烷基，优选C_1-10烷基，特别优选甲基或叔丁基，链烯基，优选C_2-10链烯基，酰基，尤其是乙酰基、丙酰基、丁酰基或苯甲酰基，或芳基，尤其是苯基，或为无机酸基团，尤其是磷酸根、二磷酸根或硫酸根。

根据一方面，本发明待使用的醇聚烷氧基化物优选为乙氧基化的或具有至少一个氧化乙烯嵌段。根据另一方面，氧化乙烯嵌段尤其与氧化丙烯或氧化戊烯嵌段结合。

根据特别实施方案，使用其中m＝2且x＞0的式(I)的醇聚烷氧基化物。在本上下文中，涉及EO类型的醇聚烷氧基化物，包括以上所有醇乙氧基化物(m＝2；x＞0；y、z＝0)和具有近端EO嵌段的醇聚烷氧基化物(m＝2；x＞0；y和/或z＞0)。

再者，具有近端EO嵌段的醇聚烷氧基化物的特别实施方案由由其他单体制得的具有末端嵌段的那些表示(n＞2；y＞0)。在这些之中，可提到以上所有EO-PO嵌段烷氧基化物(n＝3；y＞0；z＝0)。优选其中EO与PO(x与y)之比优选1∶1-4∶1，尤其是1.5∶1-3∶1的EO-PO嵌段烷氧基化物。在本上下文中，乙氧基化度(x值)通常为1-20，优选2-15，尤其是4-10，丙氧基化度(y值)通常为1-20，优选1-8，尤其是2-5。总烷氧基化度，即EO和PO单元之和通常为2-40，优选3-25，尤其是6-15。

在特别优选的具有近端EO嵌段的醇聚烷氧基化物中，也可提到EO-PeO嵌段烷氧基化物(n＝5；y＞0；z＝0)。在本上下文中优选其中EO与PeO(x与y)之比优选2∶1-25∶1，尤其是4∶1-15∶1的EO-PeO嵌段烷氧基化物。在本上下文中，乙氧基化度(x值)通常为1-50，优选4-25，尤其是6-15，戊氧基化度(y值)通常为0.5-20，优选0.5-40，尤其是0.5-2。总烷氧基化度，即EO和PeO单元之和通常为1.5-70，优选4.5-29，尤其是6.5-17。

根据另一个特别实施方案，使用其中n＝2，m、x和y的值每次大于0且z＝0的式(I)的醇聚烷氧基化物。在本上下文中，还涉及EO类型的醇聚烷氧基化物，其中尽管EO嵌段远端键合且另外的聚烷氧基化物嵌段插入它与烷基部分之间。这些包括以上所有PO-EO嵌段烷氧基化物和PeO-EO嵌段烷氧基化物(n＝2；x＞0；y＞0；m＝5；z＝0)。

再者，具有远端EO嵌段的醇聚烷氧基化物的特别实施方案由PO-EO嵌段烷氧基化物表示(n＝2；x＞0；y＞0；m＝3；z＝0)，其中PO与EO(x与y)之比优选1∶10-3∶1，尤其是1.5∶1-1∶6。在本上下文中，乙氧基化度(y值)通常为1-20，优选2-15，尤其是4-10，丙氧基化度(x值)通常为0.5-10，优选0.5-6，尤其是1-4。总烷氧基化度，即EO和PO单元之和通常为1.5-30，优选2.5-21，尤其是5-14。

根据另一特别实施方案，使用其中m＝5且x＞0的式(I)的醇聚烷氧基化物。在本上下文中，涉及PeO类型的醇聚烷氧基化物。在本上下文中特别优选其中PeO与EO(x与y)之比为1∶50-1∶3，尤其是1∶25-1∶5的PeO-EO嵌段烷氧基化物(n＝2；y＞0；z＝0)。在本上下文中，戊氧基化度(x值)通常为0.5-20，优选0.5-4，尤其是0.5-2，乙氧基化度(y值)通常为3-50，优选4-25，尤其是5-15。总烷氧基化度，即EO和PeO单元之和通常为3.5-70，优选4.5-45，尤其是5.5-17。

根据特别实施方案，醇聚烷氧基化物不是端基改性的，即R⁶为氢。

根据本发明优选实施方案，醇聚烷氧基化物的醇部分基于本身已知具有5-30，优选8-20，尤其是9-15个碳原子的醇或醇的混合物。这里尤其可提到具有约8-20个碳原子的脂肪醇。许多这些脂肪醇已知用于制备非离子和阴离子表面活性剂，为此例如通过烷氧基化或苷化而使醇经受适合的官能化。

醇部分可以为直链、支化或环状的。如果它为线性的，则可因此尤其提到具有14-20，例如16-18个碳原子的醇。如果它为支化的，则根据特别实施方案，醇部分的主链通常具有1-4个支链，也可与其他醇烷氧基化物组合使用具有更高或更低支化度的醇，条件是混合物支链的平均数位于给定范围内。

醇部分可以为饱和或不饱和的。如果它为不饱和的，则根据特别实施方案，它因此具有双键。通常醇部分的支链相互独立地每次具有1-10，优选1-6，尤其是1-4个碳原子。具体支链为甲基、乙基、正丙基或异丙基。

适合的醇，以及尤其是脂肪醇可例如通过萃取和如需要，任选通过甘油酯和脂肪酸的水解、酯交换和/或加氢从天然来源中，以及例如通过由具有更低碳原子数的离析物合成而合成得到。因此，例如具有适于进一步加工以得到表面活性剂的碳数的烯烃馏分根据SHOP(Shell Higher OlefineProcess)方法起始于醚而得到。烯烃官能化以得到相应醇在本上下文中例如通过加氢甲酰化和加氢而进行。

烷氧基化产生于与适合的氧化烯的反应。主要烷氧基化度取决于用于反应所选自的氧化烯剂量和反应条件。在本上下文中，通常关注统计平均值，这是由于醇聚烷氧基化物的氧化烯单元数产生于反应变量。

烷氧基化度，即根据本发明待使用的醇聚烷氧基化物的聚醚链的平均链长，可通过醇与氧化烯的摩尔比测定。优选具有约2-100，优选约2-50，尤其是3-30，尤其是4-20，尤其是5-15个氧化烯单元的醇聚烷氧基化物。

醇或醇混合物与氧化烯的反应根据本领域技术人员已知的常规方法并使用为此的常规设备进行。

烷氧基化反应可由强碱，例如碱金属氢氧化物和碱土金属氢氧化物、布朗斯台德()酸或路易斯酸如AlCl₃、BF₃等催化。催化剂如水滑石或DMC可用于窄分布的醇烷氧基化物。

烷氧基化优选在约80-250℃，优选约100-220℃下进行。压力优选环境压力与600巴之间。如果需要的话，氧化烯可包含例如约5-60％的惰性气体混合物。

根据优选实施方案，本发明待使用的醇聚烷氧基化物基于式(IV)的伯α-支化醇：

其中：

R¹⁰和R¹¹相互独立地为氢或C₁-C₂₆烷基。

优选R¹⁰和R¹¹相互独立地为C₁-C₆烷基，尤其是C₂-C₄烷基。

根据特别实施方案，使用其中2-丙基庚醇为醇部分的醇聚烷氧基化物。这些尤其包括其中R⁷为2-丙基庚基的式(I)的醇聚烷氧基化物，即式(IV)中R¹⁰和R¹¹各自表示正丙基。

这种醇也称为格尔波特(Guerbet)醇。这些可例如通过相应伯醇(例如R^10，11-CH₂CH₂OH)在碱性缩合催化剂如氢氧化钾的存在下在升高的温度，例如180-300℃下二聚而得到。在此基于格尔波特醇的优选实施方案范围内，尤其使用EO类型的烷氧基化物。特别优选乙氧基化度为2-50，优选2-20，尤其是约3-10的乙氧基化物。在这些之中，可特别提到适当乙氧基化的2-丙基庚醇。

根据另一个特别实施方案，使用其中醇部分为C₁₃羰基合成醇的醇聚烷氧基化物。

这些C₁₃羰基合成醇特别优选通过不饱和C₁₂烃加氢甲酰化并随后加氢，尤其通过使加氢甲酰化的三聚丁烯加氢或通过加氢甲酰化的二聚己烯加氢而得到。

术语“C₁₃羰基合成醇”通常表示醇混合物，其主要组分由至少一种C₁₃醇(异十三醇)形成。这种C₁₃醇尤其包括四甲基壬醇，例如2，4，6，8-四甲基-1-壬醇或3，4，6，8-四甲基-1-壬醇，此外还有乙基二甲基壬醇如5-乙基-4，7-二甲基-1-壬醇。

适合的C₁₃醇混合物可通常通过加氢甲酰化的三聚丁烯加氢而得到。它尤其可：

1)为了低聚，使丁烯与适合的催化剂接触，

2)从反应混合物中分离出C₁₂烯烃馏分，

3)在适合的催化剂存在下通过与一氧化碳和氢气反应使C₁₂烯烃馏分加氢甲酰化，和

4)加氢。

进行加氢的丁烯三聚可使用均相或非均相催化而进行。

C₁₂烯烃馏分首先在一个或多个分离阶段中从所述低聚反应的反应产物中分离，其中馏分然后适于通过加氢甲酰化和加氢而制备有用的C₁₃醇混合物(工艺阶段2)。本领域技术人员已知的常规装置为适合的分离装置。

使因此分离的C₁₂烯烃馏分加氢甲酰化以得到C₁₃醛(工艺阶段3)并随后加氢以得到用于制备本发明醇混合物的C₁₃醇(工艺阶段4)。在本上下文中，醇混合物可在一个阶段或在两个独立的反应阶段中进行。

加氢甲酰化方法和适合的催化剂的论述出现在Beller等，Journal ofMolecular Catalysis A，104(1995)，第17-85页中。

为加氢，使在加氢甲酰化中得到的反应混合物与氢气在加氢催化剂的存在下反应。

其他适合的C₁₃醇混合物可如下得到：

1)使C₄烯烃混合物经受易位，

2)从易位混合物中分离出具有6个碳原子的烯烃，

3)使分离的烯烃单独或以混合物经受二聚以得到具有12个碳原子的烯烃混合物，和

4)使因此得到的烯烃混合物任选在分馏以后经受衍生以得到C₁₃羰基合成醇的混合物。

由根据本领域技术人员已知的常规提纯方法，尤其是通过分馏而加氢后得到的混合物可得到本发明C₁₃醇混合物，纯用作组分(a)。

本发明C₁₃醇混合物通常显示平均支化度为1-4，优选2.0-2.5，尤其是2.1-2.3(基于三聚丁烯)或1.3-1.8，尤其是1.4-1.6(基于二聚己烯)。支化度定义为以醇分子中的甲基数减1。平均支化度为试样分子支化度的统计平均值。试样分子中甲基的平均数可易于通过¹H NMR光谱测定。为此，试样的¹H NMR谱中相应于甲基质子的信号区分为3重，并与CH₂OH基团中的亚甲基质子分为2重的信号区比较。

在此基于C₁₃羰基合成醇的特别实施方案范围内，尤其优选乙氧基化的或为EO/PO类型的嵌段烷氧基化物的那些醇烷氧基化物。

本发明待使用的乙氧基化C₁₃羰基合成醇的乙氧基化度通常为1-50，优选3-20，特别是3-10，尤其是4-10，特别是5-10。

本发明待使用的EO/PO嵌段烷氧基化物的烷氧基化度取决于嵌段的排列。如果PO嵌段末端排列，则EO单元与PO单元之比因此通常为至少1，优选1∶1-4∶1，特别是1.5∶1-3∶1。在本上下文中，乙氧基化度通常为1-20，优选2-15，特别是4-10，丙氧基化度通常为1-20，优选1-8，特别是2-5。总烷氧基化度，即EO和PO单元之和通常为2-40，优选3-25，特别是6-15。另一方面，如果EO嵌段末端排列，则PO嵌段与EO嵌段之比不很关键，并且通常为1∶10-3∶1，优选1∶1.5-1∶6。在本上下文中，乙氧基化度通常为1-20，优选2-15，特别是4-10，丙氧基化度通常为0.5-10，优选0.5-6，特别是1-4。总烷氧基化度通常为1.5-30，优选2.5-21，特别是5-14。

根据另一个特别实施方案，使用其中醇部分为C₁₀羰基合成醇的醇聚烷氧基化物。术语“C₁₀羰基合成醇”类似于已解释的术语“C₁₃羰基合成醇”表示具有由至少一种支化C₁₀醇(异癸醇)形成的主要组分的C₁₀醇混合物。

适合的C₁₀醇混合物特别优选通过加氢甲酰化的三聚丙烯加氢而得到。

它尤其可：

1)为了低聚，使丙烯与适合的催化剂接触，

2)从反应混合物中分离出C₉烯烃馏分，

3)在适合的催化剂存在下通过与一氧化碳和氢气反应使C₉烯烃馏分加氢甲酰化，和

4)加氢。

此程序的特别实施方案类似于上述用于加氢甲酰化的三聚丁烯的加氢的实施方案进行。

在此基于C₁₀羰基合成醇的特别实施方案范围内，尤其优选乙氧基化的或为EO/PeO类型的嵌段烷氧基化物的那些醇烷氧基化物。

本发明待使用的乙氧基化C₁₀羰基合成醇的乙氧基化度通常为2-50，优选2-20，特别是2-10，尤其是3-10，特别是3-10。

本发明待使用的EO/PeO嵌段烷氧基化物的烷氧基化度取决于嵌段的排列。如果PeO嵌段末端排列，则EO单元与PeO单元之比因此通常为至少1，优选2∶1-25∶1，特别是4∶1-15∶1。在本上下文中，乙氧基化度通常为1-50，优选4-25，特别是6-15，戊氧基化度通常为0.5-20，优选0.5-4，特别是0.5-2。总烷氧基化度，即EO和PeO单元之和通常为1.5-70，优选4.5-29，特别是6.5-17。另一方面，如果EO嵌段末端排列，则PeO嵌段与EO嵌段之比不很关键，并且通常为1∶50-1∶3，优选1∶25-1∶5。在本上下文中，乙氧基化度通常为3-50，优选4-25，特别是5-15，戊氧基化度通常为0.5-20，优选0.5-4，特别是0.5-2。总烷氧基化度通常为3.5-70，优选4.5-45，特别是5.5-17。

按照以上实施方案，本发明待使用的C₁₃羰基合成醇或C₁₀羰基合成醇尤其基于已支化的烯烃。换句话说，支化不仅追溯至加氢甲酰化反应，还将为直链烯烃加氢甲酰化的情况。因此，本发明待使用的烷氧基化物的支化度通常大于1。

本发明待使用的烷氧基化物通常显示相对低的接触角。特别优选接触角小于120°，优选小于100°的烷氧基化物，这以本身已知的方式在石蜡表面上对于包含2重量％烷氧基化物的水溶液测定。

根据一个方面，聚烷氧基化物的表面活性性能取决于聚烷氧基化物分组的类型和分布。可根据悬滴法测定本发明待使用的聚烷氧基化物的表面张力对于包含0.1重量％聚烷氧基化物的溶液，优选25-70mN/m，尤其是28-50mN/m，并且在对于包含0.5重量％聚烷氧基化物的溶液25-70mN/m，尤其是28-45mN/m。本发明待使用的聚烷氧基化物因此优选被认为是两亲性物质。

通常的式(I)的商品为本领域技术人员熟知的。它们例如在“Lutensoles”的通用商标名下由BASF销售，其中根据基础醇而区分为A、AO、AT、ON、AP和FA系列Lutensoles。此外，包括的数给出乙氧基化度。因此，例如“Lutensol AO 8”为具有8个EO单元的C_13-15羰基合成醇。“Lutensol ED”表示一系列烷氧基化胺。

本发明聚烷氧基化物的其他实例为来自Akzo的产品，例如基于线性或支化醇的“Ethylan”系列。因此，例如“Ethylan SN 120”为具有10个EO单元的C_10-12醇，“Ethylan 4S”为具有4个EO单元的C_12-14醇。

此外，本发明聚烷氧基化物的其他实例还有来自Akzo(前Witco)的基于壬酚的“NP”产品。在欧洲不优选使用壬酚烷氧基化物或类似的单烷基酚烷氧基化物和它们的衍生物，这是由于欧洲核准当局对于它们的潜在内分泌效应方面评估它们非常严格。关于这一点，对于欧洲优选未受批判的二-或多烷基取代的芳基或多芳基烷氧基化物。

本发明聚烷氧基化物的其他实例为蓖麻油乙氧基化物(蓖麻油-EO_x)，，例如来自Akzo的“Emulphon CO”或“Emulphon EL”产品系列的产品，例如具有15个EO单元的“Emulphon CO 150”，或基于椰子油胺或牛油胺的“Ethomee”系列产品，例如“Ethomee C/25”，具有25个EO单元的椰子油胺。

本发明烷氧基化物还包含“窄范围”产品。表述“窄范围”在本上下文中指在EO单元数中相当窄分布。这些例如包括来自Akzo的“Berol”系列产品。

此外，根据本发明还有脱水山梨糖醇酯乙氧基化物，例如“Armotan AL69-66 POE(30)脱水山梨糖醇单树脂酸酯”因此用山梨糖醇酯化不饱和脂肪酸并随后乙氧基化。

不同聚烷氧基化物的混合物也可用作组分(a)。

根据本发明特别实施方案，组合物包含至少20重量％，优选至少25重量％，尤其是至少30重量％烷氧基化物。

根据本发明另一个特别实施方案，组合物包含至多70重量％，优选至多60重量％，尤其是至多45重量％烷氧基化物。

作为载体组分(b)，通常使用固体、相对高分子量，例如聚合或大分子有机磺酸盐。术语“磺酸盐”在这里表示包含磺酸根阴离子和适合的阳离子的盐。

在本上下文中，特别优选可溶于水的相对高分子量磺酸盐。与通常基于不溶于水的无机固体的常规载体相反，本发明磺酸盐可因此以溶解的形式，优选作为含水浓缩物引入固体植物保护组合物的制备中，通过这样它们特别有效地用作组分(a)的载体。

适合的相对高分子量磺酸盐通常显示重均分子量(借助凝胶渗透色谱法测定，用聚苯乙烯磺酸盐校准)为至少约1kDa，优选至少约2.5kDa，尤其是至少约5kDa，例如重均分子量为约6-7kDa(例如“Tamol NN”系列)，或约20kDa(例如“Tamol NH”系列)。根据另一方面，适合的相对高分子量磺酸盐例如显示数均分子量(借助凝胶渗透色谱法测定，用聚苯乙烯磺酸盐校准)为约1kDa(例如“Tamol NN”系列)，或约2kDa(例如“Tamol NH”系列)，使得适合的相对高分子量磺酸盐的多分散指数通常在约2-20，优选5-15中变化，例如为约6(例如“Tamol NN”系列)，或约20(例如“TamolNH”系列)。适合的相对高分子量磺酸盐的其他性能例如为对于固体堆积密度约450至约550g/l或对于液体密度为约1.17至约1.23g/ml，粘度为约20至80mPa·s，以及中性至碱性性能(在水溶液中的ph值为约7-10)。

根据本发明优选实施方案，使用木素磺酸盐。

木素磺酸盐通过由如下三种苯基丙醇单体聚合而由又出现在植物，尤其是木本植物中的木质素制备：

A)3-(4-羟基苯基)-2-丙烯-1-醇(对香豆醇(p-cumaryl alcohol))，

B)3-(3-甲氧基-4-羟基苯基)-2-丙烯-1-醇(松柏醇)，

C)3-(3，5-二甲氧基-4-羟基苯基)-2-丙烯-1-醇(芥子醇)。

在大分子木质素结构合成中，第一个步骤在于使这些单体酶促脱氢，产生苯氧基。在这些基团之间的随机耦合反应产生三维无定形聚合物，与大多其他生物聚合物相比，其显示无规则排列或重复单元。为此，尽管已建议“平均”结构的各种模式，可提到未定义的木质素结构。由于木质素单体包含9个碳原子，分析数据通常以C₉-式表示，例如对于来自欧洲云杉(Picea abies)的木质素为C₉H_8.3O_2.7(OCH₃)_0.97，对于来自王桉(Eucalyptusregnans)的木质素为C₉H_8.7O_2.9(OCH₃)_1.58。

不同类名的植物之间正如任何一种物种的不同组织、细胞和细胞壁层之间木质素的均匀性不足为本领域技术人员熟知的。来自针叶树、阔叶树和禾草的木质素在它们的愈创木基(3-甲氧基-4-羟基苯基)、丁香基(3，5-二甲氧基-4-羟基苯基)和4-羟基苯基单元的含量方面不同。针叶树的木质素主要包含松柏醇，而阔叶树的木质素包含不同比率的愈创木基和丁香基单元，其中阔叶树中木质素的组成比针叶树中更加可变。典型来自阔叶树的木质素的甲氧基含量在每苯基丙烷单元1.20-1.52甲氧基之间变化。草本植物的木质素通常具有低丁香基丙烷含量，其中甲氧基与C₉单元之比小于1。

木质素的组成还取决于年龄，例如在白杨树中，成熟木质部中丁香基与愈创木基之比比未成熟木质部或韧皮部中的更高，以及取决于细胞壁中木质素的形态位置。例如，在桦木中，纤维细胞的次级细胞壁中的木质素主要包含丁香基单元，而纤维的中壳层和细胞角中的那些主要包含愈创木基单元。在阔叶树中在嫩枝和枝条的上部中，在张力下的木材木质素比正常木材的木质素包含更多丁香基丙烷单元；另一方面，在针叶树中在嫩枝和枝条的下部中，在压力下的木材更富含4-羟基苯基单元。

木质素中多于三分之二的苯基丙烷单元经由醚键连接并且其余经由碳-碳键连接。

木质素的化学性能主要通过酚型、苄型和羰基型羟基的存在而测定，其频率可取决于上述因素和分离方法而变化。

木素磺酸盐在在亚硫酸的作用下生产木浆中作为副产物形成，其导致磺化和一定量的木质素脱甲基。像木质素一样，它们在结构和组成方面变化。它们在整个pH范围内可溶于水；另一方面，它们不溶于乙醇、丙酮和其他普通有机溶剂。如下C₉式对于针叶木素磺酸盐为典型的：C₉H_8.5O_2.5(OCH₃)_0.85(SO₃H)_0.4；e₂₈₀＝3.0×10³L(C₉重量单位)^-1cm^-1；λ_最大＝280nm；酚羟基含量0.5meq./g。

木素磺酸盐仅轻微表面活性。它们仅具有降低液体之间界面张力的轻微倾向并且不适于降低水的表面张力或胶束形成。它们可通过吸附/解吸而充当分散剂并导致基质的形成。然而，它们的表面活性可通过将长链烷基胺引入木质素结构中而提高。

分离和提纯木素磺酸盐的方法为本领域技术人员熟知的。在霍华德(Howard)法中，木素磺酸钙通过加入过量石灰以消耗亚硫酸盐废液而沉淀。木素磺酸盐也可通过形成具有长链胺的不可溶季铵盐而分离。在工业规模上，超滤和离子交换色谱法可用于木素磺酸盐的提纯。

根据本发明可使用的木素磺酸盐系列在大量商品名下市售，例如Ameri-Bond、Dynasperse、Kelig、Lignosol、Marasperse、Norlig(Daishowa Chemicals)、Lignosite(Georgia Pacific)、Reax(MeadWestvaco)、Wafolin、Wafex、Wargotan、Wanin、Wargonin(Holmens)、Vanillex(Nippon Paper)、Vanisperse、Vanicell、Ultrazine、Ufoxane(Borregaard)、Serla-Bondex、Serla-Con、Serla-Pon、Serla-Sol(Serlachius)、Collex、Zewa(Wadhof-Holmes)或Raylig(ITTRayonier)。

根据本发明另一个优选实施方案，合成聚合磺酸盐用作组分(b)。

在本上下文中，再次特别优选相对高分子量磺酸盐为基于磺化芳族化合物、醛和/或酮，和如果合适的话基于选自非磺化的芳族化合物、脲和脲衍生物的化合物的缩合物。

在本上下文中，特别优选磺化芳族化合物选自萘磺酸、茚满磺酸、萘满磺酸、苯酚磺酸、二-和聚羟基苯磺酸、磺化联甲苯醚、磺甲基化4，4’-二羟基二苯基砜、磺化二苯基甲烷、磺化联二苯、磺化羟基联二苯、磺化萜烯和苯磺酸。

还特别优选醛和/或酮选自脂族C₁-C₅醛或C₃-C₅酮。在本上下文中，再次特别优选脂族C₁-C₅醛为甲醛。

此外，特别优选非磺化的芳族化合物选自苯酚、甲酚和二羟基二苯基甲烷。此外，特别优选脲衍生物选自二羟甲基脲、三聚氰胺和胍。

在特别实施方案中，缩合物包含根据式(IIa)和/或式(IIb)和/或式(IIc)的重复单元：

其中：

R⁸为氢，一个或多个羟基或一个或多个C_1-8烷基；

q1相应于100-10¹⁰的值；和

A为亚甲基、1，1-亚乙基或下式的基团：

-CH₂-NH-CO-NH-CH₂-，

在上式中，键的位置不指定。

优选A为亚甲基。同样优选R⁸为氢或至多3个C_1-8烷基，例如1或2个C_1-4烷基。

这种缩合物和它们的制备方法和装置本身为本领域技术人员熟知的。

在另一个特别实施方案中，缩合物包含根据式(III)的重复单元：

其中：

R⁹为氢，一个或多个羟基或一个或多个C_1-8烷基；

q2相应于100-10¹⁰的值；

A为亚甲基、1，1-亚乙基或下式的基团：

-CH₂-NH-CO-NH-CH₂-，

在上式中，键的位置不指定。

优选R⁹为羟基。

在另一个特别实施方案中，磺酸盐选自苯酚磺酸、甲醛和脲的缩合物。这种缩合物优选包含根据式(IIIa)的重复单元：

其中：

q2相应于100-10¹⁰的值。

这种缩合物和它们的制备方法和装置本身也为本领域技术人员熟知的。

相对高分子量磺酸盐的另一个实施方案提供由烯属不饱和单体M合成的共聚物CP，其中构成共聚物CP的单体M包含：

α)至少一种具有至少一个磺酸基团的单烯属不饱和单体M1，和

β)至少一种中性单烯属不饱和单体M2。

共聚物CP通常为“无规共聚物”，即单体M1和M2沿着聚合物链无规则分布。原则上，交替共聚物CP和嵌段共聚物CP也适合。

根据本发明，构成共聚物CP的单体M包含至少一种具有至少一个磺酸基团的单烯属不饱和单体M1。在本上下文中，单体M1与单体M之比基于单体M的总量通常总计1-90重量％，常常为1-80重量％，特别是2-70重量％，尤其是5-60重量％。

在本上下文中，具有至少一个磺酸基团的所有单烯属不饱和单体原则上适用作单体M1。单体M1可以以它们的酸形式和盐形式存在。本上下文中给出的重量份基于酸形式。

单体M1的实例为苯乙烯磺酸、乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、甲代烯丙基磺酸和由如下通式(V)定义的单体和上述单体的盐：

在式(V)中：

n表示0、1、2或3，尤其是1或2；

X表示O或NR¹⁵；

R¹²表示氢或甲基；

R¹³和R¹⁴相互独立地表示氢或C₁-C₄烷基，尤其是氢或甲基，和

R¹⁵表示氢或C₁-C₄烷基，尤其是氢。

通式(V)的单体M1的实例为2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸、2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸、2-丙烯酰胺基乙烷磺酸、2-甲基丙烯酰胺基乙烷磺酸、2-丙烯酰氧基乙烷磺酸、2-甲基丙烯酰氧基乙烷磺酸、2-丙烯酰氧基丙烷磺酸和2-甲基丙烯酰氧基丙烷磺酸。

除单体M1外，构成共聚物CP的单体M包含至少一种中性单烯属不饱和单体M2。“中性”意指单体M2不具有在含水条件下作为酸或碱反应或以离子形式存在的官能团。单体M2的总量基于单体M的总重量通常共计10-99重量％，常常为20-99重量％，特别是30-98重量％，尤其是40-95重量％。

单体M2的实例为在水中具有有限溶解度，例如在水中的溶解度为小于50g/l，尤其是小于30g/l(在20℃和1013毫巴下)的那些，和在水中具有升高的溶解度，例如在水中的溶解度为≥50g/l，尤其是≥80g/l(在20℃和1013毫巴下)的那些。在水中具有有限溶解度的单体随后还称为单体M2a。在水中具有升高的溶解度的单体随后还称为单体M2b。

单体M2a的实例为乙烯基芳族单体，例如苯乙烯和苯乙烯衍生物，例如α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、邻-、间-和对甲基苯乙烯、乙基乙烯基苯、乙烯基萘、乙烯基二甲苯和相应的卤化乙烯基芳族单体，具有2-12个碳原子的α-烯烃如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、异丁烯、二异丁烯等，二烯如丁二烯和异戊二烯，脂族C₁-C₁₈羧酸的乙烯基酯如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯和硬脂酸乙烯酯，乙烯基卤化物如氯乙烯、氟乙烯、偏二氯乙烯或偏二氟乙烯，单烯属不饱和单羧酸和二羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、马来酸或衣康酸的单-和二C₁-C₂₄烷基酯，上述单烯属不饱和单羧酸和二羧酸的单-和二C₅-C₁₂环烷基酯，上述单烯属不饱和单羧酸和二羧酸与苯基-C₁-C₄链烷醇或苯氧基-C₁-C₄链烷醇的单酯和二酯，此外还有单烯属不饱和醚，尤其是C₁-C₂₀烷基乙烯基醚如乙基乙烯基醚、甲基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、十八烷基乙烯基醚、三乙二醇乙烯基甲基醚、乙烯基异丁基醚、乙烯基2-乙基己基醚、乙烯基丙基醚、乙烯基异丙基醚、乙烯基十二烷基醚或乙烯基叔丁基醚。

单体M2a优选选自乙烯基芳族单体，丙烯酸与C₂-C₁₀链烷醇的酯如丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯或丙烯酸2-乙基己基酯，丙烯酸与C₄-C₁₀环烷醇的酯如丙烯酸环己酯，丙烯酸与苯基-C₁-C₄链烷醇的酯如丙烯酸苄酯、丙烯酸2-苯基乙基酯和丙烯酸1-苯基乙基酯，丙烯酸与苯氧基-C₁-C₄链烷醇的酯如丙烯酸2-苯氧基乙基酯，甲基丙烯酸与C₁-C₁₀链烷醇，尤其是与C₁-C₆链烷醇的酯如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸2-丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯或甲基丙烯酸2-乙基己基酯，甲基丙烯酸与C₄-C₁₀环烷醇的酯如甲基丙烯酸环己酯，甲基丙烯酸与苯基-C₁-C₄链烷醇的酯如甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸2-苯基乙基酯和甲基丙烯酸1-苯基乙基酯，和甲基丙烯酸与苯氧基-C₁-C₄链烷醇的酯如甲基丙烯酸2-苯氧基乙基酯。在特别优选实施方案中，单体M2a包含基于单体M2a的总量达至少80％，尤其是仅包含丙烯酸和/或甲基丙烯酸与C₁-C₆链烷醇的酯。

具有提高的水溶性或甚至与水的溶混性的中性单烯属不饱和单体为本领域技术人员例如由Ullmann′s Encyclopedia of Industrial Chemistry，“Polyacrylates”，CD-ROM第5版，Wiley-VCH，Weinheim，1997中已知的。通常的单体M2b为单烯属不饱和单羧酸，尤其是丙烯酸和甲基丙烯酸的羟基-C₂-C₄烷基酯，例如丙烯酸2-羟基乙基酯、丙烯酸2-羟基丙基酯、丙烯酸3-羟基丙基酯、丙烯酸2-羟基丁基酯、丙烯酸4-羟基丁基酯、甲基丙烯酸2-羟基乙基酯、甲基丙烯酸2-羟基丙基酯、甲基丙烯酸3-羟基丙基酯、甲基丙烯酸2-羟基丁基酯或甲基丙烯酸4-羟基丁基酯，此外还有单烯属不饱和单羧酸的酰胺，例如丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺，还有丙烯腈和甲基丙烯腈，N-乙烯基内酰胺，例如N-乙烯基吡咯烷酮或N-乙烯基己内酰胺，脂族C₁-C₄单羧酸的N-乙烯基酰胺，例如N-乙烯基甲酰胺或N-乙烯基乙酰胺，带有脲基团的单烯属不饱和单体，例如N-乙烯基脲和N-烯丙基脲，以及咪唑啉-2-酮的衍生物，例如N-乙烯基-和N-烯丙基咪唑啉-2-酮、N-乙烯基氧基乙基咪唑啉-2-酮、N-烯丙氧基乙基咪唑啉-2-酮、N-(2-丙烯酰胺基乙基)咪唑啉-2-酮、N-(2-丙烯酰氧基乙基)咪唑啉-2-酮、N-(2-甲基丙烯酰胺基乙基)咪唑啉-2-酮、N-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)咪唑啉-2-酮(＝脲基甲基丙烯酸酯)、N-[2-(丙烯酰氧基乙酰胺基)乙基]咪唑啉-2-酮、N-[2-(2-丙烯酰氧基乙酰胺基)乙基]咪唑啉-2-酮或N-[2-(2-甲基丙烯酰氧基乙酰胺基)乙基]咪唑啉-2-酮等。单体M2b优选选自丙烯酸和甲基丙烯酸的羟基C₁-C₄烷基酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯腈或N-乙烯基内酰胺，其中特别优选丙烯酸和甲基丙烯酸的羟基C₂-C₄烷基酯。尤其是单体M2b包含基于单体M2b的总量达至少80重量％至少一种丙烯酸和/或甲基丙烯酸的羟基C₂-C₄烷基酯。

优选单体M2包含至少上述在20℃下在水中的溶解度为小于50g/l，尤其是小于30g/l的上述单体M2a之一。构成共聚物CP的单体M中单体M2a的含量基于单体M的总重量通常为10-99重量％，常常为20-99重量％，特别是30-98重量％，尤其是40-95重量％。

在本发明第一个优选实施方案中，单体M2a为单一或基本上单一的单体M2并且占至少95重量％，尤其是至少99重量％单体M2。

在本发明第二个优选实施方案中，除单体M2a外，单体M2包含至少一种在20℃下在水中的溶解度为至少50g/l，尤其是至少80g/l的单体M2b。相应地，构成共聚物CP的单体M除单体M1外，包含至少一种上述单体M2a，尤其是至少一种作为优选提到的M2a，和至少一种上述单体M2b，尤其是至少一种作为优选提到的单体M2b。

单体M1+M2b的总量基于单体M的总量将通常不超过90重量％，特别是80重量％，尤其是70重量％，并且特别是基于单体M的总量10-90重量％，特别是20-80重量％，尤其是30-70重量％。相应地，单体M2a基于单体M的总量通常共计至少10重量％，特别是至少20重量％，尤其是至少30重量％，例如10-90重量％，特别是20-80重量％，尤其是30-70重量％。

在此第二个特别优选实施方案中，基于单体M的总量，单体M1优选合计1-80重量％，特别是2-70重量％，特别优选5-60重量％，单体M2a优选合计10-90重量％，特别是20-80重量％，特别优选30-70重量％，单体M2b优选合计5-89重量％，特别是10-78重量％，特别优选20-65重量％。在这些之中，特别优选其组成单体M包含至少一种式(V)的单体作为单体M1，至少一种选自丙烯酸与C₂-C₁₀链烷醇的酯和甲基丙烯酸与C₁-C₁₀链烷醇的酯的单体作为M2a，以及至少一种选自丙烯酸和甲基丙烯酸的羟基-C₂-C₄烷基酯作为单体M2b的共聚物CP。

另外，构成共聚物的单体M还可包含不同于单体M1和M2的其他单体M3。单体M3在单体M总量中的比例优选合计不大于40重量％，特别是不大于20重量％。在优选实施方案中，单体不包含或包含不大于3重量％，尤其是不大于1重量％不同于单体M1和M2的单体M3。

单体M3包括具有至少1个羧基的单烯属不饱和单体，尤其是具有3-6个碳原子的单烯属不饱和单羧酸和二羧酸(单体M3a)，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯基乙酸、巴豆酸、富马酸、马来酸、衣康酸等，和上述单烯属不饱和二羧酸的酐，单体M3a的含量基于单体M的总量通常不超过20重量％，特别是10重量％。

单体M3还包括多烯属不饱和单体(M3b)。这种单体M3的含量基于单体M的总量将通常不大于2重量％，特别是不大于0.5重量％。这些的实例为单烯属不饱和羧酸的乙烯基酯和烯丙基酯，例如丙烯酸烯丙酯和甲基丙烯酸烯丙酯，二元醇或多元醇的二丙烯酸酯和聚丙烯酸酯，例如二丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸丁二醇酯、二甲基丙烯酸丁二醇酯、二丙烯酸己二醇酯、二甲基丙烯酸己二醇酯、二丙烯酸三乙二醇酯、二甲基丙烯酸三乙二醇酯、三(羟甲基)乙烷三丙烯酸酯和三甲基丙烯酸酯，或季戊四醇三丙烯酸酯和三甲基丙烯酸酯，此外还有多官能羧酸的烯丙基酯和甲代烯丙基酯，例如马来酸二烯丙酯、富马酸二烯丙酯或邻苯二甲酸二烯丙酯。通常的单体M3b还有化合物如二乙烯基苯、二乙烯基脲、二烯丙基脲、三烯丙基氰尿酸酯、N，N’-二乙烯基-和N，N’-二烯丙基咪唑啉-2-酮，以及亚甲基双丙烯酰胺和亚甲基双甲基丙烯酰胺。

此外根据本发明优选具有数均分子量M_n为1000-500000道尔顿，特别是2000-50000道尔顿，尤其是5000-20000道尔顿的共聚物CP。重均分子量通常为2000-1000000道尔顿，特别是4000-100000道尔顿，尤其是10000-50000道尔顿。M_w/M_n比通常为1.1∶1-10∶1，特别是1.2∶1-5∶1。聚合物的摩尔质量M_w和M_n和均匀性不足通过尺寸排阻色谱法(＝凝胶渗透色谱法或GPC)测定。商业聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)标准单元可用作校准材料。

通常，本发明共聚物将具有玻璃化转变温度T_g为-80℃至160℃，常常在-40℃至+100℃。这里，术语“玻璃化转变温度T_g”应当理解意指根据ASTM D 3418-82通过差示扫描量热法(DSC)测定的“中点温度”(参见Ullmann′s Encyclopedia of Industrial Chemistry，第5版，第A 21卷，VCHWeinheim，1992，第169页，以及Zosel，Farbe und Lack，82(1976)，第125-134页，还见DIN 53765)。

在本上下文中，证明有用的是借助Fox方程式(T.G.Fox，Bull.Am.Phys.Soc.(Ser.II)，1，123[1956]，和Ullmann’s Encyclopedia of IndustrialChemistry，Weinheim(1980)，第17-18页)由构成聚合物的单体M的相应均聚物的玻璃化转变温度估计共聚物CP的玻璃化转变温度T_g。后者例如由Ullmann′s Encyclopedia of Industrial Chemistry，VCH，Weinheim，第A 21(1992)卷，第169页，或由J.Brandrup and E.H.Immergut，PolymerHandbook，第3版，J.Wiley，New York，1989中已知。

本发明共聚物CP在某些情况下由PCT/EP04/011797中已知或可根据常规方法通过单体M的自由基聚合而制备。聚合可通过自由基聚合或通过可控自由基聚合方法而进行。使用一种或多种引发剂聚合并且可作为溶液聚合、乳液聚合、悬浮聚合、沉淀聚合或本体聚合进行。聚合可分批、半连续或连续进行。

反应时间通常为1-12小时。其中反应可进行的温度范围通常为20℃至200℃，优选40℃至120℃。聚合压力为次要的并且可在标准压力或轻微负压如＞800毫巴，或在正压如达10巴下进行，其中同样可使用更高或更低的压力。

常规自由基形成物质用作自由基聚合的引发剂。优选选自偶氮化合物、过氧化物化合物或过氧化氢物化合物的引发剂。可例如提到过氧化乙酰、过氧化苯甲酰、月桂基过氧化物、叔丁基过氧化异丁酸酯、过氧化己酰、异丙基苯过氧化氢、2，2′-偶氮双异丁腈、2，2′-偶氮双(2-甲基丁腈)、2，2’-偶氮双[2-甲基-N-(2-羟基乙基)丙酰胺]、1，1’-偶氮双(1-环己腈)、2，2’-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)或2，2’-偶氮双(N，N’-二亚甲基异丁脒)。特别优选偶氮双异丁腈(AIBN)。引发剂一般以基于单体M的量0.02-5重量％，特别是0.05-3重量％的量使用。引发剂的最佳量自然取决于所用的引发剂体系，并且可通过本领域技术人员在常规实验中测定。引发剂可部分或完全在反应容器中提供。优选将大部分引发剂，特别是至少80％，例如80-100％引发剂在聚合过程中加入聚合反应器中。

不言而喻地，共聚物CP的分子量可通过加入少量，例如基于聚合单体M0.01-5重量％调节剂而调整。适合的调节剂尤其是有机硫代化合物，例如巯基醇如巯基乙醇，巯基羧酸如巯基乙酸或巯基丙酸，或烷基硫醇如十二烷基硫醇，此外还有烯丙基醇和醛。

共聚物CP尤其在溶剂中通过自由基溶液聚合而制备。溶剂的实例为水，醇如甲醇、乙醇、正丙醇和异丙醇，偶极非质子溶剂如N-烷基内酰胺如N-甲基吡咯烷酮(NMP)或N-乙基吡咯烷酮，此外还有二甲基亚砜(DMSO)或脂族羧酸的N，N-二烷基酰胺如N，N-二甲基甲酰胺(DMF)或N，N-二甲基乙酰胺，或还有可卤化的芳族、脂族和脂环族烃如己烷、氯苯、甲苯或苯。优选的溶剂为异丙醇、甲醇、甲苯、DMF、NMP、DMSO和己烷。特别优选DMF。

作为盐，磺酸盐包含化学计量量的阳离子。适合的阳离子的实例为碱金属阳离子如Na⁺或K⁺，碱土金属离子如Ca²⁺和Mg²⁺，此外还有铵离子如NH₄ ⁺，四烷基铵阳离子如四甲基铵、四乙基铵和四丁基铵，或还有质子化的伯胺、仲胺和叔胺，尤其是带有1、2或3个选自C₁-C₂₀烷基和羟基乙基的基团的那些，例如单-、二-和三丁胺、丙胺、二异丙胺、己胺、十二烷基胺、油基胺、硬脂基胺、乙氧基化油基胺、乙氧基化硬脂基胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺或N，N-二甲基乙醇胺的质子化形式。

在本发明优选实施方案中，磺酸盐为铵、碱金属、碱土金属或过渡金属磺酸盐。

在本上下文中，每次特别优选碱金属为钠或钾，碱土金属为钙或镁，过渡金属为铜。

不同磺酸盐的混合物也可用作组分(b)。

适合的磺酸盐为本领域技术人员熟知的并且可在“Tamol”和“Setamol”名下由BASF得到。

原则上适合作为组分(b)的包含磺酸的聚合物的实例还在EP 707 445中提到。

在本上下文中，特别优选植物保护组合物包含至少15重量％，优选至少25重量％，特别是至少30重量％相对高分子量磺酸盐。

在本上下文中，还特别优选植物保护组合物包含至多80重量％，优选至多70重量％，尤其是至多55重量％相对高分子量磺酸盐。

本发明植物保护组合物包含相对高量的聚烷氧基化物。基于相对高分子量磺酸盐的量，优选液体或低熔点聚烷氧基化物与相对高分子量磺酸盐的重量比为至少3∶10，优选至少1∶3，特别优选至少1∶2。然而，液体或低熔点聚烷氧基化物与相对高分子量磺酸盐之比应不大于3∶1，优选不大于2∶1。

在本发明一个实施方案中，载体组分(b)中的部分磺酸盐可由无机固体代替。在此实施方案中，组分(b)除相对高分子量磺酸盐(b1)外还包含无机固体(b2)。

载体组分(b)中可能的无机固体尤其是在固体植物保护组合物中常规用于吸收液体或低熔点，尤其是油质助剂，例如本发明聚烷氧基化物(载体)的那些。在本上下文中，主要涉及可吸收上述助剂的无机固体(吸附剂)。

适合的无机固体通常微溶于或不溶于水，即在20℃下溶解一份无机固体需要至少100，通常至少1000，特别是至少10000份水。然而，微溶于或甚至不溶于水的无机固体可在水中溶胀。

无机固体尤其包括基于氧化铝的物质，尤其是氧化铝和铝土矿，和基于二氧化硅的物质，尤其是硅酸盐和硅酸盐矿，尤其是硅藻土(硅藻土、硅藻土)、硅石、叶蜡石、滑石、云母和粘土，例如高岭石、膨润土、蒙脱石和绿坡缕石。一些无机盐，例如碱土金属碳酸盐，尤其是碳酸钙(石灰石、白垩)和碳酸镁，以及碳酸钙镁，和碱土金属硫酸盐，尤其是硫酸钙(例如石膏)原则上也适合。在硅酸盐中，可例如提到Sipernat系列产品(Degussa)，尤其是Sipernat 22S或50S，其通常可用于这些目的。

根据本发明，以上列出的适用作组分(b2)的无机固体含量可选择为相当低的，这是由于相对高分子量磺酸盐基本上充当聚烷氧基化物的载体。另外，避免高无机固体含量的其他优点变得明显。

为此，相对高分子量磺酸盐在组分(b)中的重量比通常比无机固体的重量比大；根据本发明，相对高分子量磺酸盐与无机固体的重量比优选至少2，优选至少5，特别是至少10。

特别优选组合物总共包含小于10重量％，特别是小于5重量％氧化铝基物质，特别优选组合物总共基本上无氧化铝基物质。

还优选组合物总共包含小于5重量％，特别是小于2重量％硅藻土，特别优选组合物总共基本上无硅藻土。还优选组合物总共包含小于5重量％，特别是小于1重量％高岭石，特别优选组合物总共基本上无高岭石。还优选组合物总共包含小于5重量％，特别是小于1重量％膨润土，特别优选组合物总共基本上无膨润土。

还优选组合物总共包含小于7.5重量％，特别是小于1.5重量％粘土，特别优选组合物总共基本上无粘土。

还优选组合物总共包含小于15重量％，特别是小于2重量％基于二氧化硅的物质，特别优选组合物总共基本上无基于二氧化硅的物质。

根据特别实施方案，组合物总共包含小于15重量％，特别是小于10重量％，特别优选小于5重量％如下无机固体：基于氧化铝的物质，尤其是氧化铝和铝土矿，和基于二氧化硅的物质，尤其是硅酸盐和硅酸盐矿，尤其是硅藻土(硅藻土、硅藻土)、硅石、叶蜡石、滑石、云母和粘土，例如高岭石、膨润土、蒙脱石和绿坡缕石。

优选组合物总共包含小于1重量％吸附剂，特别优选组合物总共基本上无吸附剂。

此外，优选组合物总共包含小于5重量％，特别是小于1重量％碳酸钙，特别优选组合物总共基本上无碳酸钙。此外，还优选组合物总共包含小于5重量％，特别是小于1重量％碳酸镁，特别优选组合物总共基本上无碳酸镁。

根据特别实施方案，组合物总共包含小于10重量％，特别是小于5重量％，特别优选小于1重量％如下无机固体：碱金属和碱土金属碳酸盐，尤其是碳酸钙(石灰石、白垩)和碳酸镁，以及碳酸钙镁，和碱金属和碱土金属硫酸盐，尤其是硫酸钙(例如石膏)。

在本上下文中，非常特别优选组合物包含总共至多15重量％，优选总共至多10重量％，尤其是至多5重量％，例如至多1重量％无机固体，尤其是载体组分(b)基本上无无机固体。

根据特别实施方案，本发明涉及除组分a)和b)外，可包含额外助剂作为组分c)的植物保护组合物。

任选组分(c)可用于许多目的。通常，组分(c)因此包含具有不同功能和性能的几种材料的组合。适合的助剂的选择由本领域技术人员根据需要常规进行。

以下特别适合作为组分(c)：

c1)表面活性助剂；

c2)悬浮剂、消泡剂、助留剂、pH缓冲剂、漂移阻滞剂和用于改善组合物的可操作性和/或物理性能的其他助剂；和

c3)螯合剂。

术语“表面活性助剂”(c1)在这里描述表面活性的试剂如表面活性剂、分散剂、乳化剂或润湿剂。

原则上可使用阴离子、阳离子、两性和非离子表面活性剂。

阴离子表面活性剂例如包括：

-羧酸盐，尤其是脂肪酸的碱金属、碱土金属和铵盐；

-酰基谷氨酸盐；

-肌氨酸盐，例如月桂基肌氨酸钠；

-牛磺酸盐；

-甲基纤维素；

-磷酸烷基酯，例如单磷酸烷基酯和连二磷酸烷基酯；

-硫酸盐；

-单体磺酸盐，尤其是烷基-和烷基芳基磺酸盐，尤其是芳基磺酸和烷基取代的芳基磺酸的碱金属、碱土金属和铵盐，烷基苯磺酸，例如苯酚磺酸、萘-和二丁基萘磺酸，或十二烷基苯磺酸盐，烷基萘磺酸盐，烷基甲基酯磺酸盐，或单-或二烷基琥珀酸酯磺酸盐；

-水解蛋白和用过的木素亚硫酸盐废液。

阳离子表面活性剂例如包括：

-季铵盐，尤其是烷基三甲基铵和二烷基二甲基铵卤化物和烷基硫酸盐，和

-吡啶和咪唑啉衍生物，尤其是烷基吡啶鎓卤化物。

非离子表面活性剂尤其包括：

-甘油酯，例如甘油单硬脂酸酯；

-糖表面活性剂，尤其是山梨糖醇酯，例如脱水山梨糖醇脂肪酸酯(脱水山梨糖醇单油酸酯、脱水山梨糖醇三硬脂酸酯)，和单-或多元醇的酯，例如烷基(多)糖苷和N-烷基葡糖酰胺；

-烷基甲基亚砜；

-烷基二甲基氧化膦，例如十四烷基二甲基氧化膦；

-(AB)_x、ABA和BAB类型的二-、三-和多嵌段聚合物，例如聚苯乙烯-嵌段-聚氧化乙烯，和AB梳型聚合物，例如聚甲基丙烯酸酯-梳型-聚氧化乙烯，尤其是氧化乙烯/氧化丙烯嵌段共聚物或它们的封端衍生物。

两性表面活性剂例如包括：

-磺基甜菜碱；

-羧基甜菜碱，和

-烷基二甲基胺氧化物，例如十四烷基二甲基胺氧化物。

这里可例如提到的，不能明确属于所述组之一的其他表面活性剂包括：

-全氟化表面活性剂，

-硅酮表面活性剂，

-磷脂，例如卵磷脂或化学改性的卵磷脂，

-氨基酸表面活性剂，例如N-月桂酰谷氨酸盐，和

-表面活性均聚物和共聚物，例如聚乙烯吡咯烷酮、它们的盐形式的聚丙烯酸、聚乙烯醇、聚氧化丙烯、聚氧化乙烯、马来酸酐/异丁烯共聚物和乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物。

此外，如下尤其可作为润湿剂：磺基琥珀酸二辛酯(例如“Pelex OTP”)、二烷基磺基酰亚胺(“Leophen RBD”)、二异丁基萘磺酸盐(“Nekal BX”)、各种烷基炔醇(“Surfynol”，Bisterfeld)、烷基芳基酚醚磷酸酯(“PhospholanPNP”)和聚乙二醇(“Pluriol”)，以及所述材料的组合。

如果存在的话，表面活性助剂组分(c1)在组合物总重量中的比例基于组合物的总重量通常至多25重量％，优选至多20重量％，特别是至多15重量％，尤其是至多10重量％。

这种表面活性助剂组分在一些情况下含在与本发明成分组合使用的活性剂悬浮液和预浓缩物中。作为选择，它们可在组合物制备的适合阶段中单独加入。

消泡剂尤其包括硅酮类型的那些，例如由Wacker出售的Silicon SL等。

悬浮剂、助留剂、pH缓冲剂和漂移阻滞剂包含大量可能的物质。它们为本领域技术人员熟知的。

来自(c2)的其他助剂例如为抗尘剂、载体物质、用于改善颗粒结构的聚合物、涂覆剂或颗粒的聚合流动改进剂。这种助剂描述于现有技术水平中并为本领域技术人员熟知。亲水性气相白炭黑，例如Aerosil商标(Degussa)也可充当助剂和/或防粘结剂。

如果存在的话，表面活性助剂组分(c2)在组合物总重量中的比例基于组合物的总重量通常至多15重量％，优选至多10重量％，特别是至多5重量％。

优选的螯合剂为络合重金属，尤其是过渡金属的化合物，例如EDTA和它的衍生物。

如果存在的话，组分(c3)在组合物总重量中的比例通常为0.001-0.5重量％，优选0.005-0.2重量％，特别是0.01-0.1重量％。

通常优选组合物总共包含至多60重量％，优选至多45重量％，特别是至多30重量％其他助剂(c)。

通常(a)和(b)与(c)的重量比为至少3，优选至少5。

根据特别实施方案，本发明涉及除组分a)、b)和如果合适的话c)外，可包含水溶性无机盐作为组分d)的固体植物保护组合物。

如果在20℃下溶解1份无机盐，需要小于20份水，尤其是小于10份水，则无机盐为水溶性的。可能的组分(d)的水溶性无机盐尤其是可农用的那些，例如可用于植物的矿物和痕量元素。

适合的水溶性无机盐尤其存在于碱金属盐和铵盐，特别优选钠、钾和铵硫酸盐、氯化物、碳酸盐、硝酸盐和磷酸盐，还特别优选硫酸铵和硫酸氢铵，和它们的混合物中。根据特别实施方案，组分(d)基本上包含硫酸铵。

如果存在的话，组分(d)在组合物总重量中的比例可以为至多65重量％。优选它在组合物总重量中的比例为至多50重量％，优选至多28.5重量％，特别优选至多25重量％，例如0-17.5重量％。

组分(d)特别适合作为流化床颗粒的基础固体。水溶性无机盐可因此在流化床干燥期间用作形成过程的核，这是由于在流化床干燥中，不引入附着的固体芯就不可能由液相重新形成指定的粒子，或不加入固体核的流化床方法不会产生有用的粒度分布。

具有相对低组分(d)含量的固体植物保护组合物无疑代表优选实施方案。为此，组分(d)在整个组合物中的含量为0-10重量％，优选0-5重量％，特别是0-2重量％，例如0-1重量％。在此实施方案中，存在的水溶性无机盐仍对于配制剂通常不特别重要。通常，它们作为制备结果而包括在内，即它们与本发明其他组分一起掺入。

因此，优选组合物总共包含小于5重量％，特别是小于2重量％氯化钠，特别优选组合物总共基本上无氯化钠。因此还优选组合物总共包含小于5重量％，特别是小于2重量％氯化钾，特别优选组合物总共基本上无氯化钾。因此还优选组合物总共包含小于5重量％，特别是小于2重量％碳酸钠，特别优选组合物总共基本上无碳酸钠。因此还优选组合物总共包含小于5重量％，特别是小于2重量％磷酸氢钾，特别优选组合物总共基本上无磷酸氢钾。

根据特别实施方案，组合物总共包含小于10重量％，特别是小于5重量％，特别优选小于1重量％如下水溶性无机固体：碱金属和碱土金属卤化物，尤其是氯化钠和氯化钾，碱金属硫酸盐，例如硫酸钠，碱金属碳酸盐，例如碳酸钠，和碱金属和碱土金属磷酸盐，尤其是磷酸氢钾。

在本上下文中，任何物质可被描述为具有防止植物受任何害虫侵袭或驱避、制止或破坏害虫或以另外方式降低由其导致的损害的用途或效果的组分(e)的植物保护活性剂(农药)。如上所述，植物害虫可属于不同组的有机体；高等动物，尤其是昆虫和螨，包括大量重要害虫，如线虫类和腹足类；脊椎动物，如哺乳类和鸟类，现今在工业化国家中为次要的。多组微生物，包括真菌、包括支原体、病毒和类病毒在内的细菌，包括害虫，甚至与有用植物竞争有限栖息地和其他资源的杂草在宽泛意义上可归类为害虫。农药尤其包括杀鸟剂、杀螨剂、干燥剂、杀菌剂、化学灭菌剂、脱叶剂、拒食剂、杀真菌剂、除草剂、除草安全剂、诱虫剂、杀虫剂、驱虫剂、软体动物杀灭剂、杀线虫剂、交配破坏剂、植物活化剂、植物生长调节剂、灭鼠剂、哺乳动物驱避剂、协同剂、鸟类驱避剂和杀病毒剂。

根据化学等级分类，农药尤其包括酰基丙氨酸杀真菌剂、酰基氨基酸杀真菌剂、脂族酰胺有机硫代磷酸酯杀虫剂、脂族有机硫代磷酸酯杀虫剂、脂族氮杀真菌剂、酰胺杀真菌剂、酰胺除草剂、酰替苯胺杀真菌剂、酰替苯胺除草剂、无机杀真菌剂、无机除草剂、无机灭鼠剂、抗生长素、抗菌杀螨剂、抗菌杀真菌剂、抗菌除草剂、抗菌杀虫剂、抗菌杀线虫剂、芳族酸杀真菌剂、芳族酸除草剂、含砷除草剂、含砷杀虫剂、芳基丙氨酸除草剂、芳氧基苯氧基丙酸除草剂、茁长素、齐墩满(avermectin)杀螨剂、齐墩满杀虫剂、苯酰胺杀真菌剂、苯酰替苯胺杀真菌剂、苯并咪唑杀真菌剂、苯并咪唑前体杀真菌剂、苯并咪唑基氨基甲酸酯杀真菌剂、苯甲酸除草剂、苯并呋喃基烷基磺酸盐除草剂、苯并呋喃基甲基氨基甲酸酯杀虫剂、苯并噻唑杀真菌剂、苯并噻喃有机硫代磷酸酯杀虫剂、苯并三嗪有机硫代磷酸酯杀虫剂、苯甲酰环己二酮除草剂、联吡啶鎓除草剂、桥接联二苯杀螨剂、桥接联二苯杀真菌剂、氨基甲酸酯杀螨剂、氨基甲酸酯杀真菌剂、氨基甲酸酯除草剂、氨基甲酸酯杀虫剂、氨基甲酸酯杀线虫剂、苯基氨基甲酸酯杀真菌剂、苯基氨基甲酸酯除草剂、喹啉羧酸酯除草剂、喹啉杀真菌剂、醌杀真菌剂、喹噁啉杀螨剂、喹噁啉有机硫代磷酸酯杀虫剂、喹噁啉杀真菌剂、几丁质合成抑制剂、氯乙酰替苯胺除草剂、氯烟碱基(chloronicotinyl)杀虫剂、氯吡啶除草剂、氯三嗪除草剂、康唑(conazole)杀真菌剂、香豆素灭鼠剂、环二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂、环己烷肟除草剂、环丙基异噁唑除草剂、细胞分裂素、二酰肼杀虫剂、二羧酰亚胺杀真菌剂、二羧酰亚胺除草剂、二氯苯基二羧酰亚胺杀真菌剂、二甲基氨基甲酸酯杀虫剂、二硝基苯胺除草剂、二硝基苯酚杀螨剂、二硝基苯酚杀真菌剂、二硝基苯酚除草剂、二硝基苯酚杀虫剂、二苯醚除草剂、二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂、二硫代氨基甲酸酯除草剂、脱叶剂、乙烯释放剂、氟杀虫剂、糠酰胺杀真菌剂、furanilide杀真菌剂、赤霉素、卤化脂族除草剂、脲杀真菌剂、脲除草剂、脲杀虫剂、脲灭鼠剂、蜕皮激素、拟蜕皮激素、蜕皮抑制剂、杂环有机硫代磷酸酯杀虫剂、咪唑杀真菌剂、咪唑啉酮除草剂、茚满二酮灭鼠剂、昆虫生物调节剂、异吲哚有机硫代磷酸酯杀虫剂、异噁唑有机硫代磷酸酯杀虫剂、保幼激素、保幼激素类似物、酮杀真菌剂、大环内酯杀螨剂、大环内酯杀虫剂、甲氧基三嗪除草剂、甲基硫代三嗪除草剂、杀螨菌素(mibemycin)杀螨剂、杀螨菌素杀虫剂、螨生长调节剂、形态素、吗啉杀真菌剂、沙蚕毒素(nereistoxin)类似物、烟碱杀虫剂、腈除草剂、硝基胍杀虫剂、硝基甲叉杀虫剂、硝基苯基醚除草剂、有机氯杀螨剂、有机氯杀虫剂、有机氯灭鼠剂、有机磷酸酯杀螨剂、有机磷酸酯杀虫剂、有机磷酸酯杀线虫剂、有机磷杀螨剂、有机磷杀真菌剂、有机磷除草剂、有机磷杀虫剂、有机磷杀线虫剂、有机磷灭鼠剂、有机硫代磷酸酯杀螨剂、有机硫代磷酸酯杀虫剂、有机硫代磷酸酯杀线虫剂、有机锡杀螨剂、有机锡杀真菌剂、噁二嗪杀虫剂、氧硫杂环己二烯杀真菌剂、噁唑杀真菌剂、肟氨基甲酸酯杀螨剂、肟氨基甲酸酯杀线虫剂、肟氨基甲酸酯杀虫剂、肟有机硫代磷酸酯杀虫剂、植物性杀虫剂、植物性灭鼠剂、苯氧基丁酸除草剂、苯氧基乙酸除草剂、苯氧基除草剂、苯氧基丙酸除草剂、苯二胺除草剂、乙基硫代膦酸苯基酯杀虫剂、苯基脲除草剂、苯基甲基氨基甲酸酯杀虫剂、苯基有机硫代磷酸酯杀虫剂、苯基硫代膦酸苯基酯杀虫剂、苯基吡唑基酮除草剂、苯基硫酰胺杀螨剂、苯基硫酰胺杀真菌剂、膦酸盐杀螨剂、膦酸盐杀虫剂、硫代膦酸酯杀虫剂、氨基磷酸酯杀虫剂、硫代磷酰胺酯(phosphoramidothioate)杀螨剂、硫代磷酰胺酯(phosphoramidothioate)杀虫剂、磷二酰胺杀螨剂、磷二酰胺杀虫剂、邻苯二甲酸酯除草剂、邻苯二甲酰亚胺杀螨剂、邻苯二甲酰亚胺杀真菌剂、邻苯二甲酰亚胺杀虫剂、吡啶羧酸盐(picolate)除草剂、聚合二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂、多硫化物杀真菌剂、早熟剂、吡唑杀螨剂、吡唑杀真菌剂、吡唑杀虫剂、吡唑并嘧啶有机硫代磷酸酯杀虫剂、吡唑基氧基苯乙酮除草剂、吡唑基苯基除草剂、合成除虫菊酯杀螨剂、合成除虫菊酯杀螨剂、合成除虫菊酯杀虫剂、合成除虫菊醚杀螨剂、合成除虫菊醚杀虫剂、合成除虫菊酯杀虫剂、哒嗪除草剂、哒嗪酮除草剂、吡啶杀真菌剂、吡啶除草剂、吡啶有机硫代磷酸酯杀虫剂、吡啶基甲胺杀虫剂、嘧啶胺杀螨剂、嘧啶胺杀虫剂、嘧啶胺灭鼠剂、嘧啶二胺除草剂、嘧啶有机硫代磷酸酯杀虫剂、嘧啶杀真菌剂、嘧啶基氧基苯甲酸除草剂、嘧啶基磺基脲除草剂、嘧啶基硫代苯甲酸除草剂、吡咯杀螨剂、吡咯杀真菌剂、吡咯杀虫剂、季铵除草剂、嗜球果伞素类(strobilurins)杀真菌剂、亚硫酸酯杀螨剂、磺酰胺杀真菌剂、磺酰胺除草剂、磺酰替苯胺杀真菌剂、磺酰替苯胺除草剂、磺基脲除草剂、四嗪杀螨剂、4-羟乙酰乙酸内酯杀螨剂、4-羟乙酰乙酸内酯杀虫剂、噻二噁有机硫代磷酸酯杀虫剂、噻二唑基脲除草剂、噻唑杀真菌剂、硫代氨基甲酸酯杀螨剂、硫代氨基甲酸酯杀真菌剂、硫代氨基甲酸酯除草剂、硫代碳酸酯除草剂、硫脲杀螨剂、硫脲除草剂、硫脲灭鼠剂、噻吩杀真菌剂、三嗪杀真菌剂、三嗪除草剂、三嗪酮除草剂、三嗪基磺基脲除草剂、三唑杀真菌剂、三唑除草剂、三唑酮除草剂、三唑并嘧啶除草剂、三唑有机硫代磷酸酯杀虫剂、尿嘧啶除草剂、缬氨酸酰胺杀真菌剂、生长抑制剂、生长刺激剂、生长阻滞剂和二甲苯基丙氨酸杀真菌剂。

用于本发明的农药尤其选自杀真菌剂(e1)、除草剂(e2)和杀虫剂(e3)。

杀真菌剂例如包括脂族氮杀真菌剂如丁胺、清菌脲(cymoxanil)、多地菌(dodicin)、多果定(dodine)、双胍盐(guazatine)或双胍辛醋酸盐(iminoctadine)；酰胺杀真菌剂如氯环丙酰胺(carpropamid)、双胺灵(chloraniformethan)、环氟菌胺(cyflufenamid)、双氯氰菌胺(diclocymet)、噻唑菌胺(ethaboxam)、氰菌胺(fenoxanil)、氟联苯菌(flumetover)、呋吡唑灵(furametpyr)、双炔酰菌胺(mandipropamid)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、丙氯灵(prochloraz)、醌菌腙(quinazamid)、硅噻菌胺(silthiofam)或嗪氨灵(triforine)；尤其是酰基氨基酸杀真菌剂如苯霜灵(benalaxyl)、精苯霜灵(benalaxyl-M)、呋氨丙灵(furalaxyl)、甲霜灵(metalaxyl)、精甲霜灵(metalaxyl-M)或稻瘟酯(pefurazoate)；酰替苯胺杀真菌剂如苯霜灵(benalaxyl)、精苯霜灵(benalaxyl-M)、啶酰菌胺(boscalid)、萎锈灵(carboxin)、环酰菌胺(fenhexamid)、甲霜灵(metalaxyl)、精甲霜灵(metalaxyl-M)、噻菌胺(metsulfovax)、甲呋酰胺(ofurace)、噁霜灵(oxadixyl)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、比锈灵(pyracarbolid)、溴氟唑菌(thifluzamide)或噻酰菌胺(tiadinil)；尤其是苯酰替苯胺杀真菌剂如麦锈灵(benodanil)、氟酰胺(flutolanil)、灭锈胺(mebenil)、丙氧灭绣胺(mepronil)、水杨酰苯胺或叶枯酞(tecloftalam)；furanilide杀真菌剂如呋菌胺(fenfuram)、呋霜灵(furalaxyl)、灭菌胺(furcarbanil)或甲呋菌胺(methfuroxam)；和磺酰替苯胺杀真菌剂如磺菌胺(flusulfamide)；苯甲酰胺杀真菌剂如苯基异羟肟酸、氟吡菌胺(fluopicolide)、硫氰苯甲酰胺(tioxymid)、杨菌胺(trichlamide)、氰菌胺(zarilamid)或苯酰菌胺(zoxamide)；糠酰胺杀真菌剂如环糠酰胺(cyclafuramid)或拌种胺(furmecyclox)；苯基硫酰胺杀真菌剂如抑菌灵(dichlofluanid)或甲抑菌灵(tolylfluanid)；磺酰胺杀真菌剂如氰霜唑(cyazofamid)；和缬氨酸酰胺杀真菌剂如苯噻菌胺(benthiavalicarb)或异丙菌胺(iprovalicarb)；抗菌杀真菌剂如多马霉素(aureofungin)、灭瘟素(blasticidin-S)、放线菌酮(cycloheximide)、灰黄霉素(griseofulvin)、春雷素(kasugamycin)、多马霉素(natamycin)、多氧菌素(polyoxins)、多氧霉素(polyoxorim)、链霉素(streptomycin)或有效霉素(validamycin)；尤其是嗜球果伞素(strobilurin)杀真菌剂如腈嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、亚胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)或肟菌酯(trifloxystrobin)；芳族杀真菌剂如联二苯、氯二硝基萘、地茂散(Chloroneb)、百菌清(chlorothalonil)、甲酚、氯硝胺(Dicloran)、五氯硝基苯(quintozene)或四氯硝基苯(tecnazene)；苯并咪唑杀真菌剂如苯菌灵(benomyl)、多菌灵(carbendazim)、苯咪唑菌(chlorfenazole)、氰菌灵(cypendazole)、双乙氧咪菌威(debacarb)、麦穗宁(fuberidazole)、咪卡病西(mecarbinzid)、吡咪唑菌(rabenzazole)或涕必灵(thiabendazole)；苯并咪唑前体杀真菌剂如呋菌隆(furophanate)、托布津(thiophanate)或甲基托布津(thiophanate-methyl)；苯并噻唑杀真菌剂如丙唑草隆(bentaluron)、灭瘟唑(chlobenthiazone)或TCMTB；桥接联二苯杀真菌剂如硫双二氯酚、双氯酚或二苯胺；氨基甲酸酯杀真菌剂如苯噻菌胺(benthiavalicarb)、呋甲硫菌灵(furophanate)、异丙菌胺(iprovalicarb)、百维灵(propamocarb)、托布津(thiophanate)或甲基托布津(thiophanate-methyl)；尤其是苯并咪唑基氨基甲酸酯杀真菌剂如苯菌灵(benomyl)、多菌灵(carbendazim)、氰菌灵(cypendazole)、双乙氧咪菌威(debacarb)或咪卡病西(mecarbinzid)；和苯基氨基甲酸酯(carbanilate)杀真菌剂如乙霉威(diethofencarb)；康唑(conazole)杀真菌剂；尤其是咪唑如同菌唑(climbazole)、克霉唑(clotrimazole)、烯菌灵(imazalil)、噁咪唑(oxpoconazole)、丙氯灵(prochloraz)或氟菌唑(triflumizole)；和三唑类如戊环唑(azaconazole)、糠菌唑(bromuconazole)、环唑醇(cyproconazole)、苄氯三唑醇(diclobutrazol)、噁醚唑(difenoconazole)、烯唑醇(Diniconazole)、烯唑醇(diniconazole-M)、氧唑菌(epoxiconazole)、乙环唑(etaconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、呋菌唑(furconazole)、呋醚唑(furconazol-cis)、己唑醇(hexaconazole)、酰胺唑(imibenconazole)、环戊唑醇(ipconazole)、环戊唑菌(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、戊菌唑(penconazole)、丙环唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、唑喹菌酮(quinconazole)、硅氟唑(simeconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、氟醚唑(tetraconazole)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、戊叉唑菌(triticonazole)、烯效唑(uniconazole)或高烯效唑(uniconazole-P)；铜杀真菌剂如波尔多混合液(Bordeaux mixture)、大土克斯(Burgundy mixture)、菌杀特(Cheshunt mixture)、乙酸铜、碳酸铜、氢氧化铜、环烷酸铜、油酸铜、氯氧化铜、硫酸铜、铬酸锌铜、氧化铜、代森锰铜(mancopper)、硫杂灵(cufraneb)、福美铜氯(cuprobam)或喹啉铜(oxine-copper)；二羧酰亚胺杀真菌剂如噁唑酮菌(famoxadone)或唑呋草(fluoroimide)；尤其是二氯苯基羧酰亚胺杀真菌剂如乙菌利(chlozolinate)、菌核利(dichlozoline)、异丙定(iprodione)、氯苯咪菌酯(isovaledione)、甲菌利(myclozolin)、杀菌利(procymidone)或烯菌酮(vinclozolin)；和邻苯二甲酰亚胺杀真菌剂如敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、灭菌磷(ditalimfos)、灭菌丹(folpet)或苯菌胺(thiochlorfenphim)；二硝基苯酚杀真菌剂如乐杀螨(binapacryl)、敌螨通(dinobuton)、敌螨普(dinocap)、敌螨普(dinocap-4)、敌螨普(dinocap-6)、二硝酯(dinocton)、硝戊酯(dinopenton)、硝辛酯(dinosulfon)、硝丁酯(dinoterbon)或二硝甲酚(DNOC)；二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂如肼硫双(azithiram)、卡西莫夫(carbamorph)、硫杂灵(cufraneb)、福美铜氯(cuprobam)、戒酒硫(disulfiram)、福美铁(ferbam)、威百亩(metam)、代森钠(nabam)、福代硫(tecoram)、福美双(thiram)或福美锌(ziram)；尤其是环二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂如棉隆(dazomet)、伊藤(etem)或代森环(milneb)；和聚合二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂如锰铜混剂(mancopper)、代森锰锌(mancozeb)、代森锰(maneb)、代森联(metiram)、福代锌(polycarbamate)、甲基代森锌(propineb)或代森锌(zineb)；咪唑杀真菌剂如氰霜唑(cyazofamid)、咪唑菌酮(fenamidone)、菌拿灵(fenapanil)、果绿定(glyodin)、异丙定(iprodione)、氯苯咪菌酮(isovaledione)、稻瘟酯(pefurazoate)或唑菌嗪(triazoxide)；无机杀真菌剂如叠氮化钾、叠氮化钠或硫；吗啉杀真菌剂如4-十二烷基-2，6-二甲基吗啉(aldimorph)、苯杂吗(benzamorf)、卡西莫卡(carbamorph)、烯酰吗啉(dimethomorph)、吗菌灵(dodemorph)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、氟吗啉(flumorph)或克啉菌(tridemorph)；有机磷杀真菌剂如氯丙膦酸(ampropylfos)、灭菌磷(ditalimfos)、克瘟散(edifenphos)、藻菌磷(fosetyl)、环己硫磷(hexylthiofos)、异稻瘟净(iprobenfos)、双氯苯磷(phosdiphen)、定菌磷(pyrazophos)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)或三唑磷胺(triamiphos)；有机锡杀真菌剂如癸磷锡(decafentin)、三苯锡基(fentin)或丁蜗锡(tributyltin oxide)；氧硫杂环己二烯(oxathiin)杀真菌剂如萎锈灵(carboxin)或氧化萎锈灵(oxycarboxin)；噁唑杀真菌剂如乙菌利(chlozolinate)、菌核利(dichlozoline)、敌菌酮(drazoxolon)、噁唑酮菌(famoxadone)、土菌消(hymexazole)、肼叉噁唑酮(metazoxolon)、甲菌利(myclozolin)、噁霜灵(oxadixyl)或烯菌酮(vinclozolin)；多硫化物杀真菌剂如多硫化钡、多硫化钾或多硫化钠；吡唑杀真菌剂如呋吡唑灵(furametpyr)或吡噻菌胺(penthiopyrad)；吡啶杀真菌剂如啶酰菌胺(boscalid)、粉病定(buthiobate)、吡菌硫(dipyrithione)、氟啶胺(fluazinam)、fluopicolide、病定清(pyridinitril)、啶斑肟(pyrifenox)、吡氧氯(pyroxychlor)或氯吡呋醚(pyroxyfur)；嘧啶杀真菌剂如磺嘧菌灵(bupirimate)、环丙嘧啶(cyprodinil)、氟嘧菌胺(diflumetorim)、甲菌定(dimethirimol)、乙菌定(ethirimol)、异嘧菌醇(fenarimol)、嘧菌腙(ferimzone)、嘧菌胺(mepanipyrim)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、二甲嘧菌胺(pyrimethanil)或嘧菌醇(triarimol)；吡咯杀真菌剂如拌种咯(fenpiclonil)、氟噁菌(fludioxonil)或唑呋草(fluoroimide)；喹啉杀真菌剂如促长啉(ethoxyquin)、烯菌酯(halacrinate)、8-羟基喹啉硫酸盐、喹唑盐(quinacetol)或喹氧灵(quinoxyfen)；醌杀真菌剂如敌菌腙(benquinox)、四氯对醌(chloranil)、二氯萘醌(dichlone)或二硫二氰蒽醌(dithianone)；喹噁啉杀真菌剂如灭螨猛(quinomethionate)、四氢喹噁啉(chlorquinox)或克杀螨(thioquinox)；噻唑杀真菌剂如噻唑菌胺(ethaboxam)、氯唑灵(etridiazole)、噻菌胺(metsulfovax)、异噻菌酮(octhilinone)、涕必灵(thiabendazole)、噻二氟(thiadifluor)或溴氟唑菌(thifluzamide)；硫代氨基甲酸酯(thiocarbamate)杀真菌剂如磺菌威(methasulfocarb)或胺丙威(prothiocarb)；噻吩杀真菌剂如噻唑菌胺(ethaboxam)或硅噻菌胺(silthiofam)；三嗪杀真菌剂如敌菌灵(anilazine)；三唑杀真菌剂如双苯三唑醇(bitertanol)、唑菌灵(fluotrimazole)或页锈特(triazbutil)；脲杀真菌剂如丙唑草隆(bentaluron)、戊菌隆(pencycuron)或醌菌腙(quinazamid)；或未分类杀真菌剂如噻二唑素(acibenzolar)、八九十混酸(acypetacs)、烯丙醇、苯扎氯铵(benzalkonium chloride)、苄烯酸(benzamacril)、3-苯并[b]噻吩-2-基-5，6-二氢-1，4，2-氧杂噻嗪4-氧化物(bethoxazin)、香芹酮(carvone)、二溴氯丙烷(DBCP)、脱氢乙酸、哒菌清(diclomezine)、二乙基焦碳酸酯(diethylpyrocarbonate)、地可松(fenaminosulf)、种地酯(fenitropan)、苯锈啶(fenpropidin)、甲醛、糠醛、六氯丁二烯、稻瘟灵(isoprothiolane)、异硫氰酸甲酯(methyl isothiocyanate)、苯菌酮(metrafenone)、硝基苯乙烯、异丙消(nitrothal-isopropyl)、八氯酮(OCH)、四氯苯酞(phthalide)、粉病灵(piperalin)、噻菌灵(probenazole)、丙氧喹啉(proquinazid)、咯喹酮(pyroquilon)、邻苯基苯氧化钠、螺噁茂胺(spiroxamine)、戊苯砜(sultropen)、噻菌腈(thicyofen)、三环唑(tricyclazole)或环烷酸锌。

根据本发明特别实施方案，杀真菌剂(e1)包括：

1.酰基丙氨酸类，例如苯霜灵(benalaxyl)、甲霜灵(metalaxyl)、甲呋酰胺(ofurace)或噁霜灵(oxadixyl)；

2.胺衍生物，例如4-十二烷基-2，6-二甲基吗啉(aldimorph)、多果定(dodine)、吗菌灵(dodemorph)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、苯锈啶(fenpropidin)、双胍盐(guazatine)、双胍辛醋酸盐(iminoctadine)、螺噁茂胺(spiroxamine)或克啉菌(tridemorph)；

3.苯胺基嘧啶类，例如二甲嘧菌胺(pyrimethanil)、嘧菌胺(mepanipyrim)或环丙嘧啶(cyprodinil)；

4.抗菌素，例如放线菌酮(cycloheximide)、灰黄霉素(griseofulvin)、春雷素(kasugamycin)、多马霉素(natamycin)、多氧霉素(polyoxin)和链霉素(streptomycin)；

5.唑类：戊环唑(azaconazole)、双苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromoconazole)、环唑醇(cyproconazole)、苄氯三唑醇(diclobutrazol)、噁醚唑(difenoconazole)、烯唑醇(dinitroconazole)、氧唑菌(epoxiconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、酮康唑(ketoconazole)、己唑醇(hexaconazole)、环戊唑菌(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、戊菌唑(penconazole)、丙环唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、氟醚唑(tetraconazole)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、氟菌唑(triflumizole)或戊叉唑菌(triticonazole)；

6.二羧酰亚胺类，如异丙定(iprodione)、甲菌利(myclozolin)、杀菌利(procymidone)或烯菌酮(vinclozolin)；

7.二氨基甲酸酯类：福美铁(ferbam)、代森钠(nabam)、代森锰(maneb)、代森锰锌(mancozeb)、威百亩(metam)、代森联(metiram)、甲基代森锌(propineb)、福代锌(polycarbamate)、福美双(thiram)、福美锌(ziram)或代森锌(zineb)；

8.杂环化合物，如敌菌灵(anilazine)、苯菌灵(benomyl)、啶酰菌胺(boscalid)、多菌灵(carbendazim)、萎锈灵(carboxin)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、氰霜唑(cyazofamid)、棉隆(dazomet)、二噻农(dithianon)、噁唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、异嘧菌醇(fenarimol)、麦穗宁(fuberidazole)、氟酰胺(flutolanil)、呋吡唑灵(furametpyr)、稻瘟灵(isoprothiolane)、丙氧灭绣胺(mepronil)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、噻菌灵(probenazole)、丙氧喹啉(proquinazid)、啶斑肟(pyrifenox)、咯喹酮(pyroquilon)、喹氧灵(quinoxyfen)、硅噻菌胺(silthiofam)、涕必灵(thiabendazole)、溴氟唑菌(thifluzamide)、甲基托布津(thiophanate-methyl)、噻酰菌胺(tiadinil)、三环唑(tricyclazole)或嗪氨灵(triforine)；

9.硝基苯基衍生物，如乐杀螨(binapacryl)、敌螨普(dinocap)、敌螨通(dinobuton)或异丙消(nitrothal-isopropyl)；

10.苯基吡咯类，如拌种咯(fenpiclonil)和氟噁菌(fludioxonil)；

11.2-甲氧基二苯甲酮，例如EP-A 897 904所公开的，例如苯菌酮(metrafenone)；

12.未分类杀真菌剂，例如噻二唑素(acibenzolar-S-methyl)、苯噻菌胺(benthiavalicarb)、氯环丙酰胺(carpropamid)、百菌清(chlorothalonil)、环氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲(cymoxanil)、哒菌清(diclomezine)、双氯氰菌胺(diclocymet)、乙霉威(diethofencarb)、克瘟散(edifenphos)、噻唑菌胺(ethaboxam)、环酰菌胺(fenhexamid)、薯瘟锡(fentin acetate)、氰菌胺(fenoxanil)、嘧菌腙(ferimzone)、氟啶胺(fluazinam)、藻菌磷(fosetyl)、乙膦铝(fosetyl-aluminum)、异丙菌胺(iprovalicarb)、苯菌酮(metrafenone)、戊菌隆(pencycuron)、百维灵(propamocarb)、四氯苯酞(phthalide)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、五氯硝基苯(quintozene)或苯酰菌胺(zoxamide)；

13.嗜球果伞素类(strobilurins)，例如在WO 03/075663中所公开的，例如：腈嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、亚胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)和肟菌酯(trifloxystrobin)；

14.磺酸盐，如敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、抑菌灵(dichlofluanid)、灭菌丹(folpet)或对甲抑菌灵(tolylfluanid)；

15.肉桂酰胺及其类似物，如烯酰吗啉(dimethomorph)、氟联苯菌(flumetover)或氟吗啉(flumorph)；

16.6-芳基-[1，2，4]三唑[1，5-a]嘧啶，例如如WO 98/46608、WO 99/41255或WO 03/004465中公开的，例如5-氯-7-(4-甲基哌啶1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑[1，5-a]嘧啶、5-氯-7-(4-甲基哌嗪-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑[1，5-a]嘧啶、5-氯-7-(吗啉-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑[1，5-a]嘧啶、5-氯-7-(哌啶-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑[1，5-a]嘧啶、5-氯-7-(吗啉-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑[1，5-a]嘧啶、5-氯-7-(异丙基氨基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑[1，5-a]嘧啶、5-氯-7-(环戊基氨基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑[1，5-a]嘧啶、5-氯-7-(2，2，2-三氟乙基氨基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑[1，5-a]嘧啶、5-氯-7-(1，1，1-三氟丙-2-基氨基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑[1，5-a]嘧啶、5-氯-7-(3，3-二甲基丁-2-基氨基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑[1，5-a]嘧啶、5-氯-7-(环己基甲基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑[1，5-a]嘧啶、5-氯-7-(环己基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑[1，5-a]嘧啶、5-氯-7-(2-甲基丁-3-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑[1，5-a]嘧啶、5-氯-7-(3-甲基丙-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑[1，5-a]嘧啶、5-氯-7-(4-甲基环己-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑[1，5-a]嘧啶、5-氯-7-(己-3-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑[1，5-a]嘧啶、5-氯-7-(2-甲基丁-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑[1，5-a]嘧啶、5-氯-7-(3-甲基丁-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑[1，5-a]嘧啶、5-氯-7-(1-甲基丙-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑[1，5-a]嘧啶、5-甲基-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑[1，5-a]嘧啶、5-甲基-7-(4-甲基哌嗪-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑[1，5-a]嘧啶、5-甲基-7-(吗啉-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑[1，5-a]嘧啶、5-甲基-7-(哌啶-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑[1，5-a]嘧啶、5-甲基-7-(吗啉-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑[1，5-a]嘧啶、5-甲基-7-(异丙基氨基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑[1，5-a]嘧啶、5-甲基-7-(环戊基氨基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑[1，5-a]嘧啶、5-甲基-7-(2，2，2-三氟乙基氨基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑[1，5-a]嘧啶、5-甲基-7-(1，1，1-三氟丙-2-基氨基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑[1，5-a]嘧啶、5-甲基-7-(3，3-二甲基丁-2-基氨基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑[1，5-a]嘧啶、5-甲基-7-(环己基甲基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑[1，5-a]嘧啶、5-甲基-7-(环己基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑[1，5-a]嘧啶、5-甲基-7-(2-甲基丁-3-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑[1，5-a]嘧啶、5-甲基-7-(3-甲基丙-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑[1，5-a]嘧啶、5-甲基-7-(4-甲基环己-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑[1，5-a]嘧啶、5-甲基-7-(己-3-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑[1，5-a]嘧啶、5-甲基-7-(2-甲基丁-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑[1，5-a]嘧啶、5-甲基-7-(3-甲基丁-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑[1，5-a]嘧啶和5-甲基-7-(1-甲基丙-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑[1，5-a]嘧啶；

17.酰胺杀真菌剂，如环氟菌胺(cyflufenamid)和(Z)-N-[α-(环丙基甲氧亚氨基)-2，3-二氟-6-(二氟甲氧基)苄基]-2-苯基乙酰胺；

除草剂(e1)例如包括：酰胺除草剂如草毒死(allidochlor)、氟丁酰草胺(beflubutamid)、胺酸杀(benzadox)、丙苯草胺(benzipram)、溴丁酰草胺(bromobutide)、唑草胺(cafenstrole)、草立死(CDEA)、草克乐(chlorthiamid)、环唑草胺(cyprazole)、噻吩草胺(dimethenamid)、精噻吩草胺(Dimethenamid-P)、草乃敌(Diphenamid)、磺唑草(epronaz)、乙胺草醚(etnipromid)、四唑草胺(fentrazamide)、胺草唑(Flupoxam)、氟黄胺草醚(Fomesafen)、氟硝磺酰胺(halosafen)、丁环隆(isocarbamid)、异恶草胺(isoxaben)、草萘胺(Napropamide)、抑草生(naptalam)、烯草胺(pethoxamid)、拿草特(propyzamide)、氯藻胺(quinonamid)或牧草胺(tebutam)；尤其是酰替苯胺除草剂如地快乐(chloranocryl)、乐草完(cisanilide)、稗草胺(clomeprop)、环草胺(cypromid)、氟草胺(Diflufenican)、乙苯酰草(etobenzanid)、酰苯磺威(fenasulam)、氟噻草胺(flufenacet)、氟苯啶草(Flufenican)、苯噻草胺(Mefenacet)、氟草磺(mefluidide)、噁唑酰草胺(Metamifop)、杀草利(monalide)、萘丙胺(naproanilide)、蔬草灭(pentanochlor)、氟吡酰草胺(picolinafen)或敌稗(propanil)；尤其是芳基丙氨酸除草剂如新燕灵(benzoylprop)、氟燕灵(flamprop)或麦草伏(flamprop-M)；乙酰氯苯胺除草剂如乙草胺(acetochlor)、甲草胺(Alachlor)、丁草胺(butachlor)、丁烯草胺(butenachlor)、敌草乐(Delachlor)、安塔(diethatyl)、克草胺(dimethachlor)、吡草胺(Metazachlor)、异丙甲草胺(metolachlor)、S-异丙甲草胺(S-metolachlor)、丙草胺(Pretilachlor)、毒草胺(propachlor)、异丙草胺(propisochlor)、广草胺(Prynachlor)、猛杀草(terbuchlor)、噻醚草胺(thenylchlor)或二甲苯草胺(Xylachlor)；和磺酰替苯胺除草剂如氟磺胺草(benzofluor)、唑嘧磺胺盐(cloransulam)、唑嘧磺胺(Diclosulam)、双氟磺草胺(Florasulam)、氟唑啶草(flumetsulam)、唑草磺胺(metosulam)、氟草磺胺(perfluidone)、pyrimisulfan或氟唑草胺(profluazol)；和磺酰胺除草剂如黄草灵(asulam)、卡巴草灵(carbasulam)、酰苯磺威(fenasulam)、黄草消(oryzalin)或五氟磺草胺(penoxsulam)；抗菌除草剂如双丙氨酰膦(bilanafos)；芳族酸除草剂；尤其是苯甲酸盐除草剂如草灭平(chloramben)、麦草畏(dicamba)、草芽平(2，3，6-TBA)或杀草畏(tricamba)；尤其是嘧啶基氧基苯甲酸盐除草剂如双嘧苯甲酸(Bispyribac)或肟啶草(Pyriminobac)；和嘧啶基硫代苯甲酸盐除草剂如嘧硫苯甲酸(pyrithiobac)；邻苯二甲酸酯除草剂如敌草索(chlorthal)；吡啶甲酸盐除草剂如氯氨吡啶酸(aminopyralid)、二氯皮考啉酸(clopyralid)或毒莠定(picloram)；和喹啉羧酸盐除草剂如二氯喹啉酸(quinclorac)或喹草酸(quinmerac)；含砷除草剂如卡可酸盐(cacodylat)、CMA、DSMA、六氟盐(hexaflurate)、MAA、MAMA、MSMA、亚砷酸钾或亚砷酸钠；苯甲酰环己二酮除草剂如硝磺酮(mesotrione)或磺草酮(Sulcotrione)；苯并呋喃基烷基磺酸盐除草剂如呋草黄(Benfuresate)或乙呋草黄(ethofumesate)；氨基甲酸酯除草剂如黄草灵(asulam)、特噁唑威(carboxazole)、草败死(chlorprocarb)、抑草灵(dichlormate)、酰苯磺威(fenasulam)、卡草灵(karbutilate)或芽根灵(terbucarb)；异氰酸苯酯除草剂如燕麦灵(barban)、BCPC、卡巴草灵(carbasulam)、长杀草(Carbetamide)、CEPC、氯草灵(chlorbufam)、氯苯胺灵(chlorpropham)、CPPC、异苯敌草(desmedipham)、敌克草(phenisopham)、苯敌草(phenmedipham)、乙苯敌草(phenmedipham-ethyl)、苯胺灵(propham)或灭草灵(swep)；环己烯肟除草剂如枯杀达(alloxydim)、丁氧环酮(butroxydim)、烯草酮(clethodim)、环己烯草酮(cloproxydim)、噻草酮(cycloxydim)、环苯草酮(profoxydim)、稀禾定(Sethoxydim)、醌肟草(Tepraloxydim)或肟草酮(tralkoxydim)；环丙基异噁唑除草剂如氯草酮(isoxachlortole)或异噁氟草(Isoxaflutole)；二羧酰亚胺除草剂如双苯嘧草酮(benzfendizone)、吲哚酮草酯(Cinidon-ethyl)、三氟噁嗪(flumezin)、酰亚胺苯氧乙酸(flumiclorac)、氟噁嗪酮(flumioxazin)或炔草胺(Flumipropyn)；二硝基苯胺除草剂如氟草胺(Benfluralin)、地乐胺(butralin)、敌乐胺(dinitramine)、丁氟消草(ethalfluralin)、氟消草(fluchloralin)、异乐灵(Isopropalin)、氟烯硝草(methalpropalin)、磺乐灵(nitralin)、黄草消(oryzalin)、胺硝草(Pendimethalin)、氨基丙氟灵(prodiamine)、卡乐施(profluralin)或氟乐灵(trifluralin)；二硝基苯酚除草剂如消草酯(dinofenate)、硝丙酚(Dinoprop)、戊硝酚(dinosam)、地乐酚(dinoseb)、地乐消酚(dinoterb)、二硝甲酚(DNOC)、硝草酚(etinofen)或丁硝酚(medinoterb)；二苯醚除草剂如氟乳醚(ethoxyfen)；尤其是硝基苯基醚除草剂如氟锁草醚(acifluorfen)、苯草醚(aclonifen)、治草醚(bifenox)、氯硝醚(chlomethoxyfen)、草枯醚(Chlornitrofen)、乙胺草醚(Etnipromid)、消草醚(Fluorodifen)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen)、氯草醚(Fluoronitrofen)、氟黄胺草醚(fomesafen)、氟呋草醚(furyloxyfen)、氟硝磺酰胺(halosafen)、乳氟禾草灵(Lactofen)、除草醚(nitrofen)、硝氟草醚(nitrofluorfen)或氟硝草醚(oxyfluorfen)；二硫代氨基甲酸酯除草剂如棉隆(dazomet)或威百亩(metam)；卤化脂族除草剂如五氯戊酮酸(alorac)、茅滴混剂(chloropon)、茅草枯(dalapon)、四氟丙酸(flupropanate)、六氯丙酮、氯乙酸、SMA或TCA；咪唑啉酮除草剂如咪草酯(imazamethabenz)、咪草啶酸(imazamox)、甲基咪草烟(imazapic)、灭草烟(imazapyr)、灭草喹(imazaquin)或咪草烟(imazethapyr)；无机除草剂如氨基磺酸铵、氯酸钙、硫酸铜、硫酸铁、叠氮化钾、氰化钾、叠氮化钠、氯酸钠或硫酸；腈除草剂如糠草腈(bromobonil)、溴苯腈(bromoxynil)、羟敌草腈(chloroxynil)、敌草腈(dichlobenil)、碘草腈(iodobonil)、碘苯腈(ioxynil)或双唑草腈(pyraclonil)；有机磷除草剂如甲基胺草磷(amiprofos-methyl)、莎稗磷(anilofos)、地散磷(Bensulide)、双丙氨酰膦(bilanafos)、草胺磷(Butamifos)、2，4-DEP、DMPA、EBEP、膦铵素(fosamine)、草铵膦(glufosinate)、草甘膦(glyphosate)或哌草磷(piperophos)；苯氧基除草剂如杀草全(bromofenoxim)、稗草胺(clomeprop)、2，4-DEB、2，4-DEP、氟苯戊烯酸(difenopenten)、2，4-滴硫钠(disul)、抑草隆(erbon)、乙胺草醚(Etnipromid)、氯苯氧乙醇(fenteracol)或三氟禾草肟(trifopsime)；尤其是苯氧基乙酸除草剂如促生灵(4-CPA)、2，4滴(2，4-D)、3，4-DA、2甲4氯(MCPA)或酚硫杀(MCPA-thioethyl)；苯氧基丁酸除草剂如4-CPB、2，4-滴丁酸(2，4-DB)、3，4-DB、2甲4氯丁酸(MCPB)或2，4，5-TB；和苯氧基丙酸除草剂如调果酸(cloprop)、4-CPP、2，4-滴丙酸(dichlorprop)、高2，4-滴丙酸(dichlorprop-P)、3，4-DP、2，4，5-涕丙酸(fenoprop)、2甲4氯丙酸(mecoprop)或高2甲4氯丙酸盐(mecoprop-P)；尤其是芳氧基苯氧基丙酸除草剂如炔禾灵(Chlorazifop)、炔草酯(Clodinafop)、氯丁草(clofop)、氰氟草酯(cyhalofop)、氯甲草(diclofop)、噁唑禾草灵(fenoxaprop)、高噁唑禾草灵(fenoxaprop-p)、噻唑禾草灵(fenthiaprop)、吡氟禾草灵(fluazifop)、精吡氟禾草灵(fluazifop-P)、吡氟氯禾灵(haloxyfop)、精吡氟氯禾灵(haloxyfop-P)、恶草醚(isoxapyrifop)、噁唑酰草胺(metamifop)、喔草酯(propaquizafop)、喹禾灵(quizalofop)、精喹禾灵(quizalofop-P)或三氟苯氧丙酸(trifop)；苯二胺除草剂如敌乐胺(dinitramine)或氨基丙氟灵(prodiamine)；苯基吡唑基酮除草剂如吡草酮(benzofenap)、吡唑特(pyrazolynate)、苄草唑(Pyrazoxyfen)或topramezone；吡唑基苯基除草剂如异丙吡草酯(fluazolate)或氟唑草酯(pyraflufen)；哒嗪除草剂如credazine、6-氯-3-苯基-4-哒嗪醇(pyridafol)或达草止(pyridate)；哒嗪酮除草剂如溴杀草敏(brompyrazon)、杀草敏(chloridazon)、敌米达松(dimidazon)、氟哒嗪草酯(flufenpyr)、氟哒草(metflurazon)、达草灭(norflurazon)、噁杀草敏(oxapyrazon)或比达农(pydanon)；吡啶除草剂如氯氨吡啶酸(aminopyralid)、碘氯啶酯(cliodinate)、二氯皮考啉酸(clopyralid)、氟硫草定(dithiopyr)、氟草烟(fluroxypyr)、氟啶草(haloxydine)、毒莠定(picloram)、氟吡酰草胺(picolinafen)、氯草定(pyriclor)、噻氟啶草(thiazopyr)或定草酯(triclopyr)；嘧啶二胺除草剂如丙草定(iprymidam)或嘧草胺(tioclorim)；季铵除草剂如莎草快(cyperquat)、双乙除草双(diethamquat)、苯敌快(difenzoquat)、敌草快(Diquat)、伐草快(morfamquat)或百草枯(paraquat)；硫代氨基甲酸酯除草剂如苏达灭(butylate)、草灭特(cycloate)、燕麦敌(di-allate)、EPTC、禾草威(esprocarb)、抑草威(ethiolate)、氮噁草(isopolinate)、甲硫苯威(methiobencarb)、草达灭(molinate)、坪草丹(orbencarb)、克草猛(pebulate)、苄草丹(prosulfocarb)、稗草畏(pyributicarb)、草克死(sulfallate)、杀草丹(thiobencarb)、丁草威(tiocarbazil)、野麦畏(tri-allate)或灭草猛(vernolate)；硫代碳酸盐除草剂如草灭散(dimexano)、EXD或扑灭生(proxane)；硫脲除草剂如灭草恒(methiuron)；三嗪除草剂如杀草净(dipropetryn)、苯氧丙胺津(triaziflam)或三羟基三嗪(trihydroxytriazine)；尤其是氯三嗪除草剂如莠去津(Atrazine)、可乐津(chlorazine)、草净津(cyanazine)、环草津(cyprazine)、草止津(eglinazine)、草怕津(ipazine)、麦苏百津(mesoprazine)、环氰津(procyazine)、丙草止津(proglinazine)、扑灭津(propazine)、另丁津(sebuthylazine)、西玛津(simazine)、特丁津(terbuthylazine)或草达津(trietazine)；甲氧基三嗪除草剂如莠去通(atraton)、醚草通(methometon)、扑灭通(prometon)、密草通(secbumeton)、西玛通(simeton)或甲氧去草净(terbumeton)；和甲基硫三嗪除草剂如莠灭净(Ametryn)、aziprotryne、硫草净津(cyanatryn)、敌草净(Desmetryn)、戊草津(Dimethametryn)、盖草津(methoprotryne)、扑草净(Prometryn)、西草净(Simetryn)或去草净(Terbutryn)；三嗪酮除草剂如特津酮(ametridione)、特草嗪酮(amibuzin)、六嗪同(hexazinone)、嗪丁草(isomethiozin)、苯嗪草(metamitron)或赛克津(metribuzin)；三唑除草剂如杀草强(amitrole)、唑草胺(cafenstrole)、磺唑草(epronaz)或胺草唑(flupoxam)；三唑酮除草剂如氨唑草酮(amicarbazone)、氟酮唑草(carfentrazone)、氟酮黄隆(flucarbazone)、丙苯磺隆(propoxycarbazone)或磺胺草唑(sulfentrazone)；三唑并嘧啶除草剂如唑嘧磺胺盐(cloransulam)、唑嘧磺胺(diclosulam)、双氟磺草胺(florasulam)、氟唑啶草(flumetsulam)、唑草磺胺(metosulam)或五氟磺草胺(penoxsulam)；尿嘧啶除草剂如氟丙嘧草酯(butafenacil)、除草定(bromacil)、flupropacil、异草定(isocil)、环草定(lenacil)或特草定(terbacil)；脲除草剂如噻草隆(benzthiazuron)、卡草隆(cumyluron)、环锈隆(cycluron)、氯全隆(dichloralurea)、二氟吡隆(diflufenzopyr)、异草完隆(isonoruron)、异恶隆(isouron)、噻唑隆(methabenzthiazuron)、特噁唑隆(monisouron)或草完隆(noruron)；尤其是苯脲除草剂如疏草隆(anisuron)、播土隆(buturon)、氯溴隆(chlorbromuron)、乙氧苯隆(chloreturon)、绿麦隆(chlorotoluron)、枯草隆(chloroxuron)、香草隆(daimuron)、枯莠隆(difenoxuron)、丁噁隆(dimefuron)、敌草隆(diuron)、非草隆(fenuron)、伏草隆(fluometuron)、氟苯隆(fluothiuron)、异丙隆(Isoproturon)、利谷隆(linuron)、灭草恒(methiuron)、甲基杀草隆(methyldymron)、色满隆(metobenzuron)、秀谷隆(metobromuron)、甲氧隆(metoxuron)、绿谷隆(monolinuron)、灭草隆(monuron)、草不隆(neburon)、对伏隆(parafluron)、稀草隆(phenobenzuron)、环草隆(siduron)、氟氧隆(tetrafluron)或赛二唑素(thidiazuron)；磺酰脲除草剂；尤其是嘧啶基磺酰脲除草剂如磺氨黄隆(amidosulfuron)、四唑黄隆(azimsulfuron)、苄嘧黄隆(bensulfuron)、氯嘧黄隆(chlorimuron)、环丙黄隆(cyclosulfamuron)、乙氧嘧黄隆(ethoxysulfuron)、啶嘧黄隆(flazasulfuron)、氟啶乙磺隆(flucetosulfuron)、氟啶黄隆(flupyrsulfuron)、甲酰胺黄隆(foramsulfuron)、吡氯黄隆(halosulfuron)、啶咪黄隆(imazosulfuron)、甲基二黄隆(mesosulfuron)、烟嘧黄隆(nicosulfuron)、磺酰脲(orthosulfamuron)、环丙氧黄隆(oxasulfuron)、氟嘧黄隆(Primisulfuron)、吡嘧黄隆(pyrazosulfuron)、玉嘧黄隆(rimsulfuron)、嘧黄隆(sulfometuron)、乙黄黄隆(Sulfosulfuron)或三氟啶黄隆(trifloxysulfuron)；和三嗪基磺酰脲除草剂如绿黄隆(chlorsulfuron)、醚黄隆(cinosulfuron)、胺苯黄隆(ethametsulfuron)、碘黄隆(iodosulfuron)、甲黄隆(metsulfuron)、氟丙黄隆(prosulfuron)、噻黄隆(thifensulfuron)、醚苯黄隆(triasulfuron)、苯黄隆(tribenuron)、氟胺黄隆(triflusulfuron)或三氟甲磺隆(tritosulfuron)；和噻二唑脲除草剂如丁噻隆(buthiuron)、噻二唑隆(ethidimuron)、丁唑隆(tebuthiuron)、赛唑隆(thiazafluron)或赛二唑素(thidiazuron)；和其他除草剂如丙烯醛、烯丙醇、唑啶炔草(azafenidin)、草除灵(benazolin)、噻草平(bentazone)、苯并双环酮(benzobicyclon)、草噻咪(buthidazole)、氰氨基化钙(calcium cyanamide)、克草胺酯(cambendichlor)、伐草克(chlorfenac)、燕麦酯(chlorfenprop)、氟咪杀(chlorflurazole)、氯甲丹(chlorflurenol)、环庚草醚(cinmethylin)、异恶草酮(clomazone)、CPMF、甲酚(cresol)、邻二氯苯、哌草丹(dimepiperate)、草藻灭(endothall)、唑啶草(fluoromidine)、氟草同(fluridone)、氟咯草酮(flurochloridone)、呋草酮(flurtamone)、达草氟(fluthiacet)、茚草酮(indanofan)、灭草定(methazole)、异硫氰酸甲酯(methyl isothiocyanate)、吡氯草胺(nipyraclofen)、OCH、炔丙噁唑草(oxadiargyl)、恶草灵(oxadiazon)、氯噁嗪草(oxaziclomefone)、戊噁唑草(pentoxazone)、唑啉草酯(pinoxaden)、磺亚胺草(prosulfalin)、嘧苯草肟(pyribenzoxim)、环酯草醚(pyriftalid)、灭藻醌(quinoclamine)、硫氰苯胺(rhodethanil)、吖庚磺酯(sulglycapin)、噻二唑草胺(thidiazimin)、灭草环(tridiphane)、三甲隆(trimeturon)、茚草酮(tripropindan)或草达克(tritac)。

根据本发明特别实施方案，除草剂(e2)包括：

1.1，3，4-噻二唑类，如草噻咪(buthidazole)和环唑草胺(cyprazole)；

2.酰胺类，如草毒死(allidochlor)、新燕灵(benzoylprop-ethyl)、溴丁酰草胺(bromobutide)、草克乐(chlorthiamid)、哌草丹(dimepiperate)、噻吩草胺(dimethenamid)、草乃敌(diphenamid)、乙苯酰草(etobenzanid)、氟燕灵(flamprop)、甲氟燕灵(flamprop-methyl)、膦铵素(fosamine)、异恶草胺(isoxaben)、吡草胺(metazachlor)、杀草利(monalide)、抑草生(naptalam)、拿草特(pronamide)、敌稗(propanil)、拿草特(propyzamide)或氯藻胺(quinonamid)；

3.氨基三唑类，如杀草强(amitrole)；

4.酰替苯胺类，如莎稗磷(anilofos)、苯噻草胺(mefenacet)或蔬草灭(pentanoehlor)；

5.芳基氧基羧酸，如2，4滴(2，4-D)、2，4-滴丁酸(2，4-DB)、稗草胺(clomeprop)、2，4-滴丙酸(dichlorprop)、高2，4-滴丙酸(dichlorprop-P)、2，4，5-滴丙酸(fenoprop)、氟草烟(fluroxypyr)、2甲4氯(MCPA)、2甲4氯丁酸(MCPB)、2甲4氯丙酸(mecoprop)、高2甲4氯丙酸盐(mecoprop-P)、草萘胺(napropamide)、敌草胺(napropanilide)或定草酯(triclopyr)；

6.苯甲酸类，如草灭平(chloramben)或麦草畏(dicamba)；

7.苯并噻二嗪酮类，如噻草平(bentazone)；

8.漂白剂，如异恶草酮(clomazone)、吡氟草胺(diflufenican)、氟咯草酮(fluorochloridone)、胺草唑(flupoxam)、氟草同(fluridone)、卡草灵(karbutilate)、吡唑特(pyrazolate)、磺草酮(sulcotrione)或硝磺酮(mesotrione)；

9.氨基甲酸酯类，如黄草灵(asulam)、长杀草(carbetamide)、氯草灵(chlorbufam)、氯苯胺灵(chlorpropham)、异苯敌草(desmedipham)、苯敌草(phenmedipham)或灭草猛(vernolate)；

10.喹啉酸类，如二氯喹啉酸(quinclorac)或喹草酸(quinmerac)；

11.二氯丙酸类，如茅草枯(dalapon)；

12.二氢苯并呋喃类，如乙呋草黄(ethofumesate)；

13.二氢呋喃-3-酮类，如呋草酮(flurtamone)；

14.二硝基苯胺类，如氟草胺(benefin)、地乐胺(butralin)、敌乐胺(dinitramine)、丁氟消草(ethalfluralin)、氟消草(fluchloralin)、异乐灵(isopropalin)、磺乐灵(nitralin)、黄草消(oryzalin)、胺硝草(pendimethalin)、氨基丙氟灵(prodiamine)、卡乐施(profluralin)或氟乐灵(trifluralin)；

15.二硝基酚类，如杀草全(bromofenoxim)、地乐酚(dinoseb)、地乐酯(dinoseb acetate)、地乐消酚(dinoterb)、二硝甲酚(DNOC)或minoterb-acetate；

16.二苯基醚类，如氟锁草醚(acifluorfen)、氟锁草醚(acifluorfen-sodium)、苯草醚(aclonifen)、治草醚(bifenox)、草枯醚(chlornitrofen)、枯莠隆(difenoxuran)、氟乳醚(ethoxyfen)、消草醚(fluorodifen)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen-ethyl)、氟黄胺草醚(fomesafen)、氟呋草醚(furyloxyfen)、乳氟禾草灵(lactofen)、除草醚(nitrofen)、硝氟草醚(nitrofluorfen)或氟硝草醚(oxyfluorfen)；

17.脲类，如噻草隆(benzthiazuron)、DCU、二氟吡隆(diflufenzopyr)或噻唑隆(methabenzthiazuron)；

18.咪唑啉酮类，如imazamethapyr、灭草烟(imazapyr)、灭草喹(imazaquin)、咪草酯(imazethabenz-methyl)、咪草烟(imazethapyr)、甲咪唑烟酸(imazapic)或咪草啶酸(imazamox)；

19.噁二唑类，如灭草定(methazole)、炔丙噁唑草(oxadiargyl)、恶草灵(oxadiazon)；

20.环氧乙烷类，如灭草环(tridiphane)；

21.酚类，如溴苯腈(bromoxynil)或碘苯腈(ioxynil)；

22.苯氧基苯氧基丙酸酯类，如炔草酯(clodinafop)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、禾草灵(diclofop-methyl)、噁唑禾草灵(fenoxaprop-ethyl)、高噁唑禾草灵(fenoxaprop-P-ethyl)、噻唑禾草灵(fenthiaprop-ethyl)、吡氟禾草灵(fluazifop-butyl)、精吡氟禾草灵(fluazifop-p-butyl)、吡氟氯禾灵(haloxyfop-ethoxyethyl)、吡氟氯禾灵(haloxyfop-methyl)、精吡氟氯禾灵(haloxyfop-P-methyl)、恶草醚(isoxapyrifop)、喔草酯(propaquizafop)、喹禾灵(quizalofop-ethyl)、精喹禾灵(quizalofop-P-ethyl)或喹禾灵四氢糠基酯(quizalofop-tefuryl)；

23.苯基乙酸类，如伐草克(chlorfenac)；

24.苯基脲类，如播土隆(buturon)、绿麦隆(chlorotoluron)、氯溴隆(chlorbromuron)、枯草隆(chloroxuron)、丁噁隆(dimefuron)、敌草隆(diuron)、非草隆(fenuron)、异丙隆(isoproturon)、利谷隆(linuron)、绿谷隆(monolinuron)、灭草隆(monuron)、色满隆(metobenzuron)、秀谷隆(metobromuron)、甲氧隆(metoxuron)或草不隆(neburon)；

25.苯基丙酸类，如chlorfenprop-methyl；

26.Ppi-活性化合物，如吡草酮(benzofenap)、酰亚胺苯氧乙酸(flumiclorac)、酰亚胺苯氧乙酸戊酯(flumiclorac-pentyl)、氟噁嗪酮(flumioxazin)、炔草胺(flumipropyn)、flupropacil、苄草唑(pyrazoxyfen)、磺胺草唑(sulfentrazone)或噻二唑草胺(thidiazimin)；

27.吡唑类，如吡氯草胺(nipyraclofen)；

28.哒嗪类，如杀草敏(chloridazon)、抑芽丹(maleic hydrazide)、达草灭(norflurazon)或达草止(pyridate)；

29.吡啶羧酸类，如二氯皮考啉酸(clopyralid)、氟硫草定(dithiopyr)、毒莠定(picloram)或噻氟啶草(thiazopyr)；

30.嘧啶基醚类，如嘧硫苯甲酸(pyrithiobac)、嘧硫苯甲酸钠(pyrithiobac-sodium)、双嘧苯甲酸(KIH-2023)或肟啶草(KIH-6127)；

31.磺酰胺类，如氟唑啶草(flumetsulam)或唑草磺胺(metosulam)；

32.磺酰脲类，如磺氨黄隆(amidosulfuron)、四唑黄隆(azimsulfuron)、苄嘧黄隆(bensulfuron-methyl)、氯嘧黄隆(chlorimuron-ethyl)、绿黄隆(chlorsulfuron)、醚黄隆(cinosulfuron)、环丙黄隆(cyclosulfamuron)、乙氧嘧黄隆(ethoxysulfuron)、胺苯黄隆(ethametsulfuron-methyl)、啶嘧黄隆(flazasulfuron)、氟啶磺隆(flupyrsulfuron-methyl)、甲酰胺黄隆(foramsulfuron)、吡氯黄隆(halosulfuron-methyl)、啶咪黄隆(imazosulfuron)、碘黄隆(iodosulfuron)、甲黄隆(metsulfuron-methyl)、烟嘧黄隆(nicosulfuron)、环丙氧黄隆(oxasulfuron)、氟嘧黄隆(primisulfuron)、氟丙黄隆(prosulfuron)、吡嘧黄隆(pyrazosulfuron-ethyl)、玉嘧黄隆(rimsulfuron)、嘧黄隆(sulfometuron-methyl)、乙黄黄隆(sulfosulfuron)、噻黄隆(thifensulfuron-methyl)、醚苯黄隆(triasulfuron)、苯黄隆(tribenuron-methyl)、氟胺黄隆(triflusulfuron-methyl)或三氟甲磺隆(tritosulfuron)；

33.噻二唑脲类，如噻二唑隆(ethidimuron)、丁唑隆(tebuthiuron)或赛唑隆(thiazafluron)；

34.三嗪类，如莠灭净(Ametryn)、莠去津(Atrazine)、莠去通(atraton)、草净津(cyanazine)、环草津(cyprazine)、敌草净(desmetryne)、杀草净(dipropetryn)、嗪丁草(isomethiozin)、扑灭津(propazine)、扑草净(prometryn)、扑灭通(prometon)、另丁津(sebuthylazine)、密草通(secbumeton)、西玛津(simazine)、去草净(terbutryne)、甲氧去草净(terbumeton)、特丁津(terbuthylazine)或草达津(trietazine)；

35.三唑羧酰胺类，如triazofenamide；

36.尿嘧啶类，如除草定(bromacil)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、环草定(lenacil)或特草定(terbacil)；

37.其他，唑啶炔草(Azafenidin)、叠氮津(Aziprotryn)、bromuron、草除灵(benazolin)、呋草黄(benfuresate)、地散磷(bensulide)、氟磺胺草(benzofluor)、噻草平(bentazon)、杀草全(bromofenoxim)、草胺磷(butamifos)、苯砜唑(cafenstrole)、敌草索(chlorthal-dimethyl)、环庚草醚(cinmethylin)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、defenuron、敌草腈(dichlobenil)、草藻灭(endothall)、fluorbentranil、达草氟(fluthiacet-methyl)、inxynil、异噁氟草(isoxaflutole)、氟草磺(mefluidide)、灭草定(methazole)、赛克津(metribuzin)、metramitron、氟草磺胺(perfluidone)、哌草磷(piperophos)或topramezone；

38.环己烯酮类作物保护剂，如枯杀达(alloxydim)、烯草酮(clethodim)、环己烯草酮(cloproxydim)、噻草酮(cycloxydim)、稀禾定(sethoxydim)和肟草酮(tralkoxydim)。

特别优选的环己烯酮类除草活性化合物包括吡喃草酮(tepraloxydim)(参见AGROW，第243期，1995年11月3日，第21页，醌肟草(caloxydim))和2-(1-[2-{4-氯苯氧基}丙氧亚氨基]丁基)-3-羟基-5-(2H-四氢噻喃-3-基)-2-环己烯-1-酮，非常特别优选的磺酰脲类除草活性化合物为N-(((4-甲氧基-6-[三氟甲基]-1，3，5-三嗪-2-基)氨基)羰基)-2-(三氟甲基)苯磺酰胺。

杀虫剂(e3)例如包括抗菌杀虫剂如allosamidin或敌贝特(thuringiensin)；尤其是大环内酯杀虫剂如艾克敌105(Spinosad)；尤其是合成除虫菊酯杀虫剂如齐墩螨素(abamectin)、多拉克丁(doramectin)、埃玛菌素(emamectin)、eprinomectin、伊维菌素(ivermectin)或selamectin；和杀螨菌素杀虫剂如lepimectin、米尔螨素(milbemectin)、milbemycinoxime或莫昔克丁(moxidectin)；含砷杀虫剂如砷酸钙、乙酰亚砷酸酮、砷酸酮、砷酸铅、亚砷酸钾或亚砷酸钠；植物学杀虫剂如新烟碱(anabasine)、艾扎丁(Azadirachtin)、桔皮油(d-limonene)、烟碱(nicotine)、除虫菊酯(pyrethrins)、瓜菊酯(cinerin)E、瓜菊酯I、瓜菊酯II、茉莉菊酯I(jasmolinI)、茉莉菊酯II(jasmolin II)、除虫菊(pyrethrin)I、除虫菊II、苦木(quassia)、鱼藤酮(rotenone)、鱼泥丁(ryania)或沙马草(sabadilla)；氨基甲酸酯杀虫剂如噁虫威(bendiocarb)或甲萘威(carbaryl)；尤其是苯并呋喃基甲基氨基甲酸酯杀虫剂如丙硫克百威(benfuracarb)、虫螨威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、一甲呋喃丹(decarbofuran)或呋线威(furathiocarb)；二甲基氨基甲酸酯杀虫剂如地麦威(dimetan)、地蝇威(dimetilan)、喹啉威(hyquincarb)或抗蚜威(pirimicarb)；肟氨基甲酸酯杀虫剂如棉铃威(Alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、砜灭威(aldoxycarb)、丁叉威(butocarboxim)、氧丁叉威(butoxycarboxim)、灭多虫(methomyl)、腈叉威(nitrilacarb)、甲氨叉威(oxamyl)、噻螨威(tazimcarb)、抗虫威(thiocarboxime)、硫双威(thiodicarb)或特氨叉威(thiofanox)；和苯基甲基氨基甲酸酯杀虫剂如除害威(allyxycarb)、灭害威(aminocarb)、合杀威(bufencarb)、畜虫威(butacarb)、氯灭杀威(carbanolate)、除线威(cloethocarb)、dicresyl、二氧威(dioxacarb)、EMPC、苯虫威(ethiofencarb)、二乙基苯酚甲基氨基甲酸酯(fenethacarb)、丁苯威(fenobucarb)、异丙威(isoprocarb)、灭虫威(methiocarb)、速灭威(metolcarb)、自克威(mexacarbate)、蜱虱威(promacyl)、猛杀威(promecarb)、残杀威(propoxur)、混杀威(trimethacarb)、二甲威(XMC)或灭杀威(xylylcarb)；二硝基苯酚杀虫剂如消螨酚(dinex)、硝丙酚(dinoprop)、戊硝酚(dinosam)或二硝甲酚(DNOC)；昆虫生长调节剂；尤其是几丁质合成抑制剂如双三氟虫脲(bistrifluron)、噻嗪酮(buprofezin)、定虫隆(chlorfluazuron)、灭蝇胺(cyromazine)、氟脲杀(diflubenzuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、氟丙氧脲(lufenuron)、双苯氟脲(novaluron)、noviflumuron、氟幼脲(penfluron)、伏虫隆(teflubenzuron)或杀虫隆(triflumuron)；保幼激素类似物如保幼醚(epofenonane)、双氧威(fenoxycarb)、蒙五一二(hydroprene)、蒙七七七(kinoprene)、蒙五一五(methoprene)、蚊蝇醚(pyriproxyfen)或硫烯酸酯(triprene)；保幼激素如保幼激素I、II和III；蜕皮激素拮抗剂如chromafenozide、特丁苯酰肼(halofenozide)、甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)、双苯酰肼(tebufenozide)；蜕皮激素如α-蜕皮激素(α-ecdysone)或蜕皮甾酮(ecdysterone)；蜕皮抑制剂如噁茂醚(diofenolan)；早熟素如早熟素I、II和III；和未分类杀虫剂如dicyclanil；沙蚕毒素类似物如杀虫磺(bensultap)、杀螟丹(cartap)、硫环杀(thiocyclam)或杀虫双(thiosultap)；烟碱杀虫剂如氟啶虫酰胺(flonicamid)；尤其是硝基胍杀虫剂如噻虫胺(clothianidin)、呋虫胺(dinotefuran)、吡虫啉(imidacloprid)或噻虫嗪(thiamethoxam)；硝基甲叉杀虫剂如硝胺烯啶(nitenpyram)或硝虫噻嗪(nithiazine)；和吡啶基甲胺杀虫剂如吡虫清(acetamiprid)、吡虫啉(imidacloprid)、硝胺烯啶(nitenpyram)或噻虫啉(thiacloprid)；有机氯杀虫剂如碳氯灵(isobenzan)、异艾氏剂(isodrin)、克来范(kelevan)或灭蚁灵(mirex)；有机磷杀虫剂、尤其是有机磷酸酯杀虫剂如溴苯烯磷(bromfenvinfos)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、丁烯磷(crotoxyphos)、敌敌畏(dichlorvos)、百治磷(dicrotophos)、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、磷吡酯(fospirate)、庚虫磷(heptenophos)、丁烯胺磷(methocrotophos)、速灭磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、二溴磷(naled)、萘酞磷(naftalofos)、磷胺(phosphamidon)、丙虫磷(propaphos)、TEPP或杀虫威(tetrachlorvinphos)；有机硫代磷酸酯杀虫剂如杀抗松(dioxabenzofos)、丁苯硫磷(fosmethilan)或稻丰散(phenthoate)；尤其是脂族有机硫代磷酸酯杀虫剂如家蝇磷(acethion)、胺烯磷(amiton)、硫线磷(cadusafos)、壤虫氯磷(chlorethoxyfos)、氯甲磷(chlormephos)、田乐磷(demephion)、田乐磷(demephion-O)、田乐磷(demephion-S)、内吸磷(demeton)、一O五九(demeton-O)、一O五九(demeton-S)、甲基内吸磷(demeton-methyl)、甲基一O五九的硫逐式异构体(demeton-O-methyl)、甲基一O五九的硫赶式异构体(demeton-S-methyl)、磺吸磷(demeton-S-methylsulphon)、乙拌磷(disulfoton)、乙硫磷(ethion)、灭克磷(ethoprophos)、IPSP、叶芽磷(isothioate)、马拉硫磷(malathion)、虫螨畏(methacrifos)、砜吸磷(oxydemeton-methyl)、异砜磷(oxydeprofos)、砜拌磷(oxydisulfoton)、甲拌磷(phorate)、硫特普(sulfotep)、特丁磷(terbufos)或甲基乙拌磷(thiometon)；尤其是脂族酰胺有机硫代磷酸酯杀虫剂如赛果(amidithion)、果虫磷(cyanthoate)、乐果(dimethoate)、益果(ethoate-methyl)、安果(formothion)、灭蚜磷(mecarbam)、氧乐果(omethoate)、发果(prothoate)、苏果(sophamide)或蚜灭多(vamidothion)；和肟有机硫代磷酸酯杀虫剂如氯腈肟磷(chlorphoxim)、辛硫磷(phoxim)或甲基腈肟磷(phoxim-methyl)；杂环有机硫代磷酸酯杀虫剂如唑啶磷(azamethiphos)、蝇毒磷(coumaphos)、畜虫磷(coumithoate)、敌杀磷(dioxathion)、因毒磷(endothion)、灭蚜松(menazon)、茂果(morphothion)、伏杀磷(phosalone)、pyraclofos、打杀磷(pyridaphenthion)或喹赛昂(quinothion)；尤其是苯并噻喃有机硫代磷酸酯杀虫剂如噻喃磷(dithicrofos)或噻氯磷(thicrofos)；苯并三嗪有机硫代磷酸酯杀虫剂如乙基谷硫磷(azinphos-ethyl)或谷硫磷(azinphos-methyl)；异吲哚有机硫代磷酸酯杀虫剂如氯亚磷(dialifos)或亚胺硫磷(phosmet)；异噁唑有机硫代磷酸酯杀虫剂如异噁唑磷(isoxathion)或zolaprofos；吡唑并嘧啶有机硫代磷酸酯杀虫剂如氯吡唑磷(chlorprazophos)或定菌磷(pyrazophos)；吡啶有机硫代磷酸酯杀虫剂如毒死蜱(Chlorpyrifos)或甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)；嘧啶有机硫代磷酸酯杀虫剂如特嘧硫磷(butathiofos)、二嗪农(diazinon)、氧嘧啶磷(etrimfos)、啶虫磷(lirimfos)、乙基虫螨磷(pirimiphos-ethyl)、甲基虫螨磷(pirimiphos-methyl)、酰胺嘧啶磷(primidophos)、嘧啶磷(pyrimitate)或嘧丙磷(tebupirimfos)；喹噁啉有机硫代磷酸酯杀虫剂如喹噁磷(quinalphos)或甲基喹噁磷(quinalphos-methyl)；噻重氮有机硫代磷酸酯杀虫剂如艾赛达松(athidathion)、噻唑磷(lythidathion)、杀扑磷(methidathion)或乙噻唑磷(prothidathion)；和三唑有机硫代磷酸酯杀虫剂如氯唑磷(isazofos)或三唑磷(triazophos)；和苯基有机硫代磷酸酯杀虫剂如偶氮磷(azothoate)、溴硫磷(bromophos)、乙基溴硫磷(bromophos-ethyl)、三硫磷(carbophenothion)、氯甲硫磷(chlorthiophos)、杀螟腈(cyanophos)、.赛灭磷(cythioate)、异氯硫磷(dicapthon)、除线磷(dichlofenthion)、etaphos、氨磺磷(famphur)、.皮蝇硫磷(fenchlorphos)、杀螟松(fenitrothion)、丰索磷(fensulfothion)、倍硫磷(fenthion)、fenthion-ethyl、速杀硫磷(heterophos)、碘硫磷(jodfenphos)、甲亚砜磷(mesulfenfos)、一六零五(parathion)、甲基对硫磷(parathion-methyl)、芬硫磷(phenkapton)、对氯硫磷(phosnichlor)、丙溴磷(profenofos)、丙硫磷(prothiofos)、硫丙磷(sulprofos)、硫甲双磷(temephos)、trichlormetaphos-3或氯苯乙丙磷(trifenofos)；膦酸酯杀虫剂如丁酯磷(butonate)或敌百虫(trichlorfon)；硫代膦酸酯杀虫剂如甲基灭蚜磷(mecarphon)；尤其是苯基乙基硫代膦酸酯杀虫剂如地虫磷(fonofos)或壤虫磷(trichloronat)；和苯基苯基硫代膦酸酯杀虫剂如苯腈磷(cyanofenphos)、EPN或对溴磷(leptophos)；氨基磷酸酯杀虫剂如育畜磷(crufomate)、克线磷(fenamiphos)、伐线丹(fosthietan)、二噻磷(mephosfolan)、phosfolan或甲胺嘧磷(pirimetaphos)；氨基硫代磷酸酯杀虫剂如高灭磷(acephate)、水胺硫磷(isocarbophos)、丙胺磷(isofenphos)、甲胺磷(methamidophos)和烯虫磷(propetamphos)；和膦二酰胺杀虫剂如甲氟磷(dimefox)、叠氮磷(mazidox)、丙胺氟磷(mipafox)或八甲磷(schradan)；噁二嗪杀虫剂如噁二唑虫(indoxacarb)；邻苯二甲酰亚胺杀虫剂如氯亚磷(dialifos)、亚胺硫磷(phosmet)或胺菊酯(tetramethrin)；吡唑杀虫剂如acetoprole、乙虫清(ethiprole)、氟虫腈(fipronil)、pyrafluprole、pyriprole、吡螨胺(tebufenpyrad)、唑虫酰胺(tolfenpyrad)或氟吡唑虫(vaniliprole)；除虫菊素杀虫剂；尤其是合成除虫菊酯杀虫剂如氟丙菊酯(acrinathrin)、丙烯菊酯(allethrin)、反丙烯除虫菊(bioaHethrin)、.熏虫菊(barthrin)、氟氯菊酯(bifenthrin)、bioethanomethrin、环戊烯菊酯(cyclethrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、β-氟氯氰聚酯(beta-cyfluthrin)、(RS)氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、gamma-cyhalothrin、氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、甲体氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、beta-cypermethrin、theta-cypermethrin、己体氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)、苄菊酯(dimethrin)、烯炔菊酯(empenthrin)、五氟苯菊酯(fenfluthrin)、吡氯氰菊酯(fenpirithrin)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、杀灭菊酯(fenvalerate)、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、氟氰菊酯(flucythrinate)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、抗虫菊(furethrin)、咪炔菊酯(imiprothrin)、metofluthrin、氯菊酯(permethrin)、生物氯菊酯(biopermethrin)、反氯菊酯(transpermethrin)、苯醚菊酯(phenothrin)、炔酮菊酯(prallethrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、反灭虫菊(pyresmethrin)、灭虫菊(resmethrin)、生物苄呋菊酯(bioresmethrin)、拟除虫菊(cismethrin)、七氟菊酯(tefluthrin)、环戊烯丙菊酯(terallethrin)、胺菊酯(tetramethrin)、四溴菊酯(tralomethrin)或四氟菊酯(transfluthrin)；和除虫菊素醚杀虫剂如醚菊酯(etofenprox)、氟丙苄醚(flufenprox)、卤醚菊酯(halfenprox)、protrifenbute或灭虫硅醚(silafluofen)；嘧啶胺杀虫剂如啼虫胺(flufenerim)或嘧胺苯醚(pyrimidifen)；吡咯杀虫剂如氟唑虫清(chlorfenapyr)；季酮酸杀虫剂如螺甲螨酯(spiromesifen)；硫脲杀虫剂如杀螨硫隆(diafenthiuron)；脲杀虫剂如氟氯双苯隆(flucofuron)或磺苯醚隆(sulcofuron)；或未分类杀虫剂如氯氰碘柳胺(closantel)、克罗他米通(crotamiton)、EXD、抗螨唑(fenazaflor)、fenoxacrim、flubendiamide、灭蚁腙(hydramethylnon)、稻瘟灵(isoprothiolane)、苄丙二腈(malonoben)、metaflumizone、恶虫酮(metoxadiazone)、伏蚁灵(nifluridide)、哒螨酮(pyridaben)、啶虫丙醚(pyridalyl)、雷复尼特(rafoxanide)、苯赛螨(triarathene)或唑蚜威(triazamate)。

因此，根据本发明特别实施方案，杀虫剂(e3)包括：

1.有机磷酸酯类，例如谷硫磷(azinphos-methyl)、乙基谷硫磷(azinphos-ethyl)、毒死蜱(chlorpyrifos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、二嗪农(diazinon)、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、杀抗松(dioxabenzofos)、乙拌磷(disulfoton)、乙硫磷(ethion)、EPN、杀螟松(fenitrothion)、倍硫磷(fenthion)、庚虫磷(heptenophos)、异噁唑磷(isoxathion)、马拉硫磷(malathion)、杀扑磷(methidathion)、甲基一六零五(methyl parathion)、对氧磷(paraoxon)、一六零五(parathion)、稻丰散(phenthoate)、伏杀磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、甲拌磷(phorate)、辛硫磷(phoxim)、虫螨磷(pirimiphos-methyl)、丙溴磷(profenofos)、丙硫磷(prothiofos)、pirimiphos-ethyl、pyraclofos、pyridaphenthion、乙丙硫磷(sulprophos)、三唑磷(triazophos)、敌百虫(trichlorfon)、杀虫畏(tetrachlorvinphos)或蚜灭多(vamidothion)；

2.氨基甲酸酯类，例如棉铃威(alanycarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、噁虫威(bendiocarb)、甲萘威(carbaryl)、虫螨威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、双氧威(fenoxycarb)、呋线威(furathiocarb)、噁二唑虫(indoxacarb)、灭虫威(methiocarb)、抗蚜威(pirimicarb)、残杀威(propoxur)、硫双威(thiodicarb)或唑蚜威(triazamate)；

3.合成除虫菊酯类，例如氟氯菊酯(bifenthrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、杀灭菊酯(fenvalerate)、(RS)氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、氯菊酯(permethrin)、灭虫硅醚(silafluofen)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、七氟菊酯(tefluthrin)、四溴菊酯(tralomethrin)或甲体氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)；

4.节肢动物生长调节剂：

A)几丁质合成抑制剂如苯甲酰脲类，如定虫隆(chlorfluazuron)、氟脲杀(diflubenzuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、氟丙氧脲(lufenuron)、双苯氟脲(novaluron)、伏虫隆(teflubenzuron)、杀虫隆(triflumuron)；噻嗪酮(buprofezin)、噁茂醚(diofenolan)、噻螨酮(hexythiazox)、特苯噁唑(etoxazole)或四螨嗪(clofentazine)；

B)蜕皮激素拮抗剂，如特丁苯酰肼(halofenozide)、甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)或双苯酰肼(tebufenozide)；

C)保幼激素类似物，如蚊蝇醚(pyriproxyfen)或蒙五一五(methoprene)；

D)类脂生物合成抑制剂，如螺螨酯(spirodiclofen)；

5.新烟碱类(neonicotinoids)，例如氟啶虫酰胺(flonicamid)、噻虫胺(clothianidin)、呋虫胺(dinotefuran)、吡虫啉(imidacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)、硝虫噻嗪(nithiazine)、吡虫清(acetamiprid)或噻虫啉(thiacloprid)；

6.其他不能属于上述任何类别的杀虫剂，例如齐墩螨素(abamectin)、灭螨醌(acequinocyl)、吡虫清(acetamiprid)、艾扎丁(azadirachtin)、杀虫磺(bensultap)、联苯肼酯(bifenazate)、杀螟丹(cartap)、氟唑虫清(chlorfenapyr)、杀螨硫隆(diafenthiuron)、呋虫胺(dinotefuran)、噁茂醚(diofenolan)、埃玛菌素(emamectin)、乙虫清(ethiprole)、喹螨醚(fenazaquin)、锐劲特(fipronil)、灭蚁腙(hydramethylnon)、吡虫啉(imidacloprid)、二唑虫(indoxacarb)、异丙威(isoprocarb)、速灭威(metolcarb)、哒螨酮(pyridaben)、拒嗪酮(pymetrozine)、艾克敌105(spinosad)、吡螨胺(tebufenpyrad)、噻虫嗪(thiamethoxam)、二甲威(XMC)和灭杀威(xylylcarb)，和

7.如EP-A 462456公开的N-苯基缩氨基脲，尤其是式(IV)化合物：

其中R¹²和R¹⁴相互独立地可为氢、卤素、CN、C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄卤代烷基或C₁-C₄卤代烷氧基且R¹³为C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄卤代烷基或C₁-C₄卤代烷氧基，例如其中R¹⁴为3-CF₃、R¹²为4-CN且R¹³为4-OCF₃的式(IV)的化合物。

也可使用这里尤其提到的活性剂的盐，尤其是农业上有用的盐。

在本发明特别实施方案中，植物保护活性剂为杀真菌剂。

在本上下文中，特别优选杀真菌剂为选自嗜球果伞素类和三唑类的活性剂，尤其是选自腈嘧菌酯(azoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、肟菌酯(trifloxystrobin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)和肟醚菌胺(orysastrobin)的嗜球果伞素或选自氧唑菌(epoxiconazole)、环戊唑菌(metconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、氟硅唑(flusilazole)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、戊叉唑菌(triticonazole)、丙环唑(propiconazole)、戊菌唑(penconazole)、环唑醇(cyproconazole)和丙硫菌唑(prothioconazole)的三唑。

根据本发明，特别优选使用氧唑菌(epoxiconazole)。

这里选择的植物保护活性剂的名字，例如氧唑菌(epoxiconazole)，包括这些化合物的异构形式。可尤其提到立体异构体，例如式的对映体或非对映体。除基本上纯异构体外，式的化合物还包括它们的异构混合物，例如立体异构混合物。

通常优选具有更高立体异构体含量的活性剂，与旋光对映体相关，其为生物上更具有活性的，特别优选异构纯活性剂。

在组合物总重量中活性剂组分(e)含量通常共计大于1重量％，优选大于2重量％，尤其是大于2.5重量％。另一方面，在组合物总重量中活性剂组分(e)含量基于组合物的总重量通常共计小于50重量％，优选小于40重量％，尤其是小于35重量％。

在本发明特别实施方案中，组合物基本上无水，尤其是含水量为小于总重量的5％，尤其是小于2％。

在本发明特别实施方案中，组合物为低吸湿率的，优选它在65％大气湿度下的吸湿率为小于20重量％，优选小于15重量％，特别优选小于10重量％。

在本发明特别实施方案中，组合物为粒子固体，尤其是颗粒或粉末。

在本上下文中，特别优选颗粒为粗粒的。

在本上下文中，此外特别优选颗粒选自水分散性颗粒(WG)和水溶性颗粒(SG)，在本上下文中尤其可涉及流化床颗粒(FBG)。

另外，特别优选粉末为干流动性(DF)粉末，尤其是能倾倒或滴流的粉末，还特别优选根据CIPAC MT 59方法(“干筛分测试”)测定粒度为1-200μm，优选2-150μm，特别是5-100μm的粉末。

在本发明特别实施方案中，根据CIPAC MT 171方法(“粒状配制剂的含尘量”)测定组合物基本上无尘。

在本发明特别实施方案中，组合物基本上储存稳定；尤其在储存中不聚集；根据CIPAC MT 172方法(“水流动性”)测定，尤其在-10℃至40℃下储存至少8周，优选储存至少12周不聚集。

在本发明特别实施方案中，根据CIPAC MT 174方法(“水分散性颗粒分散性”)测定，组合物可在水中分散。

本发明另一主题是制备本发明固体植物保护组合物的方法。

在本上下文中：

图1显示可能的制备路线的图示。

在本发明植物保护组合物的实际制备中，通常使用仍可额外包含溶剂如水和其他添加剂的商品，优选使用高浓缩物。尤其是相对少量无机物质，尤其是无机盐可包括在所用产品中。因此，作为制备的结果，相对高分子量磺酸盐可包含至多20重量％无机盐，尤其是无机碱金属盐如硫酸钠。尤其是本发明聚烷氧基化物和相对高分子量磺酸盐的所有量，例如重量百分数和重量比，根据本发明基于用名字提到的成分并且利这种商品而根据在所提到的成分的产品中的实际含量转化。

固体植物保护组合物可根据本发明通过将流体从包含至少一部分成分的含流体混合物中除去并得到至少部分不含流体的固体而制备。如果需要的话，通常成分可在除去流体以前引入和/或可在除去流体以后加入。在本上下文中，初始进料优选作为固体随后产生。混合物可作为含流体混合物随后产生，其后流体再一次被除去并且得到至少部分不含流体的固体。流体优选一种或多种成分的溶剂，尤其是水。在多级方法中，也可使用不同流体。

在优选实施方案中，含流体混合物包含至少一部分组分(a)和(b)。通常，甚至建议这种含流体混合物包含总量组分(a)和(b)。根据另一个优选实施方案，含流体混合物包含至少一部分组分(e)。通常，甚至建议这种含流体混合物包含总量组分(e)。

对于本发明固体植物保护组合物的制备而言，原则上可这样进行：(i)将流体从包含组分(a)、(b)和(e)的含流体混合物中除去；和(ii)引入包含组分(a)和(b)的固体，例如预先至少部分不含流体的包含组分(a)和(b)的固体，加入包含组分(e)的含流体混合物并除去流体；或(iii)引入包含组分(e)的固体，例如预先至少部分不含流体的包含组分(e)的固体，加入包含组分(a)和(b)的含流体混合物并除去流体。

包含组分(a)和(b)的固体可例如通过将流体从包含至少一部分组分(a)和(b)的含流体混合物中除去并得到至少部分不含流体的固体而得到。

作为包含组分(e)的固体，优选包含至少5重量％，优选至少10重量％，尤其是至少15重量％植物保护活性剂的粉末或颗粒。这种固体可例如通过将流体从包含至少一部分组分(e)的含流体混合物中除去并得到至少部分不含流体的固体而得到。另外，在本上下文中可尤其提到植物保护活性剂的一般固体配制剂，例如SG、WG、DF或FBG。

作为包含至少一部分组分(e)的含流体混合物，优选包含至少5重量％，优选至少10重量％，尤其是至少15重量％植物保护活性剂的浓缩物。在本上下文中，可尤其提到植物保护活性剂的一般液体配制剂。特别优选使用液体浓缩物，尤其是单相浓缩物、多相浓缩物、悬浮液浓缩物(SC)或悬浮乳剂形式的浓缩物(SE)。此外，加入尤其是在流化床方法中特别优选通过喷雾，或通过转鼓涂覆而进行。

根据本发明，组合物优选通过尽可能快速除去流体并因此尤其通过尽可能快速干燥，原则上由现有技术水平已知可使用的方法而制备。流体的除去随后称为“干燥”。在本上下文中，局部(分子至超分子)粒度规模除去流体这一事情足够快地进行，这有益于本发明固体的形成。另一方面，如果任选使用的进料允许这一点并且实际考虑需要这一点，则方法作为整体相当慢地，例如在流化床方法中通过连续应用相对大量非常薄的层进行，其中每个本身快速干燥。

应根据本发明取出流体至多产生本发明固体的点或轻微高于该点。相当更广泛的流体除去原则上是可能的，但不总是被建议，这是由于根据经验，过低的残余含湿量危害机械稳定性和许多粒子的溶解性能(“破坏性干燥”)；不限于该理论，在本上下文中原则上假设过大干燥可产生粒子中不想要的重排和交联反应。由于体系的复杂性，对于特殊工艺产物，理想的干燥度取决于许多因素(包括粒子的所需性能和意欲的用途，装入原料的组成，最适宜方法变化方案的实际进行等)并且极大地凭经验确定。

根据本发明优选实施方案，流体的除去通过直接干燥进行。在本上下文中，优选其中待干燥材料在流体或糊状条件下喷雾的方法。这尤其包括喷雾干燥，其中将包含流体的材料喷雾(给料)，在气流中除去流体，得到部分或完全不含流体的材料作为粒子出口产物。喷雾方法还包括流化床方法，其中引入固体，优选粒子材料(“初始进料”)，将包含流体的材料喷雾(给料)，流体在气流中除去，引入的粒子材料与喷雾材料通过这种方法相互结合，与引入的粒子材料结合，得到部分或完全不含流体的材料作为粒子“出口产物”。

其他适合的干燥方法为冻干(方法C)。此方法也是本领域技术人员熟知的。

相应的方法产物，通常为出口产物可根据本发明立即用于，或对于它的部分可在其他工艺阶段中用作初始进料而用于相应应用形式的制备中。

在本发明特别实施方案中，干燥通过喷雾干燥，例如通过使用“喷雾塔”而进行(方法A)。

在方法A的具体实施方案中，本发明组合物，例如水溶性颗粒(SG)由组分(a)、(b)和如果合适的话(c)通过将适合的(a)、(b)与如果合适的话(c)的包含流体的混合物，例如含水浓缩物喷雾干燥而制备(方法A1)。在本上下文中，产物的排出优选连续进行。

在方法A的另一具体实施方案中，本发明组合物，例如水溶性颗粒(SG)或干流动颗粒(DF)由组分(a)、(b)和如果合适的话(c)以及(e)例如通过将包含组分(a)、(b)和如果合适的话(c)以及(e)的含流体混合物(如含水浓缩物)喷雾干燥而制备(方法A2)，其中组分(e)优选以浓缩物的形式如SL、SC或SE浓缩物使用。在本上下文中，产物的排出优选连续进行。

如果使用组分(b2)，则这可因此在喷雾干燥以前作为浆或分散体技术加入组分(a)、(b1)与如果合适的话(c)的混合物中(“共喷雾干燥”)。

归属于组分(d)的成分在许多情况下与标准组分一起，例如以商品形式引入。

在本发明其他特别实施方案中，干燥在流化床方法中进行(方法B)。

在流化床方法中，产物的排出优选分批进行(分批方法)。为应用该方法，通常需要引入可然后在方法中吸收实际进料的适合的粒子材料(载体核)。进料可产生于单-或多管喷嘴技术和/或底喷嘴。取决于该方法装置和控制，单一的，几层或多层可施涂于核上，其中考虑每一单独层应足够快速地干燥以形成本发明固体配制剂为有利的。由于系统的复杂性，层的数和厚度的选择取决于许多因素(例如包括颗粒的所需性能和用途，装填材料的组成，最适宜方法变化方案的实际进行等)并且极大地凭经验确定。

在方法B的具体实施方案中，本发明组合物如水溶性颗粒(SG)通过引入基于组分(d)的粒子材料(载体核)并装填包含组分(a)、(b)和如果合适的话(c)的含流体的混合物(例如含水浓缩物)而制备(方法B1)。

在方法B的另一具体实施方案中，本发明组合物，尤其是WG、SG或DF通过引入至少一种包含组分(a)、(b)和如果合适的话(c)的固体，通常为粒子固体，并随后装填一种或多种包含组分(e)和如果合适的话另一部分(c)的含流体混合物(优选浓缩物的形式，例如SL、SC或SE浓缩物)而制备(方法B2)。为引入初始进料，可预先通过方法A1、B1或C之一预先制备适合的粒子。

在方法B2的特别实施方案中，基于组分(d)的载体核的引入使得引入的材料包含至少组分(a)、(b)、(d)和如果合适的话(c)。

在方法B的另一具体实施方案中，本发明组合物，尤其是WG、SG或DF通过引入基于组分(d)的载体核并随后装填一种或多种包含至少组分(a)、(b)、(e)和/或如果合适的话(c)的含流体混合物(例如含水浓缩物)而制备(方法B3)。

在方法B的另一具体实施方案中，本发明组合物，尤其是WG、SG或DF通过引入具有有效植物保护活性的固体，即包含至少组分(e)和如果合适的话(c)的固体，尤其是例如作为出口产物由方法B2中可得的颗粒，并装填一种或多种包含至少组分(a)、(b)和如果合适的话另一部分(c)的含流体混合物(例如含水浓缩物)而制备(方法B4)。

方法A和B优选实施方案的各个工艺步骤之间可能的连接例如在图1中表示。当然，其他方法如C也可用作例如方法B2中引入的粒子源。如果需要的话，比总图中表示的那些更复杂的次序也是可能的(例如根据A2制备的包含载体和活性剂的粒子的涂覆，具有其他层，在B2中同样包含载体和活性剂)，其可例如适于制备相互弱相容的几种活性剂(例如不同强酸性和强碱性物质或可潜在地相互反应的物质)的组合和/或具有特殊性能(例如在极端气候条件下超出本发明的储存稳定性的程度)的颗粒。

这样，可得到固体植物保护组合物，尤其是粗植物保护组合物颗粒，其可在稳定的含水活性剂制剂中分散(水分散性颗粒)或溶解(水溶性颗粒)并且此外不释放粉尘。因此得到的固体植物保护组合物储存稳定。

因此，本发明的另一主题为农药，尤其是杀真菌剂、杀虫剂或除草剂，用本发明植物保护组合物处理植物和它们的栖息地或公开的植物保护组合物在植物和它们的栖息地在农药，尤其是杀真菌、杀虫或除草处理中的用途。

为此，本发明固体植物包含组合物在使用以前通常由使用者如农民或园丁以基本上已知的方式通过在水中溶解、分散或乳化以转化成即用施用形式，例如处理以得到喷雾混合物(桶混合方法)。

制备的喷雾组合物可以以通常已知的方式在喷雾方法中，尤其例如通过用可移动喷雾设备由尽可能精细分布的喷嘴喷雾而施用。此外，通常用于此的设备和作业技术为本领域技术人员已知的。

根据特别实施方案，植物和它们的栖息地的处理因此以喷雾方法进行。在本上下文中，优选待施用喷雾混合物的制备通过溶解、分散或乳化而进行，还特别优选溶解、分散或乳化在桶混合方法中进行。

本发明的另一主题是用于植物农药处理的包含本发明植物保护组合物的喷雾混合物。

在本发明特别实施方案中，喷雾组合物包含0.0001-10重量％，优选0.001-1重量％，尤其是0.01-0.5重量％植物保护活性剂。这相当于约0.01-5重量％，优选0.05-3重量％，尤其是0.1-2重量％本发明植物保护组合物。

现在，本发明将使用如下实施例更完整地但不认为是限制性描述。

参考实施例1-37：包含聚烷氧基化物的固体

根据方法V1、V2、V3或V4制备一系列包含聚烷氧基化物的固体并评估。

方法V1：通过冻干制备

将各成分用水处理并在250ml圆底烧瓶中在RT下搅拌或在50℃下温和加热而溶解。随后，将圆底烧瓶放在丙酮/干冰浴中并在-70℃至-78℃下将混合物冷冻以得到固体块。作为选择，液氮或液体空气用于冷冻。冷冻通常仅持续几分钟。

然后将烧瓶连接在常规冻干设备上。取决于量，冻干过程持续至多48小时，通常设定小于0.5毫巴的部分真空。

将残余物从烧瓶中分离，即通常用刮刀刮出，并随后评估它们的性能。

方法V2：通过蒸发制备

将成分溶于水并将此量的一部分以约1-2mm的层深放在皮氏培养皿中。将达恒重的皮氏培养皿放在加热板上并通过在大气压力下水的自由蒸发而在100℃下将含水混合物干燥。

方法V3：通过旋转蒸发制备

将成分溶于水并在60℃和100降至约50毫巴下在旋转式蒸发器上蒸发。

关于成分、量、制备方法和一些配制剂的评估的详细资料整理于下表1中。

表1：

参考实施例	成分(以g表示的比例)	含水混合物	工艺	稠度1)	吸湿率2)
						1a	(60)脲(40)W.LF 700	400g3)	V1	S-3
1b	(50)W.LF 700(50)Wettol D1	150g3)	V1	S-1	10.7％(65％)
						1c	(10)脲(40)Wettol D1(50)W.LF 700	150g3)	V1	S-1	7.1％(65％)
2	(3)W.LF 700(4)Adinol OT(3)脲	100g3)	V1	S-3
						3	(5)W.LF 700(1)Wettol D1(4)脲	100g3)	V1	S-2
4	(5)W.LF 700(2)Wettol D1(3)脲	100g3)	V1	S-0/S-1
						5	(2.1)W.LF 700(2.9)Adinol OT(5)脲	100g3)	V1	S-1	31.6％(65％)

参考实施例	成分(以g表示的比例)	含水混合物	工艺	稠度1)	吸湿率2)
						6	(5)W.LF 700(2)Tamol NH 7519(3)脲	100g3)	V1	S-1	8.24％(65％)
7	(50)W.LF 700(20)Sipernat 22(30)脲	100g3)	V1	S-3	2.94％(65％)
						8	(50％)Wettol D1(45％)W.LF 700(5％)Sipernat 50S	50g/150g4)	V1	S-0至S-1
9	(50％)Wettol D1(40％)W.LF 700(10％)Sipernat 50S	50g/150g4)	V1	S-0至S-1	7.4％(65％)
						10	(45％)Wettol D1(35％)W.LF 700(20％)Sipernat 50S	50g/150ml4)	V1	S-1
11	(50％)W.LF 700(50％)Tamol NH7519	20g/80ml4)	V1	S-0至S-1	9.84％(65％)
						12	(50％)W.LF 700(50％)Ufoxane 3A(稍稍有雾的起始溶液)	20g/80ml4)	V1	S-0至S-1	12.81％(65％)
13a	(10g)W.LF 700(6.6g)Ufoxane 3A(3.3g)Tamol NH 7519	20g/80ml4)	V1	S-0	6.6％(50％)
						13b	(6g)W.LF 700(6.7g)Ufoxane 3A(3.3g)Tamol NH7519(4.0g)Aerosol OTA	In 80ml5)	V1	S-1

参考实施例	成分(以g表示的比例)	含水混合物	工艺	稠度1)	吸湿率2)
						14a	(5g)W.LF 700(5g)Klearfax AA 270(10g)Wettol D1	In 80ml5)	V1	S-0	7.5％(50％)
14b	(8g)W.LF 700(2g)Pluronic PE 6800(3.33g)Tamol NH7519(6.66g)Ufoxane 3A	In 80ml5)	V1	S-0至S-1
						15	(50％)W.LF 700(50％)Lutensit A-LBN	20g/160ml4)	V1	S-4
16	(40％)W.LF 700(10％)硫酸铝(50％)脲	In 80ml5)	V1	S-3
						17	(10g)Tamol NH 7519(10g)W.LF 700	20g/180g4)	V2	S-4
18	(10g)Tamol NH 7519(10g)W.LF 700	20g/180g4)	V3	S-4
						19	(50％)Wettol D1(50％)Cremophor EL	20g/80ml4)	V1	S-1-S-2	4.5％(50％)7.7％(65％)
20	(33.3％)Ufoxane 3A(50％)Cremophor EL(16.7％)Tamol NH 7519	20g/80ml4)	V1	S-1	7.3％(50％)13.2％(65％)
						21	(50％)Wettol D1(50％)Lutensol AO3	20g/80ml4)	V1	S-1至S-2	4.0％(50％)7.0％(65％)
22	(33.3％)Ufoxane 3A(50％)Lutensol AO3(16.7％)Tamol NH 7519	20g/80ml4)	V1	S-0	7.1％(50％)13.1％(65％)
						23	(6.7g)Ufoxane 3A	20g/80ml4)	V1	S-0	7.5％(50％)

参考实施例	成分(以g表示的比例)	含水混合物	工艺	稠度1)	吸湿率2)
							(4.5g)Synperonic 10/7(5.5g)Synperonic 10/11(3.3g)Tamol NH 7519				13.9％(65％)
24	(10g)Wettol D1(4.5g)Synperonic 10/7(5.5g)Synperonic 10/11	20g/80ml4)	V1	S-1	4.3％(50％)7.9％(65％)
						25	(50g)LutensolTO8(50g)Wettol D1	20g/80ml4)	V1	S-1至S-2	4.6％(50％)8.2％(65％)
26	(50g)Lutensol ON 30(50g)Wettol D1	20g/80ml4)	V1	S-1	4.3％(50％)8.0％(65％)
						27	(50g)Lutensol ON 30(33.3g)Ufoxane 3A(16.7g)Tamol NH 7519	20g/80ml4)	V1	S-0	7.5％(50％)14.1％(65％)
28	(50g)Lutensol A8(50g)Wettol D1	20g/80ml4)	V1	S-0	4.6％(50％)8.0％(65％)
						29a	(50g)Luten sol A8(33.3g)Ufoxane 3A(16.7g)Tamol NH 7519	20g/80ml4)	V1	S-0	7.2％(50％)13.5％(65％)
29b	(50g)Lutensol AO 10(33，3g)Ufoxane 3A(16，7g)Tamol NH 7519	20g/80ml4)	V1	S-1	7.6％(50％)13.8％(65％)
						30	(50g)Glycerox HE(50g)Wettol D1	20g/80ml4)	V1	S-0	4.2％(50％)7.8％(65％)
31	(50g)Glycerox HE(33.3g)Ufoxane 3A(16.7g)Tamol NH 7519	20g/80ml4)	V1	S-0	7.5％(50％)14.2％(65％)
						32	(50g)Castor oil-20EO	20g/80ml4)	V1	S-1

参考实施例	成分(以g表示的比例)	含水混合物	工艺	稠度1)	吸湿率2)
							(50g)Wettol D1

¹⁾稠度的评估：

S-0：良好性能，固体粉末，当用刮刀刮擦或摩擦时，其保持固体和易碎并且显示无涂抹(smear)的倾向；S-1：当用刮刀刮擦时基本显示无涂抹；S-2：当用刮刀刮擦时显示非常轻微的涂抹；S-3：在机械应力下或当刮擦时清楚地显示涂抹；S-4：冻干块已为粘性并显示相当大的涂抹；

²⁾以在50％或65％的相对湿度值下湿气吸收的重量％表示的给定吸湿率(每种情况下，测量进行至饱和值，即恒重，小皮氏培养皿中1g试样的重量增加测定达4周)

³⁾溶于水的成分的总量

⁴⁾成分的量/水的量

⁵⁾成分溶于其中的水的量

方法A4：通过喷雾干燥制备

将成分溶于水并在来自Niro-Reiholb的喷雾塔(蝶式塔；高：6m；直径：1m；具有循环气体装置、旋风和过滤器系统的双流体喷嘴，使用氮气；喷嘴气体质量流率：11.Skg/h；喷嘴进气压力：2.7巴；产物入口温度：20℃)中在下表2中提到的条件下喷雾干燥。

表2

实施例	批料/组分	气体入口温度(℃)	气体出口温度(℃)	气体质量流率(kg/h)	处理量(kg/h)(喷雾量)
						33	200kg水50kg Wettol D150kg Wettol LF 700	162	79	460	22
34	60kg水	162	84	490	19

	15kg Wettol D110kg Wettol LF 700
						35＊＊＊)	30kg水20kg Tamol NLP10kg Wettol LF 700	154	84	500	18
36	40kg水10kg Ufoxane 3A10kg Wettol LF 700	162	83	510	20
						37	40kg水10kg Tamol NH 751910kg Wettol LF 700	123	77	500	12

^＊＊＊)无效试验；无产物排出；过滤器中约50kg粉末。

得到的固体配制剂的残余含湿量为2.1％(实施例33)、1.7％(实施例34)或1.5％(实施例36)。

下表3为所用成分的汇集。

表3

名称	对应	附加描述	制造商
				Wettol D1	式III的磺酸盐	钠盐，参看EP 707 445	BASF AG
Wettol LF 700	式I的烷氧基化物	C12-C14脂肪醇×PO/EO，参看EP 707 445；	BASF AG
				Sipernat 22	无机固体	二氧化硅产品	Degussa
Sipernat 50S	无机固体	二氧化硅产品	Degussa
				Tamol NH 7519	式II的磺酸盐	萘磺酸-甲醛缩聚物，钠盐	BASF AG
Ufoxane 3A	磺酸盐	木素磺酸盐
				Lutensit A-LBN	-	十二烷基苯磺酸，钠盐	BASF AG
Aerosol OTA	其他助剂
				Cremophor EL	式I的烷氧基化物	聚乙二醇蓖麻醇酸酯	BASF AG
Tamol NLP＊	式II的磺酸盐	萘磺酸-甲醛缩聚物，铵	BASF AG

名称	对应	附加描述	制造商
						盐
Silicon SRE	其他助剂	消泡剂	Wacker
				Lutensol AO3	式I的烷氧基化物	C13-C15脂肪醇×EO	BASF AG
Klearfax AA 270	式I的烷氧基化物	聚烷氧化脂肪醇的磷酸酯；CAS号：68649-29-6	BASFCorp.，US
				Pluronic PE 6800	-	PO/EO嵌段聚合物	BASF AG
Synperonic 10/7	式I的烷氧基化物	脂肪醇-EO	Uniqema
				Synperonic 10/11	式I的烷氧基化物	脂肪醇×EO	Uniqema
Lutensol TO8	式I的烷氧基化物	异C13醇×EO	BASF AG
				Lutensol ON 30	式I的烷氧基化物	异C10醇×EO	BASF AG
Lutensol A 8	式I的烷氧基化物	C12-C14醇×EO	BASF AG
				Lutensol AO 10	式I的烷氧基化物	C13-C15醇×EO	BASF AG
Castor oil-20 EO	式I的烷氧基化物	蓖麻油×20EO
				Glycerox HE	式I的烷氧基化物	乙氧基化甘油椰油酸酯；CAS号为68553-03-7的商品	Croda Ltd.，GB

不受理论束缚，建议如下机理以解释观察到的具有高，和作为重量百分数相同或近似的聚烷氧基化物含量的相对高分子量磺酸盐经喷雾干燥或经冻干产生固体粉末；

在两种情况下，在喷雾干燥和冻干中，溶剂，通常为水快速和/或相对温和地从预浓缩物中除去。在本上下文中，可假设首先存在或形成联合，其特征在于除偶极-偶极和范德华相互作用外，“模板”效应(即由于合作效应，促成和/或改变大分子在预成型的超分子聚集中的掺入，类似于在许多生物大分子结构形成中已知的方法)也起作用，其中磺酸盐的阳离子与聚烷氧基化物链相互作用而形成具有螯合物状结构。这样，产生具有相对高稳定性的高分子或大分子阳离子和高分子或大分子阴离子。

通常已知具有许多空间定位的自由度的大和/或大分子不稳定阴离子，即低刚性的分子在许多情况下可形成稳定晶格或具有晶体结构的固体和/或同样具有大和/或大分子阳离子的熔点仅大于50℃的联合体。在显微检测下，这些骨架联合体经快速或温和、动态控制除去本发明溶剂而继续存在。宏观地看，此操作最终产生通常空气含量为至少20体积％且堆积密度为0.3-0.9g/ml的疏松粉末或颗粒。

与此相反，从本发明混合物中缓慢或不温和除去溶剂，例如如在旋转式蒸发器中进行的，随着大分子联合体在热力学控制下分解，导致膜或具有更高密度(＞0.9g/ml)的糊状物质，其较不适合于制备植物保护颗粒。

简单描述的建议机理以解释本发明但不限制它。

实施例1和2：基于氧唑菌(epoxiconazole)的植物保护组合物

根据方法V4或V5制备两种基于基于氧唑菌(epoxiconazole)悬浮浓缩物(氧唑菌SC)的植物保护组合物并评估。

氧唑菌SC：

1.5kgSC根据EP 707 445 B1通过在实验室珠磨机中将具有12.5％氧唑菌、5％ Wettol LF 700、2.5％Tamol NH 7519和0.1％ Silicon SRE(消泡剂)的含水混合物研磨而制备，得到80％＜2μm的粒度分布。

实施例1

成分溶于水中并根据方法V4喷雾干燥。

实施例	批料/组分	气体入口温度(℃)	气体出口温度(℃)	气体质量流率(kg/h)	处理量(kg/h)(喷雾量)
						1	60kg水5.6kg Wettol D15.6kg Wettol LF 7004kg氧唑菌SC	115	75	500	9

实施例2

方法V5：通过流化床制备

将来自Hiittlin的FBG实验室装置(Turbojet型)在70℃下用约80m³氮气料流流化，具有1.5kg实施例33的混合物。然后将2.5kg氧唑菌SC经由装置的三个底部喷嘴在45分钟内喷雾，得到具有良好分散性能的粗粒颗粒。计算的颗粒产量2.0kg；实际约1.9kg，活性剂含量约19％氧唑菌，聚烷氧基化物(Wettol LF 700)含量38％。

本发明植物保护组合物为具有良好储存稳定性的无尘、可快速润湿、易于分散且不吸湿或仅轻微吸湿的颗粒。

Claims (49)

1.一种包含如下组分的固体植物保护组合物：

a)液体或低熔点聚烷氧基化物；和

b)基于相对高分子量磺酸盐的载体，

其中：

(i)液体或低熔点聚烷氧基化物与植物保护活性剂的重量比为至少1∶2；

(ii)液体或低熔点聚烷氧基化物含量基于相对高分子量磺酸盐的总重量为至少30重量％；和

(iii)液体或低熔点聚烷氧基化物与相对高分子量磺酸盐的重量比为至多3∶1。

2.根据权利要求1的组合物，其包含1-50重量％，优选2-40重量％，尤其是2.5-35重量％植物保护活性剂。

3.根据权利要求1或2的组合物，其中所述植物保护活性剂选自来自三唑系列的杀真菌活性剂，尤其是氧唑菌、环戊唑菌、戊唑醇、氟硅唑、喹唑菌酮、戊叉唑菌、丙环唑、戊菌唑、环唑醇和丙硫菌唑，尤其选自来自嗜球果伞素类的杀真菌活性剂，尤其是腈嘧菌酯、唑菌胺酯、醚菌胺、肟菌酯、氟嘧菌酯、啶氧菌酯和肟醚菌胺，以及丙氯灵、异丙定、烯酰吗啉和二甲嘧菌胺。

4.根据权利要求1-3中任一项的组合物，其中所述聚烷氧基化物选自具有烷氧基化物结构部分的任选端基改性的烷氧基化脂肪醇酯、烷氧基化脂肪酸酯、烷氧基化脂肪胺、烷氧基化甘油酯、烷氧基化脱水山梨糖醇酯、烷氧基化烷基酚和烷氧基化二-和三苯乙烯基酚。

5.根据权利要求1-3中任一项的组合物，其中所述聚烷氧基化物选自式(I)的醇聚烷氧基化物

R⁷-O-(C_mH_2mO)_x-(C_nH_2nO)_y-(C_pH_2pO)_z-R⁶(I)

其中：

R⁶为有机基；

R⁷为具有3-100个碳原子的脂族烃基；

m、n和p相互独立地为2-6的整数，优选2、3、4或5；

x、y和z相互独立地为0-1000的数；和

x+y+z相应于2-1000的值。

6.根据权利要求5的组合物，其中R⁷为支化或线性C_3-30烷基，优选C_5-24烷基，或C_3-30链烯基，优选C₅-C₂₄链烯基。

7.根据权利要求1-6中任一项的组合物，其包含至少20重量％，优选至少25重量％，尤其是至少30重量％烷氧基化物。

8.根据权利要求1-7中任一项的组合物，其包含至多70重量％，优选至多60重量％，尤其是至多45重量％烷氧基化物。

9.根据权利要求1-8中任一项的组合物，其中所述相对高分子量磺酸盐具有重均分子量至少1kDa，优选至少2.5kDa，尤其是至少5kDa。

10.根据权利要求1-9中任一项的组合物，其中所述相对高分子量磺酸盐为木素磺酸盐。

11.根据权利要求1-9中任一项的组合物，其中所述相对高分子量磺酸盐为基于磺化芳族化合物、醛和/或酮和如果合适的话基于选自非磺化的芳族物质、脲和脲衍生物的化合物的缩合物。

12.根据权利要求11的组合物，其中所述缩合物包含具有式(IIa)和/或式(IIb)和/或式(IIc)结构的重复单元：

其中：

R⁸为氢，一个或多个羟基或一个或多个C_1-8烷基；

q1相应于100-10¹⁰的值；和

A为亚甲基、1，1-亚乙基或下式的基团：

-CH₂-NH-CO-NH-CH₂-，

13.根据权利要求11的组合物，其中所述缩合物包含具有式(III)结构的重复单元：

其中：

R⁹为氢，一个或多个羟基或一个或多个C_1-8烷基；

q2相应于100-10¹⁰的值；

A为亚甲基、1，1-亚乙基或下式的基团：

-CH₂-NH-CO-NH-CH₂-，

14.根据权利要求1-9中任一项的组合物，其中所述相对高分子量磺酸盐为共聚物，其中组分单体M包含：

α)至少一种具有至少一个磺酸基团的单烯属不饱和单体M1，和

β)至少一种中性单烯属不饱和单体M2。

15.根据权利要求1-14中任一项的组合物，其中所述磺酸盐为铵、碱金属、碱土金属或过渡金属磺酸盐。

16.根据权利要求1-15中任一项的组合物，其包含至少15重量％，优选至少25重量％，尤其是至少30重量％相对高分子量磺酸盐。

17.根据权利要求1-16中任一项的组合物，其包含至多80重量％，优选至多70重量％，尤其是至多55重量％相对高分子量磺酸盐。

18.根据权利要求1-17中任一项的组合物，其中所述液体或低熔点聚烷氧基化物与相对高分子量磺酸盐的重量比为至多2∶1。

19.根据权利要求1-18中任一项的组合物，其中所述液体或低熔点聚烷氧基化物与相对高分子量磺酸盐的重量比为至少3∶10。

20.根据权利要求1-19中任一项的组合物，其中所述组分(b)包含：

b1)相对高分子量磺酸盐；和

b2)无机固体。

21.根据权利要求20的组合物，其中所述无机固体微溶或不溶于水。

22.根据权利要求20或21的组合物，其中所述无机固体选自基于氧化铝的物质，尤其是氧化铝和铝土矿，和基于二氧化硅的物质，尤其是硅酸盐和硅酸盐矿，尤其是硅藻土(硅藻土、硅藻土)、硅石、叶蜡石、滑石、云母和粘土，例如高岭石、膨润土、蒙脱石和绿坡缕石。

23.根据权利要求22的组合物，其中所述无机固体总共为小于15重量％，尤其是小于10重量％，特别优选小于5重量％。

24.根据权利要求20-23中任一项的组合物，其中相对高分子量磺酸盐与无机固体的重量比为至少2，优选至少5，尤其是至少10。

25.根据权利要求1-24中任一项的组合物，其此外包含：

c)额外助剂。

26.根据权利要求25的组合物，其中所述额外助剂选自：

c1)表面活性助剂；

c2)悬浮剂、消泡剂、助留剂、pH缓冲剂、漂移阻滞剂和用于改善组合物的可操作性和/或物理性能的其他助剂；

c3)螯合剂。

27.根据权利要求25或26的组合物，其包含至多60重量％，优选至多55重量％，尤其是至多50重量％额外助剂。

28.根据权利要求1-27中任一项的组合物，其另外包含：

d)水溶性无机盐。

29.根据权利要求28的组合物，其中所述无机盐为硫酸铵。

30.根据权利要求1-29中任一项的组合物，其为基本上无水的。

31.根据权利要求1-30中任一项的组合物，精确地说其为颗粒。

32.根据权利要求31的组合物，其中所述颗粒为可水分散性颗粒(WG)或水溶性颗粒(SG)。

33.根据权利要求31或32的组合物，其中所述颗粒为流化床颗粒(FBG)。

34.根据权利要求1-30中任一项的组合物，精确地说其为粉末。

35.根据权利要求34的组合物，其中所述粉末为干可流动粉末(DF)。

36.一种制备根据权利要求1-35中任一项的组合物的方法，其中将流体从包含至少一部分成分的包含流体的混合物中除去并得到至少部分不含流体的固体。

37.根据权利要求36的方法，其中所述流体为水。

38.根据权利要求36或37的方法，其中所述流体通过冷冻干燥或喷雾干燥而除去。

39.根据权利要求36或37的方法，其中所述流体在流化床方法中而除去。

40.根据权利要求36-39中任一项的方法，其中流体从包含组分(a)、(b)和植物保护活性剂的含流体混合物中除去。

41.根据权利要求36-39中任一项的方法，其中引入包含组分(a)和(b)的固体，加入包含植物保护活性剂的含流体混合物并除去流体。

42.根据权利要求41的方法，其中所述含流体混合物为包含至少5重量％植物保护活性剂的浓缩物。

43.根据权利要求36-39中任一项的方法，其中引入包含植物保护活性剂的固体，加入包含组分(a)和(b)的含流体混合物并除去流体。

44.根据权利要求1-35中任一项的固体植物保护组合物在制备用于植物和/或它们的栖息地的杀真菌、杀虫或除草处理的溶液、分散体或乳液(喷雾混合物)中的用途。

45.一种杀真菌、杀虫或除草处理植物和它们的栖息地的方法，其中将根据权利要求1-35中任一项的固体植物保护组合物溶解、分散或乳化并用产生的溶液、分散体或乳液(喷雾混合物)处理植物和/或它们的栖息地。

46.根据权利要求45的方法，其中所述溶解、分散或乳化在桶混合方法中进行。

47.根据权利要求45或46的方法，其中所述处理在喷雾方法中进行。

48.一种包含根据权利要求1-35中任一项的植物保护组合物的喷雾混合物。

49.根据权利要求48的喷雾混合物，其包含0.0001-10重量％，优选0.001-1重量％，尤其是0.01-0.5重量％植物保护活性剂。

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