CN101346443B - 覆盖剂 - Google Patents
覆盖剂 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101346443B CN101346443B CN200680048820.1A CN200680048820A CN101346443B CN 101346443 B CN101346443 B CN 101346443B CN 200680048820 A CN200680048820 A CN 200680048820A CN 101346443 B CN101346443 B CN 101346443B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- film
- forming composition
- solid
- starch
- solid film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D103/00—Coating compositions based on starch, amylose or amylopectin or on their derivatives or degradation products
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D103/00—Coating compositions based on starch, amylose or amylopectin or on their derivatives or degradation products
- C09D103/04—Starch derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D103/00—Coating compositions based on starch, amylose or amylopectin or on their derivatives or degradation products
- C09D103/04—Starch derivatives
- C09D103/08—Ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L1/00—Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
- C08L1/02—Cellulose; Modified cellulose
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L3/00—Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L3/00—Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
- C08L3/02—Starch; Degradation products thereof, e.g. dextrin
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- General Preparation And Processing Of Foods (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
本发明涉及制药、化妆品、保健食品和食品领域,特别是用于对不同应用领域中经常采用的片剂、胶囊和其他固体或半固体形式的物质进行覆膜的组合物。更具体地说,本发明涉及固体随时可用组合物,用于制备对固体或半固体形式的物质进行覆膜的溶液或悬浮液,其特征在于所述冷制备的溶液或悬浮液的粘度在大于20%的固体材料浓度下小于1000cP,其中所述粘度是可以用天然膜形成剂获得的,该天然成膜剂是可冷溶的并在高浓度的水介质中具有低粘度。
Description
技术领域
本发明涉及制药、化妆品、保健食品和食品领域,且更具体地说是涉及用于对这些各种应用领域中常用的片剂、胶盖、胶囊和其他固体或半固体形式进行涂覆的随时可用的组合物。
背景技术
用于口服、非肠道使用或其他类型的给药的某些固体或半固体形式,需要与周围环境隔离,以:
-防止活性组分由于光、空气中的氧、以及水份而随着时间发生降解;
-在产物吸收期间掩盖令人不快的口味;
-掩盖一种味道;
-等等。
这些固体或半固体形式通常是各种形式的片剂、胶盖、软胶囊、微颗粒、颗粒、糊(口香糖)、等等。
这些形式与周围环境的隔离,是通过提供采用各种成分的覆层或膜而实现的。
“覆层或膜”指的是在固体或半固体形式的表面上形成的连续的膜。
这种淀积,通常是通过喷涂被置于溶液或水溶或有机溶剂中的悬液中的指定成分,而获得的。
这些物质具有作为成膜剂的特定特征。
“成膜剂”指的是这样的物质,即当这些物质被置于溶液中时,它们通过溶剂在热现象效应下的蒸发,而在固体或半固体形式的表面上产生一层连续膜。
在多数情况下,该热现象是周围环境的温度的上升。
淀积在固体表面上的所述膜的厚度在微米的量级,并取决于在载体上的淀积。
通常采用的成膜剂有:
-天然衍生物,诸如:
-纤维素:羟丙基甲基纤维素、羟丙基纤维素、乙基纤维素等;
-淀粉:麦芽糊精、聚葡萄糖等;
-合成聚合物,例如聚乙烯基醇、聚乙烯基乙酰邻苯二甲酸酯、甲基丙烯酸树脂等。
这些各种物质可在水溶液或有机溶液或悬浮液中被单独使用,或在与其他成分所形成的混合物中使用以加强所形成的膜的属性。
因此,以下物质与成膜剂结合使用:
-增塑剂,以使膜具有一定的弹性,从而避免膜干燥时的收缩所产生的裂缝;
-填充剂,用于增大膜中的固体材料的含量,从而缩短膜的干燥时间;
-不透明剂,以使活性的芯不受光的影响;
-染料,以改善片剂的最终外观;
-等等
这些各种化合物,以按照目的而高度变化的含量,而被加到随时可用的制备物中。
因此,在随时可用的混合物的情况下,一些专利已经被开发出来,以便利覆层溶液或其悬浮液的制备步骤。
在这些专利中,我们可以提到如下卡乐康公司(Colorcon)的专利:
-美国专利第4704295号,涉及基于聚乙烯基乙酰邻苯二甲酸酯(polyvinylacetophthalate)的膜覆层;
-欧州专利EP 0551700号,其保护了纤维素和乳糖在用于制药和糖果领域的片剂时的情况下的膜形成应用中的使用;
-美国专利第4828841号,其采用麦芽糊精作为成膜剂与一种藻酸盐衍生物相结合使用;
-美国专利第4 802 924号,基于聚葡萄糖与一种藻酸盐衍生物的结合使用,以减小经常在糖果中使用的一种糖基膜的卡路里含量。
类似地,Seppic公司保护了一些随时可用的成膜组合物,其主要成分是羟丙基甲基纤维素,包括:
-美国专利第5 393 333号、第4 665 645号、第4 576 646号;
-欧州专利EP0523120和EP 0133827号。
这些专利是针对制药应用、覆膜片剂以及其他固体药物或饮食形式而申请的,但也用于农业使用,用于保护萌芽之前的种子。
任何类型的固体或半固体形式的覆层,特别是在制药、保健食品和化妆品领域中,仍然是耗时和困难的操作。
实际上,这种操作涉及复杂的设备,诸如带有有效的加热和通风系统的涂覆涡轮机,以保证喷涂的溶剂在最短的可能时间里最大程度地蒸发。
工艺条件是这样的,即喷涂流量和加热温度必须避免溶液在其被淀积到固体载体上之前的提前干燥。
工作温度在35-45℃的量级。
这种操作的持续时间取决于所要淀积到固体载体上的成分和溶剂的蒸发时间。
在多数情况下,溶剂由水构成。
因此,覆膜溶液或悬浮液的含水量越高,蒸发时间就越长。
在制药和保健食品领域,产品暴露于热的时间越长,活性物质降解的危险就越大。
如果覆膜溶液或悬浮液中的固体材料的浓度很高,这种操作就会被缩短,且所要蒸发的溶剂的量也比较低。
然而,在多数情况下,在上述的所有专利以及随时可用的覆膜制剂供应商的说明书中,都建议使用固体材料在膜溶液或悬浮液中的浓度在10-20%量级的所述制剂,且优选地是在12-15重量%(相对于制剂的总重量)。
因此,需要在较短的时间里蒸发掉几乎85%的水份,这就要求涡轮机中有较短的加热和高度有效的通风系统。片剂床的温度通常在35-45℃。
为解决这样的问题,比较好的方法是增大水溶或有机相中的固体材料的浓度。然而,按照成膜剂的性质,会出现两个问题。
实际上,在天然来源的成膜剂(改性或未改性的),或合成的成膜剂(如纤维素衍生物)的情况下,介质中固体材料的浓度受到介质粘度的限制。浓度为12-15%的随时可用的悬浮液具有1000cPs量级的粘度,这是传统上用于这类制剂的喷涂系统所能接受的最大粘度。
在合成来源的成膜剂例如甲基丙烯酸树脂的情况下,固体材料浓度过高的溶液或分散系造成了涡轮机中的片剂结块,因为所述溶液或悬浮液具有高度富集的粘结性质。
因此,在深入研究了随时可用的成膜组合物领域中的文献之后,未能发现减少膜涂覆时间的有效解决方案,这是由于蒸发掉大量的溶剂(在多数情况下是水)所需要的时间。
发明内容
根据这些事实,且为了克服上述问题,本发明提出了随时可用的固体成膜组合物,这些组合物用于产生用于固体或半固体形式的覆膜溶液或分散系,且它们的显著之处在于,在大于20%的固体材料浓度下,这些溶液或分散系在冷重建之后的粘度低于1000cPs,且该 粘度是使用天然成膜剂获得的,且这些天然成膜剂是冷溶型的并在水介质中在高浓度下具有低粘度,且这些膜的弹性是通过添加亲脂性的增塑剂而获得的。
因此,本发明的目的,是开发成膜组合物,在喷涂了具有高浓度的所述组合物的溶液或分散系之后,这些成膜组合物使得可以获得这样的覆膜,即这些覆膜在物理性质上与从低浓度的纤维素溶液或分散系所获得的那些覆膜类似,即:
-对固体载体非常好的附着;
-防止在加工和存储覆膜固体过程中膜收缩或膨胀所引起的任何裂缝的弹性;
-在中性、酸性和碱性水介质中良好的分解。
本发明还可被应用于这样的成膜组合物,即,这些成膜组合物根据加到其中的添加剂,被用于保护载体不受光、周围水份、空气中的氧化作用的影响,或用于掩盖一种味道和/或气味。本发明是基于这样的事实,即,与诸如羟丙基甲基纤维素等纤维素不同,某些可在喷涂溶剂中冷溶或分散的成膜组合物产生了低粘度的溶液或分散系,即使在非常高的浓度下也是这样。
因此,即使在高浓度下,如此通过冷生产而获得的溶液或分散系仍然是可喷涂的,而没有堵塞喷涂系统的危险。由于在同样的时间段里载体表面上的淀积物多于采用浓度较低的溶液时的淀积物,操作时间因而被缩短了,从而减小了某些活性物质降解的危险。
“可喷涂”的意思是,可以通过把压缩空气作用到所述溶液或分散系上,而形成细小的液滴组成的雾。这些小滴的特征在于它们的尺寸和可湿性是这样的,即它们使得能够在固体载体的表面上形成非常平滑和均匀的膜,且溶剂的蒸发因而得到了便利。
所实施的成膜物质是在制药、化妆品和饮食领域中广泛使用的天然原料。
具体实施方式
构成本发明的主题的所述随时可用的成膜组合物采用了被称为成膜剂的物质,该物质在水溶或有机溶液中经过冷溶之后生成具有低粘度和高固体材料浓度的制备物。
这些物质可以在水溶液中以25%或更高的浓度被单独使用,从而在喷涂之后产生具有一定抵抗力的膜,在该水溶液中可溶解或弥散有活性物质。
“活性物质”指的是这样的物质,即它使从所述组合物产生的膜具有特定的性质,诸如改善的耐湿性、耐胃液性、受到调节的可渗透性、等等。
这些物质可与其他所谓的结构载体结合使用,以加强所述膜的坚固性。
与结构剂和/或活性物质相结合,所述组合物的成膜剂可以被用作“粘合剂”。
“粘合剂”指的是这样的物质,即它们起着一个网络中颗粒之间的粘合作用,以使一个或多或少固态的结构稳固。
因此,在覆膜溶液被喷涂时,这些成膜物质,由于它们的粘合性质,通过把结构剂和/或活性物质包含在所述溶液的粘性网络中,而保证了该结构剂和/或活性物质的均匀散布。
因此,这些各种组分在固体表面上的均匀分布,根据所述组分的浓度,而使如此形成的膜具有增强的牢固性或特定的优化性质。
使得可以获得所述随时可用组合物并作为“粘合剂”的成膜剂属于天然聚合物类:多糖。
在本发明中采用的多糖是淀粉。
淀粉是葡萄糖聚合物。这些分子具有两种类型的链之一:
-直链的:直链淀粉
-支链的:支链淀粉
一般,所谓的天然淀粉,诸如从植物中提取的淀粉,是这两种结构的混合物。
根据它们的来源,这两种聚合物的比例变化如下表所示。
直链淀粉% | 支链淀粉% | |
玉米 糯玉米 小麦 土豆 木薯 富含直链淀粉的玉米 | 25% 1-5% 25% 20% 17% 50-70% | 75% 95-99% 75% 80% 83% 30-50% |
在它们的天然形式下,天然淀粉在分散在冷水中时不具有成膜的性质。它们仍然是颗粒形式的。
只有通过在有水存在的情况下加热淀粉颗粒,才能使这些颗粒的增稠性质得到显现。这是淀粉的凝胶化步骤。所述颗粒分解,从而能够实现聚合物的完全水合和一种胶态溶液的形成。这种水合在物理上涉及该溶液的粘度增大,随着时间的推移这种增大通过冷却而产生一种凝胶。这是淀粉凝沉现象。
然而,这些凝胶是相对地非固体的并通过脱水作用而从网络中释放出水。
这些溶液通常被热喷涂到固体载体上。在这些条件下获得的膜是脆的且几乎不透明。
这些膜的牢固性取决于所保留的淀粉中直链淀粉的浓度。富含直链淀粉的淀粉比富含支链淀粉的淀粉更适合于形成坚实的膜,但这样的溶液的粘度,即使是低浓度,也非常高。
该领域中的一些专利得到了考虑,诸如WO 0200205,其实施了一种具有高直链淀粉含量的预凝胶化的乙酰基淀粉。这些喷涂溶液必须首先被加热至50-60℃,且其浓度不大于25%。Upjohn的专利GB810306实施了一种高浓度的直链淀粉乙酰邻苯二甲酸酯。这种类型的淀粉导致了耐胃膜的形成,其在酸性介质中是不溶的。
另外,天然淀粉溶液在低浓度下具有非常高的粘度。
凝胶化温度、膜的外观和淀粉凝沉现象随着淀粉类型的不同而不同。下表中提供了这种数据。
因此,在它们的天然状态下,天然淀粉不能被用于高浓度的成膜组合物,不能用于对制药、化妆品和保健食品领域中的固体形式进行涂覆,其原因是:
-需要对溶液进行加热以使淀粉颗粒能够水合并显示它们的成膜性质。所需要的温度高于凝胶化温度;
-在所用的低浓度下的高粘度。
然而,面对上述问题,食品领域能够开发出一些所谓的改性淀粉以解决这些问题。
对天然淀粉进行几种类型的改性。
它们包括:
-物理的,
-化学的,或
-酶的。
这些不同性的结合也是可能的。最广泛地被采用的物理改性是把天然淀粉转变成预凝胶化的淀粉。这种改性导致加热淀粉溶液以完全使葡萄糖聚合物水合的步骤被消除。因此,淀粉在被置于 冷水中时立即形成了具有一定粘度的溶液。
在化学层面上,淀粉会经历:
-取代反应,其导致:
*交联淀粉:两个聚合物链之间产生了连接;
*酯化和醚化的淀粉:用羟丙基、羟乙基或乙酰基基团取代聚合物链上的OH基团;
*经化学基团取代的淀粉,化学基团例如辛烯基琥珀酸钠。
这类淀粉具有淀粉凝沉能力非常低的特殊性质。
-水解反应,其产生具有短的聚合物链的淀粉:
*糊精:淀粉经历解聚合后重新结合成短链的支链聚合物。这类淀粉不出现淀粉凝沉现象。
*水解的淀粉,其生成非支链的短链聚合物。这类淀粉具有强的淀粉凝沉能力。
这类淀粉随后可以进行如上所述的取代反应。
-氧化反应,其导致羟基基团被COOH或CO基团所取代。
在这些氧化反应中,有淀粉的解聚合发生,从而产生了具有聚合物短链的分子。由于COOH和CO基的位阻,这些淀粉没有淀粉凝沉现象,从而阻止了聚合物链之间形成氢键。
在酶的层面,淀粉受到水解。如此获得的分子被称为麦芽糊精。根据酶水解的强度,有各种类型的麦芽糊精,它们由出现在聚合物链上的葡萄糖分子的数目确定。这些分子是可在水中冷溶的,并且产生了具有非常低的粘度的溶液。
除了酶反应之外,所有其他的化学反应都发生在淀粉颗粒本身上。因此,可以把物理、预凝胶化改性与化学改性相结合。
因此,可提供一种单取代基的淀粉:
-传统形式:取代基淀粉;
-预凝胶化的形式:取代基的预凝胶化淀粉。
在第一种情况下,需要对该溶液进行加热以获得一种胶态的溶液,但加热温度要低于天然淀粉的温度,这是因为化学改性是在颗粒上进行的。
在第二种情况下,取代基的预凝胶化淀粉在冷水中简单分散,形成胶态溶液。
所有这些淀粉都具有成膜的性质,其中某些淀粉被用在食品工业,以为最终产品提供一种光泽的外观,诸如快餐的油酥。
因此,在上述这些各种类型的改性淀粉中,取代基淀粉被用在本发明中,包括酯化的和醚化的、预凝胶化的或非预凝胶化的淀粉。
与天然淀粉相比,这些取代基淀粉在水介质中在高浓度下的粘 度低。例如,浓度为15%的羟丙基玉米淀粉水溶液,其粘度为150cPs的量级。
这样的溶液容易喷涂到诸如片剂、胶盖等的固体载体上。
另外,预凝胶化的形式使得能够实现这种淀粉在水中的冷溶解。
与同样浓度的传统的羟丙基甲基纤维素成膜溶液相比,后者的粘度显然要高得多,如下表所示,从而使得增大所述溶液的固体材料的含量变得不可能。
浓度 | 药包衣 645 | 药包衣 606 | 药包衣 615 |
2% 4% 6% 8% 10% 12% 14% | 4.50cPs 12.50cPs 32.00cPs 75.00cPs 175.00cPs 300.00cPs 550.00cPs | 6.00cPs 22.50cPs 65.00cPs 170.00cPs 350.00cPs 650.00cPs 1200.00cPs | 15.00cPs 90.00cPs 350.00cPs 1100.00cPs 2500.00cPs / / |
在制药领域,对固体形式进行覆膜的方法,是基于或多或少粘性的成膜溶液的非常小的液滴所形成的雾的形式的弥散。这种雾是借助压缩空气获得的,而该压缩空气:
-一方面,通过经一个具有预定尺寸的孔形成所述溶液;
-另一方面,通过在液体射流的两侧散布或多或少地垂直到达的射流。
在这些条件下,通过1.2mm的孔的液体流量在9克/分钟的量级,且散布液体射流的空气的压强在2至3巴的量级。
因而容易理解的是,如果成膜溶液的粘度增大,加到该溶液上的空气压强将需要更大,以散布更为致密的产品。另外,为了保持相同的流量,需要增大喷嘴的孔的尺寸。然而,这样做必然降低最后的雾的细小程度。
因此,对于传统的基于羟丙基甲基纤维素的成膜溶液中大于12%的固体材料浓度,喷涂是不可能的,因为粘度变得太高而无法获得足够细的喷雾。对于3巴量级的喷涂空气压强,羟丙基甲基纤维素溶液传统上不能超过的粘度限度是1200cPs。
然而,在羟丙基淀粉的情况下,其溶液在高浓度下仍具有较低的粘度。
浓度 | 粘度 |
5% 10% 15% 20% 25% 30% | 15.03cPs 36.12cPs 148.72cPs 556.66cPs 2829.16cPs 7988.88cPs |
因此,与对它们的粘度没有影响的其他成分相结合,有可能增大介质的固体材料浓度。
以下的组合物显示了这一点:
-20%的羟丙基淀粉溶液(分散系1);
-18%的预凝胶化的羟丙基淀粉、6.0%的羟丙基淀粉、1.5%的甘油二山嵛酸酯和4.5%的二氧化钛组成的溶液(分散系2)。
在两种情况下,溶液都是用转速为700rpm的叶片搅拌器冷制备的。搅拌时间设定为120分钟以保证聚合物完全水合。这两种溶液的粘度用RVT型号的布氏(Brookfield)粘度计确定,其中使用第3号转子(mobile),转速为20rpm。该测量是在20℃温度下进行的。
如预期的,高浓度的羟丙基淀粉溶液的粘度与覆膜溶液的性质一致。
羟丙基淀粉 | |
分散系1 | 556.66cPs |
分散系2 | 650.00cPs |
虽然包括羟丙基淀粉在内的改性淀粉是制药、化妆品和饮食领域之外的很多领域中的一些专利的主题,但它们通常并没有在制药领域被用于制作覆膜溶液,且在随时可用的成膜制剂的组合物中使用更少。
例如,羟丙基淀粉被用在用于一个基底上的显示器的粘合剂的组合物中,如美国专利第4837314中描述的。
在随时可用的组合物的领域,我们可提到欧州专利EP0819387,其被用于一种咀嚼式口香糖覆膜。该专利采用了羟丙基木薯淀粉,其事先进行水解以减小链的长度。OH基被羟丙基取代的取代度在0.05与0.20之间。该覆膜溶液中固体材料的浓度在5%与60%之间。该溶液的制备要求在喷涂它之前置于60℃与70℃之间,并要求喷涂期间温度保持在30℃与50℃之间。这些溶液在没有添加剂的情况下被使用,因为所获得的膜具有良好的弹性、良好的光泽和 非常好的芯绝缘效果。
提到作为成膜剂的羟丙基淀粉的第二个专利是Roquette的法国专利第2862654号。本发明中所用的羟丙基淀粉是富含直链淀粉的羟丙基淀粉,它是从诸如豌豆、青豆、豆荚和蚕豆的豆类获得的。Roquette的专利保护一种含改性的豆类淀粉、一种增塑剂和水的淀粉状成膜组合物,其中成膜剂是一种改性淀粉。这种组合物的直链淀粉含量相对于淀粉干重为25%-45%干重。
该Roquette专利保护该成膜组合物在诸如覆膜片剂、制备芳香膜、制备软和硬胶囊等等上的各种应用。
因此,Roquette要求了该成膜组合物中豌豆淀粉含量在10-90%之间,因为本领域的技术人员理解的是,对于上述各种使用,该成膜的浓度是变化的。在用该成膜组合物进行覆膜的情况下,Roquette保护了一种溶液,其具有10-15%的改性淀粉浓度,且优选地是一种含10%固体材料的液体成膜组合物,在25℃时其粘度在500cPs以下。10%的干材料包括豌豆淀粉和增塑剂。在增塑剂的含量为所用淀粉总重量的2.5-30%重量的情况下,显然实际的淀粉含量在5.50至9.75%之间变化。
另外,用于制作覆膜溶液的上述方法建议加热至90℃,且在整个喷涂操作中该成膜溶液保持在55℃。
因此,在欧州专利EP 0819387和Roquette的专利中,需要在覆膜组合物被使用之前对其进行加热,虽然它们使用了羟丙基淀粉。
然而,在本发明中,覆膜溶液是冷制备的。这是以对组合物中采用的改性淀粉进行仔细选择为前提的。因此,与Roquette专利不同地,羟丙基淀粉选自诸如玉米、稻、小麦的谷物植物和诸如土豆和木薯的某些块茎,优选的是羟丙基玉米淀粉(基因改性或未改性的),其“富含直链淀粉”的性质不再保留。这些淀粉中直链淀粉含量都小于或等于25%,因而没有达到Roquette专利大于25%的标准,并使得可以获得非粘性的溶液并同时保持它们由于低直链淀粉含量和仔细的添加剂选择而具有的成膜性质。
不论植物来源如何,本发明中采用的羟丙基淀粉具有0.05-0.20之间的取代度(Ds),该取代度对应于10个葡萄糖酐单元取代的羟丙基的平均数。另外,这种羟丙基淀粉在接枝之前已经受到了物理改性、预凝胶化和/或诸如部分水解的化学改性。
在本发明的随时可用的固体组合物中,羟丙基淀粉浓度大于50%。优选的是一种含相对于成膜组合物总重70-95%(重量)的羟丙基淀粉的随时可用的组合物。考虑到在本发明中由所述组合物构成的覆膜溶液或分散系的固体材料含量可包含相对于该溶液总重25-35%(重量)的干材料,羟丙基淀粉浓度因而在17.5-33.25%之间, 该含量明显高于Roquette专利所保护的用于覆膜的成膜组合物中羟丙基淀粉的含量-即相对于溶液总重的5.50-9.75%(重量)。
一般地,除了基本的成膜剂之外,随时可用成膜组合物还包含:
-便于覆膜的填充物质;
-增加膜的弹性的物质;
-改善膜涂层最终外观的物质;
-使膜具有特定性质的物质。
已经说明了,向覆膜溶液添加一些成分可方便覆膜,诸如凝固更快或干燥时间更短。这些物质在本申请中被归入“填充剂”。
“填充剂”在此指的是能够被包含在成膜网络的网眼中而不改变其结构和物理性质的所有物质。这些物质被限定为惰性物质。它们的作用只是为了在不改变成膜溶液的最终性质的情况下增加成膜溶液的干材料含量。一般地,这些物质是不溶或微溶于成膜剂的溶液介质的。在能够以此方式起作用的物质中,以下的物质被用在本发明中:微晶纤维素、乳糖、天然淀粉和非预凝胶化的改性淀粉。优选地,诸如麦芽糊精的非预凝胶化的改性淀粉和天然淀粉被保留。这些淀粉的浓度可在相对于随时可用的成膜组合物总重量的0.1-50%的范围内。至于这些膜的弹性,这个标准对于覆膜是非常重要的。实际上,在为固体形式膜覆的情况下可以采用任何膜形成物质。然而,实际上,它们中的多数在干燥时具有大的收缩力。这种收缩来自包含在成膜剂聚合物链之间的水分的蒸发。因此,在片剂尖锐的角部,膜涂层由于断裂而从其载体上脱落。
在被认为是固体形式的软胶囊的情况下,由于胶囊在压力下的潜在变形,膜的弹性是重要的。因此,淀积在胶囊表面上的膜必须具有承受变形而不发生断裂的能力。
为了克服这种缺陷,可起增塑剂作用的物质被加到覆膜溶液中。它们通过形成氢键而被插入到成膜聚合物链之间,就象水分子一样。然而,在干燥过程中,这些分子并不蒸发并产生了一种更为柔性的网络。能够在本发明中以此方式起作用的物质,包括诸如甘油、山梨糖醇、山梨糖醇酐、聚氧乙烯乙二醇(polyoxyethyleneglycol)、柠檬酸三乙酯、丙二醇等的亲水增塑剂。
然而,与改性或未改性的淀粉结合之后,这些增塑剂多数都由于这些成膜剂的强吸湿性而产生了或多或少粘合的覆膜。因此,为了克服这种缺陷,带极性基团(electro-attractor group)的脂肪链分子被保留,从而能够与成膜剂的聚合物链形成氢键。
“极性”基团指的是所有带正电或负电荷的化学基团,它们便于生成低能量的化学键(诸如氢键)。在这些基团中,包含氢或氧 原子的那些被保留。这些物质更为有利,因为它们除了与聚合物链形成氢键之外,还特别与直链淀粉反应而形成络合物,而这些络合物根据浓度导致淀粉凝胶化,如在明胶中观测到的。这种反应是面包工业中的本领域的技术人员所知道的。因此,对于低浓度的亲脂增塑剂,羟丙基淀粉的成膜能力得到了加强。以下的化合物族作为满足上述标准的亲脂增塑剂而保留:
-甘油衍生物:
*甘油脂肪酸酯
*聚甘油脂肪酸酯
*聚氧乙烯甘油脂肪酸酯(fatty acid esters ofpolyoxyethylene glycerol)
*取代基的甘油脂肪酸酯
-乙二醇衍生物:
*乙二醇脂肪酸酯
*丙二醇脂肪酸酯
*聚氧乙烯乙二醇脂肪酸酯(fatty acid esters ofpolyoxyethylene glycol)
*聚氧乙烯乙二醇脂肪醇酯
*乙二醇脂肪酸酯
*二甘醇脂肪酸酯
-多元醇衍生物:
*脱水山梨糖醇(月桂酸酯、油酸酯、棕榈酸酯、硬脂酸酯、三油酸酯)
*蔗糖脂肪酸酯
-植物油衍生物,例如蓖麻子油、豆油等:
*基本的和/或羟基化的
*基本羟基化的和/或氢化的
*基本的和/或羟基化的和/或氢化的和/或聚氧乙烯化的(polyoxyethylenated)-二元酸和醇的二酯,如葵二酸丁酯等等。
在这些能在保留的亲脂增塑剂中起脂肪链作用的脂肪酸中,我们优选硬脂酸、鲸蜡硬脂酸(cetostearic acid)、辛癸酸(caprylocapric acid)、油酸、月桂酸、亚麻酸、亚油酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、山嵛酸、十一碳烯酸和蓖麻油酸。
这些脂肪链也可是上述相应脂肪酸的脂肪醇。在同族内,这些增塑剂可被单独使用或结合使用,诸如甘油单硬脂酸酯/甘油单棕榈酸酯的混合物。根据它们与所实施的羟丙基淀粉的反应性,亲脂增塑剂的含量在相对于所实施的淀粉的重量的0.1%-50%(重量)范围 内变化,而这种反应性取决于羟丙基淀粉中包含的直链淀粉浓度。
另外,为了减小覆膜由于传统的亲水增塑剂而引起的粘合,该亲水增塑剂可被谨慎地与亲脂增塑剂相结合。
在这种特殊情况下,所保留的比例在相对于所实施的增塑剂总重量1∶99-99∶1的范围内变化。
不论它们是亲水还是亲脂增塑剂,它们中的一些都是液体状态的,如甘油。因此,将它们添加到随时可用的覆膜组合物中实际上是不可能的。通过把它们结合到具有在液体介质中释放它们的专门特征的固体载体上,这个问题得到了避免。这些载体是来自矿物的,具有非常强的吸附能力,诸如硅溶胶、微粉硅胶(levilite)、铝硅酸镁、无水磷酸氢钙等。
该增塑剂被结合到这种载体上的百分比取决于所实施的载体的多孔性。因此,它可在相对于该载体的总重量的1%-60%(重量)的范围内。
在该随时可用的成膜组合物中,所要包含的增塑剂/载体混合物的百分比将根据该膜所希望的弹性而变化。它可相对于成膜组合物的总重量在5-40%(重量)的范围内。
除了为给片剂或其他固体载体提供最终的光泽而产生无色膜之外,该随时可用组合物还可包含诸如氧化钛和滑石的不透明剂,以及以纯状态或结合到诸如氧化铝水合物之类的载体上使用的染料。也作为染料而被保留的,还有氧化铁、诸如甜菜苷、叶绿素、核黄素、焦糖等等的纯天然染料。
不论氧化钛、滑石还是染料,它们在介质中的浓度取决于所希望的效果。这根据染料的类型而在相对于随时可用组合物的总重量的0.1%-30%(重量)范围变化。
一般地,诸如片剂之类的固体形式的覆膜是为了使芯与外部环境相隔离。含氧化钛的膜,除了它们具有不可忽略的覆盖能力和均匀分布染料之外,还保护了敏感的活性成分不受光的作用。
在本发明中,一些物质的使用可以使膜具有其他的物理化学属性,诸如:
-通过使用具有明确调味组分的调味物质而掩盖味道,诸如薄荷、柑橘类水果、一些红颜色的水果,
-通过实施以下疏水物质而阻挡水份:
*脂肪酸:硬脂酸、棕榈酸、油酸等等
*脂肪醇:软脂醇、硬脂醇等等
*硅有机树脂
-当一种片剂覆膜具有非常小的曲率半径时改善滑动效果。这种性质是通过在膜中加入属于云母钛族的、硅酸铝钾和钛的混合物的 一种滑动剂而获得的。
不论是所希望的效果、味道掩盖、水份保护阻挡层、和滑动能力的改善,这些各种物质的浓度在相对于随时可用的成膜组合物总重量的0.1%-20%(重量)的范围内变化。
一般地,该随时可用成膜组合物希望被分散在水介质中。与上述专利中不同地,所述组合物的溶液或分散系是冷制备的并且是在比较短的时间里产生的,即20至30分钟。用于这种分散系的水的含量在相对于成膜分散系总重量的80%-60%(重量)范围内,且优选地是在75%-55%(重量)。这样的分散系的粘度,在20℃用布氏粘度计第3号转子(mobile)、速度20确定,是在150-900cPs之间。
与传统的浓度12-15%的羟丙基甲基纤维素的分散系不同,本发明的这些分散系在所说明的浓度下具有摇溶的特别特征,导致了静止时这些分散系的物理稳定性非常高:制备物中包含的不溶组分不会沉淀。
“摇溶”指的是,一些粘性制备物在强度或大或小的机械搅拌作用下快速溶解(粘度下降)和当搅拌停止时恢复假固体的外观(粘度上升)的性质。
另外,由于构成的分散系中高固体材料浓度导致了水的蒸发温度从40℃下降至30-32℃,这些成膜组合物非常适合在水介质中对软胶囊进行覆膜。实际上,由于凝胶如下的反应性,对软胶囊的覆膜目前只能在醇介质中实现:
-对羟丙基甲基纤维素溶液实施覆膜中使用过量的水的反应性,导致其溶解,
-对蒸发高含量的水时实施40℃以上的温度的反应性,由于凝胶的熔化造成胶囊凝固。
以下的随时可用组合物的例子是根据本发明的组合物的可能配方,且它们但构成任何限制。
实施例1:成膜组合物
预凝胶化的羟丙基淀粉 600克
羟丙基淀粉 150克
甘油二山嵛酸酯 100克
二氧化钛 100克
橘子/柚子水果调味剂 50克
喹啉黄 QS
为得到用于6公斤片剂的有5%干淀积物的膜涂层,配制30%的上 述随时可用组合物的分散系:
在1升的烧杯中,加入770毫升(注)软化水。
用叶片以700rpm的转速搅拌介质。
逐渐加入实施例1中描述的混合物330克(注)。
继续搅拌30分钟。
注:多加10%以补偿生产损耗。
该溶液的粘度在20C用第3号转子(mobile)以20rpm的转速测定为355cPs。
在喷涂之前,片剂被预热至30℃。
在喷涂期间,工作参数被建立为:
-喷涂流速在12至16克/分钟之间
-喷涂压强在2.5至3巴之间
-工作温度在27℃至32℃之间
-覆膜时间:90分钟。
覆膜之后所获得的片剂具有非常平滑、光泽的外观且膜与芯的附着非常好。用解剖刀,不能把膜从固体载体上分离。
实施例2:用于6公斤片剂的25%的成膜分散系
预凝胶化的羟丙基淀粉 198.0克
羟丙基淀粉 49.5克
甘油二山嵛酸酯 16.5克
二氧化钛 49.5克
薄荷调味剂 16.5克
纯净水 990.0克
喹啉黄 QS
专利蓝 QS
称重该配方的各种成分。
把除了二氧化钛之外的各种组分混合在一起。
在一个2升的烧杯中,加入990毫升的纯净水。
用叶片以700rpm的转速搅拌该介质。
逐渐加入二氧化钛。
搅拌3至5分钟。
随后逐渐加入各种组分的混合物。
最后加入染料。
继续搅拌30分钟。
用第3号转子(mobile)在20rpm转速下测量到该溶液在20℃下 的粘度为300cPs。
在喷涂之前,片剂被预热至30℃。
在喷涂期间,工作参数被建立为:
-喷涂流量在14至18克/分钟
-喷涂压强在2至2.5巴
-工作温度在27℃至32℃
-覆膜时间:90分钟。
实施例3:用于6公斤片剂的30%的成膜分散系
预凝胶化的羟丙基淀粉 198.0克
羟丙基淀粉 66.0克
甘油二山嵛酸酯 16.5克
二氧化钛 49.5克
纯净水 770.0克
氧化铁红 QS
称重该配方的各种成分。
把除了二氧化钛之外的各种组分混合在一起。
在一个1升烧杯中,加入770毫升的纯净水。
用叶片以700rpm转速搅动该介质。
逐渐加入二氧化钛和氧化铁红。
搅拌3至5分钟,直到氧化铁红完全分散。
然后逐渐加入各种组分的混合物。
继续搅拌30分钟。
用第3号转子(mobile)在20rpm转速下测量到该溶液在20℃下的粘度为475cPs。
在喷涂之前,片剂被预热至30℃。
在喷涂期间,工作参数被建立为:
-喷涂流量在14与16克/分钟之间
-喷涂压强在2.5与3巴之间
-工作温度在27℃与32℃之间
-覆膜时间:90分钟。
覆膜之后获得的片剂具有非常平滑、光泽的外观且膜与芯的附着非常好。
实施例4:用于6公斤片剂的30%的成膜分散系
预凝胶化的羟丙基淀粉 222.75克
羟丙基淀粉 90.75克
甘油二山嵛酸酯 16.50克
纯净水 770.0克
专利蓝 QS
夕照黄 QS
喹啉黄 QS
称重该配方的各种成分。
把各种组分混合在一起。
在一个1升烧杯中,加入770毫升的纯净水。
用一个叶片以700rpm转速搅拌该介质。
逐渐加入各种组分的混合物。
最后加入染料。
继续搅拌30分钟。
用第3号转子(mobile)在20rpm的转速下测量到该溶液在20℃下的粘度为650cPs。
在喷涂之前,片剂被预热至30℃。
在喷涂过程中,工作参数被建立如下:
-喷涂流量在14与16克/分钟之间
-喷涂压强在2.5与3巴之间
-工作温度在27℃与32℃之间
-覆膜时间:90分钟。
覆膜之后所获得的片剂具有非常平滑、光泽的外观且膜与芯有非常好的附着。虽然在组合物中没有二氧化钛,片剂的着色也是均匀的。
实施例5:用于6公斤片剂的30%的成膜分散系
预凝胶化的羟丙基淀粉 181.50克
羟丙基淀粉 92.40克
甘油二山嵛酸酯 16.50克
硬脂酸 39.60克
纯净水 770.0克
靛蓝胭脂红 QS
赤藓红 QS
称重该配方的各种成分。
把各种组分混合在一起。
在一个1升烧杯中,加入770毫升的纯净水。
用一个叶片以700rpm的转速搅拌该介质。
逐渐加入各种组分的混合物。
最后加入染料。
继续搅拌30分钟。
用第3号转子(mobile)在20rpm的转速下测量到该溶液在20℃下的粘度为875cPs。
在喷涂之前,片剂被预热至30℃。
在喷涂期间,工作参数被建立如下:
-喷涂流量在12与14克/分钟之间
-喷涂压强在3与4巴之间
-工作温度在27℃至32℃之间
-覆膜时间:80分钟。
覆膜之后所获得的片剂具有非常平滑、光泽的外观,且膜与芯有非常好的附着。虽然组合物中没有二氧化钛,片剂的着色也是均匀的。
实施例6:用于6公斤片剂的30%的成膜分散系
预凝胶化的羟丙基淀粉 181.5克
羟丙基淀粉 49.5克
甘油二山嵛酸酯 16.5克
二氧化 49.5克
硬脂酸 33.0克
纯净水 770.0克
氧化铁红 QS
称重该配方的各种成分。
把除二氧化钛之外的各种组分混合在一起。
在一个1升烧杯中,加入770毫升的纯净水。
用一个叶片以700rpm的转速搅拌该介质。
逐渐加入二氧化钛和氧化铁红。
搅拌3至5分钟,直到氧化铁红完全分散。
随后逐渐加入各种组分的混合物。
继续搅拌30分钟。
用第3号转子(mobile)在20rpm的转速下测量到该溶液在20℃ 下的粘度为700cPs。
在喷涂之前,片剂被预热至30℃。
在喷涂期间,工作参数被建立如下:
-喷涂流量在14与18克/分钟之间
-喷涂压强在2.5与3巴之间
-工作温度在27℃与32℃之间
-覆膜时间:60分钟。
覆膜之后所获得的片剂具有非常平滑、光泽的外观且膜与芯的附着非常好。
实施例7:用于2公斤软胶囊的30%的成膜分散系
预凝胶化的羟丙基淀粉 53.0克
硬脂酸 17.0克
甘油 20.0克
Candurin 10.0克
纯净水 233.3克
称重该配方的各种成分
把除甘油之外的各种组分混合在一起。
在一个500毫升的烧杯中,加入233.3毫升的纯净水。
加入甘油。
用一个叶片以700rpm的转速搅拌该介质。
搅拌3至5分钟。
逐渐加入各种组分的混合物。
继续搅拌30分钟。
用第3号转子(mobile)在20rpm的转速下测量到该溶液在20℃下的粘度为700cPs。
在喷涂之前,胶囊用酒精清洗并被预热至30℃。
在喷涂期间,工作参数被建立如下:
-喷涂流量在14与18克/分钟之间
-喷涂压强在2.5与3巴之间
-工作温度在27℃与32℃之间
-覆膜时间:60分钟。
覆膜之后获得的软胶囊具有非常平滑、光泽的外观且膜与芯的附着非常好。
Claims (22)
1.随时可用的固体成膜组合物,该组合物用于制备用于固体或半固体形式的覆膜分散系,其特征在于包含:
(i)属于谷物或块茎羟丙基淀粉的成膜组分,所述成膜组分具有相对于淀粉的总重量小于等于25重量%的直链淀粉含量并且可溶于冷水中;
(ii)改善所述淀粉的膜形成性质的亲脂增塑剂;
(iii)属于非预凝胶化的改性淀粉和天然淀粉的填充剂;
(iv)改善膜涂层最终外观的物质和使膜具有特定性质的物质,
在固体材料浓度大于20%的情况下,冷制备的所述分散系的粘度低于1000cP。
2.根据权利要求1的固体成膜组合物,其特征在于所述谷物或块茎羟丙基淀粉是玉米、小麦、土豆、木薯和稻米天然淀粉。
3.根据权利要求1的固体成膜组合物,其特征在于羟丙基淀粉的取代度在0.05-0.2之间。
4.根据权利要求1的固体成膜组合物,其特征在于所述羟丙基淀粉被预水解和/或预凝胶化。
5.根据权利要求1的固体成膜组合物,其特征在于所述羟丙基淀粉是羟丙基玉米淀粉,它可是被基因改性的或未被基因改性的。
6.根据权利要求1的固体成膜组合物,其特征在于羟丙基淀粉的总含量相对于所述组合物的总重量大于50%(重量)。
7.根据权利要求1的固体成膜组合物,其特征在于羟丙基淀粉的总含量相对于所述组合物的总重量在70-95%(重量)之间。
8.根据权利要求1的固体成膜组合物,其特征在于填充剂的含量相对于所述组合物的总重量在0.1-50%(重量)之间。
9.根据权利要求1的固体成膜组合物,其特征在于所述亲脂增塑剂属于甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、取代基的甘油脂肪酸酯、乙二醇脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯乙二醇脂肪醇酯、乙二醇脂肪酸酯、二甘醇脂肪酸酯、脱水山梨糖醇月桂酸酯、脱水山梨糖醇油酸酯、脱水山梨糖醇棕榈酸酯、脱水山梨糖醇硬脂酸酯、脱水山梨糖醇三油酸酯、蔗糖脂肪酸酯、植物油衍生物、二元酸和醇的二酯。
10.根据权利要求9的固体成膜组合物,其特征在于脂肪酸是硬脂酸、辛癸酸、油酸、月桂酸、亚麻酸、亚油酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、山嵛酸、十一碳烯酸和蓖麻油酸或醇。
11.根据权利要求9的固体成膜组合物,其特征在于所述亲脂增塑剂的含量相对于羟丙基淀粉的总重量在0.1-50%(重量)之间。
12.根据权利要求1的固体成膜组合物,其特征在于改善膜涂层最终外观的物质和使膜具有特定性质的物质是染料、味道掩盖剂、防水剂、滑动剂,且所述固体成膜组合物还包括作为增加膜的弹性的物质的亲水增塑剂。
13.根据权利要求12的固体成膜组合物,其特征在于用于软胶囊覆膜的所述亲水增塑剂是甘油、山梨糖醇、山梨糖醇酐、聚氧乙烯乙二醇、柠檬酸三乙酯和丙二醇。
14.根据权利要求13的固体成膜组合物,其特征在于液态的所述亲水增塑剂和亲脂增塑剂被结合到于固体载体上。
15.根据权利要求14的固体成膜组合物,其特征在于所述固体载体是硅溶胶、微粉硅胶、铝硅酸镁、和磷酸氢钙。
16.根据权利要求14的固体成膜组合物,其特征在于结合到固体载体上的增塑剂的百分比相对于载体的总重量在1%-60%(重量)之间。
17.根据权利要求14的固体成膜组合物,其特征在于结合到固体载体上的增塑剂的百分比相对于所述成膜组合物的总重量在5%-40%(重量)之间。
18.根据权利要求12的固体成膜组合物,其特征在于所述染料的含量相对于所述组合物的总重量在0.1%-30%(重量)之间。
19.根据权利要求12的固体成膜组合物,其特征在于所述防水剂属于脂肪酸、脂肪醇和硅有机树脂油。
20.根据权利要求12的固体成膜组合物,其特征在于味道掩盖剂、防水剂和滑动剂的浓度相对于所述组合物的总重量在0.05-20%(重量)之间。
21.根据权利要求1的固体成膜组合物,其特征在于所述覆膜分散系在重建之后的固体材料浓度相对于所述分散系的总重量在25%-45%(重量)之间。
22.根据权利要求1的固体成膜组合物,其特征在于所述覆膜分散系在重建之后的粘度在150-900cPs之间。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR0553294A FR2892726B1 (fr) | 2005-10-28 | 2005-10-28 | Agent d'enrobage |
FR0553294 | 2005-10-28 | ||
PCT/FR2006/051114 WO2007048982A1 (fr) | 2005-10-28 | 2006-10-26 | Agent d'enrobage |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN101346443A CN101346443A (zh) | 2009-01-14 |
CN101346443B true CN101346443B (zh) | 2014-10-29 |
Family
ID=36693494
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN200680048820.1A Active CN101346443B (zh) | 2005-10-28 | 2006-10-26 | 覆盖剂 |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8623129B2 (zh) |
EP (1) | EP1940983B1 (zh) |
JP (1) | JP5557081B2 (zh) |
CN (1) | CN101346443B (zh) |
AU (1) | AU2006307792B2 (zh) |
BR (1) | BRPI0619339B8 (zh) |
CA (1) | CA2625908C (zh) |
ES (1) | ES2638429T3 (zh) |
FR (1) | FR2892726B1 (zh) |
MX (1) | MX2008005323A (zh) |
WO (1) | WO2007048982A1 (zh) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2934467B1 (fr) * | 2008-07-31 | 2014-08-22 | Roquette Freres | Forme solide pelliculee et procede de pelliculage a temperature ambiante. |
FR2997818B1 (fr) * | 2012-11-14 | 2015-10-23 | Roquette Freres | Confiserie gelifiee et procede de preparation d'une telle confiserie |
US20160051478A1 (en) | 2013-03-29 | 2016-02-25 | Roquette Freres | Film-forming compostions for the film-coating of solid forms |
CN105111831A (zh) * | 2015-08-20 | 2015-12-02 | 邱清泉 | 一种修补卫生间管道渗水的溶液及其操作工艺 |
CN108610975B (zh) * | 2018-03-13 | 2021-07-02 | 德爱威(中国)有限公司 | 土豆废弃物提取物混合亚麻油天然涂料及其制备方法 |
US10837142B2 (en) * | 2018-12-14 | 2020-11-17 | Sappi North America, Inc. | Paper coating composition with highly modified starches |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4026986A (en) * | 1975-05-22 | 1977-05-31 | The Dow Chemical Company | Capsule shell |
CN1437465A (zh) * | 2000-06-23 | 2003-08-20 | F.T.控股股份有限公司 | 具有高直链淀粉含量的乙酰化预凝胶化淀粉的用途 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA2326183A1 (en) * | 1998-04-02 | 1999-10-14 | Genencor International, Inc. | Modified starch coating |
JP4220159B2 (ja) * | 2002-01-25 | 2009-02-04 | 日澱化學株式会社 | カプセル剤 |
FR2862654B1 (fr) * | 2003-11-20 | 2006-02-10 | Roquette Freres | Composition amylacee filmogene |
-
2005
- 2005-10-28 FR FR0553294A patent/FR2892726B1/fr active Active
-
2006
- 2006-10-26 AU AU2006307792A patent/AU2006307792B2/en active Active
- 2006-10-26 JP JP2008537161A patent/JP5557081B2/ja active Active
- 2006-10-26 CN CN200680048820.1A patent/CN101346443B/zh active Active
- 2006-10-26 BR BRPI0619339A patent/BRPI0619339B8/pt active IP Right Grant
- 2006-10-26 WO PCT/FR2006/051114 patent/WO2007048982A1/fr active Application Filing
- 2006-10-26 ES ES06831306.3T patent/ES2638429T3/es active Active
- 2006-10-26 MX MX2008005323A patent/MX2008005323A/es active IP Right Grant
- 2006-10-26 CA CA2625908A patent/CA2625908C/fr active Active
- 2006-10-26 US US12/091,745 patent/US8623129B2/en active Active
- 2006-10-26 EP EP06831306.3A patent/EP1940983B1/fr active Active
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4026986A (en) * | 1975-05-22 | 1977-05-31 | The Dow Chemical Company | Capsule shell |
CN1437465A (zh) * | 2000-06-23 | 2003-08-20 | F.T.控股股份有限公司 | 具有高直链淀粉含量的乙酰化预凝胶化淀粉的用途 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU2006307792A1 (en) | 2007-05-03 |
ES2638429T3 (es) | 2017-10-20 |
CA2625908C (fr) | 2014-12-30 |
BRPI0619339A2 (pt) | 2011-09-27 |
EP1940983B1 (fr) | 2017-06-14 |
CN101346443A (zh) | 2009-01-14 |
BRPI0619339B8 (pt) | 2021-07-27 |
JP2009513612A (ja) | 2009-04-02 |
JP5557081B2 (ja) | 2014-07-23 |
AU2006307792B2 (en) | 2013-02-21 |
CA2625908A1 (fr) | 2007-05-03 |
FR2892726B1 (fr) | 2010-06-11 |
FR2892726A1 (fr) | 2007-05-04 |
US8623129B2 (en) | 2014-01-07 |
BRPI0619339B1 (pt) | 2017-06-06 |
US20100126381A1 (en) | 2010-05-27 |
AU2006307792A8 (en) | 2008-05-29 |
WO2007048982A1 (fr) | 2007-05-03 |
MX2008005323A (es) | 2009-02-03 |
EP1940983A1 (fr) | 2008-07-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN101346443B (zh) | 覆盖剂 | |
US6723683B2 (en) | Compositions for controlled release | |
US2876160A (en) | Starch matrix material containing imbedded material and process for preparing same | |
US20060240099A1 (en) | High-amylose starch | |
CN102807791B (zh) | 制备非常低粘度的纤维素醚的方法和产品 | |
US20050233048A1 (en) | Edible film | |
US20070254024A1 (en) | Process for manufacturing films | |
US20070110799A1 (en) | Film-forming starchy composition | |
WO2001092400A2 (en) | Highly flexible starch-based films | |
JP2004508321A (ja) | ドライパウダーフィルムコーティング組成物及びその製法 | |
CN104666275B (zh) | 一种淀粉基植物空心胶囊 | |
ES2266088T3 (es) | Metodo para la produccion de carton corrugado y producto obtenido con el mismo. | |
CN1995115A (zh) | 凝胶化和非凝胶化淀粉与结冷胶和增塑剂的共混物 | |
CN109908103B (zh) | 一种用于制备植物软胶囊的组合物 | |
Jin et al. | Starch-based microencapsulation | |
Li | The use of starch-based materials for microencapsulation | |
JP2007056206A (ja) | デンプン系水溶性フィルム | |
CN103461988B (zh) | 一种高含量α-亚麻酸微胶囊及其制造方法 | |
JP2009513612A5 (zh) | ||
CN108578370A (zh) | 叶黄素/叶黄素酯微粒及其制备方法 | |
Li | Starch-based materials for microencapsulation | |
CN1954019B (zh) | 包含聚乙二醇、有机粘土和水溶性聚合物的流化聚合物悬浮体 | |
CN103773270A (zh) | 基于复合改性类-糊化淀粉的新型淀粉质卷烟胶 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant |