CN101331195A - 氟化表面活性剂 - Google Patents

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CN101331195A CNA2006800476990A CN200680047699A CN101331195A CN 101331195 A CN101331195 A CN 101331195A CN A2006800476990 A CNA2006800476990 A CN A2006800476990A CN 200680047699 A CN200680047699 A CN 200680047699A CN 101331195 A CN101331195 A CN 101331195A
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Abstract

一种包含氟化表面活性剂的组合物。另外，一种由环氧化合物和酸醇或酸硫醇反应得到的未分离的反应产物。此外，一种包含匀化剂、水以及成膜的有机聚合物的可涂布组合物。本申请也提供了一种涂布涂布方法和涂布被涂布的制品。

Description

氟化表面活性剂
背景技术
许多工业和自然过程涉及薄液膜的流动。一般应用包括液体涂料、地板蜡和木材密封剂。在许多这些应用中，希望得到均匀(水平)的涂层。然而，最新应用的液膜通常都有不均匀的表面。这些不均匀的表面，连同薄膜干燥的动力学，可以引起涂层缺陷，例如桔皮或缩孔(即，形成通常为小圆片形式的表面缺陷)。
工业上广为感兴趣的是减少和消除涂层缺陷。尽管工业上对减少涂层缺陷很感兴趣，然而发现能够作为匀化剂的特殊添加剂仍然是依靠经验的积累。一般来讲，虽然有些匀化剂是表面活性剂，任何具体表面活性剂降低溶剂或制剂的表面张力的能力已经证明在确定表面活性剂能否用作匀化剂以降低涂层缺陷方面具有极少预测价值。
发明内容
在一个方面，本发明提供了包括水、成膜的有机聚合物和匀化剂的可涂布组合物。所述匀化剂由分子式(I)(如下)表示：
Rf-SO2-N(R)-CH2CH(OX′)CH2-Q-X  (I)
在分子式(I)中，Rf选自由C2至C6全氟烷基组成的组。R选自由氢和C1至C18烷基组成的组。每个Q独立地选O和S的组。X选自由下列物质组成的组：-(C(＝O)-(CH2)a-Q)b-M，-((CH2)a-C(＝O)-Q)b-M，和-(C(＝O)-(CH2)a-Q)b-CH2CH(OX′)-CH2N(R)SO2Rf，其中M选自由H和阳离子组成的组，每个a独立地选自1至5，并且每个b独立地选自1至4。X′选自由H和X组成的组。
在一些实施例中，可涂布的组合物还包括蜡和颜料。
在另一方面，本发明涉及一种涂布方法，该方法包括将一种组合物施用到基底上，该组合物包含水、成膜的有机聚合物以及由分子式(I)表示的匀化剂。
在又一方面，本发明涉及一种包括基底和涂层的涂敷商品。所述涂层包括水、成膜的有机聚合物以及由分子式(I)表示的匀化剂。
在另一方面，本发明涉及一种组合物，其包含通过如下物质反应得到的未分离的反应产物：
Figure A20068004769900061
和
H-Q-(CH2)aCO2M
其中：Rf、R、Q、M和a如上文中所定义。
在另一方面，本发明涉及一种组合物，所述组合物包含Rf-SO2-N(R)-CH2CH(OX′)CH2-Q-X，其中：Rf、R、X、X′和Q如上所定义，条件是当X为-((CH2)a-C(＝O)-Q)b-M时，每个b独立地选自2至4。
根据本说明书的可涂布组合物表现出期望的匀化行为，该行为在组合物涂布到基底上并干燥后，通常产生具有合意外观的干燥涂层。
在本申请中，所有数字范围(例如，2至6个碳原子)应该认为是包括它们的端值，除非另外明确说明。同样，术语“成膜的有机聚合物”指水性有机聚合物，其一旦干燥就会均匀的聚结。
具体实施方式
根据本发明的可涂布组合物包含水、成膜的有机聚合物和匀化剂。
根据本发明的可涂布组合物可具有仅溶解或分散于水中的成膜的有机聚合物，水溶性有机溶剂可以任选与水结合，例如，以有利于均匀的干燥和或形成膜。
水溶性有机溶剂的实例包括含有1至4个碳原子的醇，例如甲醇、乙醇、异丙醇和异丁醇；酰胺和内酰胺，例如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯酮；酮和酮醇例如丙酮、环己酮、甲基异丁基酮和双丙酮醇；醚类例如四氢呋喃、二噁烷和多元醇的低级烷基醚，例如乙二醇单甲(或单乙)醚；烷撑二醇和聚烷撑二醇例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、三乙二醇、己二醇、二乙二醇、二乙二醇单乙醚、聚乙二醇、聚丙二醇、二丙二醇单甲醚；1，3-二甲基-2-咪唑啉酮；以及它们的组合物。
通常，水和任选的水溶性有机溶剂在所述可涂布组合物中的量将在在40-99重量％的范围内(基于可涂布组合物的总重量)，然而，也可以使用其它的量。
适用于所述组合物的成膜聚合物一般是包含碳和氢以及任选的氧、氮和/或卤素的热塑性有机聚合物。适合的聚合物的实例包括：聚酯，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚己酸内酯；共聚酯，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯共间苯二酸酯；聚酰胺，例如聚己二酰己二胺；乙烯基聚合物，例如聚(醋酸乙烯酯/丙烯酸甲酯)、聚(偏二氯乙烯/醋酸乙烯酯)；聚烯烃，例如聚苯乙烯和苯乙烯与丙烯酸酯的共聚物，例如，聚(苯乙烯-共-丙烯酸丁酯)；聚二烯，例如聚(丁二烯/苯乙烯)；丙烯酸聚合物，例如聚(甲基丙烯酸甲酯-共-丙烯酸乙酯)、聚(甲基丙烯酸酯-共-丙烯酸)；聚氨酯，例如脂族、脂环族或芳族二异氰酸与聚酯二醇或聚醚二醇反应的产物；以及纤维素衍生物，例如纤维素醚如乙基纤维素和纤维素酯如乙酸/丁酸纤维素。也可以使用成膜聚合物的组合。制备这类聚合物的含水乳状液或乳胶的方法和材料是熟知的，许多可广泛得自商业来源。
一种或多种成膜聚合物可以(例如)作为乳液或乳胶存在。通常，成膜聚合物的量通常在1至40重量％(基于可涂布组合物的总重量)的范围内，然而也可以使用其他的量。
除了任选有机溶剂之外，根据本发明的可涂布组合物也可以包含一种或多种增塑剂、涂层助剂、消泡剂、聚合物乳剂、交联剂、蜡、颜料、抗光剂、无机填充剂或它们的组合。
所述的匀化剂由分子式(I)表示：
Rf-SO2-N(R)-CH2CH(OX′)CH2-Q-X  (I)
其中：
Rf选自由C2至C6全氟烷基组成的组。这些基团可以是支链或直链。
R选自由氢或C1至C18烷基组成的组。这些基团可以是支链或直链，并且可以是环状的或无环的。环状基团可以由烷基或亚烷基取代。实例包括甲基、乙基、异丁基、异辛基、十二烷基和十八烷基。在一些实施例中，R可以具有最多8个碳原子，或甚至最多三个碳原子。在一些实施例中，R可以是甲基、乙基或丙基。
X选自由下列物质组成的组：-(C(＝O)-(CH2)a-Q)b-M、-((CH2)a-C(＝O)-Q)b-M和-(C(＝O)-(CH2)a-Q)b-CH2CH(OX′)CH2N(R)SO2Rf。M选自由H和阳离子组成的组。当M是阳离子时，最接近M的Q带有负电荷。M平衡了所述组合物的总电荷。适用的阳离子的实例包括：无机阳离子例如碱金属阳离子(例如，Li+、Na+、K+)、碱土金属离子、过渡金属离子和NH4 +；和有机离子例如鎓离子，包含伯、仲、叔或季铵阳离子、锍离子和鏻鎓离子。
每个a独立地选自1至5，并且每个b独立地选自1至4。X′选自由H和X组成的组。为了使a多样化，可以(例如)使一种不同的酸醇与环氧化物反应。另一方面，b可以取决于酸醇和环氧化物反应的摩尔数多少而变化。尽管不愿受理论束缚，据信酸醇和环氧化合物的反应按照方案I所示进行。
方案I
Figure A20068004769900091
如所表明的，酸催化的环氧开环可以通过醇氧原子(或使用硫醇时，是硫醇中硫原子)或羧酸氧原子的亲核攻击进行。在上文所示的实施例中，当所述酸醇通过醇氧的亲核攻击进行反应时(第一种途径)，所得产物是：
Rf-SO2N(R)CH2CH(OX′)CH2O(CH2)2CO2H
这是所谓的“醚键”产物。另一方面，在上文所示的实施例中，当酸醇通过羧酸氧进行亲核攻击进行反应时(第二种途径)，所得产物是：
Rf-SO2N(R)CH2CH(OX′)CH2OC(＝O)(CH2)2OH
这是所谓的“酯键”产物。
无论“醚键”还是“酯键”，所得的产物都可以通过酸催化剂质子化并进行第二个亲核取代反应。该第二个反应产生一种匀化剂，相应的b值是2。进一步的加成反应是可能的，从而增加了b值。本领域的普通技术人员将会认识到，反应条件例如反应时间、反应温度、酸强度、反应物的相对浓度，甚至是反应物加料的顺序和/或加料速率，都能在确定b的值中起作用。在方案II中示出了关于所述酯键的第二个亲核取代反应。
方案II
再次，尽管不愿受理论束缚，据信可以在酸醇和第一醚键的β位醇基之间发生类似的去水的亲核攻击。此外，一个类似的亲核取代反应可以在酸醇和羧酸的端基间发生以形成醚键。
通常，所述匀化剂在可涂布组合物中的量在按重量计0.1ppm至1重量％范围内。在一些实施例中，所述匀化剂可以至少0.5、5、10或20ppm或更高的水平存在。在其它实施例中，所述匀化剂可以最多5、最多10、最多100或甚至最多1000ppm的量存在。
在一些实施例中，例如其中可涂布组合物还包含蜡的那些实施例中，可涂布组合物可以用以提供能被磨面的抛光，适合用作地板抛光或机动车辆或船舶抛光。在这种实施例中，成膜聚合物通常具有至少一个，更典型地多个悬垂的可交联基团(例如-CO2H或-CO2 -，-NH2和/或-CH2OH)，和一个或多个金属络合剂(例如，Zn2+，Ca2+，Ti4+)例如，作为胺存在。
在一些实施例中，可涂布组合物还可以包含用于所述有机聚合物的交联剂。实例包括多价金属离子，例如那些上面所列的金属络合剂以及Mg2+、Zr4+和Al3+阳离子、硼酸盐、多烷氧基硅烷和聚氮丙啶。
在一些实施例中，可涂布组合物可以包含一种或多种着色剂，例如染料或颜料。这些可涂布组合物可以用作涂料。
在另一方面，本发明涉及通过如下化合物之间的反应得到的未分离的反应产物：
和
H-Q-(CH2)aCO2M
其中：Rf、R、Q、M和a如上所定义。
“未分离的反应产物”是指在将它们接受任何进一步的步骤以使产物相互分离之前的、包含上述的和实例中表明的醚键和/或酯键有机化合物的所有反应产物，所述产物得自所述环氧化物和所述酸醇(或硫醇)的反应。例如，当环氧化合物具有Rf＝C4F9，以及R＝CH3；并且所述酸化合物是酸醇，其中a是1，M是氢，通过1H和13CNMR测定，所述“未分离的反应产物”包括以下：C4F9SO2N(CH3)CH2CH(OH)CH2O-[C(＝O)CH2O]n-H其中n是1或2；C4F9SO2N(CH3)CH2CH(O-[C(＝O)CH2O]m-H)CH2O-[C(＝O)CH2O]n-H其中n是0至4，m是1至4；C4F9SO2N(CH3)CH2CH(OH)CH2O-[CH2CO2]n-H其中n是1至4；和C4F9SO2N(CH3)CH2CH(O-[C(＝O)CH2O]m-H)CH2O-[CH2CO2]n-H其中每个n和m独立地为1至4。
本文描述的可涂布组合物可以涂布到基底上。因此，在另一方面，本发明涉及将一种包含水、成膜的有机聚合物、匀化剂的组合物施用到基底上。匀化剂由分子式Rf-SO2-N(R)-CH2CH(OX′)CH2-Q-X表示，其中：Rf、R、Q、X和X′如上文定义。
施用步骤可以是任何适用的方法，例如刷、抹、刮棒涂布、喷雾、浸涂、凹版涂布、辊涂。
在又一方面，本发明涉及包括基底和涂层的涂敷商品。涂层包括水、成膜的有机聚合物和匀化剂。所述匀化剂由分子式Rf-SO2-N(R)-CH2CH(OX′)CH2-Q-X表示，其中：Rf、R、Q、X和X′如上所定义。
适用的基底包括木材、玻璃、金属、陶瓷、有机和无机聚合物、石膏、干式墙、岩石、混凝土和沥青。
在又一方面，本发明涉及一种组合物，其包含Rf-SO2-N(R)-CH2CH(OX′)CH2-Q-X，其中：Rf、R、Q、X和X′如上文所定义，条件是当X为-((CH2)a-C(＝O)-Q)b-M时，每个b独立地选自2至4。也就是说，当所述组合物是所谓的“醚键”时，组合物包含2至4个-((CH2)a-C(＝O)-Q)b-基团。
本发明的目标和优点通过下面的实例进一步说明，但是这些实例中详述的特殊材料及其量，以及其它条件和细节不应该认为是对本发明的不当限制。
实例
除非另有说明，实例中的所有份数、百分比和比率以及其它规格均按重量计，在实例中使用的所有溶剂和试剂都可得自一般化学品供应商例如Sigma-Aldrich Company，Saint Louis，MO或可通过常规方法合成。
在实例中，术语“C4F9”表示96份-CF2CF2CF2CF3，2份-CF2CF(CF3)CF3，2份-CF2CF(CF3)CF3，和1-3份-CF2CF2CF2CF2H的混合物。
全氟丁基磺酰氟(C4F9SO2F)通过Simons电化学氟化作用(ECF)制备。描述这种技术的早前的专利是美国专利2,519,953(Simons)。Simons方法的ECF也由S.Nagase在Chemistry Reviews，vol.1(1)，pp 77-106(1967)和T.Abe等在Preparation，Properties，and Industrial Applications of Organofluorine Compounds，R.E.Banks，Editor，Ellis Horwood Ltd.，Hoisted Press(1982)的第一章中进行了描述。
表面张力
所有产物都用去离子水稀释到标明的浓度。静态表面张力在20℃下用Kruss K-12张力计和Du Nouy环法测量。动态表面张力在相同浓度下于20℃在鼓泡速度为4个泡/秒的条件下用Sensadyne 5000Maximum Bubble Pressure张力计(可得自Data Physics Instruments，Germany)测量。
地板抛光实例的评价
含水含水苯丙共聚乳液地板油从Cook Composites and Polymers，Kansas City，MO获得，它和由Cook Composites and Polymers以商品名“SHIELD-8”销售的地板漆是相同的，不同的是省略了氟化表面活性剂(可得自E.I.du Pont de Nemours&Co.，Wilmington，DE，商品名为“ZONYL FSN”)(下文称为“ZONYL”)和水溶胶乳液匀化剂(可得自Cook Composites and Polymers，商品名为“ESI-CRYL 842”)。通过加入200 ppm的GS-1，或一种对比的用于商用地板漆(即来自3M Company的“FLUORAD FC-120”表面活性剂)的氟化表面活性剂制备这种地板漆的样品并检测。
将包含200ppm的含氟化合物表面活性剂的5ml液体地板漆施用于12英寸×12英寸(30.48cm×30.48cm)的预先清洁的黑色乙烯基复合地砖，然后用一块薄纱或粗棉布展开覆盖地砖整个表面积直至获得一层均匀的涂层。用8字形涂刷施用涂层，覆盖瓷砖的整个表面面积，直到得到均匀的涂层。然后在瓷砖对角之间涂搽拭地板漆制造出一个“X”。重复这一过程直到施用了总共五层涂层，让每层涂层在重复应用之前至少干燥25-30分钟。
地板砖涂布了五次地板漆，让被涂布的瓷砖风干至少7天。使用可得自Paul N.Gardner Co.，Inc.，Pompano Beach，FL的BYK-Gardner光泽计(商品名为“MICRO-TRI-GLOSS METER”)测量60°光泽，取六次不同的对瓷砖的涂布表面的测试结果的平均值。光泽测量结果列在表格1中(如下)。“FS-1”表示从3M Company，Saint Paul，MN购买的商品名为“FLUORAD FC-120”的一种氟化表面活性剂。
表面活性剂在通用的水性丙烯酸木器涂料用树脂方面的性能
制备了一种水性木器涂料用树脂用以评价表面活性剂性能。所述的树脂是基于NeocrylTM A-6092 all-acrylic base resin(由Neoresins，Wilmington MA提供)。将基料树脂和其它成分配制成WB-4041储液。WB-4041制剂由100重量份(pbw)的NeocrylTM A-6092，20 pbw水，1 pbw氢氧化铝，1.1 pbw的KP-140TM(Great Lakes Chemicals，Lafayette，IN)，13 pbw的″CARBITOL″(可得自Union Carbide，Danbury，CT)，0.34 pbw的COLLOID 770TM(可得自Rhodia，Cranbury，NJ)。
取储液样品，与1000至2,500ppm的实验表面活性剂(基于固体)混合以备测试。将本发明的表面活性剂在“卡必醇”中预先稀释至25重量％，随后搅拌加至所述含水起始制剂中。将对比的商业表面活性剂原样使用。
使用泡沫刷，将待测制剂的均匀涂层施用到12英寸×12英寸(30.48cm×30.48cm)的枫木胶合板面板上，让其干燥至少8小时。用这一工序施用了总共3层。第一个涂层轻微的用150-200粗砂纸打磨。在涂布过程中，观察起沫程度(1-5之间；5＝最好＝最少起沫量)。
在第三层涂层干燥后，评价涂层的缩孔和针孔(反湿润)以及刷痕和条纹(拉平)。60°光泽度也按照前面所述的工序测量。
使用前面所述的检测方法，对所述胶合板面板关于润湿度和均匀度在1-5之间评定等级并记录光泽度值。剩余树脂溶液的表面张力用张力计测量。
表面活性剂在用作乙烯基地板、木材和塑料上的表涂层的水性聚 碳酸酯-氨基甲酸酯分散体中的性能
制备了水性聚碳酸酯-氨基甲酸酯树脂用以评价表面活性剂性能。基料树脂是除去了氟化表面活性剂的Stahl的RU-40-415制剂(由Stahl，Peabody，MA购买)。这种树脂分散体储液的样品与50ppm的实验表面活性剂(基于固体)共混以备测试。将待测的表面活性剂在水或DPM和水的混合物中预先稀释至1.0重量％，随后搅拌加至所述将本发明的表面活性剂在“卡必醇”中预先稀释至25重量％，随后搅拌加至所述聚碳酸酯-氨基甲酸酯树脂中。
将上面描述用于评价水性丙烯酸木器涂层用树脂的相同工序用于评价该水性聚碳酸酯-氨基甲酸酯涂层树脂。
湿润性(0-5级)
湿润性在最终的涂层干燥期间和干燥后通过视觉检查涂层的表面缺陷来确定。较差的润湿性一般表现为缩孔、针孔和从涂层瓷砖的边缘内缩等形式的表面缺陷。湿润性能数值如下决定：
  观察   级别
  涂层完全去湿。涂层主要集中于小池中。   0
  极度去湿。只有少量面积连续涂层。   1
  主要是连续涂层，然而，涂层有众多凹陷和/或针孔。明显的来自边缘的拉伸。   2
  涂层中有不多但是很明显的凹陷和/或针孔   3
  极少数几个针孔是小凹陷；小的较低的光泽面积。   4
  没有观察到凹陷、针孔或从边缘的拉伸。在干燥时湿润涂层仍然保持光滑。整个表面均匀光泽。   5
匀化度(0-5等级)
匀化性能也通过在最终的涂层干燥期间和干燥之后视觉观察所述涂层来确定。较差的匀化度可以通过观察8字划线和在涂布过程中应用的“X”来确定。涂层可以显示出不均匀或施加的划线的槽。使用下面标准来评价匀化度：
  观察   等级
  X和数字八样式中的深槽或凹槽   0
  观察到X和全部8字划线；不均匀的涂层厚度   1
  尽管涂层可能看上去平整，仍然可以观察到X和所有的8字   2
  明显观察到X和一些8字图案   3
  观察到模糊的X和几乎没有8字图案   4
  在任何角度观察不到X或8字   5
N-缩水甘油基-N-甲基全氟丁基磺酰胺(MeFBSG)的制备
Figure A20068004769900171
N-甲基全氟丁基磺酰胺(MeFBSA，313g，1.0mol；按照美国专利No 6,664,354，Savu等，实例1，A部分制备)加入到一个搅拌的220g NaOCH3(1.02mol；25％NaOMe在MeOH中)的混合物中。真空下除去溶剂(罐温80℃；50mm Hg)。将所得糊剂溶解于250mL的THF中并用473g(5.11mol)环氧氯丙烷处理并在回流下搅拌4小时。GLC分析显示MeFBSA完全转化。冷却浆液，用水(300mL)洗涤，所得下层吸收于二氯甲烷中，用水(300mL)再次洗涤，在MgSO4上干燥。气提产物并蒸馏得到主馏分MeFBSG的无色液体(260.8g，沸点95-105℃/0.3mmHg)。
从MeFBSG和乙醇酸制备加合物(下文中的GS-1)
在一个125ml的耐热玻璃管中，加入17.9g MeFBSG(48.5mmol)和3.69g HOCH2CO2H固体(48.5mmol)和一个磁力搅拌棒，密封该管并在120-140℃下加热4小时。获得澄清溶液。NMR分析混合物得到如下结果：
～10％醚键加合物(mol)，C4F9SO2NMeCH2CH(OH)CH2-O-(CH2CO2)bH(b＝1，2)和～90％酯键加合物(mol)，C4F9SO2NMeCH2CH(OH)CH2-O-(C(＝O)CH2O)bH(b＝1，2，3)。
从LC-MS分析，下列加合物得以鉴定：
主要组成是C4F9SO2NMeCH2CH(OH)CH2-O-(C(＝O)CH2O)bH[b＝1(MW＝445g/摩尔)，2(MW＝503g/摩尔)，3(MW＝561g/摩尔)]，比例约为3/2/1。
次要组成是C4F9SO2NMeCH2CH(OH)CH2-O-(C(＝O)CH2O)b-CH2(OH)CH2NMeSO2C4F9[b＝1(MW＝814g/摩尔)，2(MW＝872g/摩尔)]。
主要和次要组成的比例大约是4/1。
表1示出了与GS-1浓度相对的水的表面张力。
表2示出了加入GS-1对含树脂的样品的表面张力的影响。
表1
  浓度(ppm)GS-1   表面张力(mN/m)
  0.000   72.09
  12.162   22.17
  31.313   21.78
  61.353   21.66
  108.198   21.09
  180.577   20.63
  290.833   19.91
  455.206   19.37
  692.555   18.69
  1019.928   18.30
  1444.044   17.91
  1951.022   17.61
  2501.885   17.39
  4808.400   17.13
表2
Figure A20068004769900191
*所有表面活性剂都以水样的0.5％测试。
MeFBSG和HSCH 2 CO 2 H(SAA)的加合物(下文中的GS-2)的制 备
在一个125ml耐热玻璃管中加入17.9g MeFBSG(47.6mmol)和4.37g HSCH2CO2H固体(48.5mmol)和一个磁搅拌棒，密封该管并在120-140℃下加热4小时。得到澄清溶液。LC-MS分析混合物证实形成了下列加合物：
C4F9SO2NMeCH2CH(OH)CH2-SCH2CO2H(MW＝461)和
C4F9SO2NMeCH2CH(OH)CH2-SCH2CO2-CH2CH(OH)CH2NMeSO2C4F9(MeFBSG-SAA-MeFBSG，MW＝830)，以3/1的比例。
此外，也鉴定到了少量MeFBSG-(SAA)2-MeFBSG，其分子量等于904。
从MeFBSG和HOCH 2 CH 2 CO 2 H制备加合物(下文中的GS-3)
在一个125ml耐热玻璃管加入18.45g MeFBSG(50.0mmol)和4.5g HOCH2CH2CO2H固体(48.5mmol)，3滴CF3SO3H催化剂和一个磁搅拌棒，密封该管并在110℃下加热4小时。得到澄清的溶液。LC-MS分析该混合物鉴定了下列主要加合物：
C4F9SO2NMeCH2CH(OH)CH2-O(CH2CH2CO2)bH(b＝1，MW＝459g/摩尔；b＝2,531g/摩尔)和
C4F9SO2NMeCH2CH(OH)CH2-O(C(＝O)CH2CH2)aH(a＝1，MW＝459g/mole)，以1/1比例。
表格3示出了加入根据本实例和比较例的氟表面活性剂对匀化度、润湿度和60°光泽度的影响。
表3
  实例   含氟化合物   树脂   浓度(ppm)   匀化度(0-5)   润湿度(0-5)   光泽度(60°)
  1   GS-1   Neo   2500   5   4.5   62
  2   GS-2   Neo   2500   4   2   45
  3   GS-3   Neo   2500   3   3   38
  C-1   FS-1   Neo   2500   3.5   4   47
  C-2   ZONYL   Neo   2500   5   5   58
  4   GS-1   Neo   1000   4   3   49
  5   GS-3   Neo   1000   4   4   52
  C-3   ZONYL   Neo   1000   3   3   41
  6   GS-1   Spartan   200   2   4   N/A
  C-4   ZONYL   Spartan   200   2   4   N/A
  7   GS-1   Stahl   50   5   3   64
  C-5   ZONYL   Stahl   50   4   4   N/A
  8   GS-1   CCP-2   100   3.75   4   78
  C-6   FS-1   CCP-2   100   4.5   5   79
  9   GS-1   CCP-2   200   3.5   4   89
  10   GS-1   CCP-1   100   2   4   60
  C-7   ZONYL   CCP-2   200   4   4.5   86
  C-8   ZONYL   CCP-1   100   4   4   58
  11   GS-2   CCP-1   200   3   3   62
Neo＝NeoResins WB-4041
Spartan＝TriLincTM Floor Finish
Stahl＝Stahl RU-40-415
CCP-1＝B367-169
CCP-2＝B413-079
本领域技术人员可以对本发明作多种修改和更改而不脱离本发明的范围和精神，并且应该理解本发明不受所述的示例性实例的不当限制。

Claims (17)

1.一种可涂布组合物，其包含：
a)水；
b)成膜的有机聚合物；和
c)由下式表示的匀化剂：
Rf-SO2-N(R)-CH2CH(OX′)CH2-Q-X
其中Rf选自由C2至C6全氟烷基组成的组；
R选自由H和C1到C18烷基组成的组；
每个Q独立地选自O和S组成的组；
X选自由-(C(＝O)(CH2)a-Q)b-M、-((CH2)a-C(＝O)-Q)b-M和-(C(＝O)-(CH2)a-Q)b-CH2CH(OX′)-CH2N(R)SO2Rf组成的组；
其中M选自由H和阳离子组成的组：每个a独立地选自1至5，每个b独立地选自1至4；和
X′选自由H和X组成的组。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述有机聚合物包含聚合物乳胶或乳化聚合物中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的组合物，其中所述有机聚合物选自丙烯酸类聚合物、氨基甲酸酯聚合物、聚乙烯醇、丙烯酸酯共聚物、以及它们的组合。
4.根据权利要求1所述的组合物，其中R选自C1至C8烷基。
5.根据权利要求1所述的组合物，其中R选自甲基、乙基和丙基。
6.根据权利要求1所述的组合物，其进一步包含蜡。
7.根据权利要求6所述的组合物，其进一步包含金属络合剂。
8.根据权利要求1所述的组合物，其进一步包含有机聚合物的交联剂。
9.根据权利要求8所述的组合物，其中所述交联剂包含选自Ca2+、Mg2+、Zn2+、Zr4+、Al3+、以及它们的组合的多价金属阳离子。
10.根据权利要求1所述的组合物，其进一步包含颜料。
11.一种涂布方法，其包括将根据权利要求1所述的可涂布组合物施用到基底上。
12.一种被涂布的制品，其包括：
a)基底；和
b)根据权利要求1所述的可涂布组合物。
13.一种组合物，其包含通过如下化合物的反应得到的未分离的反应产物：
和
H-Q-(CH2)aCO2M
其中Rf选自由C2至C6全氟烷基组成的组；
R选自H和C1至C18烷基组成的组；
Q选自由O和S组成的组；
M选自由H和阳离子组成的组；和
a选自1至5。
14.一种组合物，其包含：
Rf-SO2-N(R)-CH2CH(OX′)CH2-Q-X
其中Rf选自由C2到C6全氟烷基组成的组；
R选自由H和C1到C18烷基组成的组；
每个Q独立地选自由O和S组成的组；
X选自由-(C(＝O)-(CH2)a-Q)b-M、-((CH2)a-C(＝O)-Q)b-M和-(C(＝O)-(CH2)a-Q)b-CH2CH(OX′)-CH2N(R)SO2Rf组成的组；
其中M选自由H和阳离子组成的组；每个a独立地选自1至5，每个b独立地选自1至4，条件是当X为-((CH2)a-C(＝O)-Q)b-M时，每个b独立地选自2至4；和
X′选自由H和X组成的组。
15.根据权利要求14所述的组合物，其中X选自由下列物质组成的组：-C(＝O)-(CH2)a-Q)b-M和-C(＝O)-(CH2)a-Q)b-CH2CH(OX′)-CH2N(R)SO2Rf。
16.根据权利要求15所述的组合物，其中X是-(C(＝O)-(CH2)a-Q)b-M，b选自由1和2组成的组。
17.根据权利要求14所述的组合物，其中Rf是C4F9，R是CH3，Q是O，X是-(C(＝O)-(CH2)a-Q)b-M，b是1，X′是H。
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