CN101330158B

CN101330158B - 一种锂离子二次电池的化成方法

Info

Publication number: CN101330158B
Application number: CN2007101234459A
Authority: CN
Inventors: 彭高平; 刘卫平
Original assignee: BYD Co Ltd
Current assignee: BYD Co Ltd
Priority date: 2007-06-22
Filing date: 2007-06-22
Publication date: 2013-11-06
Anticipated expiration: 2027-06-22
Also published as: CN101330158A

Abstract

一种锂离子二次电池的化成方法，该方法包括对锂离子二次电池进行充电，其中，所述充电过程至少部分是在真空条件下进行的。本发明的方法能够保证在充电过程中将电池产生的气体随时排出，完全避免了由于充电过程中产生的气体积聚导致的电池外壳膨胀、变形的问题以及由于气体积聚导致的电池性能下降的问题，使化成后的电池具有高容量和良好的循环性能。

Description

一种锂离子二次电池的化成方法

技术领域

本发明是关于一种电池的化成方法，具体地说，本发明是关于一种锂离子二次电池的化成方法。

背景技术

锂离子二次充电电池的化成步骤是制造电池的重要阶段，化成关系到电池的容量高低、循环寿命长短、安全性能等多方面的品质。化成是指对电池进行首次充电的过程。现有的锂离子二次电池的化成主要有两种方式，密封化成和开口化成。密封化成是在注完电解液后将注液孔密封，然后进行电池化成，同时通过充电中电化学反应来形成负极表面SEI膜(Solid ElectrolyteInterface)。但由于在SEI膜的形成过程中会产生一部分气体，诸如氟化氢、一氧化碳、二氧化碳、一氧化氮、乙烯、二乙烯等。这些气体只能窝藏在电池壳体内，不能被及时排出，因此，这些气体在电池内部积聚起来造成电池膨胀，外壳发鼓、变形，甚至会导致电池发生爆炸。但是，目前绝大多数液态锂离子电池生产厂家在首次充电工艺中均采用密封化成。

为了克服这一问题，现有技术中通常采用另一种方式进行化成，即在电池注液孔未密封的情况下对电池进行化成，待电池化成之后再密封注液孔，即开口化成。

CN1797835A公开了一种方型锂离子二次电池真空封口方法，该方法包括在对电池注液后不直接封口，而是先进行预化成，然后再在负压状态下对注液口进行封闭。

采用上述开口化成方法虽然能够使一部分气体在充电过程中从注液孔排出，但是，随着充电过程的进行，产生的气体越来越多，而注液孔的大小有限，大部分气体仍然无法通过注液孔完全排出，因此，仍然无法避免电池壳体的变形，如膨胀、发鼓等现象，即使采用上述方法化成后，在负压状态下对注液口进行封闭，得到的电池的厚度仍然较厚，且电池的容量低、循环性能也较差。

发明内容

本发明的目的是克服现有化成方法得到的锂离子二次电池的电池厚度厚，电池容量低、循环性能差的缺陷，提供一种使电池壳体具有较薄的厚度、高容量和良好循环性能的锂离子二次电池的化成方法。

本发明的发明人发现，在采用正压开口对电池进行化成的时候，虽然有部分气体能够通过注液孔排出，但是，锂离子二次电池化成的充电时间一般较长(10-48小时)，随着充电过程的进行，电池内产生的气体会积聚的越来越多，因为几乎所有的气体会产生在充电电压为3.8伏特之前，因此，电池内产生的大量积聚气体仍然会存留在正极片和负极片之间，这些气体阻断了正负极之间的离子导电，导致在以后的充电过程中充电不完全，充电效率低，负极片上会产生锂枝晶，使不可逆容量增加，且电池厚度较厚。

此外，现有的方法还有采用在电池注液后不封口的情况下，先进行预化成，然后再对电池进行抽真空至负压，然后泄压，重复几次后在负压状态下对电池进行封口。虽然，在预化成后对电池进行抽真空能够抽出部分残存在电池内部的气体，但是，在化成过程中产生的大量气体，不能从注液孔排出，而只能窝藏在电池体内，不能被及时排出，而气体在电池内部积聚起来会造成电池壳体膨胀，这种外壳的形变是不可逆的，即使采用在化成后抽真空的方法，也无法恢复壳体原有的形状，还容易造成电解液的损失，因此，该方法仍然会导致在充电中电池壳体发生膨胀、变形，严重的会导致膨胀过度而报废，甚至会造成壳内积压气体过高而引发电池爆炸的不良后果。更重要的是，如上所述，积聚的气体会阻断正负极之间的离子导电，导致在以后的充电过程中充电不完全，使电池容量降低，电池的循环寿命同时受到影响。

本发明提供了一种锂离子二次电池的化成方法，该方法包括对锂离子二次电池进行充电，其中，所述充电过程至少部分是在真空条件下进行的。

本发明的锂离子二次电池的充电过程至少部分是在真空条件下进行的，保证在该充电过程中有部分在真空条件下进行，能够保证将在充电中产生的气体随时排出，完全避免了由于充电过程中产生的气体积聚导致的电池外壳膨胀、变形的问题以及由于电池鼓胀带来的一系列电池性能下降的问题，使电池壳体具有较薄的厚度，提高了电池的厚度成品率，更重要的是，化成后的电池具有高容量和良好的循环性能。

附图说明

图1为本发明提供的负压充电装置示意图；

图2为图1的局部放大图。

具体实施方式

按照本发明，该方法包括对锂离子二次电池进行充电，其中，所述充电过程至少部分是在真空条件下进行的。

具体来说，所述对锂离子二次电池进行充电的方法包括以第一电流恒流充电至第一电压后，以第二电流恒流充电至第二电压，然后以第二电压恒压充电至第二截至电流；所述第二电压高于第一电压，第二电流大于或等于第一电流；以第一电流恒流充电至第一电压的充电过程至少部分是在真空条件下进行的。

本发明采用的是开口化成的方法，在充电初期，电池内部产生的气体很少，基本能够通过注液孔缓慢排出，当充电至电压为3.5伏特至3.8伏特之间时，电池内部产生的气体最多，因此，优选情况下，以第一电流恒流充电至第一电压的充电过程包括先在常压下，以第一电流恒流充电至3.3-3.5伏特，然后再在真空条件下继续以第一电流恒流充电至第一电压，所述第一电压为3.7-4.0伏。

按照本发明，所述真空条件的真空度为0.01-0.1兆帕，优选为0.01-0.06兆帕。当绝对压力低于大气压力时，即绝对压力低于当地大气压力的数值即称为真空度。本发明所述真空度定义为绝对压力与大气压力的差值的绝对值。

按照本发明，所述真空条件优选是对电池进行抽真空形成的。

优选情况下，为了更好的排出产生的气体，所述充电方法还可以包括在将电池以第一电流恒流充电至第一电压后，在真空条件或常压下，将电池以第一电压恒压充电至第一截至电流，所述第一截至电流为5-50毫安，优选为10-20毫安。所述截至电流的含义为本领域技术人员所公知，即，在一定电压下能够使电池充满电所需要的电流，也就是电池充满电后达到的电流称为截至电流。

按照本发明，所述化成方法还包括以第一电流恒流充电至第一电压后，或者在将电池以第一电压恒压充电至第一截至电流后，以第二电流恒流充电至第二电压之前将电池以第二电流放电至第三电压，所述第三电压小于第一电压至少0.2伏特，所述第三电压为2.5-3.0伏特，优选为2.75-3.0伏特。虽然大部分气体在充电至3.5伏特至3.8伏特之间时，就已经被排出，但是，在随后的充电过程中还会产生很少量的气体，本发明所述放电步骤有利于电解液对随后产生的这些气体的吸收，能够进一步保证电池不会膨胀、发鼓，以及提高电池的电化学性能。

在进行完第一步化成过程后，也就是在将电池以第一电流恒流充电至第一电压后，或者在将电池以第一电压恒压充电至第一截至电流后，为了使电池电解液对产生气体的充分吸收，该方法还包括在将电池以第一电流恒流充电至第一电压后，或者在将电池以第一电压恒压充电至第一截至电流后，将电池以第二电流充电至第二电压之前或者将电池以第二电流放电至第三电压之前将电池搁置24-120小时，优选48-72小时。

按照本发明所述的锂离子二次电池的化成方法，随着充电过程的进行，电池内产生的气体会积聚的越来越多，而几乎所有的气体会产生在充电电压为3.8伏特之前，因此，电池内产生的积聚气体会存留在正极片和负极片之间，这些气体阻断了正负极之间的离子导电，导致在以后的充电过程中，充电不完全。而随着充电过程的继续，在充电电压高于3.8伏特以后，电池内产生的气体会逐渐减少，不足以使电池继续膨胀、变形，因此，在将电池以第一电流恒流充电至第一电压后，或者在将电池以第一电压恒压充电至第一截至电流后的充电步骤以及优选包括的放电步骤通常在常压下进行。

所述第二电压高于第一电压至少0.1伏特，第二电流大于第一电流至少0.005C。

所述第一电流可以为0.005-1.0C，优选为0.01-0.5C；所述第一电压为3.7-4.0伏特，优选为3.8-3.9伏特；所述第二电流可以为0.1-1.0C，优选为0.1-0.5C；第二电压为4.1-4.3伏特，优选为4.2-4.25伏特；所述第二截至电流为5-50毫安，优选为10-20毫安。所述电流大小的定义为本领域技术人员所公知，例如，制备一个设计容量为800毫安时的电池，以1C的电流充电即指以800毫安的电流对电池进行充电；0.005C的电流即指4毫安的电流。

按照本发明，所述化成方法包括在向密封有极芯的电池壳体内注入电解液，然后将电池放置在充电装置的卡具上，充电装置的正极卡具对应锂离子电池的正极，充电装置的负极卡具对应锂离子电池的负极，将注液孔与真空装置通过连接装置连接，以保证在将电池以第一电流恒流充电至第一电压的过程至少有部分是在真空条件下进行的，也就是所述真空条件优选是将电池进行抽真空形成的，然后设置好充电电流后对电池进行化成，然后密封注液孔，所述密封注液孔的步骤可以在将电池以第一电流恒流充电至第一电压后就密封注液孔，然后在常压下对电池进行随后的充电过程，也可以在整个化成过程结束后再密封注液孔。

按照本发明的方法，所述将电池在第一电流恒流充电至第一电压的充电过程至少有部分保持在真空状态的方法可以采用本领域常规的方法，如，边充电边排气或者边充电间歇排气的方法，保持在将电池以第一电流恒流充电至第一电压的充电过程至少有部分是在真空状态下进行。所述使电池在第一电流恒流充电至第一电压的充电过程至少有部分保持在真空状态所采用的装置可以采用本领域技术人员公知的各种装置，只要能够满足在将电池以第一电流恒流充电至第一电压的充电过程中，使电池保持真空状态即可，如采用真空泵等装置对电池进行抽真空。

按照本发明的一个优选的实施方式，在将电池以第一电流恒流充电至第一电压的充电过程中，为了更好的保证电池的真空状态，并能够保证能够在充电过程中随时排出产生的气体，本发明优选采用如图1所示的充电装置在充电过程中连续排气或者间歇排气，对电池进行抽真空，以保证充电过程的真空状态。该装置包括真空泵1、控制真空阀2、真空表3、真空管道4、针筒5、紧固橡胶圈6、橡胶块7和针头8。

采用如图1所示的充电装置，所述密封在橡胶块7内的针头8深入至电池9的注液孔内，使所述橡胶块7与注液孔紧密接触并将针头8固定在橡胶块7内，并通过紧固橡胶圈6将橡胶块7和针头8固定。所述针头8与针筒5密闭连接，所述针筒5通过真空管道4与真空泵1串联连接，并且，在所述真空管道4上还串联有真空表3和真空阀2。

将电池以第一电流恒流充电的过程至少部分是在真空条件下进行，所述真空度为0.01-0.1兆帕，随着充电过程的继续，气体的产生量会逐渐增加，真空度也会随之下降，因此，可以随时保持真空泵1为开启状态，进行连续式抽真空；或者也可以采用间歇式抽真空的方法抽真空，例如，在开始充电之前，先将真空度设定在所述真空度范围内的一个固定值上，然后关闭控制真空阀2，使真空泵停止工作，在真空条件下充电，当真空度下降到所述真空条件的真空度范围的下限值之前启动真空泵1，继续对电池进行抽真空，使真空度始终保持在所述真空度范围之内，然后再次关闭真空泵1，当真空度再次下降时再次启动真空泵1，进行间歇式抽真空。此外，所述真空度优选为0.01-0.06兆帕，更优选为0.03-0.05兆帕，以确保在启动真空泵1利用针筒5抽真空时，能够避免抽出过多的电解液，而影响电池的性能。

所述针头8的外直径保证能够与所述电池的注液孔密闭连接，所述用于固定针头8的橡胶块7与注液孔紧密接触并将针头8固定在橡胶块7内，以进一步将针头与注液孔密闭连接，以确保能够使得电池在充电过程中保持真空状态。

更优选情况下，为了保证在连续式抽真空的过程中电解液不被抽走，可以采用加大针筒5的直径和高度的方法，适当增大针筒5的体积，如，所述针筒5的内直径可优选为10-40毫米，更优选为20-30毫米；所述针筒的高度优选为80-120毫米，更优选为100-110毫米。此外，所述真空管道4与针筒5的连接方式优选为阶梯式连接，即所述真空管道4的外直径与针筒5的内直径相同，能够保证所述真空管道4与针筒5为密闭连接。

按照本发明，在对电池进行化成时，可以直接将电池放置在充电装置的卡具上，充电装置的正极卡具对应锂离子电池的正极，充电装置的负极卡具对应锂离子电池的负极，将本发明所述的真空装置的针头8与待化成电池的注液孔密闭连接，使电池在以第一电流恒流充电至第一电压的化成过程中，至少有部分是在真空条件下进行的。在采用本发明所述装置对电池进行100次化成，采用本发明所述装置对电池进行化成后，电解液的平均损失量仅为0.001克，所述电解液的损失量不会影响电池的性能。即使有少部分电解液残留在针筒内，在结束充电后，即关闭真空泵使电池恢复常压后，由于压力的作用，残留在针筒5内的电解液会重新回流到电池中，因此，避免了电解液的损失，保证了充足的电解液的量而能够保证锂离子在电池内的迁移速度，有利于负极表面形成均匀稳定的SEI膜，有效提高电池容量，使电池具有良好的循环性能。同时不会使电解液流到电池壳体表面和充电装置卡具上，保证电池壳体具有光洁的表面，避免了电解液对充电装置卡具的腐蚀。

下面将通过实施例对本发明作进一步地具体说明。

实施例1

该实施例说明锂离子二次电池的制备。

(1)正极的制备

将100克正极活性成分LiCoO₂、2克粘结剂聚偏二氟乙烯(PVDF)、3克导电剂乙炔黑加入与40克N-甲基吡咯烷酮混合，然后在真空搅拌机中搅拌形成均匀的正极浆料。

将该浆料均匀地涂布在铝箔上，然后在150℃下烘干、辊压、裁切制得尺寸为328×42毫米的正极，其中含有5.5克活性成分LiCoO₂。

(2)负极的制备

将100克负极活性成分天然石墨、1克粘结剂聚偏二氟乙烯(PVDF)与40克N-甲基吡咯烷酮混合，然后在真空搅拌机中搅拌形成均匀的负极浆料。

将该浆料均匀地涂布在铜箔上，然后在90℃下烘干、辊压、裁切制得尺寸为298×43毫米的负极，其中含有2.6克活性成分天然石墨。

(3)电池的装配和陈化

将上述正、负极与聚丙烯膜卷绕成一个方型锂离子电池的极芯，将极耳与电极片点焊后放入电池壳体内，将电池壳与盖板激光焊接密封后，将LiPF₆按1摩尔/升的浓度溶解在EC/DMC＝1∶1的混合溶剂中形成非水电解液，将该电解液以3.8g/Ah的量注入电池壳中，在45℃的高温环境中放置24小时，以达到电解液充分浸润电芯中电极活性物质的目的，使化成过程中形成的SEI膜比较均匀、致密。随后，准备进行化成。

实施例2

该实施例说明本发明提供的锂离子二次电池的化成方法

制备了如图1所述的负压充电装置。

将按照实施例1的方法制备得到的注液后的20支电池分别装载在如图1所示的负压充电装置上。所述连接方法为将密封在橡胶块7内的针头8深入至电池9的注液孔内，使所述橡胶块7与注液孔紧密接触并将针头8固定在橡胶块7内，并通过紧固橡胶圈6将橡胶块7和针头8固定。所述针头8与针筒5密闭连接，所述针筒5通过真空管道4与真空泵1串联连接，并且，在所述真空管道4上还串联有真空表3和真空阀2。所述真空管道4与针筒5的连接方式优选为阶梯式连接，即所述真空管道4的外直径与针筒5的内直径相同，以使得真空管道4与针筒5为密闭连接。所述针筒5的内直径为20厘米；所述针筒的高度为100毫米。

所述充电步骤包括在室温下，采用如图1所述的负压充电装置对电池进行连续式抽真空的方法使真空度保持在0.05兆帕，先将电池以0.01C的电流充电至4.0伏特，然后使电池恢复常压，在常压下，将电池以1C的电流恒流充电至4.2伏特，最后在该电压下恒压充电至电池的截至电流为20毫安后完成化成，并密封注液孔，得到化成后的锂离子电池。

实施例3

该实施例说明本发明提供的锂离子二次电池的化成方法

按照实施例2的方法对实施例1得到的注液后的电池进行化成，不同的是，在常压下，先将电池以0.01C的电流恒流充电至3.4伏特，然后再在真空度为0.05兆帕下，将电池继续以0.01C的电流恒流充电至4.0伏特，随后的充电步骤和条件与实施例2相同。得到化成后的锂离子电池。

实施例4

该实施例说明本发明提供的锂离子二次电池的化成方法

按照实施例2的方法对实施例1得到的注液后的电池进行化成，不同的是，在常压下，先将电池以0.01C的电流恒流充电至3.4伏特，然后再在真空度为0.05兆帕下，将电池继续以0.01C的电流恒流充电至4.0伏特，然后将电池恢复常压，然后在常压下静置48小时，随后的充电步骤和条件与实施例2相同。得到化成后的锂离子电池。

实施例5

该实施例说明本发明提供的锂离子二次电池的化成方法

按照实施例2的方法对实施例1得到的注液后的电池进行化成，不同的是，在将电池以0.01C的电流充电至4.0伏特后，继续在该电压下进行恒压充电，直至电池截至电流为20毫安；然后使电池恢复常压，并且将注液孔封闭后，将电池在常压下静置48小时。然后在常压下，以0.5C的电流将电池恒流放电至3.0伏特，然后再将电池以0.5C的电流恒流充电至4.2伏特，最后在该电压下恒压充电至电池的截至电流为20毫安后完成化成，得到化成后的锂离子电池。

实施例6

该实施例说明本发明提供的锂离子二次电池的化成方法

按照实施例2的方法对实施例1制备得到的电池进行化成，不同的是，所述充电步骤包括在室温、常压下，先将电池以0.008C的电流充电至3.3伏特，然后在真空度为0.03兆帕下，将电池继续以0.008C的电流充电至4.0伏特，然后使电池恢复常压，并以0.5C的电流将电池恒流放电至3.0伏特，然后再以0.3C的电流将电池恒流充电至4.2伏特，最后在该电压下恒压充电至电池的截至电流为20毫安后完成化成，并密封注液孔，得到化成后的锂离子电池。

实施例7

该实施例说明本发明提供的锂离子二次电池的化成方法

按照实施例2的方法对实施例1制备得到的电池进行充电，不同的是，所述充电步骤包括在室温、常压下，先将电池以0.008C的电流恒流充电至3.4伏特，然后采用如图1所述的负压充电装置进行间歇式抽真空的方法使真空度为0.05兆帕下，继续将电池以0.008C的电流充电至4.0伏特，并在该电压下进行恒压充电，直至电池截至电流为20毫安；然后使电池恢复常压，并且将注液孔封闭后静置48小时。并在常压下，以0.5C的电流将电池恒流放电至3.0伏特，然后再以0.3C的电流将电池恒流充电至4.2伏特，最后在该电压下恒压充电至电池的截至电流为20毫安后完成化成，得到化成后的锂离子电池。

实施例8

该实施例说明本发明提供的锂离子二次电池的化成方法

按照实施例7的方法对采用实施例1的方法制备得到的锂离子二次电池进行化成，不同的是，所述使电池保持真空条件的方法为将真空泵(台州市黄宏真空设备厂生产，型号2XCZ-04，功率550瓦，电压380伏特，电流1.54安培，转速1400转/分钟，抽气速率0.4升/秒，极限真空6.7×10²帕，尺寸52×15×28厘米)直接与电池注液孔通过管道密闭连接，然后对电池进行抽真空，使真空度保持在0.05兆帕。

对比例1

该对比例说明锂离子二次电池的参比化成方法

将按照实施例1的方法制备得到的注液后的20支电池直接封口，并在常压下在化成柜上(擎天公司生产的BS9300测试柜)进行化成，化成的方法为先将电池以0.1C的电流恒流充电至4.0伏特，然后密封注液孔，并将电池静置48小时后，再以1C的电流放电至3.0伏，然后再以1C的电流恒流充电至4.2伏特，并在4.2伏特下恒压充电至截至电流为20毫安后，完成所述化成过程，得到化成后的参比电池。

对比例2

该对比例说明锂离子二次电池的参比化成方法

将按照实施例1的方法制备得到的注液后的20支电池按照CN1797835A实施例1公开的方法进行化成，得到化成后的参比电池。

实施例9-15

下列实施例分别对实施例2-8得到的化成后的锂离子电池进行性能测试。

(1)容量、厚度、内阻测试

在室温下，将按照实施例2-8的方法化成后的电池分别以1C电流恒流充电至4.2伏特，而后再在该电压下将电池进行恒电压充电，直至截至电流0.05C；然后，再将电池以1C电流放电至3.0伏特，得到电池在室温下，以1C电流放电至3.0伏特的容量，并测量电池的厚度和内阻，并计算电池的平均初始容量、平均厚度和平均内阻，结果如表1所示。

(2)循环性能测试

分别从实施例2-8的方法化成后的电池中各抽取一支，共抽取7支，记做电池A1-A7，并在25℃，将电池分别以1C电流恒流充电至4.2伏特，而后再在该电压下将电池进行恒电压充电，直至截至电流为0.05C；然后，再将电池以1C电流恒流放电至3.0伏特，记录电池的初始容量，并重复以上步骤400次，得到电池在25℃，400次循环后以1C电流放电至3.0伏特的容量，并按照下述公式计算循环后电池的容量维持率，结果如表1所示。

容量维持率(％)＝(循环400次后电池容量/电池初始容量)×100％

对比例3-4

下列对比例分别对对比例1-2得到的化成后的锂离子电池进行性能测试。

按照实施例9-15的方法对电池进行容量、厚度、内阻以及电池循环性能的测试，不同的是，测试的电池为采用对比例1-2的方法化成后的参比电池。结果如表1所示。

表1

实施例编号	电池初始平均容量(毫安时)	电池平均内阻(毫欧姆)	电池平均厚度(毫米)	电池编号	容量维持率(％)
						实施例9	703	48	4.28	A1	85.9
实施例10	706	47	4.27	A2	86.3
						实施例11	705	46	4.26	A3	87.1
实施例12	709	46	4.26	A4	88.6
						实施例13	710	46	4.26	A5	86.9
实施例14	710	45	4.25	A6	88.8
						实施例15	715	45	4.23	A7	89.6
对比例3	695	48	4.32	AC1	85.0
						对比例4	690	56	4.29	AC2	83.5

从上表1中的数据可以看出，与现有的化成方法相比，在对用相同的方法制备得到的电池进行化成后，采用本发明的化成方法化成后的电池的厚度明显小于参比电池，且电池的初始容量和充、放电循环400次后的容量维持率均优于参比电池，由此可得知，由于本发明的化成方法为使锂离子二次电池的充电过程至少部分是在真空条件下进行的，能够保证将在充电中产生的气体随时排出，完全避免了由于充电过程中产生的气体积聚导致的电池外壳膨胀、变形的问题以及由于电池鼓胀带来的一系列电池性能下降的问题，使电池壳体具有较薄的厚度，化成后的电池具有高容量和良好的循环性能。

Claims

1.一种锂离子二次电池的化成方法，该方法包括对锂离子二次电池进行充电，其特征在于，所述对锂离子二次电池进行充电的方法包括以第一电流恒流充电至第一电压后，以第二电流恒流充电至第二电压，然后以第二电压恒压充电至第二截至电流；所述第二电压高于第一电压，第二电流大于或等于第一电流；以第一电流恒流充电至第一电压的充电过程至少部分是在真空条件下进行的。

2.根据权利要求1所述的方法，其中，以第一电流恒流充电至第一电压的充电过程包括先在常压下，以第一电流恒流充电至3.3-3.5伏特，然后再在真空条件下继续以第一电流恒流充电至第一电压，所述第一电压为3.7-4.0伏。

3.根据权利要求1所述的方法，其中，所述充电方法还包括在将电池以第一电流恒流充电至第一电压后，在真空条件或常压下，将电池以第一电压恒压充电至第一截至电流，所述第一截至电流为5-50毫安。

4.根据权利要求1所述的方法，其中，所述第二电压高于第一电压至少0.1伏特，第二电流大于第一电流至少0.005C。

5.根据权利要求1所述的方法，其中，所述第一电流为0.005-1.0C，第一电压为3.7-4.0伏特；所述第二电流为0.1-1.0C，第二电压为4.1-4.3伏特，所述第二截至电流为5-50毫安。

6.根据权利要求1、2或3所述的方法，其中，所述真空条件是对电池进行抽真空形成的。

7.根据权利要求1、2或3所述的方法，其中，所述真空条件为真空度为0.01-0.1兆帕。

8.根据权利要求1所述的方法，其中，所述化成方法还包括以第一电流恒流充电至第一电压后，以第二电流恒流充电至第二电压之前将电池以第二电流放电至第三电压，所述第三电压小于第一电压至少0.2伏特。

9.根据权利要求3所述的方法，其中，所述化成方法还包括将电池以第一电压恒压充电至第一截至电流后，以第二电流恒流充电至第二电压之前将电池以第二电流放电至第三电压，所述第三电压小于第一电压至少0.2伏特。

10.根据权利要求8或9所述的方法，其中，所述第三电压为2.5-3.0伏特。

11.根据权利要求8所述的方法，其中，该方法还包括在将电池以第一电流恒流充电至第一电压后，将电池以第二电流恒流充电至第二电压之前或者将电池以第二电流放电至第三电压之前将电池搁置24-120小时。

12.根据权利要求9所述的方法，其中，该方法还包括在将电池以第一电压恒压充电至第一截至电流后，将电池以第二电流恒流充电至第二电压之前或者将电池以第二电流放电至第三电压之前将电池搁置24-120小时。