CN101277999A - 形成固体的趋势受到抑制的液态固化促进剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种形成固体的趋势受到抑制的固化促进剂组合物。所述组合物形成自多个组分，所述多个组分在用于形成该组合物之前包括：a)N－甲基－N－(2－羟乙基)－p－甲苯胺或N，N－双(2－羟乙基)－p－甲苯胺或二者；以及b)至少一种液态单体丙烯酸酯和/或至少一种液态单体甲基丙烯酸酯；使a)和b)的配比至a)∶b)重量比在约50∶50到约99∶1的范围内。

Description

形成固体的趋势受到抑制的液态固化促进剂组合物
技术领域
本发明涉及在与正常倾向形成固体的温度相比较低的温度下和/或在室温下与正常倾向形成固体的时期相比较长的时期内使指定的液态聚合促进剂保持不形成固体。
背景技术
N-甲基-N-(2-羟乙基)-p-甲苯胺或N，N-双(2-羟乙基)-p-甲苯胺是已知的固化促进剂。例如参见美国专利第6,114,470号、第6,258,894号和第6,774,193号，其说明书全部引入到本文中作为参考。如所制备的那样，这些化合物是液体。然而不幸地是，在储存或运输过程中这些化合物通常形成固体。在约室温下会在若干小时内发生固体形成，并且在更低的温度下形成固体的速率增大。在这两种固化促进剂中，N，N-双(2-羟乙基)-p-甲苯胺比N-甲基-N-(2-羟乙基)-p-甲苯胺倾向更快地发生固体形成。
因此存在抑制这些化合物形成固体趋势的方法的需要，例如，在较低的温度下和/或在室温下使这些化合物较长时间地保持在液态。这样做时，重要的是确保这些化合物作为固化促进剂的效率不会被削弱至不能接受的程度。同样重要的是确保采用这些固化促进剂的配方的性能不会被削弱至不能接受的程度。
发明内容
本发明提供满足上述需要的方法，不会将这些化合物作为固化促进剂的效率或者可以采用这些固化促进剂的配方的性能削弱至任何实质的程度。
按照本发明，提供了一种形成固体的趋势受到抑制(即形成固体的温度降低和/或在室温下形成固体的抗性提高)的固化促进剂组合物，所述组合物形成自多个组分，所述多个组分在用于形成该组合物之前包括：
a)N-甲基-N-(2-羟乙基)-p-甲苯胺或N，N-双(2-羟乙基)-p-甲苯胺或二者；以及
b)至少一种液态单体丙烯酸酯和/或至少一种液态单体甲基丙烯酸酯；
使a)和b)的配比至a)∶b)重量比在约50∶50到约99∶1的范围内。
为方便起见，下文通常将按照本发明所用的单体酯称作液态(甲基)丙烯酸酯单体。
如同所形成的那样优选本发明的固化促进剂组合物处于无固体的液态。然而，如同所形成的那样，它们能够为固体形态或者含固体的液体形态，并且通过加热到通常在约35到约45℃范围内的温和温度可以转变为不含固体的液态。
本发明还提供了与本发明的组合物相关的这些操作中包括的各种固化操作或步骤的执行方法。
通过随后的描述和所附权利要求，本发明的以上及其它特征或实施方案还将更显然。
具体实施方式
可通过所属领域已知的方法制备N-甲基-N-(2-羟乙基)-p-甲苯胺和N，N-双(2-羟乙基)-p-甲苯胺。例如，向N-甲基-p-甲苯胺中添加摩尔量稍过量的环氧乙烷，并使该混合物经受足以将N-甲基-p-甲苯胺的氮原子乙氧基化的条件，能够制备N-甲基-N-(2-羟乙基)-p-甲苯胺。能够用于制备N-甲基-N-(2-羟乙基)-p-甲苯胺的另一种方法包括在碳催化剂上的钯存在的情况下于适当的温度和压力条件下采用甲醛和氢使N-(2-羟乙基)-p-甲苯胺烷基化。采用例如在CS 171619(1976年10月10日)或者JP公开(JP Kokai)03/181447(1991年8月7日)中所述的烷基化条件能够由p-甲苯胺和2-氯乙醇制备N，N-双(2-羟乙基)-p-甲苯胺。
采用N-甲基-N-(2-羟乙基)-p-甲苯胺和N，N-双(2-羟乙基)-p-甲苯胺的混合物时，这些化合物能够以相对于彼此的任意配比存在，即从一个的痕量到另一个的痕量变化。
在本发明的实践中可以采用任何液态(甲基)丙烯酸酯单体，例如每分子含高达六个酯官能团的液态单体，诸如例如赤藓醇四丙烯酸酯、赤藓醇四甲基丙烯酸酯、三丙烯酸聚酯、四丙烯酸聚酯和六丙烯酸聚酯。更通常地，所用的液态(甲基)丙烯酸酯单体是(i)每分子含一个、两个或者三个酯官能团的一种或多种液态丙烯酸酯单体，或者(ii)每分子含一个、两个或者三个酯官能团的一种或多种液态甲基丙烯酸酯单体，或者(iii)(i)和(ii)的组合。优选一个、两个或三个酯化基团是烃基基团，例如，在每分子含一个酯官能性(ester functionality)的液态(甲基)丙烯酸酯单体的情况下，烃基基团可以是烷基(可以是线性的或分枝的)、烯基(可以是线性的或分枝的)、环烷基、烷基环烷基、烯基环烷基、芳基、烷基芳基或者芳烷基(即用一种或更多一羟基醇和/或苯酚将丙烯酸或甲基丙烯酸酯化以致每分子有一个酯官能团)，并且在每分子含两个或三个酯官能性(ester functionality)的液态(甲基)丙烯酸酯单体的情况下，存在一个中心烃基基团在其上承载两个或三个酯官能性(即用一种或更多二羟基或三羟基醇或苯酚将丙烯酸或甲基丙烯酸酯化以致每分子有两个或三个酯官能团)。两种或更多不同丙烯酸酯单体的组合或混合物，两种或更多不同甲基丙烯酸酯单体的组合或混合物，或者一种或更多丙烯酸酯单体和一种或更多甲基丙烯酸酯单体的组合或混合物可以用作液态(甲基)丙烯酸酯单体。
本发明的实践中所用的典型液态(甲基)丙烯酸酯单体可以用下列通式描述：
                           CH2＝CHCOOR
                          CH2＝C(CH3)COOR
                           RCOOCH＝CH2
                          RCOOC(CH3)＝CH2
                           R[COOCH＝CH2]2
                         R[COOC(CH3)＝CH2]2
                           R[COOCH＝CH2]3
                         R[COOC(CH3)＝CH2]3
此处每一分别的通式中R优选地是可以相同或不同的烃基基团。然而，R也可以被取代或者含其它官能团，例如，醚氧原子、氨取代基、被取代的氨基基团、游离的羧基基团或者不会妨碍固化促进剂组合物自身或其受到抑制的固体形成特性的功能的其它取代基。
如果产品在环境室温下(且优选地在低于环境室温的温度下)处于液态，以上通式中液态(甲基)丙烯酸酯单体的总碳含量是不重要的。
可用于本发明实践的液态(甲基)丙烯酸酯单体的非限制性例子包括单独或者在混合物中的丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸十二酯、甲基丙烯酸十二酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸二甲基氨基丙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基丙酯、丙烯酸二乙基氨基丙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基丙酯、二丙烯酸乙二酯、二甲基丙烯酸乙二酯、二丙烯酸1，4-丁二酯、二甲基丙烯酸1，4-丁二酯、二丙烯酸1，6-己二酯、二甲基丙烯酸1，6-己二酯、二丙烯酸二乙二酯、二甲基丙烯酸二乙二酯、二丙烯酸二丙二酯、二甲基丙烯酸二丙二酯、二丙烯酯三丙二酯、二甲基丙烯酸三丙二酯、三丙烯酸三羟甲基丙酯、三甲基丙烯酸三羟甲基丙酯、二丙烯酸丙三酯、二甲基丙烯酸丙三酯、脂肪族聚氨酯(aliphatic urethane)二丙烯酸酯、脂肪族聚氨酯二甲基丙烯酸酯、脂肪族聚氨酯三丙烯酸酯、芳族聚氨酯二丙烯酸酯、芳族聚氨酯二甲基丙烯酸酯、芳族聚氨酯三丙烯酸酯、聚乙二醇(400)二丙烯酸酯、聚乙二醇(400)二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇(600)二丙烯酸酯、聚乙二醇(600)二甲基丙烯酸酯等等，以及它们的任意两种或更多的混合物。
适用于本发明实践的大量各种液态(甲基)丙烯酸酯单体可从一些供应商获得。
只要混合物中液态(甲基)丙烯酸酯单体构成少量固体抑制量，N-甲基-N-(2-羟乙基)-p-甲苯胺和/或N，N-双(2-羟乙基)-p-甲苯胺(组分a))和液态(甲基)丙烯酸酯单体(组分b))的相对配比a)∶b)可以从约50∶50到约99∶1的重量比变化。就此而论，术语“少量固体抑制量”意指不超过组分a)和b)组合后重量50wt％的所用组分b)的量至少满足(i)与同批次的组分a)的样品单独开始形成固体的温度相比，组分a)和b)的混合物开始形成固体的温度产生可测量的降低，和/或(ii)与室温(例如，23℃左右)下同一批次的组分a)的样品单独保持不含固体的时期相比，组分a)和b)的混合物在室温下保持不含固体的时期延长。根据所用组分a)和b)的组成、所希望的具体的固体抑制程度、组合物将经受的温度以及如果有用于形成组合物的其它组分的量和特性，构成少量受到抑制的固体量的组分b)的量将改变。因此，任何情况下为了获得合适的固体抑制，在给定的组合物中给定的组分a)和b)的精确量尚未确定，这可以利用一些简单的初步实验室试验来确定。尽管约99wt％的组分a)和约1wt％的组分b)可以提供合适的固体抑制，更希望分别采用约97或98wt％的组分a)和约3到2wt％的组分b)。优选的配比采用重量比在约80∶20到约99∶1范围内的组分a)和b)。组分a)和b)更优选的重量比在约90∶10到约99∶1的范围内。甚至更优选地，组分a)和b)的重量比在约95∶5到约99∶1的范围内；还更优选的是在约95∶5到约98∶2或97∶3范围内的组分a)和b)的重量比。
为了形成本发明的组合物，以任何合适的方式，通常采用合适的混合装置例如装有合适的搅动或搅拌设备的混合槽(tank)或容器(vessel)将其组分混合在一起。
如果组分a)在与组分b)混合之前处于固态或者处于部分组分a)已变为固体的液态，应当将组分a)加热到温和的温度(例如，在45到50℃的范围内)，使组分a)变回不含固体的液体。类似地，如果一段时间后，由组分a)和b)形成的组合物形成固体，应当将该组合物加热到温和的温度(例如，在35到45℃)的范围内)，使混合物转化为不含固体的液体。作为例子，本发明提供一种方法，其中由组分a)和b)形成组合物，并在：
1)生产组分a)；
2)通过加热将组分a)加热至使其固体转化为液态；或者
3)通过加热将该组合物加热至使其中的固体转化为液态之后于约23℃储存和/或运输至少96小时没有固体形成。
在形成保持不含固体的组合物过程中，本发明的不含固体的液态固化促进剂组合物可以包括额外的组分。在这种情况下，应当注意选择不会以任何实质方式对原组合物的降低的温度流动性或者原组合物的形成固体的趋势产生负面影响的一种或更多额外的组分。在任何不能确定的情况下通过进行一些简单的试验能够容易地做出这些选择。可选地，在形成含固体的液态组合物过程中本发明的不含固体液态固化促进剂组合物可以与额外的组分组合。
如上所述可以采用的额外组分的非限制性例子包括不饱和聚合物树脂例如美国专利第6,114,470号、第6,258,894号或第6,774,193号中所述的那些聚合物树脂中的一种或多种，常用惰性有机溶剂，其它固化促进剂如三代芳族胺，合适的可溶有机金属盐，或者这些胺和金属盐的混合物。这些三代芳族胺的一些例子包括但不限于N，N-二甲基苯胺、N，N-二乙基苯胺、N-乙基-N-甲基苯胺、N，N-二甲基-p-甲苯胺、N，N-双(2-羟乙基)-m-甲苯胺以及任意两种或更多这些胺的混合物。可以包括的合适的金属盐促进剂的非限定性例子包括有机酸如一种或更多C6～20羧酸、苯甲酸或者环烷酸的钴、钒、锆、铁、镁、铬、锡、铝、铅或铜盐。还可以包括这些盐的混合物，作为本发明液态固化促进剂组合物的额外组分。
当本发明的液态固化促进剂组合物中包括例如上述那些的额外组分时，组分的量可以在约50.1到约99wt％的组分a)的范围内、在约1到约49.9wt％的组分b)的范围内，以及如果有，余量的一种或更多额外组分达到100％。更希望配比在约50.1到约97或98wt％的组分a)的范围内、在约2或3wt％到约49.9wt％的组分b)的范围内，以及如果有，余量的一种或更多额外组分达到100％。优选地这些配比在约50.1到约80wt％的组分a)的范围内、在约4wt％到约20wt％的组分b)的范围内，以及如果有，余量的一种或更多额外组分达100％。更优选地这些配比在约50.1到约90wt％的组分a)的范围内、在约5wt％到约10wt％的组分b)的范围内，以及如果有，余量的一种或更多额外组分达到100％。
由于本发明的液态固化促进剂组合物在较宽的温度范围内能够储存、交付或使用而不会在该组合物中形成固体，本发明还提供了一些使用它们的改进的处理操作。第一种这样的改进在美国专利第6,258,894号完整所述的方法中，其在促进剂存在的情况下采用过氧化物引发剂使可交联的不饱和聚合物树脂固化。按照本发明这种第一改进包括采用如本说明书和/或其权利要求所述的本发明不含固体的液态固化促进剂组合物作为形成可交联配方的固化促进剂来操作在前述专利中所述的方法。本发明的一个优选实施方式是前述第一种改进的实施方式，其中用于形成所述液态固化促进剂组合物的组分a)是N-甲基-N-(2-羟乙基)-p-甲苯胺，且其中用于形成所述液态固化促进剂组合物的组分b)每分子具有在1到3个范围内的酯官能团。本发明的另一个优选实施方式是前述第一种改进的实施方式，其中用于形成所述液态固化促进剂组合物的组分a)是N，N-双(2-羟乙基)-p-甲苯胺，且其中用于形成所述液态固化促进剂组合物的组分b)每分子具有在1到3个范围内的酯官能团。
第二种改进是在美国专利第6,774,193号完整所述的制备可固化预促进不饱和聚合物树脂体系的方法中，其包括组合(i)包括聚环氧化物与烯键式不饱和羧酸的反应产物的乙烯基酯树脂以及(ii)固化促进剂以形成预促进可固化的聚合物体系。按照本发明这种第二改进包括采用如本说明书和/或其权利要求所述的本发明不含固体的液态固化促进剂组合物作为形成可交联结构的固化促进剂来操作在前述专利中所述的方法。本发明的一个优选实施方式是前述第二种改进的实施方式，其中用于形成所述液态固化促进剂组合物的组分a)是N-甲基-N-(2-羟乙基)-p-甲苯胺，且其中用于形成所述液态固化促进剂组合物的组分b)每分子具有在1到3个范围内的酯官能团。本发明的另一个优选实施方式是前述第二种改进的实施方式，其中用于形成所述液态固化促进剂组合物的组分a)是N，N-双(2-羟乙基)-p-甲苯胺，且其中用于形成所述液态固化促进剂组合物的组分b)每分子具有在1到3个范围内的酯官能团。
第三种改进是在美国专利第6,114,470号完整所述的方法中，其用于将固化可交联组合物粘接到基底的表面，其中包括可交联不饱和聚合物树脂、过氧化物引发剂和固化促进剂的可交联组合物被涂覆到基底的表面，然后固化。按照本发明这种第三改进包括采用如本说明书和/或其权利要求所述的本发明不含固体的液态固化促进剂组合物作为形成可交联结构的固化促进剂来操作在前述专利中所述的方法。本发明的一个优选实施方式是前述第三种改进的实施方式，其中用于形成所述液态固化促进剂组合物的组分a)是N-甲基-N-(2-羟乙基)-p-甲苯胺，且其中用于形成所述液态固化促进剂组合物的组分b)每分子具有在1到3个范围内的酯官能团。本发明的另一个优选实施方式是前述第三种改进的实施方式，其中用于形成所述液态固化促进剂组合物的组分a)是N，N-双(2-羟乙基)-p-甲苯胺，且其中用于形成所述液态固化促进剂组合物的组分b)每分子具有在1到3个范围内的酯官能团。
除了采用N-甲基-N-(2-羟乙基)-p-甲苯胺或N，N-双(2-羟乙基)-p-甲苯胺或二者能够执行前述改进的处理操作而不发生固体形成的温度下降，从而拓宽能够有效使用这些固化促进剂的操作温度范围，本发明还提供其它好处。例如，能够确信在整个合适的使用浓度范围内，由组分a)和b)形成的本发明的液态固化促进剂组合物具有与同样浓度的同种纯固化促进剂几乎相同的活性。此外，能够确信由组分a)和b)形成的本发明的液态固化促进剂组合物在未固化不饱和的聚酯配方中具有与同种纯固化促进剂几乎相同的稳定性。
下列实施例是本发明的实践和优点的说明。这些实施例不是试图也不应当被解释为将本发明仅限制为所述的内容。
实施例1～5
通过在环境室温下带搅拌将组分按具体的配比混合在一起，制备仅由组分a)和b)组成的本发明的五种液态固化促进剂组合物。各个最初不含固体、视觉清澈的本发明组合物的独立部分在37℉(ca.3℃)下保持3天，并观察固体出现。在每一情况下这些评定中组分a)是N-甲基-N-(2-羟乙基)-p-甲苯胺(MHPT)或N，N-双(2-羟乙基)-p-甲苯胺(BHPT)，在评定之初都不含固体。这些评定中组分b)是单独用于本发明各个液态固化促进剂组合物中的各种液态(甲基)丙烯酸酯单体，也就是二丙烯酸己二酯(HDDA)、丙烯酸丁酯(BA)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)。液态固化促进剂组合物的组成和在这些试验中获得的结果汇总于表1中。
                      表1
  BHPT   9.5g   9.5g
  MHPT   9.5g   9.5g   9.5g
  HDDA   0.5g   0.5g
  BA   0.5g   0.5g
  MMA   0.5g
  结果
  37℉下3天   液体   液体   液体   液体   液体
如由表2所见，与表1中的结果形成对比，BHPT的单独对照试样以及MHPT的单独对照试样在短得多的时间内导致固体形成。
                         表2
  试样   获得的结果
  MHPT   在55℉(约13.3℃)下过夜(即在约12小时内)出现固体
  BHPT   在74℉(23℃)下12小时内出现固体
应了解在说明书或其权利要求中任一处无论以单数或复数用化学名或化学式提及的成分按照与用化学名或化学类型(例如，另一种反应物、溶剂或稀释剂等)提及的另一种物质接触之前它们存在的状态来区别。与所得混合物或溶液或反应介质中发生的初始化学变化、转化和/或反应无关，因为这些变化、转化和/或反应是按照本说明书要求的条件下将具体的反应物和/或组分混在一起的自然结果。因此反应物和其它材料作为混在一起与执行希望的化学反应或形成用于实施希望的反应的混合物相关的成分被区分。此外，尽管下文的权利要求以现在时(“包括”、“是”等)提及物质、组分和/或成分，但其涵义是按照本说明书与一种或更多其它物质或成分首次接触、混合或混和之前那一刻存在的物质或成分。在这样的接触、混合或混和操作过程中通过化学反应或转化或形成络合物或假设一些其它化学形式，物质或成分可以失去其最初的特性，该事实因而对准确理解和评价本说明书及权利要求是完全不重要的。也没有排除成分用化学名或化学式提及的成分在希望的反应期间转化为一种或更多事实上成为一部分的过渡中间产物或相反参与反应的可能性。简而言之，没有作出表述或推断指定的成分必须以它们的初始化学组成、结构或形态参加反应。
如同本文所阐明的那样，将本说明书中任何部分提及的每一专利或其它出版物或公开的文献完全引入本说明书作为参考。
除非特别另外指明，如本文所用的冠词“a”或“an”不是试图且不应被解释为将权利要求限定到冠词所指的单一要素。相反地，如本文所用的冠词“a”或“an”试图覆盖一种或更多这些要素，除非本文特别另外指明。
本发明容许在其实践方面的值得考虑的变化。因此上述描述不是试图且不应被解释为将本发明限定到上文列举的具体范例。相反地，试图覆盖的是如同随后的权利要求中所设定的及其等同物。

Claims (35)

1.一种形成固体的趋势受到抑制的固化促进剂组合物，所述组合物形成自多个组分，所述多个组分在用于形成该组合物之前包括：
a)N-甲基-N-(2-羟乙基)-p-甲苯胺或N，N-双(2-羟乙基)-p-甲苯胺或二者；以及
b)至少一种液态单体丙烯酸酯和/或至少一种液态单体甲基丙烯酸酯；
使a)和b)的配比至a)∶b)重量比在约50∶50到约99∶1的范围内。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述重量比在约80∶20到约99∶1的范围内。
3.根据权利要求2所述的组合物，其中，所述重量比在约90∶10到约99∶1的范围内。
4.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述重量比在约95∶5到约99∶1的范围内。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的组合物，其中，用于形成所述组合物的组分a)是N-甲基-N-(2-羟乙基)-p-甲苯胺。
6.根据权利要求1～4中任一项所述的组合物，其中，用于形成所述组合物的组分a)是N，N-双(2-羟乙基)-p-甲苯胺。
7.根据权利要求1～4中任一项所述的组合物，其中，用于形成所述组合物的组分a)是N-甲基-N-(2-羟乙基)-p-甲苯胺和N，N-双(2-羟乙基)-p-甲苯胺的混合物。
8.根据权利要求1～4中任一项所述的组合物，其中，所述至少一种液态单体丙烯酸酯和/或至少一种液态单体甲基丙烯酸酯每分子含在1到3个范围内的酯官能团。
9.根据权利要求1～4中任一项所述的组合物，其中，用于形成所述组合物的组分b)包括甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯或二丙烯酸己二酯。
10.根据权利要求4所述的组合物，其中，用于形成所述组合物的组分a)是N-甲基-N-(2-羟乙基)-p-甲苯胺，且其中用于形成所述组合物的组分b)是(i)每分子含在1到3个范围内的酯官能团的至少一种液态单体丙烯酸酯，和/或(ii)每分子含在1到3个范围内的酯官能团的至少一种液态单体甲基丙烯酸酯。
11.根据权利要求4所述的组合物，其中，用于形成所述组合物的组分a)是N，N-双(2-羟乙基)-p-甲苯胺，且其中用于形成所述组合物的组分b)是(i)每分子含在1到3个范围内的酯官能团的至少一种液态单体丙烯酸酯，和/或(ii)每分子含在1到3个范围内的酯官能团的至少一种液态单体甲基丙烯酸酯。
12.在有至少一种促进剂的情况下用过氧化物引发剂固化可交联不饱和聚合物树脂的方法，其特征在于，如权利要求1～4中任一项所述的固化促进剂组合物用作形成可交联的配方的组分。
13.根据权利要求12所述的方法，其中，所述至少一种液态单体丙烯酸酯和/或至少一种液态单体甲基丙烯酸酯每分子含在1到3个范围内的酯官能团。
14.根据权利要求12所述的方法，其中，用于形成所述固化促进剂组合物的组分a)是N-甲基-N-(2-羟乙基)-p-甲苯胺，且其中用于形成所述固化促进剂组合物的组分b)是(i)每分子含在1到3个范围内的酯官能团的至少一种液态单体丙烯酸酯，和/或(ii)每分子含在1到3个范围内的酯官能团的至少一种液态单体甲基丙烯酸酯。
15.根据权利要求12所述的方法，其中，用于形成所述固化促进剂组合物的组分a)是N，N-双(2-羟乙基)-p-甲苯胺，且其中用于形成所述固化促进剂组合物的组分b)是(i)每分子含在1到3个范围内的酯官能团的至少一种液态单体丙烯酸酯，和/或(ii)每分子含在1到3个范围内的酯官能团的至少一种液态单体甲基丙烯酸酯。
16.制备可固化预促进不饱和聚合物树脂体系的方法，其包括组合(i)包括聚环氧化物与烯键式不饱和羧酸的反应产物的乙烯基酯树脂以及(ii)固化促进剂以形成预促进可固化的聚合物体系，其特征在于，如权利要求1～4中任一项所述的固化促进剂组合物作为固化促进剂用于制备可固化预促进不饱和聚合物树脂体系。
17.根据权利要求16的方法，其中，所述至少一种液态单体丙烯酸酯和/或至少一种液态单体甲基丙烯酸酯每分子含在1到3个范围内的酯官能团。
18.根据权利要求16的方法，其中，用于形成所述固化促进剂组合物的组分a)是N-甲基-N-(2-羟乙基)-p-甲苯胺，且其中用于形成所述固化促进剂组合物的组分b)是(i)每分子含在1到3个范围内的酯官能团的至少一种液态单体丙烯酸酯，和/或(ii)每分子含在1到3个范围内的酯官能团的至少一种液态单体甲基丙烯酸酯。
19.根据权利要求16所述的方法，其中，用于形成所述固化促进剂组合物的组分a)是N，N-双(2-羟乙基)-p-甲苯胺，且其中用于形成所述固化促进剂组合物的组分b)是(i)每分子含在1到3个范围内的酯官能团的至少一种液态单体丙烯酸酯，和/或(ii)每分子含1到3个范围内的酯官能团的至少一种液态单体甲基丙烯酸酯。
20.用于将固化可交联组合物粘接到基底表面的方法，其中包括可交联不饱和聚合物树脂、过氧化物引发剂和固化促进剂的可交联组合物被涂覆到所述表面，然后使组合物固化，其特征在于，如权利要求1～4中任一项所述的固化促进剂组合物作为固化促进剂用于形成该可交联组合物。
21.根据权利要求20所述的方法，其中，所述至少一种液态单体丙烯酸酯和/或至少一种液态单体甲基丙烯酸酯每分子含在1到3个范围内的酯官能团。
22.根据权利要求20所述的方法，其中，用于形成所述固化促进剂组合物的组分a)是N-甲基-N-(2-羟乙基)-p-甲苯胺，且其中用于形成所述固化促进剂组合物的组分b)是(i)每分子含在1到3个范围内的酯官能团的至少一种液态单体丙烯酸酯，和/或(ii)每分子含在1到3个范围内的酯官能团的至少一种液态单体甲基丙烯酸酯。
23.根据权利要求20所述的方法，其中，用于形成所述固化促进剂组合物的组分a)是N，N-双(2-羟乙基)-p-甲苯胺，且其中用于形成所述固化促进剂组合物的组分b)是(i)每分子含在1到3个范围内的酯官能团的至少一种液态单体丙烯酸酯，和/或(ii)每分子含在1到3个范围内的酯官能团的至少一种液态单体甲基丙烯酸酯。
24.在储存或运输期间抑制N-甲基-N-(2-羟乙基)-p-甲苯胺或N，N-双(2-羟乙基)-p-甲苯胺或二者形成固体的趋势的方法，所述方法包括：
I)形成组合物，其包括：
a)N-甲基-N-(2-羟乙基)-p-甲苯胺或N，N-双(2-羟乙基)-p-甲苯胺或二者；以及
b)至少一种液态单体丙烯酸酯和/或至少一种液态单体甲基丙烯酸酯；
其配比为a)∶b)重量比在约50∶50到约99∶1的范围内；然后
II)储存或运输所述组合物。
25.根据权利要求24所述的方法，其中，所述至少一种液态单体丙烯酸酯和/或至少一种液态单体甲基丙烯酸酯每分子含在1到3个范围内的酯官能团。
26.根据权利要求24所述的方法，其中，所述重量比在约80∶20到约99∶1的范围内。
27.根据权利要求24所述的方法，其中，所述重量比在约90∶10到约99∶1的范围内。
28.根据权利要求24所述的方法，其中，所述重量比在约95∶5到约99∶1的范围内。
29.根据权利要求24～28中任一项所述的方法，其中，用于形成所述组合物的组分a)是N-甲基-N-(2-羟乙基)-p-甲苯胺。
30.根据权利要求24～28中任一项所述的方法，其中，在(1)生产组分a)；(2)通过加热将组分a)加热至使其固体转化为液态；或者(3)通过加热将该组合物加热至使其中的固体转化为液态之后，在约23℃储存和/或运输所述组合物至少72小时未形成固体。
31.根据权利要求24～28中任一项所述的方法，其中，用于形成所述组合物的组分a)是N，N-双(2-羟乙基)-p-甲苯胺。
32.根据权利要求31所述的方法，其中，在(1)生产组分a)；(2)通过加热将组分a)加热至使其固体转化为液态；或者(3)通过加热将该组合物加热至使其中的固体转化为液态之后，在约23℃储存和/或运输所述组合物至少72小时未形成固体。
33.根据权利要求24～28中任一项所述的方法，其中，用于形成所述组合物的组分a)是N-甲基-N-(2-羟乙基)-p-甲苯胺和N，N-双(2-羟乙基)-p-甲苯胺的混合物。
34.根据权利要求33的方法，其中，在(1)生产组分a)；(2)通过加热将组分a)加热至使其固体转化为液态；或者(3)通过加热将该组合物加热至使其中的固体转化为液态之后，在约23℃储存和/或运输所述组合物至少72小时未形成固体。
35.根据权利要求24所述的方法，其中，用于形成所述组合物的组分b)包括甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯或二丙烯酸己二酯。
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