CN101265122B - 静电场下冷冻干燥技术制备多孔陶瓷材料的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种静电场下冷冻干燥技术制备多孔陶瓷材料的方法；取粒径为0.1μm～50μm的陶瓷粉末加入极性溶液中，混合均匀，得到固相体积含量为30％～70％的陶瓷浆料；将陶瓷浆料注入底面为传热材料、侧面为绝热材料的模具中，将该模具处于由温度梯度和静电场共同作用的环境中冷冻，根据所需不同的结晶体孔径、孔形状以及孔排列方式控制温度梯度与静电场的大小和方向的组合；陶瓷浆料完全冷冻后，取出，置于真空环境中干燥，除去结晶体得到多孔陶瓷材料预制体；将得到的多孔陶瓷材料预制体在1250℃～1500℃的温度烧结，即制得多孔陶瓷材料。本发明制备多孔陶瓷材料的方法制备多孔陶瓷，可依据用途控制孔径、孔形状以及孔排列方式。

Description

静电场下冷冻干燥技术制备多孔陶瓷材料的方法
技术领域
本发明属于材料制造技术领域，涉及一种多孔陶瓷材料的制备方法，具体涉及一种静电场下冷冻干燥技术制备多孔陶瓷材料的方法。
背景技术
多孔陶瓷作为具有多种用途的材料，广泛应用于过滤、分离、分散、渗透、隔热、换热、吸声、隔音、吸附载体、反应传感及生物组织工程等领域。其主要是利用材料中的孔洞结构和(或)表面积，结合材料本身的性质达到所需要的热、电、磁、光等物理及化学性能。多孔陶瓷的用途不同，对其多孔结构的要求也不同。如燃料电池用多孔陶瓷材料，要求孔连通、表面积大，并保证气体的流通和电化学反应；吸声隔音用多孔陶瓷，要求材料孔径为20μm～150μm，孔隙率大于60％，且孔相互连通向外敞开；生物组织工程陶瓷支架要求多孔结构三维连通，显气孔率较高(60％～70％)，孔的内表面积大，孔径以200μm～800μm为主，具有微孔(小于2nm)或介孔(2～50nm)范围的孔隙。
目前，制备多孔陶瓷材料的方法很多，如添加造孔剂法、化学发泡法、模板复制法等，可以制备出孔隙率较高、孔径均匀分布的多孔陶瓷。但这些方法生产出的多孔陶瓷材料，其多孔结构是随机的、不确定的，即无法控制多孔陶瓷材料中的孔径、孔形状以及孔的排列方式呈规律分布。
近来，有学者利用冷冻干燥技术制备多孔陶瓷材料。日本学者TakayukiFukasawa等人，通过采用单方向地冷冻水基陶瓷浆料和低压下将冰升华的工艺，合成了既含有宏观孔又含有显微孔的独特结构的多孔氧化铝陶瓷；韩国学者Byung-Ho Yoon等人，以聚碳硅烷(PCS)作前驱体，樟脑作溶剂，采用冷冻干燥法制备出了孔结构呈树枝状的多孔碳化硅陶瓷。但是，上述方法在多孔陶瓷的制备过程中，还不能使多孔陶瓷的孔径、孔形状以及孔的排列方式可控并呈规律分布。
研究表明，陶瓷浆料处于电场中，极性溶液沿电场线方向结晶，且电场强度决定结晶速度。但静电场与温度梯度共同作用于陶瓷浆料，对极性溶液结晶的孔径、形状和排列方式的影响，未有相关的研究。
发明内容
本发明的目的是提供一种静电场下冷冻干燥技术制备多孔陶瓷材料的方法，制备多孔陶瓷材料的过程中，可对孔径、孔形状以及孔排列方式进行控制。
本发明所采用的技术方案是，一种静电场下冷冻干燥技术制备多孔陶瓷材料的方法，按以下步骤进行：
步骤1：取粒径为0.1μm～50μm的陶瓷粉末加入极性溶液中，混合均匀，得到固相体积含量为30％～70％的陶瓷浆料；
步骤2：将步骤1得到的陶瓷浆料注入底面为传热材料、侧面为绝热材料的模具中，然后，将该模具处于由温度梯度和静电场共同作用的环境中冷冻，根据所需不同的结晶体孔径、孔形状以及孔排列方式控制温度梯度与静电场的大小和方向的组合；
步骤3：陶瓷浆料完全冷冻后，取出，置于真空环境中干燥，除去结晶体得到多孔陶瓷材料预制体；
步骤4：将上步得到的多孔陶瓷材料预制体在1250℃～1500℃的温度烧结，即制得多孔陶瓷材料。
本发明的特征还在于
所述步骤2中，所需极性溶液结晶体沿电场线方向的直径为1mm～100μm时，控制电场强度为0.1kV/m～10kV/m；所需极性溶液结晶体与电场线垂直方向的直径为3mm～100μm时，控制温度梯度为20℃/cm～100℃/cm。
所述步骤2中，所需结晶体形状截面为圆或近似为圆时，控制电场方向与温度梯度方向一致；所需结晶体形状截面为层状或椭圆时，控制电场方向与温度梯度方向成角度。
所述步骤2中，控制电场方向与所需结晶体的横向排列方式一致，控制温度梯度和电场强度矢量和的方向与所需结晶体的纵向排列方向一致。
极性溶液选取水、NaCl溶液、甲酰胺、乙腈、甲醇、乙醇、丙醇、丙酮、二氧六环、四氢呋喃、甲乙酮、正丁醇、乙酸乙酯、乙醚或异丙醚中的一种。
所述步骤2中冷冻时，控制环境温度为选取的极性溶液的结晶温度以上1℃～5℃。
所述步骤2中模具的底面材质为Cu、侧面为酚醛泡沫。
本发明的有益效果是制备得到的多孔陶瓷材料，具有孔径、孔形状和排列方式可控的优点，可广泛应用于过滤材料、催化剂载体、减震材料、吸音材料、燃料电池、人工骨替代材料和药物释放载体等领域。
附图说明
图1是电场方向与温度梯度方向一致时的冷冻工艺示意图；
图2是电场方向与温度梯度方向一致时极性溶液的结晶示意图；其中，a是立体图，b是纵剖视图；
图3是电场方向与温度梯度方向垂直时的冷冻工艺示意图；
图4是电场方向与温度梯度方向垂直时极性溶液的结晶示意图；其中，a是立体图，b是纵剖视图；
图5是电场方向由四周指向样品中心的冷冻工艺示意图；
图6是电场方向由四周指向样品中心极性溶液的结晶示意图；其中，a是立体图，b是纵剖视图；
图7是电场方向由样品中心指向四周的冷冻工艺示意图；
图8是电场方向为样品中心指向四周极性溶液的结晶示意图；其中，a是立体图，b是纵剖视图。
图9是本发明方法制备得到的ZrO2多孔陶瓷的横截面显微照片；
图10是本发明方法制备得到的Al2O3多孔陶瓷的横截面显微照片。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施方式对本发明进行详细说明。
本发明制备多孔陶瓷材料的方法，按以下步骤进行
步骤1：取粒径为0.1μm～50μm的陶瓷粉末加入极性溶液中，混合均匀，得到固相体积含量为30％～70％的陶瓷浆料；
步骤2：将步骤1得到的陶瓷浆料注入底面为传热材料、侧面为绝热材料的模具中，然后，将该模具处于由温度梯度和静电场共同作用的环境中冷冻，根据所需不同的结晶体孔径、孔形状以及孔排列方式控制温度梯度与静电场的大小和方向的组合；
步骤3：陶瓷浆料完全冷冻后，取出，置于真空环境中干燥，除去结晶体得到多孔陶瓷材料预制体；
步骤4：将上步得到的多孔陶瓷材料预制体在1250℃～1500℃的温度烧结，即制得多孔陶瓷材料。
本发明制备多孔陶瓷材料的方法中
使用的陶瓷粉末的成分：大多数为金属氧化物，还有部分金属氮化物、粘土、SiC、金刚砂和堇青石等。
使用的极性溶液：选取水、NaCl溶液、甲酰胺、乙腈、甲醇、乙醇、丙醇、丙酮、二氧六环、四氢呋喃、甲乙酮、正丁醇、乙酸乙酯、乙醚或异丙醚等中的一种。
使用的模具：底面传热材料为Cu，侧面绝缘材料为酚醛泡沫，内腔为长方体或圆柱体。
温度梯度：冷源温度和环境温度之差与两温度距离的比值，方向由冷源温度指向环境温度。
环境温度：选取的极性溶液的结晶温度以上1℃～5℃。
电场方向与温度梯度方向一致时的冷冻工艺，如图1所示。温度梯度方向由下而上，电场方向与温度梯度方向一致。得到与温度梯度方向一致的柱状晶体。
如图2所示，电场方向与温度梯度方向一致时极性溶液的结晶体。温度梯度为20℃/cm，电场强度分别为0.1KV/m、1kV/m、10kV/m，得到的沿电场方向生长的柱状晶体。图中显示，随电场强度的增大，柱状晶体的截面由椭圆状逐渐变为圆形。
电场方向与温度梯度方向垂直时的冷冻工艺，如图3所示。温度梯度方向由下向上，电场方向与温度梯度方向垂直，得到的晶体是电场与温度梯度的矢量和方向(向右倾斜)的柱状晶体。
如图4所示，电场方向与温度梯度方向垂直时极性溶液的结晶示意图。温度梯度为40℃/cm，电场强度分别为1KV/m、3KV/m，得到沿温度梯度和电场的矢量和方向倾斜的柱状晶体。图中显示，随电场强度的增加，晶体的倾斜度增大，层状截面尺寸减小，而且均沿电场方向平行排列。
电场方向由四周指向样品中心的冷冻工艺示意图，如图5所示。温度梯度方向由下向上，电场方向由四周指向中心并与温度梯度方向垂直，得到的晶体是电场与温度梯度的矢量和方向(由四周向中心倾斜)的柱状晶体。
如图6所示，电场方向由四周指向样品中心，极性溶液的结晶示意图。温度梯度为60℃/cm，电场强度分别为1KV/m、3KV/m，得到沿温度梯度和电场矢量和方向生长的柱状晶体。图中显示，随电场强度的增加，柱状晶体的倾斜度增大，晶体的截面由层状逐渐成为椭圆形，而且均沿电场方向由四周指向中心排列。
电场方向由样品中心指向四周的冷冻工艺示意图，如图7所示。温度梯度方向由下向上，电场方向由中心指向四周并与温度梯度方向垂直，得到的晶体是电场与温度梯度的矢量和方向(由中心向四周倾斜)的柱状晶体。
电场方向由样品中心指向四周，极性溶液的结晶，如图8所示。温度梯度为100℃/cm，电场强度分别为0.1KV/m、6KV/m，得到沿温度梯度和电场矢量和方向生长的柱状晶体。从图中可看出，随电场强度的增加，柱状晶体的截面由层状逐渐成为椭圆状，而且均沿电场方向由四周指向中心排列。
本发明制备多孔陶瓷材料的方法，利用静电场和温度梯度对陶瓷浆料中极性溶液结晶的方向、形状和排列方式产生影响，得到需要的结晶体结构。经过干燥升华工艺，去除结晶体，得到多孔陶瓷预制体，再经过烧结制得多孔陶瓷材料。
极性溶液沿温度梯度方向结晶的过程中，主晶外缘形成一定数量的枝晶，枝晶的数量、大小和方向受电场影响。
实验表明，极性溶液结晶体直径由温度梯度和电场强度的大小控制。电场强度为0.1kV/m～10kV/m，结晶体沿电场线方向的直径为1mm～100μm；温度梯度为20℃/cm～100℃/cm，结晶体与电场线垂直方向的直径为3mm～100μm。
结晶体的形状由电场方向控制，电场方向与温度梯度方向一致时，结晶体的截面为圆形或椭圆形，电场方向与温度梯度方向之间具有一定角度时，结晶体的截面为层状或椭圆状。
结晶体排列方式由温度梯度方向和电场方向控制，结晶体的纵向排列方向为温度梯度和电场矢量和的方向，结晶体横向排列方向与电场方向一致。
陶瓷浆料中的极性溶液结晶时，首先在冷源处形成晶核，然后以晶核为基础，晶体沿着温度梯度方向生长，即结晶沿温度梯度方向进行。极性溶液处于电场中，结晶沿电场线方向进行。晶体生长方向和排列方式，取决于电场方向和温度梯度方向的矢量和方向。
调整温度梯度与电场的方向和大小，可以控制极性溶液结晶过程中结晶的方向、形状、大小和排列方式。通过干燥升华、烧结等工艺去除结晶体，得到特定的孔结构。
用本发明方法制备多孔陶瓷材料，可控制多孔陶瓷的孔径、孔形状和排列方式，得到的多孔陶瓷材料可应用于过滤材料、催化剂载体、减震材料、吸音材料、燃料电池、人工骨替代材料和药物释放载体等多个领域。
实施例1
取粒径为0.1μm～50μm的ZrO2加入水中，混合得到固相体积含量为30％的ZrO2陶瓷浆料；将ZrO2陶瓷浆料注入底面为Cu、侧面为酚醛泡沫、内腔为长方体的模具中，将该模具处于温度梯度为20℃/m，方向由下而上，电场强度为10kV/m，电场方向与温度梯度方向一致，环境温度为5℃的环境中冷冻，陶瓷浆料完全冷冻后，将样品从模具中取出，置于真空中干燥，得到ZrO2多孔陶瓷材料预制体，将ZrO2多孔陶瓷材料预制体在1350℃下烧结，即制得孔形状为圆形、平均孔径为100μm、孔随机排列的ZrO2多孔陶瓷材料。该多孔陶瓷的横截面显微照片，如图9所示。
实施例2
选用粒径为0.1μm～50μm的Al2O3粉末加入甲醇，混合得到固相体积含量为40％的Al2O3陶瓷浆料；将Al2O3陶瓷浆料注入底面为Cu、侧面为酚醛泡沫、内腔为长方体的模具中，然后，将该模具处于温度梯度为40℃/cm，方向由下而上，电场强度为3kV/m，电场方向与温度梯度方向垂直，环境温度为-80℃的环境中冷冻，陶瓷浆料完全冷冻后，将样品从模具中取出。置于真空中干燥，得到Al2O3多孔陶瓷材料预制体，在1400℃下烧结，即制得孔形状为层状、孔径为0.3mm×2mm、孔方向沿电场方向平行排列的Al2O3多孔陶瓷材料。该多孔陶瓷的横截面显微照片，如图10所示。
实施例3
选用粒径为0.1μm～50μm的HA粉末加入丙酮，混合得到固相体积含量为55％的HA陶瓷浆料。将HA陶瓷浆料注入底面为Cu、侧面为酚醛泡沫、内腔为圆柱体的模具中，然后，将该模具处于温度梯度为60℃/cm，电场强度为1kV/m，电场方向由四周指向样品中心，环境温度为-85℃的环境中冷冻。陶瓷浆料完全冷冻后，将样品从模具中取出，置于真空环境中干燥，得到HA多孔陶瓷材料预制体，在1250℃下烧结，即制得孔形状为椭圆状、孔隙率为45％、孔径为0.7mm×1mm、孔方向沿电场方向由四周指向中心排列的HA多孔陶瓷材料。
实施例4
选用粒径为0.1μm～50μm的SiC粉末加入乙酸，混合得到固相体积含量为70％的SiC陶瓷浆料。将SiC陶瓷浆料注入底面为Cu、侧面为酚醛泡沫、内腔为圆柱体的模具中，然后，将该模具处于温度梯度为100℃/cm，电场强度为0.1kV/m，电场方向由样品中心指向四周，环境温度为15℃的环境中冷冻。陶瓷浆料完全冷冻后，将样品从模具中取出，置于真空环境中干燥，得到SiC多孔陶瓷材料预制体，在1500℃下烧结，即制得孔形状为椭圆形、孔隙率为30％、孔径为0.1mm×0.4mm、孔方向沿电场方向由中心指向四周呈散射排列的SiC多孔陶瓷材料。
本发明方法用于制备孔径、孔形状和孔排列方式均可控的多孔陶瓷材料。不同成分的陶瓷粉末和极性溶液，混合形成浆料，使用本发明方法，利用静电场和温度梯度对陶瓷浆料中极性溶液结晶的方向、形状和排列方式产生影响，控制孔隙率、孔形状、孔径和孔排列方式，得到应用于特定用途所需的多孔陶瓷。

Claims (7)

1.一种静电场下冷冻干燥技术制备多孔陶瓷材料的方法，其特征在于，该方法按以下步骤进行：
步骤1：取粒径为0.1μm～50μm的陶瓷粉末加入极性溶液中，混合均匀，得到固相体积含量为30％～70％的陶瓷浆料；
步骤2：将步骤1得到的陶瓷浆料注入底面为传热材料、侧面为绝热材料的模具中，然后，将该模具处于由温度梯度和静电场共同作用的环境中冷冻，根据所需不同的结晶体孔径、孔形状以及孔排列方式控制温度梯度与静电场的大小和方向的组合；
步骤3：陶瓷浆料完全冷冻后，取出，置于真空环境中干燥，除去结晶体得到多孔陶瓷材料预制体；
步骤4：将上步得到的多孔陶瓷材料预制体在1250℃～1500℃的温度烧结，即制得多孔陶瓷材料。
2.根据权利要求1所述的制备多孔陶瓷材料的方法，其特征在于，所述步骤2中，所需极性溶液结晶体沿电场线方向的直径为1mm～100μm时，控制电场强度为0.1kV/m～10kV/m；所需极性溶液结晶体与电场线垂直方向的直径为3mm～100μm时，控制温度梯度为20℃/cm～100℃/cm。
3.根据权利要求1所述的制备多孔陶瓷材料的方法，其特征在于，所述步骤2中，所需结晶体形状截面为圆或近似为圆时，控制电场方向与温度梯度方向一致；所需结晶体形状截面为椭圆时，控制电场方向与温度梯度方向成角度。
4.根据权利要求1所述的制备多孔陶瓷材料的方法，其特征在于，所述步骤2中，控制电场方向与所需结晶体的横向排列方式一致，控制温度梯度和电场强度矢量和的方向与所需结晶体的纵向排列方向一致。
5.根据权利要求1、2、3或4所述的制备多孔陶瓷材料的方法，其特征在于，所述的极性溶液选取水、NaCl溶液、甲酰胺、乙腈、甲醇、乙醇、丙醇、丙酮、二氧六环、四氢呋喃、甲乙酮、正丁醇、乙酸乙酯、乙醚或异丙醚中的一种。
6.根据权利要求1、2、3或4所述的制备多孔陶瓷材料的方法，其特征在于，所述步骤2中冷冻时，控制环境温度为选取的极性溶液的结晶温度以上1℃～5℃。
7.根据权利要求1、2、3或4所述的制备多孔陶瓷材料的方法，其特征在于，所述步骤2中模具的底面材质为Cu、侧面为酚醛泡沫。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102295466B (zh) * 2011-06-07 2013-05-08 西安理工大学 二元溶液结晶体为模板制备多孔陶瓷的方法
CN102285815B (zh) * 2011-06-07 2013-03-13 西安理工大学 一种双孔型多孔陶瓷的制备方法
CN102807373A (zh) * 2012-09-14 2012-12-05 哈尔滨工业大学 一种多孔β-SiAlON 陶瓷的制备方法
CN103408319B (zh) * 2013-07-26 2015-01-14 中南大学 制备不同孔结构的多孔陶瓷微球的方法及喷雾冷冻装置
CN109650902A (zh) * 2018-12-19 2019-04-19 上海利物盛企业集团有限公司 一种高韧性仿生结构石墨烯基陶瓷复合材料的制备方法
CN114855453B (zh) * 2022-06-17 2024-03-08 西安理工大学 自组装仿纤维独石结构的高导热复合材料的制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5656212A (en) * 1994-06-29 1997-08-12 Korea Institute Of Science And Technology Process for the preparation of SiC whisker-reinforced ceramic composite materials
CN1686949A (zh) * 2005-04-11 2005-10-26 曾宇平 一种微米－纳米多孔材料的制备方法
CN1793057A (zh) * 2005-12-29 2006-06-28 武汉理工大学 层状多孔磷酸钙生物陶瓷的制备方法及其应用

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5656212A (en) * 1994-06-29 1997-08-12 Korea Institute Of Science And Technology Process for the preparation of SiC whisker-reinforced ceramic composite materials
CN1686949A (zh) * 2005-04-11 2005-10-26 曾宇平 一种微米－纳米多孔材料的制备方法
CN1793057A (zh) * 2005-12-29 2006-06-28 武汉理工大学 层状多孔磷酸钙生物陶瓷的制备方法及其应用

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