CN101255263B - 用于尼龙材料二次射粘的热塑性弹性体 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种用于尼龙材料二次射粘的热塑性弹性体，其原料组分为：20-30份基体树脂SEBS、10-20份极性树脂、10-15份共聚尼龙、30-45份矿物油、0.1-1份抗氧剂，并可选择性加入10-15份矿物填料和0.1-1份的加工助剂。本发明的热塑性弹性体原料中不含偶联剂，与尼龙材料二次射粘过程中的注塑温度较低，减少了产品成型的冷却时间，提高生产效率；制得的成品与尼龙二次射粘牢固，成型好，相对于现有产品硬度较低，具有更佳的使用手感。
Description
【技术领域】
本发明涉及高分子材料领域，尤其涉及一种用于尼龙材料二次射粘的热塑性弹性体。
【背景技术】
尼龙是由二元胺和二元酸通过缩聚反应制得，或是由内酰胺通过自聚制得。尼龙是最先发现的能承受载荷的的热塑性树脂，其综合性能良好，是一种应用广泛的工程塑料。但是由尼龙材料制成的产品，尤其是用在与人体直接接触的工具领域(如工具手柄，汽车排档杆等)产品，其表面往往较硬而光滑，在使用中常常会从使用者手中滑落，造成不便。于是，在尼龙表面包上一层软胶以减轻产品的光滑度，便成为解决这一缺陷的首选，通常业界采用在尼龙材料表面射粘一层热塑性弹性体的方式来实现。射粘尼龙的热塑性弹性体广泛应用于以尼龙为基材的工具手柄、汽车排档杆、成人用品等，具有良好的手感，增加使用者的舒适性，有很好的握着性，减少因为长使时间使用而产生的疲劳。还有以尼龙为基材的机械，生活用品等，在尼龙表面包履上一次热塑性弹性体，使产品有更好的外观，提高了产品的档次。
目前，业内主要的生产热塑性弹性体的公司都开展了二次射粘尼龙成型的热塑性弹性体的研究，而且有的公司已经开发出了该项产品并实现了商品化。如中国台湾的台橡生产的与尼龙粘合的热塑性弹性体；美国道康宁公司投放了商品代号为TEA A6002 3AZ0的产品；浙江温州俊尔新材料有限公司在中国专利申请CN200610053339.3中也公开了一种与尼龙材料二次射粘用热塑性弹性体。但是从目前公开的产品和技术来看，这些用于射粘尼龙的热塑性弹性体都存在注塑温度较高、硬度偏大等缺陷，一方面使得产品在生产过程中成型冷却时间较长，生产效率相对偏低，另一方面制得的产品手感也不十分理想。
【发明内容】
本发明的发明目的是针对现有技术中用于射粘尼龙的热塑性弹性体的上述缺陷，提供一种用于尼龙材料二次射粘的热塑性弹性体，以达到降低尼龙射粘产品生产过程中的注塑温度和制得较低硬度成品的目的。
为达到上述发明目的，本发明提出以下的技术方案：一种用于尼龙材料二次射粘的热塑性弹性体，包含下述重量份数的原料组分：
基体树脂SEBS 20-30份
极性树脂 10-20份
共聚尼龙 10-15份
矿物油 30-45份
抗氧剂 0.1-1份。
本发明提供的用于尼龙材料二次射粘的热塑性弹性体中，所述基体树脂SEBS(苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚弹性体)是选自SEBS1641、SEBS1654以及SEBS8006(以上均为美国Kraton公司/日本Kuraray公司商品牌号)中的至少一种。
本发明提供的用于尼龙材料二次射粘的热塑性弹性体中，所述基体树脂SEBS优选SEBS1641与SEBS1654的混合物。
本发明提供的用于尼龙材料二次射粘的热塑性弹性体中，所述极性树脂是选自SEBS-g-MAH(氢化热塑性丁苯橡胶-马来酸酐接枝物)、PP-g-MAH(聚丙烯-马来酸酐接枝物)、EPDM-g-MAH(三元乙丙橡胶-马来酸酐接枝物)、POE-g-MAH(乙烯辛烯共聚物-马来酸酐接枝物)中的至少一种，具体如美国Kraton公司FG系列1901、1924，广州合诚化学PP相容剂HS1-008。
本发明提供的用于尼龙材料二次射粘的热塑性弹性体中，所述矿物油是闪点高于200℃的饱和直链烷烃油或环烷烃油，具体如克拉玛依炼油厂：KN4006、KN4010等环烷烃油或者韩国双龙公司的500N饱和直链烷烃油。
本发明提供的用于尼龙材料二次射粘的热塑性弹性体中，所述抗氧剂是选自抗氧剂1076(β(3，5-二叔丁基-4羟基苯基)丙酸十八烷基醇酯)、抗氧剂1010(β(3，5-二叔丁基-4羟基苯基)丙酸季戊四醇酯)、抗氧剂168(三(2，4-二叔丁基苯酚)亚磷酸酯)中的至少一种。
本发明提供的用于尼龙材料二次射粘的热塑性弹性体中，所述原料组分中还包括重量份数为10-15份的矿物填料。
本发明提供的用于尼龙材料二次射粘的热塑性弹性体中，所述矿物填料是选自碳酸钙、滑石粉、石膏粉、石棉粉、陶土、硫酸钡、云母粉、高岭土中的至少一种。
本发明提供的用于尼龙材料二次射粘的热塑性弹性体中，所述原料组分中还包括重量份数为0.1-1份的加工助剂。
本发明提供的用于尼龙材料二次射粘的热塑性弹性体中，所述加工助剂是选自脂肪酸、脂肪酸酰胺、聚硅酮中的至少一种，具体如硬脂酸、有利凯玛1753(芥酸酰胺)等。
本发明提供的用于尼龙材料二次射粘的热塑性弹性体，是以SEBS为基材，配合尼龙共聚物、马来酸酐接枝物、矿物油、助剂等经双螺杆高温高剪切混合而成。
从以上技术方案可以看出，本发明所提供的技术方案中的原材料组分是以SEBS为基材配合尼龙共聚物、马来酸酐接枝物、矿物油、助剂等，相比较于现有技术，取消了使用偶联剂，减少了配合组分，便于工业化生产，使得产品质量更加稳定；同时，该弹性体在与尼龙射粘过程中的注塑温度在230℃±10℃(一般射粘尼龙的热塑性弹性体材料的射粘温度都在250℃以上，道康宁公司产品的射粘温度在285℃)，减少了产品成型的冷却时间，提高生产效率；且本发明提供的用于尼龙材料二次射粘的热塑性弹性体改变矿物油的组分，便可方便调节热塑性弹性体的硬度，最低可达到30Shore A，具有比同类产品更好的手感。
【具体实施方式】
1.原料配比
上述原料中，极性树脂1901、HS1-008可以为同类型的其它SEBS-g-MAH或EPDM-g-MAH、POE-g-MAH、PP-g-MAH所替换；
矿物油KN4006可以为其它闪点高于200℃的饱和直链烷烃油或环烷烃油所替换，如韩国双龙公司的500N；
抗氧剂1076可以为其他类似的抗氧剂1010、抗氧剂168所替换；
矿物填料是碳酸钙、滑石粉、石膏粉、石棉粉、陶土、硫酸钡、云母粉、高岭土中的一种或一种以上的混合物；
助剂1753可以为其它适量的脂肪酸、脂肪酸酰胺、聚硅酮所替换。
2.挤出加工
分别按上述各配比取原料组分，将基体树脂SEBS与矿物油充分混合均匀，
后加入极性树脂、三元共聚尼龙、抗氧剂、矿物填料(可选)等在混料机中混合均匀。混合后的物料送入双螺杆挤出机中，设定双螺杆挤出机的挤出温度为200℃，原材料经双螺杆高速剪切、挤出、拉条、冷却、造粒即得本发明的用于尼龙材料二次射粘的热塑性弹性体。
3.性能测试
对按上述各配方制得的热塑性弹性体进行性能测试，结果如下表：
备注：熔融指数的测试条件为：温度190℃，压力5KG
由上述实施例及测试数据可以看出，本发明所提供的技术方案相比较于现有技术，取消了偶联剂的使用，减少了配合组分，便于工业化生产，使得产品质量更加稳定；同时，该弹性体与尼龙射粘温度在230℃±10℃(一般射粘尼龙的热塑性弹性体材料的射粘温度都在250℃以上，道康宁公司的产品的射粘温度在285℃)，减少了产品成型的冷却时间，提高生产效率；且本发明提供的用于尼龙材料二次射粘的塑性弹性体配方中，通过改变矿物油的组分，便可方便调节热塑性弹性体的硬度，在其它组分相同的情况下，矿物油的含量越高，最终成品的邵氏硬度越低，最低可达到30 Shore A，具有比同类产品更好的手感。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
Claims (8)
1.一种用于尼龙材料二次射粘的热塑性弹性体，包含下述重量份数的原料组分：
基体树脂SEBS 20-30份
极性树脂 10-20份
共聚尼龙 10-15份
矿物油 30-45份
抗氧剂 0.1-1份；
其中，所述极性树脂是选自SEBS-g-MAH、PP-g-MAH、EPDM-g-MAH、POE-g-MAH中的至少一种；所述矿物油是闪点高于200℃的饱和直链烷烃油或环烷烃油。
2.根据权利要求1所述的用于尼龙材料二次射粘的热塑性弹性体，其特征在于，所述基体树脂SEBS是选自SEBS1641、SEBS1654、以及SEBS8006中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的用于尼龙材料二次射粘的热塑性弹性体，其特征在于，所述基体树脂SEBS是SEBS1641与SEBS1654的混合物。
4.根据权利要求1所述的用于尼龙材料二次射粘的热塑性弹性体，其特征在于，所述抗氧剂是选自抗氧剂1076、抗氧剂1010、抗氧剂168中的至少一种。
5.根据权利要求1-4任意一项所述的用于尼龙材料二次射粘的热塑性弹性体，其特征在于，所述原料组分中还包括重量份数为10-15份的矿物填料。
6.根据权利要求5所述的用于尼龙材料二次射粘的热塑性弹性体，其特征在于，所述矿物填料是选自碳酸钙、滑石粉、石膏粉、石棉粉、陶土、硫酸钡、云母粉、高岭土中的至少一种。
7.根据权利要求1-4任意一项所述的用于尼龙材料二次射粘的热塑性弹性体，其特征在于，所述原料组分中还包括重量份数为0.1-1份的加工助剂。
8.根据权利要求7所述的用于尼龙材料二次射粘的热塑性弹性体，其特征在于，所述加工助剂是选自脂肪酸、脂肪酸酰胺、聚硅酮中的至少一种。
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