CN103756234B - 一种二次射粘的热塑性弹性体配合物 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种热塑性弹性体配合物，它包含如下组分：15‑40重量份苯乙烯类嵌段共聚物、20‑45重量份增塑剂、5‑30重量份增粘剂、0‑40重量份矿物填充剂、0‑3重量份稳定剂、0‑2重量份润滑剂、1‑2份的改性剂及0.5‑1的促进改性剂。本发明热塑性弹性体配合物中不含PA树脂，能够得到硬度更低的热塑性弹性体，同时含有改性剂及促进改性剂，其协同作用保证在二次射粘PA及其他基于PA的硬塑料时不但具有良好的包覆性，同时在与硬塑剥离回收时，硬塑料表面无任何塑性弹性体配合物残留。

Description

一种二次射粘的热塑性弹性体配合物

技术领域

本发明涉及一种二次射粘的热塑性弹性体配合物，特别涉及一种用于与PA硬塑料及其他基于PA改性的硬塑料二次射粘的热塑性弹性体配合物。

背景技术

随着PA塑料被广泛的应用于各种家庭用具，玩具和办公用品。如牙刷柄、剃须刀、冰箱门把手、电动工具把手等。然而由于这些制品表面光滑并且较硬，手感舒适性较差，因此在其成品表面包覆一层软胶以增强其手感，同时可以提高其表面美观性，提升质感。通常采用的方法是在PA及其他基于PA改性的材料制品表面射粘一层热塑性弹性体的方式来实现，目前应用广泛。

但在热塑性弹性体射粘包覆以 PA 及其他基于PA改性的材料为基材的制品的生产过程，产生飞边、残缺，表面瑕疵诸如此类的残次品，于是需要把外层的热塑性弹性体剥离并重新包覆。同时对已包覆热塑性弹性体的 PA 及其他基于PA改性的材料为基材的制品进行回收时，由于制品在剥离时表面残留部分热塑性弹性体导致回收PA制件是有杂质热塑性弹性体存在，回收工艺变得非常的复杂。现有技术采用的热塑性弹性体，在射粘时的为保证包覆性优良，而在剥离的过程会在以 PA 及其他基于PA改性的材料为基材的制品表面残留，不利于以 PA 及其他基于PA改性的材料为基材的材料二次利用。 因此为了提高产品生产效率，制品回收效率，需要一种热塑性弹性体不仅能够提供良好的包覆性， 同时在剥离的过程中在以PA及其他基于PA改性的材料为基材的制品的表面无残留。专利CN101255263A，CN 1931919A提供了一种良好射粘PA 及其他基于PA改性的材料为基材的制品的热塑性弹性体，但其表面剥离时都会有热塑性弹性体的残留层。专利CN 103172962A公开一种剥离无残留的热塑性弹性体，但其只限于包覆ABS、PC/ABS以及基于它们为基材的硬塑料制品。同时现有的包覆PA及基于PA改性的硬塑料的热塑性弹性体大都含有PA塑料作为弹性体的塑料相，这是出于热塑性弹性体中含有部分被包覆基材成分能够更好的亲和硬塑料基材。但PA树脂硬度较高，对制备低硬度的热塑性弹性体造成困难。

发明内容

本发明的目的是针对上述现有技术中不足，提供一种二次射粘的热塑性弹性体配合物，由于配方中不含PA树脂，可制备低硬度热塑性弹性体弹性体。同时含有环氧类改性剂及促进改性剂，在二者的协同作用下，在二次射粘的同时，热塑性弹性体弹性体配合物中的相应基团能够与PA基材表面的活性基团作用，使得热塑性弹性体配合物与以 PA 及其他基于PA改性的材料的界面间形成一种特殊的镶嵌结构，这种特殊的作用保证了热塑性弹性体配合物对以 PA 及其他基于PA改性的材料为基材的制品良好的包覆性，同时在强力剥离以PA及其他基于PA改性的制品时在硬塑料的表面无残留的热塑性弹性体。

本发明技术方案是：

此种热塑性弹性体配合物，它包含如下成分：

苯乙烯类嵌段共聚物 15-40重量份

增塑剂 20 -45 重量份

增粘剂 5 -30 重量份

矿物填充剂 0 - 40 重量份

稳定剂 0 -3 重量份

润滑剂 0 -2 重量份

改性剂 1-2 重量份

促进改性剂 0.5-1 重量份

所述的热塑性弹性体配合物，其特征在于，所述的苯乙烯类热塑性弹性体选自苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-(乙烯-丙烯)-苯乙烯嵌段共聚物一种或任意几种的混合物。

所述的热塑性弹性体配合物，其特征在于，所述的增粘剂是闪点高于200℃的饱和直链烷烃油或环烷烃油的一种或两种的混合物。所述的热塑性弹性体配合物，其特征在于，所述的增粘剂为SEBS-g-MAH、PP-g-MAH、PP-g-MAH、EPDM-g-MAH、PE-g-MAH、POE-g-MAH、EVA-g-MAH中的一种或几种。

所述的热塑性弹性体配合物，其特征在于，所述的矿物填充剂是选自碳酸钙、滑石粉、石膏粉、石棉粉、陶土、硫酸钡、云母粉、高岭土中的至少一种。

所述的热塑性弹性体配合物，其特征在于，所述的稳定剂是选自二苯甲酮官能团化合物稳定剂、受阻酚稳定剂、亚磷酸酯稳定剂、受阻胺稳定剂的一种或多种。

所述的热塑性弹性体配合物，其特征在于，所述润滑剂是选自脂肪酸、脂肪酸酰胺、 聚硅酮中的至少一种。

所述的热塑性弹性体配合物，其特征在于，所述改性剂为带有环氧基团的分子化合物的一种或几种；

所述的带有环氧基团的分子化合物可为环氧丙烷、环氧丁烷、二酚基丙烷环氧树脂、四酚基环氧树脂、α-萘酚线型酚醛环氧树脂、二氧化乙烯基环己烯环氧树脂的一种或几种的组合。

所述的热塑性弹性体配合物，其特征在于，所述的促进改性剂为氯化亚锡（SnCl₂·2H₂O）、氯化亚铁（FeCl₂·6H₂O），氯化锌（ZnCl₂·1.5H₂O）以及氯化锶（SrCl₂·6H₂O）中的一种或几种的组合。

有益效果：

本发明热塑性弹性体配方中不含PA基树脂，避免了低硬度弹性体制备的困难。同时本发明配方不但可以牢固包覆PA及其他基于PA改性的材料为基材的制品，同时在与硬塑制品剥离时，在硬塑料表面无残留物，大大方便了PA及其他基于PA改性的材料为基材的制品的生产及回收。

具体实施方式

下面对本发明提供的具体实施方式作详细说明。

在一个优选的实施方式中，本发明的注塑射粘的热塑性弹性体组合物包含如下组分：

苯乙烯类嵌段共聚物: 科腾G1651、巴陵石化岳阳总厂YH503，

增塑剂 ：新疆克拉玛依炼油厂KN4010

增粘剂：上海日之升9801、9805、5904、2904

矿物填充剂 ：碳酸钙、滑石粉、石膏粉、石棉粉、陶土、硫酸钡、云母粉、高岭土中的至少一种。

稳定剂:巴斯夫168、1010

润滑剂： 阿克苏诺贝尔 芥酸酰胺

改性剂：环氧树脂亨斯迈7072

促进改性剂：氯化亚锡 国药

在如下各实施例中优选配方分别按表1配比称取原料组分，先将苯乙烯类热塑性弹性体与矿物油充分混合均匀，待苯乙烯类热塑性弹性体充分吸干油以后，按配方要求加入其他组分在混料机里混合均匀。混合后将物料送入到双螺杆挤出机(CTE36 科倍隆科亚( 南京) 机械有限公司) 中，在加工温度(190℃-220℃)、螺杆转速(40HZ) 的条件下将原材料混合物经双螺杆高速剪切、混炼、挤出、拉条、冷却、造粒。

表1为实施例配方，其中实验1、2、3为对比实施例。对比例的制备方法同上。

表2为实施例的测试结果

从实施例中得出：本发明相比较于现有技术中未加入改性剂及改性促进剂的射粘PA及PA为基材的制件的配方，本发明的剥离强度始终保持在1.7KN/m左右，较现有技术没有降低，但同时本发明包覆的制件在剥离时无热塑性弹性体的组合物残留在硬塑表面，极大的解决了PA及以PA为基材的硬塑在二次射粘生产及回收利用过程中的难题。

以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员，在不脱离本发明方法的前提下，还可以做出若干改进和补充，这些改进和补充也应视为本发明的保护范围。

Claims (4)

1.一种热塑性弹性体配合物，其特征在于，按照重量份配比如下：

所述改性剂为选自环氧丙烷、环氧丁烷、二酚基丙烷环氧树脂、四酚基环氧树脂、α-萘酚线型酚醛环氧树脂、二氧化乙烯基环己烯环氧树脂的一种或几种的组合；所述的促进改性剂为氯化亚锡、氯化亚铁、氯化锌、氯化锶中的一种或几种的组合；

所述的苯乙烯类嵌段共聚物选自苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-(乙烯-丙烯)-苯乙烯嵌段共聚物一种或任意几种的混合物；

所述的增塑剂是闪点高于200℃的饱和直链烷烃油或环烷烃油的一种或两种的混合物；

所述的增粘剂为SEBS-g-MAH、PP-g-MAH、EPDM-g-MAH、PE-g-MAH、POE-g-MAH、EVA-g-MAH中的一种或几种。

2.如权利要求1所述的热塑性弹性体配合物，其特征在于，所述的矿物填充剂是选自碳酸钙、滑石粉、石膏粉、石棉粉、陶土、硫酸钡、云母粉、高岭土中的至少一种。

3.如权利要求1所述的热塑性弹性体配合物，其特征在于，所述的稳定剂是选自二苯甲酮官能团化合物稳定剂、受阻酚稳定剂、亚磷酸酯稳定剂、受阻胺稳定剂的一种或多种。

4.如权利要求1所述的热塑性弹性体配合物，其特征在于，所述润滑剂是选自脂肪酸、脂肪酸酰胺、聚硅酮中的至少一种。