CN101246653A

CN101246653A - 安全标签

Info

Publication number: CN101246653A
Application number: CNA2008100054415A
Authority: CN
Inventors: 戴维·塔夫; 阿兰扎朱·E·瓦勒乔; 西洛·多拉斯
Original assignee: TISA AG
Current assignee: TISA AG; Tesa SE
Priority date: 2007-02-12
Filing date: 2008-02-04
Publication date: 2008-08-20
Also published as: DE102007007413A1; EP1955965A1; US20080191880A1; EP1955965B1

Abstract

用作制品的首次开启的检测器的安全标签，其具有用于施用于该制品的粘合剂层和检测层，该检测层具有不可逆地指示从该制品脱离的尝试的视觉特征，该安全标签具有至少50％的伸长性，并且可通过拉伸从该制品基本上无残留地移除，其特征在于该安全标签具有预定的断点，在该断点处，首次开启时，该安全标签能够被分成两部分。

Description

安全标签

本发明涉及用作首次开启的检测器的安全标签(security label)。

安全标签通常用于指示贴上安全标签的制品(例如门或箱子)的首次开启。为此目的，这种类型的安全标签具有不可逆地指示开启尝试的视觉特征，例如从具有该安全标签的制品上脱离。就此而言，安全标签用于首次开启之前制品的完整性密封。为此目的，使安全标签粘附在制品上，粘附的方式使得该制品在安全标签没有脱离或被破坏性切断的情况下不能够被开启。为此目的，必须将该安全标签连接至该制品，连接的方式使得不可能在没有视觉缺损的情况下使其脱离和随后再应用。这通常通过结合视觉特征(optical feature)、合适的粘性粘接至该制品的方式来完成。为此目的，术语“安全标签”不仅包括具有限定的尺寸的实施方式，例如模切物，而且包括带状实施方式，例如胶带。

这种类型的安全标签在现有技术中是已知的(WO97/44769A1；EP 0205 457 B1)。安全标签是可例如以产品名tesaSecuritySeal商购的。一种可能的安全标签构造是具有不同程度地彼此粘接的多个层的层结构。在首次脱离尝试之前，该层结构通常是肉眼不可识别的。但是，在脱离尝试的情况下，该层结构由于不同的粘接强度而被破坏，从而在该安全标签上留下可见的缺损，这种缺损即使是将受到影响的层重新粘接到一起也无法被修复。这种缺损可能在于例如标记(indicium)由于各个层的脱离而变得可识别。

与这种类型的安全标签相关的问题是安全标签在使用之后从制品上的无残留脱离。这种除去常常只可能使用高度的机械作用力(mechanical effort)或使用溶剂。由于高的人员成本(personnel cost)和任何清洁过程中所伴随的制品表面的缺损，这两种方式常常都是不期望的。

因此需要一方面用作首次开启的检测器，但是另一方面又可无残留地再次脱离的安全标签。可无残留地再次脱离的自粘合带本身是已知的。例如现有技术披露了能够通过拉伸(stretching)(也称为“剥离(stripping)”)而基本上无残留地再次脱离的粘合带(US4,024,312；EP 0 563 272 B1)。可商购的产品的一种实例是tesaPower Strips。这些不同的粘合带具有共同的特征：其中使用的压敏粘合剂具有非常高的内聚性(cohesiveness)和伸长性(extensibility)，由此能够进行拉伸。

而且，现有技术(US6,372,341B1)披露了不仅不可逆地指示开启尝试，而且能够通过剥离使其从粘接基材上无残留地脱离的安全标签。因此这种安全标签解决了从粘接基材上无残留除去的问题。为了使该安全标签剥离并因此无残留地从制品上脱离，它需要具有高的拉伸强度(tensile strength)。但是，这种高拉伸强度意味着胶带必须在开启密封制品之前首先被破坏性切断或从该制品脱离。另一问题是，由于脱离时安全标签的各个层分离，可能形成该产品的各个层的碎片，并且可能不受控制地脱落并进入例如气道(air duct)或连接处(joints)。控制这种产品碎片是困难的，在不利的条件例如黑暗或通风的条件下尤其是这样。因此本发明要解决的问题是：指定一种安全标签，其不仅能够用作首次开启的检测器，并能够无残留地再次脱离，而且其还将被优化以易于处理。

在具有权利要求1前序部分的特征的安全标签的情况下，通过权利要求1的特征部分的特征，本发明解决了此问题。权利要求4的安全标签提供等价的解决方案。权利要求21和22中描述了本发明的安全标签基本上无残留脱离的方法。各个从属权利要求的主题是优选的展开。

根据本发明，已经认识到，不是总是需要或可能在开启用该标签保护的制品之前除去该安全标签。但是，因为高的拉伸强度，在现有技术已知的安全标签的情况下这样做是绝对必要的。因此，在一种优选的方案中，本发明的安全标签具有预定的断裂点(breakage point)，在该断裂点处，首次开启时，该安全标签能够被分成例如两部分。因此，即使在安全标签仍然粘接的情况下，开启该制品也可能不需要施加大的力量。在开启本身的过程中，该安全标签在预定的断裂点断裂成两部分，其在这种情况下保持与制品连接，从而不产生会不受控制地脱落开的任何产品碎片。但是，将该安全标签从制品上无残留移除仍然是可能的，这是因为这两部分可通过剥离彼此独立地各自从该制品上脱离。

在权利要求4的可选择的等价解决方案的情况下，该安全标签在任何情况下通过开启过程本身，通过剥离至少部分地，优选完全地至少在一侧上从该制品脱离。这样，开启制品(例如门)的过程就引发了剥离过程，并且如果进一步相应地开启该制品，剥离过程就结束了。然后该安全标签特别容易地从第二侧脱离，这是因为安全标签的第一侧能够用作进一步剥离的夹持接头(grip tab)。

本发明的安全标签具有粘合剂层，通过它可将该安全标签固定到要贴标签的制品上。也有检测层，其不可逆地指示脱离尝试。该检测层可包括单个层，或者可供选择地可以以现有技术已知的方式由两个或多个层组成。关键特征是该检测层具有视觉特征，通过该视觉特征不可逆地指示安全标签从制品上的脱离，甚至是部分脱离。为了容许在首次粘性粘接之后从制品上基本上无残留地除去安全标签，该安全标签是可剥离的。为此目的，它的伸长性为至少50％，优选至少100％，更优选至少500％。更加尤其是可通过给检测层赋予可伸长的设计来确保伸长性。但是，也可有另外的层，例如作为可伸长设计的衬里层。但是，安全标签部分上的伸长性也意味着并非所有的安全标签的层都必须遵循伸长(extension)；实际上，在伸长的过程中甚至是可破坏单个层。最重要的是，该安全标签本身具有伸长性，并在伸长时保持内聚(coherent)，这是因为从粘接基材上基本上无残留地再次脱离通过安全标签的伸长来完成。伸长性的概念是指测试时样本获得的最大伸长。此外，伸长性是指其中没有特别提供预定断裂点的安全标签的那些区域。

可以例如以安全标签在这一点或者在安全标签的较大区域中的预机械应力的形式提供预定的断裂点，或者可供选择地，可基于该层的层结构或化学组成，通过给安全标签本身在对应的点或者在较大区域中赋予相应较弱的结构，来形成该预定的断裂点，因此该区域特别地不具有现有技术中已知类型的高拉伸强度。从这一点上来说，例如，可将本发明安全标签的逐渐变细的区域想像为预定的断裂点。

将预定的断裂点引入到该安全标签中的特别简单的方式是对该标签进行轻触剪切(kiss-cutting)和/或穿孔。可以广泛的各种方式设计该轻触剪切和/或穿孔。可例如局部地设置它，或者可在相对大的区域上延伸；可以提供有两个或多个轻触切口(kiss-cuts)和/或穿孔，和/或轻触切口和/或穿孔的设计是可变化的。

在尤其优选的结构中，标识出其中设置了预定的断裂点的区域，从而确保甚至是在将该安全标签施用至要贴标签的制品的位置，也尽可能地将该预定的断裂点置于开启制品时产生的缝隙上，因此，在制品为门的情况下，将该预定的断裂点置于门缝上(door aperture)。当该预定的断裂点以这种方式放置时，它能够以最可能的方式完成它的功能，这是因为当首次开启该制品时，是安全标签的这个位置承受最重的载荷。

以安全标签能够通过拉伸而唯一地从预定的断裂点开始基本上无残留地从制品上移除的方式设计安全标签是优选的断裂点。其结果是，仅在开启该制品并因此预定的断裂点断裂之后，才能从该制品无残留地移除安全标签。因此，外部操作变得额外地更加困难，这与指示这种操作的实际视觉特征是独立的。

在优选的结构中，设计该预定的断裂点使得用非常低的附加的力就能够将该安全标签分成两部分。表述“附加的力”的特征是除了在任何情况下开启该制品所需的力之外所必须施加的力。另一方面，调节该附加的力使得防止无意撕裂该安全标签。

由于本发明安全标签的机械性能，还可能根据需要调节触发该至少一种视觉特征并因此指示首次开启尝试的力矩(moment。该力矩与该标签的临界伸长(threshold extension)有关，并取决于所使用的视觉特征的性质。

一般来说，在这方面按照要求使两种极限情况之间具有差异是可能的。本发明的安全标签以两种有利的结构提出了用于两种情况的建议解决方案。

一方面，使达到上述临界伸长所需的力尽可能地低可能是明智的。本发明这种第一有利结构的安全标签的杨氏模量为小于约100MPa，优选小于约50MPa，更优选小于约20MPa，并且更加尤其是小于约15MPa。非常低的杨氏模量的优点是需要较低的力来达到触发该视觉特征所需的临界伸长。因此，该安全标签有利地具有对操作尝试特别敏感的响应。杨氏模量指示材料对抗弹性变形的力阻(mechanical resistance)。它定义为获得伸长ε所需要的应力σ的比，其中ε是长度变化ΔL和长度L₀形成的比。杨氏模量的定义在例如以下文献中有说明：Taschenbuch der Physik[H.Stocker(ed.)，Taschenbuch der Physik，2nd ed.，1994，Verlag Harri Deutsch，Frankfurt]。由于该安全标签的力学性能(mechanical behaviour)对本发明的功能具有主要的重要性，图1示出了品质上对本发明安全标签有利的类型的典型张力(tension)/伸长曲线。其中特别显著的是状态I和II。状态I定义以显著的方式延伸安全标签所需的力，而状态II描述安全标签在撕裂前能够延伸到的程度，以及安全标签能够延伸至撕裂前所使用的力。状态III中的曲线线路由安全标签的拉伸强度所控制。

另一方面，可能期望将达到前面上文所称的临界伸长所需的力设置在高水平。在此第二有利的结构中，该安全标签具有非常高的杨氏模量。第二有利的结构的杨氏模量应该为大于约300MPa，优选大于约400MPa，更优选大于约500MPa。在本发明的一种这种结构中，该安全标签对无意的或者独立的(independent)开封和/或触发该视觉特征(这可能例如通过盖子的扭动或通过运输过程中的振动而产生)具有高水平的耐性。因此这种结构给期望有高水平耐性的安全标签提出了解决方案。

虽然本发明的安全标签可以以180°至90°的角度范围脱离，但是在优选的结构中通过以0°至90°的角拉伸从制品无残留地除去是可能的，图2中也说明了这一点。通过剥离脱离的现有技术的粘合剂制品通常不容许如此大的无残留脱离角，并且因此，使得脱离时安全标签的处理变得不必要地更加困难(EP0563272B1)。

而且，在优选的结构中，该安全标签的回弹为至少30％，优选至少50％。尽可能高的回弹使得更容易使安全标签无残留地脱离，即使在高粘接强度的情况下也是这样。回弹表示在纵向伸长初始长度的50％并且接着移去载荷之后立即回弹的能力(以百分比计)。回弹是回弹的部分相对于总的伸长部分的函数。该伸长部分对应于伸长的样品长度减去初始长度。回弹的部分对应于伸长状态的长度减去回弹后的长度。确定该回弹的一种方法描述于例如US4,024,312中。

本发明的安全标签包括至少一层粘合剂。特别优选的是，该粘合剂层是压敏粘合的(pressure-sensitively adhesive)。但是，任选地，特别有利的是，使用优选非粘合性衬里材料(backing material)作为另外的层。本发明的自粘合带还包括至少一层含有至少一种视觉特征(其在拉伸下改变外观)的层-检测层。该粘合剂层的一侧也可以用脱模作用衬里材料(衬垫)遮蔽(blind)，安全标签在粘接至期望的基质之前从该衬里材料上脱离。另一侧上，粘合剂层带有至少一层无粘着力的层。该无粘着力的层一方面可为上述衬里层，或者另一方面可为至少一个检测层，该检测层具有在拉伸下改变外观的视觉特征。

粘合剂层有利地由压敏性粘合剂制剂组成。可使用的压敏性粘合剂(PSAs)包括，特别是，全线性的、星形的、枝化的(branched)、接枝的(grafted)或者其它构型的聚合物，优选均聚物、无规共聚物或嵌段共聚物，其摩尔质量为至少100000g/mol，优选至少250000g/mol，非常优选至少500000g/mol。也优选至少软化温度为低于0℃，优选低于-30℃。上下文中的摩尔质量是摩尔质量分布的重均值，其可例如通过凝胶渗透色谱分析获得。上下文中的软化温度是指无定形体系的准静态玻璃化转变温度，以及半结晶体系的熔融温度，其可例如通过动态差示量热测量(dynamic differentialcalorimetry measurement)来测定。当记录软化温度的数值时，这些数值是指无定形体系情况下的玻璃化阶段的中点温度，以及半结晶体系的情况下相变过程中的最大吸热时的温度。

可使用的PSA包括技术人员已知的所有PSA，更加尤其是基于丙烯酸酯的，基于天然橡胶的，基于合成橡胶的或基于乙烯-乙酸乙烯酯的体系。根据本发明，也可使用这些体系的组合。

对于本发明的意义中有利的类型，可提及的例子包括(但不限于)，由未官能化的(unfunctionalized)α，β-不饱和酯制得的无规共聚物，以及由未官能化的烷基乙烯基醚制得的无规共聚物。优选使用式(1)的α，β-不饱和烷基酯：

CH₂＝CH(R¹)(COOR²) (I)

其中R¹表示H或CH₃，以及R²表示H或直链的、支化的或环状的，饱和或不饱和的烷基基团，其具有1至30个，更加尤其是4至18个碳原子。

在通式(I)的意义上优选使用的单体包括具有由4至18个C原子组成的烷基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。不希望这种列举造成任何限制，这种化合物的具体例子是丙烯酸正丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸正庚酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸正壬酯、丙烯酸月桂基酯、丙烯酸硬脂基酯、甲基丙烯酸硬脂基酯、它们支化的异构体，例如丙烯酸2-乙基己基酯或丙烯酸异辛基酯，以及环状单体例如丙烯酸环己酯或丙烯酸降冰片基酯和丙烯酸异冰片基酯。

同样可能用作单体的是包括芳族基团的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，例如丙烯酸苯基酯、丙烯酸苄基酯、苯偶姻丙烯酸酯(benzoin acrylate)、甲基丙烯酸苯基酯、甲基丙烯酸苄基酯或苯偶姻甲基丙烯酸酯。

此外，可能任选地使用选自以下基团的乙烯基单体：乙烯基酯、乙烯基醚、乙烯基卤化物、偏二卤乙烯、以及α位置上含有芳环或杂环的乙烯基化合物。对于可任选使用的乙烯基单体，可示例性提及的根据本发明有用的所选择单体如下：乙酸乙烯酯、乙烯基甲酰胺、乙烯基吡啶、乙基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、氯乙烯、偏二氯乙烯、丙烯腈、苯乙烯和α-甲基苯乙烯。

根据本发明可使用的另外的单体是甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油基醚、甲基丙烯酸2-羟基乙基酯、丙烯酸2-羟基乙基酯、甲基丙烯酸3-羟基丙基酯、丙烯酸3-羟基丙基酯、甲基丙烯酸4-羟基丁基酯、丙烯酸4-羟基丁基酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸及其酯、巴豆酸及其酯、马来酸及其酯、富马酸及其酯、马来酸酐、异丁烯酰胺、以及N-烷基化的衍生物、丙烯酰胺以及N-烷基化的衍生物、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、乙烯醇、2-羟基乙基乙烯基醚、3-羟基丙基乙烯基醚和4-羟基丁基乙烯基醚。

在橡胶包括合成橡胶作为胶粘剂原材料的情况下，存在广泛的变化可能性。可以使用天然橡胶或合成橡胶，或者可以使用天然橡胶和/或合成橡胶的任何期望的共混物，按照所需的纯度等级和粘度等级，原则上可以从所有现有的等级中选择一种或几种天然橡胶，例如绉片、RSS、ADS、TSR或CV类型，以及可以从无规共聚的苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)、丁二烯橡胶(BR)、合成聚异戊二烯(IR)、丁基橡胶(IIR)、卤代丁基橡胶(XIIR)、丙烯酸酯橡胶(ACM)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)和聚氨酯和/或其共混物中选择一种或几种合成橡胶。

另外，为了改善加工性能(processing properties)，将优选热塑性弹性体加到橡胶中是可能的，加入量为总弹性体分数的10wt％至50wt％的重量分数。在这一点上，可提及的代表包括尤其是特别相容的聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯(SIS)和聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯(SBS)的类型。

同样有利地可能用作粘合剂层的基质(base material)是嵌段共聚物。在这些共聚物中，单独的聚合物嵌段共价地彼此连接。嵌段连接方式(blockwiselinkage)可为直链的形式，或者可供选择地为星形的或接枝共聚物的形式。可有利地使用的嵌段共聚物的例子是线型的三嵌段共聚物，其两端嵌段的软化温度为至少40℃，优选至少70℃，并且其中间嵌段的软化温度为不高于0℃，优选不高于-30℃。也可使用较高的嵌段共聚物，例如四嵌段共聚物。重要的是，有相同或不同类型的至少两个聚合物嵌段存在于该嵌段共聚物中，所述的至少两个聚合物嵌段的软化温度在每种情况下都为至少40℃，优选至少70℃，并且所述两个聚合物嵌段在聚合物链中被软化温度不高于0℃，优选不高于-30℃的至少一个聚合物嵌段彼此隔开。聚合物嵌段的例子是聚醚例如聚乙二醇、聚丙二醇或聚四氢呋喃；聚二烯，例如聚丁二烯或聚异戊二烯；氢化聚二烯，例如聚亚乙基亚丁基(polyethylenebutylene)或聚亚乙基亚丙基(polyethylenepropylene)；聚酯，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚己二酸丁二醇酯或聚己二酸己二醇酯、聚碳酸酯、聚己内酯；乙烯基芳族单体的聚合物嵌段，例如聚苯乙烯或聚-α-甲基苯乙烯；聚烷基乙烯基醚；聚乙酸乙烯酯；α，β-不饱和酯(例如更加尤其是丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯)的聚合物嵌段。对应的软化温度是技术人员已知的。或者，技术人员可例如在以下文献中找到它们：Polymer Handbook[J.Brandrup，E.H.Immergut，E.A.Grulke(eds.)，Polymer Handbook，4th Ed.，1999，Wiley，New York]。聚合物嵌段可由共聚物构成。

可任选使用的增粘树脂无例外地是文献中描述的所有已知的增粘剂树脂。可提及的代表包括松香，它们的歧化的(disproportionated)、氢化的、聚合的以及酯化的衍生物及盐，以及脂肪族或芳族烃树脂，萜烯树脂和萜烯酚醛树脂。可使用这些树脂和其它树脂的任何期望的组合，以根据要求调节得到的粘合剂的性质。

作为同样可任选使用的增塑剂，使用自粘技术中已知的所有增塑物质都是可能的。这些尤其包括石蜡油和萘油(paraffinic and naphthenic oils)、(官能化的)低聚物例如低聚丁二烯和低聚异戊二烯(oligoisoprene)、液态丁腈橡胶、液态萜烯树脂、植物和动物脂肪和油、邻苯二甲酸酯和官能化的丙烯酸酯。以上指出的类型的PSA还可包括另外的成分例如流变学添加剂、催化剂、引发剂、稳定剂、增溶剂、偶合剂、交联剂、抗氧化剂、另外的防老化剂、光稳定剂、阻燃剂、颜料、染料、填料和/或膨胀剂(expandant)以及同样任选的溶剂。

作为形成该至少一个任选可以使用的衬里层的物质，可能使用两种类型：可伸长的层(伸长性为至少50％，优选至少100％，更优选大于500％)和不可伸长的层。可将不可伸长的层或膜用于本发明的目的，当以下情况时尤其是这样：因为衬里材料的脆性或对低拉伸强度衬里的受控损害，从而在脱离过程中拉伸安全标签时发生撕裂。在这种情况下，该安全标签的伸长性基本上由该粘合剂层的伸长性表征。

使用成膜聚合物或可挤出聚合物生产该衬里膜。一种优选的实施方式使用聚烯烃。优选的聚烯烃由乙烯、丙烯、丁烯和/或己烯制备，在这种情况下，每种情况下聚合纯单体是可能的，否则就共聚合前述单体的混合物。通过聚合过程以及通过单体的选择，控制聚合物膜的物理和机械性能例如软化温度和/或拉伸强度是可能的。

本发明进一步优选的实施方式使用聚乙酸乙烯酯。与乙酸乙烯酯相同，聚乙酸乙烯酯也可包括乙烯醇作为共聚单体，在这种情况下无醇部分可在宽的界限内变化。本发明一种进一步优选的实施方式使用聚酯作为衬里膜。本发明一种尤其优选的实施方式使用基于聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的聚酯。本发明进一步优选的实施方式使用聚氯乙烯(PVC)作为衬里膜。为了增加温度稳定性，可使用硬化共聚单体(stiffening comonomer)制备存在于这些膜中的聚合物成分。另外，可在本发明的操作过程中辐射交联该膜，以使其性质产生相同的改善。当使用PVC作为膜的基质时，它可任选地包括增塑组分(增塑剂)。本发明进一步优选的实施方式使用聚酰胺生产膜。该聚酰胺可由一种二羧酸或一种二胺组成，或者可由两种或更多种二羧酸或二胺组成。除了二羧酸或二胺之外，使用更高官能度的胺和羧酸本身，或者与前述的二羧酸和二胺的组合也是可能的。使用优选的环状、芳族或杂芳族原料单体使该膜硬化。本发明进一步优选的实施方式使用聚甲基丙烯酸酯制造膜。此处，可通过单体(甲基丙烯酸酯以及在某些情况下也为丙烯酸酯)的选择来控制该膜的玻璃化转变温度。另外，聚甲基丙烯酸酯也可包括添加剂，从而例如增加膜的柔性或者提高或降低玻璃化转变温度，或者使结晶段(crystalline segment)的形成最小化。本发明进一步优选的实施方式使用聚碳酸酯制造膜。另外，在本发明另一实施方式中，可将基于乙烯基芳族物质和乙烯基杂芳族物质的聚合物和共聚物用于制造衬里膜。

作为可伸长的衬里层的原料特别合适的是聚烯烃。这里同样地，优选的聚烯烃由乙烯、丙烯、丁烯和/或己烯制备，在每种情况下聚合纯单体都是可能的，否则就共聚合前述单体的混合物。通过聚合过程以及通过单体的选择，控制聚合物膜的物理和机械性能例如软化温度和/或伸长性是可能的。另外，可将聚氨酯有利地用作可伸长的衬里层的原料。聚氨酯是化学和/或物理交联的缩聚物，其通常由多元醇和异氰酸酯构成。取决于单个组分的性质和它们使用的比例，可有利地用于本发明的上下文中的可伸长的材料是可获得的。配制者可获得的用于此目的的原料例如在EP 894 841 B1和EP 1 308 492 B1中有详细说明。技术人员知道能够构成本发明衬里层的另外的原料。另外，有利的是，在衬里层中使用橡胶基物质，以实现伸长性。作为橡胶或合成橡胶，或由其形成的共混物，作为可伸长的衬里层的原料，根据所要求的纯度和粘度等级，原则上该天然橡胶可选自所有可获得的等级例如绉片、RSS、ADS、TSR或CV等级，以及选自下组的合成橡胶或橡胶：无规共聚的苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)、丁二烯橡胶(BR)、合成的聚异戊二烯(IR)、丁基橡胶(IIR)、卤化丁基橡胶(XIIR)、丙烯酸酯橡胶(ACM)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)和聚氨酯和/或这些的共混物。

可特别有利地用作可伸长的衬里层的材料是嵌段共聚物。在这些共聚物中，单独的共聚物嵌段彼此共价连接。嵌段连接方式可为线型的形式，或者可供选择地为星形的或接枝共聚物的变型。可有利地使用的嵌段共聚物的一个例子是线型的三嵌段共聚物，其两端嵌段的软化温度为至少40℃，优选至少70℃，并且其中间嵌段的软化温度为不高于0℃，优选不高于-30℃。可类似地使用较高的嵌段共聚物，例如四嵌段共聚物。重要的是，有相同或不同类型的至少两个聚合物嵌段存在于该嵌段共聚物中，所述的至少两个聚合物嵌段的软化温度在每种情况下都为至少40℃，优选至少70℃，并且所述两个聚合物嵌段在聚合物链中被软化温度不高于0℃，优选不高于-30℃的至少一个聚合物嵌段彼此隔开。聚合物嵌段的例子是聚醚例如聚乙二醇、聚丙二醇或聚四氢呋喃；聚二烯，例如聚丁二烯或聚异戊二烯；氢化聚二烯，例如聚亚乙基亚丁基或聚亚乙基亚丙基；聚酯，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯，聚己二酸丁二醇酯或聚己二酸己二醇酯、聚碳酸酯、聚己内酯；乙烯基芳族单体的聚合物嵌段，例如聚苯乙烯或聚-α-甲基苯乙烯；聚烷基乙烯基醚；聚乙酸乙烯酯；α，β-不饱和酯(例如更加尤其是丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯)的共聚物嵌段。对应的软化温度是技术人员已知的。或者，技术人员可例如在以下文献中找到它们：Polymer Handbook[J.Brandrup，E.H.Immergut，E.A.Grulke(eds.)，Polymer Handbook，4th Ed.，1999，Wiley，New York]。聚合物嵌段可由共聚物构成。

为了制造衬里材料，此处也可能合适的是添加改善成膜性的添加剂和其它组分，减少形成结晶段的趋势，和/或以目标的方式改善机械性能，或者如果合适的话削弱机械性能。

可根据现有技术预处理衬里材料-也即，它们能够是已经经受例如化学和/或物理预处理过的。例如此处可以想到的是电晕(Corona)预处理或等离子体预处理。

如果具有在拉伸下改变外观的视觉特征的检测层作为标签组件中的最上层，那么它就为无粘着力的结构。它可实现为印刷物(print)，包括多印刷物(multiple print)，在这种情况单个的印刷元素(print element)可为全区域结构(full-area configuration)，而其它的为不完全结构(partial configuration)，或者它可实现为冲压膜(stamping film)，例如热冲压膜(hot-stamping film)。也可将在拉伸下改变外观的视觉特征引入到本发明安全标签中的不同的层中。也可能的是，视觉特征由处于不同层中的单个的特征组成。

任选地，可能的是，使用另外的层，该层被选择用来向该安全标签引入额外的功能，但是基本上不会导致标签的张力/伸长性质的任何变化。可任选使用的这种层的例子可为底漆层、剥离层(release layer)或阻挡层。底漆层和剥离层尤其可用于全区域或不完全的形式。

在不含有额外的衬里层的那些标签结构中，选择粘合剂层使得它导致整个组件中本发明的机械性能。在这种情况下，粘合剂层的厚度通常为15μm-1000μm，优选50μm至500μm。在不包括额外的衬里层的那些标签构造中，粘合剂层的厚度为5μm至1000μm，优选15μm至500μm。在那种情况下，该衬里层的厚度通常为5μm至1000μm。

为了制造可根据本发明使用的衬垫，原则上可能的是，当该衬垫是基于膜的衬垫时，使用所有的成膜和可挤出的聚合物。该剥离膜(releasefilm)(衬垫)由用脱模清漆(release varnish)，优选基于硅树脂的清漆布置在一侧或两侧上的衬里膜组成。在用脱模清漆布置在两侧上的衬垫的情况下，该脱模清漆优选为分级的，即顶侧和底侧的释放值(release value)不同。本发明一种优选的实施方式使用聚烯烃作为该剥离膜的衬里材料。优选的聚烯烃由乙烯、丙烯、丁烯和/或己烯制备，在这种情况下，可聚合纯单体，或者共聚合前述单体的混合物。同样可有利地使用基于聚酯的膜衬垫。

此外，各种纸，单独或者任选地与稳定化的挤出涂层的组合适合作为隔离材料的衬里材料。由于使用例如基于硅树脂的脱模剂的一个或多个涂覆操作，所有提及的释放载体都获得防粘连性。这种施涂可在一侧或两侧上进行。

当要求粘合剂层满足施加于本发明意义上的安全标签上的机械要求时，那么优选使用基于橡胶的体系或基于嵌段共聚物的体系。

没有衬垫的安全标签的整个厚度应该为25μm至1500μm，优选35μm至500μm。当使用衬里层时，那么有利的是，粘合剂层的厚度和衬里层的厚度为类似的数量级(方案A：约25∶75至约75∶25的粘合剂层与衬里层的层厚度比)。如果粘合剂层的厚度显著高于衬里层的厚度(方案B：约85∶15至约95∶5)，也是有利的。另外，如果粘合剂层的厚度显著低于衬里层的厚度(方案C：约10∶90至约25∶75)，也是与本发明一致的。所有其它的层厚度比也同样是与本发明一致的。在方案A中，优选选择粘合剂层和衬里层，从而使得它们本身都基本上符合本发明的机械性质标准。在方案B中，尤其是粘合剂层贡献了标签的机械性质。衬里层本身不需要满足本发明的标准。可能的是，考虑例如不具有粘合剂层的伸长性的衬里层，以及然后在足够低的拉伸强度导致的伸长时撕裂。在方案C中，衬里层的机械性能贡献标签的主要机械性能。在这种情况下，粘合剂层不需要具有任何特别的高伸长性或撕裂强度。

为了容许尽可能宽范围(包括更加尤其是它在饮食供应后勤学(cateringlogistics)领域内的用途)地使用安全标签，在一种非常有利的实施方式中，它能够有一种结构使得它甚至在极端温度下也能够使用。更加尤其是，安全标签甚至在低至约-50℃，优选低至约-30℃也能够使用，由此保持本发明基本的性质。这种类型的安全标签的温度上限通常由粘合剂层和/或任何衬里层的内聚性所限定。另外，该安全标签优选有一种结构使得它甚至在高达约100℃，优选高达约60℃也能够使用。

检测层的视觉特征用作安全标签从制品脱离(甚至是部分脱离)的不可逆指示。这通过以下来实现：安全标签的脱离伴随着外观的改变，因此首次粘性粘接之后的外观与拉伸脱离之后的外观相比不同。外观的这种改变可能采取这种方式：例如，最初有光泽的外观，在脱离的过程中转变成无光泽的外观。这种转变可能例如由于仅部分回弹的拉伸而发生。或者，可以这样设计视觉特征：拉伸脱离之后，可以看见不同颜色的外观。这可通过例如最初具有不同颜色的安全标签的不同区域来实现，这些颜色在在拉伸时彼此混合。

视觉特征还可以采用全息图的形式，更加尤其是模压的(embossed)全息图的形式。在拉伸之后，作为全息图区域扩展的结果，全息图的对比度和/或亮度变得低于首次粘接时的情况。因此，也在这种情况下，可以在无辅助工具的帮助下识别出拉伸脱离。

另外的可能性是，视觉特征采用图案的形式。在拉伸之后，该图案的不同是可辨别的，并且因此其用作首次开启的指示器。为此目的，该图案例如可具有线，该线在拉伸之后显示出不同的线路(course)和/或不同的取向。

根据本发明，也可能有利的是，使用两种或多种视觉特征的组合，在伸长时所述视觉特征可辨别地改变，并且在安全标签脱离之后也不再表现出最初的外观。

而且，也可设计该安全标签，从而使得它具有能够引入信息的存储层。该存储层可为另外的层。或者，例如该存储层可通过安全标签的另外的层例如衬里层形成。所述信息可例如通过存储层的印刷、压花、通过激光书写等引入。

本发明的安全标签特别适合用于密封门，例如陷门(trap doors)、推拉门、平开门(leaf door)、窗户、具有盖的容器等。尤其是，通过一种方式配置它，这种方式使得它能够用于各种运输工具的密封，并且也因此能经受相应的在该应用领域中发生的天候老化效果(weathering effect)，并且也容许从内侧开启外部密封的门。

下面参考优选的示例性实施方式的附图，更加详细地阐述本发明另外的细节、特征、目的和优点。在附图中：

图1显示典型的安全标签的张力/伸长曲线，

图2以图示法显示安全标签的脱离角，

图3以图示法显示首次开启之前本发明安全标签在门上的侧视图，

图4显示门首次开启时图3的安全标签，

图5显示门首次开启之后图3的安全标签，

图6显示剥离过程中图4的安全标签，以及

图7显示安全标签上轻触切口的各种可供选择的构型。

图1显示本发明的安全标签1的典型张力/伸长曲线。在状态I的区域中，拉力近似地随着伸长的增加而线型增加；换句话说，随着力的增加，安全标签1连续地伸长。在状态II的区域中，进一步拉长安全标签1所需要的拉力实际上是恒定的。这个区域对于安全标签1的最大伸长性是特别重要的。然后，在状态III的区域中，进一步拉长安全标签1又需要增加拉力。

为了更好地理解脱离角，图2以图示法显示，换句话说，可将本发明的安全标签1无残留地从粘接基材2(任意制品)上移除的角度。为了使安全标签1的处理尽可能地容易，脱离角应该尽可能地大。但是因为以下事实，这是有限制的：必须可能在安全标签1不被撕裂的情况下拉伸它。但是，在太大的脱离角的情况下，安全标签1中伴随的折痕与制品2上的粘接强度的结合，能够在折痕上产生过多的载荷，并因此发生撕裂。如所示出的，在优选的实施方式中，以0°至90°的角度，通过拉伸安全标签1使其从制品2上无残留地移除是可能的。现有技术的胶带通常不容许如此大的无残留脱离角，而是取而代之的是通常仅容许0°至至多45°的角度，结果使得脱离时安全标签的处理变得不必要地更加困难。

图3以图示法显示粘接至门2的本发明安全标签1的侧视图。在这种情况下，安全标签1用作首次开启的检测器：也即，它示出门2(在这种情况下，其由相对于彼此可位移的两个门扇2a和2b组成)在用安全标签1密封之后是否被开启过。

安全标签1首先具有用以将安全标签1施用到门扇2a、2b上的粘合剂层3。将粘合剂层3置于衬里4上，衬里4在这种情况下用作安全标签1的结构形成层(structure-forming layer)，并且实质上决定安全标签1的物理性质。在衬里4之后设置的是检测层5，其在任何情况下都具有不可逆地指示安全标签从门2上的脱离尝试的视觉特征。合适的时候，在检测层上也可提供有保护层，或者也可提供有另外的功能层。同样，能够安排仅通过一层来用于两种或多种功能；因此需要的层数是变化的。涉及层结构及其成的构型可能性的方面，参考以上一般性的描述。

然后当制品2首次开启时，如图4所示-因此在这种情况下，两个门扇2a、2b相对于彼此位移时-安全标签1在开启的过程中被拉伸。在这种情况下，安全标签1开始在拉伸下至少从两个门扇2a、2b的之一分开-实际上在该情况下，由于移动方向，仅从门扇2a分开。当门2开启至足够宽时，安全标签1从门扇2a无残留地被移除，但是继续粘在另一门扇2b上(图5)。然后已经从门扇2a脱离的安全标签1部分能够用作进一步将安全标签1从门扇2b移除的夹持接头。然后借助于拉伸安全标签1，通过以合适的剥离角拉它，进行从门扇2b上的移除(图6)。

另外，尤其是从图6中的安全标签的描述，可以看出拉伸前后安全标签1外观的不可逆改变。在拉伸之前(安全标签1的左半部分)，安全标签1具有连续的直线。一组线具有较粗的设计，第二组线具有较细的设计。另外，两组的线以相对于彼此清楚的可识别角延伸。拉伸(安全标签1的右半部分)之后，较粗的线仍然是可识别的连续线，但是它们的线路不再是直线的。相反，较细的线有中断，并且因此不再是连续的。而且，现在出现了两组线都基本上彼此平行地延伸的区域，因此在这方面它们的布局有了改变。另外，从安全标签1的拉伸前后区域的比较明显看出，彩色的外观发生了改变。由于拉伸，安全标签1中的颜色分布有了改变。在这种情况下，安全标签1由于拉伸而变得部分透明。

然后图7示出了安全标签1上不同模式和布局的轻触切口。最初，对于所有的安全标签1，在外部边缘上都有轻触切口，其目的是使得更加难以企图在没有授权的情况下使标签从制品2上脱离。目的是安全标签1优选仅通过开启制品2才可从制品2上移除。

而且，在安全标签1的中间区域设置有不同模式和形式的轻触切口。这些轻触切口是上述形成预定的断裂点的可能性之一。在这种情况下，轻触切口在相对大的区域延伸，从而，当被粘接至制品2上时，不必要百分之百精确地对齐安全标签1，由此使得处理尽可能地容易。

以下设计实例意图进一步说明本发明的观念，并不意图限制本发明。

用12μm的基于苯乙烯嵌段共聚物的PSA(含有30％聚萜烯树脂)涂覆硅化处理的衬垫。将同样是基于苯乙烯嵌段共聚物的，并且已经被制成无粘性的可伸长衬里膜层压至开放侧。衬里膜的厚度为75μm。在印刷机上，首先将该打包材料(bale material)的全部区域上印刷成白色，然后将其全部区域上印刷成蓝色。最后，通过印刷施涂倾斜的黑色线。将该材料切成形式为22mm×99mm的标签，并且从该基质上剥离。使这些标签的样本从衬垫上脱离，并以张力/伸长试验研究它们。得到约16MPa的杨氏模量，60％的回弹以及700％的伸长性(最大伸长)。将另外的这种类型的标签样本从衬垫上脱离，并粘接至由聚丙烯制成的多行程大型集装箱(multi-trip freightcontainer)上。该大型集装箱在它们的顶面上具有两个关闭件口盖(closureflap)。以下面的方式进行粘接：安全标签的一半粘接到第一开启口盖(openingflap)上，另一半粘接到第二开启口盖。以这种方式密封该容器。当进行开启尝试时，安全标签发生不可逆的形变。而且，视觉特征改变它的外观，使得剥离前直线延伸的线在剥离之后不再直线延伸，并且实际上在某些情况下被打断。此外，白色的下层在剥离之后通过蓝色层显示出来。换句话说，以清楚可辨别的方式指示了首次开启的尝试。为了完全开启该容器，安全标签通过剥离而脱离。脱离之后，容器表面上没有肉眼可辨别地可见的残留。

Claims

1.用作制品的首次开启的检测器的安全标签，其具有用于施用于该制品的粘合剂层和检测层，

该检测层具有不可逆地指示从该制品脱离的尝试的视觉特征，

该安全标签具有至少50％的伸长性，并且可通过拉伸从该制品基本上无残留地移除，

其特征在于

该安全标签具有预定的断裂点，在该断裂点处，首次开启时，该安全标签能够被分成两部分。

2.权利要求1的安全标签，其特征在于所述预定的断裂点通过轻触剪切和/或穿孔形成。

3.前述权利要求任一项的安全标签，其特征在于所述安全标签仅仅在预定的断裂点断裂之后，才可通过拉伸从该预定的断裂点开始从该制品基本上无残留地移除。

4.用作制品的首次开启的检测器的安全标签，其具有用于施用于该制品的粘合剂层和检测层，

其特征在于

由于开启该制品，所述安全标签是可拉伸的，并且可基本上无残留地从该制品的至少一侧上脱离。

5.前述权利要求中任一项的安全标签，其特征在于它可通过拉伸以0°至90°的角度而且基本上无残留地从制品上移除。

6.前述权利要求中任一项的安全标签，其特征在于它具有至少100％，优选至少500％的伸长性。

7.前述权利要求中任一项的安全标签，其特征在于它具有至少30％，优选至少50％的回弹。

8.前述权利要求中任一项的安全标签，其特征在于它的杨氏模量小于约100MPa，优选小于约50MPa，更优选小于约20MPa，更加尤其是小于约15MPa。

9.前述权利要求中任一项的安全标签，其特征在于它的杨氏模量大于约300MPa，优选大于约400MPa，更优选大于约500MPa。

10.前述权利要求中任一项的安全标签，其特征在于它能够在低至约-50℃，优选低至约-30℃的温度使用。

11.前述权利要求中任一项的安全标签，其特征在于它能够在高达约100℃，优选高达约60℃的温度使用。

12.前述权利要求中任一项的安全标签，其特征在于设计所述视觉特征，使得在首次粘性粘接之后的外观是有光泽的，并且拉伸之后的外观是无光泽的。

13.前述权利要求中任一项的安全标签，其特征在于设计所述视觉特征，使得拉伸之后可以看见不同颜色的外观。

14.前述权利要求中任一项的安全标签，其特征在于将所述视觉特征设计为全息图，更加尤其是设计为模压的全息图，并且在于拉伸之后的对比度和/或亮度低于首次粘性粘接时的对比度和/或亮度。

15.前述权利要求中任一项的安全标签，其特征在于将所述视觉特征设计为图案，更加尤其是具有线条的图案，并且其特征在于该图案在拉伸之后的不同是可辨别地：更加尤其是，该线具有不同的线路和/或不同的取向。

16.前述权利要求中任一项的安全标签，其特征在于它具有可通过更加尤其是印刷、压花或书写向其中引入信息的存储层。

17.前述权利要求中任一项的安全标签，其特征在于所述检测层是可伸长的。

18.前述权利要求中任一项的安全标签，其特征在于除了检测层之外，还有衬里层，该衬里层优选是可伸长的。

19.前述权利要求中任一项的安全标签，其特征在于将所述粘合剂层设计为压敏性粘合剂层。

20.前述权利要求中任一项的安全标签用于密封门、窗户、具有盖子的容器等的用途。

21.使安全标签从用该安全标签保护的制品上无残留地脱离的方法，

更加尤其是根据权利要求1至20中任一项设计该安全标签，

其中开启该制品，

其中，由于开启操作，该安全标签被分成两部分，并且

其中每一个单独的部分通过拉伸，优选从预定的断裂点开始基本上无残留地脱离。

22.使安全标签从用该安全标签保护的制品上无残留地脱离的方法，

更加尤其是根据权利要求1至20中任一项设计该安全标签，

其中开启该制品，

其中，由于开启操作，该安全标签被拉伸，并且基本上无残留地从该制品的至少一侧上脱离。

23.权利要求22的方法，其特征在于所述安全标签通过在另一侧上拉伸基本上无残留地从该制品上脱离。