CN101238529B - 包括外皮层的线缆及聚乙烯组合物在制备外皮层中的应用 - Google Patents

包括外皮层的线缆及聚乙烯组合物在制备外皮层中的应用 Download PDF

Info

Publication number
CN101238529B
CN101238529B CN2006800220645A CN200680022064A CN101238529B CN 101238529 B CN101238529 B CN 101238529B CN 2006800220645 A CN2006800220645 A CN 2006800220645A CN 200680022064 A CN200680022064 A CN 200680022064A CN 101238529 B CN101238529 B CN 101238529B
Authority
CN
China
Prior art keywords
base resin
cable
10min
cable according
mfr
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN2006800220645A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101238529A (zh
Inventor
雷姆科·范玛丽昂
罗格·卡尔松
汉斯·埃克林德
伊雷妮·赫兰
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Borealis Technology Oy
Original Assignee
Borealis Technology Oy
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Borealis Technology Oy filed Critical Borealis Technology Oy
Publication of CN101238529A publication Critical patent/CN101238529A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101238529B publication Critical patent/CN101238529B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
    • H01B3/44—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins
    • H01B3/441—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins from alkenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F10/02—Ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F110/02—Ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Insulated Conductors (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Manufacturing Of Electric Cables (AREA)
  • Electroplating Methods And Accessories (AREA)
  • Chemically Coating (AREA)

Abstract

本发明涉及一种包括外皮层的线缆及包含基础树脂的聚乙烯组合物在制备线缆的外皮层方面的应用。该线缆是电力线缆或通信线缆，其中外皮层由包括基础树脂的聚乙烯组合物制成，而该基础树脂包括(A)第一乙烯均聚物或共聚物部分，(B)第二乙烯均聚物或共聚物部分，以及(C)第三乙烯均聚物或乙烯共聚物部分，它的量达到总基础树脂重量的20wt％，其中部分(A)比部分(B)具有更低的分子量，并且该基础树脂具有大于14的分子量分布Mw/Mn，并且部分(C)具有0.1g/10min或更低的MFR2。

Description

包括外皮层的线缆及聚乙烯组合物在制备外皮层中的应用
本发明涉及包括外皮层的电力线缆或通信线缆，其中外皮层由包括基础树脂的聚乙烯组合物制成，而该基础树脂包括两种乙烯均聚物或共聚物部分。此外，本发明还涉及这样一种组合物在制备线缆的外皮层方面的应用。
线缆，如电力线缆或通信线缆，通常包括：内核，它包括导电元件，如金属电线或玻璃纤维；以及一个或多个用于屏蔽和保护目的的外层。这些层的最外层(主要具有保护作用)通常被称为外皮或外壳。
已知可以用主要包括聚烯烃、尤其是聚乙烯的聚合物组合物来制造最外面的保护性外皮层(外壳层)。各种线缆的不同应用领域使得外壳必需满足许多要求，而这些要求至少部分地是彼此矛盾的。
在线缆外壳和用于制造线缆外壳的材料的重要性能中，包括良好的加工性，包括在较宽的加工温度窗下的良好的挤出性能，以及良好的机械性能，如最终线缆外壳的良好的耐环境应力开裂性ESCR、高机械强度、高表面光洁度以及低收缩率。
因此，本发明的一个目的是提供一种由聚乙烯组合物制成的线缆外壳，它同时具有上述性能，和结合所有上述性能的高度的挠性。尤其是，用于外壳的组合物应呈现改善的可加工性，以便可以实现高生产率，同时产生具有良好表面性能的线缆外壳。
本发明是基于下述的发现：如果将具有高于14的非常宽的分子量分布的聚乙烯组合物用于生产外壳，则可以提供上述外壳。
因此本发明提供了一种包括外皮层的电力线缆或通信线缆，其中的外皮层由包括基础树脂的聚乙烯组合物制成，而该基础树脂包括：
(A)第一乙烯均聚物或共聚物部分，以及
(B)第二乙烯均聚物或共聚物部分，
其中部分(A)具有比部分(B)更低的分子量，并且该基础树脂具有大于14的分子量分布Mw/Mn。
和现有技术的材料相比，本发明的线缆的最外皮层可以更容易地被加工，而同时保持良好的机械性能，尤其是良好的表面外观。
如在本文中所使用的，术语“分子量”是指重均分子量Mw。聚合物的熔体流动速率MFR可以作为重均分子量的量度。
术语“基础树脂(base resin)”是指用于根据本发明的线缆的外皮层中的聚乙烯组合物中的聚合物组分的整体，其通常构成总组合物的至少90wt％。
通常，如下述聚乙烯组合物被称作“多峰型(multimodal)”，该聚乙烯组合物包括至少两种聚乙烯部分，这些部分是在不同的聚合条件下制得的，从而导致这些部分具有不同的(重均)分子量。前缀“多(multi)”与组成该组合物的不同聚合物部分的数目有关。因此，例如，仅由两个部分组成的组合物被称作“双峰型(bimodal)”。
与单一部分的曲线相比，这样的多峰型聚乙烯的分子量分布曲线的形式，即，作为其分子量的函数的聚合物重量分数的曲线外观，将显示两个或更多最大值或至少明显变宽。
例如，如果用连续多阶段工艺(sequential multistage process)生产一种聚合物，其中利用了串联的反应器并利用了在每个反应器中的不同条件；或者当用包括单一阶段的工艺(其中使用两种或更多种不同催化剂)来制备一种聚合物时，则在不同反应器、或通过不同催化剂分别制得的聚合物部分将各自具有它们自己的分子量分布和重均分子量。当记录这样的聚合物的分子量分布曲线时，来自这些部分的单个曲线会叠加成总的所得聚合物产物的分子量分布曲线，通常产生具有两个或多个不同最大值的曲线。
在一个优选的实施方式中，基础树脂具有23或更大的分子量分布Mw/Mn，更优选为25或更大，甚至更优选为30或更大。
基础树脂优选具有0.05g/10min至5g/10min的MFR2，更优选为0.1g/10min至4g/10min，进一步更优选为0.2g/10min至3.5g/10min，并且最优选为0.5g/10min至1.5g/10min。
此外，基础树脂优选具有50g/10min至150g/10min的MFR21，更优选为70g/10min至130g/10min。在一个优选的实施方式中，基础树脂具有至少90g/10min的MFR21。
基础树脂的密度优选为0.915g/cm3至0.960g/cm3，更优选为0.918g/cm3至0.950g/cm3，进一步更优选为0.918g/cm3至0.935g/cm3，并且最优选为0.918g/cm3至0.928g/cm3。
基础树脂优选具有50至150的流率比FRR(flow rate ratio)，更优选为80至130。
基础树脂的部分(A)优选具有50g/10min至5000g/10min的MFR2，更优选为100g/10min至1000g/10min，并且最优选为200g/10min至700g/10min。
进一步地，部分(A)优选具有0.930g/cm3至0.975g/cm3的密度，更优选为0.935g/cm3至0.955g/cm3。
更进一步地，部分(A)优选是具有至少一种另外的α-烯烃的乙烯共聚物。
优选地，部分(B)的α-烯烃共聚单体具有3至20个碳原子，更优选为4至10个碳原子，并且最优选选自1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯以及1-癸烯。
进一步优选地，部分(A)的重均分子量为5,000g/mol至100,000g/mol，更优选为从7,000g/mol至90,000g/mol，并且最优选为从10,000g/mol至80,000g/mol。
基础树脂的部分(B)优选具有0.01g/10min至1g/10min的MFR2，更优选为0.05g/10min至0.3g/10min。
进一步地，部分(B)优选具有0.880g/cm3至0.930g/cm3的密度，更优选具有0.890g/cm3至0.920g/cm3的密度。
更加进一步地，部分(B)优选是乙烯与至少一种另外的α-烯烃的共聚物。
优选地，部分(B)的α-烯烃共聚用单体具有3至12个碳原子，更优选为4至8个碳原子，并且最优选选自1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯以及1-辛烯。
在一个特别优选的实施方式中，基础树脂进一步包括(C)第三乙烯均聚物或共聚物部分，它的量可达到总基础树脂的20wt％，MFR2为0.1g/10min或更低。
优选地，部分(C)的量达到总基础树脂的15wt％，更优选达到10wt％。在一个优选的实施方式中，部分(C)在基础树脂中以1wt％至5wt％的量存在。
进一步优选地，部分(C)在基础树脂中以至少2wt％，更优选为至少3wt％的量存在。
优选地，部分(C)具有小于1g/10min的MFR21。
部分(C)优选为乙烯均聚物。
优选地，部分(C)在(A)和(B)之前的步骤中制备，并且部分(C)具有比部分(B)更高的MW。
部分(A)∶(B)在基础树脂中的重量比优选为30∶70至70∶30，更优选为40∶60至60∶40，甚至更优选为45∶55至55∶45。
基础树脂优选具有低于960kg/m3的密度。
基础树脂的重均分子量优选为从100,000g/mol至2,000,000g/mol。
在一个优选的实施方式中，基础树脂由部分(A)、(B)和(C)组成。
除了基础树脂，在聚乙烯组合物中可以存在供聚烯烃使用的常用添加剂，如颜料(例如炭黑)、稳定剂(抗氧化剂)、抗酸剂和/ 或抗紫外线剂、抗静电剂以及应用试剂(utilization agent)(如加工助剂)。添加剂可以作为聚烯烃母料加入。优选地，这些添加剂的量为总组合物的10wt％或以下，进一步优选为8wt％或以下。
根据本发明的线缆的聚乙烯组合物优选具有至少5的剪切稀释指数(shear thinning index)SHI(2.7/210)，更优选为至少10，甚至更优选为至少20并且最优选为至少40。
此外，聚乙烯组合物优选具有300或更小的剪切稀释指数SHI(2.7/210)，更优选为290或更小，甚至更优选为220或更小并且最优选为200或更小。
SHI是在不同剪切应力下聚乙烯组合物的粘度的比率。在本发明中，用在2.7kPa和210kPa下的剪切应力用来计算SHI2.7/210，它可以用作分子量分布宽度的量度。
此外，聚乙烯组合物在2.7kPaη(2.7)的剪切应力下优选具有10,000Pas至500,000Pas的粘度，更优选为50,000Pas至400,000Pas，并且最优选为75,000Pas至350,000Pas。
用于制造本发明的线缆的最外皮层的聚合物组合物的基础树脂可以通过本领域已知的任何工艺制备。
然而，优选的是，基础树脂是它的各个组分的所谓原位共混物。通过“原位共混物(in-situ blend)”，多峰型聚合物是指该聚合物的各个部分是在一个反应阶段(例如，通过利用两种或更多不同的催化剂)同时制备的，和/或在多阶段工艺中制备的。多阶段工艺被定义为这样的一种聚合工艺，其中包括两个或更多个部分的聚合物通过在有前一阶段的反应产物(其包含聚合反应催化剂)存在下、在分开的反应阶段(通常在每个阶段具有不同的反应条件)制备各个 或至少两个聚合物部分。该聚合物可以再循环到任何阶段或反应器。
在给定本发明的组合物的部分(A)和/或(B)的优选特征的情况下，这些值对于其中它们可以对相应部分直接测量的情况下(例如，当该部分是单独制备或在多阶段工艺的第一阶段制备的)通常是有效的。
然而，基础树脂也可以并且优选是用多阶段工艺制备的，其中例如部分(A)和(B)是在后续阶段制备的。在这样的情况下，在该多阶段工艺的第二和第三步骤(或其他步骤)中制备的各个部分的性能可以从聚合物推知，它们是在单个阶段分别制得，即，对应于多阶段工艺(在其中制得的部分)的各个阶段，通过施加相同的聚合条件(例如，相同的温度、反应物/稀释剂的分压、悬浮介质、反应时间)，以及通过使用催化剂(不存在先前制备的聚合物)。可替换地，还可以计算在多阶段工艺的较高阶段制备的多个部分的性能，例如，按照B.Hagstr
Figure 2006800220645_0
m，Conference on Polymer Processing(ThePolymer Processing Society)，Extended Abstracts and Final Programme，Gothenburg，August 19 to 21，1997，4：13计算的。
因此，虽然多阶段工艺的产物不能直接测量，但在这样的多阶段工艺的较高阶段制备的部分的性能可以通过应用上述方法的任何一种或两种来确定。本领域技术人员将能够选择合适的方法。
根据本发明的线缆的基础树脂优选如此制备以使部分(A)和(B)中的至少一个，优选(B)，通过气相反应制备。
更优选地，聚乙烯组合物的部分(A)和(B)之一，优选部分(A)，是通过淤浆反应(slurry reaction)制备的，优选在环流反 应器中制备，并且部分(A)和(B)之一，优选部分(B)，是通过气相反应制备的。
此外，优选的是，在多阶段工艺的不同阶段制备聚乙烯组合物的部分(A)和(B)。
优选地，多阶段工艺包括至少一个气相阶段，其中优选制备部分(B)。
进一步优选地，部分(B)在部分(A)(它已在先前阶段制得)存在的后续阶段中制备。
先前已经知道，在包括两个或更多个串联的反应器的多阶段工艺中制备多峰型、尤其是双峰型烯烃聚合物，如多峰型聚乙烯。作为现有技术的一个实例可以提及EP 517 868，其全部内容以引用的方式结合于此，包括如其中所描述的所有它的优选实施方式，作为用于制备根据本发明的线缆的聚乙烯组合物的优选的多阶段工艺。
优选地，多阶段工艺的主要聚合阶段是如在EP 517 868中所描述的，即，作为用于部分(A)的淤浆聚合/用于部分(B)的气相聚合的组合来实现的部分(A)和(B)的制备。优选在所谓的环流反应器中进行淤浆聚合。进一步优选地，淤浆聚合阶段在气相阶段之前进行。
在一种优选的实施方式中，在制备部分(A)和(B)的多阶段工艺中还制备部分(C)。优选地，部分(C)在制备基础树脂的其他部分之前在所谓的预聚合步骤中进行制备。如所描述的，预聚物优选是乙烯均聚物(HDPE)。
优选地，在预聚合步骤，将所有催化剂加入环流反应器并实施预聚合作为一种淤浆聚合。这样的预聚合导致在后续反应器中产生更少的细粒并导致在结束时获得更均匀的产物。
在制备基础树脂时，优选使用齐格勒-纳塔(ZN)或金属茂催化剂，更优选使用齐格勒-纳塔催化剂。
催化剂可以是在载体上，例如，用常规载体，包括硅石、含Al载体以及基于二氯化镁的载体。优选地，催化剂是ZN催化剂，更优选催化剂是非硅石负载的ZN催化剂，并且最优选基于MgCl2 的ZN催化剂。
齐格勒-纳塔催化剂进一步优选地包括第4组(按照新的IUPAC系统的组编号)金属化合物，优选钛、二氯化镁和铝。
催化剂可商业上获得或按照或类似于文献加以制备。对于可用于本发明的优选的催化剂的制备，参见Borealis的WO2004055068和WO2004055069以及EP 0 810 235。这些文献的全部内容以引用的方式结合于本文，尤其是关于其中描述的催化剂的常规和所有优选的实施方式以及用于制备催化剂的方法。
优选地，对在优选的多阶段工艺中的聚合条件进行选择，以便在制备高分子聚合物的阶段之前的阶段制备相对低分子聚合物，这是由于存在高含量的链转移剂(氢气)。然而，这些阶段的次序可以颠倒。
在环流反应器中聚合部分(A)、接着在气相反应器中制备部分(B)的优选实施方式中，环流反应器中的聚合温度优选为85℃至115℃，更优选为90℃至105℃，并且最优选为92℃至100℃，而 气相反应器的温度优选为70℃至105℃，更优选为75℃至100℃，并且最优选为82℃至97℃。
当需要时，将链转移剂(优选氢气)加入反应器，并且当在此反应器中制备LMW部分时，优选将200摩尔至800摩尔的H2/kmol乙烯加入反应器；而在此反应器中制备HMW部分时，则将0至50摩尔的H2/kmol乙烯加入气相反应器中。
如果使用了预聚合步骤，在其中制备部分(C)，则优选在此步骤期间完全不将氢气引入反应器。我们需要打开，以加入少量氢气。
用于本发明的线缆的外皮层的组合物优选用包括复合步骤的工艺加以制备，其中基础树脂的组合物，即混合物(通常作为基础树脂粉末从反应器中获得)以本领域已知的方式在挤出机中被挤出，然后被粒化成聚合物颗粒。
可选地，在复合步骤期间，可以将如上所述量的添加剂或其它聚合物成分加入该组合物中。优选地，以本领域已知的方式，在挤出机中，对从反应器中获得的本发明的组合物和添加剂进行复合。
挤出机可以是，例如，任何常规使用的挤出机。作为用于目前的复合步骤的挤出机的一个实例可以是那些如由日本Steel Works、Kobe Steel或Farrel-Pomini提供的挤出机，例如JSW 460P。
除最外皮层之外，本发明的线缆还包括至少一个或多个电力或信息传导元件。包括外皮层的线缆可以制备…
如上文所指出的，线缆外皮组合物可以用于制备线缆的外皮层，包括电力线缆以及通信线缆。在电力线缆中，可以提及高压线 缆、中压线缆、以及低压线缆。在通信线缆中，可以提及双股线缆、同轴线缆以及光缆。
实例
测量方法
a)分子量/分子量分布
重均分子量Mw和分子量分布(MWD＝Mw/Mn，其中Mn是数均分子量而Mw是重均分子量)是通过基于ISO 16014-4：2003的方法测量的。使用了Waters 150CV plus仪器，其中柱3x HT&E styragel(聚苯乙烯型交联共聚物)来自Waters(二乙烯基苯)并且三氯苯(TCB)作为溶剂(在140℃)。利用通用校准并借助于窄MWD PS标准(Mark Howings常数K：9.54*10-5和a：0.725(对于PS)，以及K：3.92*10-4和a：0.725(对于PE))对柱设置进行校准。Mw和Mn的比率是分布宽度的量度，因为每一个均受到“总体”的相对端的影响。
b)密度
密度是按照ISO 1872的附录A进行测量的。
c)熔体流动速率/流率比
按照ISO 1133确定熔体流动速率(MFR)并以g/10min为单位表示。MFR是聚合物的流动性的指标，因而是聚合物的可加工性的指标。熔体流动速率越高，则聚合物的粘度越低。在190℃下确定MFR并且可以在不同负荷下确定，如2.16kg(MFR2)、5kg(MFR5)或21.6kg(MFR21)。
FRR(流率比)数值是分子量分布的指标并且表示在不同负荷下的流率的比值。因此，FRR21/2表示MFR21/MFR2的值。
d)流变参数
通过利用流变仪，优选Rheometrics Phisica MCR 300流变仪，来确定流变参数如剪切稀释指数SHI和粘度。定义和测量条件详细描述在WO 00/22040的第8页第29行至第11页第25行。
e)耐环境应力开裂性(ESCR)
按照CTL：ISO 6259对ESCR进行评估，其中应用按照ASTMF1473的缺口，利用具有不同恒定应力(2、3以及4MPa)的CTL。10％的Igepal溶液用作介质。
f)按照如下条件挤出用于评估的线缆样品。
  导体   3.0mm固体Al导体
  壁厚   1.0mm
  模具温度   +210℃
  模具和水浴之间的距离   35cm
  水浴温度   +23℃
  线速度   75m/min
  模具类型   半管式(semi-tube)
  螺纹接口(nipple)   3.65mm
  模具   5.9mm
  螺杆设计   Elise
g)收缩率
在恒温(+23℃)下24小时以后以及在+100℃的温度下24小时以后测量收缩百分率。测量了长度为大约40cm的线缆样品。方便地，对样品进行标记，以便可以在线缆样品上的相同点调节以后进行测量。
如果发现样品在测量期间收缩，则必须首先做大约40cm的标记。然后切割该长度并进行再测量。对待分析的每根线缆取两份样品。将样品放置在恒温室中24小时，随后对它们进行测量，并计算收缩率值(百分比)。然后将所有样品放置在100℃的滑石床上24小时。测量样品，然后基于初始长度计算总收缩百分率。
h)填料吸收
按照BTM22511在基片上对填料吸收进行测量，并在冷水中冷却。
i)机械性能
按照22542/ISO 527-2/1A，B，在基片上或在线缆(具有涂敷在直径为3mm的铝导体上的1mm厚的外壳)上测量了断裂时的伸长和抗拉强度。
j)热变形
热变形是按照EN 60811-3-1：1995进行检测的。热变形是在线缆3mm核和直接挤出到导体上的1mm的外壳层上测量的。该性能与密度成正比。在此试验中，在挤出期间我们使用了冷水浴，从而重现了最坏的情况。当熔融塑料遇到冷水时，密度低于在缓慢冷却期间发生结晶的情况，结果列于表中。记录了115℃，4小时后的凹入(indention)情况并报道为蛋形物的百分之几进入样品厚度。
试验的组合物
实例1-5
制备了两种比较聚乙烯组合物(实例1和实例2以及三种比较聚乙烯组合物(比较例1-3)。所有组合物是双峰型。下面给出了关于每种组合物的进一步的信息：
表1：实例1-2和比较例1-2的性能
  实例1   实例2   比较例1   比较例2
  密度(kg/cm3)   921.8   924.4   923   923
  MFR2(g/10min)   0.87   0.81   0.4   0.2
  MFR21(g/10min)   87   96   40   22
  FRR21/2   100   118   100   110
  环流反应器
  温度(℃)   85   85
  压力(bar)   60   60
  H2/C2比率(mol/kmol)   282   275   330   350
  C4/C2比率(mol/kmol)   147   142   670   630
  MFR2(g/10min)   520   520   300   300
  密度(kg/cm3)   952   951   951   945
  分流(split)   50   54   43   42
  气相反应器
  温度(℃)   80   80
  压力(bar)   20   20
  H2/C2比率(mol/kmol)   8   8   10   3
  C4/C2比率(mol/kmol)   747   695   650   600
  MFR2(g/10min)   0.85   0.7-1
  密度(kg/cm3)   892   893   901   907
  分流   50   46   57   58
作为添加剂，使用了2400ppm Irganox B225和1500ppm硬脂酸钙。在实例1-2和比较例1-2中使用的催化剂是齐格勒-纳塔型催化剂，其相当于在EP 6887794的实例3中所使用的催化剂。
表2：实例1-2的分子量和分子量分布
  实例1   实例2
  Mw   149000   139000
  Mn   9040   8070
  Mz   845000   796000
  MWD   16.5   17.3
在比较例9、10中，熔体流动速率MFR21.6kg/190℃显著高于比较例中的。此外，如由FRR21/2和MWD值所表明的，本发明的实例具有较宽的分子量分布。
在实例1和2中，熔体流动速率MFR21.6kg/190℃显著高于比较例中的。此外，如由FRR21/2和MWD值所表明的，本发明的实例具有较宽的分子量分布。
比较例3是线性低密度聚乙烯(LLDPE)，它包括15wt％的低密度聚乙烯以改善可加工性。混合物的性能列在表3中：
表3：比较例3的性能
  比较例3
  密度(g/cm3)   0.920
  MFR2(g/10min)   0.8
  MFR21(g/10min)   79
  FRR21/2   65
下文将提供并讨论这些组合物的相关加工性能和机械性能。
可加工性
如上文所描述的，外皮材料(外壳材料，jacketing material)的可加工性包括多个参数，例如表面光洁度、产量、熔体压力、以及挤出机马达功率。重要的是，加工窗口较宽，因为外皮材料有许多不同的用途。
为了评估可加工性，将组合物挤出在线缆线上。将1mm厚的外壳涂敷到直径为3mm的铝导体上。为了强调材料的收缩性能，温度设置不是最佳的。没有对导体进行预热，熔融温度为210℃以及冷却浴温度为23℃。线速度为75m/min。
表面光洁度
通过视觉和手检来评估表面光洁度。
先前的经验是，MFR越低，则表面光洁度越好。然而，所有制备的线缆呈现非常平滑的表面，考虑到对于实例1-2所选的高MFR21值，这是相当出乎意料的。
产量和熔体压力
在表4中，示出了来自线缆线挤出试验的数据。
表4：线缆线挤出试验
  实例1   实例2   比较例2   比较例1   比较例3
  过滤压力(bar)   243   235   332   300   255
  RPM   61   61   65   59   58
  挤出机功率(amps)   55   55   67   65   62
表4的结果清楚地表明，可以以更低的压力和挤出机功率挤出组合物。
MFR21.6kg/190℃对挤出机压力的影响也示于图1中。由于较低的MFR21，比较例1-2需要高得多的挤出机压力以具有相同的产量。通过混合LDPE和LLDPE(即，比较例3)，可以具有与实例1-2中的一个相当的挤出机压力。然而，如下文所表明的，加入LDPE有害地影响机械性能、热变形以及收缩性能。
耐环境应力开裂性(ESCR)
利用具有不同恒定压力的CTL对耐环境应力开裂性进行评估。10％的Igepal溶液用作介质。结果列在表5中。
表5：ESCR结果
机械性能
  实例1   实例2   比较例1   比较例2   比较例3
  CTL 2MPa(h)
  CTL 3MPa(h)   ＞3500   ＞3500   ＞3500   ＞3500   55.25
  CTL 4MPa(h)   ＞3500   ＞3500   ＞3500   ＞3500   30.35
  ESCR贝尔试验(F0h)   ＞2000   ＞2000   ＞2000   ＞2000
机械性能
断裂伸长率和抗拉强度总结在表6中。结果说明本发明的实例具有良好的机械性能。换言之，可加工性得到改善，同时机械性能保持在较高水平。
表6：关于机械性能的数据
  实例1   实例2   比较例2   比较例1   比较例3
  断裂伸长率(％)   711   703   661   804   829
  拉断强度(MPa)   26.1   25.8   30.5   31.8   22.0
收缩率
收缩率值列在表7中。
表7：收缩性能
  实例1   实例2   比较例2   比较例1   比较例3
  23℃、24h的收缩率(％)   0.04   0.04   0.05   0.00   0.24
  100℃、24h的收缩率(％)   0.08   0.13   0.19   0.18   0.92
表7的数据表明，这些组合物显示出低的收缩率。尤其是，明显地，比较例3的可加工性的改善(例如低挤出机压力)有害地影响收缩性能。
与填充化合物的相容性
LD和LLD外壳的主要用途是通信线缆。在许多通信线缆(铜或光纤)中，使用填充化合物来保护它们免受水侵入。基于矿脂(凡士林，petroleum jelly)的Insojell 3332通常用于铜线缆中。这种填充化合物通常是获得最高吸收的填充化合物。
进行了两种试验：增重以及对机械性能的影响。
将来自压制基片的2mm厚的哑铃形试样放置在Insojell 3332中7天。将样品放置在铝棒上以使矿脂可以从所有侧面自由地接近。在60℃下进行老化。结果见表9。
表9：矿脂的影响
  实例1   实例2   比较例2   比较例1   比较例3
  增重(％)   14.5   12.2   10.5   9.0   7.9
  拉断强度(MPa)   20.7   21.4   25.4   25.7   16.4
  抗拉强度变化(％)   -8.0   5   -23.3   -20.5   -11.4
  断裂伸长率(％)   717   778   639   736   756
  伸长率变化(％)   -19.2   -14.8   -22.0   -13.9   -10.7
实例6-13
在这些实例中，制备了根据本发明的3种聚乙烯组合物(实例3-5)和5种对照材料(比较例4-8)。
本发明的实例是以连续多阶段工艺进行制备的，该工艺包括预聚合步骤，接着是在环流反应器中的聚合和随后的在气相反应器中的聚合。因此，最终组合物包括3个聚合物部分。
作为用于实例3-5的催化剂，使用了由Engelhard公司制造和供应的商品Lynx 200TM催化剂。
正如本发明的实例一样，比较例4-5也是用连续多阶段工艺加以制备。然而，与实例3-5对比，该工艺没有包括预聚合步骤。因此，比较例4-5是双峰型。
比较例4是基于比较例1的。然而，加入了低密度聚乙烯。
比较例5对应于比较例1。
比较例6-7均基于线性低密度聚乙烯，其中加入了低密度聚乙烯以改善可加工性。
比较例8是以两步工艺进行制备的，第一步骤在环流反应器中进行，接着是气相聚合步骤。
关于这些组合物的进一步的信息提供在表10中。
表10：实例3-5的工艺操作条件和性能
  样品   实例3   实例4   实例5
                                  预聚合反应器
  温度   ℃   60   60   60
  压力   bar   61   60   61
  催化剂供料   g/h   1.4   1.4   2.3
  助催化剂供料   g/h   5.0   5.0   5.0
  抗静电剂供料   ppm   7   7   7
  C2供料   kg/h   1.9   1.7   2.0
  H2供料   g/h   0.6
  C4供料   g/h
  C6供料   g/h
  C3供料   kg/h   36.8   35.7   38.7
  分流(split)   wt-％   2.7   2.5   3.0
  运行稳定性   良好   良好   良好
  MFR2   g/(10min)
  密度   kg/cum
  灰分含量   ppm
                                  环流反应器
  温度   ℃   80   80   80
  压力   bar   56   56   56
  催化剂供料   g/h   1.4   1.4   23
  助催化剂供料   g/h
  C2供料   kg/h   32.9   33.0   31.7
  H2供料   g/h
  C4供料   g/h
  C3供料   kg/h   80.2   93.7   88.7
  C2浓度   mol％   3.9   4.5   4.3
  H2/C2比率   mol/kmol   399   360   390
  C4/C2比率   mol/kmol   469   388   421
  C6/C2比率   mol/kmol
  C4/C2供料比率   g/kg
  乙烷浓度   mol％   0.23   0.17   0.19
  生产率   kg/h   32   31   30
产率   kg/g   23   22   13
分流   wt-％   50.9   51.6   51.5
运行稳定性   良好   相当好   良好
MFR2   g/(10min)   350   300   350
密度   kg/cum   944   947   946
堆积密度   kg/cum   367   374   390
灰分含量   ppm   100   150
US200   wt-％   7.2   13.4   10.5
盘(pan)   wt-％   10.8   14.0   11.2
细颗粒(＜106μm)   wt-％   18.0   27.4   21.7
APS   mm   0.22   0.18   0.21
共聚单体   1-丁烯   1-丁烯   1-丁烯
                              气相反应器
温度   ℃   80   80   80
压力   bar   20   20   20
C2供料   kg/h   35   38   34
H2供料   g/h   10.2   11.0   10.1
C4供料   kg/h   9.6   12.2   10.8
C6供料   kg/h
C2浓度   mol％   11   12   11
C2分压   bar   2.2   2.4   2.2
H2/C2比率   mol/kmol   34   29   31
C4/C2比率   mol/kmol   403   455   450
C6/C2比率   mol/kmol
C4/C6供料比率   g/kg   270   324   321
乙烷浓度   mol％   0.03   0.03   0.03
生产率   kg/h   30.5   29.3   28.8
总产率   kg/g   45   42   25
分流   wt-％   49.1   48.4   48.5
流动稳定性   相当好   良好   良好
MFR2   g/(10min)   0.8   0.9   1.0
MFR21   g/(10min)   87   94   106
FRR21/2   -   104   106   106
密度   kg/cum   926   927   925
计算密度(HMW部分)   kg/cum   907   906   903
堆积密度   kg/cum   404   395   397
US200   wt-％   3.5   5.5
盘(pan)   wt-％   2.3   3.4
细颗粒(＜106μm)   wt-％   5.8   8.9
APS   mm   0.3   0.3
共聚单体   1-丁烯   1-丁烯   1-丁烯
                                挤出机
供料   kg/hr   221   221   221
螺杆速度   rpm   400   400   400
节流阀位置   度   12   12   12
SEI   kWh/t   260   271   260
  熔融温度   ℃   215.4   220.4   216.6
  粒料量   kg   358   400   550
  MFR2   g/(10min)   0.8   0.9   1.0
  MFR5   g/(10min)   3.40   3.90   4.50
  MFR21   g/(10min)   90.0   102.0   111.0
  FFR21/2   -   114   115   111
  MWD   -   31.6   32.0   32.3
  密度   kg/cum   926.3   928.3   926.8
  灰分含量   ppm   210   230   280
  Irganox B225   ppm   2640   2650   2690
  Irganox B561   ppm
  Irganox 1076   ppm
  168/XR   ppm
  炭黑   wt-％
  脱落(Cast)   ppm   1580   1580   1590
  CaZnst   ppm
  Znst   ppm
  YI/3mm   -   -8.0   -8.3
  Gel.2-   n/sqm
  Gel.4-   n/sqm
  Gel.7-   n/sqm
  WS分散体系   -
  CB分散体系   -
表11：对照材料的性能
  比较例4   比较例5   比较例6   比较例7   比较例8
  密度(kg/cm3)   925   923   931   920   921.5
  MFR2(g/10min)   0.4   0.4   0.7   0.8   0.7
  MFR21(g/10min)   40   79   79   46
  FRR21/2   100   65   65   68
  环流反应器
  温度   85
  压力   57
  H2/C2比率   330   202
  C4/C2比率   670   609
  MFR2(g/10min)   300   290
  密度(kg/cm3)   951   950
  分流   43   43.5
  气相反应器
  温度   80
  压力   20
  H2/C2比率   10   4.4
  C4/C2比率   650   619
  MFR2(g/10min)   0.7
  密度(kg/cm3)   901   897
  分流   57   56.5
比较例4与比较例5相同，但复合有15％的LDPE。
表12中，总结了实例3-5以及比较例5和8的分子量和分子量分布。从表12可以明显看到，如果和对照材料相比，本发明的组合物中的第三个部分的存在显著地加宽了分子量分布。
表12：分子量和分子量分布
  实例3   实例4   实例5   比较例8   比较例5
  Mw   136000   143000   136000   143000   185000
  Mn   4330   4480   4220   10100   15000
  Mz   808000   940000   901000   612000
  MWD   31.6   32   32.3   14.2   12.3
在表13中，给出了实例3-5和比较例8的剪切稀释指数SHI(2.7/210)。
表13：剪切稀释指数
  产物   SHI(2.7/210)
  实例3   65
  实例4   60
  实例5   58
  比较例4   41
  比较例5   35
  比较例6   50
  比较例8   25
如表13所示，本发明的组合物具有较高的剪切稀释指数，显著超过对照材料的值。如上述所讨论的，高SHI值表明较宽的分子量分布。
对这些组合物进行了加工性能和机械性能试验。下文示出了结果并对结果进行了讨论。
表面光洁度
通过视觉和手工检查来评估表面光洁度。观察到两种不同的现象，首先是表面光洁度本身，还有绝缘体的形状。在更高线速度下，在某些材料中出现波形。前者是由于熔体强度(melt strength)，而后者更多是由于挤出机泵送，并且可以通过提高熔融温度来校正。然而，这表明加工窗口变窄。先前的经验是，MFR越低，则表面光洁度越好。虽然本发明的组合物具有更高的MFR，但它们在这些线速度下可提供极好的结果。
表14：表面特性的评估
Figure DEST_PATH_GSB00000321551900071
熔体压力(melt pressure)
正如实例1-2，本发明的实例3-5在特定的线速度下具有较低的熔体压力。在比较例6-7(即，LLDPE和LDPE的混合物)的情况下，也可以获得较低的熔融张力。然而，如下文所述，在这些材料中，低熔体张力会有害地影响抗拉强度、热变形以及收缩性能。
在比较例4、5和8中，熔融张力明显更高。
作为线速度的函数的熔融张力示于图2中。
机械性能
机械性能总结在表15和16中。
表15：在基片上测得的机械性能
  基片   实例3   实例4   实例5   比较例8   比较例4   比较例5   比较例6
  断裂伸长率  (％)   904   907   937   837   808   824.9   810
  拉断强度  (MPa)   26.3   28.7   28.5   33.1   31.7   32.5   19.5
表15的数据表明，本发明的实例具有良好的机械性能。尤其是，当与实例3-5和比较例6进行比较时，可以明显看到，仅本发明的实例在加工性能(例如低熔体压力)和机械性能之间具有更好的平衡。
表16：在线缆上测得的机械性能
  线缆   实例3   实例4   实例5   比较例8   比较例4   比较例5   比较例6
  断裂伸长率  (％)   597   631   620   576   500   551   527
  拉断强度  (MPa)   17.1   17.6   17.3   18.8   17.9   17   17.6
收缩率
测量了在23℃和100℃下24小时的收缩率。结果总结在表17中。本发明的实例显示出良好的收缩性能。
表17：收缩性能
  实例3   实例4   实例5   比较例4   比较例5   比较例6   比较例8
  23℃、24h的收缩率  (％)   0.15   0.0   0.0   0.0   0.00   0.0   0.0
  100℃、24h的收缩率  (％)   0.34   0.08   0.15   0.45   0.07   0.4   0.01
与填充化合物的相容性
进行了两种相容性试验：增重和对机械性能的影响。
将来自压片的2mm厚的哑铃形试样放置在Insojell 3332中7天。将样品放置在铝棒上以使矿脂可以从所有侧面自由地接近。在70℃下老化。结果列在表18中。
表18：来自相容性试验的结果
  矿脂吸收   实例3   实例4   实例5   比较例8   比较例4   比较例5   比较例6
  断裂伸长  率的变化  (％)   -5.6   -2.9   -3.7   -12.2   -9   -8.8   -0.8
  断裂应力  (％)   -11.4   -10.3   -17.5   -19.0   -15.6   -13.6   -9.1
  吸收增重  (％)   5.61   5.48   5.84   8.24   7.14   7.26   6.79
用连续多阶段工艺制备的材料(即，实例3-5和比较例4、5和8)比LLDPE/LDPE的混合物具有更显著的在机械性能方面的变化。关于吸收增重，本发明的实例具有最低值。因此，考虑到两种效应(即，机械性能变化和重量变化)，本发明的材料可提供最好的平衡。
热变形值列在表19中。
表19：热变形
  实例3   实例4   实例5   比较例8   比较例4   比较例5   比较例6
  在115℃、4h  的热变形(％)   14.9   13.1   10.6   10.9   15.4   14.6   65
结晶温度
在表20中，列出了实例3-5和比较例5的结晶温度。
表20：结晶温度
  实例1   实例2   实例3   比较例5
  结晶温度(℃)   112.7   112.9   113.3   111.6
提高结晶温度对加工(例如对薄膜的涂敷)是有益的，因为高分子量的部分(iii)可作为促进结晶的成核剂。这有利于加工制品后的冷却性能。

Claims (21)

1.一种包括外皮层的线缆，所述线缆是电力线缆或通信线缆，其中，所述外皮层由包括基础树脂的聚乙烯组合物制成，其中所述基础树脂包括
(A)第一乙烯均聚物或共聚物部分，
(B)第二乙烯均聚物或共聚物部分，以及
(C)第三乙烯均聚物或乙烯共聚物部分，它的量达到总基础树脂重量的20wt％，
其中部分A比部分B具有更低的分子量，并且所述基础树脂具有大于14的分子量分布Mw/Mn，并且部分C具有0.1g/10min或更低的MFR2。
2.根据权利要求1所述的线缆，其中，所述基础树脂具有23或更大的分子量分布Mw/Mn。
3.根据权利要求1或2所述的线缆，其中，所述基础树脂具有至少90g/10min的MFR21。
4.根据权利要求1或2所述的线缆，其中，所述基础树脂具有0.05g/10min至5g/10min的MFR2。
5.根据权利要求1或2所述的线缆，其中，所述基础树脂具有0.5g/10min至1.2g/10min的MFR2。
6.根据权利要求1或2所述的线缆，其中，所述基础树脂具有0.915g/cm3至0.960g/cm3的密度。
7.根据权利要求1或2所述的线缆，其中，所述基础树脂具有0.918g/cm3至0.928g/cm3的密度。
8.根据权利要求1或2所述的线缆，其中，所述基础树脂具有50至150的流率比FRR。
9.根据权利要求1或2所述的线缆，其中，所述基础树脂具有80至130的流率比FRR。
10.根据权利要求1或2所述的线缆，其中，部分A具有50g/10min至5000g/10min的MFR2。
11.根据权利要求1或2所述的线缆，其中，部分A具有0.930g/cm3至0.975g/cm3的密度。
12.根据权利要求1或2所述的线缆，其中，部分A是具有至少一种另外的α-烯烃的乙烯共聚物。
13.根据权利要求1或2所述的线缆，其中，部分B具有0.01g/10min至1g/10min的MFR2。
14.根据权利要求1或2所述的线缆，其中，部分B具有0.880g/cm3至0.930g/cm3的密度。
15.根据权利要求1或2所述的线缆，其中，部分B是乙烯与至少一种另外的α-烯烃的共聚物。
16.根据权利要求1或2所述的线缆，其中，部分C具有低于1g/10min的MFR21。
17.根据权利要求1或2所述的线缆，其中，在所述基础树脂中，部分A∶B的重量比为40∶60至60∶40。
18.根据权利要求1或2所述的线缆，其中，所述组合物具有5至300的剪切稀释指数SHI(2.7/210)。
19.根据权利要求1或2所述的线缆，其中，所述基础树脂是原位共混物。
20.一种包括外皮层的线缆，所述线缆是电力线缆或通信线缆，其中，所述外皮层由包括基础树脂的聚乙烯组合物制成，其中所述基础树脂包括
(A)第一乙烯均聚物或共聚物部分，
(B)第二乙烯均聚物或共聚物部分，以及
(C)第三乙烯均聚物或乙烯共聚物部分，它的量为总基础树脂重量的1wt％至5wt％，
其中部分A比部分B具有更低的分子量，并且所述基础树脂具有大于14的分子量分布Mw/Mn，并且部分C具有0.1g/10min或更低的MFR2。
21.一种包含基础树脂的聚乙烯组合物在制备电力线缆或通信线缆的外皮层方面的应用，其中，所述基础树脂包括：
(A)第一乙烯均聚物或共聚物部分，以及
(B)第二乙烯均聚物或共聚物部分，
(C)第三乙烯均聚物或乙烯共聚物部分，它的量达到总基础树脂重量的20wt％，
其中，部分A具有比部分B更低的分子量，并且所述基础树脂具有大于14的分子量分布Mw/Mn，并且部分C具有0.1g/10min或更低的MFR2。
CN2006800220645A 2005-06-30 2006-06-28 包括外皮层的线缆及聚乙烯组合物在制备外皮层中的应用 Active CN101238529B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP05014217.3 2005-06-30
EP05014217A EP1739691B1 (en) 2005-06-30 2005-06-30 Outer sheath layer for power or communication cable
PCT/EP2006/006267 WO2007003323A1 (en) 2005-06-30 2006-06-28 Outer sheath layer for power or communication cable

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101238529A CN101238529A (zh) 2008-08-06
CN101238529B true CN101238529B (zh) 2011-07-13

Family

ID=34937734

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2006800220645A Active CN101238529B (zh) 2005-06-30 2006-06-28 包括外皮层的线缆及聚乙烯组合物在制备外皮层中的应用

Country Status (16)

Country Link
US (1) US7579551B2 (zh)
EP (1) EP1739691B1 (zh)
JP (1) JP5201476B2 (zh)
KR (1) KR100935044B1 (zh)
CN (1) CN101238529B (zh)
AT (1) ATE416465T1 (zh)
AU (1) AU2006265360B2 (zh)
BR (1) BRPI0613723A2 (zh)
CA (1) CA2610080C (zh)
DE (1) DE602005011421D1 (zh)
EA (1) EA011522B1 (zh)
EG (1) EG25511A (zh)
ES (1) ES2318384T3 (zh)
PL (1) PL1739691T3 (zh)
WO (1) WO2007003323A1 (zh)
ZA (1) ZA200710392B (zh)

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE602005013653D1 (de) * 2005-06-30 2009-05-14 Borealis Tech Oy Polyethylenzusammensetzung mit verbesserter Verarbeitbarkeit
EP1961777A1 (en) * 2007-02-26 2008-08-27 Borealis Technology Oy Polyolefin homo- or copolymer with decreased shrinkage sensivity and improved crystallization behavior
US7754834B2 (en) 2007-04-12 2010-07-13 Univation Technologies, Llc Bulk density promoting agents in a gas-phase polymerization process to achieve a bulk particle density
WO2009103516A2 (en) * 2008-02-18 2009-08-27 Basell Polyolefine Gmbh Adhesive polymer composition
US9187627B2 (en) * 2008-10-23 2015-11-17 Equistar Chemicals, Lp Polyethylene having faster crystallization rate and improved environmental stress cracking resistance
EP2182525A1 (en) 2008-10-31 2010-05-05 Borealis AG Cable and polymer composition comprising a multimodal ethylene copolymer
EP2182526A1 (en) * 2008-10-31 2010-05-05 Borealis AG Cable and polymer composition comprising an multimodal ethylene copolymer
EP2199650A1 (en) * 2008-12-19 2010-06-23 Borealis AG Layer for pipes made of multimodal polyethylene composition
EA021841B1 (ru) * 2009-11-10 2015-09-30 Тотал Ресерч Энд Текнолоджи Фелюи Бимодальный полиэтилен для использований в литье под давлением с раздувом и вытяжкой
US8490619B2 (en) 2009-11-20 2013-07-23 International Business Machines Corporation Solar energy alignment and collection system
US9127859B2 (en) * 2010-01-13 2015-09-08 International Business Machines Corporation Multi-point cooling system for a solar concentrator
KR101959473B1 (ko) 2010-03-17 2019-03-18 보레알리스 아게 유리한 전기적 특성을 갖는 와이어 및 케이블 용도의 중합체 조성물
EP2548208A1 (en) * 2010-03-17 2013-01-23 Borealis AG Polymer composition for w&c application with advantageous electrical properties
DE12192727T1 (de) 2011-02-25 2013-07-11 Regeneron Pharmaceuticals, Inc. ADAM6 Mäuse
KR101890022B1 (ko) * 2011-06-23 2018-08-20 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 중합체성 조성물, 발포체 조성물 및 코팅된 전도체
PT3572517T (pt) 2011-08-05 2021-06-23 Regeneron Pharma Murganhos da cadeia leve universal humanizada
US9321945B2 (en) 2011-09-30 2016-04-26 Equistar Chemicals, Lp Systems, methods and compositions for production of tie-layer adhesives
SI2793567T1 (sl) 2011-12-20 2019-05-31 Regeneron Pharmaceuticals, Inc. Humanizirane lahkoverižne miši
ME03551B (me) 2012-06-12 2020-07-20 Regeneron Pharma Humanizovane nehumane živoтinje sa ograničenim lokusima imunoglobulinskog тeškog lanca
EP2799485B9 (en) * 2013-04-30 2019-12-04 Scg Chemicals Co. Ltd. Polymer composition and a cable spacer comprising the polymer composition
KR101787928B1 (ko) * 2013-10-30 2017-10-19 아부 다비 폴리머스 씨오. 엘티디 (보르쥬) 엘엘씨. 사출 성형 적용물에 적합한 폴리에틸렌 조성물
EP3056524B1 (en) * 2014-10-13 2021-09-22 LG Chem, Ltd. Ethylene/1-butene copolymer having excellent processibility and environmental stress cracking resistance
ES2652271T3 (es) * 2014-12-22 2018-02-01 Borealis Ag Procedimiento para producir mezclas de polietileno multimodal que incluyen componentes de peso molecular ultra elevado
GB2533770B (en) * 2014-12-22 2021-02-10 Norner Verdandi As Polyethylene for pipes
EP3040376B2 (en) † 2014-12-30 2020-09-16 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) L.L.C. Multimodal polyethylene
BR112017017359B1 (pt) 2015-02-25 2022-02-22 Union Carbide Corporation Condutor revestido
CN109721807A (zh) * 2017-10-27 2019-05-07 中国石油化工股份有限公司 一种易加工的高密度聚乙烯管材

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5718974A (en) * 1996-06-24 1998-02-17 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Cable jacket
US6329054B1 (en) * 1995-07-10 2001-12-11 Borealis Polymers Oy Cable and method for using a cable-sheathing composition including an ethylene polymer mixture

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FI86867C (fi) 1990-12-28 1992-10-26 Neste Oy Flerstegsprocess foer framstaellning av polyeten
US5767034A (en) 1996-05-31 1998-06-16 Intevep, S.A. Olefin polymerization catalyst with additive comprising aluminum-silicon composition, calixarene derivatives or cyclodextrin derivatives
SE9802087D0 (sv) * 1998-06-12 1998-06-12 Borealis Polymers Oy An insulating composition for communication cables
SE9803501D0 (sv) 1998-10-14 1998-10-14 Borealis Polymers Oy Polymer composition for pipes
SE9804407D0 (sv) * 1998-12-18 1998-12-18 Borealis Polymers Oy A multimodal polymer composition
US6277919B1 (en) * 1999-05-13 2001-08-21 Dyneon Llc Polymer processing additive containing a multimodal fluoropolymer and melt processable thermoplastic polymer composition employing the same
WO2004055068A1 (en) 2002-12-18 2004-07-01 Borealis Technology Oy Method for the preparation of olefin polymerisation catalyst support and an olefin polymerisation catalyst
US6875828B2 (en) * 2002-09-04 2005-04-05 Univation Technologies, Llc Bimodal polyolefin production process and films therefrom
WO2004025670A1 (en) * 2002-09-10 2004-03-25 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Polypropylene cable jacket compositions with enhanced melt strength and physical properties
TW200504093A (en) * 2003-05-12 2005-02-01 Dow Global Technologies Inc Polymer composition and process to manufacture high molecular weight-high density polyethylene and film therefrom

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6329054B1 (en) * 1995-07-10 2001-12-11 Borealis Polymers Oy Cable and method for using a cable-sheathing composition including an ethylene polymer mixture
US5718974A (en) * 1996-06-24 1998-02-17 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Cable jacket

Also Published As

Publication number Publication date
AU2006265360A1 (en) 2007-01-11
WO2007003323A1 (en) 2007-01-11
CN101238529A (zh) 2008-08-06
ATE416465T1 (de) 2008-12-15
KR20080015832A (ko) 2008-02-20
PL1739691T3 (pl) 2009-06-30
DE602005011421D1 (de) 2009-01-15
EP1739691B1 (en) 2008-12-03
ZA200710392B (en) 2008-10-29
CA2610080A1 (en) 2007-01-11
BRPI0613723A2 (pt) 2011-02-08
JP5201476B2 (ja) 2013-06-05
EA200702515A1 (ru) 2008-06-30
EG25511A (en) 2012-01-30
EA011522B1 (ru) 2009-04-28
ES2318384T3 (es) 2009-05-01
CA2610080C (en) 2010-12-07
AU2006265360B2 (en) 2010-06-03
US7579551B2 (en) 2009-08-25
JP2008544469A (ja) 2008-12-04
EP1739691A1 (en) 2007-01-03
KR100935044B1 (ko) 2009-12-31
US20080196922A1 (en) 2008-08-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101238529B (zh) 包括外皮层的线缆及聚乙烯组合物在制备外皮层中的应用
EP1739110B2 (en) Polyethylene composition of improved processability
EP1753812B1 (en) Polyethylene pipe fitting resins
EP2356175B1 (en) Multiphase polymeric composition useful for preparing cable insulation
EP3040376B1 (en) Multimodal polyethylene
EP3555204B1 (en) Conductor jacket and process for producing same
CN112262443B (zh) 用于电缆涂层的聚合化合物及其生产方法
CN112424881A (zh) 涂覆的导体
MXPA98000336A (en) Composition of environment for ca

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant