CN101232938B - 形成阻透物的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种对极性液体相或非极性液体相形成阻透物的方法,包括下列步骤:提供液体系统,该液体系统包含极性液体相或非极性液体相和单体,该液体系统具有亲水性部分和疏水性部分,单体位于极性液体相或非极性液体相的一个或多个边界;聚合单体以在一个或多个边界形成聚合阻透物。

Description

形成阻透物的方法
本发明涉及对极性液体相或非极性液体相形成阻透物,特别是聚合阻透物的方法。具体地,但决不是唯一的,可以参考包囊和膜的生产。
包囊,常常指微囊包封,是一种公知的方法,通过该方法,少量的气体、液体或固体被包囊在壳材料中以保护包囊的物质。在以后的时间里,可以通过本领域公知的各种方法,诸如囊壁的机械破裂或囊壁的溶化来释放胶囊的内容物。胶囊的内容物可以是或含有活性组分,该活性组分在设想的应用领域里提供了有益的效果。例如,在刮擦和用鼻子嗅的香料广告中,香料填充的微胶囊被包覆到纸上。纸的刮擦用于破裂囊壁,因此释放香料。上述类型胶囊的其它示例性应用领域包括例如,在粉状去污剂中酶包囊化,药物应用诸如药物释放,以及粘合剂、农业化学药品、香料和催化剂的包囊。至今,最重要的活动涉及非极性材料的包囊化。人们对可以包囊极性物质,特别是水的包囊系统的提供有极大的兴趣。
本发明提供了方便和有效的包囊系统,该包囊系统可以包囊极性液体,诸如水。落入本发明范围内的其它系统能包囊非极性液体。本发明也能够使其它形式的阻透物,诸如膜形成。
根据本发明的第一方面,本发明提供了对极性液体相或非极性液体相形成阻透物的方法,该方法包括下列步骤:提供液体系统,该液体系统包含极性液体相或非极性液体相和单体,该液体系统具有亲水性和疏水性部分,该单体位于极性液体相或非极性液体相的一个或多个边界;和聚合单体以在一个或多个边界形成聚合阻透物。
本发明的方法包括许多实施方式,其中提供了极性液体相或非极性液体相和单体的喷雾。可以使用共挤压包囊方法,例如,一种方法,在该方法中提供同心孔口,极性液体相或非极性液体相流过一个孔口,单体流过其它孔口。优选地,极性液体相或非极性液体相流过同心孔口的中心孔口。在该方法中,可以提供单体包围的极性液体相或非极性液体相的小滴。随后,聚合单体,因此包囊极性液体或非极性液体相。
根据本发明的优选的方面,提供了在极性液体相和非极性液体相之间形成阻透物的方法,该方法包括下列步骤:提供液体系统,该液体系统包含极性液体相、非极性液体相和单体,该液体系统具有亲水性和疏水性部分,该单体位于极性液体相和非极性液体相之间的一个或多个边界;和聚合单体以在极性液体相和非极性液体相之间形成聚合阻透物。
尽管可以使用其它极性液体相,诸如二甲基亚砜(DMSO),但是优选地,极性液体相是含水的。非极性液体相可以是有机相,优选地,液烃。液烃可以是烷烃,优选地,直链烷烃。
通过聚合单体以产生大量胶囊可以完成非极性液体相的包囊。这里所用的术语“胶囊”在其范围内包括基本上球形胶囊以外的形状,诸如基本上圆柱形或“香肠形”胶囊。
通过聚合单体以产生大量胶囊可以完成极性液体相的包囊。
可以完成微囊包封以产生大量微胶囊。微胶囊的尺寸范围可以在1-100μm内。极性液体相或非极性液体相都可以被制成微胶囊。做为可替代的方案,可以生产更小或更大的胶囊。纳米包囊也是可能的。
非极性液体相和极性液体相中至少之一可以包含添加剂。在相中可以存在一种以上的添加剂。
添加剂的性质没有限制,但是在优选的实施方式中,极性液体相被包囊和掺有抗菌剂或香料或漂白剂。
在本发明的包囊实施方式中,提供液体系统的步骤可以包括提供(a)单体包囊的非极性液体相小滴的极性液体相内的分散体,或(b)单体包囊的极性液体相小滴的非极性液体相内的分散体。
在本发明的包囊实施方式中,所述方法可以包括从液体系统移除胶囊的步骤。
在可替代的实施方式中,聚合单体以在非极性液体相和极性液体相之间形成膜。在这些情况下,提供液体系统的步骤可以包括提供一定体积的极性液体相和一定体积的非极性液体相,在所述体积的极性液体相和所述体积的非极性液体相之间的界面定位单体。利用静止的极性液体相和非极性液体相的体积可以形成基本上平的膜。
季胺给出了优选的一类单体,所述季胺可以是二烯基(dienyl)季胺。
优选的一类单体包括一组子分子式(I):
Figure S2006800275775D00031
其中R2和R3独立地选自(CR7R8)n,或基团CR9R10,CR7R8CR9R10或CR9R10CR7R8,其中n是0、1或2,R7和R8独立地选自氢、卤或烃基,并且R9或R10中的一个是氢,另一个是吸电子基团,或者R9和R10一起形成吸电子基团。
并且R4和R5独立地选自CH或CR11,其中R11是吸电子基团。
虚线表述键的存在或不存在,X1是基团CX2X3,其中它所连接的虚线键不存在,和基团CX2,其中它所连接的虚线键存在,Y1是基团CY2Y3,其中它所连接的虚线键不存在,和基团CY2,其中它所连接的虚线键存在,并且X2、X3、Y2和Y3是独立地选自氢、氟或其它取代基。
R1选自氢、卤、硝基或烃基,可选地,被官能团取代或插入。
R12选自氢、卤、硝基或烃基,可选地,被官能团取代或插入,或者
Figure S2006800275775D00032
;并且
Z是电荷m的阴离子。
国际公开文献WO 00/06610、W00/06533、W00/06658和W01/40874和W01/74919所有的内容在这里并入参考文献,它们公开了二烯基类型的聚合物,相应的单体以及制备聚合物和单体的方法。国际公开文献WO01/74919也公开了从具有单乙烯基类型基团的季胺类形成的聚合物。然而,这些文献根本没有表明可能考虑这里所述的聚合阻透物的类型。
这里所用的表述“在基本上不存在溶剂的情况下”意指没有溶剂存在或存在不足以完全溶解试剂的溶剂,但是可以存在少量的稀释剂以使试剂流动。
聚合发生的条件包括辐射影响或电子束或化学引发剂的存在。在基本上不存在溶剂的情况下适合产生辐射或电子束诱导的聚合。
优选地,R7和R8独立地选自氟、氯或烷基或H。在烷基的情况下,最优选的是甲基。
可能地,X2、X3、Y2和Y3中至少一个或所有是除了氢或氟以外的取代基。X2、X3、Y2和Y3中优选地至少一个或可能地所有是可选地取代的烃基。在这种实施方式中,优选地,X2、X3、Y2和Y3中至少一个,并且最优选地所有是可选地取代的烷基。特别优选的例子是C1到C4烷基,尤其是甲基或乙基。可替代的方案,X2、X3、Y2和Y3中至少一个或优选地所有是芳基和/或杂环基的,诸如吡啶基、嘧啶基或含有基团的吡啶或嘧啶。
在优选的实施方式中,X1和Y1分别是基团CX2X3和CY1Y2,并且虚线表示不存在键。因此,优选的化合物是具有下列子分子式(IA)的化合物:
Figure S2006800275775D00041
其中,R1、R2、R3、R4、R5、R6、X2、X3、Y2和Y3如上所定义。一种或多种这样的起始材料可以聚合在一起。当使用一种以上的起始材料时,将产生共聚物。
当子分子式(I)中的虚线键存在时,所得到的聚合物将包含聚乙炔链。这将产生共轭系和随后的导电聚合物。
适合地,起始材料是在聚合物产生中所用的那种条件下将环化聚合的起始材料。这可以包括辐射,诸如UV辐射的应用,其中必需在光引发剂存在的情况下,热的应用(其可以是IR辐射形式),其中必须在引发剂存在的情况下,通过其它种类的引发剂诸如化学引发剂的应用,或者通过使用电子束的引发。这里所用的表述“化学引发剂”指可以引发聚合反应的化合物,诸如自由基引发剂和离子引发剂,诸如本领域所理解的阳离子或阴离子引发剂。
优选地,起始材料在紫外线辐射的影响下或者两者影响下聚合。环化聚合可以自发发生或在适合的引发剂存在的情况下发生。适合的引发剂的例子包括2,2’-偶氮二异丁腈(AIBN)、芳族酮诸如二苯酮,特别是苯乙酮;氯化苯乙酮,诸如二或三-氯乙酰苯;二烷氧基苯乙酮,诸如二甲氧基苯乙酮(以商品名“Irgacure 651”销售的)、二烷基羟苯乙酮,诸如二甲基羟苯乙酮(以商品名“Darocure 1173”销售的);取代的二烷基羟苯乙酮烷基醚,诸如下列分子式的化合物:
Figure S2006800275775D00051
其中Ry是烷基,特别是2,2-甲基乙基,Rx是羟基或卤素诸如氯,Rp和Rq独立地选自烷基或卤素诸如氯(例子是以商品名“Darocure 1116”和“Trigonal P1”销售的);1-苯甲酰环己醇-2(以商品名“Irgacure 184”销售的);苯偶姻或衍生物诸如苯偶姻乙酸酯、苯偶姻烷基醚,特别是苯偶姻丁基醚、二烷氧基苯偶姻,诸如二甲氧基苯偶姻或脱氧苯偶姻;二苄基甲酮;酰基肟酯,诸如酰基肟的甲基酯或乙基酯(以商品名“Quantaqure PDO”销售的);酰基磷化氢氧化物、酰基膦酸酯,诸如二烷基酰基膦酸酯、例如,分子式如下的酮硫化物:
Figure S2006800275775D00052
其中Rz是烷基,Ar是芳基;联苯酰二硫化物诸如,4,4’-二烷基苯甲酰二硫化物;二苯基二硫代碳酸酯;二苯甲酮;4,4’-双(N、N-二烷基氨基)二苯甲酮;芴酮;噻吨酮;苯偶酰;或者下面分子式的化合物:
Figure S2006800275775D00053
其中Ar是芳基,诸如苯基,Rz是烷基诸如,甲基(以商品名“Speedcure BMDS”所售的)。
这里所用的术语“烷基”指直链或支链烷基,适合地含有最多20个,优选地最多6个碳原子。术语“烯基”和“炔基”指不饱和直链或支链,其包含例如,从2到20个碳原子,例如从2到6个碳原子。所述链可以分别包含一个或多个双键到三键。此外,术语“芳基”指芳香基诸如,苯基或萘基。
术语“烃基”指包含碳和氢原子的任何结构。例如,这些可以是烷基、烯基、炔基、芳基诸如,苯基或萘基、芳烷基、环烷基、环烯基或环炔基。适合地,它们将含有最多20个,优选地最多10个碳原子。术语“杂环基”包括芳香族或非芳香族的环,例如含有4到20个,适合地从5到10个环原子,至少环原子之一是杂原子诸如,氧、硫或氮。这种基团的例子包括:呋喃基、噻吩基、吡咯基、吡咯烷基、咪唑基、三唑基、噻唑基、四唑基、恶唑基、异恶唑基、吡唑基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、苯并噻唑基、苯并恶唑基、苯并噻吩基或苯并呋喃基。
术语“官能团”指反应基,诸如卤基、氰基、硝基、氧代、C(O)nRa、ORa、S(O)tRa、NRbRc、OC(O)NRbRc、C(O)NRbRc、OC(O)NRbRc、-NR7C(O)nR6、-NRaCONRbRc、-C=NORa、-N=CRbRc、S(O)tNRbRc、C(S)nRa、C(S)ORa、C(S)NRbRcc或-NRbS(O)tRa,其中Ra、Rb和Rc独立地选自氢或可选地取代的烃基,或者Rb和Rc一起形成可选地取代的环,该环可选地进一步含有杂原子诸如S(O)s、氧和氮,n是整数1或2,t是0或整数1-3。特别地,官能团是诸如下列的基团:卤基、氰基、硝基、氧代、C(O)nRa、ORa、S(O)tRa、NRbRc、OC(O)NRbRc、C(O)NRbRc、OC(O)NRbRc、-NR7C(O)nR6、-NRaCONRbRc、-NRaCSNRbRc、C=NORa、-N=CRbRc、S(O)tNRbRc、或-NRbS(O)tRa,其中Ra、Rb和Rc、n和t如上所定义。
这里所用的术语“杂原子”指非碳原子诸如,氧、氮或硫原子。当存在氮原子时,它们通常是做为氨残基的一部分存在,以便于它们将被例如,氢或烷基取代。
术语“酰胺”通常理解为指一组分子式C(O)NRaRb,其中Ra和Rb是氢或可选地取代的烃基。相似地,术语“磺酰胺”将指一组分子式S(O)2NRaRb
任何特定情况下所使用的任何吸电子基团或附于胺部分的基团的性质将依赖于它相对于它所需要活化的双键的位置,以及化合物中任何其它官能团的性质。术语“吸电子基团”在其范围内包括原子取代基诸如卤代,例如氟代、氯代和溴代。
其中R11是吸电子基团,它是适合地酰基,诸如乙酰基、腈或硝基。
优选的阴离子Zm-是卤素离子、硼化物离子、PF6 -、或羧酸酯阴离子。
优选地,X1、X2、Y1和Y2都是氢。
适合的基团Ra包含氢或甲基,特别是氢。
本发明的方法中使用的一组优选的化合物是具有结构(II)的化合物
Figure S2006800275775D00071
并且,特别是分子式(IIA)的化合物:
Figure S2006800275775D00072
其中X1、X2、X3、Y1、Y2、Y3、R2、R3、R4、R5和虚线键如有关上述分子式(I)所定义,r是1或以上的整数,R6是化合价r的桥连基、可选地取代的烃基、全卤烷基、硅氧烷或酰胺。
在分子式(II)和(IIA)的化合物中,r是1,根据基团R6的性质,化合物可以容易地聚合以形成各种聚合物类型。r是1的实施方式是最优选的实施方式,因为它更容易产生具有离散的疏水和亲水区域的分子,该分子能存在于极性和非极性液体相之间的边界。这种类型的单体可以用下面的结构(III)表示:
Figure S2006800275775D00073
其中X2、X3、Y2、Y3、R2、R3、R4和R5如有关上述分子式(I)所定义,R6’是可选地取代的烃基、全卤烷基、硅氧烷或酰胺。
本发明也可以适用于其它种类的聚合物;例如,在分子式(II)的化合物中,r大于1,聚合可以产生聚合物网络。特别的例子是上述定义的分子式(II)的化合物,其中R6是桥连基,r是2或以上的整数,例如从2到8的整数,优选地从2到4的整数。
当这些这种化合物聚合时,就形成了网络,该网络的特性可以根据R6基团的精确性质、链终止剂存在的量和所使用的聚合条件进行选择。可以在WO 00/06610中发现桥连基的例子。其中r大于3的化合物的应用是不太优选的,因为通常情况下,它更难提供单体和具有亲水头部和疏水尾部的相应聚合物。然而,其中r是2的实施方式是优选的。不希望受任何特定理论限制,认为r是2的化合物可以采用有些弯曲的构象,其中两个亲水头部可以位于边界,疏水“尾部”连接亲水头部并且由其悬挂。具有一定程度的构像灵活性的R6部分是特别优选的。
R6或R6’可以包含直链或支链烷基,可选地用官能团取代或插入的直链或支链烷基。
R6或R6’可以是可选地取代的烃基,该烃基具有4个或更多个碳原子,其可以是烷基,优选地直链烷基。这种类型的单体可以做为有效的单体去污剂,该去污剂对极性和非极性相具有亲合性。R6或R6’可以具有5和20个碳原子之间的碳原子,优选地,8和14个碳原子之间的碳原子,最优选地10个碳原子。在特别地优选的实施方式中,起始材料是分子式(IV)的化合物:
Figure S2006800275775D00081
在另一个实施方式中,起始材料是分子式(V)的化合物:
在R1不是
Figure S2006800275775D00083
的实施方式中,单体优选地具有下面的分子式:
Figure S2006800275775D00091
其中R6如前所定义的,并且可以是前面所定义的基团R6′。
R1可以是H或烷基,优选地具有少于3个碳原子,最优选地甲基。当R1是烷基时,可以产生增强的去污效果。
优选地,聚合单体的步骤产生均聚物。可替代的方案,聚合单体的步骤可以产生共聚物,在这个过程中,提供液体系统的步骤可以包括提供具有不同单体单元的单体。可以使用交联剂部分。
根据本发明的第二方面,提供了一种通过本发明第一方面的方法获得的阻透物。
根据本发明的第三方面,提供了一种通过本发明第一方面的方法获得的胶囊。
根据本发明的第四方面,提供了一种通过本发明第一方面的方法获得的膜。
根据本发明的第五方面,提供了一种通过如本发明第一方面中所定义的单体聚合形成的阻透物。
根据本发明的第六方面,提供了一种胶囊,其包含被包囊在聚合阻透物内的极性液体相或非极性液体相,其中通过如本发明第一方面中所定义的单体聚合形成聚合阻透物。
根据本发明的第七方面,提供了一种通过如本发明第一方面中所定义的单体聚合形成的膜。
尽管上述已经描述了本发明,但是本发明延及基于上述特征再组合的或者下面的说明书或权利要求书中的任何发明组合。
实施例1
描述一般的包囊实验。提供适量的液体石蜡(例如,15ml)、水(例如,0.5ml)和含有适量光引发剂(例如,百分之三重量的Irgacure 184光引发剂)的单体(例如,5ml)。水和单体在试管中混合在一起。混合可以在环境温度以上的温度,例如大约35℃进行,这样单体不太粘。水和单体的混合物与液体石蜡在试管中混合。振荡、搅动或者其它方式搅拌试管直到乳状液形成。通常搅拌大约10秒足够了。将乳状液倒入陪替式培养皿中以获得薄层,适合地1-3mm厚度。然后,用UV辐射进行固化,随后,例如使用商品名Whatman的滤纸,从液体石蜡过滤由此形成的胶囊。用异丙醇(IPA)或己烷冲洗胶囊。
实施例2
一般的膜形成方法如下所述。提供适量的液体石蜡(例如,15ml)、水(例如,15ml)和含有光引发剂(例如,百分之三重量的Irgacure 184光引发剂)的单体(例如,5ml)。将水倒入盘子中形成水层。在水层上倒入单体以形成单体层,在单体层上倒入液体石蜡。通过适当的暴露于UV辐射固化单体层以形成位于水层和石蜡层之间的聚合膜。随后移除聚合层和/或液体层。通过适当地改变相对于盘子的表面积的所提供的单体量,可能控制膜的厚度。
实施例3
靶分子1如下所示:
用冷凝器上干燥臂,在无水乙醇中过夜回流1,10-二溴癸烷(23.8g)、二烯丙基胺(15.4g)和K2CO3(58.0g)混合物。利用TLC检查反应进程。通过过滤,从溶剂移除固体KBr和过量的K2CO3。通过旋转蒸发一起移除乙醇和任何残余的二烯丙基胺。在合成中这点出现的任何固体KBr都可以溶解在二氯甲烷(DCM)中,并且被过滤。向甲醇或干燥DCM中的单体溶液添加6M氢全氟酸(HPF6)水溶液,直到混合物达到pH约5-6。允许水蒸发,剩下季胺。
实施例4
步骤1:向实施例3中所制备的季铵1添加3wt%的Irgacure 184光引发剂,通过缓慢加热(在大约℃)溶解,并且使用whili混合器混合。然后,添加大约15%wt去离子水,并且以相同的方式溶解(注意,在这个阶段可以添加待被包囊的可替代的极性液体,代替去离子水)。
步骤2:然后,以大约5∶1的重量比例(石蜡:单体混合物)向胺-1-引发剂水溶液添加液体石蜡,通过剧烈混合形成的乳状液,所述剧烈混合是通过加热混合物到大约35℃和利用whili混合器混合10秒完成。
步骤3:制备完乳状液后,紧接着将乳状液倒入皿(诸如,陪替式培养皿)以获得大约1-3mm厚的薄层。通过将薄层暴露于UV辐射进行固化以在液体石蜡中形成固体胶囊。暴露次数取决于UV辐射源和暴露条件:在这种情况下,暴露包括2次扫描,每次约1秒,600W/cm Ga参杂了汞的UV源。
步骤4:然后,利用商品名Whatman的滤纸从液体石蜡过滤由此形成的胶囊,并且利用适合的有机溶剂诸如IPA或己烷冲洗掉残余的石蜡。在开放的空气中干燥,使胶囊没有去离子水。
当使用相对于单体具有相同重量比例的矿物油取代液体石蜡时,获得了相同的结果。
实施例5
靶分子2如下所示:
Figure S2006800275775D00111
除了使用18.7g 1-溴十一烷、7.7g二烯丙基胺和38.5g K2CO3以外,进行实施例3中上述的合成。
实施例6
向干燥无水乙醇(100ml)和干燥K2CO3(270g,4.14摩尔)添加新蒸馏的二烯丙基胺(67g,0.69摩尔),并且搅拌半小时。然后,添加1,10-二溴癸烷(100g,0.33摩尔),并且留下混合物回流96小时。冷却到室温后,过滤掉固体。然后,在真空中移除残留的二烯丙基胺和乙醇。向该溶液添加100ml二氯甲烷,并且通过过滤移除任何进一步的沉淀。然后,在水中冲洗一次所得到的二胺产品和二氯甲烷,然后移除盐水和水相。然后,利用分子筛(4A)进一步干燥混合物,然后,在真空中移除二氯甲烷。移除二氯甲烷后,利用硅石和二氯甲烷,通过柱色谱法进一步纯化产品以产生清油(产量65%)。
转化成H季铵单体。
通过向2-丙醇中的二胺添加水或醇溶液中的浓缩无机酸,直到混合物达到轻微酸性,进行季铵化作用,以产生带有无机阴离子的盐。然后,利用分子筛(4
Figure 2006800275775_0
)干燥溶液,然后,在真空中移除2-丙醇。利用相似的方法,添加有机酸,以使用大约非常少量的化学计量过量的有机酸制备有机盐。以这种方法制备靶分子1。
转化成甲基季铵碘化物。
对于二胺,在二氯甲烷中添加稍微过量的甲基碘化物,混合物回流6小时。在真空中,移除任何甲基碘化物和二氯甲烷,然后,在通过干燥分子筛(4
Figure 2006800275775_1
)被干燥前,在二氯甲烷和盐水中冲洗产物2次。在真空中移除二碘甲烷以提供灰白色的固体。(产量96%)。
根据实施例4聚合利用实施例6的一套方法所制备的单体。
实施例7
在进一步的包囊实验中,利用实施例1、4和6中所述的一套方法包囊漂白剂、过乙酸(35%水溶液)、硼酸(25%水溶液)和次氯酸钠(5%水溶液)。在所有的情况下,溶液的有效载荷组成了胶囊的20%重量,用单体/聚合物弥补平衡。使用靶分子1以及其中PF6 -阴离子被CI-和I-取代的单体。

Claims (45)

1.一种对极性液体相或非极性液体相形成阻透物的方法,该方法包括下列步骤:
提供液体系统,该液体系统包含极性液体相;非极性液体相和可聚合体,其中可聚合体位于极性液体相和非极性液体相之间的一个或多个边界;所述可聚合体包含至少一个具有亲水性部分和疏水性部分的二烯基季铵单体,提供清洁作用;
并且聚合可聚合体以在极性液体相和非极性液体相之间形成聚合阻透物。
2.根据权利要求1所述的方法,其中所述极性液体相是含水的。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其中所述非极性液体相是有机相。
4.根据权利要求3所述的方法,其中所述有机相是液烃。
5.根据权利要求4所述的方法,其中所述液烃是烷烃。
6.根据权利要求5所述的方法,其中所述烷烃是直链烷烃。
7.根据权利要求1所述的方法,其中通过聚合单体以产生大量胶囊完成非极性液体相的包囊。
8.根据权利要求1所述的方法,其中通过聚合单体以产生大量胶囊完成极性液体相的包囊。
9.根据权利要求7或8所述的方法,其中完成微囊包封以产生大量微胶囊。
10.根据权利要求7或8所述的方法,其中所述非极性相和极性液体相中至少之一含有添加剂。
11.根据权利要求10所述的方法,其中所述极性液体相掺有抗菌剂。
12.根据权利要求10所述的方法,其中所述极性液体相掺有香料。
13.根据权利要求7或8所述的方法,其中提供液体系统的步骤包括提供(a)单体包囊的非极性液体相小滴的极性液体相内的分散体,或(b)单体包囊的极性液体相小滴的非极性液体相内的分散体。
14.根据权利要求7或8所述的方法,进一步包括从液体系统移除胶囊的步骤。
15.根据权利要求1所述的方法,其中聚合可聚合体以在非极性液体相和极性液体相之间形成膜。
16.根据权利要求15所述的方法,其中提供液体系统的步骤包括提供一定体积的极性液体相和一定体积的非极性液体相,在所述体积的极性液体相和所述体积的非极性液体相之间的界面定位可聚合体。
17.根据权利要求16所述的方法,该方法用于产生基本上平的膜,其中极性液体相和非极性液体相的体积是静止的。
18.根据权利要求1所述的方法,其中所述单体包含一组子分子式(I)
Figure FSB00000184585500021
其中R1选自氢、卤、硝基或烃基,可选地,被官能团取代或插入;R12选自氢、卤、硝基或烃基,可选地,被官能团取代或插入,或者
Figure FSB00000184585500022
R2和R3独立地选自(CR7R8)n,或基团CR9R10,CR7R8CR9R10或CR9R10CR7R8,其中n是0、1或2,R7和R8独立地选自氢、卤或烃基,并且R9或R10中的一个是氢,另一个是吸电子基团,或者R9和R10一起形成吸电子基团;和
R4和R5独立地选自CH或CR11,其中R11是吸电子基团;
虚线表述键的存在或不存在,X1是基团CX2X3,其中它所连接的虚线键不存在,和基团CX2,其中它所连接的虚线键存在,Y1是基团CY2Y3,其中它所连接的虚线键不存在,和基团CY2,其中它所连接的虚线键存在,并且X2、X3、Y2和Y3独立地选自氢、氟或其它取代基;
Z是电荷m的阴离子。
19.根据权利要求18所述的方法,其中子分子式(I)组是一组子分子式(IA)
Figure FSB00000184585500023
其中,R2、R3、R4、R5、X2、X3、Y2和Y3如权利要求18中所定义。
20.根据权利要求18所述的方法,其中通过必需在引发剂存在的情况下,应用紫外辐射产生可聚合体的聚合。
21.根据权利要求18所述的方法,其中Zm-是卤素离子、硼化物离子、PF6 -、或羧酸酯。
22.根据权利要求18所述的方法,其中在子分子式(I)组中,X1和Y1分别表示CX2X3和CY2Y3,虚线键不存在,并且X1、X2、Y1和Y2都是氢。
23.根据权利要求18所述的方法,其中单体是结构(II)的化合物:
Figure FSB00000184585500031
其中X1、Y1、R2、R3、R4、R5和虚线键如权利要求18中所定义,r是1或以上的整数,R6是化合价r的桥连基、可选地取代的烃基、全卤烷基、硅氧烷基或酰胺。
24.根据权利要求23所述的方法,其中单体包含分子式(III)的化合物:
其中X2、X3、Y2、Y3、R2、R3、R4和R5如权利要求1中所定义,R6’是可选地取代的烃基、全卤烷基、硅氧烷基或酰胺。
25.根据权利要求23所述的方法,其中r是2.
26.根据权利要求23所述的方法,其中R6或R6’包含直链或支链烷基。
27.根据权利要求26所述的方法,其中R6或R6’是被官能团取代或插入的直链或支链烷基。
28.根据权利要求23所述的方法,其中R6或R6’是可选地取代的烃基,该烃基具有4个或更多个碳原子。
29.根据权利要求28所述的方法,其中R6或R6’是烷基。
30.根据权利要求29所述的方法,其中R6或R6’是直链烷基。
31.根据权利要求29所述的方法,其中R6或R6’具有5和20个碳原子之间的碳原子。
32.根据权利要求31所述的方法,其中R6或R6’具有8和14个碳原子之间的碳原子。
33.根据权利要求32所述的方法,其中R6或R6’具有10个碳原子。
34.根据权利要求33所述的方法,其中单体是分子式(IV)的化合物:
Figure FSB00000184585500041
35.根据权利要求32所述的方法,其中单体是分子式(V)的化合物:
Figure FSB00000184585500042
36.根据权利要求18所述的方法,其中R1是H或烷基。
37.根据权利要求36所述的方法,其中R1是少于3个碳原子的烷基。
38.根据权利要求37所述的方法,其中R1是甲基。
39.根据权利要求1所述的方法,其中聚合可聚合体的步骤产生均聚物。
40.根据权利要求1所述的方法,其中聚合可聚合体的步骤产生共聚物,并且其中提供液体系统的步骤包括提供具有不同单体单元的单体。
41.根据权利要求1所述方法获得的阻透物。
42.通过权利要求7或8所述的方法获得的胶囊。
43.通过权利要求15所述方法获得的膜。
44.包含被包囊在聚合阻透物内的极性液体相或非极性液体相的胶囊,其中通过权利要求18所定义的单体聚合形成聚合阻透物。
45.通过如权利要求18所定义的单体聚合形成的膜。
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