CN101228011A - 抗真菌的墙板和建筑材料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明尤其涉及处理墙板的方法以及经处理的墙板。特别地，本发明涉及用杀真菌有效量的嗜球果伞素或嗜球果伞素类杀真菌剂处理墙板。在特定的实施方式中，该杀真菌剂是嘧菌酯。本发明还提供用以增效量存在的杀真菌剂组合处理墙板和建筑材料。

Description

抗真菌的墙板和建筑材料及其制备方法
本发明涉及处理墙板(wallboards)的方法和经处理的墙板。特别地，本发明涉及用杀真菌有效量的嗜球果伞素(strobilurin)或嗜球果伞素类杀真菌剂处理的墙板。更具体地，杀真菌剂为嘧菌酯(azoxystrobin)。更具体地，该处理包括杀真菌有效量的嗜球果伞素例如嘧菌酯，或嗜球果伞素类杀真菌剂和其它的杀真菌剂例如一种选自下组的杀真菌剂：噻菌灵(thiabendazole)、咯菌腈(fludioxonil)、丙环唑(propiconazole)和苯醚甲环唑(difenoconazole)进行处理。
本发明相关的真菌是能在建筑材料例如墙板上生长的真菌。真菌是有多种能力的生物体，并且它们生长的基质可以包括建筑材料，原因在于这些材料可以由支持真菌生长的物质制成或其上施加了这种物质。真菌生长通常需要潮湿，这在建筑材料上通过例如内部水渗漏或外部渗漏，或高湿度或冷凝区域可以引起。真菌生长还需要食物源，该食物源可以是建筑材料自身或可以是存在于建筑材料上的污垢或其它营养物质。
一段时间以来，能在建筑材料例如墙板上生长的真菌带来问题。这类真菌明显的影响是让其生长的材料褪色，通常伴随着讨厌的气味。真菌还导致材料的物理破坏。近年来，这类真菌还更多地影响到人体健康。各种健康问题归因于这类真菌，最普通是过敏性反应并且在某些情形下引起人体感染。能在这类建筑材料上生长的某些真菌还被认为是致癌的。毫无疑问地，已经认识到这类真菌逐渐对人造成危险。
我们现已发现某些先前已知用于农业用途的杀真菌剂对能生长于/侵染建筑材料例如墙板的真菌意外有效。农业用途指施用于作物植物或经收获的农业产品例如种子上。本发明在对建筑材料尤其是墙板上的真菌控制上迈出了重要的一步。
本发明提供一种预防和/或处理真菌在墙板上生长和/或侵染的方法，该方法包括用杀真菌有效量的嗜球果伞素或嗜球果伞素类杀真菌剂处理所述墙板。
嗜球果伞素或嗜球果伞素类杀真菌剂是熟知的一类杀真菌剂，其作用方式是通过在泛醌醇氧化位点阻断细胞色素b和细胞色素c1之间的电子传递而抑制线粒体呼吸作用。所述杀真菌剂包括甲氧基丙烯酸酯嗜球果伞素(methoxyacrylate strobilurins)例如嘧菌酯(azoxystrobin)和啶氧菌酯(picoxystrobin)，肟基乙酸酯嗜球果伞素(oximinoacetate strobilurins)例如醚菌酯(kresoxim-methyl)和肟菌酯(trifloxystrobin)，肟基乙酰胺嗜球果伞素(oximinoacetamidestrobilurins)例如醚菌胺(dimoxystrobin)、苯氧菌胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)(BAS 520)和下式的嗜球果伞素：
Figure S2006800266189D00021
二氢二嗪嗜球果伞素(dihydrodioxazine strobilurins)例如氟嘧菌酯(fluoxastrobin)，甲氧基氨基甲酸酯嗜球果伞素(methoxycarbamate strobilurins)例如唑菌胺酯(pyraclostrobin)，下式的嗜球果伞素：
Figure S2006800266189D00022
咪唑啉酮嗜球果伞素类(imidazolinones strobilurin-types)例如咪唑菌酮(fenamidone)，以及唑烷二酮嗜球果伞素类(oxazolidinedione strobilurin-types)例如唑菌酮(famoxadone)。尤其重要的是嘧菌酯。嘧菌酯(azoxystrobin)也在The PesticideManual(农药手册)，第13版，The British Crop Protection Council出版，2003中以条目47来描述。啶氧菌酯(Picoxystrobin)也在该农药手册中以条目647来描述。
墙板(有时也称为干式墙(drywall)或石膏板(plasterboard))是常用于制造建筑内部隔墙的建筑材料。建筑包括住宅建筑例如住宅和公寓，以及商业建筑例如商场、仓库、旅馆和工厂等，以及公共机构建筑例如大学。墙板包括用作内部顶棚材料的天花板。墙板通常为介于0.5和2cm厚度之间的平片材形式，并且其通常包含在两侧用纸涂覆的石膏芯。墙板通常固定在木框架上以形成内墙，或固定在顶梁(Ceiling Spars)上以形成内天花板。墙板具有许多所需要的性能，例如相对轻并且容易切割，并且具有易于用油漆或墙纸装饰的表面。然而，如果将其暴露于水，墙板会出现特殊的问题，并且由于该原因其使用限于建筑的内表面。石膏是易于吸水的，并且一旦弄湿需要花费长时间弄干。湿石膏芯和表面上纸中的淀粉以及纤维素的结合提供真菌生长的理想基质。实质上，湿石膏为真菌提供了便利的持续储水容器，而纸提供营养。即使内部使用，墙板也会遭受水，例如来自内部管道设备的渗漏或来自建筑物外部的雨水渗漏，或来自持续的高湿度或冷凝的水。不幸地是，这类渗漏是非常常见的，因此墙板上的真菌生长是一个持续的问题。
真菌是造成所谓的“黑霉”的至少部分原因，这是一种对建筑物的真菌性侵染。墙板尤其易于出现黑霉，这在某些地区的建筑物中成为了严重的问题，并且一系列人体健康问题已归咎于黑霉。真菌也是造成其生长的材料易于褪色的原因，并且这在住宅建筑中是一个特殊的问题。
另一方面，本发明提供一种预防和/或处理真菌在墙板上生长和/或侵染的方法，该方法包括用杀真菌有效量的组合物处理所述墙板，所述组合物包含作为活性成分的增效量的：(a)嗜球果伞素或嗜球果伞素类杀真菌剂和(b)选自下组的杀真菌剂：(bi)噻菌灵；(bii)苯醚甲环唑；(biii)丙环唑；(biv)咯菌腈或其组合。
出人意外地，我们还证实在防治某些真菌上，咯菌腈对嗜球果伞素/嗜球果伞素类杀真菌剂和噻菌灵以及尤其是嘧菌酯和噻菌灵的混合物的活性具有增效作用。更具体地，加入少量的咯菌腈可以极大地提高特定杀真菌剂防治特定真菌的杀菌活性，所述真菌对墙板和其它包括建筑材料、纸、木材和塑料的材料有害。
咯菌腈列于The Pesticide Manual(农药手册)，第13版，TheBritish Crop Protection Council出版，2003中的第368条目。咯菌腈主要已知用作作物杀真菌剂以及用作种子处理剂。噻菌灵以条目790列出，苯醚甲环唑以条目247列出以及丙环唑以条目675列出。
在具体的实施方式中，本发明描述并使用了嘧菌酯和噻菌灵的混合物，其中这些化合物以增效量存在。在另一实施方式中，本发明描述并使用了嘧菌酯、噻菌灵和咯菌腈的混合物，其中这些化合物以增效量存在。
在另一实施方式中，所述的嗜球果伞素杀真菌剂为嘧菌酯。在另一实施方式中，所述的嗜球果伞素杀真菌剂为啶氧菌酯。
本发明还进一步提供一种如上所述的方法，其中真菌选自下组：链格孢属(Alternaria sp.)；青霉属(Penicillium sp.)；曲霉属(Aspergillus sp.)；短柄霉属(Aureobasidium sp.)和葡萄穗霉属(Stachybotrys sp.)。
在特定的实施方式中，真菌为黑葡萄穗霉(Stachybotrys atra)。在整个说明书中，黑葡萄穗霉(Stachybotrys atra)与纸状葡萄穗霉(Stachybotrys chartarum)是可以相互替换的。在另一实施方式中，真菌为细极链格孢(Alternaria tenuissima)。在还另一实施方式中，真菌为产黄青霉(Penicillium chrysogenum)。在还另一实施方式中，真菌为黑曲霉菌(Aspergillus niger)。在还另一实施方式中，真菌为杂色曲霉(Aspergillus versicolor)。在还另一实施方式中，真菌为出芽短柄霉(Aureobasidium pullulans)。在还另一实施方式中，真菌为上述真菌，尤其是细极链格孢(Alternaria tenuissima)，产黄青霉(Penicillium chrysogenum)，黑曲霉菌(Aspergillus niger)和杂色曲霉(Aspergillus versicolor)，的组合。在还另一实施方式中，真菌为出芽短柄霉(Aureobasidium pullulans)和纸状葡萄穗霉(Stachybotrys chartarum)。
其它带来问题的真菌的实例为：烟草赤星病菌(Alternariaalternata)、黄曲霉(Aspergillus flavus)、土曲霉(Aspergillusterreus)、烟曲霉(Aspergillus fumigatus)、匍匐曲霉(Aspergillusrepens)、杂色曲霉(Aspergillus versicolor)、白色念珠菌(Candidaalbicans)、球毛壳(Chaetomium globosum)、芽枝状枝孢(Cladosporium cladosporioides)、蜡叶芽枝霉(Cladosporiumherbarum)、球孢枝孢霉(Cladosporium sphaerospermum)、单纯粉孢革菌(Coniophora puteana)、Curvularia genticulata、黑色蒂腐病菌(Diplodia natalensis)、絮状表皮霉菌(Epidermophytonfloccosum)、尖孢镰刀菌(Fusarium oxysporum)、绿粘帚霉(Gliocladium virens)、密粘褶菌(Gloeophyllum trabeum)、灰色腐殖霉(Humicola grisea)、Lecythophora mutabilis、浅杯状香菇(Lentinus cyathiformis)、洁丽香菇(Lentinus lepidus)、Memnionella echinata、Mucor indicus、总状毛霉(Mucor racemosus)、Oligoporus placenta、拟青霉菌(Paecilomyces variotii)、桔青霉菌(Penicillium citrinum)、绳状青霉菌(Penicilliumfuniculosum)、绿青霉菌(Penicillium ochrochloron)、紫青霉(Penicillium purpurogenum)、嗜松青霉(Penicillium pinophilum)、变幻青霉(Penicillium variabile)、Petriella setifera、黄孢原毛平革菌(Phanerochaete chrysosporium)、茎点属紫色杆菌(Phomaviolacea)、Poria placenta、深红酵母(Rhodotorula rubra)、裂褶菌(Schizophyllum commune)、Sclerophoma phytiophila、短柄帚霉(Scopulariopsis brevicaulis)、干朽菌(Serpula lacrymans)、掷孢酵母(Sporobolomyces roseus)、Stemphylium dendriticum、许兰毛癣菌(Trichophyton mentagrophytes)、螺旋矛束霉(Trichurusspiralis)、红色毛癣菌(Trichophyton rubrum)、暗色丝孢真菌(Ulocladium atrum)和Ulocladium chartarum。
尤其重要的是：互格链格孢(Alternaria alternata)、细极链格孢(Alternaria tenuissima)、黑曲霉菌(Aspergillusn niger)、杂色曲霉(Aspergillus versicolor)、出芽短柄霉(Aureobasidiumpullulans)、球毛壳霉(Chaetomium globosum)、芽枝状枝孢(Cladosporium cladosporioides)、单纯粉孢革菌(Coniophoraputeana)、密粘褶菌(Gloeophyllum trabeum)、Memnionella echinata、Mucor indicus、Oligoporus placenta、柑桔青霉(Penicilliumcitrinum)、产黄青霉(Penicillium chrysogenum)、绳状青霉(Penicillium funiculosum)、嗜松青霉(Penicillium pinophilum)、Sclerophoma phytiophila、黑葡萄穗霉(Stachybotrys atra)、纸状葡萄穗霉(Stachybotrys chartarum)和Ulocladium chartarum。
本发明还进一步提供一种如上所述的方法，其中在所述的墙板制造过程期间处理所述墙板。
本发明还进一步提供一种如上所述的方法，其中将所述的杀真菌剂或杀真菌剂类包含在所述墙板的石膏芯中。
本发明还进一步提供一种如上所述的方法，其中将杀真菌剂或杀真菌剂类施用于墙板的石膏芯表面。
本发明还进一步提供一种如上所述的方法，其中将杀真菌剂或杀真菌剂类包含在墙板的纸涂层(paper coating)中。
本发明还进一步提供一种如上所述的方法，其中在造纸过程中将杀真菌剂或杀真菌剂类包含在纸中。
本发明还进一步提供一种如上所述的方法，其中在制得所述的纸后，将杀真菌剂或杀真菌剂类施用于纸上。
本发明还进一步提供一种如上所述的方法，其中用杀真菌剂或杀真菌剂类处理实质上完成的墙板。
本发明还进一步提供一种如上所述的方法，其中在安装所述墙板前，用杀真菌剂或杀真菌剂类处理该墙板。
本发明还进一步提供一种如上所述的方法，其中在安装所述墙板后，用杀真菌剂或杀真菌剂类处理该墙板。
处理完成的墙板可以作为其制造的一部分或以分开的过程来进行，例如在不同的处理厂，或在待安装墙板的建筑物场所或该场所的附近来进行。
该处理可以采用大量的方法来进行，所述方法包括本说明书中所提及的涉及处理建筑材料的方法。特别地，用含有本发明杀真菌剂/杀真菌剂类的组合物刷涂、擦拭、辗压或优选喷洒于表面。若真菌的侵染已经明显或可疑，则可以在施加杀真菌剂/杀真菌剂类之前利用常规的清洁材料例如漂白剂和/或洗涤剂进行洗涤步骤，以除去部分或所有可见的霉菌或污垢。根据本发明新方法最初处理过的墙板还可以采用任何上述方法进行再处理，例如以提高或延长杀真菌效果。因此，该再处理及其方法也是本发明的一部分。
在另一方面，本发明提供一种预防和/或处理墙板上真菌污染的方法，该方法包括用杀真菌有效量的嗜球果伞素或嗜球果伞素类杀真菌剂处理所述墙板。
在另一方面，本发明提供一种预防和/或处理墙板上真菌污染的方法，该方法包括用杀真菌有效量的组合物处理所述墙板，所述组合物包含作为活性成分的增效量的：(a)嗜球果伞素或嗜球果伞素类杀真菌剂和(b)选自下组的杀真菌剂：(bi)噻菌灵；(bii)苯醚甲环唑；(biii)丙环唑；(biv)咯菌腈或其组合。
本发明还进一步提供一种如上所述的方法，其中所述嗜球果伞素杀真菌剂为嘧菌酯。在特定的实施方式中，用嘧菌酯和噻菌灵的组合物来处理所述墙板，其中这些化合物以增效量存在。在另一实施方式中，用嘧菌酯、噻菌灵和咯菌腈的组合物来处理所述墙板，其中所述化合物以增效量存在。
该处理可以是预防性的，即其可以在存在可见真菌生长之前进行，或该处理可以是治疗性的，即其可以在其上已经生长真菌的墙板上进行。
本发明还进一步提供可通过上述方法获得的墙板。
本发明还进一步提供通过上述方法获得的墙板。
另一方面，本发明提供一种已经用杀真菌有效量的嗜球果伞素或嗜球果伞素类杀真菌剂处理过的墙板。
再另一方面，本发明提供一种已经用杀真菌有效量的组合物处理过的墙板，其中所述组合物包含作为活性成分的增效量的：(a)嗜球果伞素或嗜球果伞素类杀真菌剂和(b)选自下组的杀真菌剂：(bi)噻菌灵；(bii)苯醚甲环唑；(biii)丙环唑；(biv)咯菌腈或其组合。
本发明还进一步提供一种如上所述的墙板，其中所述嗜球果伞素杀真菌剂为嘧菌酯。在本发明另一实施方式中，所述嗜球果伞素杀真菌剂为啶氧菌酯。
本发明还进一步提供一种如上所述的墙板，其中杀真菌剂为嘧菌酯和噻菌灵。在另一实施方式中，杀真菌剂为嘧菌酯、噻菌灵和咯菌腈。
本发明还进一步提供一种如上所述的墙板，其中杀真菌剂或杀真菌剂类包含在石膏芯中。有大量的方法来达到该目的。例如通过在所述石膏硬化前将其与石膏相混合来将杀真菌剂或杀真菌剂类包含在石膏芯中。
本发明还进一步提供一种如上所述的墙板，其中将杀真菌剂或杀真菌剂类施用于墙板的石膏芯表面。
本发明还进一步提供一种如上所述的墙板，其中杀真菌剂或杀真菌剂类包含在墙板的纸涂层中。
本发明还进一步提供一种如上所述的墙板，其中在墙板制成后施用杀真菌剂或杀真菌剂类。
另一方面，本发明提供一种用杀真菌有效量的嗜球果伞素或嗜球果伞素类杀真菌剂处理的墙板，从而预防所述墙板上生长真菌。
另一方面，本发明提供一种用杀真菌有效量的组合物处理的墙板，其中所述组合物包含作为活性成分的增效量的：(a)嗜球果伞素或嗜球果伞素类杀真菌剂和(b)选自下组的杀真菌剂：(bi)噻菌灵；(bii)苯醚甲环唑；(biii)丙环唑；(biv)咯菌腈或其组合。从而预防真菌在所述墙板上生长。在特别的实施方式中，所述组合物包含以这种增效量存在的作为活性成分的(a)嘧菌酯和(bi)噻菌灵。在另一实施方式中，所述组合物包含以这种增效量存在的作为活性成分的(a)嘧菌酯、(bi)噻菌灵和(biv)咯菌腈。
另一方面，本发明提供一种再处理预先处理过的墙板的方法，该方法包括向所述墙板施用杀真菌有效量的嗜球果伞素或嗜球果伞素类杀真菌剂，从而预防和/或阻止所述墙板的真菌污染。
另一方面，本发明提供一种处理预先用不同杀真菌剂处理过的墙板的方法，该方法包括向所述墙板施用杀真菌有效量的嗜球果伞素或嗜球果伞素类杀真菌剂，从而预防和/或阻止所述材料的真菌污染。
优选地，该墙板含有以约50ppm至1000ppm浓度存在的本发明杀真菌剂/杀真菌剂类。
含有本发明杀真菌剂/杀真菌剂类的组合物可以是基于有机溶剂的或可以是水基的。有机溶剂会具有相对快速干燥的优点，但由于水基组合物更低的空气污染可能性，以及较少气味，尤其是在建筑物中，因此水基组合物是优选的。适宜的水基组合物的一个实例是乳液浓缩物。
该组合物可以从多种剂型中选择，包括粉剂(DP)，可溶性粉剂(SP)，水溶性颗粒剂(SG)，水分散性颗粒剂(WG)，可湿性粉剂(WP)，颗粒剂(GR)(缓慢或快速释放)，可溶液剂(SL)，油剂(OL)，超低容量液剂(UL)，乳油(EC)，可分散液剂(DC)，乳剂(水包油(EW)和油包水(EO))，微乳剂(ME)，悬浮剂(SC)，气雾剂，雾/烟制剂，胶囊悬浮剂(CS)和本领域技术人员熟知的其它适用的剂型。
粉剂(DP)可以通过将本发明的杀真菌剂/杀真菌剂类与一种或多种固体稀释剂(例如天然粘土、高岭土、叶蜡石、膨润土、矾土、蒙脱石、硅藻土(kieselguhr)、白垩、硅藻土(diatomaceous earths)、磷酸钙、碳酸钙和碳酸镁、硫、石灰、淀粉、滑石和其它有机和无机固体载体)相混合，并且将该混合物机械研磨成细粉来制得。
可溶性粉剂(SP)可以通过将杀真菌剂/杀真菌剂类与一种或多种水溶性无机盐(例如碳酸氢钠、碳酸钠或硫酸镁)或一种或多种水溶性有机固体(例如多糖)，以及任选地与一种或多种湿润剂，一种或多种分散剂或所述助剂的混合物(以改善水分散性/溶解性)相混合来制得。随后将该混合物研磨成细粉。也可以将类似的组合物进行粒化以形成水溶性颗粒剂(SG)。
可湿性粉剂(WP)可以通过将杀真菌剂/杀真菌剂类与一种或多种固体稀释剂或载体，一种或多种湿润剂，以及优选地一种或多种分散剂，以及任选地一种或多种悬浮剂(以促进在液体中的分散)相混合来制得。随后将该混合物研磨成细粉。也可以将类似的组合物进行粒化以形成水分散性颗粒剂(WG)。
颗粒剂(GR)可以通过将本发明的杀真菌剂/杀真菌剂类与一种或多种粉状的固体稀释剂或载体的混合物进行粒化，或从预先形成的半成品颗粒剂通过将本发明的杀真菌剂/杀真菌剂类(或其溶液，在适宜试剂中)吸收在多孔颗粒材料(例如浮石、硅镁土粘土、漂白土、硅藻土、硅藻土或研细的玉米芯)中，或通过将本发明的杀真菌剂/杀真菌剂类(或其溶液，在适宜试剂中)吸附在硬核材料(例如沙子、硅酸盐、矿物碳酸盐、硫酸盐或磷酸盐)上，并且视需要进行干燥来形成。通常用于帮助吸收或吸附的试剂包括溶剂(例如脂肪族或芳族石油类溶剂，醇类，醚类，酮类和酯类)和粘着剂(例如聚乙烯乙酸酯类，聚乙烯醇类，糊精类，糖类和植物油类)。一种或多种其它的添加剂也可以包括在颗粒剂中(例如乳化剂、湿润剂或分散剂)。
可分散液剂(DC)可以通过将本发明的杀真菌剂/杀真菌剂类溶解在水或有机溶剂例如酮、醇或乙二醇醚中来制得。该溶液可以包含表面活性剂(例如改善水稀释度或预防喷雾桶中出现结晶)。
乳油(EC)或水包油乳液(EW)可以通过将本发明的杀真菌剂/杀真菌剂类溶解在有机溶剂(任选含有一种或多种湿润剂，一种或多种乳化剂或所述试剂的混合物)中来制得。用于乳油中的适宜有机溶剂包括芳族烃类(例如烷基苯或烷基萘，其实例为SOLVESSO 100，SOLVESSO150和SOLVESSO 200；SOLVESSO是经注册的商标)，酮类(例如环己酮或甲基环己酮)，醇类(例如苯甲醇，糠醇或丁醇)，N-烷基吡咯烷酮类(例如N-甲基吡咯烷酮或N-辛基吡咯烷酮)，脂肪酸的二甲基胺类(例如C8-C10脂肪酸二甲基胺)和氯化烃类。一旦加入水后，EC产品可以自发地进行乳化，以制得具有足够稳定性的乳液，从而允许通过适宜的装置进行喷雾施用。EW的制备涉及获得以液体(若其在室温下不为液体，则可以将其在适当的温度下进行熔化，典型地是在70℃以下)或以溶液中(通过将其溶解在适当的溶剂中)形式的本发明杀真菌剂/杀真菌剂类，随后在高剪切下，将所得液体或溶液乳化至含有一种或多种SFA的水中，以制得乳液。用于EW中的适宜溶剂包括植物油，氯化烃类(氯苯类)，芳族溶剂(例如烷基苯或烷基萘)和其它在水中具有低溶解度的适宜的有机溶剂。
微乳剂(ME)可以通过将水与一种或多种溶剂与一种或多种SFA的混合物相混合来制得的，以自发制得热力学上稳定的均质液体制剂。本发明的杀真菌剂/杀真菌剂类一开始存在于水或溶剂/SFA混合物中。用于ME中的适宜溶剂包括如上所述的用于EC或EW中的溶剂。ME可以是水包油或油包水体系(通过传导性测定可以确定该体系的存在)，并且在相同的剂型中，ME可以适用于混合水溶性和油溶性农药。ME适合稀释至水中，其仍保持微乳液或形成常规的水包油乳液。
悬浮剂(SC)可以包含本发明杀真菌剂/杀真菌剂类的细分散的不溶性固体颗粒的含水或不含水的悬浮液。SC可以通过在适宜的介质中，将本发明的杀真菌剂/杀真菌剂类，任选与一种或多种分散剂球研磨或粒研磨来制得，以制得化合物的细颗粒悬浮液。一种或多种湿润剂可以包括在该组合物中，并且可以包括悬浮剂以降低颗粒沉降的速度。在特别的实施方式中，本发明提供一种(嘧菌酯)Amistar和(噻菌灵)Tecto或Mertect的混合物。或者，本发明的杀真菌剂/杀真菌剂类可以干式研磨并且加至含有上述试剂的水中，以制得所需的最终产物。
气雾剂包含本发明的杀真菌剂/杀真菌剂类和适宜的推进剂(例如正丁烷)。本发明的杀真菌剂/杀真菌剂类也可以溶解或分散在适宜的介质(例如水或水分散液体，例如正丙醇)中以提供用于非加压的、手动喷雾泵的组合物。
本发明的杀真菌剂/杀真菌剂可以在干燥状态下与烟混合物相混合以形成适于在封闭空间中产生含有该化合物的烟的组合物。
胶囊剂(CS)可以以类似于制备EW制剂的方法来制得，但增加聚合阶段，从而获得油滴的水分散液，其中各油滴被聚合壳所包裹，并且其含有本发明的杀真菌剂/杀真菌剂类，以及任选的载体或稀释剂。聚合壳可以通过界面缩聚反应或通过凝聚步骤来制得。该组合物可以提供对本发明杀真菌剂/杀真菌剂类的控制释放。本发明的杀真菌剂/杀真菌剂类还可以在可生物降解的聚合基质中配制以提供对化合物的缓慢、控制释放。
该组合物可以包括一种或多种添加剂以改善组合物的性能(例如提高在表面的湿润性、保持性或分布性；或吸收进表面)。这类添加剂包括表面活性剂，基于油的喷雾添加剂，例如某些矿物油或天然植物油(例如大豆油和菜籽油)，以及它们与其它生物增强助剂(可以有助于或改变本发明杀真菌剂/杀真菌剂类作用的成分)的混合物。
本发明组合物可以包含其它具有生物学活性的化合物，例如具有类似或补充性杀真菌活性，或具有杀虫和/或杀螨和/或杀藻活性的化合物。该杀真菌剂可以与其它杀真菌剂相组合。与其它杀真菌剂的组合物可以用于控制更广范围的真菌，若存在众多种类的真菌，或若有些种类是未知时，这是尤其有利的。
加入其它活性成分可以提供具有更广谱活性或提高在场所的持久性的组合物，协同增加本发明杀真菌剂/杀真菌剂类的活性或补偿该活性(例如通过提高起作用的速度或克服抗性)，或帮助克服或预防单个组分抗性的发展。
可以包括在本发明组合物中的杀真菌化合物的实例是AC 382042(N-(1-氰基-1，2-二甲基丙基)-2-(2，4-二氨苯氧基)丙酰胺)、苯丙噻重氮(acibenzolar-S-methyl)、棉铃威(alanycarb)、aldimorph、敌菌灵(anilazine)、氧环唑(azacohazole)、唑啶草酮(azafenidin)、苯霜灵(benalaxyl)、苯菌灵(benomyl)、苯噻菌胺(benthiavalicarb)、biloxazol、联苯三唑醇(bitertanol)、杀稻瘟素(blasticidinS)、啶酰菌胺(boscalid)(nicobifen的新名称)，糠菌唑(bromuconazole)、溴硝醇(Bronopol)、乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)、敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、多菌灵(carbendazim)、多菌灵(carbendazim chlorhydrate)、萎锈灵(carboxin)、环丙酰菌胺(carpropamid)、香芹酮(carvone)、CGA 41396、CGA 41397、灭螨猛(chinomethionate)、chlorbenzthiazone、百菌清(chlorothalonil)、chlorozolinate、clozylacon、含铜化合物例如碱式氯化铜、copperoxyquinolate、硫酸铜、树脂酸铜，以及波尔多液混合物(Bordeaux mixture)，氰唑磺菌胺(cyamidazosulfamid)、氰霜唑(cyazofamid)(IKF-916)、环氟菌胺(cyflufenamid)、霜脲氰(cymoxanil)、环丙唑醇(cyproconazole)、嘧菌环胺(cyprodinil)、咪菌威(debacarb)、二-2-吡啶基二硫化物1，1′-二氧化物、苯氟磺胺(dichlofluanid)、双氯氰菌胺(diclocymet)、哒菌酮(diclomezine)、氯硝胺(dicloran)、乙霉威(diethofencarb)、野燕枯(difenzoquat)、二氟林(diflumetorim)、二碘代甲基-对-甲苯基砜(Amical，来自Dow)O，O-二-异-丙基-S-苄基硫代磷酸酯、dimefluazole、dimetconazole、二甲嘧酚(dimethirimol)、烯酰吗啉(dimethomorph)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯唑醇(diniconazole)、二硝酯(dinocap)、二氰蒽醌(dithianon)、二硫代氨基甲酸酯(Dithiocarbamates)、十二烷基二甲基铵盐氯化物、十二环吗啉(dodemorph)、多果定(dodine)、doguadine、敌瘟磷(edifenphos)、氟环唑(epoxiconazole)、噻唑菌胺(ethaboxam)、乙嘧酚(ethirimol)、(Z)-N-苄基-N([甲基(甲基-硫基亚乙基氨基氧基羰基)氨基]硫基)-β-丙氨酸乙酯、土菌灵(etridiazole)、唑菌酮(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、氯苯嘧啶醇(fenarimol)、腈苯唑(fenbuconazole)、甲呋酰胺(fenfuram)、环酰菌胺(fenhexamid)、氰菌胺(fenoxanil(AC 382042))、苯锈啶(fenpropidin)、芬普福(fenpropimorph)、三苯基乙酸锡(fentinacetate)、毒菌锡(fentin hydroxide)、福美铁(ferbam)、嘧菌腙(ferimzone)、氟啶胺(fluazinam)、氟酰菌胺(flumetover)、氟吗啉(flumorph)、唑呋草(fluoroimide)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、氟喹唑(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、磺菌胺(flusulfamide)、氟酰胺(flutolanil)、粉唑醇(flutriafol)、灭菌丹(folpet)、乙膦酸铵(fosetyl-aluminium)、麦穗宁(fuberidazole)、呋霜灵(furalaxyl)、呋吡菌胺(furametpyr)、双胍盐(guazatine)、己唑醇(hexaconazole)、土菌消(hydroxyisoxazole)、杀纹宁(hymexazole)、抑霉唑(imazalil)、亚胺唑(imibenconazole)、双胍辛胺(iminoctadine)、双胍辛胺乙酸盐(iminoctadine triacetate)、3-碘代-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯(IBPC)、种菌唑(ipconazole)、异稻瘟净(iprobenfos)、异菌脲(iprodione)、异丙菌胺(iprovalicarb)、异丙基丁基氨基甲酸酯、稻瘟灵(isoprothiolane)、春雷霉素(kasugamycin)、醚菌酯(kresoxim-methyl)、LY186054、LY211795、LY 248908、代森锰锌(mancozeb)、代森锰(maneb)、MBT、精甲霜灵(mefenoxam)、嘧菌胺(mepanipyrim)、灭锈胺(mepronil)、甲霜灵(metalaxyl)、甲霜灵M(metalaxylM)、叶菌唑(metconazole)、代森联(metiram)、代森联锌(metiram-zinc)、苯氧菌胺(metominostrobin)、苯菌酮(metrafenone)、MON65500(N-烯丙基-4，5-二甲基-2-三甲基甲硅烷基噻吩-3-羧酰胺)、腈菌唑(myclobutanil)、NTN0301、neoasozin、二甲基二硫代氨基甲酸镍、nitrothale-isopropyl、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、2-对-辛基-4-异噻唑啉-3-酮(Skane M 8 Rohm&Hass)、呋酰胺(ofurace)、有机汞化合物、醚菌胺(orysastrobin)，霜灵(oxadixyl)、环氧嘧磺隆(oxasulfuron)、喹酸(oxolinic acid)、咪唑(oxpoconazole)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、稻瘟酯(pefurazoate)、戊菌唑(penconazole)、戊菌隆(pencycuron)、吩嗪氧化物(phenazin oxide)、含磷酸、四氯苯酞(phthalide)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、多抗霉素(polyoxin D)、代森联(polyram)、烯丙苯噻唑(probenazole)、咪鲜胺(prochloraz)、腐霉利(procymidone)、霜霉威(propamocarb)、霜霉威氢氯化物(propamocarbhydrochloride)、丙森锌(propineb)、丙酸(propionicacid)、丙氧喹啉(proquinazid)、丙硫菌唑(prothioconazole)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)、吡菌磷(pyrazophos)、羟基吡啶硫酮钠和锌(来自Arch Chem.的Omadine化学)、啶斑肟(pyrifenox)、嘧霉胺(pyrimethanil)、咯喹酮(pyroquilon)、氯吡呋醚(pyroxyfur)、硝吡咯菌素(pyrrolnitrin)、季铵化合物(quaternary ammoniumcompounds)、灭螨猛(quinomethionate)、苯氧喹啉(quinoxyfen)、五氯硝基苯(quintozene)、硅噻菌胺(silthiofam)(MON 65500)、S-抑霉唑(S-imazalil)、硅氟唑(simeconazole)、sipconazole、五氯苯酚钠、螺环菌胺(spiroxamine)、链霉素(streptomycin)、硫磺、戊唑醇(tebuconazole)、叶枯酞(tecloftalam)、四氯硝基苯(tecnazene)、四氟醚唑(tetraconazole)、噻氟菌胺(thifluzamide)、2-(氰硫基甲基硫基)苯并噻唑、硫菌灵(thiophanate-methyl)、福美双(thiram)、噻酰菌胺(tiadinil)、timibenconazole、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、甲苯氟磺胺(tolylfluanid)、三唑酮(triadimefon)、三唑醇(triadimenol)、丁基三唑(triazbutil)、咪唑嗪(triazoxide)、三环唑(tricyclazole)、十三吗啉(tridemorph)、肟菌酯(trifloxystrobin)、氟菌唑(triflumizole)、嗪胺灵(triforine)、灭菌唑(triticonazole)、有效霉素A(validamycin A)、威百亩(vapam)、乙烯菌核利(vinclozolin)、XRD-563、代森锌(zineb)、福美锌(ziram)、苯酰菌胺(zoxamide)和下式化合物：
Figure S2006800266189D00151
另一方面，本发明提供一种用于本发明的混合物，该混合物包含作为活性成分的(a)嗜球果伞素或嗜球果伞素类杀真菌剂和(b)噻菌灵和(c)丙环唑，其中所述成分以增效量存在。
另一方面，本发明提供一种用于本发明的混合物，该混合物包含作为活性成分的(a)嗜球果伞素或嗜球果伞素类杀真菌剂和(b)咯菌腈和(c)丙环唑，其中所述成分以增效量存在。
另一方面，本发明提供一种用于本发明的混合物，该混合物包含(a)嗜球果伞素或嗜球果伞素类杀真菌剂和(b)苯醚甲环唑和(c)噻菌灵，其中杀真菌剂以增效量存在。
另一方面，本发明提供一种用于本发明的混合物，该混合物包含(a)嗜球果伞素或嗜球果伞素类杀真菌剂和(b)苯醚甲环唑和(c)咯菌腈，其中杀真菌剂以增效量存在。
另一方面，本发明提供一种用于本发明的混合物，该混合物包含(a)嗜球果伞素或嗜球果伞素类杀真菌剂和(b)噻菌灵和(c)咯菌腈，其中杀真菌剂以增效量存在。
另一方面，本发明提供一种用于本发明的混合物，该混合物包含(a)嗜球果伞素或嗜球果伞素类杀真菌剂和(b)苯醚甲环唑和(c)丙环唑，其中杀真菌剂以增效量存在。
另一方面，本发明提供一种用于本发明的混合物，该混合物包含(a)嗜球果伞素或嗜球果伞素类杀真菌剂和(b)丙环唑，其中杀真菌剂以增效量存在。
另一方面，本发明提供一种用于本发明的混合物，该混合物包含(a)嗜球果伞素或嗜球果伞素类杀真菌剂和(b)咯菌腈，其中杀真菌剂以增效量存在。
另一方面，本发明提供一种用于本发明的混合物，该混合物包含(a)嗜球果伞素或嗜球果伞素类杀真菌剂和(b)苯醚甲环唑，其中杀真菌剂以增效量存在。
在特定实施方式中，所述嗜球果伞素杀真菌剂是嘧菌酯。
一些混合物可以包含具有显著不同物理、化学或生物学性能的活性成分，以致它们不易于适合相同的常规剂型。在该情形下，可以制备其它的剂型。例如，当一种活性成分是水不溶性固体并且另一种是水不溶性液体时，通过以悬浮液分散固体活性成分(利用类似于SC的制剂)但以乳液分散液体活性成分(利用类似于EW的制剂)，仍然可以将各活性成分分散在同一连续水相中。所得的组合物是悬乳剂(SE)制剂。
染料也可以包含在该组合物中。这可以用于将经处理的墙板从未处理的墙板鉴别出来。当墙板是新的，这为仓库工作者和建筑工人提供一种简单的可视标识符。当将组合物施用至已经安装的墙板时，例如当大面积喷洒时，染料也可以用于鉴别这些区域是否已经施用过杀真菌剂。这对于施用者看到哪里已经施用了该组合物，尤其是当多个操作者进行施用时，或当施用过程进行了数天时是有利的。这还使得易于检查，从而管理人和检查员可以看见什么被处理过。还可以利用颜色的深度来指示所施用杀真菌剂的量，尤其是当施用至墙板表面时。颜色的深度可以是目测评价的，或可以利用比色计。
本发明还进一步提供一种含有上述墙板的建筑物。在特定的实施方式中，所述建筑物是临时建筑物。在另一实施方式中，所述建筑物是永久性建筑物。在更另一实施方式中，所述建筑物包含多块上述墙板。
另一方面，本发明提供杀真菌有效量的嗜球果伞素或嗜球果伞素类杀真菌剂在控制墙板上真菌生长的方法中的用途。
另一方面，本发明提供杀真菌有效量的组合物在控制墙板上真菌生长的方法中的用途，所述组合物包含作为活性成分的增效量的：(a)嗜球果伞素或嗜球果伞素类杀真菌剂和(b)选自下组的杀真菌剂：(bi)噻菌灵；(bii)苯醚甲环唑；(biii)丙环唑；(biv)咯菌腈或其组合。
另一方面，本发明提供杀真菌有效量的嗜球果伞素或嗜球果伞素类杀真菌剂用于制备杀真菌处理的墙板的用途。
另一方面，本发明提供杀真菌有效量的组合物用于制备杀真菌处理的墙板的用途，所述组合物包含作为活性成分的增效量的：(a)嗜球果伞素或嗜球果伞素类杀真菌剂和(b)选自下组的杀真菌剂：(bi)噻菌灵；(bii)苯醚甲环唑；(biii)丙环唑；(biv)咯菌腈或其组合。
本发明还进一步提供如上所述的用途，其中所述嗜球果伞素杀真菌剂是嘧菌酯。在更另一实施方式中，本发明提供如上所述的用途，其中所述嗜球果伞素杀真菌剂是啶氧菌酯。
另一方面，本发明提供一种含有杀真菌有效量的嗜球果伞素或嗜球果伞素类杀真菌剂和墙板以及将所述杀真菌剂施用至所述墙板的工具的套件(kit)。
另一方面，本发明提供一种含有杀真菌有效量的增效组合物和墙板以及将所述杀真菌剂施用至所述墙板的工具的套件，所述组合物包含作为活性成分的：(a)嗜球果伞素或嗜球果伞素类杀真菌剂和(b)选自下组的杀真菌剂：(bi)噻菌灵；(bii)苯醚甲环唑；(biii)丙环唑；(biv)咯菌腈或其组合。
另一方面，本发明提供一种含有杀真菌有效量的嘧菌酯和墙板以及用所述嘧菌酯处理所述墙板的工具的套件。
另一方面，本发明提供一种含有杀真菌有效量的嘧菌酯和噻菌灵，和墙板以及用所述嘧菌酯和所述噻菌灵处理所述墙板的工具的套件。
另一方面，本发明提供一种适用于处理墙板的组合物，所述组合物包含作为活性成分的增效量的：(a)嗜球果伞素或嗜球果伞素类杀真菌剂和(b)选自下组的杀真菌剂：(bi)噻菌灵；(bii)苯醚甲环唑；(biii)丙环唑；(biv)咯菌腈或其组合。在特定的实施方式中，所述组合物包含嘧菌酯和噻菌灵。在另一实施方式中，所述组合物包含嘧菌酯、噻菌灵和咯菌腈。
另一方面，本发明提供一种适用于处理墙板的组合物，所述组合物由下列成分组成：增效量的：(a)嗜球果伞素或嗜球果伞素类杀真菌剂和(b)选自下组的杀真菌剂：(bi)噻菌灵；(bii)苯醚甲环唑；(biii)丙环唑；(biv)咯菌腈或其组合，以及杀真菌可接受的载体和/或助剂。在特定的实施方式中，所述组合物由嘧菌酯和噻菌灵以及杀真菌可接受的载体和/或助剂组成。在另一实施方式中，所述组合物由嘧菌酯、噻菌灵和咯菌腈以及杀真菌可接受的载体和/或助剂组成。
另一方面，本发明提供一种保护木材免受单纯粉孢革菌(Coniophora puteana)侵染的方法，该方法包括用嗜球果伞素或嗜球果伞素类杀真菌剂处理所述木材。
另一方面，本发明提供一种预防真菌侵染引发木材湿腐(wet-rot)的方法，该方法包括用嗜球果伞素或嗜球果伞素类杀真菌剂处理所述木材。
另一方面，本发明提供一种预防和/或处理单纯粉孢革菌(Coniophora puteana)在木材上生长/侵染的方法，该方法包括用杀真菌有效量的嗜球果伞素或嗜球果伞素类杀真菌剂处理所述木材。
本发明进一步提供一种如上所述的方法，其中所述嗜球果伞素杀真菌剂为嘧菌酯。
本发明进一步提供一种如上所述的方法，其中所述处理还包括用选自下组的杀真菌剂进行处理：(bi)噻菌灵；(bii)苯醚甲环唑；(biii)丙环唑；(biv)咯菌腈或其组合。
另一方面，本发明提供一种含有作为活性成分的增效量的：  (a)嗜球果伞素或嗜球果伞素类杀真菌剂和(b)选自下组的杀真菌剂：(bi)噻菌灵；(bii)苯醚甲环唑；(biii)丙环唑；(biv)咯菌腈或其组合的组合物。在特定的实施方式中，所述组合物包含嘧菌酯和噻菌灵。在另一实施方式中，所述组合物包含嘧菌酯、噻菌灵和咯菌腈。
另一方面，本发明提供一种由增效量的：(a)嗜球果伞素或嗜球果伞素类杀真菌剂和(b)选自下组的杀真菌剂：(bi)噻菌灵；(bii)苯醚甲环唑；(biii)丙环唑；(biv)咯菌腈或其组合，以及杀真菌可接受的载体和/或助剂组成的组合物。在特定的实施方式中，所述组合物由嘧菌酯和噻菌灵以及杀真菌可接受的载体和/或助剂组成。在另一实施方式中，所述组合物由嘧菌酯、噻菌灵和咯菌腈以及杀真菌可接受的载体和/或助剂组成。
另一方面，本发明提供一种适用于处理墙板的组合物，该组合物包含作为活性成分的增效量的：(a)嗜球果伞素或嗜球果伞素类杀真菌剂和(b)噻菌灵。
另一方面，本发明提供一种适用于处理墙板的组合物，该组合物由增效量的：(a)嗜球果伞素或嗜球果伞素类杀真菌剂和(b)噻菌灵以及杀真菌可接受的载体和/或助剂组成。在特定的实施方式中，所述组合物由嘧菌酯、噻菌灵和咯菌腈以及杀真菌可接受的载体和/或助剂组成。
另一方面，本发明提供一种适用于处理木材的组合物，该组合物包含杀真菌有效量组合物，所述组合物包含作为活性成分的增效量的：(a)嗜球果伞素或嗜球果伞素类杀真菌剂和(b)选自下组的杀真菌剂：(bi)噻菌灵；(bii)苯醚甲环唑；(biii)丙环唑；(biv)咯菌腈或其组合。
另一方面，本发明提供一种适用于处理木材的组合物，该组合物由增效量的：(a)嗜球果伞素或嗜球果伞素类杀真菌剂和(b)选自下组的杀真菌剂：(bi)噻菌灵；(bii)苯醚甲环唑；(biii)丙环唑；(biv)咯菌腈或其组合，以及载体和/或助剂组成。
本发明还进一步提供一种如上所述的组合物，其中所述嗜球果伞素杀真菌剂为嘧菌酯。
适宜的载体和助剂可以是固态或液态，并且为例如天然或再生的矿物质、溶剂、分散剂、湿润剂、增粘剂、增稠剂、粘合剂或肥料。它们以已知方法便利地配制以形成例如乳油、可涂覆的糊剂、可直接喷雾或稀释的溶液、稀释乳液、可湿性粉剂、可溶性粉剂、粉剂、颗粒剂或胶囊剂，例如包裹在聚合物中的胶囊剂。基于组合物的性质，根据主要的环境选择施用方法，例如喷雾、雾化、喷粉、撒播、涂覆或灌浇。
可以以已知方法制备上述制剂，典型地通过将本发明的杀真菌剂/杀真菌剂类与挤出剂例如溶剂或固体或液体载体，以及视需要的一种或多种表面活性化合物(表面活性剂)进行充分混合、研磨和/或挤出来制得。
另一方面，本发明提供一种预防和/或处理真菌在纸上生长/侵染的方法，该方法包括用组合物处理所述纸，所述组合物包含作为活性成分的增效量的：(a)嗜球果伞素或嗜球果伞素类杀真菌剂和(b)选自下组的杀真菌剂：(bi)噻菌灵；(bii)苯醚甲环唑；(biii)丙环唑；(biv)咯菌腈或其组合。在特定的实施方式中，所述组合物包含嘧菌酯和噻菌灵。在另一实施方式中，所述组合物包含嘧菌酯、噻菌灵和咯菌腈。
另一方面，本发明提供一种含有组合物的纸产品，所述组合物包含作为活性成分的增效量的：(a)嗜球果伞素或嗜球果伞素类杀真菌剂和(b)选自下组的杀真菌剂：(bi)噻菌灵；(bii)苯醚甲环唑；(biii)丙环唑；(biv)咯菌腈或其组合。在特定的实施方式中，所述组合物包含嘧菌酯和噻菌灵。在另一实施方式中，所述组合物包含嘧菌酯、噻菌灵和咯菌腈。
另一方面，本发明提供一种含有作为活性成分的增效量的：(a)嗜球果伞素或嗜球果伞素类杀真菌剂和(b)选自下组的杀真菌剂：(bi)噻菌灵；(bii)苯醚甲环唑；(biii)丙环唑；(biv)咯菌腈或其组合的纸产品。在特定的实施方式中，所述纸产品包含嘧菌酯和噻菌灵。在另一实施方式中，所述纸产品包含嘧菌酯、噻菌灵和咯菌腈。
另一方面，本发明提供一种用于预防和/或处理真菌在热交换系统中生长/侵染的方法，该方法包括用组合物处理所述系统，所述组合物包含作为活性成分的增效量的：(a)嗜球果伞素或嗜球果伞素类杀真菌剂和(b)选自下组的杀真菌剂：(bi)噻菌灵；(bii)苯醚甲环唑；(biii)丙环唑；(biv)咯菌腈或其组合。在特定的实施方式中，所述组合物包含嘧菌酯和噻菌灵。在另一实施方式中，所述组合物包含嘧菌酯、噻菌灵和咯菌腈。
另一方面，本发明提供一种含有组合物的冷却润滑剂，该组合物包含作为活性成分的增效量的：(a)嗜球果伞素或嗜球果伞素类杀真菌剂和(b)选自下组的杀真菌剂：(bi)噻菌灵；(bii)苯醚甲环唑；(biii)丙环唑；(biv)咯菌腈或其组合。在特定的实施方式中，所述组合物包含嘧菌酯和噻菌灵。在另一实施方式中，所述组合物包含嘧菌酯、噻菌灵和咯菌腈。
本发明的增效杀真菌混合物也可以用于保护和/或处理冷却和加热系统、通风和空调系统以及部分生产工厂，例如冷却水循环中。
该增效组合物可以以如上所述的方式施用于上述材料中，并且杀真菌剂可以以实施例中所示的比例加以施用。
另一方面，本发明提供一种预防和/或处理真菌在建筑材料上生长/侵染的方法，该方法包括用杀真菌有效量的嗜球果伞素或嗜球果伞素类杀真菌剂处理所述材料。
另一方面，本发明提供一种预防和/或处理真菌在建筑材料上生长/侵染的方法，该方法包括用杀真菌有效量的组合物处理所述材料，所述组合物包含作为活性成分的增效量的：(a)嗜球果伞素或嗜球果伞素类杀真菌剂和(b)选自下组的杀真菌剂：(bi)噻菌灵；(bii)苯醚甲环唑；(biii)丙环唑；(biv)咯菌腈或其组合。在特定的实施方式中，所述组合物包含嘧菌酯和噻菌灵。在另一实施方式中，所述组合物包含嘧菌酯、噻菌灵和咯菌腈。该增效组合物可以以如上所述的方式施用于建筑材料中，并且杀真菌剂可以以实施例中所示的比例加以施用。
在特定的实施方式中，本发明所述的嗜球果伞素或嗜球果伞素类杀真菌剂为嘧菌酯。
“建筑材料”指用于建筑等的材料。特别地，建筑材料包括结构木料、门、橱、储藏单元、地毯，尤其是天然纤维地毯例如羊毛和麻布，油漆、塑料、木材(包括工程木材)和木材塑料复合材料。除此之外，建筑材料包括粘合剂、密封剂、连接材料和连接物以及绝缘材料。在特定的实施方式中，“建筑材料”指结构木料。在另一实施方式中，“建筑材料”指工程木材。在另一实施方式中，  “建筑材料”指塑料。塑料包括塑料聚合物和共聚物，其包括丙烯腈丁二烯苯乙烯、丁基橡胶、epoxies、含氟聚合物、异戊二烯、尼龙、聚乙烯、聚氨酯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚偏二氟乙烯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚氨酯、聚丁烯、聚丁烯对苯二甲酸酯、聚醚砜、polyphenyllenoxide、聚苯醚、聚苯硫醚、polyphtatamide、polysulphene、聚酯、硅氧烷、丁苯橡胶和各聚合物的组合。在另一实施方式中，“建筑材料”指聚氯乙烯(PVC)。在另一实施方式中，“建筑材料”指聚氨酯(PU)。在另一实施方式中，“建筑材料”指油漆。在另一实施方式中，“建筑材料”指木材塑料复合材料(WPC)。木材塑料复合材料是本领域所熟知的材料。关于WPC的资料可以在如下出版物中找到-Craig Clemons-Forrest Products Journal.June2002，第52卷，第6期，第10-18页。
“木材”应理解为指木材和木材产品，例如：衍生木质制品、板材、胶合板、碎木胶合板、刨花板、叠层梁、定向刨花板、硬质纤维板，以及刨花板(particleboard)，热带木材、结构木料、木梁、铁轨枕木，组成桥的材料、码头，由木材制得的交通工具，箱子、平板架、容器、电线杆、木栅栏、木制绝缘层材料、由木材制得的窗户和门，胶合板、刨花板、细木工制品，或者相当广泛地在建筑物细木工制品中用于建筑房屋或甲板所使用的木质产品，或通常用于房屋建筑物的木质产品，其包括工程木料、结构和木器。
本发明的方法可以用于预防和/或处理本说明书所述的真菌的生长/侵染。通过以方便的方法用本发明的杀真菌剂/增效组合物处理真菌或建筑材料可以防治真菌。可以用本发明杀真菌剂处理真菌或建筑材料的方法实例为：通过在建筑材料中含有所述的杀真菌剂，用所述的杀真菌剂吸收、渗透、处理(在封闭的压力或真空系统中)所述材料，浸渍或浸泡建筑材料，或例如通过幕涂、辊、刷、喷雾、弥雾、喷粉、撒播或灌浇施用来涂覆建筑材料。
另一方面，本发明提供一种制备经处理的建筑材料的方法，该方法包括将杀真菌有效量的本发明杀真菌剂/杀真菌剂类施用至所述材料，从而预防和/或阻止真菌污染所述材料。
另一方面，本发明提供一种对经处理的建筑材料再处理的方法，该方法包括将杀真菌有效量的本发明杀真菌剂/杀真菌剂类施用至所述材料，从而预防和/或阻止真菌污染所述材料。
本发明还进一步提供一种能通过上述方法获得的建筑材料。
另一方面，本发明提供一种用杀真菌有效量的本发明杀真菌剂/杀真菌剂类处理过的建筑材料，从而预防真菌在所述材料上生长。
本发明还进一步提供一种包含上述建筑材料的建筑物。在特定的实施方式中，所述建筑物是临时建筑物。在另一实施方式中，所述建筑物是永久性建筑物。
另一方面，本发明提供本发明杀真菌剂/杀真菌剂类在处理建筑材料以预防和/或处理上述真菌在所述材料上生长和/或侵染的方法中的用途。
另一方面，本发明提供一种含有本发明杀真菌剂/杀真菌剂类和用于将所述杀真菌剂/杀真菌剂类施用至建筑材料的工具的套件。
另一方面，本发明提供一种含有本发明杀真菌剂/杀真菌剂类和建筑材料以及用于将所述杀真菌剂/杀真菌剂类施用至所述建筑材料的工具的套件。
本发明还进一步提供一种如上所述的方法，其中真菌包含单纯粉孢革菌(Coniophora puteana)。在特定的实施方式中，所述方法预防和/或处理单纯粉孢革菌(Coniophora puteana)的生长/侵染。在另一实施方式中，本发明提供一种如上所述的方法，其中所述的杀真菌有效量包含能预防和/或处理单纯粉孢革菌(Coniophora puteana)生长或侵染的量的杀真菌剂。
在特定的实施方式中，可以采用上述工具施用杀真菌剂/杀真菌剂类。特别地，可以采用选自下组的工具施用所述杀真菌剂：辊、刷子、喷雾器、雾化器，用于喷粉、撒播或灌浇的工具。
本发明将根据如下实施例来进行描述。
实施例
实施例1
利用ASTM试验方法编号ASTM D 3273-00，用嘧菌酯/噻菌灵来处理墙板纸样品。
ASTM D 3273-00，在环境室中用于抵抗霉菌在内涂层表面上生长的标准试验方法。ASTM International，100 Barr Harbor Drive，POBox C700，West Conshohocken，PA 19428-2959，美国。
该方法涉及在维持至32+/-1摄氏度、在95-98％相对湿度下的环境室中悬置纸片。该室内的地板放有一盘根据本发明方法用出芽短柄霉(Aureobasidium pullulans)(ATCC 9348)、黑曲霉(Aspergillusniger)(ATCC 6275)和青霉菌(Penicillium sp)(ATCC 9849)接种的土壤。该生物体在土壤中形成孢子，并且提供连续的接种物。待适宜时期(在该情形下90天)后，通过与一组照相标准相比目测评价表面来评定生长。
下表1提供所获得的平均值。施用栏涉及活性成分的施用量，以每吨纸施用至纸上的活性成分的磅数计算。评定纸试验样品由真菌生长所导致的毁损。评定分级为0至10，其中0＝完全毁损，10＝无毁损。在接种60、90和120天后进行评定。
结果-表1
    60天     90天     120天
处理 施用量lb活性成分/吨纸 Creamface纸 Greyback纸 Creamface纸 Greyback纸 Creamface纸 Greyback纸
噻菌灵-MertectTM 340F  TBZ 0.1     6.00     7.67     4.00     8.00     5.00     9.00
噻菌灵-MertectTM 340F  TBZ 0.5     7.67     7.33     5.33     7.00     7.33     6.67
噻菌灵-MertectTM 340F  TBZ 1.0     9.00     8.00     8.67     7.67     10.00     9.67
噻菌灵-MertectTM 340F  TBZ 3.0     9.33     9.67     9.00     10.00     9.00     10.00
噻菌灵-MertectTM 340F  TBZ 5.0     9.33     9.33     8.33     9.00     9.00     10.00
嘧菌酯-HeritageTM 50DF  AZ0 0.1     9.00     10.00     7.33     10.00     7.00     10.00
嘧菌酯-HeritageTM 50DF  AZO 0.5     8.67     10.00     8.33     9.67     8.67     10.00
嘧菌酯-HeritageTM 50DF  AZ0 1.0     9.33     10.00     9.00     8.67     9.00     10.00
嘧菌酯-HeritageTM 50DF  AZO 3.0     9.67     10.00     8.33     8.33     8.67     10.00
嘧菌酯-HeritageTM 50DF  AZO 5.0     9.33     10.00     8.33     9.00     8.00     10.00
噻菌灵/嘧菌酯混合物  TBZ/AZO1.0/1.0 10.00 10.00 10.00 10.00 10.00 10.00
实施例2
将嗜球果伞素杀真菌剂(嘧菌酯)与其它杀真菌剂相比较；
1.繁殖
通过将真菌在生长培养基上繁殖制得单纯粉孢革菌(Coniophoraputeana)的母体培养物(Stem cultures)，所述培养基包含在蒸馏水(980ml)中的酵母提取物(10g)、丙三醇(20ml)、硫酸镁(0.5g)、硝酸钠(6.0g)、氯化钾(0.5g)、正磷酸二氢钾(1.5g)、琼脂(20g)。
2.试验
以5000、100、10、1、0.1和0.01mg的杀真菌剂/升生长培养基(如上述)水平加入杀真菌剂，以获得各杀真菌剂的5种不同生长培养基组合物。从母体培养物种取出菌丝体块，并且将其颠倒转至含有该补充杀真菌剂的琼脂的培养皿中。
3.评价
分别测定所有试验培养皿上的真菌的径向菌丝体生长。以相对于无杀真菌剂的琼脂上径向生长的％活性来表示结果。
4.分析
对于各杀真菌剂而言，以活性百分比相对于生长培养基中杀真菌剂的浓度来绘制曲线图。从该图中，计算达到80％的活性所需要的杀真菌剂的浓度。这些数字如结果表所示。
结果-表2
1.单纯粉孢革菌(Coniophora puteana)结果
杀真菌剂 达到80％活性所需的浓度(mg/l)
嘧菌酯     0.38
丙环唑     1.8
噻菌灵     ＞5000
实施例3
嗜球果伞素杀真菌剂嘧菌酯与其它杀真菌剂的混合物。
使用如下化合物和制剂：
活性成分(ai) 缩写 制剂
咯菌腈 FDL  SC230
丙环唑 PPZ  EC250
嘧菌酯 AZO  WG50
噻菌灵 TBZ  SC500
苯醚甲环唑 DFZ  EC250
以不同用量测定化合物，即试验号006-2005：(100，50，12.5，3.1，1.6，0.8，0.2，0.05，0mgai/l)，以及试验号015-2005：200，100，25，12.5，6.25，3.12，1.6，0.8，0.4，0.2mg/l。
所使用的试验生物体和培养基：
生物体 培养真菌 试验培养基 试验条件
所有生物体   24℃，PDA培养基 在0.3％AE培养基中的孢子悬浮液 在24℃下培养3-6天
繁殖不同真菌：
分别在PDA培养基上培养细极链格孢(Alternaria tenuissima)(DSM 63360)，产黄青霉(Penicillium chrysogenum)(DSM 895)，纸状葡萄穗霉(Stachybotrys chartarum)(DSM2144)，黑曲霉菌(Aspergillus niger)(DSM 63263)，杂色曲霉(Aspergillusversicolor)(DSM 1943)和出芽短柄霉(Aureobasidium pullulans)(ATCC 15233)以抑制孢子形成。制得各真菌的孢子悬浮液。使用约为100,000孢子/ml的孢子浓度。
所使用的试验方法：在24孔板上进行液体培养测定。
对于单独(即单一)活性成分测试而言，将经配制的杀真菌剂(100ul)注入24孔板中，并且加入100ul蒸馏水。随后向板中加入800ul的0.3％AE培养基。将特定真菌的孢子悬浮液加入该预先含有约100,000孢子/ml的培养基中。密封24孔板并且在24℃下进行培养。
根据各生物体的生长性能，3至6天后，当标准孔的表面被菌丝体覆盖时进行评价。通过测定与标准生长相比的真菌生长来进行评价。结果以相对于标准的活性％(0-100％生长值)来表示。随后将结果转换成生长抑制％。
对于2种物质混合物的增效作用测定来说，将100ul的各杀真菌剂注入24孔板中，并且加入含有孢子悬浮液的800ul的0.3％AE培养基。同时测定2种杀真菌剂用量的不同比例。
分析：
对于不同杀真菌剂的混合物而言，基于Colby公式计算增效作用，其描述如下：
只要式I化合物和一种或多种式II化合物的活性成分组合的作用大于分别施用各作用成分的作用之和，则存在增效作用。
对于所给定的两种杀真菌剂的组合，预期的杀真菌作用We可以通过下式计算得出(参见COLBY，S.R.″Calculating synergistic andantagonistic response of herbicide combinations″(计算除草剂组合的增效和拮抗作用)，杂草(Weeds)15，第20-22页；1967)：
We＝X+[Y×(100-X)/100]
其中：
X＝相对于未处理对照(＝0％)，用式I化合物在x用量下进行处理的活性％。
Y＝相对于未处理对照，用式II化合物在y用量下进行处理的活性％。
We＝用式I化合物和式II化合物在x+y kg活性成分用量下进行处理后的预期活性(相对于未处理对照的活性％)。
若实际所观察到的活性优于预期值We(所观察到的活性/预期活性系数＞1.2)，则存在增效作用。活性成分AZO与上述活性成分的组合的增效效果在如下结果中说明。
结果
下面的所有用量以mgai/l(i.e.ppm)来表示。
嘧菌酯和咯菌腈的混合物
试验真菌 试验 用量(AZO) 用量(FDL) 比例 抑制％(AZO单独) 抑制％(FDL单独) 抑制％(组合)
  AZO+FDL 细极链格孢 006-2005     100     0.2     500     30     70     100
  AZO+FDL 细极链格孢 006-2005     0.8     0.2     4     10     70     90
  AZO+FDL 细极链格孢 006-2005     0.2     0.2     1     10     70     90
  AZO+FDL 细极链格孢 006-2005     0.05     0.2     0.25     10     70     90
  AZO+FDL 产黄青霉 006-2005     100     0.05     2000     10     0     30
  AZO+FDL 产黄青霉 006-2005     50     0.05     1000     10     0     30
  AZO+FDL 产黄青霉 006-2005     12.5     0.05     250     10     0     30
  AZO+FDL 产黄青霉 006-2005     3.12     0.05     62.4     10     0     30
  AZO+FDL 产黄青霉 006-2005     1.6     0.05     32     10     0     30
  AZO+FDL 产黄青霉 006-2005     0.8     0.05     16     10     0     30
  AZO+FDL 产黄青霉 006-2005     50     0.2     250     10     50     70
  AZO+FDL 产黄青霉 006-2005     12.5     0.2     62.5     10     50     70
  AZO+FDL 产黄青霉 006-2005     3.12     0.2     15.6     10     50     70
  AZO+FDL 产黄青霉 006-2005     0.8     0.2     4     10     50     70
  AZO+FDL 产黄青霉 006-2005     0.2     0.2     1     0     50     70
  AZO+FDL 产黄青霉 006-2005     0.05     0.2     0.25     10     50     70
  AZO+FDL 杂色曲霉 006-2005     1.6     0.05     32     30     10     90
  AZO+FDL 杂色曲霉 006-2005     0.8     0.05     16     30     10     90
  AZO+FDL 黑曲霉菌 006-2005     0.05     0.2     0.25     10     50     70
  AZO+FDL 黑曲霉菌 006-2005     0.05     0.8     0.0625     10     70     90
  AZO+FDL 黑曲霉菌 006-2005     0.05     1.6     0.031     10     70     90
  AZO+FDL 黑曲霉菌 006-2005     0.05     3.12     0.016     10     70     90
  AZO+FDL 黑曲霉菌 006-2005     0.05     12.5     0.004     10     70     90
  AZO+FDL 细极链格孢 015-2005     100     100     1     10     70     100
  AZO+FDL 细极链格孢 015-2005     50     50     1     10     70     100
  AZO+FDL 细极链格孢 015-2005     25     25     1     10     70     100
  AZO+FDL 细极链格孢 015-2005     12.5     12.5     1     10     70     100
  AZO+FDL 细极链格孢 015-2005     6.25     6.25     1     10     50     100
  AZO+FDL 细极链格孢 015-2005     3.1     3.1     1     10     50     100
  AZO+FDL 细极链格孢 015-2005     1.6     1.6     1     10     50     100
  AZO+FDL 细极链格孢 015-2005     0.8     0.8     1     10     30     100
  AZO+FDL 细极链格孢 015-2005     0.4     0.4     1     10     30     70
  AZO+FDL 细极链格孢 015-2005     100     200     0.5     10     50     100
  AZO+FDL 细极链格孢 015-2005     50     100     0.5     10     70     100
  AZO+FDL 细极链格孢 015-2005     25     50     0.5     10     70     100
  AZO+FDL 细极链格孢 015-2005     12.5     25     0.5     10     70     100
  AZO+FDL 细极链格孢 015-2005     6.25     12.5     0.5     10     70     100
  AZO+FDL 细极链格孢 015-2005     3.1     6.25     0.49     10     50     100
试验真菌 试验 用量(AZO) 用量(FDL) 比例   抑制％(AZO单独)   抑制％(FDL单独)    抑制％(组合)
 AZO+FDL 细极链格孢 015-2005   1.6   3.1     0.51     10     50     100
 AZO+FDL 细极链格孢 015-2005   0.8   1.6     0.5     10     50     100
 AZO+FDL 细极链格孢 015-2005   0.4   0.8     0.5     10     30     100
 AZO+FDL 细极链格孢 015-2005   200   100     2     10     70     100
 AZO+FDL 细极链格孢 015-2005   100   50     2     10     70     100
 AZO+FDL 细极链格孢 015-2005   50   25     2     10     70     100
 AZO+FDL 细极链格孢 015-2005   25   12.5     2     10     70     100
 AZO+FDL 细极链格孢 015-2005   12.5   6.25     2     10     50     100
 AZO+FDL 细极链格孢 015-2005   6.25   3.1     2.01     10     50     100
 AZO+FDL 细极链格孢 015-2005   3.1   1.6     1.93     10     50     100
 AZO+FDL 细极链格孢 015-2005   1.6   0.8     2     10     30     100
 AZO+FDL 细极链格孢 015-2005   0.8   0.4     2     10     30     70
 AZO+FDL 细极链格孢 015-2005   200   50     4     10     70     100
 AZO+FDL 细极链格孢 015-2005   100   25     4     10     70     100
 AZO+FDL 细极链格孢 015-2005   50   12.5     4     10     70     100
 AZO+FDL 细极链格孢 015-2005   25   6.25     4     10     50     100
 AZO+FDL 细极链格孢 015-2005   12.5   3.1     4.03     10     50     100
 AZO+FDL 细极链格孢 015-2005   6.25   1.6     3.90     10     50     100
 AZO+FDL 细极链格孢 015-2005   3.1   0.8     3.87     10     30     100
 AZO+FDL 细极链格孢 015-2005   1.6   0.4     4     10     30     100
 AZO+FDL 细极链格孢 015-2005   0.8   0.2     4     10     30     90
 AZO+FDL 细极链格孢 015-2005   50   200     0.25     10     50     100
 AZO+FDL 细极链格孢 015-2005   25   100     0.25     10     70     100
 AZO+FDL 细极链格孢 015-2005   12.5   50     0.25     10     70     100
 AZO+FDL 细极链格孢 015-2005   6.25   25     0.25     10     70     100
 AZO+FDL 细极链格孢 015-2005   3.1   12.5     0.248     10     70     100
 AZO+FDL 细极链格孢 015-2005   1.6   6.25     0.256     10     50     100
 AZO+FDL 细极链格孢 015-2005   0.8   3.1     0.258     10     50     100
嘧菌酯和噻菌灵的混合物
试验真菌 试验   用量(AZO)   用量(TBZ) 比例  抑制％(AZO单独) 抑制％(TBZ单独) 抑制％(组合)
 AZO+TBZ 细极链格孢   015-2005     200   200   1     30     0     100
 AZO+TBZ 细极链格孢   015-2005     100   100   1     30     0     100
 AZO+TBZ 细极链格孢   015-2005     50   50   1     30     0     100
 AZO+TBZ 细极链格孢   015-2005     25   25   1     30     0     50
 AZO+TBZ 细极链格孢   015-2005     100   200   0.5     30     0     100
 AZO+TBZ 细极链格孢   015-2005     50   100   0.5     30     0     100
 AZO+TBZ 细极链格孢   015-2005     25   50   0.5     30     0     100
 AZO+TBZ 细极链格孢   015-2005     200   100   2     30     0     100
 AZO+TBZ 细极链格孢   015-2005     100   50   2     30     0     100
 AZO+TBZ 细极链格孢   015-2005     50   25   2     30     0     100
 AZO+TBZ 细极链格孢   015-2005     25   12.5   2     30     0     50
 AZO+TBZ 细极链格孢   015-2005     50   200   0.25     30     0     100
 AZO+TBZ 细极链格孢   015-2005     25   100   0.25     30     0     100
 AZO+TBZ 细极链格孢   015-2005     12.5   50   0.25     30     0     100
试验真菌 试验   用量(AZO)   用量(TBZ) 比例  抑制％(AZO单独)  抑制％(TBZ单独)   抑制％(组合)
 AZO+TBZ 细极链格孢   015-2005   200   50   4     30     0     100
 AZO+TBZ 细极链格孢   015-2005   100   25   4     30     0     100
 AZO+TBZ 细极链格孢   015-2005   50   12.5   4     30     0     100
嘧菌酯和丙环唑的混合物
试验真菌 试验 用量(AZO) 用量(PPZ) 比例 抑制％(AZO单独)   抑制％(PPZ单独) 抑制％(组合)
  AZO+PPZ   出芽短柄霉   006-2005     0.2     3.12     0.064     10     70     90
  AZO+PPZ   出芽短柄霉   006-2005     0.2     1.6     0.125     10     70     90
  AZO+PPZ   出芽短柄霉   006-2005     0.8     12.5     0.064     10     70     90
  AZO+PPZ   出芽短柄霉   006-2005     0.8     3.12     0.256     10     70     90
  AZO+PPZ   出芽短柄霉   006-2005     0.8     1.6     0.5     10     70     90
  AZO+PPZ   出芽短柄霉   006-2005     1.6     12.5     0.128     10     70     90
  AZO+PPZ   出芽短柄霉   006-2005     1.6     3.12     0.512     10     70     90
  AZO+PPZ   出芽短柄霉   006-2005     1.6     1.6     1     10     70     90
  AZO+PPZ   出芽短柄霉   006-2005     3.12     12.5     0.249     10     70     100
  AZO+PPZ   出芽短柄霉   006-2005     3.12     3.12     1     10     70     90
  AZO+PPZ   出芽短柄霉   006-2005     3.12     1.6     1.95     10     70     90
  AZO+PPZ   出芽短柄霉   006-2005     12.5     12.5     1     10     70     100
  AZO+PPZ   出芽短柄霉   006-2005     12.5     3.12     4.006     10     70     90
  AZO+PPZ   纸状葡萄穗霉   006-2005     0.8     3.12     0.256     10     10     30
  AZO+PPZ   纸状葡萄穗霉   006-2005     0.8     1.6     0.5     10     10     30
  AZO+PPZ   纸状葡萄穗霉   006-2005     0.8     0.8     1     10     0     30
  AZO+PPZ   出芽短柄霉   015-2005     50     50     1     0     70     100
  AZO+PPZ   出芽短柄霉   015-2005     25     50     0.5     0     70     100
  AZO+PPZ   出芽短柄霉   015-2005     100     50     2     0     70     100
  AZO+PPZ   出芽短柄霉   015-2005     50     25     2     0     50     100
  AZO+PPZ   出芽短柄霉   015-2005     12.5     50     0.25     0     70     100
  AZO+PPZ   出芽短柄霉   015-2005     100     25     4     0     50     100
嘧菌酯和苯醚甲环唑的混合物
试验真菌 试验   用量(AZO)   用量(DFZ) 比例   抑制％(AZO单独)     抑制％(DFZ  单独)   抑制％(组合)
  AZO+DFZ   出芽短柄霉   006-2005     0.05     3.12     0.016     0     70     90
  AZO+DFZ   出芽短柄霉   006-2005     0.2     3.12     0.064     10     70     90
  AZO+DFZ   出芽短柄霉   006-2005     0.8     3.12     0.256     10     70     100
  AZO+DFZ   出芽短柄霉   006-2005     1.6     3.12     0.512     10     70     100
  AZO+DFZ   出芽短柄霉   006-2005     3.12     3.12     1     10     70     100
  AZO+DFZ   出芽短柄霉   006-2005     12.5     3.12     4.006     10     70     100
实施例4
嘧菌酯、噻菌灵和咯菌腈的混合物。
使用如下化合物和制剂：
活性成分(ai) 缩写 制剂
咯菌腈 FDL  SC230
嘧菌酯 AZO  WG50
噻菌灵 TBZ  SC500
以8种用量测定所有的化合物，即006-2005：(100，50，12.5，3.1，1.6，0.8，0.2，0.05，0mgai/l)，015-2005：200，100，25，12.5，6.25，3.12，1.6，0.8，0.4，0.2mg/l
所使用的试验生物体和培养基：
生物体 培养真菌 试验培养基 试验条件
所有生物体 24℃，PDA培养基 在0.3％AE培养基中的孢子悬浮液 在24℃下培养3-6天
繁殖不同真菌：
对于试验006-2005：分别在PDA培养基上培养细极链格孢(Alternaria tenuissima)(DSM 63360)，产黄青霉(Penicilliumchrysogenum)(DSM 895)，Cladosporium cladosporoides(DSM62121)，黑曲霉菌(Aspergillus niger)(DSM 63263)，杂色曲霉(Aspergillusversicolor)(DSM 1943)和出芽短柄霉(Aureobasidium pullulans)(ATCC 15233)以抑制孢子形成。制得各真菌的孢子悬浮液。使用约为100,000孢子/ml的孢子浓度。
对于试验015-2006：分别在PDA培养基上培养细极链格孢(Alternaria tenuissima)(DSM 63360)，嗜松青霉(Penicilliumpinophilum)(CBS342.61)，绿粘帚霉(Gliocladium virens)(DSM1963)，黑曲霉菌(Aspergilius niger)(DSM 63263)，纸状葡萄穗霉(Stachybotrys chartarum)(DSM 2144)和出芽短柄霉(Aureobasidium pullulans)(ATCC 15233)以抑制孢子形成。制得各真菌的孢子悬浮液。使用约为100,000孢子/ml的孢子浓度。
所使用的试验方法：在24和48孔板上分别进行液体培养测试。
对于测定3种物质混合物而言，将各个经配制的杀真菌剂(100ul)分别注入24和48孔板中。随后向板上加入700ul的0.3％AE培养基。将特定真菌的孢子悬浮液加入该预先含有约100,000孢子/ml的培养基中。对于测定单个化合物而言，加入等量的蒸馏水以代替经配制的杀真菌剂量的混合伙侣。随后将板进行密封并且在24℃下进行培养。
根据各生物体的生长性能，3至6天后当标准孔的表面被菌丝体覆盖时进行评价。通过测定与标准生长相比的真菌生长来进行评价。结果以相对于标准的活性％(0-100％生长值)来表示。随后将结果转换成生长抑制％。
分析：
对于不同杀真菌剂的混合物而言，基于Colby公式计算增效作用，其描述如上。
结果
如下所有用量以mgai/l(i.e.ppm)来表示：
试验号006-2005
试验真菌 试验   用量(AZO)   用量(FDL)   用量(TBZ) 抑制％(AZO单独)  抑制％(FDL单独)   抑制％(TBZ单独) 抑制％(组合)
 AZO+FDL+TBZ 细极链格孢 006-2005     100  0.2  0.2     10     50     0     70
 AZO+FDL+TBZ 细极链格孢 006-2005     50  0.2  0.2     10     50     0     70
 AZO+FDL+TBZ 细极链格孢 006-2005     12.5  0.2  0.2     10     50     0     70
 AZO+FDL+TBZ 细极链格孢 006-2005     3.12  0.2  0.2     10     50     0     70
 AZO+FDL+TBZ 细极链格孢 006-2005     1.6  0.2  0.2     10     50     0     70
 AZO+FDL+TBZ 细极链格孢 006-2005     0.8  0.2  0.2     10     50     0     70
 AZO+FDL+TBZ 细极链格孢 006-2005     0.2  0.2  0.2     10     50     0     70
 AZO+FDL+TBZ 细极链格孢 006-2005     0.05  0.2  0.2     10     50     0     70
 AZO+FDL+TBZ 细极链格孢 006-2005     100  0.8  0.8     10     70     0     100
 AZO+FDL+TBZ 细极链格孢 006-2005     50  0.8  0.8     10     70     0     100
 AZO+FDL+TBZ 细极链格孢 006-2005     12.5  0.8  0.8     10     70     0     100
 AZO+FDL+TBZ 细极链格孢 006-2005     3.12  0.8  0.8     10     70     0     100
 AZO+FDL+TBZ 细极链格孢 006-2005     1.6  0.8  0.8     10     70     0     100
 AZO+FDL+TBZ 细极链格孢 006-2005     0.8  0.8  0.8     10     70     0     100
 AZO+FDL+TBZ 细极链格孢 006-2005     0.2  0.8  0.8     10     70     0     100
 AZO+FDL+TBZ 细极链格孢 006-2005     0.05  0.8  0.8     10     70     0     100
 AZO+FDL+TBZ 细极链格孢 006-2005     100  1.6  1.6     10     70     0     100
 AZO+FDL+TBZ 细极链格孢 006-2005     50  1.6  1.6     10     70     0     100
 AZO+FDL+TBZ 细极链格孢 006-2005     12.5  1.6  1.6     10     70     0     100
 AZO+FDL+TBZ 细极链格孢 006-2005     3.12  1.6  1.6     10     70     0     100
 AZO+FDL+TBZ 细极链格孢 006-2005     1.6  1.6  1.6     10     70     0     100
 AZO+FDL+TBZ 细极链格孢 006-2005     0.8  1.6  1.6     10     70     0     100
 AZO+FDL+TBZ 细极链格孢 006-2005     0.2  1.6  1.6     10     70     0     100
 AZO+FDL+TBZ 细极链格孢 006-2005     0.05  1.6  1.6     10     70     0     100
 AZO+FDL+TBZ 杂色曲霉 006-2005     100  0.2  0.2     30     0     0     70
 AZO+FDL+TBZ 杂色曲霉 006-2005     50     0.2     0.2     30     0     0     70
 AZO+FDL+TBZ 杂色曲霉 006-2005     12.5     0.2     0.2     30     0     0     70
 AZO+FDL+TBZ 杂色曲霉 006-2005     3.12     0.2     0.2     30     0     0     70
 AZO+FDL+TBZ 杂色曲霉 006-2005     1.6     0.2     0.2     30     0     0     70
 AZO+FDL+TBZ 杂色曲霉 006-2005     0.8     0.2     0.2     30     0     0     70
 AZO+FDL+TBZ 杂色曲霉 006-2005     0.2     0.2     0.2     30     0     0     50
 AZO+FDL+TBZ 杂色曲霉 006-2005     0.05     0.2     0.2     10     0     0     30
 AZO+FDL+TBZ 杂色曲霉 006-2005     100     0.8     0.8     30     0     0     70
 AZO+FDL+TBZ 杂色曲霉 006-2005     50     0.8     0.8     30     0     0     70
 AZO+FDL+TBZ 杂色曲霉 006-2005     12.5     0.8     0.8     30     0     0     70
 AZO+FDL+TBZ 杂色曲霉 006-2005     3.12     0.8     0.8     30     0     0     70
 AZO+FDL+TBZ 杂色曲霉 006-2005     1.6     0.8     0.8     30     0     0     70
 AZO+FDL+TBZ 杂色曲霉 006-2005     0.8     0.8     0.8     30     0     0     70
 AZO+FDL+TBZ 杂色曲霉 006-2005     0.2     0.8     0.8     30     0     0     30
 AZO+FDL+TBZ 杂色曲霉 006-2005     0.05     0.8     0.8     10     0     0     30
 AZO+FDL+TBZ 杂色曲霉 006-2005     100     1.6     1.6     30     0     10     100
 AZO+FDL+TBZ 杂色曲霉 006-2005     50     1.6     1.6     30     0     10     100
 AZO+FDL+TBZ 杂色曲霉 006-2005     12.5     1.6     1.6     30     0     10     100
 AZO+FDL+TBZ 杂色曲霉 006-2005     3.12     1.6     1.6     30     0     10     100
 AZO+FDL+TBZ 杂色曲霉 006-2005     1.6     1.6     1.6     30     0     10     100
 AZO+FDL+TBZ 杂色曲霉 006-2005     0.8     1.6     1.6     30     0     10     100
 AZO+FDL+TBZ 杂色曲霉 006-2005     0.2     1.6     1.6     30     0     10     100
 AZO+FDL+TBZ 杂色曲霉 006-2005     0.05     1.6     1.6     10     0     10     100
 AZO+FDL+TBZ 黑曲霉菌 006-2005     0.05     0.8     0.8     10     50     0     90
试验号015-2005
试验真菌 试验 用量(AZO) 用量(FDL) 用量(TBZ) 抑制％(AZO单独) 抑制％(FDL单独) 抑制％(TBZ单独) 抑制.％(组合)
 AZO+FDL+TBZ 黑曲霉菌 015-2005  0.05     0.8     0.8     0     50     0     70
 AZO+FDL+TBZ 黑曲霉菌 015-2005  0.05     0.8     0.2     0     50     0     70
 AZO+FDL+TBZ 黑曲霉菌 015-2005  0.05     1.6     0.8     0     50     0     70
 AZO+FDL+TBZ 黑曲霉菌 015-2005  0.05     1.6     0.2     0     50     0     70
 AZO+FDL+TBZ 黑曲霉菌 015-2005  0.05     3.1     0.8     0     50     0     70
 AZO+FDL+TBZ 黑曲霉菌 015-2005  0.05     3.1     0.2     0     50     0     70
 AZO+FDL+TBZ 细极链格孢 015-2005  0.05     0.8     100     10     50     0     100
 AZO+FDL+TBZ 细极链格孢 015-2005  0.05     0.8     25     10     50     0     100
 AZO+FDL+TBZ 细极链格孢 015-2005  0.05     0.8     6.25     10     50     0     100
 AZO+FDL+TBZ 细极链格孢 015-2005  0.05     0.8     3.1     10     50     0     100
 AZO+FDL+TBZ 细极链格孢 015-2005  0.05     0.8     1.6     10     50     0     90
 AZO+FDL+TBZ 细极链格孢 015-2005  0.05     0.8     0.2     10     50     0     90
 AZO+FDL+TBZ 细极链格孢 015-2005  0.05     1.6     100     10     50     0     100
 AZO+FDL+TBZ 细极链格孢 015-2005  0.05     1.6     25     10     50     0     100
 AZO+FDL+TBZ 细极链格孢 015-2005  0.05     1.6     6.25     10     50     0     100
 AZO+FDL+TBZ 细极链格孢 015-2005  0.05     1.6     3.1     10     50     0     100
 AZO+FDL+TBZ 细极链格孢 015-2005  0.05     1.6     1.6     10     50     0     100
 AZO+FDL+TBZ 细极链格孢 015-2005  0.05     1.6     0.2     10     50     0     100
 AZO+FDL+TBZ 细极链格孢 015-2005  0.2     0.8     100     10     50     0     90
 AZO+FDL+TBZ 细极链格孢 015-2005  0.2     0.8     25     10     50     0     90
 AZO+FDL+TBZ 细极链格孢 015-2005  0.2     0.8     6.25     10     50     0     100
 AZO+FDL+TBZ 细极链格孢 015-2005  0.2     0.8     3.1     10     50     0     100
 AZO+FDL+TBZ 细极链格孢 015-2005     0.2     0.8     1.6     10     50     0     100
 AZO+FDL+TBZ 细极链格孢 015-2005     0.2     0.8     0.2     10     50     0     100
 AZO+FDL+TBZ 细极链格孢 015-2005     0.2     1.6     100     10     50     0     100
 AZO+FDL+TBZ 细极链格孢 015-2005     0.2     1.6     25     10     50     0     100
 AZO+FDL+TBZ 细极链格孢 015-2005     0.2     1.6     6.25     10     50     0     100
 AZO+FDL+TBZ 细极链格孢 015-2005     0.2     1.6     3.1     10     50     0     100
 AZO+FDL+TBZ 细极链格孢 015-2005     0.2     1.6     1.6     10     50     0     100
 AZO+FDL+TBZ 细极链格孢 015-2005     0.2     1.6     0.2     10     50     0     100
 AZO+FDL+TBZ 纸状葡萄穗霉 015-2005     0.8     0.05     25     10     10     30     100
 AZO+FDL+TBZ 纸状葡萄穗霉 015-2005     0.8     0.05     6.25     10     10     10     100
 AZO+FDL+TBZ 纸状葡萄穗霉 015-2005     0.8     0.05     3.1     10     10     0     100
 AZO+FDL+TBZ 纸状葡萄穗霉 015-2005     1.6     0.05     6.25     10     10     10     100
 AZO+FDL+TBZ 纸状葡萄穗霉 015-2005     1.6     0.05     3.1     10     10     10     100
 AZO+FDL+TBZ 纸状葡萄穗霉 015-2005     3.1     0.2     25     30     50     30     100
 AZO+FDL+TBZ 纸状葡萄穗霉 015-2005     3.1     0.2     6.25     30     50     10     100
 AZO+FDL+TBZ 纸状葡萄穗霉 015-2005     3.1     0.2     3.1     30     50     0     100
实施例5
手制板(Hand sheets)效力测试
制备手制板：
利用80％OCC纸浆浓缩物(旧的起皱纸板)+20％ONP(旧报纸)纸浆浓缩物加上其它成分制得手制板。在制备期间通过混合加入杀真菌剂，并且随后干燥该手制板。
可以使用如下化合物和制剂
活性成分(ai) 缩写 制剂
咯菌腈 FDL  4FS
嘧菌酯 AZO  SC250
噻菌灵 TBZ  MP340
对于效力测试，分别在PDA培养基上培养测试生物体以抑制孢子形成。制得各真菌的孢子悬浮液(孢子浓度约为106/ml)。可以使用的生物体包括作为纯培养物的球毛壳菌(Chaetomium globosum)(ATCC 6205)，桔青霉菌(Penicillium citrinum)(ATCC 9849)，纸状葡萄穗霉(Stachybotrys chartarum)(ATCC16026)和黑曲霉菌(Aspergillus niger)(DSM 6275)，也包括以混合接种物的形式。矿物琼脂(根据ASTM G21-96)可以用作试验培养基。在接种前，将手制板分为5片，每片置于不同的盘中，并且随后用真菌进行接种。随后在30℃下培养样品28天。待接种约10天后可以进行样品的预评价(Pre-reading)。
可以利用真菌生长的0-100％生长抑制作用的等级系统，目测评价处理活性。对于不同杀真菌剂的混合物而言，可以基于上述Colby公式计算增效作用。

Claims (50)

1.一种预防和/或处理真菌在墙板上的生长和/或侵染的方法，该方法包括用杀真菌有效量的嗜球果伞素或嗜球果伞素类杀真菌剂处理所述墙板。
2.一种预防和/或处理真菌在墙板上的生长和/或侵染的方法，该方法包括用杀真菌有效量的组合物处理所述墙板，所述组合物包含作为活性成分的增效量的：(a)嗜球果伞素或嗜球果伞素类杀真菌剂和(b)选自下组的杀真菌剂：(bi)噻菌灵；(bii)苯醚甲环唑；(biii)丙环唑；(biv)咯菌腈或其组合。
3.根据权利要求1或2的方法，其中所述嗜球果伞素杀真菌剂是嘧菌酯。
4.根据权利要求3的方法，其中用杀真菌有效量的组合物处理所述墙板，所述组合物包含作为活性成分的增效量的(a)嘧菌酯和(bi)噻菌灵。
5.根据权利要求1至4任一项所述的方法，其中真菌选自下组：链格孢属(Alternaria sp.)；青霉菌属(Penicillium sp.)；曲霉属(Aspergillus sp.)；短柄霉属(Aureobasidium sp.)和葡萄穗霉属(Stachybotrys sp.)。
6.根据权利要求1至5任一项所述的方法，其中在所述的墙板制造过程期间处理所述墙板。
7.根据权利要求1至6任一项所述的方法，其中将所述的杀真菌剂或杀真菌剂类包含在所述墙板的石膏芯中。
8.根据权利要求7所述的方法，其中将杀真菌剂或杀真菌剂类施用于墙板的石膏芯表面。
9.根据权利要求1至8任一项所述的方法，其中将杀真菌剂或杀真菌剂类包含在墙板的纸涂层中。
10.根据权利要求9的方法，其中在造纸过程中将杀真菌剂或杀真菌剂类包含在纸中。
11.根据权利要求9或10的方法，其中在制得所述的纸后，将杀真菌剂或杀真菌剂类施用于纸上。
12.根据权利要求1至11任一项所述的方法，其中用杀真菌剂或杀真菌剂类处理实质上完成的墙板。
13.根据权利要求1至12任一项所述的方法，其中在安装所述墙板前，用杀真菌剂或杀真菌剂类处理该墙板。
14.根据权利要求1至13任一项所述的方法，其中在安装所述墙板后，用杀真菌剂或杀真菌剂类处理该墙板。
15.能通过权利要求1至14任一项的方法获得的墙板。
16.用杀真菌有效量的嗜球果伞素或嗜球果伞素类杀真菌剂处理过的墙板。
17.用杀真菌有效量的组合物处理过的墙板，所述组合物包含作为活性成分的增效量的：(a)嗜球果伞素或嗜球果伞素类杀真菌剂和(b)选自下组的杀真菌剂：(bi)噻菌灵；(bii)苯醚甲环唑；(biii)丙环唑；(biv)咯菌腈或其组合。
18.根据权利要求16和17的墙板，其中所述嗜球果伞素杀真菌剂为嘧菌酯。
19.根据权利要求16至18任一项所述的墙板，其中将所述的杀真菌剂或杀真菌剂类包含石膏芯中。
20.根据权利要求16至19任一项所述的墙板，其中将杀真菌剂或杀真菌剂类施用于墙板的石膏芯表面。
21.根据权利要求16至20任一项所述的墙板，其中将杀真菌剂或杀真菌剂类包含在墙板的纸涂层中。
22.根据权利要求16至21任一项所述的墙板，其中待制得墙板后施用杀真菌剂或杀真菌剂类。
23.包含权利要求15至22任一项所述的墙板的建筑物。
24.杀真菌有效量的嗜球果伞素或嗜球果伞素类杀真菌剂在防治真菌在墙板上生长的方法中的用途。
25.杀真菌有效量的组合物在防治真菌在墙板上生长的方法中的用途，所述组合物包含作为活性成分的增效量的：(a)嗜球果伞素或嗜球果伞素类杀真菌剂和(b)选自下组的杀真菌剂：(bi)噻菌灵；(bii)苯醚甲环唑；(biii)丙环唑；(biv)咯菌腈或其组合。
26.杀真菌有效量的嗜球果伞素或嗜球果伞素类杀真菌剂在制备经杀真菌处理的墙板中的用途。
27.杀真菌有效量的组合物在制备经杀真菌处理的墙板中的用途，所述组合物包含作为活性成分的增效量的：(a)嗜球果伞素或嗜球果伞素类杀真菌剂和(b)选自下组的杀真菌剂：(bi)噻菌灵；(bii)苯醚甲环唑；(biii)丙环唑；(biv)咯菌腈或其组合。
28.根据权利要求24至27任一项所述的用途，其中所述嗜球果伞素杀真菌剂是嘧菌酯。
29.一种含有杀真菌有效量的嗜球果伞素或嗜球果伞素类杀真菌剂和墙板以及将所述杀真菌剂施用至所述墙板的工具的套件。
30.一种含有杀真菌有效量的：(a)嗜球果伞素或嗜球果伞素类杀真菌剂和(b)选自下组的杀真菌剂：(bi)噻菌灵；(bii)苯醚甲环唑；(biii)丙环唑；(biv)咯菌腈或其组合，以及墙板和将所述杀真菌剂施用至所述墙板的工具的套件。
31.一种含有杀真菌有效量的嘧菌酯和墙板以及用所述嘧菌酯处理所述墙板的工具的套件。
32.一种含有杀真菌有效量的嘧菌酯和噻菌灵，以及墙板和用所述嘧菌酯和所述噻菌灵处理所述墙板的工具的套件。
33.一种保护木材免受单纯粉孢革菌(Coniophora puteana)侵染的方法，该方法包括用嗜球果伞素或嗜球果伞素类杀真菌剂处理所述木材。
34.一种预防真菌侵染引发的木材湿腐的方法，该方法包括用嗜球果伞素或嗜球果伞素类杀真菌剂处理所述木材。
35.一种预防和/或处理单纯粉孢革菌(Coniophora puteana)在木材上的生长/侵染的方法，该方法包括用杀真菌有效量的嗜球果伞素或嗜球果伞素类杀真菌剂处理所述木材。
36.根据权利要求33至35任一项所述的方法，其中所述嗜球果伞素杀真菌剂是嘧菌酯。
37.根据权利要求33至36任一项所述的方法，其中所述处理还包括用选自下组的杀真菌剂进行处理：(bi)噻菌灵；(bii)苯醚甲环唑；(biii)丙环唑；(biv)咯菌腈或其组合。
38.一种含有作为活性成分的增效量的：(a)嗜球果伞素或嗜球果伞素类杀真菌剂和(b)选自下组的杀真菌剂：(bi)噻菌灵；(bii)苯醚甲环唑；(biii)丙环唑；(biv)咯菌腈或其组合的组合物。
39.一种由增效量的：(a)嗜球果伞素或嗜球果伞素类杀真菌剂和(b)选自下组的杀真菌剂：(bi)噻菌灵；(bii)苯醚甲环唑；(biii)丙环唑；(biv)咯菌腈或其组合，以及杀真菌可接受的载体和/或助剂组成的组合物。
40.一种适用于处理墙板的组合物，该组合物包含作为活性成分的增效量的：(a)嗜球果伞素或嗜球果伞素类杀真菌剂和(b)选自下组的杀真菌剂：(bi)噻菌灵；(bii)苯醚甲环唑；(biii)丙环唑；(biv)咯菌腈或其组合。
41.一种适用于处理木材的组合物，该组合物由增效量的：  (a)嗜球果伞素或嗜球果伞素类杀真菌剂和(b)选自下组的杀真菌剂：(bi)噻菌灵；(bii)苯醚甲环唑；(biii)丙环唑；(biv)咯菌腈或其组合，以及杀真菌可接受的载体和/或助剂组成。
42.一种适用于处理木材的组合物，该组合物包含作为活性成分的增效量的：(a)嗜球果伞素或嗜球果伞素类杀真菌剂和(b)选自下组的杀真菌剂：(bi)噻菌灵；(bii)苯醚甲环唑；(biii)丙环唑；(biv)咯菌腈或其组合。
43.一种适用于处理木材的组合物，该组合物由增效量的：(a)嗜球果伞素或嗜球果伞素类杀真菌剂和(b)选自下组的杀真菌剂：(bi)噻菌灵；(bii)苯醚甲环唑；(biii)丙环唑；(biv)咯菌腈或其组合，以及载体和/或助剂组成。
44.根据权利要求38至43任一项所述的组合物，其中所述嗜球果伞素杀真菌剂为嘧菌酯。
45.根据权利要求18的墙板，其包含嘧菌酯和噻菌灵。
46.根据权利要求45的墙板，其还包含咯菌腈。
47.根据权利要求3的方法，其中所述墙板用嘧菌酯、噻菌灵和咯菌腈进行处理。
48.根据权利要求32的套件，其还包含杀真菌有效量的咯菌腈。
49.一种含有杀真菌有效量的组合物的纸产品，所述组合物包含作为活性成分的增效量的嘧菌酯和噻菌灵。
50.一种含有杀真菌有效量的组合物的纸产品，所述组合物包含作为活性成分的增效量的嘧菌酯、噻菌灵和咯菌腈。
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