KR20220082834A - 살진균제 혼합물 - Google Patents

살진균제 혼합물 Download PDF

Info

Publication number
KR20220082834A
KR20220082834A KR1020227012272A KR20227012272A KR20220082834A KR 20220082834 A KR20220082834 A KR 20220082834A KR 1020227012272 A KR1020227012272 A KR 1020227012272A KR 20227012272 A KR20227012272 A KR 20227012272A KR 20220082834 A KR20220082834 A KR 20220082834A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
weight
wallboard
mixture
tbz
pym
Prior art date
Application number
KR1020227012272A
Other languages
English (en)
Inventor
페터 바흐틀러
헤르만 우어
롤란트 슈토프
Original Assignee
란세스 도이치란트 게엠베하
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 란세스 도이치란트 게엠베하 filed Critical 란세스 도이치란트 게엠베하
Publication of KR20220082834A publication Critical patent/KR20220082834A/ko

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/34—Shaped forms, e.g. sheets, not provided for in any other sub-group of this main group
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01P—BIOCIDAL, PEST REPELLANT, PEST ATTRACTANT OR PLANT GROWTH REGULATORY ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR PREPARATIONS
    • A01P3/00—Fungicides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/14—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing calcium sulfate cements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/60—Agents for protection against chemical, physical or biological attack
    • C04B2103/67—Biocides
    • C04B2103/69—Fungicides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/00474—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00
    • C04B2111/00612—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00 as one or more layers of a layered structure
    • C04B2111/0062—Gypsum-paper board like materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/00474—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00
    • C04B2111/00612—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00 as one or more layers of a layered structure
    • C04B2111/0062—Gypsum-paper board like materials
    • C04B2111/00629—Gypsum-paper board like materials the covering sheets being made of material other than paper

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Mycology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Paper (AREA)

Abstract

본 발명은 살생물제 TBZ 및 PYM을 20:1 내지 1.1:1, 특히 10:1 내지 1.1:1, 바람직하게는 5:1 내지 1.1:1의 중량비로 포함하는 살진균제 혼합물이며, 여기서 살생물 활성제의 전체 양을 기준으로 TBZ 및 PYM의 총량이 99 중량% 초과인 살진균제 혼합물 및 벽보드를 보호하기 위한 그의 용도에 관한 것이다.

Description

살진균제 혼합물
본 발명은 곰팡이, 흰곰팡이 및 진균의 성장을 억제 또는 방지하기 위한 살진균제 혼합물, 이의 제조 및 이를 함유하는 벽보드(wallboard)에 관한 것이다.
본 발명과 관련된 진균은 벽보드와 같은 건축 재료에서 성장할 수 있는 진균이다. 진균은 다재다능한 유기체이고 이들이 성장하는 기재는 건축 재료를 포함할 수 있는데 이러한 재료가 진균 성장을 지지하는 물질로 제조될 수 있거나, 또는 재료에 그러한 물질을 적용했기 때문이다. 진균 성장은 일반적으로 습기를 필요로 하며, 이것은, 예를 들어, 내부 누수 또는 외부 누출에 의해, 또는 높은 습도 또는 응결 구역에 의해 건축 재료에 발생될 수 있다. 진균 성장은 또한, 이 경우에, 건축 재료 자체일 수 있거나 또는 건축 재료에 존재하는 흙 또는 기타 영양 물질일 수 있는 식품 공급원을 필요로 한다.
벽보드와 같은 건축 재료에서 성장할 수 있는 진균은 한동안 문제가 되어 왔다. 이러한 진균의 명백한 영향은 진균이 성장하는 재료의 변색이고, 종종 불쾌한 냄새를 동반한다. 진균은 또한 재료의 물리적 파괴에 기여한다. 최근 몇 년 동안, 이러한 진균은 또한 인간 건강에 관한 우려의 증가 원인이 되어 왔다. 다양한 건강 문제는 이러한 진균에 기인하였고 가장 흔한 것은 알레르기 반응이고 어떤 경우에는 인간 감염이다. 이러한 건축 재료에서 성장할 수 있는 특정 진균은 또한 발암성인 것으로 생각된다. 분명히 이들 진균은 인간 건강에 대해 증가하는 위협으로서 인식되고 곰팡이 및 흰곰팡이 성장을 방지하는 것이 중요하다.
진균은 적어도 부분적으로는 건물의 진균 감염인 소위 '검은 곰팡이'의 원인이 된다. 벽보드는 특히 검은 곰팡이에 영향을 받기 쉽고, 이것은 일부 지역에서 건물에 상당한 문제가 되었고, 다양한 인간 건강 문제에 대해 비난을 받아왔다. 진균은 또한 그들이 성장하는 재료의 변색을 촉진하는 원인이 되고 주거용 건물에서 특히 문제가 된다.
US20060009535에서는 이러한 미생물, 특히 진균의 공격 또는 성장에 저항하는 벽보드를 제조하기 위해 왁스 에멀젼으로서 벤즈이미다졸, 특히 티아벤다졸 (TBZ)을 기재로 하는 보존제를 제안하였다. 그러나, TBZ를 사용한 이러한 유익한 처리조차도 곰팡이 및 흰곰팡이 공격을 받는 건축 재료에 첨가될 수 있는 미생물에 대하여 보다 높은 내성을 갖는 광범위한 스펙트럼의 항미생물제에 대한 증가하는 수요를 충족시키지 못할 것으로 밝혀졌다.
WO2008/024509에서는 코팅으로서 벽보드 종이에 적용되거나 또는 벽보드 페이싱(facing) 층을 위한 종이를 제조하는 습부(wet end) 공정에 사용되고 있는 살생물 담체로서의 양이온성 라텍스 중합체를 개시한다. 예시된 활성제는 테부코나졸, 프로피코나졸 또는 아연 피리티온과 같은 활성제이다. 그러나, 이러한 라텍스 중합체의 단점은 이들이 종이 표면을 밀봉하여 이를 통해 석고 코어에 여전히 높은 수분 함량을 갖는 즉석에서 만들어진 벽보드의 건조 과정 동안 물이 더 이상 제거될 수 없다는 점이다. 더욱이 양이온 하전된 라텍스 중합체는 일반적으로 음이온성 보조제와 조합하기가 어렵다.
WO2006/134347에서는 이러한 미생물, 특히 진균의 공격 또는 성장에 저항하는 각각의 벽보드를 제조하기 위해 활성제 아족시스트로빈 및 티아벤다졸을 함유하는 혼합물을 제안하였다. 그러나, 이러한 유익한 처리조차도 곰팡이 및 흰곰팡이 공격을 받는 건축 재료에 첨가될 수 있는 미생물에 대하여 보다 높은 내성을 갖는 광범위한 스펙트럼의 항미생물제에 대한 증가하는 수요를 충족시키지 못할 것으로 밝혀졌다.
따라서, 본 발명의 목적은 벽보드 상의 미생물에 의한 이러한 공격 또는 미생물의 성장에 저항하는 더욱 개선된 능력을 살진균제 혼합물에 제공하는 것이었다.
살진균제 혼합물
놀랍게도 살생물 활성제의 전체 양을 기준으로 TBZ 및 PYM의 총량이 99 중량% 초과인, 살생물제 티아벤다졸 (TBZ) 및 피리메타닐 (PYM)을 20:1 내지 1.1:1, 특히 10:1 내지 1.1:1, 바람직하게는 5:1 내지 1.1:1의 중량비로 포함하는 살진균제 혼합물은 특히 벽보드에 적용될 경우 TBZ 및 AZO와 같은 공지된 혼합물에 비해 개선된 특성을 나타낸다는 것이 밝혀졌다.
항미생물 활성제
활성 물질 티아벤다졸 (이하에서 또한 TBZ로 지칭됨)은 하기 화학식에 의해 표현되고 CAS 번호 148-79-8 하에 EP2499911로부터 농업 적용용으로 또는 US20060009535로부터 석고 보드용으로 이미 알려져 있다.
티아벤다졸의 화학식:
Figure pct00001
활성 물질 피리메타닐 (이하에서 또한 PYM으로 지칭됨)은 하기 화학식에 의해 표현되고 CAS 번호 53112-28-0 하에 이미 알려져 있다.
피리메타닐의 화학식:
Figure pct00002
혼합물:
살진균제 혼합물에서 살생물 활성제의 전체 양을 기준으로 TBZ 및 PYM의 총량은 바람직하게는 99.5 중량% 초과, 보다 바람직하게는 99.9 중량% 초과이다. 살생물 활성제의 총량의 1 중량% 미만, 특히 0.5 중량% 미만, 보다 바람직하게는 0.01 중량% 미만의 나머지는 바람직하게는 살진균제 혼합물을 위한 보존제 또는 인-캔(in-can) 보존제로 또한 지칭되는 그 제형 자체이다. 이러한 보존제는 바람직하게는 N-메틸-이소티아졸린-3-온, 5-클로로-N-메틸-이소티아졸린-3-온, 벤즈이소티아졸린-3-온 (BIT), 2-브로모-2-니트로-1,3-프로판디올 (브로노폴), 2,2-디브로모-3-니트릴-프로피온아미드 (DBNPA), 1,2-디브로모-2,4-디시아노부탄 (DBDCB) 또는 포름알데히드 방출 화합물 특히 1,3-비스(히드록시메틸)-5,5-디메틸이미다졸리딘-2,4-디온 (DMDMH), 테트라메틸올-아세틸렌-디우레아 (TMAD), 에틸렌디옥시디메탄올 (EDDM) 및 (벤질옥시)메탄올로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 활성제이다.
한 바람직한 실시양태에서 살생물 활성제의 전체 양을 기준으로 TBZ 및 PYM의 총량은 100 중량%이다.
혼합물의 살생물 활성제, 바람직하게는 TBZ 및 PYM의 바람직한 평균 입자 크기는 100 ㎛ 미만, 바람직하게는 50 ㎛ 미만, 가장 바람직하게는 30 ㎛ 미만이며, CIPAC MT 187 (레이저 회절)에 따라 측정된다.
추가 구성성분
본 발명의 살진균제 혼합물은 바람직하게는 살생물 활성제를 1 내지 60 중량%, 특히 11 내지 60 중량%, 보다 바람직하게는 20 내지 60 중량%, 가장 바람직하게는 30 내지 50 중량%의 양으로 수성 현탁액이다.
바람직하게 혼합물은 20 내지 60 중량%의 살생물 활성제 함량을 갖는 수계 현탁액이며, 이것은 이하에서 "농축물"로 또한 지칭된다.
바람직하게는 80 내지 99 중량%, 특히 89 내지 94 중량%, 보다 바람직하게는 89 내지 94.5 중량%가 살생물 활성제와 물의 합이다.
살진균제 혼합물은 하나 이상의 첨가제를 포함하여 (예를 들어 표면 상의 습윤, 보유 또는 분포; 또는 표면으로의 흡수, 또는 안정성 그 자체를 개선함으로써) 혼합물의 특성을 개선할 수 있다. 하기 명시된 첨가제의 경우, 바람직하게는 분산제, 탈포제, 습윤제, 완충 물질 및 증점제가 사용될 수 있으며, 이로써 각 경우에 서로 독립적으로 이들이 존재하지 않을 가능성이 또한 있다.
계면활성제는 두 액체 사이, 기체와 액체 사이, 또는 액체와 고체 사이의 표면 장력 (또는 계면 장력)을 낮추는 화합물인 것으로 바람직하게 이해된다. 계면활성제는, 예를 들어, 비이온성, 음이온성, 양이온성 및 양쪽성 계면활성제일 수 있다.
음이온성 계면활성제는, 예를 들어, 알킬 술페이트, 알킬 에테르 술페이트, 알킬-아릴술포네이트, 알킬 숙시네이트, 알킬 술포숙시네이트, N-알코일 사르코시네이트, 아실 타우레이트, 아실 이세티오네이트, 알킬 포스페이트, 알킬 에테르 포스페이트, 알킬 에테르 카르복실레이트, 알파-올레핀술포네이트, 특히 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 염, 예를 들어 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 칼슘, 및 또한 암모늄 및 트리에탄올아민 염이다. 알킬 에테르 술페이트, 알킬 에테르 포스페이트 및 알킬 에테르 카르복실레이트는 각 경우에 예를 들어 1 내지 10개의 에틸렌 옥시드 또는 프로필렌 옥시드 단위, 바람직하게는 1 내지 3개의 에틸렌 옥시드 단위를 가질 수 있다. 예를 들어, 나트륨 라우릴 술페이트, 암모늄 라우릴 술페이트, 나트륨 라우릴 에테르 술페이트, 암모늄 라우릴 에테르 술페이트, 나트륨 라우릴 사르코시네이트, 나트륨 올레일 숙시네이트, 암모늄 라우릴 술포숙시네이트, 나트륨 도데실 벤젠술포네이트, 트리에탄올아민 도데실벤젠술포네이트가 적합하다.
비이온성 계면활성제는, 예를 들어, 알킬아릴 폴리글리콜 에테르, 예컨대 폴리옥시에틸렌 옥틸페놀 에테르, 에톡실화 이소옥틸-, 옥틸- 또는 노닐페놀, 알킬페놀 또는 트리부틸페닐 폴리글리콜 에테르, 트리스스테릴 페닐 에테르 에톡실레이트, 알킬아릴 폴리에테르 알콜, 이소트리데실 알콜, 폴리옥시에틸렌-지방 알콜 에테르, 폴리옥시에틸렌-지방산 에스테르 예컨대, 예를 들어, 에톡실화 피마자 오일, 폴리옥시에틸렌알킬 에테르 또는 폴리옥시프로필렌, 라우릴 알콜 폴리글리콜 에테르 아세테이트, 소르비톨 에스테르 또는 에틸렌 옥시드 및/또는 프로필렌 옥시드를 기재로 하는 블록 공중합체이다.
추가 계면활성제는 예를 들어, 쇄 길이 C10-C20의 직쇄 지방족 카르복실산 부가물의 나트륨, 칼륨 및 암모늄 염이다. 나트륨 히드록시옥타데칸술포네이트, 쇄 길이 C10-C20의 히드록시 지방산 부가물의 나트륨, 칼륨 및 암모늄 염 및 그의 황산화 또는 아세틸화 생성물, 알킬 술페이트, 또한 트리에탄올아민 염으로서, 알킬-(C10-C20)-술포네이트, 알킬-(C10-C20)-아릴술포네이트, 디메틸디알킬-(C8-C18)-암모늄 클로라이드, 아실, 알킬, 올레일 및 알킬아릴 옥세틸레이트 및 그의 황산화 생성물, 쇄 길이 C4-C18의 지방족 포화 1가 알콜과 술포숙신산 에스테르의 알칼리 금속 염, 쇄 길이 C10-C12의 1가 지방족 알콜의 폴리에틸렌 글리콜 에테르와 술포숙신산 4-에스테르 (이나트륨 염), 폴리에틸렌 글리콜 노닐 페닐 에테르와 술포숙신산 4-에스테르 (이나트륨 염), 술포숙신산 비스-시클로헥실 에스테르 (나트륨 염), 리그니노술폰산, 및 그의 칼슘, 마그네슘, 나트륨 및 암모늄 염, 20개의 에틸렌 옥시드 기를 갖는 폴리옥시에틸렌 소르비탄 모노올레에이트, 수지산, 수소화 및 탈수소화 수지산, 및 그의 알칼리 금속 염, 도데실화 디페닐 에테르 디술폰산 나트륨, 및 10 중량% 에틸렌 옥시드의 최소 함량을 갖는 에틸렌 옥시드 및 프로필렌 옥시드의 공중합체이다. 바람직하게, 사용되는 계면활성제는 나트륨 라우릴 술페이트, 나트륨 라우릴 에테르 술페이트, 에톡실화 (3개의 에틸렌 옥시드 기); 올레일 알콜의 폴리에틸렌 글리콜 (4-20) 에테르, 및 노닐페놀의 폴리에텐 옥시드 (4-14) 에테르이다.
사용되는 탈포제는 일반적으로 표면-활성 용액에 약하게 용해되는 계면-활성 물질이다. 바람직한 거품억제제는 천연 지방 및 오일, 석유 유도체 또는 실리콘 오일로부터 유래되는 것들이다. 바람직한 예는 미네랄 오일, 식물성 오일 또는 화이트 오일을 기재로 하는 오일계 탈포제이다. 오일계 또는 수계 에멀젼으로서의 실리콘 기재 탈포제, 실리콘 오일, 실리콘 글리콜, 폴리-디메틸실록산, 플루오로실리콘 및 다른 개질된 실리콘 유체. 또한 바람직한 것은 오일, 수용액, 또는 수계 에멀젼으로서 폴리에틸렌 글리콜 및/또는 폴리프로필렌 글리콜 공중합체를 기재로 하는 EO/PO 기재 탈포제이다.
습윤제, 예컨대, 예를 들어, 방향족 술폰산 부가물, 예를 들어 리그닌-, 페놀-, 나프탈렌- 및 디부틸나프탈렌술폰산 부가물, 및 또한 지방산 부가물의 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄 염, 알킬- 및 알킬아릴술포네이트, 알킬, 라우릴 에테르 및 지방 알콜 술페이트, 및 황산화 헥사-, 헵타- 및 옥타데칸올 또는 지방 알콜 글리콜 에테르의 염, 술폰화 나프탈렌 및 그의 유도체와 포름알데히드의 축합 생성물, 나프탈렌 또는 나프탈렌 술폰산 부가물과 페놀 및 포름알데히드의 축합 생성물, 폴리옥시에틸렌 옥틸 페놀 에테르, 에톡실화 이소옥틸-, 옥틸- 또는 노닐페놀, 알킬페놀 또는 트리부틸페닐 폴리글리콜 에테르, 트리스스테릴 페닐 에테르 에톡실레이트, 알킬아릴 폴리에테르 알콜, 이소트리데실 알콜, 지방 알콜 에틸렌 옥시드 축합물, 에톡실화 피마자 오일, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 및 폴리옥시프로필렌, 라우릴 알콜 폴리글리콜 에테르 아세테이트, 소르비탄 에스테르, 또는 리그노술파이트 폐액.
완충 물질, 완충 시스템 또는 pH 조절제, 예컨대 인산염, 시트르산과 같은 약한 유기산 또는 붕산염. 바람직한 완충 물질은 시트르산, 아세트산, 인산일칼륨, 암모니아, N-시클로헥실-2-아미노에탄술폰산, 붕산 및 붕산염이다.
증점제, 예컨대, 예를 들어, 다당류, 크산탄 검, 나트륨 또는 마그네슘 실리케이트, 헤테로다당류, 알기네이트, 카르복시메틸셀룰로스, 아라비아 검 또는 폴리아크릴산, 바람직하게는 크산탄 검.
바람직하게 본 발명의 살진균제 혼합물은
살생물 활성제 및 물 및
0.2 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.2 내지 4 중량%의 적어도 하나의 분산제,
0.05 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.05 내지 1 중량%의 증점제 및
0 내지 1 중량%, 바람직하게는 0 내지 0.5 중량%의 탈포제
를 함유한다.
본 발명의 살진균제 혼합물은 바람직하게는 1 중량% 미만의 양이온성 중합체 라텍스, 특히 1 중량% 미만의 중합체 라텍스를 함유한다. 또한 바람직한 것은 5 중량% 미만, 특히 1 중량% 미만의 왁스를 함유하는 본 발명의 살진균제 혼합물이다.
본 발명의 혼합물은 바람직하게는 CIPAC 192 방법에 따라 측정된, 30 1/s에서 100 내지 800 mPa·s의 동적 점도를 갖는다.
본 발명의 살진균제 혼합물은 유기 용매를 기재로 할 수 있고/있거나 수계일 수 있다. 유기 용매는 취급하기에 더 용이한 이점을 가질 수 있지만, 수계 조성물이 특히 건물 내의 실내 적용에 있어서 그의 더 낮은 대기 오염 가능성, 및 더 적은 냄새 때문에 바람직하다. 적합한 수계 조성물의 한 예는 20 내지 60 중량%의 살생물 활성제의 함량을 갖는 현탁액, 특히 현탁액 농축물이다.
일반적으로, 조성물은 다수의 제형 유형으로부터 선택될 수 있다.
바람직한 것은 액체에서의 분산을 용이하게 하기 위해 살진균제를 하나 이상의 고체 희석제 또는 담체, 하나 이상의 습윤제 및, 바람직하게는, 하나 이상의 분산제 및, 임의로는, 하나 이상의 현탁제와 혼합함으로써 제조될 수 있는 습윤성 분말 (WP)이다. 이어서 혼합물을 바람직하게는 미세한 분말로 분쇄한다. 유사한 조성물을 또한 과립화하여 수분산성 과립 (WG)을 형성할 수 있다.
또한 바람직한 것은 본 발명에 따른 살진균제의 미분된 불용성 고체 입자의 수성 또는 비수성 현탁액을 포함할 수 있는 현탁액 농축물 (SC)이다. SC는 임의로 하나 이상의 분산제와 함께, 본 발명에 따른 살진균제를 적합한 매질에서 볼 또는 비드 밀링하여, 화합물의 미세 입자 현탁액을 생성함으로써 제조될 수 있다. 이러한 현탁액 농축물의 고체 함량은 바람직하게는 20 내지 60 중량%의 범위이다. 하나 이상의 습윤제를 조성물에 포함시킬 수 있다. 대안적으로, 본 발명에 따른 살진균제를 건식 밀링하고 상기 기재된 제제를 함유하는 물에 첨가하여, 원하는 최종 제품을 생성할 수 있다.
본 발명의 살진균 혼합물은 바람직하게는 상승작용적으로 수행한다.
방법:
본 발명의 또 다른 대상은 살생물제 TBZ 및 PYM을 혼합하는 것을 특징으로 하는, 살진균제 혼합물을 제조하는 방법이다.
특히 수성 현탁액, 바람직하게는 현탁액 농축물의 형태로 본 발명의 살진균제 혼합물을 제조하는 방법은 하기 단계를 포함한다:
a) 살생물 활성제 TBZ 및 PYM, 및 적어도 하나의 계면활성제 및 물 및 임의로는 습윤제, 탈포제 및/또는 인-캔 보존제를 혼합하는 단계,
b) a) 하의 혼합물을 바람직하게는 각각의 탱크 또는 다른 적합한 용기에서 고속 교반기에 의해, 특히 전단력, 바람직하게는 고전단으로 균질화하는 단계,
c) 임의로, b) 하의 이러한 균질화된 혼합물을 바람직하게는 원하는 입자 크기를 달성하기 위해 비드 밀에서 추가 처리하는 단계 및
d) 바람직하게는 점도를 원하는 대로 조정하기 위해 밀링 단계 c) 전에, 동안에 및/또는 후에 임의로 증점제를 첨가하는 단계.
활성 구성성분 (TBZ 및 PYM)의 입자 크기가 이미 원하는 범위 내에 있는 경우 추가적인 밀링 c)가 필요하지 않고 전체 공정은 혼합 및 균질화에 의해 수행될 수 있다.
벽보드:
본 발명은 또한 살생물제 TBZ 및 PYM을 20:1 내지 1.1:1, 특히 10:1 내지 1.1:1, 바람직하게는 5:1 내지 1.1:1의 중량비로 함유하는, 석고 코어와 페이싱 층을 포함하는 벽보드에 관한 것이며, 여기서 살생물 활성제의 전체 양을 기준으로 TBZ 및 PYM의 총량은 99 중량% 초과이다.
이러한 벽보드는 진균에 의한 침입으로부터 효과적으로 보호될 수 있다.
본 발명의 벽보드에서의 살생물제의 바람직한 실시양태와 관련하여 살진균제 혼합물에 대해 이루어지는 상기 언급된 특징은 여기에 또한 적용될 것이다. 벽보드에 남게 될 살진균제 혼합물에 대해 언급된 다른 구성성분에도 동일하게 적용될 것이다.
본 발명에 따른 벽보드는 벽보드의 석고 코어 내에, 또는 특히 종이인 페이싱 층 내에 또는 상에, 또는 석고 코어와 페이싱 층 내에 살생물 활성제를 함유한다.
벽보드는 일반적으로 바람직하게는 0.5 내지 5.5 cm 두께이고 통상적으로 석고 코어 및 페이싱 층, 특히 종이 또는 유리 섬유 매트의 복합재인 편평한 시트의 형태이다. 바람직하게 벽보드는 페이싱 층으로서 종이를 갖고 이로써 코어는 양면 (전면 및 후면) 상에 종이로 커버된다. 종이는 일반적으로 130 - 300 g/㎡, 바람직하게는 150 - 250 g/㎡의 중량을 갖는다.
벽보드는 일반적으로 건물의 내부 분할 벽을 만드는데 사용되는 건축 재료로서 사용된다. 건물은 주택 및 아파트와 같은 주거용 건물 및 상점, 창고, 호텔 및 공장 등과 같은 상업용 건물, 또한 대학과 같은 기관 건물을 포함한다. 벽보드는 내부 천장에 사용되는 재료인 천장 보드를 포함한다. 벽보드는 통상적으로 목재 또는 금속 프레임에 고정되어 내부 벽을 형성하거나, 또는 천장 스파에 고정되어 내부 천장을 형성한다.
벽보드는 비교적 가볍고 절단하기 용이하고, 페인트 또는 벽지로 쉽게 장식되는 표면을 갖는 것과 같이, 많은 바람직한 특성을 갖는다. 그러나, 벽보드는 물에 노출될 경우 특별한 문제를 겪고 그러한 이유로 그의 용도는 건물의 내부 구역으로 제한된다.
석고 코어는 매우 수-흡수성이고, 일단 젖으면 마르는데 오랜 시간이 걸릴 수 있다. 페이싱 층이 종이를 기재로 하는 경우, 축축한 석고 코어 및 바람직하게는 코어에 함유된 전분 및 종이에 함유된 셀룰로스의 조합은 진균이 성장하는데 이상적인 기재를 제공한다. 본질적으로, 축축한 석고는 진균에 편리한 지속적인 수분 저장소를 제공하는 한편 종이는 영양을 제공한다. 내부적으로 사용되는 경우에도, 벽보드는 예를 들어 누수되는 내부 배관 또는 건물의 외부로부터의 빗물 누수, 또는 지속적인 높은 습도 또는 응결로 인해 물에 노출될 수 있다. 이러한 누출은 불행하게도 다소 흔하고 결과적으로 벽보드 상의 진균 성장은 지속적이고 광범위한 문제가 된다. 벽보드가 젖게 되는 또 다른 이유는 불충분한 보관 및 운송이다.
벽보드는 통상적으로 소석고의 수성 슬러리 및 임의로는 셀룰로스계 종이 또는 유리 매트와 같은 하나 이상의 페이싱 층 사이의 다른 성분의 코어를 둘러싸서 제조된다. 페이싱 층은 상이한 재료를 포함할 수 있다. 하나의 실시양태에서, 페이싱 층은 펄프 섬유를 함유한다. 이와 관련하여, 페이싱 층은 종이, 예컨대 판지를 포함할 수 있다. 하나의 실시양태에서, 예를 들어, 페이싱 층은 재생 펄프 섬유, 예컨대 재생 신문 용지로부터 제조될 수 있다.
석고 코어
벽보드의 코어를 제조하는데 사용되는 석고 슬러리는 바람직하게는 소석고를 단독으로 또는 다양한 다른 재료와의 조합으로 포함한다. 하나의 실시양태에서, 예를 들어, 코어는 충전제 재료, 비누, 분산제 및 유사한 구성성분을 추가로 포함할 수 있다.
석고는 일반적으로 석고 암석에서 자연적으로 얻어진다. 석고 암석은 일반적으로 원하는 입도로 분쇄된 다음 소성을 거친다. 소성은 수분을 제거하고 황산칼슘 반수화물을 생성하기 위해 석고 암석을 가열함으로써 수행된다. 황산칼슘 반수화물은 물과 혼합되는 경우 경화되고 코어 재료를 형성할 것이다.
석고 코어에 존재할 수 있는 다른 성분은 이러한 성분이 일반적으로 석고 코어가 형성되는 석고 슬러리에 이미 첨가되기 때문에 하기 제조 부분에 언급되어 있다.
석고 코어는 일반적으로 두께가 3.175 mm 초과이다. 석고 코어는 두께가 바람직하게는 9.5 내지 51 mm, 특히 19 내지 32 mm 바람직하게는 13 내지 25 mm일 수 있다.
페이싱 층으로서의 종이
종이 페이싱은 일반적으로 130 g/㎡ 이상, 특히 150 g/㎡ 이상, 예컨대 170 g/㎡ 이상의 평량을 가질 수 있다. 평량은 일반적으로 300 g/㎡ 이하, 예컨대 270 g/㎡ 이하, 예컨대 250 g/㎡ 이하이다. 대안적인 실시양태에서, 페이싱 층 종이는 전분 또는 전분 층을 포함할 수 있다. 또 다른 실시양태에서, 전분을 사용하여 펄프 함유 페이싱 층을 코어 재료에 부착시킬 수 있다.
종이가 페이싱 층으로서 사용되는 경우에, 종이를 단일층 또는 다층 페이싱으로서 사용할 수 있고, 이로써 살진균제를 임의의 종이 층 내에 또는 상에 포함시킬 수 있다. 바람직하게는 살생물제를 다층 페이싱 종이의 외부 1 내지 3개 층 내에 또는 상에 포함시킨다.
양/비
바람직하게 본 발명의 벽보드는 살생물제 TBZ 및 PYM을 20:1 내지 1.1:1, 특히 10:1 내지 1.1:1, 바람직하게는 5:1 내지 1.1:1의 중량비로 함유하며, 여기서 살생물 활성제의 전체 양을 기준으로 TBZ 및 PYM의 총량은 10 내지 1000 ppm, 특히 20 내지 800 ppm의 총량 (코어 및 종이로 구성됨) 중 99 중량% 초과이다.
벽보드의 석고 코어에만 적용되고 이를 기준으로 계산되는 경우 벽보드에서의 활성제의 총량은 10 내지 1000 ppm, 바람직하게는 10 내지 800 ppm, 훨씬 더 바람직하게는 10 내지 500 ppm이다.
종이 페이싱에만 적용되고 이를 기준으로 계산되는 경우, 활성제의 총량은 100 내지 3000 ppm, 바람직하게는 200 내지 2000 ppm이다.
대안적으로, 벽보드의 석고 코어에만 적용되는 경우 석고 / 스투코 (CaSO4 x 0.5 H2O)를 기재로 하는 벽보드에서의 활성제의 총량은 10 내지 1000 ppm, 바람직하게는 50 내지 1000 ppm, 훨씬 더 바람직하게는 80 내지 1000 ppm, 특히 150 내지 1000 ppm, 바람직하게는 25 내지 500 ppm이다.
활성제는 석고 코어, 페이싱 층, 특히 종이 또는 두 복합재 부분에 모두 존재할 수 있다.
진균/미생물
본 발명에 따른 살진균 혼합물은 일반적으로 네오사르토리아(Neosartorya), 아스페르길루스(Aspergillus), 카에토미움(Chaetomium) 또는 페니실리움(Penicillium)과 같은 벽보드에 대해 일반적으로 알려진 부패 유기체를 포함하는 모든 종류의 진균 및 효모에 대하여 광범위한 스펙트럼의 효능을 나타낸다.
본 발명의 벽보드는 2009년의 ASTM G21 시험의 시험된 진균에 대해 특히 우수한 특성을 나타내며, 여기서 다음의 진균이 일괄적으로 시험된다: 아스페르길루스 니거(niger), 아우레오바시디움 풀루란스(Aureobasidium pullulans), 카에토미움 글로보숨(globosum), 글리오클라디움 비렌스(Gliocladium virens) 및 페니실리움 피노필리움(pinophilium).
비제한적으로, 본 발명의 벽보드는 특히 우려되는 다른 진균에 대하여 또한 보호된다: 알테르나리아 알테르나타(Alternaria alternata), 알테르나리아 테누이시마(Alternaria tenuissima),
아스페르길루스 버시컬러(versicolor), 클라도스포리움 클라도스포리오이데스(Cladosporium cladosporioides), 코니오포라 푸테아나(Coniophora puteana), 글로에오필룸 트라베움(Gloeophyllum trabeum), 멤니오넬라 에키나타(Memnionella echinata), 무코르 인디쿠스(Mucor indicus), 올리고포루스 플라센타(Oligoporus placenta), 페니실리움 시트리눔(citrinum), 페니실리움 크리소게눔(chrysogenum), 페니실리움 푸니쿨로숨(funiculosum), 스클레로포마 피티오필라(Sclerophoma phytiophila), 및 울로클라디움 카르타룸(Ulocladium chartarum).
벽보드를 제조하는 방법
본 발명은 또 추가로 본 발명의 벽보드를 제조하는 방법을 제공하며, 여기서 벽보드를 상기 벽보드를 제조하는 방법 동안에 및/또는 그 후에, 본 발명의 살진균제 혼합물 또는 이들의 활성제 TBZ 및 PYM으로 개별적으로 그리고 혼합물에 함유되거나 또는 개별적으로 첨가된 임의적인 추가 활성제로 처리한다. 곰팡이 방지된 벽보드를 달성하기 위해, 바람직하게는 본 발명의 살진균제 혼합물을
a) 석고 보드를 형성하기 전에 석고 슬러리에 및/또는
b) 페이싱 층, 특히 종이를 적용하기 전에 벽보드의 석고 코어의 표면에 및/또는
c) 페이싱 층 제조 공정, 특히 종이 제조 공정에, 바람직하게는 종이 펄프에 및/또는
d) 페이싱 층, 특히 완성된 종이 층의 표면에
첨가한다.
벽보드를 보호하기 위해 본 발명의 살진균 혼합물이 사용되는 경우에, 벽보드는 또한 각각의 혼합물의 구성성분, 특히 탈포제, 증점제, 습윤제, 인-캔 보존제 및 계면활성제를 이들 각각의 양으로 함유할 수 있다.
본 발명의 벽보드를 제조할 때, 수화 석고 및 다른 성분의 수성 슬러리를 2개의 페이싱 층, 바람직하게는 종이 사이에 연속적으로 침착시킨다. 석고 슬러리는 황산칼슘 반수화물, 황산칼슘 무수석고 또는 둘 다를 포함하는 임의의 소석고를 사용하여 제조될 수 있다. 황산칼슘 반수화물은 적어도 2개의 결정 형태, 알파 및 베타 형태를 생성할 수 있다. 베타 또는 알파 황산칼슘 반수화물을 사용할 수 있다.
석고 슬러리는 바람직하게는 30 내지 55 중량%, 바람직하게는 35 내지 45 중량%의 물을 함유한다.
일부 실시양태에서, 첨가제를 석고 슬러리에 포함시켜 최종 제품의 하나 이상의 특성을 개질시킨다. 이러한 첨가제는 전분, 탈포제, 계면활성제, 분산제, 나프탈렌 술포네이트 또는 왁스 에멀젼을 포함할 수 있다.
일부 실시양태에서 트리메타포스페이트 화합물을 석고 슬러리에 첨가하여 제품의 강도를 향상시키고 경화 석고의 새그를 줄일 수 있다. 트리메타포스페이트 화합물의 농도는 소석고의 중량을 기준으로 약 0.1 퍼센트 내지 약 2.0 퍼센트일 수 있다. 예시적인 트리메타포스페이트 염은 트리메타포스페이트의 나트륨, 칼륨 또는 리튬 염을 포함한다.
또한, 석고 슬러리는 임의로 전분, 예컨대 전호화 전분 또는 산-변성 전분을 포함할 수 있다. 전호화 전분의 포함은 경화 및 건조 석고 주조의 강도를 증가시키고 증가된 수분의 조건 하에 (예를 들어, 소석고에 대한 물의 높아진 비와 관련하여) 종이 박리의 위험을 최소화하거나 또는 방지한다. 전호화 전분은 경화 석고 슬러리의 0.5 내지 10 중량 퍼센트의 양으로 존재하도록 경화 석고 조성물을 형성하는데 사용되는 혼합물에 첨가될 수 있다.
본 발명은 또 추가로 경질화 전에 살진균제를 석고 슬러리에 적용하는 것인 상기 기재된 바와 같은 방법을 제공한다.
본 발명은 또 추가로 살진균제를 벽보드의 석고 코어의 표면에 적용하는 것인 상기 기재된 바와 같은 방법을 제공한다.
본 발명은 또 추가로 살진균제를 벽보드의 종이 페이싱에 포함시킨 것인 상기 기재된 바와 같은 방법을 제공한다. 살진균제는 종이가 예컨대 통상의 기술자에게 공지된 침지, 분무, 또는 다른 표면 코팅 기술 (예를 들어 사이즈 프레스, 캘린더 스택, 워터 박스, 스프레이 바, 오프-머신 코터)에 의해 형성된 후 "습부" (예를 들어 두꺼운 스톡, 얇은 스톡, 머신 체스트, 헤드 박스), 또는 "단부(dry-end)"를 포함하는, 종이 제조 공정의 임의의 단계 동안에 첨가될 수 있다.
본 발명은 또 추가로 종이를 예컨대 침지, 분무, 또는 다른 표면 코팅 기술 (예를 들어 사이즈 프레스, 캘린더 스택, 워터 박스, 스프레이 바, 오프-머신 코터)에 의해 제조한 후 살진균제를 상기 종이에 적용하는 것인 상기 기재된 바와 같은 방법을 제공한다.
본 발명은 또 추가로 완성된 또는 실질적으로 완성된 벽보드를 살진균제로 처리하는 것인 상기 기재된 바와 같은 방법을 제공한다.
본 발명은 또 추가로 벽보드를 설치하기 전에 상기 벽보드를 살진균제로 처리하는 것인 상기 기재된 바와 같은 방법을 제공한다.
본 발명은 또 추가로 상기 기재된 바와 같은 어느 하나의 방법에 의해 수득된 벽보드를 제공한다.
적용
본 발명은 또한 미생물의 공격 및 성장에 대하여 벽보드를 보호하기 위한 본 발명의 살진균제 혼합물의 용도에 관한 것이다. 보호는 상기 기재된 바와 같은 방식으로 수행될 수 있다.
본 발명의 또 다른 측면에서 본 발명의 살진균제 혼합물로 종이를 처리함으로써 상기 종이 상의 진균 성장/침입의 방지 및/또는 처리 방법이 제공된다.
본 발명의 또 다른 측면에서 본 발명의 살진균제 혼합물을 함유하는 종이 제품이 제공된다. 살진균제 혼합물은 상기 기재된 바와 같은 방식으로 상기 언급된 재료에 적용될 수 있고 살진균제는 실시예에 정의된 바와 같은 비로 적용될 수 있다. 본 발명의 또 다른 측면에서 살진균제 혼합물로 건축 재료를 처리하는 것을 포함하는 상기 재료 상의 진균 성장/침입의 방지 및/또는 처리 방법이 제공된다.
살진균제 혼합물은 상기 기재된 바와 같은 방식으로 건축 재료에 적용될 수 있고 살진균제는 실시예에 정의된 바와 같은 비로 적용될 수 있다.
이제 본 발명을 하기 실시예를 참조하여 설명할 것이다:
실시예
하기 실시예는 본 발명을 설명하기 위해 제시되며 그의 범주를 제한하려는 것이 아니다.
실시예 1: 티아벤다졸 (TBZ) 및 피리메타닐 (PYM)의 혼합물의 상승작용
용어 상승작용은 항미생물 물질의 조합의 작용을 평가하고 있을 때 사용된다. 2개의 상이한 활성제를 조합하는 경우, 몇 가지 상이한 효과가 발생할 수 있고, 이것은 일반적으로 예측할 수 없지만, 적절한 시험에 의해 결정되어야 한다:
- 상가적 효과
항미생물 물질의 조합의 상가적 효과는 조합의 효과가 개별 성분의 효과의 합의 효과와 동일한 것이다.
- 상승작용 효과
조합의 효과가 개별 성분의 상가적 효과를 초과하는 경우 항미생물 물질의 조합의 상승 작용이 존재한다.
- 길항작용 효과
가장 효과적인 개별 물질의 효과와 비교하여 항미생물 물질의 조합의 감소된 효과가 관찰되는 경우 길항작용이 존재한다.
본 발명에 따른 혼합물에 대해 발견된 상승작용은 하기 수학적 수학 공식을 통해 결정될 수 있다 (cf. F. C. Kull, P. C. Elisman, H. D. Sylwestrowicz and P. K. Mayer, Appl. Microbiol. 9, 538 (1961):
Figure pct00003
여기서
Qa = 원하는 효과, 즉 미생물 성장 없음을 달성하는 활성 물질 혼합물에서의 성분 A의 양,
QA= 단독으로 사용된 경우, 미생물의 성장을 억제하는 성분 A의 양,
Qb= 미생물의 성장을 억제하는 활성 물질 혼합물에서의 성분 B의 양,
QB = 단독으로 사용된 경우, 미생물의 성장을 억제하는 성분 B의 양
혼합물에 대한 비의 합 Qa/QA + Qb/QB = 1인 경우, 상가성이 나타나며; <1인 경우, 상승작용이 발생하였고; >1의 값은 길항작용을 나타낸다.
티아벤다졸 및 피리메타닐의 혼합물의 상승작용
활성 구성성분 혼합물의 항미생물 효능 및 상승작용을 결정하기 위해, 활성 물질 및 이들 각각의 조합의 최소 억제 농도 (MIC)를 결정하였다. 주어진 항미생물 화합물 또는 혼합물의 최소 억제 농도는 정의된 시험관내 조건하에 주어진 미생물 (예를 들어 박테리아, 곰팡이 진균, 효모)의 성장을 억제하는 mg/mL (ppm)로 표시되는 최저 농도이다. 미생물의 성장은 정의된 영양 한천을 포함하는 페트리 접시에서 관찰된다. 진균의 경우에, 이 시험 설계에 따른 전형적인 균주는 예를 들어 표 1a) 및 1b)에 나타낸 것들과 같은 종일 것이다.
표 1a: TBZ / PYM 혼합물 - MIC 및 상승작용 지수 (ppm 단위)
Figure pct00004
표 1b: 추가 TBZ / PYM 혼합물 - MIC 및 상승작용 지수 (ppm 단위)
Figure pct00005
표 1a) 및 1b)에서 알 수 있듯이, TBZ와 PYM의 조합에 의해 진균 종 및 비에 따라, < 1의 상승작용 지수에 의해 표시되는 현저한 상승작용 성능 효과가 달성될 수 있다.
실시예 2: 석고 보드 효능 시험 (코어 보호)
시험할 본 발명 및 비교 실시예의 살진균제 혼합물을 다음과 같이 제조하였다:
각각의 활성제를 이들 각각의 중량비 (표 2 참조)로 물 및 1 중량% 분산제 트리스티릴페놀 에톡실레이트 (소프로포르(Soprophor)® S 25의 형태), 증점제로서 0.1 중량%의 크산탄 검 및 1 중량% 습윤제 비이온성 EO/PO-공중합체 (플루로닉(Pluronic) 127 F의 형태)와 함께 혼합하고 (여기서 중량%는 전체 혼합물을 기준으로 함) 고속 혼합기 (이카 울트라 투락스 레이버 디스퍼게이터(IKA Ultra Turrax Labor Dispergator))로 균질화하여 500 - 600 mPa·s의 CIPAC 192 방법에 따라 측정된 점도 및 30 ㎛ 미만의 CIPAC 187 방법에 따라 측정된 살생물제의 입자 크기를 갖는 수성 현탁액을 제공하였다.
하기 항진균 화합물 및 각각의 제형을 사용하였다:
- 티아벤다졸 (TBZ)
- 피리메타닐 (PYM)
- 비교 실시예: 단독 활성제로서 티아벤다졸; 혼합물로서 티아벤다졸 / 아족시스트로빈 (AZO)
본 발명의 혼합물의 항진균 성능의 조사를 위해 상기 제조된 다양한 혼합물을 시험하였다. 석고 보드에서 직접 이루어지는 시험은 평가를 위한 현실적이고 실질적인 관련 데이터를 제공한다. 이러한 데이터를 달성하기 위해, 실험실에서 석고 보드를 생산하였다. 이 목적을 위해, 보드 생산을 위한 하기 주어진 바와 같은 전형적인 슬러리 레시피를 사용한다.
석고 보드 샘플의 제조
석고 보드 레시피:
슬러리 성분:
석고 / 플라스터 (CaSO4 x 0.5 H2O) 9500 g
수돗물 5700 g
전분 285 g
건조 성분 및 습윤 성분을 함께 혼합하여 석고 슬러리를 형성하였다. 이어서 균질한 일관성을 달성하도록 슬러리를 혼합하였다. 이어서 상기 제조된 바와 같은 살진균제 혼합물을 첨가하고 완전히 혼합하여 습윤 석고 슬러리로 각각 혼입하였다 (ppm 단위의 활성제의 총량은 표 2를 참조한다). 석고 코어를 사이에 끼우기 위해, 대략 180 g/㎡의 질량을 갖는 미처리 판지 (살진균제 없음)를 사용하였고 플레이트의 조립 후 핸드 시트를 건조시켰다.
석고 보드 샘플의 내곰팡이성을 시험 방법 ASTM G 21-09에 따라 평가하였다. 이 방법에 따라, 상기 기재된 바와 같은 제조된 석고 보드를 적당한 크기로 절단한 후 한천평판 위에 놓고 표면적으로 최대 4 주의 결정된 시간 기간 동안 진균 포자로 부패시켰다. 석고 / 플라스터 (CaSO4x 0.5 H2O)를 기준으로 ppm 단위의 활성제의 각각의 총량은 표에서 볼 수 있다.
각 진균에 대해 포자 현탁액을 제조하였다 (대략 106/ml의 포자 농도). ASTM G 21에 포함된 유기체는 아스페르길루스 니거 (ATCC 9642), 아우레오바시디움 풀루란스 (ATCC 15233) 카에토미움 글로보숨 (ATCC 6205), 글리오클라디움 비렌스 (ATCC 6459) 및 페니실리움 피노필리움 (ATCC 11797)을 (순수 배양물로서 뿐만 아니라 혼합된 접종물로서) 포함하나, 석고 보드에서 성장할 수 있는 것으로 공지된 임의의 다른 진균 종도 추가로 또는 대신 사용할 수 있다. 미네랄 한천 (2009년의 ASTM G21에 따름)은 한천 평판에서 성장 배지로서 사용하였다. 접종 전에 석고 보드 핸드 시트를 대략 5 x 5 cm의 조각으로 절단하였다.
모든 농도 수준에 대해, 3개의 시험편을 시험에 사용하였다. 각 샘플을 별도의 페트리 접시에 놓은 다음 진균 혼합물로 접종하였다. 이어서 샘플을 28 - 30℃에서 28 일 동안 배양하였다. 접종 후 대략 10 일에 샘플의 사전-판독을 수행할 수 있다. 진균 성장의 성장 억제에 대해 0 - 4의 등급 시스템을 사용하여, 처리의 활성을 시각적으로 평가할 수 있다.
관찰된 성장 등급
없음 0
성장의 흔적 (10 % 미만) 1
적은 성장 (10 내지 30 %) 2
중간 성장 (30 내지 60 %) 3
많은 성장 (60 % 내지 전체 적용 범위) 4
결과: 시험 방법 ASTM G 21의 요구사항에 따라 28 - 30 ℃에서 4 주 시험 후 보고된 바와 같은 결과는 표 2에 요약되어 있다.
표 2: ASTM G 21 시험 결과
코어에 첨가된 살진균제, 건조 스투코 (처리되지 않은 페이싱 종이) 상의 ppm 단위의 양
Figure pct00006
1) 진균 혼합물은 표준 ASTM G 21-09 종으로 구성된다.
표 2의 해석:
대조군 샘플 (석고 코어에 살진균제 없음)은 진균의 많은 성장을 나타낸다. 시험한 농도 범위에서 TBZ 단독과의 비교 시험은 진균 성장을 제어하기에 충분히 좋지 않았다. WO2006/134347에 따르면, TBZ 및 아족시스트로빈 (AZO)의 혼합물은 진균 부패에 대하여 벽보드를 보호하기에 높은 적합성을 갖는 것으로 개시되어 있다. 본 발명의 TBZ/PYM 혼합물과 비교하여, TBZ/AZO 조성물은 덜 효과적이며, 이는 새로운 조합의 이점을 입증한다.

Claims (15)

  1. 살생물제 티아벤다졸 (TBZ) 및 피리메타닐 (PYM)을 20:1 내지 1.1:1, 특히 10:1 내지 1.1:1, 바람직하게는 5:1 내지 1.1:1의 중량비로 포함하는 살진균제 혼합물이며, 여기서 살생물 활성제의 전체 양을 기준으로 TBZ 및 PYM의 총량이 99 중량% 초과인 살진균제 혼합물.
  2. 제1항에 있어서, 혼합물이 1 내지 60 중량%, 특히 11 내지 60 중량%, 바람직하게는 20 내지 60 중량%의 양으로 살생물 활성제를 함유하는 수성 현탁액인 살진균제 혼합물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 살생물 활성제 및 물의 합이 혼합물을 기준으로 80 내지 99 중량%, 특히 89 내지 94.5 중량%인 살진균제 혼합물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 혼합물이
    살생물 활성제 및 물, 및
    - 0.2 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.2 내지 4 중량%의 적어도 하나의 분산제,
    - 0.05 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.05 내지 1 중량% 증점제 및
    - 0 내지 1 중량%, 바람직하게는 0 내지 0.5 중량% 탈포제
    를 함유하는 것인 살진균제 혼합물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 살생물 활성제, 바람직하게는 TBZ 및 PYM의 평균 입자 크기가 100 ㎛ 미만, 바람직하게는 50 ㎛ 미만, 특히 30 ㎛ 미만인 살진균제 혼합물.
  6. 살생물제 TBZ 및 PYM을 혼합하는 것인, 제1항에 따른 살진균제 혼합물을 제조하는 방법.
  7. 제6항에 있어서, 하기 단계:
    a) 살생물 활성제 TBZ 및 PYM, 및 적어도 하나의 계면활성제 및 물 및 임의로는 습윤제, 탈포제 및 인-캔(in-can) 보존제를 혼합하는 단계,
    b) a) 하의 혼합물을 바람직하게는 각각의 탱크 또는 다른 적합한 용기에서, 고속 교반기에 의해, 특히 전단력으로 균질화하는 단계,
    c) 임의로, b) 하의 이러한 균질화된 혼합물을 비드 밀에서 추가 처리하는 단계 및
    d) 임의로 밀링 단계 전에, 동안에 및/또는 후에 증점제를 첨가하는 단계
    를 포함하는 방법.
  8. 살생물제 TBZ 및 PYM을 20:1 내지 1.1:1, 특히 10:1 내지 1.1:1, 바람직하게는 5:1 내지 1.1:1의 중량비로 함유하는, 석고 코어와 페이싱(facing) 층을 포함하는 벽보드(wallboard)이며, 여기서 살생물 활성제의 전체 양을 기준으로 TBZ 및 PYM의 총량이 99 중량% 초과인 벽보드.
  9. 제8항에 있어서, 페이싱 층이 종이 또는 유리 섬유 매트인 벽보드.
  10. 제8항 또는 제9항에 있어서, 벽보드에서의 살생물 활성제의 총량이 10 ppm 내지 3000 ppm, 바람직하게는 50 내지 2000 ppm, 바람직하게는 50 내지 1000 ppm, 훨씬 더 바람직하게는 80 내지 1000 ppm, 특히 150 내지 1000 ppm인 벽보드.
  11. 제8항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 살생물 활성제가 벽보드의 석고 코어에 포함된 것인 벽보드.
  12. 제8항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 살생물 활성제가 특히 종이인 페이싱 층 내에 또는 상에 포함된 것인 벽보드.
  13. 제8항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 살생물 활성제가 석고 코어와 페이싱 층에 함유된 것인 벽보드.
  14. 제8항 내지 제13항 중 어느 한 항에 따른 벽보드를 제조하는 방법이며, 여기서 상기 벽보드를 제조하는 방법 동안에 및/또는 그 후에 벽보드를 제1항에 따른 살진균제 혼합물로 처리하는 것인 벽보드를 제조하는 방법.
  15. 제14항에 있어서, 제조 방법 동안에 제1항에 따른 살진균제 혼합물을
    a) 석고 코어를 형성하기 전에 석고 슬러리에 및/또는
    b) 페이싱 층, 특히 종이를 적용하기 전에 벽보드의 석고 코어의 표면에 및/또는
    c) 페이싱 층 제조 공정, 특히 종이 제조 공정에, 바람직하게는 종이 펄프에 및/또는
    d) 페이싱 층, 특히 종이 층의 표면에
    첨가하는 것인 벽보드를 제조하는 방법.
KR1020227012272A 2019-10-16 2020-10-13 살진균제 혼합물 KR20220082834A (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP19203469.2 2019-10-16
EP19203469.2A EP3808179A1 (en) 2019-10-16 2019-10-16 Fungicide mixtures
PCT/EP2020/078753 WO2021074133A1 (en) 2019-10-16 2020-10-13 Fungicide mixtures

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20220082834A true KR20220082834A (ko) 2022-06-17

Family

ID=68281127

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020227012272A KR20220082834A (ko) 2019-10-16 2020-10-13 살진균제 혼합물

Country Status (10)

Country Link
US (1) US20220369639A1 (ko)
EP (2) EP3808179A1 (ko)
JP (1) JP7348395B2 (ko)
KR (1) KR20220082834A (ko)
CN (1) CN114554850A (ko)
AU (1) AU2020367009B2 (ko)
BR (1) BR112022007015A2 (ko)
CA (1) CA3157467A1 (ko)
MX (1) MX2022004414A (ko)
WO (1) WO2021074133A1 (ko)

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4318372B4 (de) * 1992-06-10 2010-10-28 BASF Agro B.V., Arnhem (NL)-Wädenswil-Branch Fungizide Mischungen
US7294189B2 (en) 2002-10-09 2007-11-13 Hexion Specialty Chemicals, Inc. Wax emulsion preservative compositions and method of manufacture
WO2006036294A1 (en) * 2004-09-27 2006-04-06 Hexion Specialty Chemicals, Inc. Wax emulsion preservative compositions and method of manufacture
JP4870756B2 (ja) 2005-06-14 2012-02-08 シンジェンタ パーティシペーションズ アクチェンゲゼルシャフト 抗菌壁板及び建築材料、並びにそれらの製造方法
CN1759674B (zh) * 2005-10-11 2010-04-07 华中师范大学 防治番茄灰霉病的杀菌剂组合物
GB0525567D0 (en) * 2005-12-15 2006-01-25 Syngenta Participations Ag Novel materials and methods for the production thereof
WO2008024509A2 (en) 2006-08-24 2008-02-28 Mallard Creek Polymers, Inc. Cationic latex as a carrier for bioactive ingredients and methods for making and using the same
EP2499911A1 (en) 2011-03-11 2012-09-19 Bayer Cropscience AG Active compound combinations comprising fenhexamid

Also Published As

Publication number Publication date
JP7348395B2 (ja) 2023-09-20
AU2020367009A1 (en) 2022-04-28
MX2022004414A (es) 2022-05-20
JP2022553227A (ja) 2022-12-22
CN114554850A (zh) 2022-05-27
US20220369639A1 (en) 2022-11-24
EP4044813A1 (en) 2022-08-24
BR112022007015A2 (pt) 2022-06-28
CA3157467A1 (en) 2021-04-22
EP3808179A1 (en) 2021-04-21
WO2021074133A1 (en) 2021-04-22
AU2020367009B2 (en) 2023-06-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4870756B2 (ja) 抗菌壁板及び建築材料、並びにそれらの製造方法
EP1468975B1 (en) Mold resistant acoustical panel
US20060252849A1 (en) Antifungal compositions and methods for manufacturing mold resistant materials
KR20080077682A (ko) 신규한 물질 및 이의 제조방법
KR101647856B1 (ko) 살생물 조성물
MX2007009965A (es) Paneles de construccion de yeso con acabado antimicrobiano.
JP7348395B2 (ja) 殺真菌剤混合物
JP7359955B2 (ja) 殺真菌剤混合物
KR101609783B1 (ko) 석고보드용 수분산 방균제 조성물
JP7290750B2 (ja) 抗真菌性壁板
US20160135465A1 (en) Building Materials Having Antifungal Properties