CN101224978B - 改性pzt基高温压电陶瓷材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种改性PZT基高温压电陶瓷材料及其制备方法,材料的化学式为:Pb[(ZraTi1-a)x(M1M2)y]O3,其中:0.40≤a≤0.60,x+y=1,0≤y≤0.2,M1为2价金属元素,M2为5价金属元素。居里温度Tc在380~400℃,压电常数d33在280~300pC/N,平面机电耦合系数Kp在0.54~0.60,介电损耗tgδ在0.53%~0.62%。该新型材料从常温至高温可反复或长期使用,可应用于高温条件下的各种压电传感器、换能器元器件及电力测量、自动控制等领域。
Description
技术领域
本发明属于功能陶瓷材料及其制备技术领域,具体来说是提供一种改性PZT基压电陶瓷新材料及其制备方法。
背景技术
自1880年J.居里和P.居里发现压电效应以来,压电学已成为现代科学与技术的一个重要领域。到目前为止,压电陶瓷材料已成为各技术领域不可缺少的重要功能材料,并已发展成为新兴的高技术产业。目前世界各国高度重视压电陶瓷材料的研究和开发,研究的重点主要是从已知材料中发掘新效应,开拓新应用,同时从控制材料组织和结构入手,寻找新的压电材料。
由于Pb(Zr,Ti)O3(PZT)压电陶瓷材料具有优异的压电性能,是目前应用最广泛最成功的压电陶瓷材料之一,已被广泛用于制作压电驱动器、传感器、滤波器、微位移器、压电陀螺等电子元器件。当锆钛比处于三方相和四方相之间的准同型相界(MPB)区域时,材料的铁电压电性能较好,但居里点较低,为330℃左右,由于热激活老化过程,其安全使用温度被限制在居里温度的1/2处,使其应用只能局限在较低温度区域。
与传统的BaTiO3系统相比,PZT压电陶瓷压电性能高,具有较好的机电耦合系数,较好的机械品质因数以及良好的温度稳定性和时间稳定性。但是,未经改性的PZT材料同样存在一些问题:一是烧结温度高,会引起铅的挥发,因而难以获得致密的烧结体和准确的化学计量比;再者,为获得较优的压电性能,在选择组分时,往往选在MPB附近,此时Kp具有最大值,但损耗比较大,因此就需要寻找合适的Zr/Ti比,但PZT二元系陶瓷的MPB相界组成为一点,其调节范围很窄,故而限制了应用。
现有居里温度高于PZT的压电陶瓷材料有LiNbO3、BiFeO3、CaBi4Ti4O15、PbTiO3等,它们的压电性能与PZT相比要差很多,致使难以得到广泛的应用。因此,在压电陶瓷领域中,将具有钙钛矿型结构,且居里点较高的化合物对PZT进行掺杂,从而获得高温压电陶瓷材料的研究成为热点之一。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是,提供一种改性PZT基高温压电陶瓷材料及其制备方法,将具有相同钙钛矿结构的化合物对PZT进行掺杂改性,来提高压电材料的居里温度Tc,且使压电介电性在高温下具有较好的稳定性,从而拓宽PZT基压电材料的使用温度范围。
研究表明,压电材料的居里温度取决于其晶体结构,居里点的高低反映了其自发极化离子定向的稳定程度,或者表征了极化离子在某一参考温度下所处自由能的高低状态,自由能越低越稳定。而且自由能是由阴阳离子之间相互作用能的大小所决定,而相互作用能的大小又取决于离子间距及化学键的特性,离子间间距越小,化学键的结合力越强,就意味着只有在较高温度下才能使材料转入对称平衡状态,即材料的居里温度较高。
为了解决上述问题,本发明提供了一种改性PZT基高温压电陶瓷材料及其制备方法,该材料组合物可用下式表示:
Pb[(ZraTi1-a)x(M1M2)y]O3,其中:
0.40≤a≤0.60,x+y=1,0≤y≤0.2;
M1为Ni元素,M2为Ta元素。
该材料的制备方法,其步骤如下:
(1)将原料按化学式Pb[(ZraTi1-a)x(M1M2)y]O3混合后球磨,然后在70~100℃烘干;
(2)将烘干后物料进行预烧,预烧温度750℃~950℃,保温时间1~3小时;
(3)将预烧过的物料进行二次球磨,得到平均粒径在1-2μm的的超细粉体;
(4)向二次研磨后的物料加入5~10wt%的PVA作为粘结剂,在8~15MPa压力下加压成型,获得陶瓷坯体;
(5)将上述坯体在500~800℃下排胶0.5~2h,而后在1050℃~1250℃烧结,保温时间1.5~4小时,获得压电陶瓷元件;
(6)压电陶瓷元件经被银,在700~900℃下烧银,并保温25~40min;
(7)将烧银后压电陶瓷元件放入极化设备中进行极化,极化时间15~30min,温度为100~150℃,极化电场为2~4kV/mm。
与现有技术相比,本发明在制备过程中采用中温的预烧方法,使配料组分中需要分解的组分充分分解,以减少烧成过程中的体积收缩,并初步进行固相反应,利于烧结时能完全形成主晶相;并采用了两次球磨,将原料磨成颗粒均匀细小、形状近球形且平均粒径在1-2μm的的超细粉体,有利于降低陶瓷材料的烧结温度。
烧结温度对压电陶瓷性能影响很大,直接关系到材料的压电性能,烧结温度过低,反应不完全,坯体不致密;烧结温度过高,组分中的挥发组分挥发量变大,不利于材料的压电性能,而本发明则采用了中、低温烧结,使坯体致密,样品强度较高,烧成后密度可达7.7g/cm3,有利于材料的压电性能。
本发明经过反复实验,确定了最优的极化制度,使铁电陶瓷多晶体中的铁电畴在外加直流电场作用下,沿电场方向定向排列,由各向同性转变为各向异性,显示出压电效应,压电陶瓷在必须极化之后才具有压电性,这也是制作压电陶瓷元件的最后一道工序。
本发明通过采用了上述多种技术手段完成了PZT的掺杂改性,提高了材料的居里点,进而提高了材料的使用温度,且使压电介电性在高温下具有较好的稳定性,拓宽了PZT基压电材料使用温度的范围,而且本发明制得的材料从常温至高温可反复或长期使用,可应用于高温条件下的各种压电传感器、换能器元器件及电力测量、自动控制等领域。
具体实施方式
实施例1:按化学式组成为Pb[(Zr052Ti048)096(NiTa)004]O3进行称量,精确至0.001g。在XQM-4L型行星磨中球磨混合10h,放入烘箱中于80℃下烘干,将烘干后物料放入高纯氧化铝坩埚中进行预烧,预烧温度850℃,保温时间2小时;预烧后进行二次球磨,可获得平均粒径为1-2μm的超细粉体。向其中加入7wt%的聚乙烯醇(PVA)溶液,均匀混合后在10MPa压力下加压成型,获得陶瓷坯体。将坯体放入高温电炉内,在600℃下排胶1h,而后在1150℃烧结,保温时间2小时,获得压电陶瓷元件;压电陶瓷元件经被银,放入高温电炉内,在800℃下烧银,并保温30min;将烧银后压电陶瓷元件放入极化设备中进行极化,以2.7KV/mm的直流电场在硅油中极化20min,温度为120℃,待老化24h后进行性能测试。所得制品的测试结果为:压电常数d33=293pC/N,机电耦合系数Kp=58%,居里温度Tc=392℃,相对介电常数介电损耗tgδ<0.60%,体积密度=7.72g/cm3。
实施例2:按化学式组成为Pb[(Zr0.52Ti0.48)0.94(NiTa)0.06]O3进行称量,精确至0.001g。在XQM-4L型行星磨中球磨混合10h,放入烘箱中于80℃下烘干,将烘干后物料放入高纯氧化铝坩埚中进行预烧,预烧温度850℃,保温时间2小时;预烧后进行二次球磨,可获得平均粒径为1-2μm的超细粉体。向其中加入7wt%的聚乙烯醇(PVA)溶液,均匀混合后在10MPa压力下加压成型,获得陶瓷坯体。将坯体放入高温电炉内,在600℃下排胶1h,而后在1150℃烧结,保温时间2小时,获得压电陶瓷元件;压电陶瓷元件经被银,放入高温电炉内,在800℃下烧银,并保温30min;将烧银后压电陶瓷元件放入极化设备中进行极化,以2.7KV/mm的直流电场在硅油中极化20min,温度为120℃,待老化24h后进行性能测试。所得制品的测试结果为:压电常数d33=288pC/N,机电耦合系数Kp=56%,居里温度Tc=387℃,相对介电常数介电损耗tgδ<0.62%,体积密度=7.70g/cm3。
Claims (2)
1.改性PZT基高温压电陶瓷材料,其化学式表示如下:
Pb[(ZraTi1-a)x(M1M2)y]O3,其中:0.40≤a≤0.60,x+y=1,0≤y≤0.2;M1为Ni元素,M2为Ta元素。
2.如权利要求1所述的改性PZT基高温压电陶瓷材料的制备方法,其制备步骤如下:
(1)将原料按化学式Pb[(ZraTi1-a)x(M1M2)y]O3混合后球磨,然后在70~100℃烘干;
(2)将烘干后物料进行预烧,预烧温度750℃~950℃,保温时间1~3小时;
(3)将预烧过的物料进行二次球磨,得到平均粒径在1-2μm的的超细粉体;
(4)向二次研磨后的物料加入5~10wt%的PVA作为粘结剂,在8~15MPa压力下加压成型,获得陶瓷坯体;
(5)将上述坯体在500~800℃下排胶0.5~2h,而后在1050℃~1250℃烧结,保温时间1.5~4小时,获得压电陶瓷元件;
(6)压电陶瓷元件经被银在700~900℃下烧银,并保温25~40min;
(7)将烧银后压电陶瓷元件放入极化设备中进行极化,极化时间15~30min,温度为100~150℃,极化电场为2~4kV/mm。
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