CN101204639A - 从酸性气流中除去硫醇的吸收剂和方法 - Google Patents

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Abstract

本发明属气体净化技术领域，提出了采用一种复合胺水溶液中添加适量活化剂作吸收剂，可以从酸性气流中除去几乎全部的H2S和大部分硫醇的吸收剂和方法。复合胺由MDEA和DIPA组成，活化剂由PEG400和HEPZ或MAL组成。本发明减少了后处理工序，经济高效。

Description

从酸性气流中除去硫醇的吸收剂和方法
技术领域：
本发明属气体净化技术领域，具体涉及从酸性气流中除去硫醇的吸收剂和方法。这种酸性气流包括天然气、合成气、炼厂气、液化石油气等。
背景技术：
工业气体中通常含有H2S、CO2和COS、各种硫醇、硫醚等有害杂质，在进一步利用前必须将它们脱除干净，到目前为止，应用于气体脱硫脱碳的技术已不下上百种。最常见的是酸性气流与有机溶剂(或有机溶剂的水溶液)在气体净化装置中接触。在这些过程中已经有大量专利文献。总的说来，大致有两种不同的气体净化溶剂。
第一种是物理溶剂，靠的是物理吸收。典型的物理溶剂有环丁砜和它的衍生物、直链酰胺、NMP(N-甲基吡咯烷酮)、N-烷基吡咯烷酮、相关的吡咯烷酮、甲醇以及聚乙烯醇二烷基醚的混合物。
另一种是化学溶剂。基于化学反应，使酸性气生成易移去的化合物。举例来说，工业上最常用的化学溶剂是醇胺，因为生成的盐容易分解或者容易被蒸汽气提，胺因此可以循环使用。从气流中除去酸性成分比较好的胺有一乙醇胺(MEA)、二乙醇胺(DEA)、三乙醇胺(TEA)、二异丙醇胺(DIPA)、胺基乙氧基乙醇(AEE)、N-甲基二乙醇胺(MDEA)以及添加了各种活化剂的MDEA。
通常，上述溶剂对脱除H2S和CO2具有较高的效率，但对硫醇则存在许多困难。物理溶剂可以将硫醇脱除至很低的水平，但是这个过程是不合适的，因为这些物理溶剂会吸收其他的直链烷烃，再生处理起来很昂贵。化学溶剂中，各种醇胺对硫醇仅依靠物理溶解来脱除硫醇，由于硫醇在醇胺水溶液中的溶解度很小，因此，对硫醇的脱除效果极差，在胺法处理之后，往往还要采用碱洗、催化氧化脱硫醇，再经固定床干法精脱硫，造成脱硫总体步骤繁多、总流程冗长，因而设备多、投资大、总消耗指标高。
因此，有很多研究者对脱除硫醇提出了建议，包括：
US3,716,620提出在胺溶液中加碘来脱除H2S和硫醇。
US5,589,149提出用胺溶液和聚乙二醇烷基醚的混合溶液脱除原料气中硫醇。
DE19933301提出用MDEA和哌嗪来脱除H2S和硫醇。
发明内容：
本发明的目的是提出一种复合胺水溶液添加适量活化剂作为吸收剂，可以从气流中除去几乎全部的H2S和大部分的硫醇的吸收剂和方法，从而减少了后处理工序，使本发明的方法更经济。
本发明的吸收剂水溶液包含重量比15-55％的复合胺和重量比2-11％的活化剂；复合胺由N-甲基二乙醇胺(MDEA)和二异丙醇胺(DIPA)组成，活化剂由聚乙二醇400(PEG400)和羟乙基哌嗪(HEPZ)组成或聚乙二醇400(PEG400)和吗啉(MAL)组成。
复合胺的重量比为15～55％，但最好为30～50％(重量比，下同)，其中，MDEA：DIPA为2-3∶1；
活化剂中聚乙二醇400(PEG400)与羟乙基哌嗪(HEPZ)或吗啉(MAL)的比例均为1-3∶1。
本发明所使用的复合胺水溶液中，也可以包含如腐蚀抑制剂、消泡剂和类似组分的添加剂。典型地，这些添加剂的浓度范围为0.01％～5％(wt)，这些添加剂的使用是本技术领域人员所公知的。
采用本发明溶剂脱除硫醇所使用的装置可与习惯性使用的相同。既使气流中的H2S、CO2以及硫醇通过与本发明的混合胺水溶液接触而被除去。
吸收过程可以一次到位，也可以连续多次进行。后者中可以使用多股的溶液从塔底至塔顶按温度依次降低的顺序进行气液接触。
吸收了酸气的富液通过减压实现再生，可以通过节流阀来实现。富液含有的能量可以通过透平来回收。
除掉酸气时可以采用闪蒸槽，也可以进行多次闪蒸。闪蒸后富液经过进一步再生后然后再循环到吸收步骤。
本领域任何公知的设备都可以用于吸收、再生和其它的步骤。
具体实施方式
以下通过实施实例对本发明作进一步说明，其目的是为了更好地理解本发明的内容，但其并不限制本发明的保护范围。
实施例：
在一试验装置上对具体吸收剂的操作性能进行直接测量。试验用的吸收塔内径20mm，内装φ3×3不锈钢θ环，再生塔内径50mm，内装φ6×6×1瓷拉西环，再生塔底部装有再沸器。
配制好的原料气(含H2S 5％、CO213％、甲硫醇246×10-6、乙硫醇132×10-6、1-丙硫醇46×10-6、2-丙硫醇38×10-6)进入吸收塔底部与塔顶进入的溶液逆流接触，气体中的酸气被吸收，净化后的气体从塔顶出来进入气液分离器回收所夹带的液滴后放空。
吸收了酸气的富液从吸收塔底引出至再生塔顶部，在再生塔中与上升的蒸汽逆流接触而获得再生。再生后的贫液经冷却后送入吸收塔顶进行吸收。从再生塔顶出来的气体进入再生气冷却器将气体中的水蒸汽回收，再生气经分离后放空。
在气体流量一定，不同吸收剂的操作性能见表一。
表一：不同混合吸收剂的操作性能
Figure A20061016132500051
表一数据表明使用本发明的吸收剂组合物，其对硫醇的脱除率可明显提高。

Claims (7)

1.一种从酸性气流中除去硫醇的吸收剂，其特征在于该吸收剂水溶液包含重量比15-55％的复合胺和重量比2-11％的活化剂；复合胺由N-甲基二乙醇胺和二异丙醇胺组成，活化剂由聚乙二醇400和羟乙基哌嗪组成或聚乙二醇400和吗啉组成。
2.根据权利要求1所述的吸收剂，其特征是复合胺重量比为30～50％。
3.根据权利要求1所述的吸收剂，其特征是复合胺中N-甲基二乙醇胺和二异丙醇胺的重量比为2-3∶1。
4.根据权利要求1所述的吸收剂，其特征是聚乙二醇400和羟乙基哌嗪的重量比为1-3∶1。
5.根据权利要求1所述的吸收剂，其特征是聚乙二醇400和吗啉的重量比为1-3∶1。
6.根据权利要求1所述的吸收剂，其特征是吸收液中添加浓度范围为0.01％～5％腐蚀抑制剂、消泡剂。
7.一种用权利要求1所述吸收剂除去硫醇的方法，其特征在于使气流中的H2S、CO2以及硫醇通过与吸收剂水溶液接触而被除去。
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