CN101203594B

CN101203594B - 卫生间用组合物块

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Publication number: CN101203594B
Application number: CN2006800222710A
Authority: CN
Inventors: 张德伟; 爱德华·福; 特里·源; 胡权安
Original assignee: Reckitt Benckiser NV
Current assignee: Reckitt Benckiser NV; Reckitt Benckiser LLC
Priority date: 2005-06-22
Filing date: 2006-05-23
Publication date: 2012-11-14
Anticipated expiration: 2026-05-23
Also published as: AU2006260779A1; US7511004B2; CN101203594A; ES2369975T3; AU2006260779A8; GB0520990D0; AR054502A1; US20080194448A1; AU2006260779B2; WO2006136773A1; MX2007015392A; AU2006260779C1; ATE509999T1; BRPI0612525A2; WO2006136773A8; EP1902123A1; GB2427409A; EP1902123B1; CA2613209C; CA2613209A1

Abstract

本发明提供了卫生间用组合物块，该组合物块是可用于卫生间用具(特别是抽水马桶)处理的改进的处理块。该改进的处理块是固体块组合物，该处理块特别是在ITB装置中使用时具有延长的使用期。本发明还公开了该固体块组合物以及由该固体块组合物形成的处理块的生产方法和使用方法。

Description

卫生间用组合物块

技术领域

本发明涉及用于为洁具(例如抽水马桶或小便器)提供活性处理组合物的改进的固体处理块组合物。更具体来说，本发明涉及用于所述目的时具有延长的使用期的改进的固体块清洁组合物。

背景技术

在洁具的清洁和/或消毒处理中，一旦安装固体处理块，在其有效使用期中，使用者几乎不需或根本不需要对其进行干预，因此固体处理块的应用非常广泛。这类固体处理块组合物被认为以自动方式发挥作用，其效能很大程度上取决于其组成、其与水接触时的溶解特性以及在用其处理的洁具中所处的位置。这类固体处理块组合物通常以以下两种模式之一使用：或者是“ITC”(或“在蓄水箱中”)模式，或者是“ITB”(或“在马桶中”)模式。以前一种模式使用时，固体处理块组合物被放置在供水容器(或称为蓄水箱或抽水马桶用水箱)中，预计该固体处理块组合物会在其中在一段时间内溶解，从而将活性清洁和/或消毒组分释放到存在于蓄水箱里的水中，这里的水周期性地用于冲洗马桶或其他洁具(例如小便器)。可以将这类固体处理块组合物以片剂或其他自支持的形状提供到蓄水箱的内部，也可以将该固体处理块组合物放在容器或笼子中，或者作为分配装置的一部分，从中将活性清洁和/或消毒组分释放到存在于蓄水箱里的水中。以后一种模式使用时，将固体处理块组合物放置在马桶中，通常使用一个装置、笼子甚至一个简单的弯曲金属丝来支持该固体块状处理组合物，以便使活性清洁和/或消毒组分与冲入洁具中(特别是马桶或小便器内部)的水相接触。通过这种安装方式，预计固体处理块组合物的一部分会被每次冲洗时流过该装置的水溶解，从而将一定量的活性清洁和/或消毒组分分配到马桶、小便器等中。

现有技术中已有许多种形式的固体处理块组合物，它们作为ITB类型的组合物或者ITC类型的组合物而使用。这类固体处理块组合物的例子包括如下文献中所描述的实例：美国专利4246129；美国专利4269723；美国专利4043931；美国专利4460490；美国专利4722802；美国专利4820449；美国专利5342550；美国专利5562850；美国专利5711920；美国专利5759974；美国专利5939372；美国专利6001789和美国专利6294510。上述各专利都披露了固体处理块组合物，这些组合物提供了特定的技术优点或克服了至上述各发明时该领域已知的特定技术缺陷。例如，如这些专利所述或者在相关技术中所知的，在所述块的生产中或在所述块的溶解特性方面存在各种加工缺陷。

因此，虽然这些现有技术已知的固体处理块组合物非常有用并具有某些有利特征，但是，本领域实际上一直都还需要以下固体处理块组合物，这类固体块状处理组合物能够以ITB和/或ITC模式有效地处理洁具。本领域实际上还迫切需要以下改进的固体处理块组合物，这类固体处理块组合物具有改善的使用期，特别是安装在抽水马桶或其他洁具中的ITB或ITC装置等装置中使用时。

发明内容

因此，本发明的目的之一是提供改进的固体处理块组合物，该组合物可用作安装在抽水马桶或其他洁具中的ITB或ITC装置。这类固体处理块组合物的作用是为在其中使用该固体处理块组合物的洁具提供清洁效果。

本发明的另一个目的是提供改进的固体处理块组合物，该组合物可用作安装在抽水马桶或其他洁具中的ITB或ITC装置。这类固体处理块组合物的作用是为在其中使用该固体处理块组合物的洁具提供清洁和漂白效果(优选同时具有清洁和漂白效果)。

本发明的另一个目的是提供用于生产前述固体处理块组合物的改进方法。

本发明的又一个目的是提供以下固体处理块：在生产前述固体处理块组合物之后，特别是在将由所述固体块组合物形成的固体块用作安装在抽水马桶或其他洁具中的ITB或ITC装置之前，该固体处理块具有改进的处理特性。

本发明的另一个目的是提供改进的固体处理块组合物，该固体处理块组合物以安装在抽水马桶或其他洁具中的固体、自支持块的形式在ITB或ITC装置中使用，该固体处理块组合物具有良好的释放特性，并且与现有技术中已知的组合物块相比，该固体处理块组合物的使用期较长。

本发明的另一个目的是提供改进的固体处理块，该固体处理块在ITB或ITC装置中特别有用，显示出延长的使用期。

本发明的另一个目的是提供在ITB或ITC装置中特别有用的改进的固体处理块，该固体处理块具有高的表面积与块体积的比，而且在所述装置中使用时具有长的使用期。

通过下面的详细说明，本领域中的普通技术人员将会清楚本发明的这些和其他目的。

具体实施方式

本发明的一个方面提供了改进的处理块，在用所述改进的处理块来为其中使用该改进的处理块的卫生间用具进行清洁和/或杀菌或消毒处理时，该改进的处理块显示出良好的释放特性和尺寸稳定性。

本发明的另一个方面提供了如上所述的本发明的第一个或第二个方面的改进的处理块，在生产该改进的处理块之后但在将其用于洁具之前，由所述固体块组合物形成的处理块具有改进的生产特性，特别是改进的挤出特性和/或改进的处理特性。

本发明的又一个发面提供了由固体块组合物形成的固体处理块，所述固体块组合物包含：

10重量％～40重量％，优选为15重量％～35重量％的直链烷基苯磺酸盐(或酯)表面活性剂，优选的是十二烷基苯磺酸盐(或酯)阴离子表面活性剂；

8重量％～40重量％，优选为9重量％～35重量％的α-烯烃磺酸盐(或酯)阴离子表面活性剂；

10重量％～40重量％，优选为10重量％～35重量％的一种或多种单烷醇酰胺或二烷醇酰胺，优选的是直链单乙醇酰胺，所述单烷醇酰胺或二烷醇酰胺衍生自具有C₂～C₆一元胺或二元胺部分的C₈～C₁₆脂肪酸，特别是C₁₂～C₁₄脂肪酸；

5重量％～30重量％，优选为15重量％～25重量％的稀释剂物质，优选的是硫酸钠；

0.1重量％～15重量％，优选为0.5重量％～5重量％的填料物质，优选的是二氧化硅；

0.05重量％～7重量％，优选为1重量％～3.5重量％的漂白剂组分；

可选但优选的烃类溶剂组分；

可选但优选的成膜聚合物组分；

可选的至多40重量％的其他附加组分，所述附加组分包括但不限于其他具有清洁力的辅助表面活性剂、填料、黏合剂、芳香剂、诸如润滑剂和压片助剂等加工助剂、漂白剂以及消毒组合物等。在特别优选的实施方式中，当所述固体处理块被装到本文所述装置中时，其显示出较长的使用期，据信，该使用期比现有技术已知的许多ITB卫生间清洁用组合物块的使用期长。前述固体处理块作为ITB或ITC卫生间清洁用组合物块时具有特别的效用。

本发明的第二个方面提供了由如上所述的固体块组合物形成的固体处理块，其中，所述固体处理块的块体积与块表面积的比为至少约0.25，优选的是至少约0.27，更优选的是至少约0.29，进一步优选的是至少约0.30。

本发明的第三个方面提供了如上所述的固体处理块，其中，所述组合物块经100次冲洗循环之后，损失量不多于其原始重量的50％，优选的是不多于20％，更优选的是不多于10％，其中每次冲洗循环时都是将所述块放置在位于蓄水箱放出的冲水路径上的ITB装置中。

本发明的第四个方面提供了如上所述的固体处理块，其中，所述组合物块经100次冲洗循环之后其原始重量增加，其中每次冲洗循环都是将所述块放置在位于蓄水箱放出的冲水的路径上的ITB装置中。

本发明的固体块组合物必须包含阴离子表面活性剂。优选的阴离子表面活性剂是那些熔点足够高的表面活性剂，即熔点高于约110

，优选高于125

，以便可以按照已知的现有技术进行处理。但是，在提供表面活性剂组分时，也可以使用少量的低熔点表面活性剂甚至是液体表面活性剂。

所述组合物必须包含一种或多种直链烷基苯磺酸盐(或酯)表面活性剂，其中，所述烷基部分含8～16个碳原子，最优选的是约11～13个碳原子。根据本发明的特别优选的实施方式，所述固体块组合物必须包括阴离子表面活性剂，特别是含11、12或13个碳原子的直链烷基苯磺酸酯及其盐的形式。这些表面活性剂作为组合物块的一部分，其含量必须是所述组合物块总重量的10重量％～40重量％，优选的是15重量％～35重量％。

所述组合物必须包含一种或多种烷基烯烃磺酸盐(或酯)表面活性剂，其中，所述烷基部分含8～24个碳原子，优选的是10～18个碳原子。特别优选的是碱金属盐，例如一种或多种C₁₂、C₁₄和C₁₆磺酸钠盐或C₁₂、C₁₄和C₁₆磺酸钾盐。这些表面活性剂作为组合物块的一部分，其含量必须是所述组合物块总重量的8重量％～40重量％，优选的是9重量％～35重量％。

参考下文所述的一个或多个实施例，公开了基本的阴离子表面活性剂特别优选的重量百分比。

根据某些特别优选的实施方式，仅有的阴离子表面活性剂是至少一种直链烷基苯磺酸盐(或酯)和至少一种烷基烯烃磺酸盐(或酯)，例如，C₁₂、C₁₄和C₁₆磺酸盐(或酯)。

根据进一步特别优选的实施方式，在本发明的组合物中仅有的表面活性剂组分是至少一种直链烷基苯磺酸盐(或酯)和至少一种烷基烯烃磺酸盐(或酯)，例如，C₁₂、C₁₄和C₁₆磺酸盐(或酯)。

本发明人惊讶地发现，即使使用降低量的基本的阴离子表面活性剂，而且不加入辅助表面活性剂，仍能形成清洁特性良好且使用期意外地长的处理块。

本发明的组合物还必须包含10重量％～40重量％，优选为10重量％～35重量％的一种或多种衍生自C₈～C₁₆脂肪酸的单烷醇酰胺或二烷醇酰胺；这些物质使由所述固体块组合物形成的处理块具有一定的疏水性，这些物质在处理块中的存在有助于使该处理块与水接触时能缓慢均匀地溶解，同时使固体块组合物的活性组分能可控释放。优选用作溶解控制剂的是衍生自具有C₂～C₆一元胺或二元胺部分的C₈～C₁₆脂肪酸的单烷醇酰胺或二烷醇酰胺，特别是衍生自具有C₂～C₆一元胺或二元胺部分的C₁₂～C₁₄脂肪酸的单烷醇酰胺或二烷醇酰胺。优选的是单乙醇酰胺和二乙醇酰胺，特别是脂肪单烷醇酰胺和脂肪二烷醇酰胺。如同实施例所公开的，发现直链单乙醇酰胺特别有效，因而是优选的。这些物质的含量可以是任何有效量。理想的是，当所述处理块在ITB装置中使用时，这些一种或多种单烷醇酰胺或二烷醇酰胺优选占所述固体块组合物以及由该固体块组合物形成的处理块的10重量％～30重量％。

本发明的组合物必须包含5重量％～30重量％，优选为15重量％～25重量％的稀释剂物质。包含稀释剂物质是为了使产品固体块组合物具有额外的体积，并在该固体块组合物放入水中时促进表面活性剂组分的浸出。示例性的稀释剂物质包括任何可溶的无机碱金属盐、碱土金属盐或其水合物，例如，诸如氯化钠和氯化镁等氯化物，诸如碳酸钠和碳酸氢钠等碳酸盐和碳酸氢盐，诸如硫酸镁、硫酸铜、硫酸钠和硫酸锌等硫酸盐，硼砂，诸如硼酸钠等硼酸盐，以及本技术领域已知但未在此特别列出的其他物质。其中，示例性的有机稀释剂包括脲以及水溶性高分子量的聚乙二醇和聚丙二醇。优选的稀释剂物质和其重量百分比在实施例中公开。

本发明的组合物必须包括0.1重量％～15重量％，优选为0.5重量％～5重量％的填料物质。所述填料通常为不溶于水的颗粒状固体物质，该物质可以基于诸如滑石或二氧化硅等无机物质，诸如不溶于水的经精细粉碎的合成聚合物等颗粒状有机聚合物。特别优选的填料物质在实施例中公开；特别优选用作填料物质的是二氧化硅。

本发明的组合物还必须包含0.05重量％～7重量％，优选为1重量％～3.5重量％的漂白剂组分。所述漂白剂组分处于干燥状态时较不活泼，但是它与水接触时会释放氧、次卤酸盐或卤素，特别是氯。适于加入固体块组合物中的典型的释放氧的漂白剂的代表性实例包括诸如过硼酸钠等碱金属过硼酸盐、诸如一过硫酸钠和一过硫酸钾等碱金属一过硫酸盐、诸如一过磷酸二钠和一过磷酸二钾等碱金属一过磷酸盐，以及其他能够释放诸如次氯酸盐和/或次溴酸盐等次卤酸盐的常规漂白剂，包括杂环N-溴-氰尿酸盐和N-氯-氰尿酸盐，例如三氯异氰尿酸和三溴异氰尿酸、二溴氰尿酸、二氯氰尿酸、N-一溴-N-一氯氰尿酸和N-一溴-N，N-二氯氰尿酸，以及它们带诸如钾和钠等水溶性阳离子的盐，例如N-一溴-N-一氯氰尿酸钠、二氯氰尿酸钾、二氯氰尿酸钠，以及其他N-溴-酰亚胺和N-氯-酰亚胺，如N-溴代琥珀酰亚胺、N-溴代丙二酰亚胺、N-溴代邻苯二甲酰亚胺和N-溴代萘二甲酰亚胺以及N-氯代琥珀酰亚胺、N-氯代丙二酰亚胺、N-氯代邻苯二甲酰亚胺和N-氯代萘二甲酰亚胺等。在固体块组合物中用作释放次卤酸盐的漂白剂的还有卤代乙内酰脲，可用的卤代乙内酰脲包括由以下通式表示的物质：

其中：

X₁和X₂独立地为氢、氯或溴；并且

R₁和R₂独立地为具有1～6个碳原子的烷基。

卤代乙内酰脲的实例包括例如N，N′-二氯-二甲基-乙内酰脲、N-溴-N-氯-二甲基-乙内酰脲、N，N′-二溴-二甲基-乙内酰脲、1，4-二氯-5，5-二烷基取代的乙内酰脲(其中每个烷基独立地具有1～6个碳原子)、诸如氯二甲基乙内酰脲(MCDMH)和N-溴-二甲基乙内酰脲(MBDMH)等N-一卤代乙内酰脲；诸如二氯二甲基乙内酰脲(DCDMH)、二溴二甲基乙内酰脲(DBDMH)和1-溴-3-氯-5，5-二甲基乙内酰脲(BCDMH)等二卤代乙内酰脲；以及诸如氯甲基乙基乙内酰脲(MCMEH)、二氯甲基乙基乙内酰脲(DCMEH)、溴甲基乙基乙内酰脲(MBMEH)、二溴甲基乙基乙内酰脲(DBMEH)和溴氯甲基乙基乙内酰脲(BCMEH)等卤代甲基乙基乙内酰脲，及其混合物。其他合适的释放次卤酸盐的有机漂白剂包括诸如三溴蜜胺和三氯蜜胺等卤化的蜜胺。合适的释放次卤酸盐的无机漂白剂包括锂和钙的次氯酸盐和次溴酸盐。如果需要，各种氯、溴或次卤酸盐释放剂可以以稳定的固体复合物或水合物的形式提供，例如对甲苯磺酸溴胺钠三水合物(sodium p-tolulene sulfobromamine trihydrate)；苯磺酸氯胺钠二水合物(sodium benzene sulfochloramine dihydrate)；次溴酸钙四水合物；以及次氯酸钙四水合物。通过将相应的次卤酸钠溶液与正磷酸三钠(如果需要的话还有水)反应生成的溴化和氯化的磷酸三钠同样包含可用于加入本发明的固体块组合物和由该固体块组合物形成的处理块中的无机漂白剂。

根据本发明的固体块组合物的第二个方面，必需存在的漂白剂组分优选为释放次卤酸盐的化合物，更优选的是固体复合物或水合物形式的释放次卤酸盐的化合物。特别优选用作漂白剂组分的是氯异氰尿酸及其碱金属盐，优选为其钾盐，特别优选为其钠盐。这些化合物的实例包括三氯异氰尿酸、二氯异氰尿酸、二氯异氰尿酸钠、二氯异氰尿酸钾和三氯-二氯异氰尿酸钾复合物。最优选的氯漂白剂物质是二氯异氰尿酸钠；特别优选的是该物质的二水合物。

本发明的组合物可选但优选的是包括烃类溶剂组分。烃类溶剂与水不混溶，可以是直链的或支化的具有约6～约24个碳原子的饱和或不饱和烃，优选的是直链的或支化的具有约12～约16个碳原子的饱和或不饱和烃。优选的是饱和烃，支化烃同样也是优选的。这种烃类溶剂通常作为两种以上特定溶剂化合物的工业级混合物获得，一般为石油馏分。一些适用的直链烃的非限制性实例包括癸烷、十二烷、癸烯、十三烯及其组合。矿物油是可用烃类溶剂的特别优选的形式。石蜡油是可用烃类溶剂的进一步特别优选的形式；所述溶剂包括链烷烃，该连烷烃包括直链和支化的链烷烃。前者可作为NORPAR溶剂(来自ExxonMobilCorp.)商业购得，而后者可作为ISOPAR溶剂(来自ExxonMobil Corp.)商业购得。支化烃特别是异链烷烃的混合物构成本发明的可用烃类溶剂的进一步特别优选的形式。异链烷烃的特别有用的工业级混合物包括沸点范围比较窄的异链烷烃有机溶剂的混合物。这些商业上可购得的异链烷烃有机溶剂的实例包括被描述为主要是C₇～C₈异链烷烃混合物的ISOPAR C、被描述为主要是C₈～C₉异链烷烃混合物的ISOPAR E、被描述为主要是C₁₀～C₁₁异链烷烃混合物的ISOPAR G、被描述为主要是C₁₁～C₁₂异链烷烃混合物的ISOPAR H、被描述为主要是C₁₁～C₁₂异链烷烃混合物的ISOPAR J、ISOPAR K、被描述为主要是C₁₁～C₁₃异链烷烃混合物的ISOPAR L、被描述为主要是C₁₃～C₁₄异链烷烃混合物的ISOPAR M、被描述为主要是C₁₂～C₂₀异链烷烃混合物的ISOPAR P和ISOPAR V。

优选的烃类溶剂是显示闪点为至少约75℃，优选为至少约80℃的那些烃类溶剂。所述烃类溶剂的闪点可由常规分析方法确定，但通常会在烃类溶剂供应商提供的产品资料或产品说明书中列出。

烃类溶剂组分可以以任何有效量存在，优选的是占固体块组合物总重量以及由该组合物形成的所得处理块总重量的至少约0.1重量％。优选烃类溶剂组分必须存在且占固体块组合物的约1重量％～约10重量％，更优选占固体块组合物的约2重量％～约8重量％，更优选占固体块组合物的约2.5重量％～约6重量％。

根据本发明的优选实施方案，此处所教导的固体块组合物和处理块不包含关于烃类溶剂组分述及的有机溶剂以外的其他有机溶剂。这些有机溶剂包括例如醇类、二醇类和二醇醚类。

本发明人惊讶地发现，固体块组合物中包含烃类溶剂组分时具有若干有利的技术优点。包含有效量的烃类溶剂在混合期间起着优异的加工助剂的作用，在用于由固体块组合物形成固体团块(即本发明的处理块)的混合和挤出设备中，这会降低固体块组合物的温度。可以在较低温度下加工的能力还可以在加工过程中降低固体块组合物中的一种或多种组分劣化的可能性，这些组分特别是与漂白剂组分接触时可能受到不良影响的非卤素释放组分。另外，包含烃类溶剂组分起着优异的黏合剂的作用，有助于在用于ITB模式或ITC模式期间保持处理块的物理完整性。尽管根据本发明的某些方面，处理块中可能存在反应性漂白剂组分，但是块完整性仍会得到有利地保持。

在本发明的优选实施方式中，本发明的组合物必须存在烃类溶剂组分，特别是以优选的重量范围中的一个范围存在烃类溶剂组分。

可选的是，所述固体处理块包含有效量的成膜组分。应当理解，虽然需要存在成膜组分，但并不要求在卫生间用具(例如马桶)表面上形成的膜必须是厚度均匀的或者是表面覆盖度均匀的，虽然这样是优选的。更确切地说，可以考虑本发明所用的成膜物质不需要形成连续或均匀的涂层，这是因为只要求所述成膜物质在使用该成膜物质的硬质表面上形成一定范围的表面涂层。

可作为成膜组分使用的优选的一类物质是成膜的阳离子聚合物，特别是成膜的脂肪季铵化合物，所述脂肪季铵化合物通常符合下述结构：

其中R是脂肪烷基链，例如，诸如牛脂基、椰油基、十八烷基等C₈～C₃₂烷基链；R’是C₁～C₆低级烷基或亚烷基，两个n的总和是12～48，X是例如碱金属、碱土金属、铵、甲硫酸根(methosulfate)以及C₁～C₄烷基硫酸根等使所述化合物可溶于水或可分散于水的成盐反离子。

特别优选的成膜的脂肪季铵化合物可以用下述结构表示：

其中R是脂肪烷基链，例如，诸如牛脂基、椰油基、十八烷基等C₈～C₃₂烷基链，两个“n”的总和是12～48，优选的是各n的值彼此相同， X是诸如碱金属、碱土金属、铵、甲硫酸根等成盐反离子，但优选的是诸如乙基硫酸根等烷基硫酸根，特别优选的是二乙基硫酸根。可有利地使用的商购物质的优选实例是被描述为聚氧乙烯(16)牛油乙基铵乙硫酸盐的CRODAQUAT TES(来自Croda Inc.，Parsippany，NJ)。

虽然可以存在任何有效量的成膜的脂肪季铵化合物，但理想的是，所存在的成膜的脂肪季铵化合物占本发明的组合物总重量的0.01重量％～20重量％，更理想的是0.01重量％～15重量％。

另一个示例性的成膜物质是成膜的有机硅季铵化合物。这些化合物还可以具有抗菌活性，特别是在硬质表面上，这可以补充具有抗菌性能的季铵表面活性剂化合物的效用。

可用于本发明的组合物的有机硅季铵盐的具体实例包括下述铵盐的有机硅衍生物：氯化二-异丁基甲苯氧基乙氧基乙基二甲基苄基铵、氯化二-异丁基苯氧基乙氧基乙基二甲基苄基铵、氯化十四烷基二甲基苄基铵、氯化十四烷基甲基吡啶鎓、氯化N-乙基吗啉鎓、溴化十二烷基异喹啉鎓、氯化烷基咪唑啉鎓、苯扎氯铵、氯化十六烷基吡啶鎓、氯化椰油二甲基苄基铵、氯化十八烷基二甲基苄基铵、氯化烷基二甲基苄基铵、氯化烷基二乙基苄基铵、溴化烷基二甲基苄基铵、氯化二-异丁基苯氧基乙氧基乙基三甲基铵、氯化二-异丁基苯氧基乙氧基乙基二甲基烷基铵、氯化甲基-十二烷基苄基三甲基铵、溴化十六烷基三甲基铵、溴化十八烷基二甲基乙基铵、溴化十六烷基二甲基乙基铵、溴化十八碳-9-烯基二甲基乙基铵、氯化二-辛基二甲基铵、氯化十二烷基三甲基铵、氯化十八烷基三甲基铵、溴化十八烷基三甲基铵、碘化十六烷基三甲基铵、氟化辛基三甲基铵和其混合物。其他诸如乙酸盐、硫酸盐、硝酸盐和磷酸盐等水分散性的盐可以有效地代替卤化物，但优选的是氯化物和溴化物。优选的是用烷基醚取代硅氧烷基。优选的烷基醚是短碳链的醚，例如甲氧基取代物和乙氧基取代物。

可用于本发明组合物的成膜的有机硅季铵化合物的特别优选的实例包括下述结构通式所代表的化合物：

其中，

R₁和R₂各自独立地代表短链烷基或烯基，优选的是C₁～C₈烷基或烯基；

R₃代表C₁₁～C₂₂烷基；和

X代表成盐反离子，特别是卤素。

用于R₁的优选的短链烷基取代基是甲基和乙基，用于R₂的优选的短链烷基取代基是由1～4个成员组成的亚甲基的直链连接，优选的R₃ 取代基是由11～22个成员组成的亚甲基的直链连接，用于X的优选的卤素是氯和溴。

特别优选并且可商购的可用于本发明组合物的成膜的有机硅季铵化合物是AEM5772或AEM

5700(来自Aegis Environmental Co.，米德兰(Midland)，密歇根州(MI))。这两种物质都被描述为氯化3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基十八烷基二甲基铵，AEM

5700是作为该化合物在水/甲醇混合物中的42重量％的活性溶液销售，而AEM

5772是作为该化合物在水/甲醇混合物中的72重量％的活性溶液销售。虽然成膜的有机硅季铵化合物可以以任何有效量存在，但理想的是其占本发明组合物总重量的0.05重量％～20重量％，更理想的是0.05重量％～15重量％。

当然可以考虑利用两种以上不同化合物的混合物(mixture)或共混物(blend)来提供本发明组合物的成膜组分。

除了如上刚刚述及的成膜物质外，还可以考虑使用与本发明组合物中存在的其余组分兼容的其他成膜物质，这些物质可以作为有用的并且也在本发明的范围内的组分。

在本发明的优选实施方式中，本发明的组合物必须存在成膜聚合物组分，特别是以优选的重量范围中的一个范围存在成膜聚合物组分。

除了前述的基本组分之外，本发明的组合物还可以包括最高50重量％的一种或多种其他附加组分，该附加组分包括但不限于：黏合剂，芳香剂，诸如润滑剂和压片助剂等加工助剂、漂白剂和消毒组合物等。这些可选组分只要对固体块组合物形成的处理块的性能没有不良影响，就可以被加入本发明的块中。

除了基本的直链烷基苯磺酸盐(或酯)和烷基烯烃磺酸盐(或酯)之外，本发明的组合物还可以包括一种或多种清洁有效量的辅助表面活性剂。可用的辅助表面活性剂的实例包括其他阴离子、非离子、阳离子、两性和两性离子表面活性剂，特别是熔点足够高的那些表面活性剂，即熔点高于约110

，优选高于125

可以用作本发明的固体块组合物中的辅助表面活性剂的阴离子表面活性剂的有用例子可以广义地描述为有机硫酸反应产物的水溶性盐，特别是碱金属盐，该有机硫酸反应产物的分子结构中具有包含约8个～约22个碳原子的烷基或烷芳基和选自由磺酸基和硫酸酯基组成的组中的基团(术语烷基包括高级酰基的烷基部分)。可用于实施本发明的阴离子表面活性剂的重要实例是烷基硫酸钠或烷基硫酸钾，特别是使通过还原牛油甘油酯或椰油甘油酯生产的高级醇(C₈～C₁₈碳原子)硫酸化而获得的烷基硫酸钠或烷基硫酸钾；烷基苯磺酸钠或烷基苯磺酸钾，其中烷基包含约9～约15个碳原子(烷基可以是直链或支化的脂肪族链)；通式为RSO₃M的烷基烯烃磺酸盐(或酯)表面活性剂，其中R为包含约8～约24个碳原子(优选包含10～18个碳原子)的伯烷基或仲烷基，M为碱金属，例如钠、锂或钾；烷基甘油基醚磺酸钠，特别是衍生自牛脂或椰油的高级醇的那些醚；椰油脂肪酸单甘油酯硫酸钠和椰油脂肪酸单甘油酯磺酸钠；1摩尔高级脂肪醇(例如牛油醇或椰油醇)和约1～10摩尔氧化乙烯的反应产物的硫酸酯的钠盐或钾盐；烷基酚氧化乙烯醚硫酸钠盐或钾盐，每分子具有约1～约10单位的氧化乙烯，并且其中烷基包含约8～约12个碳原子；脂肪酸被羟乙磺酸酯化和由氢氧化钠中和的反应产物，例如，其中脂肪酸衍生自椰油；氨基乙磺酸甲酯(methyl tauride)的脂肪酸酰胺的钠盐或钾盐，例如，其中脂肪酸衍生自椰油和β-乙酰氧基烷基磺酸钠或钾或β-乙酰氨基-烷基磺酸钠或钾，其中烷烃具有8～22个碳原子。

可将一种或多种非离子表面活性剂用作本发明组合物中的辅助表面活性剂。实际上，具有羧基、羟基、酰氨基或氮上连接有游离氢的氨基的任何疏水性化合物都可以与氧化烯特别是氧化乙烯缩合，或与其多水合产物、聚亚烷基二醇特别是聚乙二醇缩合，以形成水溶性或水分散性的非离子表面活性剂化合物。此外，聚氧乙烯基疏水性和亲水性部分的长度可以不同。非离子化合物的实例包括烷基芳香羟基化合物(例如烷基化的聚氧乙烯酚)的聚氧乙烯醚、长链脂肪醇的聚氧乙烯醚、疏水性氧化丙烯聚合物的聚氧乙烯醚和高级烷基氧化胺。

一类可用的非离子表面活性剂包括烷基酚的聚氧化烯缩合物。这些化合物包括烷基酚与氧化烯特别是氧化乙烯的缩合产物，所述烷基酚具有包含约6～12个碳原子的直链或支链构型的烷基，所述氧化乙烯的存在量为5～25摩尔氧化乙烯/摩尔烷基酚。这些化合物中的烷基取代基可以衍生自例如聚合的丙烯和二异丁烯等。该类型化合物的实例包括按约9.5摩尔氧化乙烯/摩尔壬基酚缩合的壬基酚；按约12摩尔氧化乙烯/摩尔酚缩合的十二烷基酚；按约15摩尔氧化乙烯/摩尔酚缩合的二壬基酚和按约15摩尔氧化乙烯/摩尔酚缩合的二异辛基酚。

另一类可用的非离子表面活性剂包括脂肪醇与约1～约60摩尔的氧化烯特别是氧化乙烯的缩合产物。脂肪醇的烷基链可以是直链或支化的，可以是伯烷基或仲烷基，并且通常包含约8～约22个碳原子。这种乙氧基化的醇的实例包括十四烷醇与约10摩尔氧化乙烯/摩尔醇的缩合产物和约9摩尔氧化乙烯与椰油醇(具有约10～14个碳原子的不同长度的烷基链的脂肪醇的混合物)的缩合产物。其他实例是由约3～约6摩尔氧化乙烯乙氧基化的C₆～C₁₁直链醇。它们的来源在本技术领域是已知的。其实例包括：Alfonic

810-4.5，在Sasol的产品资料中，它被描述为C₈～C₁₀ 直链醇，平均分子量为356，氧化乙烯含量约为4.85摩尔(约60重量％)，且HLB约为12；Alfonic

810-2，它在产品资料中被描述为C₈～C₁₀直链醇，平均分子量为242，氧化乙烯含量约为2.1摩尔(约40重量％)，且HLB约为12；以及Alfonic

610-3.5，它在产品资料中被描述为：平均分子量为276，氧化乙烯含量约为3.1摩尔(约50重量％)，且HLB为10。醇的乙氧基化物的其他实例为可从BASF购得的C₁₀氧代-醇乙氧基化物，商品名为Lutensol

ON。它们可以以包含约3摩尔～约11摩尔氧化乙烯的不同等级获得(可以按以下商品名获得：Lutensol

ON 30；Lutensol

ON 50；Lutensol

ON 60；Lutensol

ON 65；Lutensol

ON 66；Lutensol

ON 70；Lutensol

ON 80；以及Lutensol

ON 110)。乙氧基化的醇的其他实例包括可从Shell Chemical Company获得的Neodol91系列非离子表面活性剂，它们被描述为C₉～C₁₁乙氧基化的醇。受关注的Neodol

91系列非离子表面活性剂包括Neodol

91-2.5、Neodol

91-6和Neodol

91-8。Neodol

91-2.5被描述为每个分子中大约具有2.5个乙氧基；Neodol91-6被描述为每个分子中大约具有6个乙氧基；Neodol 91-8被描述为每个分子中大约具有8个乙氧基。乙氧基化的醇的另外一些实例包括可从Rhodia获得的RhodasurfDA系列非离子表面活性剂，它们被描述为支化异癸基醇乙氧基化物。Rhodasurf

DA-530被描述为具有4摩尔乙氧基化物(ethoxylation)，并且HLB为10.5；Rhodasurf

DA-630被描述为具有6摩尔乙氧基化物，并且HLB为12.5；而Rhodasurf

DA-639为DA-630的90％溶液。乙氧基化的醇的其他实例包括来自Tomah Products(密尔顿(Milton)，威斯康星州(WI))的商品名为Tomadol

的乙氧基化的醇，其通式为RO(CH₂CH₂O)_nH，其中R是直链伯醇，n是氧化乙烯的总摩尔数。来源于Tomah的乙氧基化的醇系列包括91-2.5；91-6；91-8-其中R为直链C₉/C₁₀/C₁₁，且n为2.5、6或8；1-3；1-5；1-7；1-73B；1-9；其中R是直链C₁₁，n为3、5、7或9；23-1；23-3；23-5；23-6.5-其中R是直链C₁₂/C₁₃，且n为1、3、5或6.5；25-3；25-7；25-9；25-12-其中R为直链C₁₂/C₁₃/C₁₄/C₁₅，且n为3、7、9或12；以及45-7；45-13-其中R为直链C₁₄/C₁₅，且n为7或13。

另一类可用的非离子表面活性剂包括直链和支化的伯醇乙氧基化物和仲醇乙氧基化物，例如基于C₆～C₁₈醇并包括平均为2～80摩尔乙氧基化物/摩尔醇的那些直链和支化的伯醇乙氧基化物和仲醇乙氧基化物。这些实例包括由下述商品名描述的Genapol

UD(来自Clariant，Muttenz，瑞士)：GenapolUD 030，即带有3个氧化乙烯基(EO)的C₁₁-氧代-醇聚乙二醇醚；Genapol

UD 050，即带有5个氧化乙烯基的C₁₁-氧代-醇聚乙二醇醚；Genapol

UD 070，即带有7个氧化乙烯基的C₁₁-氧代-醇聚乙二醇醚；Genapol

UD 080，即带有8个氧化乙烯基的C₁₁-氧代-醇聚乙二醇醚；GenapolUD 088，即带有8个氧化乙烯基的C₁₁-氧代-醇聚乙二醇醚；以及Genapol

UD 110，即带有11个氧化乙烯基的C₁₁-氧代-醇聚乙二醇醚。

示例性的可用的非离子表面活性剂包括具有8～18个碳原子的直链或支链构型的脂肪族仲醇与5～30摩尔氧化乙烯缩合的缩合产物。商业上可获得的上述类型的非离子清洁剂的例子是那些当前以商品名Tergitol

可商业购得的非离子清洁剂，例如Tergitol 15-S-12，该产品被描述为与9单元/分子的氧化乙烯缩合的C₁₁～C₁₅仲链烷醇，或者Tergitol15-S-9，该产品被描述为与12单元/分子的氧化乙烯缩合的C₁₁～C₁₅仲链烷醇。

其他类型可用的非离子表面活性剂包括具有下式的表面活性剂：

RO(CH₂CH₂O)_nH

其中：

R为C₁₂H₂₅～C₁₆H₃₃直链的偶数碳烃链的混合物，n表示乙氧基重复单元的数目，是从约1～约12的数。

具有该式的表面活性剂当前以商品名Genapol

(来自Clariant)出售，该表面活性剂包括通式为RO(CH₂CH₂O)_nH的“26-L”系列，其中R为C₁₂H₂₅～C₁₆H₃₃直链的偶数碳烃链的混合物，n表示重复单元的数目，为1～约12的数，例如26-L-1、26-L-1.6、26-L-2、26-L-3、26-L-5、26-L-45、26-L-50、26-L-60、26-L-60N、26-L-75、26-L-80、26-L-98N，该表面活性剂还包括24-L系列，该系列衍生自合成来源，通常包含约55％的C₁₂ 醇和45％的C₁₄醇，例如24-L-3、24-L-45、24-L-50、24-L-60、24-L-60N、24-L-75、24-L-92和24-L-98N，它们都以商品名Genapol

销售。

其他可用于本发明的组合物中的有用的非离子表面活性剂包括当前以商品名Pluronics

(来自BASF)出售的那些非离子表面活性剂。该化合物通过缩合氧化乙烯和疏水性基体(通过缩合氧化丙烯和丙二醇生成)而生成。该分子疏水部分的分子量为约950～4,000，优选的是200～2500。在疏水部分添加聚氧化乙烯基团会提高分子的总体溶解性，以便使表面活性剂具有水溶性。嵌段聚合物的分子量为1,000～15,000，聚氧化乙烯含量可以为20重量％～80重量％。这些表面活性剂优选为液态，特别满意的表面活性剂是可作为Pluronics

L62和Pluronics

L64购得的表面活性剂。

可以包含在本发明组合物中的其他非离子表面活性剂包括以下式表示的烷氧基化的链烷醇酰胺，优选C₈～C₂₄烷基二(C₂～C₃链烷醇酰胺)：

R₅-CO-NH-R₆-OH

其中R₅是支化或直链的C₈～C₂₄烷基，优选为C₁₀～C₁₆烷基，更优选为C₁₂～C₁₄烷基，而R₆为C₁～C₄烷基，优选为乙基。

根据某些特别优选的实施方式，具有清洁力的表面活性剂组分必需包含基于直链伯醇乙氧基化物的非离子表面活性剂，特别是其中的烷基部分为C₈～C₁₆，尤其是C₉～C₁₁烷基，并且具有平均约6摩尔～约8摩尔乙氧基化物的直链伯醇乙氧基化物。

另一类可用的非离子表面活性剂包括分子的主要部分由嵌段聚合的C₂～C₄氧化烯构成，并且氧化烯嵌段包含C₃～C₄氧化烯的非离子表面活性剂。这种非离子表面活性剂尽管优选从氧化烯链起始基团开始构成，但是可以使用几乎所有包含活化氢的基团作为起始核，这些基团包括但不限于酰胺基、苯酚基和仲醇基。

包含特征性氧化烯嵌段的一组非离子表面活性剂通常可以由式(A)表示：

HO-(EO)_x(PO)_y(EO)_z-H(A)

其中EO表示氧化乙烯，

PO表示氧化丙烯，

y为15以上，

(EO)_x+z等于所述化合物总重量的20重量％～50重量％，并且总分子量优选在约2000～15,000的范围。

适用于该新型组合物的另一组非离子表面活性剂可以由式(B)表示：

R-(EO，PO)_a(EO，PO)_b-H (B)

其中R为烷基、芳基或芳烷基，

烷氧基包含1～20个碳原子，在嵌段a、b的一个中，EO的重量百分比的范围是0重量％～45重量％，在嵌段a、b中的另一个中，所述范围是60重量％～100重量％，组合的EO和PO的总摩尔数的范围为6摩尔～125摩尔，其中1摩尔～50摩尔包含在富含PO的嵌段中，5摩尔～100摩尔包含在富含EO的嵌段中。

通常由式B涵盖的其他非离子表面活性剂包括分子量的范围是约2000～5000的氧化丙烯/氧化乙烯嵌段聚合物的丁氧基衍生物。

其他可用的包含聚合的丁氧基(BO)基团的非离子表面活性剂可以由下式(C)表示：

RO-(BO)_n(EO)_x-H (C)

其中R为包含1～20个碳原子的烷基，

n约为15，而x约为15。

同样包含聚合的丁氧基并也可用作非离子嵌段共聚物表面活性剂的是可以由下式(D)表示的表面活性剂：

HO-(EO)_x(BO)_n(EO)_y-H (D)

其中n约为15，

x约为15，并且

y约为15。

其他可用的非离子嵌段共聚物表面活性剂包括丙氧基化的乙二胺的乙氧基化衍生物，它们可由下式表示：

其中(EO)表示乙氧基，

(PO)表示丙氧基，

(PO)_x的量使乙氧基化前的分子量约为300～7500，(EO)_y的量使其占所述化合物总重量的约20重量％～90重量％。

其他可用的非离子表面活性剂包括非离子氧化胺组分。示例性的氧化胺包括：

i)烷基二(低级烷基)氧化胺，其中烷基具有约10～20个碳原子，优选具有12～16个碳原子，该烷基可以是直链或支链的，饱和或不饱和的。低级烷基包括1～7个碳原子。实例包括十二烷基二甲基氧化胺、十四烷基二甲基氧化胺，以及其中烷基为不同的氧化胺、二甲基氧化椰油胺、二甲基(氢化牛油基)氧化胺和十四烷基/十六烷基二甲基氧化胺的混合物的那些氧化胺；

ii)烷基二(羟基低级烷基)氧化胺，其中烷基具有约10～20个碳原子，优选具有12～16个碳原子，该烷基可以是直链或支链的，饱和或不饱和的。实例为二(2-羟乙基)氧化椰油胺、二(2-羟乙基)氧化牛油胺；和二(2-羟乙基)氧化十八烷胺；

iii)烷基酰氨基丙基二(低级烷基)氧化胺，其中烷基具有约10～20个碳原子，优选具有12～16个碳原子，该烷基可以是直链或支链的，饱和或不饱和的。实例为椰油酰氨基丙基二甲基氧化胺和牛油酰氨基丙基二甲基氧化胺；和

iiii)氧化烷基吗啉，其中烷基具有约10～20个碳原子，优选具有12～16个碳原子，该烷基可以是直链或支链的，饱和或不饱和的。

优选的氧化胺组分为上述烷基二(低级烷基)氧化胺，其可由以下结构表示：

其中，

各R₁是直链C₁～C₄烷基，优选的是两个R₁皆为甲基；和

R₂为直链C₈～C₁₈烷基，优选为C₁₀～C₁₄烷基，最优选为C₁₂烷基。

每个烷基都可以是直链或支化的，但是最优选是直链的。最优选的氧化胺组分为十二烷基二甲基氧化胺。可以使用两种以上的氧化胺的工业级混合物，其中存在R₂基团链长不同的氧化胺。优选的是，作为R₂ 基团，本发明中所使用的氧化胺包括以下R₂基团，该R₂基团包含至少50重量％，优选至少60重量％的C₁₂烷基，和至少25重量％的C₁₄烷基，具有不大于15重量％的C₁₆、C₁₈或更高级的烷基。

其他可用的示例性的有用的非离子表面活性剂包括某些链烷醇酰胺，其中包括单乙醇酰胺和二乙醇酰胺，特别是脂肪族单链烷醇酰胺和脂肪族二链烷醇酰胺。

在本发明的固体块组合物中，特别是在其中不具有漂白剂组分的固体块组合物中，可以加入阳离子表面活性剂作为杀菌剂或作为具有清洁力的表面活性剂。阳离子表面活性剂本身已经广为人知，示例性的可用的阳离子表面活性剂可以是如McCutcheon′s Functional Materials，第2卷，1998；Kirk-Othmer，Encyclopedia of Chemical Technology，第四版，第23卷，481-541页(1997)中所描述的一种或多种阳离子表面活性剂，在此以参考的方式引入其内容。在这些阳离子表面活性剂的供应商所提供的相应产品说明书和资料中也有描述。

适用于实施本发明的优选的阳离子表面活性剂组合物的实例是能够为浓缩物组合物提供杀菌效果的那些阳离子表面活性剂组合物，特别优选的是季铵化合物及其盐，其特征在于具有以下结构通式：

其中R₁、R₂、R₃和R₄中至少有一个是具有6～26个碳原子的烷基、芳基或烷基芳基取代基，该分子的整个阳离子部分的分子量为165以上。烷基取代基可以是长链烷基、长链烷氧基芳基、长链烷基芳基、卤素取代的长链烷基芳基、长链烷基苯氧基烷基、芳基烷基等。氮原子上除上述烷基取代基之外的其他取代基是通常包含不多于12个碳原子的烃基。取代基R₁、R₂、R₃和R₄可以是直链的或支化的，但优选的是直链的，并且可以包含一个或多个酰胺键、醚键或酯键。反离子X可以是使季铵复合物可溶于水的任何成盐阴离子。

上述示例性的季铵盐包括诸如溴化十六烷基三甲基铵等卤化烷基铵、诸如溴化十八烷基二甲基苄基铵等卤化烷基芳基铵以及诸如溴化N-十六烷基吡啶鎓等卤化N-烷基吡啶鎓，等等。其他适用类型的季铵盐包括分子中包含酰胺键、醚键或酯键的季铵盐，例如氯化辛基苯氧基乙氧基乙基二甲基苄基铵和氯化N-(十二烷基椰油氨基甲酰基甲基)-吡啶鎓，等等。其他可作为杀菌剂使用的非常有效的季铵化合物类型包括其中疏水基以取代的芳核为特征的季铵化合物，例如在氯化十二烷氧基苯基三甲基铵、甲硫酸十六烷基氨基苯基三甲基铵、甲硫酸十二烷基苯基三甲基铵、氯化十二烷基苄基三甲基铵和氯代十二烷基苄基三甲基氯化铵等的情况中。

作为杀菌剂发挥作用并在本发明的实践中有用的优选季铵化合物包括具有以下结构式的化合物：

其中R₂和R₃是相同或不同的C₈～C₁₂烷基，或者R₂是C₁₂～₁₆烷基、C_8～18烷基乙氧基、C_8～18烷基酚基乙氧基，而R3是苄基，并且X是卤化物阴离子，例如氯化物阴离子、溴化物阴离子或碘化物阴离子，或者甲硫酸阴离子。R₂和R₃中列举的烷基可以是直链的或支化的，但优选的是基本上是直链的。

特别有用的季型杀菌剂包括仅含有一种季化合物的组合物，以及两种以上不同季化合物的混合物。这种可用的季化合物可以以商品名BARDAC

、BARQUAT

、HYAMINE

、LONZABAC

和ONYXIDE

购得，在例如McCutcheon′s Functional Materials(第2卷)，北美版，1998和下列供应商的相应产品资料中有更全面的描述。例如，BARDAC

205M被描述为包含氯化烷基二甲基苄基铵、氯化辛基癸基二甲基铵；氯化二癸基二甲基铵和氯化二辛基二甲基铵的液体(50％活性)(也可以作为80％活性获得(BARDAC

208M))；在McCutcheon′s中通常被描述为氯化烷基二甲基苄基铵和氯化二烷基二甲基铵的组合；BARDAC

2050被描述为氯化辛基癸基二甲基铵/氯化二癸基二甲基铵和氯化二辛基二甲基铵的组合(50％活性)(也可以作为80％活性获得(BARDAC

2080))；BARDAC

2250被描述为氯化二癸基二甲基铵(50％活性)；被描述为基于氯化二辛基二甲基铵(BARQUAT

MB-50、MX-50、OJ-50(各为50％的液体)的BARDAC

LF(或BARDAC

LF-80)和MB-80或MX-80(各为80％的液体)各自被描述为氯化烷基二甲基苄基铵；BARDAC

4250和BARQUAT

4250Z(各为50％活性)或BARQUAT4280和BARQUAT4280Z(各为80％活性)各自被描述为氯化烷基二甲基苄基铵/氯化烷基二甲基乙基苄基铵。此外，还有被描述为氯化二异丁基苯氧基乙氧基乙基二甲基苄基铵(50％溶液)的HYAMINE

1622；被描述为氯化烷基二甲基苄基铵的HYAMINE3500(50％活性)(也可以作为80％活性获得(HYAMINE3500-80))；和被描述为基于氯化甲基十二烷基苄基铵和/或氯化甲基十二烷基二甲苯-二-三甲基铵的HYMAINE

2389。(BARDAC

、BARQUAT

和HYAMINE

当前可从新泽西州Fairlawn的Lonza，Inc.商购得到)。BTC

50NF(或BTC

65NF)被描述为氯化烷基二甲基苄基铵(50％活性)；BTC

99被描述为氯化二癸基二甲基铵(50％活性)；BTC

776被描述为氯化十四烷基铵(myrisalkonium)(50％活性)；BTC818被描述为氯化辛基癸基二甲基铵、氯化二癸基二甲基铵和氯化二辛基二甲基铵(50％活性)(也可以作为80％活性获得(BTC

818-80％))；BTC

824和BTC

835各自被描述为氯化烷基二甲基苄基铵(各为50％活性)；BTC

885被描述为BTC835和BTC

818的组合(50％活性)(也可以作为80％活性获得(BTC

888))；BTC1010被描述为氯化二癸基二甲基铵(50％活性)(也可以作为80％活性获得(BTC

1010-80))；BTC

2125(或BTC

2125M)被描述为氯化烷基二甲基苄基铵和氯化烷基二甲基乙基苄基铵(各为50％活性)(也可以作为80％活性获得(BTC

2125 80或BTC2125M))；BTC

2565被描述为氯化烷基二甲基苄基铵(50％活性)(也可以作为80％活性获得(BTC

2568))；BTC

8248(或BTC

8358)被描述为氯化烷基二甲基苄基铵(80％活性)(也可以作为90％活性获得(BTC

8249))；ONYXIDE

3300被描述为糖精酸正烷基二甲基苄基铵(95％活性)。(BTC

和ONYXIDE

当前可以从伊利诺斯州Northfield的 Stepan Company商购得到)。基于这些单体结构的聚合的季铵盐对于本发明而言也被认为是合适的。一个实例为POLYQUAT

，它被描述为氯化2-丁烯基二甲基铵聚合物。

在固体块组合物中存在具有杀菌力的阳离子表面活性剂时，一种或多种具有杀菌力的阳离子表面活性剂的存在量优选为，在冲入洁具(例如马桶)的水中或冲洗循环结束后保留在洁具中的水中分配至少约200ppm(百万分之一)。

可以包括的其他具有清洁力的表面活性剂是能够提供清洁效果的两性表面活性剂和两性离子表面活性剂。示例性的可用两性表面活性剂包括烷基甜菜碱，特别是可以由以下结构式表示的化合物：

RN⁺(CH₃)₂CH₂COO^-

其中R为直链或支化的烃链，该烃链可以包括芳基部分，但优选的是包含约6～30个碳原子的直烃链。其他示例性的可用的两性表面活性剂包括酰氨基烷基甜菜碱，例如可以由以下结构式表示的酰氨基丙基甜菜碱：

RCONHCH₂CH₂CH₂N⁺(CH₃)₂CH₂COO^-

其中R为直链或支化的烃链，该烃链可以包括芳基部分，但优选的是包含约6～30个碳原子的直烃链。

如上所述，优选的具有清洁力的表面活性剂是那些熔点高于约110 的，优选高于约125

的具有清洁力的表面活性剂，以便能够根据已知的现有技术方便地进行处理。虽然如此，在提供固体块组合物的表面活性剂组分时，也可以使用少量的低熔点的表面活性剂(即那些熔点低于约110

的表面活性剂)，甚至可以使用液体表面活性剂。

由于处理块的性能要求会因其用作ITB块或用作ITC块而不同，所以根据处理块的最终预期用途，存在于块中的各组分的量也可以不同。

在拟用作ITB块时，所述辅助表面活性剂组分可以以任何有效量存在，其量通常可高达所述固体块组合物总重量以及由该组合物形成的处理块总重量的约50重量％。

尽管如前所述，可以使用一种或多种辅助表面活性剂，但根据某些特别优选的实施方式，在本发明的组合物中不存在辅助表面活性剂。

由于处理块的性能要求会因其用作ITB块或用作ITC块而不同，所以根据处理块的最终预期用途，块中存在的各组分的量也可以不同。

本发明的固体块组合物可以选择性地包括用来为固体块组合物赋予颜色和/或为与固体块组合物接触的水赋予颜色的一种或多种着色剂。示例性的可用的着色剂包括能够提供所需着色效果的任何物质。示例性的可用的着色剂包括染料，例如茜素淡蓝B(Alizarine Light Blue B)(C.I.63010)、Carta Blue VP(C.I.24401)、酸性绿2G(Acid Green 2G)(C.I.42085)、Astragon Green D(C.I.42040)、Supranol Cyanine 7B(C.I.42675)、Maxilon Blue 3RL(C.I.碱性蓝80)、酸性黄23、酸性紫17、直接紫染料(直接紫51)、Drimarine Blue Z-RL(C.I.活性蓝18)、茜素淡蓝H-RL(C.I.酸性蓝182)、FD&C蓝1号、FD&C绿3号和酸性蓝9号。当固体块组合物包含漂白剂组分时，诸如染料等着色剂的选择应当确保着色剂与漂白剂组分的相容性，或者尽管在马桶中存在有效维持卫生状态的浓度的次氯酸盐时，也可以保持其颜色。但是，通常包含漂白剂组分的固体块组合物不包含任何着色剂。理想的是，存在着色剂时，着色剂不超过固体块组合物的15重量％，不过一般来说更低的量通常也是有效的。

本发明的固体块组合物可以包含一种或多种香料或芳香剂，这些香料或芳香剂为由这里所教导的固体块组合物形成的固体块赋予所需的气味特性。示例性的香料可以是能够提供可接受气味的任何物质，因此可以使用提供“消毒剂”气味的物质如精油、松树提取物、萜品油烯、邻苯基苯酚或对二氯苯。精油和松树提取物还可起到增塑剂的作用，并且能够在一定程度上延长块的寿命。香料可以是固体形式，适当地以至多为固体块组合物的10重量％的量存在。

另一种可选的组分是污渍抑制物质。例如，本发明的固体块组合物可以包含有效量的锰污渍抑制剂，在给洁具供应含锰量可观的或含锰量高的水源时，包含该锰污渍抑制剂是有利的。已经知道，特别是在固体块组合物中还包含提供次氯酸盐的漂白剂源时，这种含锰量高的水常会在洁具表面沉淀出难看的污渍。为消除这种影响，本发明的固体块组合物可以包含锰污渍抑制剂，例如分子量为约2000～约10,000的部分水解的聚丙烯酰胺、分子量为约2000～约10,000的聚丙烯酸酯和/或分子量为约20,000～约100,000的乙烯和马来酸酐的共聚物。存在污渍抑制物质时，该污渍抑制物质可占约10重量％。

本发明的固体块组合物可以包含杀菌剂。示例性的合适的杀菌剂包括例如甲醛释放剂、氯酚和碘递体等。应当了解，包括基于季铵化合物的表面活性剂在内的某些阳离子表面活性剂也具有杀菌优点，可以用它们来代替在此所述的其他可选的杀菌组分。可以包含的其他示例性的可用杀菌剂包括甲基氯代异噻唑啉酮/甲基异噻唑啉酮亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、咪唑烷基脲、二偶氮烷基脲、苯甲醇、2-溴-2-硝基丙烷-1，3-二醇、福尔马林(甲醛)、丁基氨基甲酸碘代丙烯酯、氯乙酰胺、甲胺、甲基二溴腈戊二腈、戊二醛、5-溴-5-硝基-1，3-二氧杂环己烷、苯乙醇、邻苯基苯酚/邻苯基苯酚钠、羟甲基甘氨酸钠、聚甲氧基双环噁唑烷、二甲氧烷(dimethoxane)、乙基汞硫代水杨酸钠(thimersal)二氯苄醇、克菌丹、氯苯甘油醚(chlorphenenesin)、双氯酚、氯丁醇、十二酸甘油酯、卤化二苯醚、酚类化合物、单烷基卤酚和多烷基卤酚和芳香卤酚、间苯二酚及其衍生物、双酚类化合物、苯甲酸酯(对羟基苯甲酸酯类)、卤化N-碳酰苯胺、3-三氟甲基-4，4′-二氯N-碳酰苯胺和3，3′，4-三氯N-碳酰苯胺。更优选的是，非阳离子抗菌剂为单烷基卤酚和多烷基卤酚和芳香卤酚，它们选自由以下化合物组成的组：对氯苯酚、甲基对氯苯酚、乙基对氯苯酚、正丙基对氯苯酚、正丁基对氯苯酚、正戊基对氯苯酚、仲戊基对氯苯酚、正己基对氯苯酚、环己基对氯苯酚、正庚基对氯苯酚、正辛基对氯苯酚、邻氯苯酚、甲基邻氯苯酚、乙基邻氯苯酚、正丙基邻氯苯酚、正丁基邻氯苯酚、正戊基邻氯苯酚、叔戊基邻氯苯酚、正己基邻氯苯酚、正庚基邻氯苯酚、邻苄基对氯苯酚、邻苄基间甲基对氯苯酚、邻苄基-间，间-二甲基对氯苯酚、邻苯基乙基对氯苯酚、邻苯基乙基-间-甲基对氯苯酚、3-甲基对氯苯酚、3，5-二甲基对氯苯酚、6-乙基-3-甲基对氯苯酚、6-正丙基-3-甲基对氯苯酚、6-异丙基-3-甲基对氯苯酚、2-乙基-3，5-二甲基对氯苯酚、6-仲丁基-3-甲基对氯苯酚、2-异丙基-3，5-二甲基对氯苯酚、6-二乙基甲基 -3-甲基对氯苯酚、6-异丙基-2-乙基-3-甲基对氯苯酚、2-仲戊基-3，5-二甲基对氯苯酚、2-二乙基甲基-3，5-二甲基对氯苯酚、6-仲辛基-3-甲基对氯苯酚、对氯-间-甲酚、对溴苯酚、甲基对溴苯酚、乙基对溴苯酚、正丙基对溴苯酚、正丁基对溴苯酚、正戊基对溴苯酚、仲戊基对溴苯酚、正己基对溴苯酚、环己基对溴苯酚、邻溴苯酚、叔戊基邻溴苯酚、正己基邻溴苯酚、正丙基-间，间-二甲基邻溴苯酚、2-苯基苯酚、4-氯-2-甲基苯酚、4-氯-3-甲基苯酚、4-氯-3，5-二甲基苯酚、2，4-二氯-3，5-二甲基苯酚、3，4，5，6-四溴-2-甲基苯酚、5-甲基-2-戊基苯酚、4-异丙基-3-甲基苯酚、对氯间二甲苯酚、二氯间二甲苯酚、氯代百里酚和5-氯-2-羟基二苯基甲烷。

当固体块组合物中存在杀菌剂时，杀菌剂的量为有效的杀菌量。

其他可选的组分是一种或多种防腐剂。包含这些防腐剂的目的主要是，在由固体块组合物形成的处理块在使用前的存储期间，抑制其中不需要的微生物的生长，或者虽然使用过，但是可以预期，这种防腐剂可以对使用该处理块的洁具中的水产生有益的抗菌效果。示例性的可用的防腐剂包括以下组合物，所述组合物包括对羟基苯甲酸酯(其中包括对羟基苯甲酸甲酯和对羟基苯甲酸乙酯)、戊二醛、甲醛、2-溴-2-硝基丙-1，3-二醇、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮及其混合物。一个示例性组合物是5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的组合，其中混合物中存在的每一组分的量都可以为防腐剂总量的0.001重量％～99.99重量％中的任一值。从实用性方面考虑，最优选的防腐剂是那些可商业获得的防腐剂，该防腐剂中包含5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的混合物，其商品名为KATHON

CG/ICP，当前可以从Rohm and Haas(宾夕法尼亚州费城(Philadelphia，PA))处作为防腐剂组合物商业购得。其他可用的防腐剂组合物包括当前可从Rohm and Haas(宾夕法尼亚州费城)商业购得的另一种防腐剂组合物KATHON

CG/ICP II、当前可从Zeneca Biocides(特拉华州威尔明顿(Wilmington，DE))商业购得的PROXEL

、当前可从Sutton Laboratories(新泽西州Chatam)商业购得的SUTTOCIDE

A和当前可从Calgon Corp.(宾夕法尼亚州匹兹堡(Pittsburgh，PA))商业购得的TEXTAMER

38AD。使用防腐剂时，可选的防腐剂组分不应超过固体块组合物的约5重量％，不过一般说来更低的量通常也是有效的。

本发明的固体块组合物可以包含黏合剂组分。该黏合剂的部分功能是可以控制片剂的溶解速度。黏合剂组分可以是粘土，但是优选是水溶性或水分散性的能够形成凝胶的有机聚合物。修饰该聚合物的术语“能够形成凝胶的”用来表明在水中溶解或分散时，该聚合物将首先形成凝胶，进一步用水稀释时，它溶解或分散形成自由流动的液体。该有机聚合物主要被用作按照本发明生产的片剂的黏合剂，但可以理解的是，拟用于本发明的某些聚合物还具有表面活性性质，因此它们不仅作为黏合剂使用，而且还会加强本发明的片剂的清洁能力。其他某些有机聚合物例如具有取代基的纤维素还可以作为抗污垢再沉积剂。很多种水溶性有机聚合物适合应用于本发明的固体块组合物中。这些聚合物可以是完全合成的有机聚合物，也可以是衍生自天然物质的半合成的有机聚合物。于是，例如，用于本发明的一类有机聚合物是化学改性的纤维素，如乙基纤维素、甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、乙基羟乙基纤维素、羧甲基羟乙基纤维素和羟乙基纤维素。可用的另一类有机聚合物包括自然衍生的或生产的(发酵的)聚合物，例如藻酸盐和角叉菜胶。此外，水溶性淀粉和白明胶可以用作可选的黏合剂组分。基于纤维素的黏合剂是用于固体块组合物的优选的一类黏合剂，它可以具有逆溶解性，即当温度增加时其溶解性降低，因此使本发明的片剂适用于环境温度相对较高的场合。

可选的黏合剂组分还可以是一种或多种合成聚合物，例如聚乙烯醇；水溶性的部分水解的聚乙酸乙烯酯；聚丙烯腈；聚乙烯吡咯烷酮；诸如丙烯酸和甲基丙烯酸等烯键不饱和羧酸的水溶性聚合物及其盐；碱性水解淀粉-聚丙烯腈共聚物；聚丙烯酰胺；氧化乙烯聚合物和共聚物；以及羧基聚亚甲基。

在有机聚合黏合剂的情况下应该注意，一般说来，聚合物的分子量越高，本发明的处理块的使用寿命越长。使用黏合剂时，黏合剂总含量可高达固体块组合物的40重量％，但是优选为0.5重量％～40重量％，优选为1重量％～40重量％，更优选为5重量％～40重量％。

可选的是，固体块组合物可以包括一种或多种水软化剂或者一种或多种螯合剂，例如，诸如六偏磷酸钠或其他碱金属聚磷酸盐等无机水软化剂，或者诸如乙二胺四乙酸和氨三乙酸及其碱金属盐等有机水软化剂。存在水软化剂或螯合剂时，这种水软化剂或螯合剂不应超过固体块组合物的约20重量％，不过一般说来更低的量通常也是有效的。

可选的是，固体块组合物可以包括一种或多种固体水溶性酸或酸释放剂，例如氨基磺酸、柠檬酸或硫酸氢钠。存在固体水溶性酸或酸释放剂时，这种固体水溶性酸或酸释放剂不应超过固体块组合物的约20重量％，不过一般说来更低的量通常也是有效的。

固体块组合物和由该组合物形成的处理块可以包含一种或多种其他加工助剂。例如，固体块组合物还可以包含有助于其生产的其他黏合和/或增塑组分，例如可以使用分子量为约300～约10,000的聚丙二醇，其用量可高达混合物的约20重量％，优选的是约4重量％～约15重量％。在使用铸造方法制备该组合物时，聚丙二醇可以降低熔融黏度，起到脱模剂的作用，还可以增加该块的塑性。可以使用其他合适的增塑剂如松油馏分、d-苧烯、二戊烯和氧化乙烯-氧化丙烯嵌段共聚物。其他可用的加工助剂包括诸如金属硬脂酸盐、硬脂酸、石蜡油或蜡或硼酸钠等压片润滑剂，它们有助于在压片机或模具中形成处理块。其他也可以用的有用组分包括有助于通过挤出法生产处理块的润滑剂或其他加工助剂。举例来说，这些物质尤其是包括硬脂酸盐、诸如前述作为

Figure 105979DEST_PATH_G200680022271020080430D000041

溶剂(来自Exxon Chemical)出售的所用物质等链烷烃以及二酯化合物等，所述二酯化合物是可以由以下结构式表示的一种或多种化合物：

Figure 928442DEST_PATH_G200680022271020080430D000042

其中：

R¹和R²可以独立地为具有取代基或不具有取代基的C₁～C₆烷基，

Y为(CH₂)_x，其中x为0～10，但是优选为1～8，而且尽管Y可以是直链烷基或苯基部分，但理想的是，Y包含一个或多个氧原子和/或是支化部分。

示例性的二酯组分包括以下符合前述结构的二酯化合物：草酸二甲酯、草酸二乙酯、草酸二丙酯、草酸二丁酯、草酸二异丁酯、丁二酸二甲酯、丁二酸二乙酯、丁二酸二乙基己酯、戊二酸二甲酯、戊二酸二异硬脂基酯、己二酸二甲酯、己二酸二乙酯、己二酸二异丙酯、己二酸二丙酯、己二酸二丁酯、己二酸二异丁酯、己二酸二己酯、己二酸二C_12～15烷基酯、己二酸二辛酯、己二酸二(十六烷)酯、己二酸二异癸酯、己二酸二异十六烷酯、己二酸二异壬酯、己二酸二庚基十一烷基酯、己二酸二(十三烷基)酯、己二酸二异硬脂基酯、癸二酸二乙酯、癸二酸二异丙酯、癸二酸二丁酯、癸二酸二乙基己酯、十二烷基二酸二异十六烷酯、十三烷基二酸二甲酯、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯。优选的二酯组分包括其中Y为-(CH₂)_x-的那些物质，其中x值为0～6，优选为0～5，更优选为1～4，尽管R¹和R²为可以是直链烷基的C₁～C₆烷基，但优选为支化的，例如异烷基和叔烷基部分。特别优选的二酯化合物是那些具有端部酯基的化合物。

存在这些其他加工助剂时，该加工助剂的加入量通常为固体块组合物重量的最高约50重量％，优选为最高25重量％，更优选为最高20重量％，不过一般来说更低的量通常也是有效的。

理想的是，由固体块组合物形成的处理块具有比水大的密度，这会确保将其放入水体(例如存在于蓄水箱中的水)中时将会下沉。优选的是，由固体块组合物形成的处理块的密度比水的密度约大1g/cc，优选其密度比水密度约大1.5g/cc，最优选其密度至少比水的密度约大2g/cc。

由所述固体块组合物形成本发明的处理块之后，所述处理块还可以具有水溶性膜的涂层，例如聚乙酸乙烯酯的涂层。这有利于改善处理性能，但这通常不是必需的，因为处理块的优选实施方式显示，与许多现有的处理块组合物相比，生产后处理块之间彼此粘着的可能性较低。

由固体块组合物形成的处理块可以与辅助装置或结构一起使用，也可以不与辅助装置或结构一起使用。在一种使用方式中，将一个或多个处理块放入抽水马桶的蓄水箱，它们将下沉，并且通常停留在底部，直至耗尽。在另一种使用方式中，将一个或多个处理块放入洁具的内部，其中，该处理块位于洁具以正常方式使用时流过洁具的冲水路径中。

根据某些优选的实施方式，将固体块组合物用于诸如容器等装置中，所述块置于马桶的边缘，并且使冲水可以经过容器进入马桶中。

由本发明的固体块组合物生产固体处理块处于本领域中的普通技术人员的能力范围之内。示例性的可用工序包括，将所含的组分混合成均质团块、条化、模压、挤出、切割、冲压该团块以形成均匀的条或饼。最终存在于固体块中的组分优选的是通过使用已知的技术压片、铸造或挤出来形成。最优选的是，固体块方便地并且优选地通过挤出制得。通常在任何适当的混合设备中混合了所有固体组分后，再在搅拌条件下加入液体组分。然后挤出所得的均质共混物。

本发明的块可以通过压缩工艺特别是挤出工艺方便地形成，所述挤出工艺包括以下步骤：形成组合物各组分的混合物，将该混合物挤出成棒状或条状，然后将该挤出的棒或条切割成合适尺寸的片或块。通常，本发明的处理块重25g～250g，优选为约20g～约90g。块的形状或横截面通常呈圆柱形、正方形或矩形，优选的是具有较高的表面积与块体积的比。

特别优选的组合物具有较长的使用期，另外还具有较高的表面积与块体积的比，其中优选的是块体积与块表面积的比为至少约0.25，优选为至少约0.27，更优选为至少约0.30。尽管表面积与体积的比(例如，cm²/cm³，mm²/mm³，in²/in³)较高，本发明的特别优选的实施方式仍提供了长的使用期，特别是用于使水冲洗所述块的ITB装置中时。考虑到已知的现有技术的用于ITB装置中的组合物块，这是令人吃惊的。而考虑到与许多现有的处理块组合物相比，所述处理块的优选实施方式中包含了较少量的必须阴离子表面活性剂，这更令人吃惊。

为了进一步说明本发明，在实施例中将描述包括本发明优选实施方式的各个实施例。在这些实施例和本说明书的其他部分及权利要求书中，除非另有说明，所有份数和百分比都以重量计。

实施例：

具有下表的组成的块是通过将所述组分挤出成大小为20mm×10mm×75mm的块而制得的，其中块的表面积/体积的比是4500mm²/15000mm³，或0.3。各个组分都按重量百分比列于下表1中，除非另有说明，认为各个组分都是100重量％活性物。

用于形成处理块的组分的特性在下表2中进行了更详细的说明。

[0181] 将除漂白剂组分外的所有无水组分干混以形成预混合物，然后将其与适当计量的漂白剂组分同时计量加入双螺杆挤出机的进料口。在较低的温度和压力下操作双螺杆挤出机，在混合过程中，通过一个入口向挤出机料筒中注入经计量的量的烃类溶剂组分，所述入口位于进料口下游挤出机料筒长度的约三分之一距离处。双螺杆挤出机用于形成固体块组分的均质共混物。然后，将离开双螺杆挤出机的均质共混物输送到单螺杆挤出机的进料口，所述单螺杆挤出机用于将均质共混物压缩成固体团块。

在生产后，在洁具(例如抽水马桶或小便器)的清洁处理中应用之前，以及在洁具的清洁处理过程中，所述处理块都表现出了良好的尺寸稳定性。

虽然本发明可以有各种修改方案和替代形式，但是应该了解，附图中以例举的方式显示了其具体实施方案，这些实施方案并非意在将本发明限制为所披露的具体形式；相反，本发明涵盖如所附权利要求表述的在本发明范围和精神之内的所有修改方案、等同方案或替代方案。

Claims

1.由固体块组合物形成的清洁用固体处理块，所述固体块组合物由以下组成：

10重量％～40重量％的直链烷基苯磺酸盐表面活性剂，其中所述烷基含有8～16个碳原子；

8重量％～40重量％的烷基烯烃磺酸盐阴离子表面活性剂，其中所述烷基含有8～24个碳原子；

10重量％-40重量％的一种或多种单烷醇酰胺或二烷醇酰胺，所述单烷醇酰胺或二烷醇酰胺衍生自C₈～C₁₆脂肪酸；

5重量％～30重量％的稀释剂物质；

0.1重量％～15重量％的填料物质；

0.05重量％～7重量％的漂白剂组分；

可选的烃类溶剂组分；

可选的至多40重量％的其他附加组分。

2.如权利要求1所述的由固体块组合物形成的清洁用固体处理块，其中，在所述固体处理块中，所述直链烷基苯磺酸盐表面活性剂以及烷基烯烃磺酸盐阴离子表面活性剂是仅有的阴离子表面活性剂。

3.如权利要求1所述的由固体块组合物形成的清洁用固体处理块，所述固体块组合物包含至少一种其他的辅助表面活性剂，所述至少一种其他的辅助表面活性剂选自其他的阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂和两性离子表面活性剂。

4.如权利要求1所述的由固体块组合物形成的清洁用固体处理块，其中，所述烃类溶剂组分是必须存在的。

5.如权利要求1所述的由固体块组合物形成的清洁用固体处理块，其中，块的体积与块的表面积的比是至少0.25。

6.如权利要求2所述的由固体块组合物形成的清洁用固体处理块，其中，块的体积与块的表面积的比是至少0.27。

7.如权利要求2所述的由固体块组合物形成的清洁用固体处理块，其中，块的体积与块的表面积的比是至少0.30。

8.如权利要求1所述的由固体块组合物形成的清洁用固体处理块，其中，所述组合物块经100次冲洗循环之后，损失量不多于其原始重量的50％，在每次冲洗循环过程中，所述块都是放置在位于蓄水箱放出的冲水的路径上的ITB装置中。

9.如权利要求8所述的由固体块组合物形成的清洁用固体处理块，其中，所述固体处理块经100次冲洗循环之后，损失量不多于其原始重量的20％，在每次冲洗循环过程中，所述块都是放置在位于蓄水箱放出的冲水的路径上的ITB装置中。

10.如权利要求9所述的由固体块组合物形成的清洁用固体处理块，其中，所述固体处理块经100次冲洗循环之后，损失量不多于其原始重量的10％，在每次冲洗循环过程中，所述块都是放置在位于蓄水箱放出的冲水的路径上的ITB装置中。