CN101802316A

CN101802316A - 盥洗间处理装置的改进

Info

Publication number: CN101802316A
Application number: CN200880106877A
Authority: CN
Inventors: 戴安·乔伊斯·布尔特; 珍妮·玛莉·韦勒
Original assignee: Reckitt Benckiser LLC
Current assignee: Reckitt Benckiser LLC
Priority date: 2007-09-14
Filing date: 2008-09-08
Publication date: 2010-08-11
Also published as: EP2193241A1; US20100212074A1; WO2009034304A1; AR068821A1; GB0717951D0; CA2696983A1; AU2008299699A1; ZA201001145B

Abstract

本发明提供了一种装置(10)，所述装置包含递送单元(20)，所述递送单元包含非液体盥洗间处理材料，所述非液体盥洗间处理材料在其组成中包含第一空气处理成分，并且其中，所述装置还包含空气处理单元(50)，特别是其中所述空气处理单元用于处理与所述装置一起使用的所述盥洗间用具的近处或附近的周围环境。所述装置用于在处理组合物来自所述非液体盥洗间处理材料的情况下，向盥洗间用具的内部、特别是向抽水马桶的内部提供所述处理组合物，所述非液体盥洗间处理材料可以是例如：除了所述第一空气处理成分之外还含有一种或多种处理成分的固体、凝胶或糊剂，当所述非液体盥洗间处理材料与水接触，特别是当与通过盥洗间用具冲出的水接触时，由其可以形成水性处理组合物。

Description

盥洗间处理装置的改进

技术领域

本发明涉及改进盥洗间处理装置，具体而言，涉及用于向洁具、特别是抽水马桶提供清洁和/或净化和/或消毒处理的物件和装置。

背景技术

在发达国家，马桶和抽水马桶非常普遍。虽然它们为使用者提供了重要的卫生便利，但是也需要得到维护。除了抽水马桶的机械运作的维护之外，马桶还需要定期清洁，以保证其清洁性和卫生状况。通常，清洁操作由人的行动或人的介入来进行。在最常见的清洁操作中，人定期地提供一定量例如来自瓶或其他分配器的处理组合物，将所述处理组合物手工分配至抽水马桶的内表面和外表面上。通常，这样的操作伴随着例如刷或擦等手工搅动，一般通过使用马桶刷来进行，所述马桶刷既能用于将处理组合物分散至抽水马桶的包括倾斜表面在内的表面，也能分散至抽水马桶的位于抽水马桶边缘的内下方的部分，在该部分众所周知可形成硬水污垢。然而，这种操作实际上不受欢迎，因为其仅仅提供了抽水马桶或其他盥洗间用具的定期清洁，而且还需要人的介入。作为另外一种选择，可以通过提供清洁块形式的盥洗间处理装置来进行清洁操作，所述清洁块可以提供在抽水马桶的供水箱或供水槽中，其中，作为清洁块的一部分而提供的处理化学品得到分散以形成液体处理组合物，所述处理组合物然后在冲洗循环中与抽水马桶的内表面进行接触。从消费者所要求的方面看，这种利用清洁块的清洁操作是特别有利的，每次冲洗抽水马桶时，一定量的处理组合物被释放至抽水马桶中，它们经常起到最小化污渍累积和帮助除去水垢的作用，抽水马桶的内表面上时常遭遇水垢，特别是在使用硬水作为水源的情况下。初级消费者这样做是基于以下事实，即，使用这种清洁块方便且除以下行为之外无需人的介入，所述行为即安装包含清洁块的装置或物件、可选地为装置或物件补充新的清洁块，以及最后取出包含清洁块的装置或物件。所述物件或装置本身在本领域中是众所周知的，并且得到了广泛的使用。

虽然这样的包含清洁块的物件或装置的使用具有益处，但亦非尽善尽美。一个常见的缺点在于：所有这样的包含清洁块的物件或装置都可以提供一般令人满意的清洁处理，因而需要配制清洁块以使其能够承受水的反复冲洗，从而为清洁块赋予可观的令人满意的使用寿命。这要求用于形成清洁块的配方一方面应当能够充分抵抗清洁块在与水接触时的腐蚀或溶解，另一方面应当能够充分溶解而将有效量的清洁成分(例如一种或多种表面活性剂等)释放在与物件或装置中所容纳的清洁块进行接触的冲洗水中。这是相互竞争的考虑因素，通常清洁块被配制为具有至少14天、优选为至少28天的使用寿命，这也令人遗憾地限制了对可用于提供所述清洁块的成分的选择，并且更严重地限制了清洁块的有效清洁能力。此外，这种清洁块的配方通常要求使用下述成分，所述成分或者主要用以提供清洁益处(例如一种或多种表面活性剂)，或者用以控制清洁块的侵蚀速率，以确保能够提供令人满意的使用寿命。这些限制支持混入添加剂，特别是一种或多种香味剂，所述香味剂可能干扰清洁能力与使用寿命之间的精妙平衡，但很少有香味剂基于这些因素而在清洁块组合物中略去。在的确包含香味剂成分的清洁块组合物中，经常有消费者觉得该有香味的块中所含的任何香味都很小，这是因为会要求香味剂成分仅仅构成用于提供清洁块的成分的总量的很小比例，并且由于在盥洗间用具中使用时清洁块的溶解或侵蚀受限，因此可以料到，实际上只有非常少的香味剂组合物与冲洗水一起释放，并且最可能的是它们被冲洗水带走并冲掉，而不是蒸发或散发至盥洗间用具(例如抽水马桶)的周围环境中。

发明内容

本发明克服了本领域中的这一缺点，并提供了改进的装置和物件，以及将所述改进的装置和物件与盥洗间用具一起、特别是与抽水马桶一起使用的方法。

就较宽泛的意义而言，本发明提供了一种物件或装置，其包含递送单元，所述递送单元包含非液体盥洗间处理材料，所述非液体盥洗间处理材料在其组成中包含第一空气处理成分，并且其中，所述装置还包含空气处理单元，特别是其中所述空气处理单元用于处理与所述物件或装置一起使用的盥洗间用具的近处或附近的周围环境。所述物件或装置用于在处理组合物来自非液体盥洗间处理材料的情况下，向盥洗间用具的内部、特别是向抽水马桶的内部提供所述处理组合物，所述非液体盥洗间处理材料可以是例如：除了第一空气处理成分之外还含有一种或多种处理成分的固体、凝胶或糊剂，当非液体盥洗间处理材料与水接触时，特别是当与通过该盥洗间用具冲出的水接触时，由其可以形成水性处理组合物。

在更宽泛的意义而言，本发明还提供了下述改进的方法，所述方法用于向洁具、特别是抽水马桶提供清洁和/或净化和/或消毒处理，并对所处理的洁具附近的周围环境进行处理，所述方法设想了特别是如本说明书所述的根据本发明的构思的装置或设备的任何方面的应用。

本发明的第一方面提供了一种装置，所述装置包含递送单元，所述递送单元包含非液体盥洗间处理材料，所述非液体盥洗间处理材料包含第一空气处理成分，并且所述装置还包含另外的(至少第二)空气处理单元，所述空气处理单元含有与包含第一空气处理成分的非液体盥洗间处理材料相分离的另外的空气处理成分，以向所述装置的周围环境提供另外的空气处理成分。

根据本发明的第二方面，如本发明的第一方面所述的装置的递送单元为含有一定量的非液体盥洗间处理材料的笼体或容器，所述非液体盥洗间处理材料可以是例如：除了第一空气处理成分之外还含有一种或多种处理成分(例如一种或多种表面活性剂)的固体、凝胶或糊剂，其中，通过将所述盥洗间处理材料与水接触而可以形成用于向盥洗间用具提供清洁和/或净化和/或消毒益处的水性处理组合物。

根据本发明的第三方面，如本发明的第二方面所述的装置的递送单元为笼体或容器，所述笼体或容器包含一个或多个的穿孔或通道，所述穿孔或通道允许水、特别是冲洗水进出以进入递送单元的内部并接触所述非液体盥洗间处理材料。

根据本发明的第四方面，本发明的装置的所述递送单元不包含笼体或容器。

根据本发明的第五方面，提供了至少一种吊架单元，所述吊架单元可用于将本发明的装置悬挂在洁具的一部分上，特别是其中所述洁具为抽水马桶并且所述部分为抽水马桶边缘的部分。

根据本发明的第六方面，提供了一种如本发明的第一方面所述的非液体盥洗间处理材料，所述非液体盥洗间处理材料作为第一空气处理成分和/或作为空气处理单元的一部分的一种或多种成分，所述一种或多种成分选自：香料、香味剂、掩味成分、气味抵消成分、气味中和成分、空气净化/消毒成分(例如一种或多种二醇，特别是三乙二醇)、杀虫剂(insecticide)或农药(pesticide)。

根据本发明的第七方面，提供了如本发明的第一方面所述的装置，其中，所述空气处理单元包含用于将第二空气处理成分递送至周围环境的被动装置。

根据本发明的第八方面，提供了如本发明的第一方面所述的装置，其中，所述空气处理单元包含用于将第二空气处理成分递送至周围环境的主动装置。

根据本发明的第九方面，提供了如本发明的任一前述方面所述的装置，其中，所述递送单元将所述非液体盥洗间处理材料置于盥洗间用具、特别是抽水马桶所提供的冲洗水的路径中，并且，所述递送单元将所述空气处理单元置于盥洗间用具所提供的冲洗水的路径之外。

根据本发明的第十方面，提供了如本发明的第九方面所述的装置，其中，所述递送单元位于抽水马桶的内部，优选位于抽水马桶边缘附近，而所述空气处理单元位于抽水马桶的外部。

根据本发明的第十一方面，提供了如本发明的第一方面所述的装置，其中，所述递送单元和所述空气处理单元都位于抽水马桶的内部。

根据本发明的第十二方面，提供了如本发明的第十一方面所述的装置，其中，所述递送单元和所述空气处理单元存在于装置中，其中，所述递送单元和所述空气处理单元都在冲洗水的路径中，或者，所述递送单元位于冲洗水的路径之中，而所述空气处理单元位于冲洗水的路径之外但在抽水马桶的内部。

本发明的其他方面包括应用本发明的装置的方法，下文中将特别参照附图对其进行更详细的描述。

具体实施方式

本发明的装置的必要元件为非液体盥洗间处理材料，所述非液体盥洗间处理材料包含第一空气处理成分和另外的成分，所述成分用于向盥洗间用具提供清洁和/或净化和/或消毒益处，并可通过将所述盥洗间处理材料与水接触而形成。所述非液体盥洗间处理材料可以是固体，例如是能够通过如挤出等许多已知技术形成的块、片或饼，或者可以是压缩的块、片或饼，也可以是凝胶、糊剂或糊状固体。

术语“非液体盥洗间处理材料”是指区别于“稀液体”(即，使用RVFBrookfield Viscometer在#2转子于20rpm和21℃下测量的粘度为至多50cp的那些材料)的材料。优选的是，非液体盥洗间处理材料为在上述条件下测量时粘度(按增加的优选性的顺序)至少为500cp、750cp、1000cp、1250cp、1500cp、1750cp、2000cp的材料。在许多优选实施方式中，非液体盥洗间处理材料为固体或压缩的片、块或饼的形式。

作为化学成分，非液体盥洗间处理材料可以包括本领域技术人员所熟知的任何已知技术的清洁剂或清洁成分，并且可以无限制地包括一种或多种清洁用表面活性剂，所述清洁用表面活性剂选自阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂和两性表面活性剂或两性离子表面活性剂。某些清洁用表面活性还可以起到提供去垢力和消毒效果的双重作用，即，下文中作为可用的消毒剂描述的某些阳离子表面活性剂。

笼统地说，可用在本发明的非液体盥洗间处理材料中的示例性可用的阴离子表面活性剂可以是有机硫酸反应产物的水溶性盐，特别是碱金属盐，在其分子结构中具有含有约8～约22个碳原子的烷基或烷基芳基，和选自由磺酸酯基和硫酸酯基组成的组中的基团(术语烷基中包括高级酰基的烷基部分)。可用于实施本发明的阴离子表面活性剂的重要实例为：烷基硫酸钠或钾，特别是通过硫酸化下述高级醇(C₈～C₁₈个碳原子)而获得的那些烷基硫酸钠或钾，所述高级醇通过还原牛脂或椰油的甘油酯而制得；烷基苯磺酸钠或钾，其中所述烷基含有约9～约15个碳原子(所述烷基可以是直链或支链的脂肪链)；具有通式RSO₃M的链烷烃磺酸盐表面活性剂，其中R为含有约8～约22个碳原子(优选10～18个碳原子)的伯或仲烷基，并且M为碱金属，例如钠、锂或钾；烷基甘油基醚磺酸钠，特别是衍生自牛脂和椰油的高级醇的那些醚；椰油脂肪酸甘油单酯硫酸钠和椰油脂肪酸甘油单酯磺酸钠；1摩尔高级脂肪醇(例如牛脂醇或椰油醇)与约1摩尔～10摩尔氧化乙烯的反应产物的硫酸酯的钠盐或钾盐；每个分子中具有约1～约10个单元氧化乙烯并且其中烷基含有约8～约12个碳原子的烷基酚氧化乙烯醚硫酸酯的钠盐或钾盐；与羟乙磺酸酯化并用氢氧化钠中和的脂肪酸的反应产物，其中例如所述脂肪酸衍生自椰油；牛磺酸甲酯的脂肪酸酰胺的钠盐或钾盐，其中，所述脂肪酸例如衍生自椰油；和β-乙酰氧基-或β-乙酰氨基-链烷磺酸钠或钾，其中所述链烷具有8～22个碳原子。

优选的一类阴离子表面活性剂为直链烷基苯磺酸盐表面活性剂，其中所述烷基部分含有8～16个碳原子，最优选的是含有约11～13个碳原子。根据本发明的特别优选的实施方式，所述固体块组合物必定包含阴离子表面活性剂。

另一类优选的阴离子表面活性剂为α-烯烃磺酸酯及其碱金属盐等盐。优选的是C₈～C₂₂α-烯烃磺酸酯，特别是C₁₂～C₁₈，尤其是C₁₄和C₁₆α-烯烃磺酸酯和它们的两种以上的混合物。根据本发明的特别优选的实施方式，所述固体块组合物必定包含α-烯烃磺酸酯阴离子表面活性剂。

本发明的固体块组合物的清洁用表面活性剂成分可以包含一种或多种非离子表面活性剂。实际上，任何具有与氮相连的游离氢的羧基、羟基、酰氨基或氨基的疏水化合物都可以与氧化烯(特别是氧化乙烯)或与其多水合物聚亚烷基二醇(特别是聚乙二醇)缩合，形成水溶性或水分散性非离子表面活性剂化合物。此外，聚氧乙烯疏水和亲水单元的长度可以不同。示例性非离子化合物包括烷基芳香族羟基化合物的聚氧乙烯醚，例如烷基化的聚氧乙烯酚、长链脂肪醇的聚氧乙烯醚、疏水性氧化丙烯聚合物的聚氧乙烯醚和高级烷基氧化胺。

一类可用的非离子表面活性剂包括烷基酚的聚氧化烯缩合物。这些化合物包括下述烷基酚与氧化烯、特别是氧化乙烯的缩合产物，所述烷基酚具有直链或支链构造的含有约6～12个碳原子的烷基，所述氧化乙烯的存在量为相对于每摩尔烷基酚存在5摩尔～25摩尔的氧化乙烯。这些化合物中的烷基取代基例如可以衍生自聚合的丙烯和二异丁烯等。此类化合物的实例包括：与相对于每摩尔壬基酚为约9.5摩尔的氧化乙烯缩合的壬基酚；与相对于每摩尔酚为约12摩尔的氧化乙烯缩合的十二烷基酚；与相对于每摩尔酚为约15摩尔的氧化乙烯缩合的二壬基酚；和与相对于每摩尔酚为约15摩尔的氧化乙烯缩合的二异辛基酚。

另一类可用的非离子表面活性剂包括脂肪醇与约1～约60摩尔氧化烯(特别是氧化乙烯)的缩合产物。脂肪醇的烷基链可以是直链或支链的伯或仲烷基链，并且通常含有约8～约22个碳原子。这种乙氧基化的醇的实例包括：与相对于每摩尔醇为约10摩尔的氧化乙烯缩合的肉豆蔻醇的缩合产物；和约9摩尔氧化乙烯与椰油醇(烷基链链长为约10个碳原子～14个碳原子不等的脂肪醇的混合物)的缩合产物。其他实例为与约3摩尔～约6摩尔氧化乙烯乙氧基化的那些C₆～C₁₁直链醇。它们的来源在本领域中是公知的。实例包括：来自Sasol的产品资料中所描述的

810-4.5，其为C₈～C₁₀直链醇，平均分子量为356，氧化乙烯含量为约4.85摩尔(约60重量％)，并且HLB为约12；产品资料中所描述的

810-2，其为C₈～C₁₀直链醇，平均分子量为242，氧化乙烯含量为约2.1摩尔(约40重量％)，并且HLB为约12；和产品资料中所描述的

610-3.5，其平均分子量为276，氧化乙烯含量为约3.1摩尔(约50重量％)，并且HLB为10。醇乙氧基化物的其他实例为可得自BASF的商品名为

ON的C₁₀羰基合成醇乙氧基化物。可获得含有约3摩尔～约11摩尔氧化乙烯的级别的这些醇乙氧基化物(以下述名称销售：ON 30；

ON 50；

ON 60；

ON 65；ON 66；ON 70；

ON 80；和ON 110)。乙氧基化的醇的其他实例包括来自Shell Chemical Company的

91系列非离子表面活性剂，其被描述为C₉～C₁₁乙氧基化醇。关注的

91系列非离子表面活性剂包括

91-2.5、

91-6和

91-8。

91-2.5被描述为每个分子中具有约2.5个乙氧基；Neodol91-6被描述为每个分子中具有约6个乙氧基；Neodol 91-8被描述为每个分子中具有约8个乙氧基。乙氧基化醇的其他实例包括来自Rhodia的

DA系列非离子表面活性剂，其被描述为支链的异癸醇乙氧基化物。

DA-530被描述为具有4摩尔的乙氧基化并且HLB为10.5；DA-630被描述为具有6摩尔的乙氧基化并且HLB为12.5；

DA-639则为DA-630的90％溶液。乙氧基化醇的其他实例包括来自Tomah Products(Milton，威斯康星州)的商品名为

的式为RO(CH₂CH₂O)_nH的产品，其中R为直链伯醇并且n为氧化乙烯的总摩尔数。来自Tomah的乙氧基化醇系列包括：91-2.5；91-6；91-8——其中R为直链C₉/C₁₀/C₁₁并且n为2.5、6或8；1-3；1-5；1-7；1-73B；1-9——其中R为直链C₁₁并且n为3、5、7或9；23-1；23-3；23-5；23-6.5——其中R为直链C₁₂/C₁₃并且n为1、3、5或6.5；25-3；25-7；25-9；25-12——其中R为直链C₁₂/C₁₃/C₁₄/C₁₅并且n为3、7、9或12；以及45-7；45-13——其中R为直链C₁₄/C₁₅并且n为7或13。

另一类可用的非离子表面活性剂包括直链和支链的伯醇和仲醇的乙氧基化物，例如下述基于C₆～C₁₈醇的乙氧基化物，其相对于每摩尔醇还包含平均2摩尔～80摩尔的乙氧基化。这些实例包括以下述商品名描述的

UD(来自Clariant，Muttenz，瑞士)：UD 030，其为具有3个EO的C₁₁-羰基合成醇聚乙二醇醚；

UD 050，其为具有5个EO的C₁₁-羰基合成醇聚乙二醇醚；

UD 070，其为具有7个EO的C₁₁-羰基合成醇聚乙二醇醚；

UD 080，其为具有8个EO的C₁₁-羰基合成醇聚乙二醇醚；

UD 088，其为具有8个EO的C₁₁-羰基合成醇聚乙二醇醚；和

UD 110，其为具有11个EO的C₁₁-羰基合成醇聚乙二醇醚。

示例性的可用非离子表面活性剂包括直链或支链构造的含有8～18个碳原子的仲脂肪醇与5摩尔～30摩尔氧化乙烯缩合的缩合产物。市售的上述类型的非离子清洁剂的实例包括目前以商标

市售的那些产品，例如Tergitol 15-S-12，其被描述为与9个氧化乙烯单元缩合的C₁₁～C₁₅仲醇；或者Tergitol 15-S-9，其被描述为每个分子与12个氧化乙烯单元缩合的C₁₁～C₁₅仲醇。

另一类可用的非离子表面活性剂包括具有下式的表面活性剂：

RO(CH₂CH₂O)_nH

其中：

R为C₁₂H₂₅～C₁₆H₃₃的直链、碳原子数为偶数的烃链的混合物，并且n表示乙氧基重复单元的数目且为约1～约12的数。

该式的表面活性剂目前以商品名

(来自Clariant)销售，其包括：通式为RO(CH₂CH₂O)_nH的“26-L”系列，其中R为C₁₂H₂₅～C₁₆H₃₃的直链、碳原子数为偶数的烃链，并且n表示重复单元的数目且为1～约12的数，例如26-L-1、26-L-1.6、26-L-2、26-L-3、26-L-5、26-L-45、26-L-50、26-L-60、26-L-60N、26-L-75、26-L-80、26-L-98N；和来自合成源并通常含有约55％的C₁₂醇和45％的C₁₄醇的24-L系列，例如24-L-3、24-L-45、24-L-50、24-L-60、24-L-60N、24-L-75、24-L-92和24-L-98N，所有这些都以商品名销售。

可用在本发明的组合物中的另外的可用的非离子表面活性剂包括目前以商品名

(来自BASF)销售的那些产品。所述化合物通过将氧化乙烯与疏水基缩合而形成，所述疏水基通过氧化丙烯与丙二醇的缩合而形成。该分子的疏水部分的分子量为950～4,000左右，并优选为200～2,500。疏水部分的聚氧乙烯基的加入倾向于提高整个分子的溶解性，从而使表面活性剂可溶于水。该嵌段聚合物的分子量在1,000～15,000之间变化，并且聚氧乙烯的含量可以占20重量％～80重量％。优选的是，这些表面活性剂为液体形式，特别令人满意的表面活性剂可以作为以

L62和

L64销售的那些表面活性剂而获得。

可包含在本发明的组合物中的另外的非离子表面活性剂包括如下式所表示的烷氧基化的链烷醇酰胺，优选C₈～C₂₄烷基二(C₂～C₃链烷醇酰胺)：

R₅-CO-NH-R₆-OH

其中，R₅为支链或直链的C₈～C₂₄烷基，优选为C₁₀～C₁₆烷基，并且更优选为C₁₂～C₁₄烷基，并且R₆为C₁～C₄烷基，优选为乙基。

根据某些特别优选的实施方式，清洁用表面活性剂成分必定包含基于直链伯醇乙氧基化物的非离子表面活性剂，特别是其中烷基部分为C₈～C₁₆、尤其是C₉～C₁₁烷基，并且乙氧基化的平均值为约6摩尔～约8摩尔。

另一类可用的非离子表面活性剂包括分子的主要部分由嵌段聚合的C₂～C₄氧化烯构成的那些表面活性剂，其中所述氧化烯嵌段含有C₃～C₄氧化烯。虽然这样的非离子表面活性剂优选由氧化烯链初始基团构成，但是这些非离子表面活性剂也可以具有几乎任何含有活性氢的基团作为初始核心，所述含有活性氢的基团包括但不限于酰胺、酚和仲醇。

一组含有特征氧化烯嵌段的非离子表面活性剂为可由式(A)所概括表示的那些表面活性剂：

HO-(EO)x(PO)y(EO)z-H (A)

其中，EO表示氧化乙烯，

PO表示氧化丙烯，

y至少等于15，

(EO)_x+z等于所述化合物总重的20％～50％，并且

总分子量优选为约2000～15,000。

另一组适于在所述新组合物中使用的非离子表面活性剂可以由式(B)表示：

R-(EO，PO)a(EO，PO)b-H (B)

其中，R为烷基、芳基或芳烷基，

所述烷氧基含有1～20个碳原子，EO的重量百分比在嵌段a、b之一中为0％～45％，而在嵌段a、b的另一个中为60％～100％，并且EO和PO加起来的总摩尔数为6摩尔～125摩尔，有1摩尔～50摩尔在富含PO的段中，有5摩尔～100摩尔在富含EO的段中。

式B所概括性包括的另外的非离子表面活性剂包括分子量为约2000～5000的氧化丙烯/氧化乙烯嵌段聚合物的丁氧基衍生物。

含有聚合的丁氧基(BO)的另外的可用的非离子表面活性剂可以由下式(C)表示：

RO-(BO)n(EO)x-H (C)

其中，R为含有1～20个碳原子的烷基，

n为约15并且x为约15。

也可用作还包含聚合丁氧基的非离子嵌段共聚物表面活性剂的是可以由下式(D)表示的那些表面活性剂：

HO-(EO)x(BO)n(EO)y-H (D)

其中，n为约15，

x为约15，并且

n为约15。

另外的可用的非离子嵌段共聚物表面活性剂包括丙氧基化乙二胺的乙氧基化衍生物，其可由下式表示：

其中，(EO)表示乙氧基，

(PO)表示丙氧基，

(PO)_x的量应使乙氧基化之前的分子量为约300～7500，并且(EO)_y的量应占所述化合物总重的约20％～90％。

另外的可用的非离子表面活性剂包括非离子氧化胺成分。示例性的氧化胺包括：

A)烷基二(低级烷基)氧化胺，其中，所述烷基具有约10～20个、优选12～16个的碳原子，并且可以是直链或支链的，饱和或不饱和的。低级烷基包括1～7个碳原子。实例包括十二烷基二甲基氧化胺、肉豆蔻基二甲基氧化胺和其中烷基不同的氧化胺的混合物、二甲基椰油基氧化胺、二甲基(氢化牛脂)氧化胺和肉豆蔻基/棕榈基二甲基氧化胺；

B)烷基二(羟基低级烷基)氧化胺，其中，烷基具有约10～20个、优选12～16个的碳原子，并且可以是直链或支链的，饱和或不饱和的。实例为二(2-羟乙基)椰油基氧化胺、二(2-羟乙基)牛脂基氧化胺和二(2-羟乙基)硬脂基氧化胺；

C)烷基酰氨丙基二(低级烷基)氧化胺，其中，所述烷基具有约10～20个、优选12～16个的碳原子，并且可以是直链或支链的，饱和或不饱和的。实例为椰油酰氨丙基二甲基氧化胺和牛脂酰氨丙基二甲基氧化胺；和

C)氧化烷基吗啉，其中，所述烷基具有约10～20个、优选12～16个的碳原子，并且可以是直链或支链的，饱和或不饱和的。

优选的是，氧化胺成分为如上所述的并且可由以下结构表示的烷基二(低级烷基)氧化胺：

其中：

各R₁为直链的C₁～C₄烷基，优选两个R₁皆为甲基；并且

R₂为直链的C₈～C₁₈烷基，优选为C₁₀～C₁₄烷基，最优选为C₁₂烷基。

各烷基可以是直链或支链的，但最优选为直链的。最优选的是，所述氧化胺成分为十二烷基二甲基氧化胺。可以使用两种以上的氧化胺的技术级混合物，其中存在具有不同链的R₂基团的氧化胺。优选的是，作为如上所述的R₂基团，本发明中所使用的氧化胺包括的R₂基团包含至少50重量％、优选至少60重量％的C₁₂烷基和至少25重量％的C₁₄烷基，并包含不超过15重量％的C₁₆、C₁₈或更高级的烷基。

另外的示例性的可用的非离子表面活性剂包括某些链烷醇酰胺，所述链烷醇酰胺包括单乙醇酰胺和二乙醇酰胺，特别是脂肪族单链烷醇酰胺和脂肪族二链烷醇酰胺。

阳离子表面活性剂可以作为杀菌剂或作为清洁用表面活性剂混入本发明的固体块组合物中，特别是在非液体盥洗间处理材料中不具有漂白成分时更可以这样做。阳离子表面活性剂本身是广为人知的，示例性的可用的阳离子表面活性剂可以是例如下述文献中描述的那些中的一种或多种：“McCutcheon’s Functional Materials，第2卷，1998”；“Kirk-Othmer，Encyclopedia of Chemical Technology，第4版，第23卷，第481-541页(1997)”，上述文献的内容通过援引并入本说明书中。从阳离子表面活性剂供应商处可得到的各产品说明和资料中也描述了这些表面活性剂。

优选的可用于实施本发明的阳离子表面活性剂组合物的实例是向浓缩的组合物提供杀菌效果的那些表面活性剂，并且特别优选的是可由以下结构通式表征的季铵化合物及其盐：

其中，R₁、R₂、R₃和R₄中至少有一个为具有6～26个碳原子的烷基、芳基或烷基芳基取代基，并且分子的整个阳离子部分的分子量至少为165。烷基取代基可以是长链烷基、长链烷氧基芳基、长链烷基芳基、卤素取代的长链烷基芳基、长链烷基苯氧基烷基、芳基烷基等。氮原子上的除上述烷基取代基之外的其余取代基为通常含有不超过12个碳原子的烃。取代基R₁、R₂、R₃和R₄可以是直链或支链的，但优选为直链的，并且可以包含一个以上的酰胺键、醚键或酯键。反离子X可以是使季铵络合物具有水溶性的任何成盐阴离子。

示例性的以上描述中的季铵盐包括：烷基卤化铵，例如十六烷基三甲基溴化铵；烷基芳基卤化铵，例如十八烷基二甲基苯甲基溴化铵；N-烷基卤化吡啶，例如N-十六烷基溴化吡啶；等等。其他适当类型的季铵盐包括分子含有酰胺键、醚键或酯键的季铵盐，例如辛基苯氧基乙氧基乙基二甲基苯基氯化铵和N-(十二烷基椰油氨基甲酰基甲基)-氯化吡啶等。可用作杀菌剂的非常有效的另一种类型的季铵化合物包括下述季铵化合物，其中疏水基的特征为具有取代基的芳香环，如在十二烷氧基苯基三甲基氯化铵、十六烷基氨基苯基三甲基甲硫酸铵、十二烷基苯基三甲基甲硫酸铵、十二烷基苯基三甲基氯化铵和氯代十二烷基苯基三甲基氯化铵等。

起到杀菌剂作用并在本发明的实施中可用的优选季铵化合物包括具有以下结构式的季铵化合物：

其中，R₂和R₃为相同或不同的C₈～C₁₂烷基，或者R₂为C_12-16烷基、C_8-18烷基乙氧基、C_8-18烷基酚乙氧基，R₃为苯甲基，并且X为例如氯、溴或碘等卤素，或者为甲硫酸根阴离子。R₂和R₃中所提及的烷基可以是直链或支链的，但优选为基本上直链的。

特别可用的季铵杀菌剂包括含有一种季铵化合物以及两种以上不同季铵化合物的混合物的组合物。这样的可用的季铵化合物以商标

和

进行销售，这些化合物在例如“McCutcheon’s FunctionalMaterials(第2卷)，北美版，1998”和下述供应商的各产品资料中有着更为详细的描述。例如，

205M被描述为含有下述物质的液体：烷基二甲基苯甲基氯化铵、辛基癸基二甲基氯化铵、二癸基二甲基氯化铵和二辛基二甲基氯化铵(50％活性物)(也有以80％活性物销售的(208M))；在McCutcheon’s中则一般被描述为烷基二甲基苯甲基氯化铵和二烷基二甲基氯化铵的组合；2050被描述为辛基癸基二甲基氯化铵/二癸基二甲基氯化铵和二辛基二甲基氯化铵的组合(50％活性物)(也有以80％活性物销售的(

2080))；

2250被描述为二癸基二甲基氯化铵(50％活性物)；

LF(或

LF-80)被描述为基于二辛基二甲基氯化铵；MB-50、MX-50、OJ-50(各为50％的液体)和MB-80或MX-80(各为80％的液体)各自被描述为烷基二甲基苯甲基氯化铵；

4250和

4250Z(各为50％活性物)或4280和BARQUAT4280Z(各为80％活性物)各自被描述为烷基二甲基苯甲基氯化铵/烷基二甲基乙基苯甲基氯化铵。此外，

1622被描述为二异丁基苯氧基乙氧基乙基二甲基苯甲基氯化铵(50％溶液)；3500(50％活性物)被描述为烷基二甲基苯甲基氯化铵(也有以80％活性物销售的(3500-80))；并且

2389被描述为基于甲基十二烷基苯甲基氯化铵和/或甲基十二烷基二甲苯-双-三甲基氯化铵。(

和

目前由Lonza，Inc.(Fairlawn，新泽西州)市售)。

50NF(或

65NF)被描述为烷基二甲基苯甲基氯化铵(50％活性物)；99被描述为二癸基二甲基氯化铵(50％活性物)；

776被描述为肉豆蔻基苄基二甲基氯化铵(50％活性物)；

818被描述为辛基癸基二甲基氯化铵、二癸基二甲基氯化铵和二辛基二甲基氯化铵(50％活性物)(也有以80％活性物销售的(

818-80％))；

824和

835各自被描述为烷基二甲基苯甲基氯化铵(各为50％活性物)；

885被描述为

835和

818的组合(50％活性物)(也有以80％活性物销售的(

888))；1010被描述为二癸基二甲基氯化铵(50％活性物)(也有以80％活性物销售的(

1010-80))；2125(或

2125M)被描述为烷基二甲基苯甲基氯化铵和烷基二甲基乙基苯甲基氯化铵(各为50％活性物)(也有以80％活性物销售的(

2125 80或

2125M))；

2565被描述为烷基二甲基苯甲基氯化铵(50％活性物)(也有以80％活性物销售的(

2568))；

8248(或8358)被描述为烷基二甲基苯甲基氯化铵(80％活性物)(也有以90％活性物销售的(

8249))；

3300被描述为正烷基二甲基苯甲基糖精铵(95％活性物)。(

和目前由Stepan Company(Northfield，伊利诺斯州)市售)。基于这些单体结构的聚合的季铵盐也被认为对于本发明是理想的。一个实例是被描述为2-丁烯基二甲基氯化铵聚合物的

优选的在非液体盥洗间处理材料中使用的季铵杀菌剂为以固体或粉末形式提供的那些季铵杀菌剂，因为这可以极大地有利于非液体盥洗间处理材料的制造。

当非液体盥洗间处理材料中存在杀菌性阳离子表面活性剂时，优选杀菌性阳离子表面活性剂以下述量存在，所述量使其可以在冲到洁具(例如抽水马桶)中的水中或者在冲洗循环结束时保留在洁具中的水中分配至少约200ppm。

可包含的另外的清洁用表面活性剂为提供去污效果的两性表面活性剂和两性离子表面活性剂。示例性的可用的两性表面活性剂包括烷基甜菜碱，特别是可由以下结构式表示的那些烷基甜菜碱：

RN⁺(CH₃)₂CH₂COO^-

其中，R为可包含芳基部分的直链或支链烃链，但是优选为含有约6～30个碳原子的直链烃链。另一种示例性的可用的两性表面活性剂包括酰氨基烷基甜菜碱，例如可由以下结构式表示的酰氨基丙基甜菜碱：

RCONHCH₂CH₂CH₂N⁺(CH₃)₂CH₂COO^-

其中，R为可包含芳基部分的直链或支链烃链，但是优选为含有约6～30个碳原子的直链烃链。

一种或多种清洁用表面活性剂成分可以在非液体盥洗间处理材料中以任何有效量存在，并且通常占非液体盥洗间处理材料总重的至多约60重量％。优选的是，清洁用表面活性剂成分占非液体盥洗间处理材料的约10重量％～55重量％，更优选为20重量％～50重量％。

另外的示例性化学成分可以是一种或多种可存在于非液体盥洗间处理材料中的净化剂或杀菌剂。

所述净化剂可以是相关领域普通技术人员已知的任何净化组合物，非限制性的示例性净化组合物包括含有下述物质的材料：烷基卤代乙内酰脲、碱金属卤代异氰尿酸盐、漂白剂、精油、非季铵类杀菌性化合物的和季铵杀菌性化合物。

作为非限制性实例，非液体盥洗间处理材料可以包含漂白成分。漂白成分在干燥状态较为惰性，但当其与水接触时会释放氧、次卤酸盐或卤素，特别是氯。适于混入非液体盥洗间处理材料中的典型的释氧漂白剂的代表性实例包括：碱金属过硼酸盐，例如过硼酸钠；碱金属过硫酸氢盐，例如过硫酸氢钠、过硫酸氢钾；碱金属过磷酸氢盐，例如过磷酸氢二钠和过磷酸氢二钾；和能够释放诸如次氯酸盐和/或次溴酸盐等次卤酸盐的其他常用漂白剂，包括杂环N-溴-和N-氯-氰尿酸盐，例如三氯异氰尿酸和三溴异氰尿酸、二溴氰尿酸、二氯氰尿酸、N-单溴-N-单氯氰尿酸和N-单溴-N，N-二氯氰尿酸；及其与如钾和钠等水溶性阳离子的盐，例如N-单溴-N-单氯氰尿酸钠、二氯氰尿酸钾、二氯氰尿酸钠；和其他N-溴和N-氯-酰亚胺，例如N-溴化和N-氯化琥珀酰亚胺、丙二酰亚胺、邻苯二甲酰亚胺和萘二甲酰亚胺。也可以在非液体盥洗间处理材料中用作次卤酸盐释放型漂白剂的是可由以下通式表示的可以使用的卤代乙内酰脲：

X₁和X₂独立地为氢、氯或溴；并且

R₁和R₂独立地为具有1～6个碳原子的烷基。

卤代乙内酰脲的实例包括：例如，N，N′-二氯-二甲基-乙内酰脲、N-溴-N-氯-二甲基-乙内酰脲、N，N′-二溴-二甲基-乙内酰脲、1，4-二氯-5，5-二烷基取代乙内酰脲，其中各烷基独立地具有1～6个碳原子；N-单卤代乙内酰脲，例如氯二甲基乙内酰脲(MCDMH)和N-溴-二甲基乙内酰脲(MBDMH)；二卤代乙内酰脲，例如二氯二甲基乙内酰脲(DCDMH)、二溴二甲基乙内酰脲(DBDMH)和1-溴-3-氯-5，5，-二甲基乙内酰脲(BCDMH)；和卤代甲基乙基乙内酰脲，例如氯甲基乙基乙内酰脲(MCMEH)、二氯甲基乙基乙内酰脲(DCMEH)、溴甲基乙基乙内酰脲(MBMEH)、二溴甲基乙基乙内酰脲(DBMEH)和溴氯甲基乙基乙内酰脲(BCMEH)；以及它们的混合物。另一种适当的有机次卤酸盐释放型漂白剂包括卤代三聚氰胺，例如三溴三聚氰胺和三氯三聚氰胺。适当的无机次卤酸盐释放型漂白剂包括次氯酸锂、次氯酸钙以及次溴酸锂和次溴酸钙。如果需要，可以以稳定的固体复合物或水合物形式提供各种氯、溴或次卤酸盐释放剂，例如对甲苯磺溴胺钠三水合物；苯磺氯胺钠二水合物；次溴酸钙四水合物；和次氯酸钙四水合物。通过相应的次卤酸钠溶液与正磷酸三钠(必要时还有水)等反应而形成的溴代和氯代磷酸三钠包括可用于混入非液体盥洗间处理材料的无机漂白剂。

当漂白成分存在时，优选的是，漂白成分为次卤酸盐释放化合物，更优选为其固体复合物或水合物形式的次卤酸盐释放化合物。特别优选的是氯异氰尿酸及其碱金属盐，优选的是其钾盐，特别是钠盐。这类化合物的实例包括三氯异氰尿酸、二氯异氰尿酸、二氯异氰尿酸钠、二氯异氰尿酸钾和三氯-二氯异氰基尿酸钾复合物。最优选的氯漂白材料为二氯异氰尿酸钠；特别优选该材料的二水合物。

当漂白成分存在时，其可以以任何有效量存在，并且可以占非液体盥洗间处理材料的至多约90重量％，优选的是至少约0.1重量％～60重量％。更优选的是，当漂白成分存在时，漂白成分占非液体盥洗间处理材料的约0.5重量％～50重量％，更优选为至少1重量％～40重量％。

其他可用作净化剂的具有杀菌作用的试剂包括二氯异氰尿酸钠(DCCNa)和二溴异氰尿酸钠。非季铵类净化剂的另外的实例包括羟基吡啶硫酮、二甲基二羟甲基乙内酰脲、甲基氯异噻唑啉酮/甲基异噻唑啉酮亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、咪唑啉基脲、重氮咪唑烷基脲、苯甲醇、2-溴-2-硝基-1，3-丙二醇、福尔马林(甲醛)、碘代丙烯基丁基氨基甲酸酯、氯乙酰胺、六亚甲基四胺、甲基二溴戊二腈、戊二醛、5溴-5-硝基-1，3-二氧六环、苯乙醇、邻苯基苯酚/邻苯基苯酚钠、羟甲基氨基乙酸钠、聚甲氧基双环噁唑烷、二甲氧烷、硫柳汞二氯苄醇、克菌丹、氯苯甘醚、双氯酚、三氯丁醇、月桂酸甘油酯、卤代二苯醚、酚类化合物、单烷基、多烷基和芳香族卤代酚、间苯二酚及其衍生物、双酚类化合物、苯甲酸酯(对羟基苯甲酸酯)、卤代N-碳酰苯胺、3-三氟甲基-4，4′-二氯-N-碳酰苯胺和3，3′，4-三氯-N-碳酰苯胺。更优选的是，非阳离子抗微生物剂为选自下组中的单烷基、多烷基和芳香族卤代酚：对氯酚、甲基对氯酚、乙基对氯酚、正丙基对氯酚、正丁基对氯酚、正戊基对氯酚、仲戊基对氯酚、正己基对氯酚、环己基对氯酚、正庚基对氯酚、正辛基对氯酚、邻氯酚、甲基邻氯酚、乙基邻氯酚、正丙基邻氯酚、正丁基邻氯酚、正戊基邻氯酚、叔戊基邻氯酚、正己基邻氯酚、正庚基邻氯酚、邻苄基对氯酚、邻苄基间甲基对氯酚、邻苄基-间，间-二甲基对氯酚、邻-苯乙基对氯酚、邻苯乙基-间甲基对氯酚、3-甲基对氯酚、3，5-二甲基对氯酚、6-乙基-3-甲基对氯酚、6-正丙基-3-甲基对氯酚、6-异丙基-3-甲基对氯酚、2-乙基-3，5-二甲基对氯酚、6-仲丁基-3-甲基对氯酚、2-异丙基-3，5-二甲基对氯酚、6-二乙基甲基-3-甲基对氯酚、6-异丙基-2-乙基-3-甲基对氯酚、2-仲戊基-3，5-二甲基对氯酚、2-二乙基甲基-3，5-二甲基对氯酚、6-仲辛基-3-甲基对氯酚、对氯间甲酚、对溴酚、甲基对溴酚、乙基对溴酚、正丙基对溴酚、正丁基对溴酚、正戊基对溴酚、仲戊基对溴酚、正己基对溴酚、环己基对溴酚、邻溴酚、叔戊基邻溴酚、正己基邻溴酚、正丙基-间，间-二甲基邻溴酚、2-苯基苯酚、4-氯-2-甲基苯酚、4-氯-3-甲基苯酚、4-氯-3，5-二甲基苯酚、2，4-二氯-3，5-二甲基苯酚、3，4，5，6-四溴-2-甲基苯酚、5-甲基-2-戊基苯酚、4-异丙基-3-甲基苯酚、对氯间二甲苯酚、二氯间二甲苯酚、氯麝酚和5-氯-2-羟基二苯甲烷。

季铵类净化剂包括已知或发现可提供广泛的抗菌或净化功能的任何阳离子表面活性剂；上文中提及清洁用表面活性剂的部分已经对它们进行了描述。

作为另外的化学成分，本发明的非液体盥洗间处理材料还可以包含着色剂，所述着色剂对非液体盥洗间处理材料或者对与其接触的水赋予颜色，特别是对洁具内容纳的水赋予颜色。当洁具为抽水马桶时，理想的是，所述着色剂对特别是在马桶的冲洗循环之后的蓄水槽中或抽水马桶中所容纳的水赋予颜色，也可以在这两处都赋予颜色。所述着色剂具有很大的消费者吸引力，并且，实际上可以以任何有效量来提供任何已知技术的着色剂，由此来赋予着色效果。配制时着色剂、特别是染料优选为干粉从而能够直接混入本发明的非液体盥洗间处理材料中，但也可以将液体着色剂与适当的载体联合使用。可用的着色剂包括可提供所需着色效果的任何材料。示例性的可用的着色剂包括染料，例如茜素淡蓝B(C.I.63010)、Carta Blue VP(C.I.24401)、酸性绿2G(C.I.42085)、AstragonGreen D(C.I.42040)、Supranol Cyanine 7B(C.I.42675)、Maxilon Blue 3RL(C.I.碱性蓝80)、酸性黄23、酸性紫17、直接紫染料(直接紫51)、DrimarineBlue Z-RL(C.I.活性蓝18)、茜素淡蓝H-RL(C.I.酸性蓝182)、FD&C蓝1号、FD&C绿3号和酸性蓝9号。当非液体盥洗间处理材料中包含漂白成分时，应该选择着色剂(例如染料)以确保着色剂与漂白成分的相容性，或者使其颜色尽管在抽水马桶中存在可有效保持卫生条件的浓度的次氯酸盐的情况下也能得到保持。不过通常，包含漂白成分的非液体盥洗间处理材料不包含任何着色剂。理想的是，当存在着色剂时，着色剂不超过非液体盥洗间处理材料的15重量％，尽管一般较小的量通常是有效的。当存在着色剂时，理想的是，色料的存在量为所述化学组合物的总重的约0.1％～15％。

作为必要组分，非液体盥洗间处理材料必定包含可以是一种或多种成分的第一空气处理成分，作为非限制性实例，所述第一空气处理成分包括：香料、香味剂、掩味成分、气味抵消成分、气味中和成分、空气净化/消毒成分(例如一种或多种二醇，特别是三乙二醇)、杀虫剂或农药。

香味剂可以是本领域已知能够提供可察觉的香味益处的任何组合物，并可以基于天然材料(例如一种或多种精油)，或者也可以基于合成化合物。精油的实例包括松油、天然Anetlhole 20/21、大茴香子油(中国八角)、大茴香子油(globe brand)、香脂(秘鲁)、罗勒油(印度)、黑胡椒油、黑胡椒油树脂40/20、玫瑰木(巴西)FOB、冰片(中国)、樟脑油、白樟脑粉末合成技术级、依兰油(爪哇)、小豆蔻油、肉桂油(中国)、杉木油(中国)BP、桂皮油、肉桂叶油、香茅油、丁香花蕾油、丁香叶、芫荽(俄罗斯)、香豆素69℃(中国)、仙客来醛、二苯醚、乙基香兰素、桉树脑、桉树油、柠檬桉、茴香油、天竺葵油、姜油、姜油树脂(印度)、白葡萄柚油、黄兰花油、古芸香胶、洋茉莉醛、乙酸异冰片酯、异长叶烯、杜松子油、L-乙酸甲酯、薰衣草油、柠檬油、柠檬草油、蒸馏梨莓油、山苍子油、长叶烯、薄荷脑、甲基柏木酮、甲基胡椒酚、水杨酸甲酯、葵子麝香、麝香酮、二甲苯麝香、肉豆蔻油、橙油、广藿香油、薄荷油、苯乙醇、青椒浆果油、青椒叶油、结晶玫瑰、檀香油、合成檀香、鼠尾草油、香紫苏、黄樟油、留兰香油、穗薰衣草、万寿菊、茶树油、香兰素、香根草油(爪哇)和冬青油。

这些精油中有许多起到香味剂的作用，所述香味剂可以是一种物质或多种物质的混合物，包括：源于天然(即，通过萃取花草(flower)、药草、结果实的花(blossom)或植物而获得)的物质、源于人工或制造出来的物质(即，天然油和/或油成分的混合物)，以及合成制造出来的那些物质(散发气味的物质)。通常，香味剂为各种有机化合物的复杂的混合物或掺合物，所述有机化合物包括但不限于某些醇、醛、醚、芳香族化合物和不同量的精油，所述量例如为约0重量％～约25重量％，通常为约0.05重量％～12重量％，精油本身是挥发性的散发香味的化合物，并且还会起到帮助所述香味剂的其他组分溶解的作用。在本发明中，理想的是，香味剂的精确的组合物散发出合意的香味，不过香味剂的性质对于本发明的成功与否并非极其重要。

另外，第一空气处理成分也可以是可用于提供对周围空气的处理的任何其他材料，例如净化剂(如一种或多种二醇或醇，特别是三乙二醇)，或者一种或多种用于在无香味剂或香料组合物的情况下或与香味剂或香料组合物联用来抵消、中和或掩盖气味的材料，也可以是一种或多种提供有效的杀虫剂驱虫或杀虫益处的材料；这在昆虫肆虐或有健康危害的气候或环境中特别有用。

作为另外的化学成分，本发明的非液体盥洗间处理材料可以包含抗水垢剂，所述抗水垢剂通常可归类于清洁剂，因为其可对经处理的盥洗间装置表面提供清洁作用。抗水垢剂实际上可以是相关领域普通技术人员已知的任何抗水垢剂组合物。例如，含有下述物质的组合物：阴离子和/或非离子表面活性剂和典型的抗水垢剂，如酰氨基磺酸、硫酸氢盐、有机酸、有机磷酸盐和碱金属多磷酸盐等。抗水垢剂组合物的实例例如可以参见美国专利第5,759,974号；第4460490号；和第4578207号，通过援引将它们的内容并入本说明书中。抗水垢剂的另外的实例包括有机酸(例如柠檬酸、乳酸、己二酸和草酸等)、有机磷酸盐、碱金属多磷酸盐、磺酸和氨基磺酸及其盐、硫酸氢盐、EDTA和磷酸盐等。

非液体盥洗间处理材料可以包含抑污材料。本发明的固体块组合物例如可以有利地包含有效量的锰抑污剂，其中，洁具由具有可观或大量的锰的水源进行供给。已经知道，这种具有高锰含量的水经常会在洁具的表面上沉积出难看的污渍，在固体块组合物还含有提供次氯酸盐的漂白剂源时尤其如此。为抵消这种作用，本发明的固体块组合物可以含有锰抑污剂，例如分子量为约2000～约10,000的部分水解的聚丙烯酰胺、分子量为约2000～约10,000的聚丙烯酸酯和/或乙烯与马来酸酐的分子量为约20,000～约100,000的共聚物。当存在抑污材料时，抑污材料可占非液体盥洗间处理材料重量的约10重量％。

本发明的非液体盥洗间处理材料可以包含一种或多种防腐剂。包含所述防腐剂主要用于减少非液体盥洗间处理材料在使用之前的储存过程中或在使用期间的不希望的微生物的生长，这种防腐剂应该会为提供有处理块的洁具中的水赋予有利的抗微生物作用。示例性的可用的防腐剂包括包含下述物质的的组合物：尼泊金(包括尼泊金甲酯和尼泊金乙酯)、戊二醛、甲醛、2-溴-2-硝基-1，3-丙二醇、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮，2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和它们的混合物。一个示例性的组合物是5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的组合，其中，相对于所述防腐剂的总量，任一组分的量可以以0.001重量％～99.99重量％的任意量存在于混合物中。出于易得的原因，最优选的防腐剂是以商标

CG/ICP销售的包含5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的混合物的市售防腐剂，其为目前Rohm and Haas(费城，宾夕法尼亚州)市售的防腐剂组合物。另外的可用的防腐剂组合物包括：

CG/ICP II，其为目前Rohm and Haas(费城，宾夕法尼亚州)市售的另一种防腐剂组合物；其目前由Zeneca Biocides(Wilmington，特拉华州)市售；

A，其目前由SuttonLaboratories(Chatam，新泽西州)市售；和

38AD，其目前由Calgon Corp.(匹兹堡，宾夕法尼亚州)市售。当存在可选的防腐剂成分时，可选的防腐剂成分不应超过固体块组合物的约5重量％，尽管一般较少的量通常也是有效的。

本发明的非液体盥洗间处理材料可以包含粘合剂成分。粘合剂可以部分地起到控制片剂的溶解速率的作用。粘合剂成分可以是粘土，但优选为水溶性或水分散性形成凝胶的有机聚合物。用于该聚合物的术语“形成凝胶的”是指在溶解或分散在水中时，其首先在形成凝胶，所述凝胶在使用更多的水稀释时再溶解或分散以形成自由流动的液体。虽然有机聚合物实质上起到了根据本发明制造的片剂的粘合剂的作用，但是可以理解，被设想为可用于本发明的某些聚合物也具有表面活性，因此不仅起到了粘合剂的作用，还增强了本发明的片剂的清洁能力。其他的某些有机聚合物，例如具有取代基的纤维素，也起到抗灰尘再沉积剂的作用。很多种水溶性有机聚合物适于用在本发明的固体块组合物中。这些聚合物可以是完全合成的或源于天然材料的半合成的有机聚合物。因此，例如，一类用在本发明中的有机聚合物为化学改性纤维素，例如乙基纤维素、甲基纤维素、羟甲基纤维素钠、羟丙基纤维素钠、羟丙基甲基纤维素、乙基羟乙基纤维素、羧甲基羟乙基纤维素和羟乙基纤维素。可以使用的另一类有机聚合物包括源于天然的或人造(发酵的)的聚合材料，例如藻酸盐和角叉菜胶。此外，可以使用水溶性淀粉和明胶作为可选的粘合剂成分。纤维素类粘合剂是优选的一类用在固体块组合物中的粘合剂并且可以具有逆溶性，即其溶解性随温度的升高而降低，由此使本发明的片剂可适用于具有较高环境温度的位置。

可选的粘合剂成分也可以是一种或多种合成聚合物，例如：聚乙烯醇；水溶性的部分水解的聚乙酸乙烯酯；聚丙烯腈；聚乙烯基砒络烷酮；烯键式不饱和羧酸的水溶性聚合物，例如丙烯酸和甲基丙烯酸以及它们的盐；碱水解淀粉-聚丙烯腈共聚物；聚丙烯酰胺；氧化乙烯聚合物和共聚物；和羧基聚甲烯。

使用有机聚合物粘合剂时可能会注意到，通常聚合物的分子量越高，本发明的处理块的使用寿命越长。存在粘合剂时，总粘合剂含量可以占固体块组合物的至多75重量％，但优选为0.5重量％～70重量％，更优选为1重量％～65重量％，特别优选为5重量％～60重量％。

非液体盥洗间处理材料可以可选地包含一种或多种溶解控制剂。所述溶解控制剂是向由非液体盥洗间处理材料形成的处理块提供一定程度的疏水性的材料，其存在有利于处理块在与水接触时的缓慢而均匀的溶解，同时有利于由非液体盥洗间处理材料形成的固体块的活性成分的控释。优选用作溶解控制剂的是衍生自C₈～C₁₆脂肪酸、特别是具有C₂～C₆单胺或二胺部分的单烷醇酰胺或二烷醇酰胺。当包含溶解控制剂时，可以以任何有效量包含所述溶解控制剂，但理想的是，溶解控制剂的存在量不超过非液体盥洗间处理材料的约60重量％，尽管一般较少的量通常也是有效的。一般而言，当非液体盥洗间处理材料用在ITB(“槽内”(in the bowl))物件或装置中时，溶解控制剂的存在量为非液体盥洗间处理材料的约12重量％，更优选为0.1重量％～10重量％，最优选为约3重量％～8重量％。

非液体盥洗间处理材料可以可选地包含一种或多种水软化剂或一种或多种螯合剂，例如无机水软化剂(如六偏磷酸钠或其他碱金属多磷酸盐)或者有机水软化剂(如乙二胺四乙酸和次氮基三乙酸及其碱金属盐)。当存在所述水软化剂或螯合剂时，水软化剂或螯合剂不应超过固体块组合物的约20重量％，尽管一般较少的量通常也是有效的。

非液体盥洗间处理材料可以可选地包含一种或多种固体水性酸或释酸剂，例如氨基磺酸、柠檬酸或硫酸氢钠。当存在所述固体水溶性酸或释酸剂时，固体水溶性酸或释酸剂不应超过固体块组合物的约20重量％，尽管一般较少的量通常也是有效的。

非液体盥洗间处理材料可以包含稀释剂材料，以向产品固体块组合物提供额外的体积，并可在将固体块组合物放入水中时增强表面活性剂成分的浸出。示例性的稀释剂材料包括：任何可溶性无机碱金属、碱土金属盐或其水合物，例如氯化钠或氯化镁等氯化物；碳酸盐和碳酸氢盐，例如碳酸钠和碳酸氢钠等；硫酸盐，例如硫酸镁、硫酸铜、硫酸钠和硫酸锌等；硼砂、硼酸盐，例如硼酸钠等；以及本领域已知但未在本说明书中具体指出的其他物质。此外，示例性的有机稀释剂包括尿素和水溶性高分子量聚乙二醇和聚丙二醇。当存在所述稀释剂材料时，稀释材料剂不应超过非液体盥洗间处理材料的80重量％，尽管一般较小的量通常是有效的。

非液体盥洗间处理材料，特别是由其形成的盥洗间处理块可以包含一种或多种填料。所述填料通常为可以基于如滑石或二氧化硅等无机材料的微粒状固体水溶性材料，或者如精细粉碎的水不溶性合成聚合物等微粒状有机聚合物材料。当存在所述填料时，填料不应超过非液体盥洗间处理材料的30重量％，尽管一般较小的量通常是有效的。

优选的是，当形成为固体块时，非液体盥洗间处理材料形成为包含二氧化硅的固体块。已经观察到，当非液体盥洗间处理材料以压缩的固体块提供时，二氧化硅有助于控制其溶解速率。

非液体盥洗间处理材料和由其形成的处理块可以包含一种或多种其他加工助剂。例如，固体块组合物还可以包含有助于其制造的其他粘合成分和/或增塑成分，例如可以使用分子量为约300～约10,000的聚丙二醇，其量为混合物的至多约20重量％，优选为混合物的约4重量％～15重量％。聚丙二醇降低熔融粘度，在组合物通过铸造法制备时起到脱模剂的作用，还起到使所述块增塑的作用。可以使用其他适当的增塑剂，例如松油馏分、d-柠檬烯、二戊烯和氧化乙烯-氧化丙烯嵌段共聚物。另外的可用的加工助剂包括：压片润滑剂，例如金属硬脂酸盐、硬脂酸、石蜡油或蜡或者硼酸钠，其能够促进处理块在压片机或模具中形成。

一种可有利地使用的加工助剂为可以由以下结构表示的二酯成分：

其中：

R¹和R²可以独立地为可选地具有取代基的C₁～C₆烷基；

Y为(CH₂)_x，其中x为0～10，但优选为1～8，而Y可以为直链烷基或苯基部分，理想的是，Y包含一个或多个氧原子和/或为支化部分。

示例性的二酯成分包含具有上述结构的以下二酯化合物：草酸二甲酯、草酸二乙酯、草酸二丙酯、草酸二丁酯、草酸二异丁酯、琥珀酸二甲酯、琥珀酸二乙酯、琥珀酸二(乙基己基)酯、戊二酸二甲酯、戊二酸二异硬脂基酯、己二酸二甲酯、己二酸二乙酯、己二酸二异丙酯、己二酸二丙酯、己二酸二丁酯、己二酸二异丁酯、己二酸二己酯、己二酸二-C_12-15烷基酯、己二酸二辛酯、己二酸二鲸蜡酯、己二酸二异癸酯、己二酸二异鲸蜡酯、己二酸二异壬基酯、己二酸二(庚基十一烷基)酯、己二酸二(十三烷基)酯、己二酸二异硬脂基酯、癸二酸二乙酯、癸二酸二异丙酯、癸二酸二丁酯、癸二酸二(乙基己基)酯、十二碳二酸二异鲸蜡酯、十三碳二酸二甲酯、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯。

优选的二酯成分包括其中Y为-(CH₂)_x-的二酯，其中x为0～6的值，优选为0～5的值，更优选为1～4的值，而R¹和R²为C₁～C₆烷基，其可以是直链烷基，但优选为支链的，例如异烷基和叔烷基部分。特别优选的二酯化合物是以酯基封端的化合物。

另一种可有利地使用的加工助剂为烃溶剂成分。所述烃溶剂不能与水混溶，并且可以为直链或支链、饱和或不饱和的具有约6～约24个碳原子的烃，优选包含约12～约16个碳原子。优选饱和烃，也优选支链烃。所述烃溶剂通常可作为两种以上特定溶剂化合物的技术级混合物而获得，并且通常为石油馏出物。一些适当的直链烃的非限制性实例包括硅烷、十二烷、癸烯、十三碳烯和它们的组合。矿物油是一种特别优选形式的可用的烃溶剂。另外的优选的烃溶剂包括链烷烃，所述链烷烃既包括直链链烷烃也包括支链链烷烃。其中前者以NORPAR溶剂(来自ExxonMobil Corp.)市售，而后者以ISOPAR溶剂(来自ExxonMobil Corp.)市售。特别是异链烷烃形式的支链烃的混合物是本发明的可用的烃溶剂的另一种特别优选的形式。异链烷烃的特别有用的技术级混合物包括具有较窄沸点范围的异链烷烃有机溶剂的混合物。这些市售异链烷烃有机溶剂的实例包括：ISOPAR C，其被描述为主要是C₇～C₈异链烷烃的混合物；ISOPAR E，其被描述为主要是C₈～C₉异链烷烃的混合物；ISOPAR G，其被描述为主要是C₁₀～C₁₁异链烷烃的混合物；ISOPAR H，其被描述为主要是C₁₁～C₁₂异链烷烃的混合物；ISOPAR J、ISOPAR K，其被描述为主要是C₁₁～C₁₂异链烷烃的混合物；ISOPAR L，其被描述为主要是C₁₁～C₁₃异链烷烃的混合物；ISOPAR M，其被描述为主要是C₁₃～C₁₄异链烷烃的混合物；ISOPAR P和ISOPAR V，其被描述为主要是C₁₂～C₂₀异链烷烃的混合物。

当存在所述其他加工助剂时，包含的其他加工助剂的量通常为由非液体盥洗间处理材料形成的固体块组合物的至多约30重量％，优选为至多20重量％，尽管一般较小的量通常是有效的。

非液体盥洗间处理材料可以包含有效量的成膜成分，即成膜聚合物。当非液体盥洗间处理材料为片、饼或块的形式时，可以有利地存在所述成膜成分，虽然当非液体盥洗间处理组合物为凝胶或糊剂的形式时也可以存在所述成膜成分。据信成膜成分的使用可减少经处理的硬质表面上的水垢沉积，因为使用流经所述处理块周围的水的每次冲洗或洗涤都提供了成膜成分。据信由于成膜成分于其上的存在，硬质表面(即，盥洗间表面和盥洗间用具)上水垢的长期累积可得到抵制或阻止。虽然优选的是成膜成分在硬质表面上形成一般连续的膜，但应该理解，尽管成膜成分需要存在于本发明的组合物中，但是并不要求在盥洗间用具(例如抽水马桶)的表面上形成的由其构成的任何层或膜必须是厚度一致的或者是提供不间断的表面覆盖的连续膜，尽管这种情况是优选的。更适合的是，据设想本发明中所使用的成膜材料不需要形成连续或一致的涂层，因为所要求的只是在成膜成分所应用的硬质表面上提供一定程度的表面涂布。应该理解，由成膜组合物形成膜层的可能性受到若干因素的影响，其中有所处理的硬质表面的性质、所处理的硬质表面的几何形状和构造、接触处理块的水的流体动力学和接触处理块的水的水质。

成膜成分可以以可有效在所处理的硬质表面上成膜的任何量存在。应该理解，所述最小量会在很大范围内变动，并且部分取决于配方中所使用的成膜聚合物的分子量，但理想的是应该存在至少约0.001重量％。更优选的是，成膜聚合物占由其形成一部分的非液体盥洗间处理材料的0.001重量％～10重量％。特别优选的成膜聚合物的特征和优选量在下述一个以上的实例中公开。

可用在成膜成分中的示例性材料包括下述成膜聚合物，例如：

具有下式的聚合物

其中，n表示20～99，并优选为40摩尔％～90摩尔％，m表示1～80并优选为5摩尔％～40摩尔％；p表示0摩尔～50摩尔，(n+m+p＝100)；R₁表示H或CH₃；y表示0或1；R₂表示-CH₂-CHOH-CH₂-或C_xH_2x，其中x为2～18；R₃表示CH₃、C₂H₅或叔丁基；R₄表示CH₃、C₂H₅或苄基；X表示Cl、Br、I、1/2SO₄、HSO₄和CH₃SO₃；并且M为除[]_m中所指定的单体以外的可与乙烯吡咯烷酮共聚的乙烯基或亚乙烯基单体；

乙烯吡咯烷酮与甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的季铵化共聚物；

聚乙烯吡咯烷酮；

乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯；

乙烯吡咯烷酮/乙烯基己内酰胺/铵衍生物三元共聚物，特别是其中铵衍生物单体具有6～12个碳原子并选自甲基丙烯酸二烯丙基氨基烷基酯、二烷基二烯基卤化铵和甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯或丙烯酸二烷基氨基烷基酯；

高分子量聚乙二醇；

水溶性聚氧化乙烯；

聚乙烯基己内酰胺；

聚乙烯醇；

阳离子纤维素聚合物；

阳离子脂肪族季铵化合物；

有机硅氧烷季铵化合物；

2-丙烯酰胺，N-[3-(二甲基氨基)丙基]-2-甲基，与1-乙烯基-2吡咯烷酮盐酸盐的聚合物；

多氮化合物，包括两性聚酰胺聚合物；和

马来酸/聚烯烃共聚物；

可以以有效量存在它们中的一种或多种。

设想用在本组合物中的第一成膜聚合物是具有下式的聚合物

在美国专利第4,445,521号、美国专利第4,165,367号，美国专利第4,223,009号、美国专利第3,954,960号和GB 1,331,819中对其进行了更加详细的描述，通过援引将它们的内容并入本说明书中。

[]_m中的单体单元例如为二低级烷基胺烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯或乙烯醚衍生物。这些单体的实例包括丙烯酸二甲基氨基甲酯、甲基丙烯酸二甲基氨基甲酯、丙烯酸二乙基氨基甲酯、甲基丙烯酸二乙基氨基甲酯、丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸二甲基氨基丁酯、甲基丙烯酸二甲基氨基丁酯、甲基丙烯酸二甲基氨基戊酯、甲基丙烯酸二乙基氨基戊酯、丙烯酸二甲基氨基己酯、甲基丙烯酸二乙基氨基己酯、丙烯酸二甲基氨基辛酯、甲基丙烯酸二甲基氨基辛酯、丙烯酸二乙基氨基辛酯、甲基丙烯酸二乙基氨基辛酯、甲基丙烯酸二甲基氨基癸酯、甲基丙烯酸二甲基氨基十二烷基酯、丙烯酸二乙基氨基月桂酯、甲基丙烯酸二乙基氨基月桂酯、丙烯酸二甲基氨基硬脂基酯、甲基丙烯酸二甲基氨基硬脂基酯、丙烯酸二乙基氨基硬脂基酯、甲基丙烯酸二乙基氨基硬脂基酯、甲基丙烯酸二叔丁基氨基乙酯、丙烯酸二叔丁基氨基乙酯和二甲基氨基乙烯醚。

单体M可以是可选的(p为至多50)，其可包括可与N-乙烯吡咯烷酮共聚的任何常用的乙烯基单体。因此，例如，适当的常用的乙烯基单体包括：烷基乙烯醚，例如甲基乙烯醚、乙基乙烯醚、辛基乙烯醚等；丙烯酸和甲基丙烯酸和它们的酯，例如丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯等；乙烯基芳香族单体，例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯等；乙酸乙烯酯；乙烯醇；偏二氯乙烯；丙烯腈及其具有取代基的衍生物；甲基丙烯腈及其具有取代基的衍生物；丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺和它们的具有N-取代基的衍生物；氯乙烯、巴豆酸和它们的酯；等等。再次需要注意的是，所述可选的可共聚的乙烯基单体可包括可与N-乙烯吡咯烷酮共聚的任何常用的乙烯基单体。本发明的这些成膜聚合物通常以技术级混合物提供，所述混合物包含分散在水性或水性/醇类载体中的聚合物。目前市售的所述成膜聚合物包括作为

共聚物(来自ISP Corp.(Wayne，新泽西州))销售的乙烯吡咯烷酮与甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的季铵化共聚物，可以获得多种分子量的该共聚物。

本发明的成膜聚合物的另外的示例性的可用实例包括Ng的美国专利第4,080,310号描述的乙烯吡咯烷酮与甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的季铵化共聚物，通过援引将其内容并入本说明书中。所述季铵化共聚物包括具有以下通式的共聚物：

其中，“x”为约40～60。另外的示例性的可用的共聚物包括使用硫酸二乙酯将乙烯吡咯烷酮与甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯季铵化的共聚物(以755销售，来自ISP Corp.(Wayne，新泽西州))。

本发明的另外的可用的成膜聚合物为作为

734市售的季铵化的聚乙烯吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯共聚物，制造商将其公开为：

其中，x、y和z至少为1，并且它们的值被选择为可使季铵化的聚乙烯吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯共聚物的总分子量为至少10,000，更理想的是具有50,000的平均分子量，最理想的是表现出100,000的平均分子量。另一可用但次优选的季铵化聚乙烯吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯共聚物为市售的

755N，其与上述

734材料相似，但平均分子量为约1,000,000。这些材料有时被称为“Polyquaternium-11”。

可用在本发明的组合物中的示例性聚乙烯吡咯烷酮聚合物表现出至少约5,000的分子量，优选的分子量为约6,000～3,000,000。

所述聚乙烯吡咯烷酮聚合物通常被提供为分子量在适当范围内的聚乙烯吡咯烷酮聚合物的技术级混合物。示例性的可用的聚乙烯吡咯烷酮聚合物可以以PVP线材(来自ISP Corp.)获得，所述PVP线材包括：被描述为分子量为6,000～15,000的PVP K 15聚乙烯吡咯烷酮；分子量为40,000～80,000的PVP-K 30聚乙烯吡咯烷酮；分子量为240,000～450,000的PVP-K 60聚乙烯吡咯烷酮；分子量为900,000～1,500,000的PVP-K 90聚乙烯吡咯烷酮；分子量为2,000,000～3,000,000的PVP-K 120聚乙烯吡咯烷酮。

其他聚乙烯吡咯烷酮供应商包括AllChem Industries Inc(Gainesville，佛罗里达州)、Kraft Chemical Co.(Melrose Park，伊利诺斯州)、AlfaAesar(Johnson Matthey Co.，Ward Hill，马萨诸塞州)和Monomer-Polymer &Dajac Labs Inc.(Feasterville，宾夕法尼亚州)。

可在本发明的组合物中用作成膜成分的示例性乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物是由下述单体构成的乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物，所述单体为可由以下结构式表示的乙烯吡咯烷酮单体：

和可由以下结构式表示的乙酸乙烯酯单体：

其通常由自由基聚合反应形成，所述反应产生线性无规乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物。获得的乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物可以包含不同量的各乙烯吡咯烷酮单体和乙酸乙烯酯单体，且乙烯吡咯烷酮单体与乙酸乙烯酯单体的比例为30/70～70/30。结构式中x和y的值应能使x+y＝100～500，优选的是x+y＝150～300。所述值对应于提供总分子量为约10,000～约100,000、优选为约12,000～约60,000的乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物。作为另外一种选择，理想的是，x∶y的比例为0.1～4.0，优选为0.2～3.0。这种x∶y的比例提供了乙烯吡咯烷酮单体与乙酸乙烯酯单体之比为0.3～2.5的优选的乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物。

可用作成膜成分的示例性可用乙烯吡咯烷酮/乙烯基己内酰胺/铵衍生物三元共聚物由下述单体构成，所述单体为可由以下结构式表示的乙烯吡咯烷酮单体：

和可由以下结构式表示的乙烯基己内酰胺单体：

和可由以下结构式表示的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯单体：

可用于本发明的组合物中的示例性乙烯吡咯烷酮/乙烯基己内酰胺/铵衍生物三元共聚物(其中，铵衍生物单体具有6～12个碳原子，并且选自二烯丙基氨基烷基甲基丙烯酰胺、二烷基二烯基卤化铵和二烷基氨基烷基甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯)包括以商品名

(来自ISP.)和

(来自ISP Corp)销售的那些共聚物。所述三元共聚物通常由自由基聚合反应形成，所述反应产生线性无规乙烯吡咯烷酮/乙烯基己内酰胺/铵衍生物三元共聚物。用于本发明中的乙烯吡咯烷酮/乙烯基己内酰胺/铵衍生物三元聚合物优选包含：17重量％～32重量％的乙烯吡咯烷酮；65重量％～80重量％的乙烯基己内酰胺；3重量％～6重量％的铵衍生物和0重量％～5重量％的甲基丙烯酸硬脂基酯单体。所述聚合物可以为无规、嵌段或交替结构的形式，且平均分子量为约20,000～约700,000；优选为约25,000～约500,000。铵衍生物单体优选具有6～12个碳原子并且选自由二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺、二烷基二烯基卤化铵和二烷基氨基烷基甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯组成的组。铵衍生物单体的实例包括例如二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、二甲基二烯丙基氯化铵和甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯(DMAEMA)。GAF Corporation的美国专利第4,521,404号更详细地描述了这些三元共聚物，通过援引将其内容并入本说明书中。

可用在本发明的组合物中的高分子量聚乙二醇聚合物表现出至少约100的分子量，优选表现出约100～约10,000的分子量，但最优选分子量为约2000～约10,000。具体可用的高分子量聚乙二醇以商品名

(来自Union Carbide Corp.)销售。高分子量聚乙二醇的其他供应商包括AshlandChemical Co.、BASF Corp.、Norman、Fox & Co.和Shearwater Polymers，Inc.。

适合用作本发明的组合物中的成膜聚合物的水溶性聚氧化乙烯可以由以下结构表示：

(CH₂CH₂O)_x

其中：

x具有约2000～约180,000的值。

理想的是，这些聚氧化乙烯可以进一步特征化为分子量为约100,000～约8,000,000的水溶性或水分散性树脂。在室温(68°F，20℃)时它们为固体。具体可用作本发明的组合物中的成膜性水溶性聚氧化乙烯的是POLYOX水溶性树脂(来自Union Carbide Corp.(Danbury CT))。

另一种设想的可用于代替上述聚氧化乙烯或与它们组合使用的是分子量超过约50,000的聚氧化丙烯或混合的聚氧化乙烯-聚氧化丙烯，如果存在这些物质，理想的是它们的分子量为约100,000～8,000,000。根据本发明的特别理想的实施方式，本发明的成膜成分单独为水溶性聚氧化乙烯。

示例性的成膜性聚乙烯基己内酰胺包括以商品名

(来自BASF Corp.)销售的聚乙烯基己内酰胺化合物。所述聚乙烯基己内酰胺可以由以下结构式表示：

其中，n具有至少约500的值，并且优选为在约800～约1000的值。

可用作本发明的组合物中的成膜成分的是聚乙烯醇，其包括以商品名

(Air Products Inc.(Allentown，宾夕法尼亚州))销售的聚乙烯醇。所述聚乙烯醇包括：归类为“超级水解的”聚乙烯醇聚合物的

125，其具有至少99.3％的水解度，并且4％的20℃水溶液的粘度为28cp～32cp；均被归类为“超级水解的”聚乙烯醇聚合物的165和165S，其具有至少99.3％的水解度，并且4％的20℃水溶液的粘度为water of from 62cp～72cp；被归类为“完全水解的”聚乙烯醇聚合物的

103，其具有98.0％～98.8％的水解度，并且4％的20℃水溶液的粘度为3.5cp～4.5cp；被归类为“完全水解的”聚乙烯醇聚合物的

305，其具有98.0％～98.8％的水解度，并且4％的20℃水溶液的粘度为4.5cp～5.5cp；被归类为“完全水解的”聚乙烯醇聚合物的

107，其具有98.0％～98.8％的水解度，并且4％的20℃水溶液的粘度为5.5cp～6.6cp；被归类为“完全水解的”聚乙烯醇聚合物的321，其具有98.0％～98.8％的水解度，并且4％的20℃水溶液的粘度为16.5cp～20.5cp；被归类为“完全水解的”聚乙烯醇聚合物的

325，其具有98.0％～98.8％的水解度，并且4％的20℃水溶液的粘度为28cp～32cp；和被归类为“完全水解的”聚乙烯醇聚合物的

350，其具有98.0％～98.8％的水解度，并且4％的20℃水溶液的粘度为62cp～72cp；被归类为“中度水解的”聚乙烯醇聚合物的

425，其具有95.5％～96.5％的水解度，并且4％的20℃水溶液的粘度为27cp～31cp；被归类为“部分水解的”聚乙烯醇聚合物的

502，其具有87.0％～89.0％的水解度，并且4％的20℃水溶液的粘度为3.0cp～3.7cp；均被归类为“部分水解的”聚乙烯醇聚合物的203和

203S，其具有87.0％～89.0％的水解度，并且4％的20℃水溶液的粘度为3.5cp～4.5cp；均被归类为“部分水解的”聚乙烯醇聚合物的

205和205S，其具有87.0％～89.0％的水解度，并且4％的20℃水溶液的粘度为5.2cp～6.2cp；被归类为“部分水解的”聚乙烯醇聚合物的

523，其具有87.0％～89.0％的水解度，并且4％的20℃水溶液的粘度为23cp～27cp；和被归类为“部分水解的”聚乙烯醇聚合物的

540，其具有87.0％～89.0％的水解度，并且4％的20℃水溶液的粘度为45cp～55cp。当然，特别优选的是表现出水解度为87％～98％并且还理想地表现出4％的20℃水溶液的粘度为3.0cp～100.0cp的聚乙烯醇聚合物。

可在本发明的组合物中用作成膜成分的示例性阳离子纤维素聚合物包括美国专利第5,830,438号中描述的聚合物，所述聚合物为纤维素或接枝有季铵盐形式的水溶性单体(例如氯化物、溴化物、碘化物等卤化物、硫酸盐和磺酸盐)的纤维素衍生物的共聚物。National Starch & ChemicalCompany的美国专利第4,131,576号中描述了所述聚合物，其内容为接枝有甲基丙烯酰氧乙基三甲基铵盐、甲基丙烯酰氨基丙基三甲基铵盐或二烷基二烯丙基铵盐的羟乙基纤维素和羟丙基纤维素，其中，各烷基具有至少一个碳原子并且其中碳原子数可使材料具有水溶性，优选为1～约20个碳原子，更优选为1～约10个碳原子，所述烷基例如为甲基、乙基、丙基和丁基等。所述优选材料例如可以从National Starch & ChemicalCompany以商标“Celquat L 200”和“Celquat H 100”购买。

可用的阳离子纤维素聚合物本身是公知的。可用在本发明的组合物中的示例性阳离子纤维素聚合物通常表现出至少约1,000cp的粘度(来自Celquat H-100的产品说明书；使用RVF Brookfield Viscometer在#2转子于20rpm和21℃对2％固体的水溶液测得)。

可在成膜成分中使用的另一类材料为成膜阳离子聚合物，特别是通常符合以下结构的成膜脂肪族季铵化合物：

其中，R为脂肪族烷基链，例如C₈～C₃₂烷基链，如牛脂基、椰油基、硬脂基等，R’为低级C₁～C₆烷基或亚烷基，两个n的总和为12～48，并且X是赋予化合物水溶性或水分散性的成盐反离子，例如碱金属、碱土金属、铵、甲硫酸根和C₁～C₄烷基硫酸根。当然，优选的成膜脂肪族季铵化合物可以由以下结构表示：

其中，R为脂肪族烷基链，例如C₈～C₃₂烷基链，如牛脂基、椰油基、硬脂基等，两个“n”的总和为12～48，优选的是各n的值彼此相同，并且X为诸如碱金属、碱土金属、铵、甲硫酸根等成盐反离子，但优选为诸如乙硫酸根等烷基硫酸根，特别是二乙基硫酸根。可有利地使用的市售材料的优选实例为CRODAQUAT TES(来自Croda Inc.(Parsippany，新泽西州))，其被描述为聚氧乙烯(16)牛脂乙基乙硫酸铵。另一种优选的市售材料为CRODAQUAT 1207(来自Croda Inc.)。

另一类具体可用的成膜材料包括成膜性有机硅氧烷季铵化合物。所述化合物也可以表现出抗微生物活性(特别是在硬质表面上)，并且可以补充具有杀菌性质的季铵表面活性剂化合物的效果。

可用于本发明的组合物的有机硅氧烷季铵盐的具体实例包括下述铵盐的有机硅氧烷衍生物：二异丁基甲苯氧基乙氧基乙基二甲基苄基氯化铵、二异丁基苯氧基乙氧基乙基二甲基苄基氯化铵、肉豆蔻基二甲基苄基氯化铵、氯化肉豆蔻基甲基吡啶鎓、氯化N-乙基吗啉鎓、溴化月桂基异喹啉鎓、氯化烷基咪唑啉鎓、苯扎氯铵、氯化十六烷基吡啶鎓、椰油基二甲基苄基氯化铵、硬脂基二甲基苄基氯化铵、烷基二甲基苄基氯化铵、烷基二乙基苄基氯化铵、烷基二甲基苄基溴化铵、二异丙基苯氧基乙氧基乙基三甲基氯化铵、二异丁基苯氧基乙氧基乙基二甲基烷基氯化铵、甲基十二烷基苄基三甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基溴化铵、十八烷基二甲基乙基溴化铵、鲸蜡基二甲基乙基溴化铵、十八碳-9-烯基二甲基乙基溴化铵、二辛基二甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十八烷基三甲基氯化铵、十八烷基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基碘化铵、辛基三甲基氟化铵和它们的混合物。其他水分散性盐，例如乙酸盐、硫酸盐、硝酸盐和磷酸盐，可有效地替换卤化物，但是优选氯化物和溴化物。硅氧烷基团优选取代有烷基醚基。优选的烷基醚基为短碳链醚基，例如甲氧基和乙氧基取代基。

可用于本发明的组合物中的特别优选的成膜性有机硅氧烷季铵化合物的另外的实例包括可由以下结构式的表示的化合物：

其中：

R₁和R₂各自独立地表示短链烷基或烯基，优选为C₁～C₈烷基或烯基；

R₃表示C₁₁～C₂₂烷基；并且

X表示成盐反离子，特别是卤素。

优选用于R₁的短链烷基取代基为甲基和乙基，优选用于R₂的短链烷基取代基为由1～4个单元构成的亚甲基的直链连接，优选的R₃取代基为由11～22个单元构成的直链连接，并且优选用于X的卤素为氯或溴离子。

可用于本发明的组合物中的示例性的优选的成膜性有机硅氧烷季铵化合物为

5772或

5700(来自Aegis EnvironmentalCo.(Midland，密歇根州))。这两种材料都被描述为3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基十八烷基二甲基氯化铵，

5700以所述化合物在水/甲醇混合物中的72重量％的活性溶液销售，而

5772以所述化合物在水/甲醇混合物中的72重量％的活性溶液销售。虽然成膜性有机硅氧烷季铵化合物可以以任何有效量存在，但理想的是，相对于本发明的组合物的总重，其存在量为0.01重量％～5重量％，更理想的是0.05重量％～2.5重量％。

可作为成膜聚合物用于本发明中的另一种材料包括目前以商品名VIVIPRINT(例如VIVIPRINT 131)销售的材料，后者被描述为2-丙烯酰胺，N-[3-(二甲基氨基)丙基]-2-甲基，与1-乙烯基-2吡咯烷酮盐酸盐的聚合物。

可用作本发明的成膜成分的一类特别优选的材料为多氮化合物，特别是两性聚酰胺聚合物。

就本发明而言，有机多氮化合物是指包含至少3个氮原子的有机化合物，所述氮原子以诸如伯胺、仲胺或叔胺等胺的形式和/或以酰胺的形式包含在分子中。两性是指同一化合物即可作为质子受体也可作为质子给体。

示例性的赋予质子给体性质的合适的官能团表示羧基残基或其衍生物(如酰胺、酸酐或酯)和它们的如碱金属盐(例如钠盐或钾盐)或铵盐等盐，这些官能团可以转化为羧基。取决于多氮部分的大小，分子中可以具有1以上的给质子官能度。优选的是，两性多氮化合物中存在高于1的给质子官能度。

优选的两性有机多氮化合物是平均分子量为至少约200，优选为至少约300、400、500、600、700、800、900、1000或更高的高分子两性有机多氮化合物。

所述一种或多种两性有机多氮化合物优选可独立地通过将组分A可选地与组分B且与下述物质反应而获得，所述组分A为聚亚烷基多胺、聚酰胺-胺、乙撑亚胺接枝聚酰胺-酰胺、聚醚胺或它们的混合物，所述组分B为至少双官能的交联剂，所述交联剂具有独立地选自卤代醇、缩水甘油基、氮杂环丙烷或异氰酸酯部分或卤原子的官能团，所述物质为单烯键不饱和羧酸；单烯键不饱和羧酸的盐、酯、酰胺或腈；单烯键不饱和羧酸的盐、酯、酰胺或腈；氯羧酸和/或缩水甘油基化合物，例如缩水甘油酸、缩水甘油酰胺或缩水甘油酸酯。所述化合物例如在WO2005/073357A2中有描述，通过援引将其内容并入本说明书中。

所述两性有机多氮化合物可通过将组分A可选地与组分B且与组分C反应而获得。因此，所述化合物可以以交联或非交联的形式存在，其中组分A在任一情况下都被组分C改性。可以以任何可能的比例使用组分A、可选的组分B和组分C。如果采用组分B，则优选的是，组分A与B以100∶1～1∶1000、更优选以20∶1～1∶20的摩尔比使用。优选的是，选择组分A与C的摩尔比，使得连接于A中的氮的氢原子与组分C的摩尔比为1∶0.2～1∶0.95，更优选为1∶0.3～1∶0.9，特别优选为1∶0.4～1∶0.85。

示例性的适合用作组分A的化合物包括聚亚烷基多胺，应该理解，所述聚亚烷基多胺是指包含至少3个氮原子的化合物，其包括但不限于：二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺、二氨基亚丙基二胺、三氨基丙胺和聚乙烯亚胺。聚乙烯亚胺优选平均分子量(Mw)为至少300。特别优选的是，聚乙烯亚胺的平均分子量为约600～约2,000,000，更优选为20,000～1,000,000，特别优选为20,000～750,000，所述平均分子量可通过光散射来确定。聚乙烯亚胺可以被部分酰胺化，这可通过将聚亚烷基多胺与羧酸、羧酸酯、羧酸酐或酰卤反应而获得。适用于本发明的聚亚烷基多胺优选被酰胺化为达到1％～30％的程度，更优选为至多20％，以用于后续反应。酰胺化聚亚烷基多胺需要含有游离NH基团以使其与化合物B和C反应。可用于酰胺化聚亚烷基多胺的适当的羧酸例如为C₁～C₂₈羧酸，包括但不限于甲酸、乙酸、丙酸、苯甲酸、月桂酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油酸和山嵛酸。作为另外一种选择，可以通过将聚亚烷基多胺与烷基双烯酮反应来部分地酰胺化所述聚乙烯亚胺。

可以部分地使用季铵化的形式的聚亚烷基多胺作为组分A。适当的季铵化试剂包括例如：卤代烷(如氯代甲烷、氯代乙烷、氯代丁烷)、表氯醇、氯代己烷、硫酸二甲酯、硫酸二乙酯和苄基氯。当使用季铵化的聚亚烷基胺作为组分A时，季铵化的程度优选为1％～30％。

也可用作组分A的另一种化合物包括聚酰胺-胺。聚酰胺-胺可通过例如将C₄～C₁₀二羧酸与含有优选3～10个碱性氮原子的聚亚烷基多胺反应而获得。适当的二羧酸例如为琥珀酸、马来酸、己二酸、戊二酸、辛二酸、癸二酸和对苯二甲酸。还可以使用羧酸的混合物，例如己二酸与戊二酸的混合物或者马来酸与己二酸的混合物。优选的是，使用己二酸来制造聚酰胺-胺。可用于与二羧酸缩合的适当的聚亚烷基多胺与上述相同，例如为二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、二亚丙基三胺、三亚丙基四胺、二-六亚甲基三胺、氨基丙基乙二胺和双-氨基丙基乙二胺。也可以使用聚亚烷基多胺的混合物来制备聚酰胺-胺。优选的是，以物质直接进行聚酰胺-胺的制备，但可选的是在惰性溶剂中制备。二羧酸与聚亚烷基多胺的缩合反应在例如约120℃～约220℃的高温下进行。从反应混合物中馏除反应过程中所形成的水。在缩合反应过程中，也可能存在具有4～8个碳原子的衍生自羧酸的内酯或内酰胺。通常，相对于每摩尔二羧酸使用0.8摩尔～1.4摩尔聚亚烷基胺。由此获得的聚酰胺-胺具有伯和仲NH基团，并且可溶于水。

另一种适合用作组分A的化合物包括乙撑亚胺接枝的聚酰胺-胺。所述产品可在质子酸或路易斯酸(例如硫酸、磷酸或三氟化硼乙醚)存在下通过将乙撑亚胺与上述聚酰胺-胺反应而获得。所述反应条件将使乙撑亚胺接枝到聚酰胺-胺上。例如，聚酰胺-胺的各碱性氮基团可以与1～10个乙撑亚胺单元接枝，即，将10重量份～500重量份的乙撑亚胺与100重量份的聚酰胺-胺一起使用。

另一种可用作组分A的化合物包括聚醚胺。所述化合物在本领域中是已知的，并在例如DE-A 2916356中有描述。聚醚胺可通过在高温下使二胺和多胺与氯代醇醚缩合而获得。多胺可包含至多10个氮原子。氯代醇醚本身可以通过将具有2～5个碳原子的二元醇、具有至多60个氧化烯单元的其烷氧基化产物、甘油或包含至多15个甘油单元的聚甘油、赤藓醇或季戊四醇与表氯醇反应而获得。每摩尔所述醇与至少2摩尔～8摩尔表氯醇反应。作为一方的二胺与多胺与作为另一方的氯代醇醚的反应通常在约1℃～约200℃、优选为110℃～200℃的温度下发生。此外，聚醚多胺可以根据本领域已知的方法，通过缩合二乙醇胺或三乙醇胺而制备，所述方法例如为US 4,404,362、US 4,459,220和US 2,407,895中所公开的方法。

特别优选作为组分A的是聚亚烷基多胺，所述聚亚烷基多胺可以可选地被酰胺化为至多20％。另一种优选的化合物包括聚亚烷基多胺，特别是聚乙烯亚胺，其平均分子量为约800～2,000,000，更优选为200,000～1,000,000，最优选为20,000～750,000。

适合作为组分B的化合物包括双官能的交联剂，所述交联剂包含卤代醇单元、缩水甘油基单元、氮杂环丙烷单元或异氰酸酯单元或者卤原子作为官能团。

作为非限制性实例，适合的交联剂包括表卤代醇(优选为表氯醇)和α，ω-双-(氯代醇)-聚亚烷基二醇醚以及可通过使用碱处理而由其获得的聚亚烷基二醇醚的α，ω-双-(环氧化物)。氯代醇醚例如可通过将聚亚烷基二醇与表氯醇以1比至少2～5的摩尔比反应而制备。适当的聚亚烷基二醇包括例如聚乙二醇、聚丙二醇和聚丁二醇以及C₂～C₄氧化烯的嵌段共聚物。聚亚烷基二醇的平均分子量(Mw)通常为约100g/摩尔～约6000g/摩尔，优选为300g/摩尔～2000g/摩尔。α，ω-双-(氯代醇)聚亚烷基二醇醚本身在本领域中是已知的，例如在US 4,144,123中有描述。此外，α，ω-二氯聚亚烷基二醇也适合作为交联剂，例如EP-A 0 025 515中所描述的那些α，ω-二氯聚亚烷基二醇。所述α，ω-二氯聚亚烷基二醇可通过以下方法获得：将二元至四元醇(优选烷氧基化的二元至四元醇)或者与亚硫酰氯反应，结果使HCl断裂，随后催化分解氯磺化的化合物，同时除去二氧化硫；或者与光气反应，从而获得相应的双氯碳酸酯，同时除去HCl，并催化分解所述双氯碳酸酯，除去二氧化碳，获得α，ω-二氯醚。优选的是，二元至四元醇为乙氧基化和/或丙氧基化的二醇，其中每摩尔二醇与1摩尔～100摩尔、特别是4摩尔～40摩尔的氧化乙烯反应。

另一种适当的交联剂包括α，ω-或连位二氯烷烃，包括但不限于1，2-二氯乙烷、1，2-二氯丙烷、1，3-二氯丙烷、1，4-二氯丁烷和1，6-二氯己烷。还应理解，也可以使用通过下述方法获得的交联剂：将至少三元的醇与表氯醇反应，使得反应产物具有至少两个氯代醇部分。多元醇的实例为甘油、乙氧基化或丙氧基化的甘油、分子中具有2～15个甘油单元的聚甘油和可选地乙氧基化和/或丙氧基化的聚甘油。这种交联剂本身在本领域中是已知的，并包括DE-A 2916356中所描述的那些交联剂。另一种示例性的可用的交联剂包括含有嵌段的异氰酸酯基的交联剂，例如嵌段有2，2，3，6-四甲基哌啶酮-4的三甲基六亚甲基二异氰酸酯。所述交联剂本身在本领域中也是已知的，并且在DE-A 4028285中有描述。此外，基于含有氮杂环丙烷部分(如1，6-双-N-氮杂环丙基己烷)的聚醚或具有取代基的烃的交联剂表示了另一种适合作为交联剂的物质。

根据本发明，交联剂可以单独使用，也可以作为两种以上交联剂的混合物使用。作为组分B，特别优选的是表卤代醇，特别是表氯醇、α，ω-双-(氯代醇)聚亚烷基二醇醚、聚亚烷基二醇醚的α，ω-双-(环氧化物)和/或聚亚烷基二醇的二缩水甘油醚。

示例性的适合作为组分C的化合物包括单烯键不饱和羧酸，所述单烯键不饱和羧酸在其烯基残基中优选具有3～18个碳原子。适当的单烯键不饱和羧酸包括丙烯酸、甲基丙烯酸、二甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、烯丙基乙酸、乙烯基乙酸、马来酸、富马酸、衣康酸、亚甲基丙二酸、油酸和亚油酸。特别优选的是选自包括丙烯酸、甲基丙烯酸和马来酸的组中的单烯键不饱和羧酸。还可以使用上述单烯键不饱和羧酸的盐来作为组分C。适当的盐通常表示上述酸的碱金属盐、碱土金属盐和铵盐。特别优选的是钠盐、钾盐和铵盐。铵盐可衍生自氨和胺或胺衍生物，如乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺。碱土金属盐的实例通常表示上述单烯键不饱和羧酸的镁盐和钙盐。

示例性的上述单烯键不饱和羧酸的适合的酯衍生自一元C₁～C₂₀醇或二元C₂～C₆醇。此处可使用的酯例如可以是丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸棕榈基酯、丙烯酸月桂基酯、丙烯酸二芳基酯、甲基丙烯酸月桂基酯、甲基丙烯酸棕榈基酯、甲基丙烯酸硬脂基酯、马来酸二甲酯、马来酸二乙酯、马来酸异丙酯、丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸2-羟丙酯、丙烯酸3-羟丙酯、甲基丙烯酸2-羟丙酯、甲基丙烯酸3-羟丙酯、丙烯酸羟丁酯、甲基丙烯酸羟丁酯和丙烯酸羟己酯及甲基丙烯酸羟己酯。

代表性的适当的单烯键不饱和羧酸的酰胺包括丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺和油酰胺。合适的单烯键不饱和羧酸的腈为丙烯腈和甲基丙烯腈。另一种设想为可用的酰胺包括可通过以下方法获得的酰胺：将单烯键不饱和羧酸、特别是(甲基)丙烯酸与酰氨基烷磺酸反应。如下式I或II所示的可通过将单烯键不饱和羧酸、特别是(甲基)丙烯酸与酰氨基烷磺酸反应而获得的那些酰胺是特别有利的：

H₂C＝CH-X-SO₃H (I)

H₂C＝C(CH₃)-X-SO₃H(II)

其中，X或者不存在，或者在存在时为符合下式中的一种或多种的间隔基团：-C(O)-NH-CH_2- _n(CH₃)_n(CH₂)_m-、-C(O)NH-、-C(O)-NH-(CH(CH₃)CH₂)-或-C(O)-NH-CH(CH₂CH₃)-，其中n为0～2且m为0～3。特别优选的是1-丙烯酰氨基-1-丙磺酸(式I中的X-C(O)-NH-CH(CH₂CH₃)-)、2-丙烯酰氨基-1-丙磺酸(式I中的X＝(O)-NH-(CH(CH₃)CH₂)-)、2-丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙磺酸(式I中的-C(O)-NH-C(CH₃)₂(CH₂)-)、2-甲基丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙磺酸(式II中的X＝-C(O)-NH-C(CH₃)₂(CH₂)-)和乙烯基磺酸(式I中X不存在)。

氯羧酸也适合作为组分C。所述氯羧酸包括氯乙酸、2-氯丙酸、2-氯丁酸、二氯乙酸和2，2′-二氯丙酸。另一种适合作为组分C的化合物为由下式(III)表示的缩水甘油基化合物：

其中：

X表示NH₂、OMe、OR，

Me表示H、Na、K、铵，并且

R表示C₁～C₄烷基或C₂～C₄羟基烷基。

优选的式III的化合物包括但不限于：缩水甘油酸、其钠、钾、铵、镁或钙盐、缩水甘油酰胺和缩水甘油酸酯，如缩水甘油酸甲酯、缩水甘油酸乙酯、缩水甘油酸正丙酯、缩水甘油酸正丁酯、缩水甘油酸异丁酯、缩水甘油酸-2-乙基己酯、缩水甘油酸-2-羟丙酯和缩水甘油酸-4-羟丁酯。特别优选的是缩水甘油酸及其钠、钾或铵盐或者缩水甘油酰胺。

优选的是，使用单烯键不饱和羧酸作为组分C，特别是其中所述单烯键不饱和羧酸为丙烯酸、甲基丙烯酸或马来酸中的一种或多种，尤其优选的是其中所述单烯键不饱和羧酸为丙烯酸。

上述优选的两性有机多氮化合物可以根据本领域中已知的方法来制造。示例性的制造方法例如在DE-A 4244194中有公开，其中组分A首先与组分C反应，然后加入组分B。根据DE-A 4244194的内容，还可以使组分C和B同时与组分A反应。在优选实施方式中，使用包含以下步骤的方法制备包含组分A、B和C的两性有机多氮化合物：

AA)使组分A与组分B交联，所述组分A为聚亚烷基多胺、聚酰胺-胺、乙撑亚胺接枝的聚酰胺-胺、聚醚胺或它们的混合物，所述组分B为至少双官能的交联剂，其具有独立地选自卤代醇、缩水甘油基、氮杂环丙烷或异氰酸酯部分或卤原子的官能团，和

BB)将步骤AA)获得的产物与组分C反应，所述组分C为单烯键不饱和羧酸、单烯键不饱和羧酸的盐、酯、酰胺或腈、氯羧酸和/或缩水甘油基化合物(如缩水甘油酸、缩水甘油酰胺或缩水甘油酸酯)。

在步骤AA)中，示例的用于组分A的化合物与交联剂C的交联按照本领域技术人员所知的方法进行。通常，所述交联在约10℃～约200℃、优选为30℃～100℃的温度且一般在标准压力下进行。反应时间取决于所使用的组分A和B，在大多数情况下为0.5小时～20小时，优选为1小时～10小时。通常，以水溶液的形式加入固化性组分B，以使反应也在水性介质中进行。获得的产物可以在经分离后用于步骤BB)中，也可以直接用于步骤BB)中而无需另行分离，优选的是后者。

在步骤BB)中，将步骤AA)中获得的反应产物与组C的化合物反应。如果组C的化合物包含具有双键体系的单烯键不饱和化合物，则步骤AA)中获得的交联产物的伯胺或仲胺基团将以类似于麦克尔加成的方式加成至双键的自由端。如果组C的化合物为氯羧酸或式I的缩水甘油基化合物，则胺部分的反应会在氯基团或环氧基处进行。所述反应通常在约10℃～约200℃、优选为30℃～100℃的温度且一般在标准压力下进行。反应时间取决于所使用的组分，并且通常为0.5小时～10小时，优选为1小时～50小时。据设想，上述反应可在下述水溶液中发生，其中步骤AA)中已获得的反应产物存在于所述水溶液中。

具体而言，用于制备所述化合物的非限制性实例在WO 2005/073357A2中也有描述。

可用作本发明的组合物中的成膜成分的上述两性有机多氮化合物的一种特别优选的化合物目前以商品名SOKALAN HP70(来自BASF AG)市售。

另一种示例性的可用于本发明的组合物中的成膜成分包含可用作本发明的成膜成分的马来酸/烯烃共聚物，所包含的马来酸/烯烃共聚物可由下式(IV)表示：

特别优选的是下述式IV的马来酸/烯烃共聚物，其中，A选自由氢、铵或碱金属组成的组；并且R₁、R₂、R₃和R₄各自独立地选自由氢或下述烷基组成的组，所述烷基可以是直链或支链、饱和或不饱和的，且含有1～约8个碳原子，优选为1～约5个碳原子。x与y的单体比例为约1∶5～约5∶1，优选为约1∶3～约3∶1，最优选为1.5∶1～约1∶1.5。马来酸/烯烃共聚物的平均分子量通常小于约20,000，更典型的是约4,000～约12,000。

优选的马来酸-烯烃共聚物为马来酸-二-异丁烯共聚物，其平均分子量为约12,000，并且单体比例(x比y)为约1∶1。所述共聚物目前以SOKALAN CP-9市售，并且据信可由其中A为氢或钠，R₁和R₃为氢，R₂为甲基，并且R₄为新戊基的式IV表示。另一优选产物为如下式IV所示的马来酸-三甲基异丁烯乙烯共聚物，其中，A为氢或钠，R₁和R₃各自为甲基，R₂为氢，并且R₄为叔丁基。

当然，据设想，可以使用两种以上不同化合物或材料的混合物或掺合物来提供本发明的组合物的成膜成分。

除了刚刚在上面描述的成膜材料之外，也可以设想使用与非液体盥洗间处理材料中所存在的余量成分相容的其他成膜材料，该材料也在本发明的范围之内。

可选的是，在一些情况下，优选可将一种或多种前述成分以胶囊化的、特别是微囊化的材料提供。也就是说，提供由胶囊化材料覆盖或封装的一定量的一种或多种成分。适于这种胶囊化的方法包括惯用方法和由水溶性蜡构成的熔融物来封装颗粒、凝聚、复合凝聚和表面聚合。可用的胶囊化材料的非限制性实例包括例如水溶性、水分散性或水乳化性聚合物和蜡。有利的是，当存在反应性化学成分、特别是香味剂组合物时，可将它们以胶囊化的形式提供，以确保它们不会在用于形成非液体盥洗间处理材料的成分的加工过程中过早地降解，并使它们在使用前在非液体盥洗间处理材料中保持最低程度的降解。优选使用水溶性胶囊化材料，因为如此会在非液体盥洗间处理材料与蓄水槽或抽水马桶中所供给的水接触时释放出一种或多种化学成分。

理想的是，当以这种方式提供非液体盥洗间处理材料时，压制的固体块表现出大于水的密度，这确保了所述固体块在悬浮于水体(例如蓄水槽中的水)中时将会下沉。优选的是，由非液体盥洗间处理材料形成的处理块表现出的密度超过了约1g/cc水，优选的是，其密度超过约1.5g/cc水，最优选的是其密度为至少约2g/cc水。

当形成为压缩的固体块时，本发明的非液体盥洗间处理材料在由其组合物形成处理块之后，还可以提供有水溶性膜的涂层。

本领域普通技术人员会理解到，可以将用于提供非液体盥洗间处理材料组合物的若干组分混合为一种化学组合物，还会理解到将避免混合可能的不相容组分。例如，本领域普通技术人员会理解到，可能需要避免使用某些阴离子表面活性剂，因为它们可能与本说明书中所提到的某些净化剂和/或某些抗水垢剂不相容。本领域普通技术人员会理解到，阴离子表面活性剂与各种净化剂和抗水垢剂相容性可以容易地确定，因而可以避免不相容的情况。

非液体盥洗间处理材料可以由一种化学组合物形成，也可以由两种(或更多种)不同的化学组合物形成，所述不同的化学组合物可以被提供为固体块的单独区域，例如由第一化学组合物构成的固体块的第一层及并排的由不同于第一化学组合物的第二化学组合物构成的固体块的第二层。所述块也可以由两种以上单独的块形成，这些单独的块可以在使用或不使用胶黏剂的情况下简单地层叠或以其他方式组装起来。也可以存在其他不同的化学组合物的另外的层。这样形成的具有由两种以上不同的化学组合物分别构成的两个以上分立的层或区域的固体块可以被称为复合块。

非液体盥洗间处理材料也可以包含两个以上的部分，或者包含两个以上的区域，但是只有一个所述部分或区域必定在其组成中包含第一空气处理成分。例如，非液体盥洗间处理材料可以通过以下方法形成：通过诸如压制、共挤出或层压(特别是在非液体盥洗间处理材料为块或片时)，使在其组成中包含第一空气处理成分的非液体盥洗间处理材料与在其组成中可能不包含另外的空气处理成分的另一种非液体盥洗间处理材料结合。作为另外一种选择，非液体盥洗间处理材料的两个以上的部分可以为非液体盥洗间处理材料的分立的实体，它们可以仅置于彼此接近，而不必相互之间存在物理接触。

非液体盥洗间处理材料也可以包含两个以上的部分，或者包含两个以上的区域，其中有多个部分或区域必定均在其组成中包含空气处理成分。所存在的空气处理组合物可以在各个部分或区域中相同，或者可以在不同的部分或区域中为不同的空气处理组合物。例如，非液体盥洗间处理材料可以通过以下方法形成：通过诸如压制、共挤出或层压(特别是在非液体盥洗间处理材料为块或片时)，使在其组成中包含第一空气处理成分的非液体盥洗间处理材料与在其组成中也包含另外的空气处理成分(可以与所述第一空气处理成分相同或不同)的另一种非液体盥洗间处理材料结合。作为另外一种选择，非液体盥洗间处理材料的两个以上的部分可以为非液体盥洗间处理材料的分立的实体，它们可以仅置于彼此接近，而不必相互之间存在物理接触。所述非液体盥洗间处理材料也可以包含两个以上的部分，或者包含两个以上的区域，这些部分或区域使得在单个本发明的装置中可以提供化学不相容的空气处理成分。作为另外一种选择，所述非液体盥洗间处理材料也可以包含两个以上的部分，或者包含两个以上的区域，这些部分或区域使得装置可以提供由不同的空气处理成分提供的相互专有的空气处理益处，所述空气处理成分例如至少两种的：香料、香味剂、掩味成分、气味抵消成分、气味中和成分、空气净化/消毒成分(例如一种或多种二醇，特别是三乙二醇)、杀虫剂或农药。

任何形式的非液体盥洗间处理材料都可以提供有涂膜或涂层，例如用于包装该装置中所提供的化学组合物的水溶性膜，所述膜可在干燥时提供防潮层，但在与水接触时将溶解。作为另外一种选择，非液体盥洗间处理材料可以喷涂水溶性成膜成分或浸入水溶性成膜成分浴中，之后取出并使形成水溶性成膜的成分干燥，由此于其上形成涂层。

示例性的可用于在非液体盥洗间处理材料的一些或所有表面上提供这种涂层的材料包括以下材料中的一种或多种：Rhodasurf TB-970，其供应商描述其是HLB为19、乙氧基化度为约100的十三烷醇，其熔点在52℃～55℃；Antarox F-108，其被描述为乙氧基化度为约80％并且熔点在54℃～60℃的EO-PO嵌段共聚物；也可以使用包含被称为PluriolZ8000和Pluriol E8000的那些物质的其他材料，据信，Pluriol Z8000和Pluriol E8000是可选地具有取代基的高分子量聚乙二醇(“PEG”)，它们具有可使熔点为至少25℃、优选熔点为至少约30℃的足够高的分子量。据设想，也可以使用其他水溶性材料、理想的是熔点为约30℃～70℃并且可用于在非液体盥洗间处理材料上提供水溶性或水分散性涂层的那些材料，特别是合成或天然蜡质材料和高分子量聚亚烷基二醇，特别是聚乙二醇。这些涂布材料中有一些可以是表面活性剂。通常所述材料可作为在水、有机溶剂或者水性/有机溶剂中的分散液提供，但是优选如由其各自的供应商所供应的那样使用并至少加热至其熔点以形成液体浴。方便的是，非液体盥洗间处理材料可以固定在吊架的盘上，然后方便地浸入所述浴中，由此为非液体盥洗间处理材料提供涂层。作为另外一种选择，涂布材料可以喷涂、刷涂或作为填塞在由非液体盥洗间处理材料形成的实体的至少部分表面上。

在本发明的一些优选实施方式中优选应用水溶性膜或涂层，因为这种表面膜可有助于非液体盥洗间处理材料在使用本发明的装置之前的包装和储存过程中的处理。此外，优选应用水溶性膜或涂层还因为某些水溶性膜形成用组合物会对压制的盥洗间处理块赋予所需的表面光泽。

在其组成中包含第一空气处理成分并且适于形成块或片的第一示例性非液体盥洗间处理材料如下所述：

	重量％
	重量％	十二烷基苯磺酸钠(85％活性物)	20重量％～45重量％
C₁₄/C₁₆烯烃磺酸盐，钠盐(80％)	18重量％～30重量％	十二烷基苯磺酸钠(85％活性物)	20重量％～45重量％
C₁₄/C₁₆烯烃磺酸盐，钠盐(80％)	18重量％～30重量％	月桂基醚硫酸钠(80％)	0重量％～10重量％
无水硫酸钠	15重量％～50重量％	月桂基醚硫酸钠(80％)	0重量％～10重量％
无水硫酸钠	15重量％～50重量％	月桂基单乙醇酰胺	0重量％～20重量％
无水二氧化硅	0重量％～2重量％	月桂基单乙醇酰胺	0重量％～20重量％
无水二氧化硅	0重量％～2重量％	香味剂	0.001重量％～7重量％
着色剂	0重量％～5重量％	香味剂	0.001重量％～7重量％
着色剂	0重量％～5重量％	矿物油	0重量％～5重量％

在其组成中包含第一空气处理成分并且适于形成块或片的第二代表性非液体盥洗间处理材料如下所述：

	重量％
	重量％	α-烯烃磺酸盐，钠盐，95重量％～100重量％活性物	12重量％～35重量％
月桂酰胺单乙醇酰胺，98重量％活性物	3重量％～33重量％	α-烯烃磺酸盐，钠盐，95重量％～100重量％活性物	12重量％～35重量％
月桂酰胺单乙醇酰胺，98重量％活性物	3重量％～33重量％	阴离子表面活性剂，十二烷基苯磺酸盐，80重量％活性物	12重量％～38重量％
硫酸钠，100重量％活性物	12重量％～35重量％	阴离子表面活性剂，十二烷基苯磺酸盐，80重量％活性物	12重量％～38重量％
硫酸钠，100重量％活性物	12重量％～35重量％	阴离子表面活性剂，月桂基醚硫酸钠，70重量％活性物	0重量％～10重量％
无水二氧化硅，100重量％活性物	0重量％～10重量％	阴离子表面活性剂，月桂基醚硫酸钠，70重量％活性物	0重量％～10重量％
无水二氧化硅，100重量％活性物	0重量％～10重量％	香味剂或掩味剂	0.001重量％～5重量％

	重量％
	重量％	着色剂	0重量％～5重量％

包含第一空气处理成分并且适于形成块或片的另外的代表性非液体盥洗间处理材料如下所述：

	A(重量％)	B(重量％)	C(重量％)	D(重量％)	E(重量％)
	A(重量％)	B(重量％)	C(重量％)	D(重量％)	E(重量％)	十二烷基苯磺酸盐，钠盐(80％～90％的活性)	25	10	40	35	35
α-烯烃磺酸盐，钠盐	25	10	5	32	32	十二烷基苯磺酸盐，钠盐(80％～90％的活性)	25	10	40	35	35
α-烯烃磺酸盐，钠盐	25	10	5	32	32	月桂基单乙醇酰胺	10	8	5	2	5
月桂基醚硫酸盐，钠盐	10	-	-	4.5	5	月桂基单乙醇酰胺	10	8	5	2	5
月桂基醚硫酸盐，钠盐	10	-	-	4.5	5	聚氧乙烯(160)聚氧丙烯(30)二醇	10	-	-	3	-
硫酸钠	20	-	-	21.5	21	聚氧乙烯(160)聚氧丙烯(30)二醇	10	-	-	3	-
硫酸钠	20	-	-	21.5	21	Pluronic 87或Pluronic88¹	-	70	50	-	-
C₉～C₁₁醇乙氧基化物，6EO	-	2	-	-	-	Pluronic 87或Pluronic88¹	-	70	50	-	-
C₉～C₁₁醇乙氧基化物，6EO	-	2	-	-	-	香味剂或掩味剂	0.01～3	0.01～3	0.01～3	0.01～3	0.01～3
着色剂	0～1.2	0～1.2	0～1.2	0～1.5	0～1.5	香味剂或掩味剂	0.01～3	0.01～3	0.01～3	0.01～3	0.01～3
着色剂	0～1.2	0～1.2	0～1.2	0～1.5	0～1.5	二氧化硅	-	-	-	2	2

¹Pluronic 87 E₆₁ P_41.5E₆₁-分子量7700--HLB 24-非离子表面活性剂

Pluronic 88 E₉₈ P_41.5 E₉₈-分子量10800--HLB 28-非离子表面活性剂

包含第一空气处理成分并且适于形成块或片的另一代表性非液体盥洗间处理材料如下所述：

	重量％
	重量％	α-烯烃磺酸盐	0～35
月桂基醚硫酸钠	3.0～6.0	α-烯烃磺酸盐	0～35
月桂基醚硫酸钠	3.0～6.0	漂白剂(例如DCCNa或卤代乙内酰脲)	0.5～25
月桂基单乙醇酰胺	2.0～5.0	漂白剂(例如DCCNa或卤代乙内酰脲)	0.5～25
月桂基单乙醇酰胺	2.0～5.0	十二烷基苯磺酸盐，钠盐	50～70
无水硫酸钠	15～25	十二烷基苯磺酸盐，钠盐	50～70
无水硫酸钠	15～25	香味剂、掩味剂或杀虫剂	0.001～5
着色剂	0～3.5	香味剂、掩味剂或杀虫剂	0.001～5
着色剂	0～3.5	二氧化硅	1.0～2.0

包含第一空气处理成分和成膜成分并且适于形成块或片的另外的代表性非液体盥洗间处理材料如下表所述：

	重量％
	重量％	C₁₀～C₁₄苯磺酸盐，钠盐(80重量％活性物)；以NANSA HS 80/PF提供	30～38
月桂基单乙醇酰胺(98重量％活性物)	0～7	C₁₀～C₁₄苯磺酸盐，钠盐(80重量％活性物)；以NANSA HS 80/PF提供	30～38
月桂基单乙醇酰胺(98重量％活性物)	0～7	烯基磺酸盐，钠盐；以NANSA LSS 480/H提供	25～40
C₁₂～C₁₆乙氧基(2～3EO)硫酸盐，钠盐(70重量％活性物)；以EMPICOL ESB 70提供	0～4	烯基磺酸盐，钠盐；以NANSA LSS 480/H提供	25～40
C₁₂～C₁₆乙氧基(2～3EO)硫酸盐，钠盐(70重量％活性物)；以EMPICOL ESB 70提供	0～4	二氧化硅	0～5
硫酸钠	15～25	二氧化硅	0～5
硫酸钠	15～25	3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基十八烷基二甲基氯化铵(72重量％活性物)；以AEM 5772，72重量％活性物提供(来自Aegis Environmental Co.)	0.05～0.4
柠檬酸	0～5		0.05～0.4

	重量％
	重量％	碳酸氢钠	0～1
香味剂、掩味剂或杀虫剂	0.001～5	碳酸氢钠	0～1
香味剂、掩味剂或杀虫剂	0.001～5	着色剂	0～3.5
去离子水	0～足量	着色剂	0～3.5
去离子水	0～足量		重量％
C₁₀～C₁₄苯磺酸盐，钠盐(80重量％活性物)；以NANSA HS 80/PF提供	25～40		重量％
C₁₀～C₁₄苯磺酸盐，钠盐(80重量％活性物)；以NANSA HS 80/PF提供	25～40	月桂基单乙醇酰胺(98重量％活性物)	0～5
烯基磺酸盐，钠盐；以NANSA LSS 480/H提供	25～40	月桂基单乙醇酰胺(98重量％活性物)	0～5
烯基磺酸盐，钠盐；以NANSA LSS 480/H提供	25～40	C₁₂～C₁₆乙氧基(2～3EO)硫酸盐，钠盐(70重量％活性物)；以EMPICOL ESB 70提供	0～4
二氧化硅	0～5	C₁₂～C₁₆乙氧基(2～3EO)硫酸盐，钠盐(70重量％活性物)；以EMPICOL ESB 70提供	0～4
二氧化硅	0～5	硫酸钠	15～25
氨基磺酸	0～15	硫酸钠	15～25
氨基磺酸	0～15	柠檬酸	0～15
聚氧乙烯(16)牛脂乙基乙硫酸铵(100重量％活性物)；以CRODAQAT TES(100重量％活性物)提供	0～4	柠檬酸	0～15
聚氧乙烯(16)牛脂乙基乙硫酸铵(100重量％活性物)；以CRODAQAT TES(100重量％活性物)提供	0～4	香味剂、掩味剂或杀虫剂	0.001～5
着色剂	0～3.5	香味剂、掩味剂或杀虫剂	0.001～5
着色剂	0～3.5	去离子水	0～足量

	重量％
	重量％	C₁₀～C₁₄苯磺酸盐，钠盐(80重量％活性物)；以NANSA HS 80/PF提供	22～32

	重量％
	重量％	C₁₄/C₁₆烯基磺酸盐，钠盐(80重量％活性物)；以NANSA LSS 480/H提供	30～42
硫酸钠	20～30	C₁₄/C₁₆烯基磺酸盐，钠盐(80重量％活性物)；以NANSA LSS 480/H提供	30～42
硫酸钠	20～30	月桂基单乙醇酰胺(98重量％活性物)	0.1～3
二氧化硅	0～2	月桂基单乙醇酰胺(98重量％活性物)	0.1～3
二氧化硅	0～2	柠檬酸	0.5～7
月桂基醚硫酸钠(70重量％活性物)	0.5～4	柠檬酸	0.5～7
月桂基醚硫酸钠(70重量％活性物)	0.5～4	两性有机多氮化合物，35重量％～35重量％活性物，以SOKOLAN HP70(来自BASF)提供	0.5～6
香味剂、掩味剂或杀虫剂	0.001～5	两性有机多氮化合物，35重量％～35重量％活性物，以SOKOLAN HP70(来自BASF)提供	0.5～6
香味剂、掩味剂或杀虫剂	0.001～5	着色剂	0～3.5
去离子水	0～足量	着色剂	0～3.5
去离子水	0～足量		重量％
C₁₀～C₁₄苯磺酸盐，钠盐(80重量％活性物)；以NANSA HS 80/PF提供	22～32		重量％
C₁₀～C₁₄苯磺酸盐，钠盐(80重量％活性物)；以NANSA HS 80/PF提供	22～32	C₁₄/C₁₆烯基磺酸盐，钠盐(80重量％活性物)；以NANSA LSS 480/H提供	30～42
硫酸钠	20～30	C₁₄/C₁₆烯基磺酸盐，钠盐(80重量％活性物)；以NANSA LSS 480/H提供	30～42
硫酸钠	20～30	月桂基单乙醇酰胺(98重量％活性物)	0.1～3
二氧化硅	0～2	月桂基单乙醇酰胺(98重量％活性物)	0.1～3
二氧化硅	0～2	柠檬酸	0.5～7
月桂基醚硫酸钠(70重量％活性物)	0.5～4	柠檬酸	0.5～7
月桂基醚硫酸钠(70重量％活性物)	0.5～4	马来酸-二-异丁烯共聚物，25重量％活性物，以SOKOLAN CP-9(来自BASF)提供	0.5～6

	重量％
	重量％	香味剂、掩味剂或杀虫剂	0.001～5
着色剂	0～3.5	香味剂、掩味剂或杀虫剂	0.001～5
着色剂	0～3.5	去离子水	0～足量

作为另一必要元件，本发明的装置还必定包含空气处理单元，所述空气处理单元不同于非液体盥洗间处理材料并与其分离。空气处理单元可以是可用于将一定量的空气处理成分递送至盥洗间用具的周围环境中的物件、组合物或装置，优选其中所述盥洗间用具为抽水马桶。空气处理单元用于将第二空气处理成分递送至周围环境中，所述第二空气处理成分可以是下述物质中的一种或多种：香料、香味剂、掩味成分、气味抵消成分、气味中和成分、空气净化/消毒成分(例如一种或多种二醇，特别是三乙二醇)、杀虫剂或农药。第二空气处理成分可以是与第一空气处理成分相同或不同的不重要的成分。另外，空气处理单元可以是“被动”型，也可以是“主动”型。

下面参照以下附图，讨论可用的空气处理单元的各种实例。

现在转至图1，图1以透视图的方式公开了本发明的装置10的第一实施方式。该装置被构造为旨在悬挂于抽水马桶的边缘的槽内型装置，其中，所述递送单元为笼体20，其内部22中容纳有包含第一空气处理成分的非液体盥洗间处理材料，此处纵向块40的形状可以透过一系列通道24看见，所述通道24延伸穿过笼体20的侧壁26。这些通道24使得水可以进入笼体20的内部22，在内部22中水可以与块40接触以形成液体处理组合物，所述液体处理组合物经由所述系列通道24中的一个或多个离开笼体20，并递送至盥洗间用具，特别是抽水马桶中。这样的操作也可以由块40释放一定量第一空气处理组合物，其中，所述第一空气处理组合物通过例如蒸发供给至周围环境中，或者带入周围空气中。装置10还包含作为空气处理单元的盒体50，盒体50适于保持可将第二空气处理组合物分配至周围环境中的物件。盒体50可以是例如图1中所示的可打开和再封闭的，这使得其内部可以插入分配第二空气处理组合物的物件。将笼体20与盒体50相互连接起来的是吊架30，此处其通常为扁平且柔韧的条带，所述条带适于将装置10悬挂于盥洗间用具的一部分，特别是抽水马桶的边缘的一部分上，以使笼体20位于抽水马桶的内部，并且理想的是，其中笼体暴露于冲水路径，而盒体50悬挂在抽水马桶的外部。在此位置，盒体50不会进入冲水的路径，但会暴露于盥洗间用具的周围环境。即使在马桶座圈的盖处于闭合位置时该状况也能得到保持，由此可以向抽水马桶的周围环境中连续释放第二空气处理组合物。

图2描绘的是图1的装置10的截面图，它显示了某些内部细节。从该图中可以看出，块40占据了笼体20的内部22的一部分。在空气处理单元的此实施方式中，盒体50包含顶部50a，其以可打开的方式连接于底部50b。可以分配第二空气处理组合物的物件60的一般性代表物被绘制在盒体50的内部之中。

图3A和3B以另外两幅视图描绘了安装在抽水马桶80的边缘82上的图1和2的装置10。在图3A中，可以看到，笼体20悬挂于吊架30上并由其定位，使得其位于由标有“f”的箭头表示的冲水的路径中。从该图可以看到，冲水的部分围绕笼体20的外部通过，同时有部分冲洗水进入笼体20的内部，其在与块40接触后流出。在经过时已经与块40接触并且溶解了块40的至少一部分的那一定量的冲洗水形成用于盥洗间用具处理的液体处理组合物。现在观察图3B中所描绘的反向视图，从图3B中可以看到盒体50，盒体50也由吊架30悬挂于抽水马桶的边缘82。然而，盒体50位于抽水马桶80的外部。所述盒体显示为包含延伸穿过盒体的前侧壁53的多个通道52。这些通道52用于使来自围绕装置10的周围环境的空气或装置10附近的空气流入盒体50的内部和从其中流出。这些通道52也为第二空气处理组合物从盒体50的内部通往周围环境的的递送提供了流动路径。

图4描绘了本发明的装置10的另一种可替代的实施方式，该装置10包含位于吊架30的一端的笼体20和位于吊架30的另一端的盒体50，所述笼体20包含多个通入笼体20内部的通道24，其中，可理解到所述笼体20在内部容纳有非液体盥洗间处理材料(尽管图中不可见)；所述盒体50包含可分配第二空气处理组合物的物件(60，不可见)。盒体50也含有延伸穿过盒体50的前侧壁53的多个通道52，所述通道52为第二空气处理组合物从盒体50的内部递送至周围环境提供了流动路径。

图5A至图5G表示的是物件60的各种实施方式，经由所述物件60，可将第二空气处理组合物从装置10中分配出来。可理解到，这些实施方式中的任一种都可以与本发明的装置10联合使用，为便于提及，已将这些实施方式作为可与图4所示的装置10一起使用的物件60的可替代的实施方式来说明。

图5A说明的是盒体50的内部视图，所述盒体50含有容器70作为将第二空气处理组合物从装置10中分配出来的物件60，所述容器70具有颈部72，通过颈部72伸出多孔的管芯74。容器70包含一定量的第二空气处理组合物，所述第二空气处理组合物可由容器70经由多孔的管芯74向外输送，由此递送至周围环境中，所述第二空气处理组合物可以由多孔的管芯74通过例如蒸发而转移至周围空气中，并通过一个或多个通道52流出盒体50。

图5B说明的是盒体50的内部视图，在此处所述盒体50含有电动装置80作为可分配第二空气处理组合物的物件60，所述电动装置80包括容纳有一定量第二空气处理组合物的存储器82、电源84(例如一个或多个电池)和震动穿孔元件，如电动压电喷雾装置86，其在加电时将引起所述元件的震动，并将第二空气处理组合物的喷雾或漏出物提供至盒体内的周围空气中，然后其可再通过一个或多个通道52流出盒体50。

图5C说明的是盒体50的内部视图，所述盒体50含有喷雾器或加压罐90作为可分配第二空气处理组合物的物件60，所述喷雾器或加压罐90包含致动器92，当所述致动器92运转时，所述喷雾器或加压罐90将一定量第二空气处理组合物分配至盒体内的周围空气中，然后其可再通过一个或多个通道52流出盒体50。

图5D说明的是盒体50的内部视图，在此处所述盒体50含有一对托盘100作为可分配第二空气处理组合物的物件60，所述一对托盘100各自容纳有一定量的含有第二空气处理组合物的材料，其可以是凝胶、糊剂、固体或者例如可由半透膜覆盖的流体或液体，由此确保所述流体或液体不会过早从托盘100中泄漏。第二空气处理组合物从托盘100中散发至盒体内的周围空气中，然后其可再通过一个或多个通道52流出盒体50。

图5E说明的是盒体50的内部视图，所述盒体50含有多孔的物件100(例如片、板、网或垫等)作为分配第二空气处理组合物的物件60，在所述物件100中或于其上可以提供一定量的含有第二空气处理组合物的材料。第二空气处理组合物从物件100中散发至盒体内的周围空气中，然后其可再通过一个或多个通道52流出盒体50。

图5F说明的是盒体50的内部视图，在此处所述盒体50含有电动装置作为可分配第二空气处理组合物的物件60，所述电动装置包含风扇120、电源单元122(此处为一个或多个电池)和位于风扇下游的穿孔的基座124，所述穿孔的基座124具有许多由其垂直伸出的元件126，在所述元件126上或于其中容纳有第二空气处理组合物。风扇20运行从而在所述许多元件126之间提供气流，由此保证或引起第二空气处理组合物从所述许多元件126挥发，由此第二空气处理组合物然后可通过一个或多个通道52流出盒体50。

图5G说明的是盒体50的内部视图，所述盒体50含有颗粒材料、优选颗粒材料130作为可分配第二空气处理组合物的物件60，所述颗粒材料130例如为多个起到第二空气处理组合物的储存器的作用的小球或小珠，由此所述第二空气处理组合物可被递送至周围环境中。有利的是，所述颗粒材料，特别是小珠可以基于聚合物，或者作为另外一种选择，基于具有内部机关的材料，在其上和/或其中吸附有一定量的第二空气处理组合物。所述材料的非限制性实例包括目前以商品名

(来自Rotuba Extruders，基于有香味的纤维素聚合物)、

(来自International Flavors and Fragrances Inc.)和

(来自EastmanChemical Co.)销售的的那些材料。

图6A和6B说明的是空气处理单元的替代实施方式，所述空气处理单元由盒体130提供，所述盒体130安装在或者以其他方式固定于装置10的一部分、优选为吊架30的一部分上，所述盒体130在空腔133中包含一定量的凝胶132，所述凝胶132混有第二空气处理组合物作为其成分。可选地并且在某些情况下理想的是，由空腔133的基部136向上延伸出一个或多个锚元件134，所述锚元件134嵌入凝胶132中。设置所述一个或多个锚元件134可以提供将凝胶132保持在空腔133的内部使其不会过早地从空腔133中脱落的有用且有效的手段。

图7是本发明的装置10的另一实施方式。与前述附图所描绘的实施方式不同，该实施方式包含用于提供第二空气处理组合物的特定元件或物件，根据本附图的实施方式满足这一要求，因为装置10的一部分由包含一定量的空气处理组合物、优选香味剂或香料的所谓的“有香味的聚合物”成型而成。所述材料本身在本领域中是已知的，所述材料包括例如含有5重量％以上的一种或多种香味剂、香料、气味处理成分或其他空气处理成分的可成型的聚合物组合物，以及以前或目前以

(来自International Flavors and Fragrances Inc.)和(ex.Eastman ChemicalCo.)聚合物市售的材料。使用所述材料形成本发明的装置10的一个或多个元件或部件可以提供连续且持久的空气处理益处。

图8描绘的是本发明的装置10的另一实施方式，此处其为笼型盥洗间分配装置的形式，其包含一端悬有笼体20的吊架30，所述笼体20内部含有向后的空腔140，所述空腔140容纳有压缩块形式的非液体盥洗间处理材料，所述非液体盥洗间处理材料在其组成中含有第一空气处理成分，所述向后的空腔包含一系列通道24。装置10用于安装于抽水马桶上，使得向后的空腔140位于马桶内边缘下方或其附近，并位于冲水的路径中，以使部分冲洗水围绕笼体20的外部通过，与此同时部分冲洗水进入笼体20内部的向后的空腔140中，并在与块(不可见)接触后流出。在通过向后的空腔140期间已经与块接触并且溶解了至少一部分块的那一定量的冲洗水形成用于盥洗间用具处理的液体处理组合物。笼体20还包含与向后的空腔140相反的位于空腔133中的香味凝胶132，所述香味凝胶132混有第二空气处理组合物作为其成分。在此附图中可以看到，由空腔133的基部136向上伸出一个或多个锚元件134，所述锚元件134嵌入凝胶132中。设置所述一个或多个锚元件134可以提供将凝胶132保持在空腔133的内部使其不会过早地从空腔133中脱落的有用且有效的手段。当装置10以所述方式安装于抽水马桶的内部中时，会理解到，空腔133及其中所含有的凝胶132，即空气处理单元，通常不在由抽水马桶的边缘所释放的冲水的路径中，因为装置10的尺寸被理想地设定为能令笼体20的厚度或高度使空腔133及其内容物延伸至通常的冲水路径之外。以此方式，空气处理单元可将至少第二空气处理组合物分配至周围环境(在此为抽水马桶的内部)中。

图9A和9B描绘的是本发明的另一装置10的不同视图，所述装置10在许多方面与参照图8所讨论的装置相似。首先参见图9A，该正透视图描绘的是装置10，所述装置10包含笼体20，从笼体20伸出吊架30。由笼体的前部一体形成空腔133，所述空腔133含有一定量的空气处理单元，在此处为香味聚合物或香味凝胶132。下面参见图9B，图9B说明的是装置10的后视图，其更详细地描绘了向后的空腔140，所述向后的空腔140上跨有板142，所述板142有多个通道22通过其中，所述通道22可使水进出笼体20的向后的空腔140的内部24。在内部24中还可以看到压缩块40形式的非液体盥洗间处理材料，所述非液体盥洗间处理材料在其组成中包含第一空气处理成分。装置10用于安装于抽水马桶上，使得向后的空腔140位于马桶内边缘下方或其附近，并位于冲水的路径中，以使部分冲洗水围绕笼体20的外部通过，与此同时部分冲洗水进入笼体20内部的向后的空腔140中，并在与块40接触后流出。此时，会理解到，空腔133及其中所含有的凝胶132，即空气处理单元，通常不在由抽水马桶的边缘所释放的冲水的路径中，因为装置10的尺寸被理想地设定为能令笼体20的厚度或高度使空腔133及其内容物延伸至通常的冲水路径之外。以此方式，空气处理单元可将至少第二空气处理组合物分配至周围环境(在此为抽水马桶的内部)中。

图10A和10B描绘了本发明的另一装置10的不同视图，其中，所述装置10被构造为悬挂于马桶水箱(马桶蓄水槽)150的上边缘。单元10包含一端悬有笼体20的吊架30，所述笼体20容纳有压缩块形式的非液体盥洗间处理材料，所述非液体盥洗间处理材料在其组成中包含第一空气处理成分，所述笼体20包含一系列通道24。含有非液体盥洗间处理材料的笼体24适于悬挂在马桶水箱150所容纳的水中。装置10还包含空气处理单元，所述空气处理单元包含盒体50，所述盒体50在空腔133中包含香味凝胶132，所述香味凝胶132混有第二空气处理组合物作为其成分。在此附图中可以看到，由空腔133的基部136向上伸出一个或多个锚元件134，所述锚元件134嵌入凝胶132中。设置所述一个或多个锚元件134可以提供将凝胶132保持在空腔133的内部使其不会过早地从空腔133中脱落的有用且有效的手段。如图10B中所描绘，当安装在马桶水箱150上时，盒体50位于马桶水箱150的外部，其将空腔133和凝胶132暴露于周围环境，使得第二空气处理组合物被递送至马桶水箱150的外部的周围环境中。同时，笼体20被浸入马桶水箱所容纳的水中，特别是在其冲洗循环之间浸入，使所述水与压缩块形式的非液体盥洗间处理材料进行接触，所述非液体盥洗间处理材料至少部分稀释或分散至水中，由此形成将在马桶的下一次冲水循环中释放至冲洗水中的盥洗间处理组合物。

图11描述的是本发明的“无笼体”型装置10，所述装置10包含吊架30，所述吊架30在其部分上分别安装有盒体50形式的空气处理单元和压缩块40形式的非液体盥洗间处理材料，所述盒体50在空腔133中包含香味凝胶132，所述香味凝胶132混有第二空气处理组合物作为其成分；所述非液体盥洗间处理材料在其组成中含有第一空气处理成分，所述压缩块40直接附着于吊架30上，可以明显看出，所描绘的装置10上没有围绕块40的笼体或其他容器。可以理解，块40的组成使得其可以直接固定于吊架30的一部分上，无需封装或包装元件或实体。装置10用于安装于抽水马桶上，以使吊架30的端部伸至抓住至少部分的抽水马桶边缘，从而使块40位于抽水马桶的内边缘的下方或附近，并处于冲水的路径中，以使部分冲洗水在块40周围通过。此外，此时，空气处理单元还将至少第二空气处理组合物分配至周围环境中(此处为抽水马桶的内部)，正如会理解到的，空腔133及其中所包含的凝胶132(即空气处理单元)通常不在由抽水马桶释放的冲水的路径中，并且其在吊架30上的位置通常使其位于通常的冲水路径之外的位置。有利的是，包含空腔133及其中包含的凝胶132的盒体50位于邻近或邻接抽水马桶边缘的内侧壁，并在由边缘下侧所冲出的水的通常路径的上方。

图12A、12B和12C共同描述了本发明的另一装置10的三个相似的实施方式的正透视图。

首先，参见图12A，装置10包含吊架30(为清楚起见以虚影显示)，所述吊架30上悬挂有盒体50，所述盒体50在空腔133中包含香味凝胶132作为空气处理单元，所述香味凝胶132混有第二空气处理组合物作为其成分，并且装置10还包含笼体20，所述笼体20在内部22中容纳有在此处为纵向块40的形式的非液体盥洗间处理材料，所述非液体盥洗间处理材料包含第一空气处理成分，可以透过一系列通道24看见所述纵向块40，所述通道24延伸穿过笼体20的侧壁26。这些通道24使得水可以进入笼体20的内部22，在内部22中水可与块40接触以形成液体处理组合物，所述液体处理组合物经由所述系列通道24中的一个或多个离开笼体20，并递送至盥洗间用具，特别是抽水马桶中。这样的操作也可以由块40释放一定量第一空气处理组合物，其中，所述第一空气处理组合物可通过例如蒸发等供给至周围环境中，或者带入周围空气中。此时，伴随第一空气处理组合物的释放，第二空气处理组合物可以由盒体50分配至周围环境中。单元10在其端部21、23还包含另外的盒体50a、50b，所述盒体50a和50b在其内部容纳有另外的空气处理组合物，所述另外的空气处理组合物可以与第一空气处理成分或第二空气处理组合物相同或者不同。实际上，分开地容纳在另外的盒体50a和50b中的空气处理组合物可以彼此相同或者不同。另外的盒体50a、50b包含各自的通道52，所述通道52延伸穿过该盒体的前侧壁53。这些通道52用于使来自围绕装置10的周围环境或装置10附近的空气流入另外的盒体50a、50b的内部和从其中流出。这些通道52也为第二空气处理组合物从另外的盒体50a、50b的内部递送到周围环境提供了流动路径。装置10用于安装在抽水马桶中，以使容纳有块40的笼体20位于抽水马桶内边缘的下方或附近，并处于冲水的路径中，从而使得部分冲洗水通过并接触块40，由此形成可随后分配至抽水马桶内部的处理组合物。此时，盒体50通常不在冲洗水的路径中，因此可以将第二空气处理组合物分配至周围环境中，在此处为抽水马桶的内部。此外，与此同时，存在于另外的盒体50a、50b中的其他空气处理组合物也可以将它们的空气处理材料释放并递送至周围环境中，尽管它们处于冲水的路径中。

现在参见图12B，装置10在位于笼体20的端部的另外的盒体50a、50b中包含处于各空腔133a、133b中的香味凝胶132作为空气处理单元，所述香味凝胶132混有第二(并且可选的是还有另外的)空气处理组合物作为其成分。在装置10的笼体20的内部22中还包含在此处为纵向块40的形式的非液体盥洗间处理材料，所述非液体盥洗间处理材料包含第一空气处理成分，可以透过一系列通道24看见纵向块40，所述通道24延伸穿过笼体20的侧壁26。这些通道24使得水可以进入笼体20的内部22，在内部22中水可与块40接触以形成液体处理组合物，所述液体处理组合物可经由所述系列通道24中的一个或多个离开笼体20，并递送至盥洗间用具，特别是抽水马桶中。与此同时，第二(并且可选的是还有另外的)空气处理组合物可以由空腔133a、133b散发至周围环境中。可选并且优选的是，还包含作为装置10的一部分的吊架，其方式与参照图12C所讨论的方式相似，尽管本实施方式中省略了对其的描绘。

图12C说明的是装置10的一个实施方式，所述实施方式与参照图12A所讨论的实施方式密切对应，不同之处仅在于去除了盒体，所述盒体在空腔中包含香味凝胶作为空气处理单元，所述香味凝胶混有第二空气处理组合物作为其成分，但所述装置出于所有其他目的而包含相同的元件，并以与参照图12A所讨论的方式相同的方式发挥作用。

尽管本发明可接受各种修改和替代形式，但是应当理解的是，以举例的方式在附图中示出的本发明的具体实施方式并非旨在将本发明限制为已公开的具体形式；相反，其目的在于涵盖落入如所附权利要求所表示的本发明的范围和实质之内的所有修改、等同物和替代形式。

Claims

1.一种适合与盥洗间用具、特别是抽水马桶一起使用并用于向其递送处理组合物的装置，所述装置包含：

递送单元，所述递送单元包含非液体盥洗间处理材料，所述材料在其组成中包含第一空气处理成分，当所述非液体盥洗间处理材料与水接触时，特别是在与通过所述盥洗间用具冲出的水接触时，所述材料形成水性处理组合物；和

另外的(至少第二)空气处理单元，所述空气处理单元含有另外的空气处理成分，所述另外的空气处理成分与包含所述第一空气处理成分的所述非液体盥洗间处理材料相分离，以对所述装置的周围环境提供另外的空气处理成分。

2.如权利要求1所述的装置，其中：

所述递送单元为包含一定量的非液体盥洗间处理材料的笼体或容器，所述材料除了第一空气处理成分之外还含有一种或多种处理成分，优选一种或多种表面活性剂，其中，通过将所述盥洗间处理材料与水接触形成用于向盥洗间用具提供清洁和/或净化和/或消毒益处的水性处理组合物。

3.如权利要求1所述的装置，其中：

所述非液体盥洗间处理材料为固体、凝胶或糊剂。

4.如权利要求1或2所述的装置，其中：

所述非液体盥洗间处理材料表现出的粘度为至少1000cp，优选为1250cp，更优选为1500cp，进而更优选为1750cp，最优选为至少2000cp。

5.如前述权利要求中的任一项所述的装置，其中

所述非液体盥洗间处理材料除了所述第一空气处理成分之外还包含一种或多种清洁用表面活性剂，所述清洁用表面活性剂选自阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂和两性表面活性剂或两性离子表面活性剂。

6.如前述权利要求中的任一项所述的装置，其中

所述第一空气处理成分包含一种或多种选自以下物质的成分：香料、香味剂、掩味成分、气味抵消成分、气味中和成分、空气净化/消毒成分(例如一种或多种二醇，特别是三乙二醇)、杀虫剂或农药。

7.如前述权利要求中的任一项所述的装置，其中

所述空气处理单元的所述另外的空气处理成分包含选自以下物质的一种或多种成分：香料、香味剂、掩味成分、气味抵消成分、气味中和成分、空气净化/消毒成分(例如一种或多种二醇，特别是三乙二醇)、杀虫剂或农药。

8.如前述权利要求中的任一项所述的装置，所述装置基本上如参照一幅或多幅附图所述。

9.一种用于向洁具、特别是抽水马桶提供清洁和/或净化和/或消毒处理并且也处理这个被处理的洁具附近的周围环境的方法，所述方法包括向洁具提供前述权利要求中的任一项所述的装置的步骤。