BRPI0612525A2 - composição em bloco para sanitários - Google Patents
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Abstract
COMPOSIçAO EM BLOCO PARA SANITARIOS. São fornecidos blocos de tratamento aperfeiçoados úteis no tratamento de utensílios lavatórios, particularmente vasos sanitários. Os blocos de tratamento aperfeiçoados são composições em bloco sólido as quais fornecem uma vida útil prolongada, particularmente quando usados em um dispositivo ITB. Métodos de produção da composição em bloco sólido e blocos de tratamento a partir das mesmas, bem como métodos de uso, também são revelados.
Description
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para:"COMPOSIÇÃO EM BLOCO PARA SANITÁRIOS".
A presente invenção se refere a composições detratamento em bloco sólido aperfeiçoadas úteis parafornecer uma composição de tratamento ativa a um utensíliosanitário, por exemplo, um vaso sanitário ou mictõrio. Maisespecificamente, a presente invenção se refere acomposições de limpeza em bloco sólido aperfeiçoadas tendovida útil aumentada quando usadas para tais finalidades.
Blocos sólidos de tratamento têm encontrado usodifundido no tratamento de limpeza e/ou desinfecção deutensílios sanitários uma vez que, instalados, elesrequerem pouca ou nenhuma intervenção durante sua vida útileficaz. Tais composições de tratamento em bloco sólido sãoconsideradas como operando de um modo automático e seufuncionamento eficaz é dependente, em grande parte, de suacomposição, suas características de dissolução quando emcontato com água e sua colocação dentro do utensíliosanitário no qual eles são usados para tratar. Tipicamente,tais composições de tratamento em blocos sólidos são usadasem um de dois modos, quer Gomo um "ITC" ou modo "noreservatório" ou como um " ITB" ou modo "no vaso". Noprimeiro, a composição de tratamento em bloco sólido écolocada no tanque de fornecimento de água, tambémconhecido como reservatório ou tanque do vaso sanitário, emque ela é deixada dissolver durante um período de tempo e,assim, distribuir constituintes ativos de limpeza e/oudesinfecção â água presente no reservatório a qual éperiodicamente usada para dar descarga no vaso sanitário ououtro utensílio sanitário, por exemplo, um mictório. Talcomposição de tratamento em bloco sólido pode ser fornecidaao interior do reservatório como um tablete ou outroformato auto-sustentável ou, alternativamente, a composiçãode tratamento em bloco sólido pode ser fornecida em umrecipiente ou gaiola ou como parte de um dispositivo dedistribuição, a partir do qual os constituintes ativos delimpeza e/ou desinfecção são distribuídos à água presenteno reservatório. No último, a composição de tratamento embloco sólido é colocada dentro do vaso, tipicamentesuportada por um dispositivo, gaiola ou mesmo um simplesarame curvo de modo que os constituintes ativos de limpezae/ou desinfecção são contatados com a água de descarga noutensílio sanitário, especialmente um vaso sanitário ou ointerior de um mictório. Em tal instalação, espera-se queuma parte da composição de tratamento em bloco sólido sejadissolvida com cada descarga de água que passa através dodispositivo, de modo que uma quantidade de constituintesativos de limpeza e/ou desinfecção é distribuída ao vasosanitário, mictório, etc.
A técnica está repleta de muitas formas de composiçõesde tratamento em bloco sólido as quais encontram uso comocomposições do tipo ITB ou ITC. Exemplos de taiscomposições de tratamento em bloco sólido incluem aquelasdescritas nos seguintes documentos: Patente Norte-AmericanaNo. US 4246129; Patente Norte-Americana No. US 4269723;Patente Norte-Americana No. US 4043931; Patente Norte-Americana No. US 4460490; Patente Norte-Americana No. US4722802; Patente Norte-Americana No. US 4820449; PatenteNorte-Americana No. US 5342550; Patente Norte-Americana No.US 5562850; Patente Norte-Americana No. US 5711920; PatenteNorte-Americana No. US 5759974; Patente Norte-Americana No.US 5939372; Patente Norte-Americana No. US 6001789, bemcomo Patente Norte-Americana No. US 6294510. Cada umadessas patentes revelou composições de tratamento em blocosólido as quais fornecem benefícios técnicos específicos ousuperam deficiências técnicas específicas as quais eram,até hoje, conhecidas na técnica até o momento da respectivainvenção. Por exemplo, várias deficiências de processamentosão conhecidas a partir da fabricação de tais blocos ou dascaracterísticas de dissolução de tais blocos, conformedescrito nessas patentes ou ôão, de outro modo, conhecidasna técnica relevante.Assim, embora essas composições de tratamento em blocosólido sejam úteis e forneçam determinadas característicasvantajosas, todavia, existe uma necessidade real e contínuana técnica por outras composições de tratamento em blocosólido as quais são eficazes no tratamento de utensíliossanitários em um modo ITB e/ou ITC. Também permanece umanecessidade real e urgente na técnica por tais composiçõesde tratamento em bloco sólido aperfeiçoadas as quaisforneçam vida útil aperfeiçoada, particularmente quandousadas dentro de um dispositivo, tal como um dispositivoITB ou ITC instalado em um vaso sanitário ou outroutensílio sanitário.
Conseqüentemente, é um objetivo da presente invençãofornecer uma composição de tratamento em bloco sólidoaperfeiçoada útil como um dispositivo ITB ou ITC instaladoem um vaso sanitário ou outro utensílio sanitário. Talcomposição de tratamento em bloco sólido opera parafornecer um efeito de limpeza aos utensílios sanitáriosdentro dos quais ela ê usada.
Um outro objetivo da presente invenção é fornecer umacomposição de tratamento em bloco sólido aperfeiçoada útilcomo um dispositivo ITB ou ITC instalado em um vasosanitário ou outro utensílio sanitário. Tal composição detratamento em bloco sólido opera para fornecer um efeito delimpeza e alvejamento (de preferência, ambos os efeitos delimpeza e alvejamento) aos utensílios sanitários dentro dosquais ela é usada.
É um outro objetivo da invenção fornecer processosaperfeiçoados para a fabricação das composições detratamento em bloco sólido anteriormente mencionadas.
É ainda um outro objetivo da invenção, a qual exibecaracterísticas de manipulação aperfeiçoadas subseqüentes àfabricação das composições de tratamento em bloco sólidoanteriormente mencionadas, especialmente antes do uso deblocos sólidos formados a partir da mesma na forma de umdispositivo ITB ou ITC instalado em um vaso sanitário ououtro utensílio sanitário.
É ainda outro objetivo da invenção fornecer umacomposição de tratamento em bloco sólido aperfeiçoada útilcomo um dispositivo ITB ou ITC na forma de um bloco sólidoauto-sustentável instalado em um vaso sanitário ou outroutensílio sanitário o qual exibe boas características dedistribuição e é útil durante um prazo maior do que ascomposições em bloco conhecidas na técnica.
É ainda outro objetivo da invenção fornecer um blocosólido de tratamento aperfeiçoado o qual é particularmenteútil em um dispositivo ITB ou ITC o qual exibe uma vidaútil aumentada.É ainda um outro objetivo da invenção fornecer blocossólidos de tratamento aperfeiçoados particularmente úteisem um dispositivo ITB ou ITC õ qual exibe uma elevada razãoda área superficial em relação ao volume do bloco e o qualexibe uma vida útil longa quando usado em tal dispositivo.
Esses e outros objetivos da invenção se tornarãoevidentes para aqueles versados na técnica a partir dadescrição detalhada a seguir.
Em um aspecto da invenção, ê fornecido um bloco detratamento aperfeiçoado o qual exibe boas característicasde distribuição e estabilidade dimensional durante seu usoao fornecer um tratamento de limpeza e/ou desinfecção de umutensílio lavatório dentro do qual eles são usados.
Em um outro aspecto da invenção, é fornecido um blocode tratamento aperfeiçoado de acordo com o primeiro ousegundo aspectos da invenção, conforme mencionado acima, oqual fornece características aperfeiçoadas de fabricação,particularmente características aperfeiçoadas de extrusãoe/ou características aperfeiçoadas de manipulação de blocosde tratamento formados a partir da composição em blocosólido subseqüente à sua fabricação, mas antes de seu usoem um utensílio sanitário.
De acordo com ainda outro aspecto da invenção, sãofornecidos blocos sólidos de tratamento formados a partirde uma composição em bloco sólido a qual compreende:
- 10-40% em peso, de preferência 15-35% em peso, de umtensoativo de alquil benzeno sulfonato linear, depreferência um tensoativo aniônico de dodecilbenzenosulfonato;
- 8-4 0% em peso, de preferência 9-55% em peso, de umtensoativo aniônico de alfa olefino sulfonato;
- 10-40% em peso, de preferência 10-35% em peso, de uma oumais mono- ou di-alcanol amidas derivadas de ácidos graxosC8-C16, especialmente ácidos graxos C12-Ci4 tendo uma porçãode monoamina ou diamina C2-C6, de preferência umamonoetanol amida linear;
- 5-30% em peso, de preferência 15-25% em peso, de ummaterial diluente, de preferência sulfato de sódio;
- 0,1-15% em peso, de preferência 0,5-5% em peso, de ummaterial preenchedor, de preferência sílica;
- 0,05-7% em peso, de preferência 1-3,5% em peso, de umconstituinte alvejante;
opcionalmente, mas de preferência, um constituintesolvente de hidrocarboneto;
opcionalmente, mas de preferência, um constituintepolimérico de formação de filme; e
- opcionalmente, até 40% em peso de outros constituintesaditivos incluindo, mas não limitado a outros co-tensoativos detergentes, preenchedores, aglutinantes,fragrâncias, auxiliares de processamento tais comolubrificantes e auxiliares de formação de tabletes,alvejantes, composições de sanitarização e semelhantes. Emmodalidades particularmente preferidas, os blocos sólidosde tratamento exibem uma vida útil longa quando montadosnos dispositivos aqui descritos, vida útil a qual acredita-se que seja superior a muitas composições de limpeza embloco para lavatório ITB conhecidas na técnica. Os blocossólidos de tratamento anteriormente mencionados encontramuso particular como composições de limpeza em bloco paralavatórios ITB ou ITC.
De acordo com um segundo aspecto da invenção, éfornecido um bloco sólido de tratamento formado a partir deuma composição em bloco sólido, conforme mencionado acima,em que a razão do volume do bloco em relação à áreasuperficial do bloco é pelo menos cerca de 0,25, depreferência pelo menos cerca de 0,27, mais preferivelmenteé pelo menos cerca de 0,2 9 e, ainda mais preferivelmente, épelo menos cerca de 0,30.
De acordo com um terceiro aspecto da invenção, éfornecido um bloco sólido de tratamento, conformemencionado acima, em que a composição em bloco perde nãomais do que 50%, de preferência não mais do que 20%, maispreferivelmente não mais do que 10% de seu peso inicialsubseqüentemente a 100 ciclos de descarga quando o bloco ésuspenso em um dispositivo ITB no trajeto da água dedescarga liberada do reservatório durante cada ciclo dedescarga.
De acordo com um quarto aspecto da invenção, éfornecido um bloco de tratamento sólido, conformemencionado acima, em que a composição em bloco aumentaacima de seu peso inicial subseqüentemente a 100 ciclos dedescarga quando o bloco é suspenso em um dispositivo ITB notrajeto da água de descarga liberada do reservatóriodurante cada ciclo de descarga.
A composição em bloco sólido da invenção compreende,necessariamente, tensoativos aniônicos. Preferivelmente,estes tensoativos aniônicos são aqueles cujos pontos defusão são suficientemente elevados, acima de cerca de IlO0F(43,3 0C), de preferência acima de 125°F (51,7°C), parapermitir processamento de acordo com métodos conhecidos natécnica.
Entretanto, pequenas quantidades de tensoativoscom baixo ponto de fusão e até mesmo tensoativos líquidospodem ser usados para fornecer o constituinte tensoativo.
As composições compreendem, necessariamente, um oumais tensoativos de alquil benzeno sulfonato linear, em quea porção alquila contém de 8 a 16 átomos de carbono e, maispref erivelmente, cerca de 11 a 13 átomos de carbono. Deacordo com modalidades particularmente preferidas dainvenção, as composições em bloco sólido incluem,necessariamente, um tensoativo aniônico, especialmentealquil benzeno sulfonatos lineares contendo 11, 12 ou 13átomos de carbono, bem como formas de sal dos mesmos. Essesestão, necessariamente, presentes em uma quantidade de 10-40% em peso, de preferência 15-35% em peso baseado no pesototal da composição em bloco da qual eles formam uma parte.
As composições compreendem, necessariamente, um oumais tensoativos de alquil olefino sulfonatos, em que aporção alquila contém de 8 a 24 átomos de carbono, depreferência de 10 a 18 átomos de carbono. Especialmentepreferidos são sais de metais alcalinos, por exemplo, saisde sódio ou potássio de um ou mais sulfonatos C12, Ci4 e C16.
Esses estão necessariamente presentes em quantidades de 8-40% em peso, de preferência 9-35% em peso, baseado no pesototal da composição em bloco da qual eles formam uma parte.
Percentuais em peso particularmente preferidos dostensoativos aniônicos essenciais são revelados comreferência a um ou mais exemplos aqui descritosposteriormente.
De acordo com determinadas modalidades particularmentepreferidas, os únicos tensoativos aniônicos presentes sãopelo menos um alquil benzeno sulfonato linear e pelo menosum alquil olefino sulfonato, por exemplo, sulfonatos Ci2,C14 β C16 .
De acordo com outras modalidades particularmentepreferidas, os únicos constituintes tensoativos nascomposições da invenção são pelo menos um alquil benzenosulfonato linear e pelo menos um alquil olefino sulfonato,por exemplo, sulfonatos Ci2, Ci4 e C16.
Os inventores descobriram, surpreendentemente, que osblocos de tratamento formados, mesmo com quantidadesreduzidas de tensoativos aniônicos essenciais, e naausência de co-tensoativos ainda fornecem um bloco detratamento com boas propriedades detergentes e uma vidaútil surpreendentemente longa.
As composições da invenção ainda compreendem,necessariamente, 10-40% em peso, de preferência 10-35% empeso de uma ou mais mono- ou di-alcanol amidas derivadas deácidos graxos C8-C16; esses materiais fornecem um grau dehidrofobicidade aos blocos de tratamento formados a partirda composição em bloco sólida cuja presença nos blocos detratamento contribui para a lenta dissolução uniforme dosblocos de tratamento quando em contato com água e,simultaneamente, a liberação controlada dos constituintesativos da composição em bloco sólido. Preferidos para usocomo agentes de controle de dissolução são mono- ou di-alcanol amidas derivadas de ácidos graxos C8-Ci6,especialmente ácidos graxos C12-C14 tendo uma porçãomonoamina ou diamina C2-Cs- Preferidas são monoetanolamidase dietanolamidas, particularmente monoalcanolamidas graxase dialcanolamidas graxas. Conforme revelado nos exemplos,descobriu-se que monoetanolamidas lineares sãoparticularmente eficazes e são preferidas. Esses materiaispodem ser incluídos em qualquer quantidade eficaz.
Desejavelmente, onde o bloco de tratamento tem de ser usadoem uma aplicação ITB, essas uma ou mais mono- ou di-alcanolamidas estão, de preferência, presentes a partir de 10-30%em peso das composições em bloco sólido, bem como nosblocos de tratamento formados a partir das mesmas.
As composições da invenção compreendem,necessariamente, 5-30% em peso, de preferência 15-25% empeso de um material diluente. Materiais diluentes podem serincluídos para fornecer volume adicional à composição embloco sólido produto e podem intensificar o lixiviamento doconstituinte tensoativo quando a composição em bloco sólidoé colocada em água. Materiais diluentes exemplificativosincluem qualquer sal de metal alcalino, alcalino terrosoinorgânico ou hidrato dos mesmos, por exemplo, cloretos,tais como cloreto de sódio, cloreto de magnésio esemelhantes, carbonatos e bicarbonatos, tais como carbonatode sódio, bicarbonato de sódio e semelhantes, sulfatos,tais como sulfato de magnésio, sulfato de cobre, sulfato desódio, sulfato de zinco e semelhantes, bórax, boratos, taiscomo borato de sódio e semelhantes, bem como outrosconhecidos na técnica, mas não particularmente aquimencionados. Diluentes orgânicos exemplificativos incluem,inter alia, uréia, bem como polietileno glicol epolipropileno glicol de elevado peso molecular solúveis emágua. Materiais diluentes preferidos e percentuais em pesodos mesmos são revelados nos exemplos.
As composições da invenção incluem, necessariamente,0,1-15% em peso, de preferência 0,5-5% em peso de ummaterial preenchedor. Tais preenchedores são, tipicamente,materiais insolúveis em água sólidos particulados os quaispodem ser baseados em materiais inorgânicos tais como talcoe sílica, materiais poliméricos orgânicos particulados,tais como polímeros sintéticos insolúveis em água finamentetriturados. Materiais preenchedores particularmentepreferidos são revelados nos exemplos/ sílica éparticularmente preferida para uso como um materialpreenchedor.
As composições da invenção ainda compreendem,necessariamente, 0,05-7% em peso, de preferência 1-3,5% empeso de um constituinte alvejante. 0 constituinte alvejanteé relativamente inerte no estado seco, mas quando emcontato com a água, libera oxigênio, hipohalito ou umhalogênio, especialmente cloro. Exemplos representativos deagentes de alvejamento típicos que liberam oxigênio,adequados para incorporação na composição em bloco sólidoincluem os perboratos de metal alcalino, por exemplo,perborato de sódio e monopersulfatos de metais alcalinos,por exemplo, monopersulfato de sódio, monopersulfato depotássio, monoperfosfatos de metais alcalinos, por exemplo,monoperfosfato dissódico e monoperfosfato de dipotássio,bem como outros agentes de alvejamento convencionaiscapazes de liberação de hipohalito, por exemplo,hipoclorito e/ou hipobromito, incluindo N-bromo- e N-cloro-cianuratos heterocíclicos, tais como ácidostricloroisocianúrico e tribromoisocianúrico, ácidodibromocianúrico, ácido diclorocianúrico, ácido N-mono-bromo-N-mono-clorocianúrico e ácido N-monobromo-N, N-diclorocianúrico, bem como os sais dos mesmos com cátionsde solubilização em água, tais como potássio e sódio, porexemplo, N-monobromo-N-monoclorocianurato de sódio,diclorocianurato de potássio, diclorocianurato de sódio,bem como outras N-bromo e N-cloro-imidas, tais comosuccinimida, malonimida, ftalimida e naftalimida N-bromadase N-cloradas. Também úteis na composição em bloco sólidocomo alvejantes que liberam hipohalito são halohidantoínas,as quais podem ser usadas, incluindo aquelas as quais podemser representadas pela estrutura geral:
<formula>formula see original document page 16</formula>
em que;
- Xi e X2 são, independentemente, hidrogênio, cloro oubromo; e
- Ri e R2 são, independentemente, grupos alquila tendo de 1a 6 átomos de carbono.
Exemplos de halohidantoínas incluem, por exemplo,N,N'-dicloro-dimetil-hidantoína, N-bromo-N-cloro-dimetil-hidantoína, N,N'-dibromo-dimetil-hidantoína, 1,4-dicloro-5,5-dialquil hidantoína substituída, em que cada grupoalquila tem, independentemente, de 1 a 6 átomos de carbono,hidantoínas N-monohalogenadas, tais comoclorodimetilhidantoína (MCDMH) e N-bromo-dimetilhidantoína(MBDMH); hidantoínas dihalogenadas, tais comodiclorodimetilhidantoína (DCDMH), dibromodimetilhidantoína(DBDMH) e 1-bromo-3-cloro-5,5-dimetilhidantoína (BCDMH); emetiletilhidantoínas halogenadas, tais comoclorometiIetilhidantolna (MCMEH),diclorometiIetilhidantolna (DCMEH),bromometiletilhidantoína (MBMEH),dibromometiletilhidantolna (DBMEH) ebromoclorometiIetilhidantolna (BCMEH) e misturas dasmesmas. Outros agentes de alvejamento adequados que liberamhipohalito orgânico incluem melaminas halogenadas, taiscomo tribromomelamina e tricloromelamina. Agentes dealvejamento adequados que liberam hipohalito inorgânicoincluem hipocloritos e hípobromitos de lítio e cálcio. Osvários agentes que liberam cloro, bromo ou hipohalitopodem, se desejado, ser fornecidos na forma de complexossólidos estáveis ou hidratos, tais como trihidrato de p-tolueno-sulfobromamina de sódio; dihidrato de benzeno-sulfocloramina de sódio; tetrahidrato de hipobromito decálcio; e tetrahidrato de hipoclorito de cálcio. Fosfatostrissódicos bromados e cloratos formados através da reaçãoda solução de hipohalito de sódio correspondente comortofosfato trissódico (e água, conforme necessário)compreendem, da mesma forma, agentes de alvejamentoinorgânicos úteis para incorporação na composição em blocosólido da invenção e nos blocos de tratamento formados apartir da mesma.
De preferência, o constituinte alvejantenecessariamente presente de acordo com o segundo aspecto dacomposição em bloco sólido da invenção é um composto quelibera hipohalito e, mais preferivelmente, é um compostoque libera hipohalito na forma de um complexo sólido ouhidrato do mesmo. Particularmente preferido para uso como oconstituinte alvejante são ácidos cloroisocianúricos e saisde metal alcalino dos mesmos, de preferência sais depotássio e especialmente de sódio dos mesmos. Exemplos detais compostos incluem ácido tricloroisocianúrico, ácidodicloroisocianúrico, dicloroisocianurato de sódio,dicloroisocianurato de potássio e complexo dedicloroisocinanurato de tricloro-potássio. 0 materialalvejante de cloro mais preferido é dicloroisocianurato desódio; e o dihidrato desse material é particularmentepreferido.
As composições da invenção incluem opcionalmente, masde preferência, um constituinte solvente de hidrocarboneto.Os solventes de hidrocarboneto são imiscíveis em água,podem ser hidrocarbonetos lineares ou ramificados,saturados ou insaturados tendo de cerca de 6 a cerca de 24átomos de carbono, de preferência compreendendo de cerca de12 a cerca de 16 átomos de carbono. Hidrocarbonetossaturados são preferidos, assim como hidrocarbonetosramificados. Tais solventes de hidrocarboneto estão,tipicamente, disponíveis como misturas de grau técnico dedois ou mais compostos solventes específicos e são,freqüentemente, destilados de petróleo. Exemplos nãolimitativos de alguns hidrocarbonetos lineares adequadosincluem decano, dodecano, deceno, trideceno e combinaçõesdos mesmos. Óleo mineral é uma forma particularmentepreferida de um solvente de hidrocarboneto útil. Outrossolventes de hidrocarboneto preferidos incluemhidrocarbonetos parafínicos, incluindo hidrocarbonetosparafínicos lineares e ramificados. Os primeiros estãocomercialmente disponíveis como solventes NORPAR (ex.ExxonMobil Corp.), enquanto que os últimos estãodisponíveis como solventes ISOPAR (ex. ExxonMobil Corp.).Misturas de hidrocarbonetos ramificados, especialmente comoisoparafinas, formam uma outra forma particularmentepreferida de um solvente de hidrocarboneto útil dainvenção. Misturas de grau técnico particularmente úteis deisoparafinas incluem misturas de solventes orgânicosisoparafínicos tendo uma faixa de ebulição relativamenteestreita. Exemplos desses solventes orgânicosisoparafínicos comercialmente disponíveis incluem ISOPAR C,descrito como sendo primariamente uma mistura deisoparafinas C7-C8, ISOPAR E, descrito como -sendoprimariamente uma mistura de isoparafinas C8-C9, ISOPAR G,descrito como sendo primariamente uma mistura deisoparafinas C10-Cn, ISOPAR H, descrito como sendoprimariamente uma mistura de isoparafinas Cn-Ci2, ISOPAR J,ISOPAR K, descritos como sendo primariamente uma mistura deisoparafinas Cli-C12, ISOPAR L, descrito como sendoprimariamente uma mistura de isoparafinas Ci2-Ci3, ISOPAR M,descrito como sendo primariamente uma mistura deisoparafinas C13-C14, ISOPAR P e ISOPAR V, descritos comosendo primariamente uma mistura de isoparafinas C12-C20.
Solventes de hidrocarboneto preferidos são aqueles osquais exibem um ponto de fulgor de pelo menos cerca de75°C, de preferência pelo menos cerca de 80°C. Os pontos defulgor dos solventes de hidrocarboneto podem serdeterminados de acordo com métodos analíticos de rotina,mas são, freqüentemente, mencionados na literatura doproduto ou especificações do produto disponíveis pelofornecedor do solvente de hidrocarboneto.
O constituinte solvente de hidrocarboneto pode estarpresente em qualquer quantidade eficaz e geralmentecompreende pelo menos cerca de 0,1% em peso do peso totalda composição em bloco sólido e do bloco de tratamentoresultante formado a partir da mesma. De preferência, oconstituinte solvente de hidrocarboneto estánecessariamente presente e compreende cerca de 1-10% empeso, mais preferivelmente cerca de 2-8% em peso, e maispreferivelmente cerca de 2,5-6% em peso das composições embloco sólido.
De acordo com modalidades preferidas da invenção,ainda outros solventes orgânicos que não aquelesmencionados acima com referência ao constituinte solventede hidrocarboneto estão ausentes das composições em blocosólido e dos blocos de tratamento ensinados aqui. Essesincluem, por exemplo, alcoÓie, glicóis e glicol éteres.
0 presente inventor descobriu, surpreendentemente, quea inclusão do constituinte solvente de hidrocarboneto nacomposição em bloco sólido fornece vários benefíciostécnicos vantajosos. A inclusão de quantidades eficazes dosolvente de hidrocarboneto funciona como um excelenteauxiliar de processamento durante a mistura, o qual diminuia temperatura da composição em bloco sólido no aparelho demistura e extrusão usado para formar a massa sólida formadaa partir dos mesmos, isto é, os blocos de tratamento dainvenção.
A capacidade de processar em temperatura menortambém previne a probabilidade diminuída de degradação deum ou mais dos constituintes das composições em blocosólido durante o processamento, particularmenteconstituintes que não liberam halogênio, os quais podem serprejudicialmente afetados quando em contato com oconstituinte alvejante. Além disso, a inclusão doconstituinte solvente de hidrocarboneto funciona como umexcelente agente de ligação o qual auxilia na retenção daintegridade física do bloco de tratamento durante o usocomo um modo ITB ou um modo ITC. A integridade do bloco é,vantajosamente, retida, a despeito da presença deconstituintes alvejantes reativos, os quais podem estarpresentes nos blocos de tratamento de acordo comdeterminados aspectos da invenção.
Em modalidades preferidas da presente invenção, umconstituinte solvente de hidrocarboneto estánecessariamente presente nas composições da invenção,particularmente em uma das faixas de peso preferidas.
Os blocos sólidos de tratamento podem, opcionalmente,incluir um constituinte de formação de filme em umaquantidade eficaz. Deve ser compreendido que, embora oconstituinte de formação de filme precise estar presente,não é requerido que o filme o qual é formado sobre asuperfície de um utensílio lavatório, por exemplo, um vasosanitário, seja necessariamente uniforme em espessura ou nacobertura de superfície, embora isso seria preferido. Aoinvés disso, observa-se que materiais de formação de filmeúteis na presente invenção não precisam formar umrevestimento contínuo ou uniforme, uma vez que é requeridoapenas que os materiais de formação de filme forneçamalguma extensão de revestimento de superfície a umasuperfície rígida sobre a qual eles são aplicados.
Uma classe preferida de materiais os quais encontramuso no constituinte de formação de filme são polímeroscatiônicos de formação de filme, especialmente compostos deamônio quaternário graxo de formação de filme os quaisgeralmente obedecem à seguinte estrutura:
<formula>formula see original document page 23</formula>
em que R é uma cadeia de alquila graxa, por exemplo, cadeiaalquila C8-C32, tal como sebo, coco, estearila, etc., R' éum grupo alquila ou alquilen© inferior Ci-C6, a soma deambos os η está entre 12-48 e X é um contra-íon de formaçãode sal o qual torna o composto solúvel em água oudispersível em água, por exemplo, um álcali, metal alcalinoterroso, amônio, meto-sulfato, bem como alquil sulfatos C1-C4.
Um composto de amônio quaternário graxo de formação defilme particularmente preferido pode ser representado pelaseguinte estrutura:<formula>formula see original document page 24</formula>
em que R é uma cadeia de alquila graxa, por exemplo, umacadeia de alquila C8-C32, tal como sebo, coco, estearila,etc., a soma de ambos os "n" está entre 12-48 e, depreferência, o valor de cada η é o mesmo que o outro e X éum contra-íon de formação de sal, tal como um álcali, metalalcalino terroso, amônio, meto-sulfato, mas é, depreferência, um alquil sulfato, tal como etil sulfato, masespecialmente dietil sulfato. Um exemplo preferido de ummaterial comercialmente disponível o qual pode servantajosamente usado é CRODAQUAT TES (por exemplo, CrodaInc., Parsippany, NJ), descrito como sendo etossulfato depolioxietileno (16) sebo etilamônio.
Embora os compostos de amônio quaternário graxo deformação de filme possam estar presentes em qualquerquantidade eficaz, desejavelmente ele está presente emquantidades de 0,01-20% em peso, mais desejavelmente de0,01-15% em peso, baseado no peso total das composições dainvenção.
Outros materiais de formação de filme exemplificativossão compostos de amônio quaternário de organo-silicone deformação de filme. Tais compostos também podem exibiratividade antimicrobiana, especialmente sobre superfíciesrígidas as quais podem suplementar o efeito dos compostostensoativos de amônio quaternário tendo propriedadesgermicidas.
Exemplos específicos de sais de amônio quaternário deorgano-silicone que podem ser usados nas composições dapresente invenção incluem derivados de organo-silicone dosseguintes sais de amônio: cloreto de di-isobutilcresôxietóxietil dimetil benzil amônio, cloreto dedi-isobutilfenóxietóxietil dimetil benzil amônio, cloretode miristil dimetilbenzil amônio, cloreto de miristilpicolínio, cloreto de N-etil morfolínio, brometo delaurilisoquinolínio, cloreto de alquil imidazolínio,cloreto de benzalcônio, cloreto de cetil piridínio, cloretode coco dimetil benzil amônio, cloreto de estearil dimetilbenzil amônio, cloreto de alquil dimetil benzil amônio,cloreto de alquil dietil benzil amônio, brometo de alquildimetil benzil amônio, cloreto de di-isobutilfenôxietóxietil trimetil amônio, cloreto de di-isobutilfenóxietóxietil dimetil alquil amônio, cloreto demetil-dodecilbenzil trimetil amônio, brometo de cetiltrimetil amônio, brometo de octadecil dimetil etil amônio,brometo de cetil dimetil etil amônio, brometo de octadec-9-enil dimetil etil amônio, cloreto de dioctil dimetilamônio, cloreto de dodecil trimetil amônio, cloreto deoctadecil trimetil amônio, brometo de octadecil trimetilamônio, iodeto de hexadecil trimetil amônio, fluoreto deoctil trimetil amônio e misturas dos mesmos. Outros saisdispersíveis em água, tais como os acetatos, sulfatos,nitratos e fosfatos, são eficazes no lugar dos haletos, masos cloretos e brometos são preferidos. O grupo silicone é,de preferência, substituído por alquil éteres. Alquiléteres preferidos são éteres com cadeia de carbono curta,tais como substituintes metóxi e etõxi.
Exemplos de compostos de amônio quaternário de organo-silicone de formação de filme particularmente preferidos osquais encontram uso nas composições da presente invençãoincluem aqueles os quais podem ser representados pelaseguinte representação estrutural:
<formula>formula see original document page 26</formula>
em que:
- R1 e R2 representam, cada um independentemente, gruposalquenila ou alquila de cadeia curta, de preferência gruposalquila ou alquenila C1-C8;- R3 representa um grupo alquila Cu-C22; e
- X representa um contra-Ion de formação de sal,especialmente um halogênio.
Substituintes alquila de cadeia curta preferidos paraR1 são metila e etila, substituintes alquila de cadeiacurta preferidos para R2 são ligações de cadeia linear degrupos metileno consistindo de 1 a 4 membros, substituintesR3 preferidos são ligações de cadeia linear de gruposmetileno consistindo de 11 a 22 membros e halogêniospreferidos para X são cloro e bromo.
Um composto de amônio quaternário de organo-siliconede formação de filme comercialmente disponível eparticularmente preferido útil nas composições da invençãoé AEM® 5772 ou AEM® 5700 (da Aegis Environmental Co.,Midland, MI). Ambos esses materiais são descritos comosendo cloreto de 3-(trimetõxi*-silil) propiloctadecildimetilamônio; AEM® 5 700 é vendido como uma solução ativa a 42% empeso do composto em uma mistura água/metanol, enquanto queAEM® 5772 é vendido como uma solução ativa a 72% em peso docomposto em uma mistura água/metanol. Embora o composto deamônio quaternário de organo-silicone de formação de filmepossa estar presente em qualquer quantidade eficaz,desejavelmente, ele está presente em quantidades de 0,05-20% em peso, mais desejavelmente de 0,05-15% em peso,baseado no peso total das composições da invenção.
É obviamente observado que uma mistura ou combinaçãode dois ou mais compostos distintos pode ser usada parafornecer o constituinte de formação de filme dascomposições da invenção.
Além dos materiais de formação de filme descritosimediatamente acima, outros materiais de formação de filmeos quais são compatíveis com o balanço dos constituintespresentes em uma composição da invenção também sãoobservados como sendo úteis e dentro do escopo da presenteinvenção.
Em modalidades preferidas da presente invenção, umconstituinte polimérico de formação de filme está,necessariamente, presente nas composições da invenção,particularmente em uma das faixas de peso preferidas.
Além dos constituintes essenciais precedentes, ascomposições da invenção podem incluir até 50% em peso de umou mais de outros constituintes aditivos incluindo, mas nãolimitado a: aglutinantes, fragrâncias, auxiliares deprocessamento, tais como lubrificantes e auxiliares deformação de tabletes, alvejantes, composições sanitizantese semelhantes. Esses constituintes opcionais podem serincorporados nos blocos da invenção contanto que eles nãoafetem adversamente as propriedades do bloco de tratamentoformado a partir da composição em bloco sólido.
Além dos alguil benzeno sulfonatos e alquil olefinosulfonatos lineares essenciais, as composições da invençãopodem incluir um ou mais co-tensoativos em quantidadesdetergentes eficazes. Co-tensoativos exemplificativos úteisincluem outros tensoativos aniônicos, não-iônicos,catiônicos, anfotéricos e awitteriônicos, particularmenteaqueles cujos pontos de fusão são suficientemente altos,acima de cerca de IlO0F (43,3°C), de preferência acima de1250F (51,7°C), para permitir o processamento de acordo comtécnicas conhecidas. Contudo, pequenas quantidades detensoativos de baixo ponto de fusão e mesmo tensoativoslíquidos podem ser usadas para fornecer o constituintetensoativo.
Tensoativos aniônicos úteis exemplificativos os quaispodem ser usados como co-tensoativos na composição em blocosólido da invenção podem ser amplamente descritos como ossais solúveis em água, particularmente os sais de metaisalcalinos, dos produtos da reação de ácido sulfúricoorgânico tendo, em sua estrutura molecular, um radicalalquila ou alcarila contendo de cerca de 8 a cerca de 22átomos de carbono e um radical selecionado do grupoconsistindo de radicais éster de ácido sulfônico e ácidosulfúrico. (incluída no termo alquila está a porção alquilade radicais acila superiores). Exemplos importantes dostensoativos aniônicos os quais podem ser empregados naprática da presente invenção são os alquil sulfatos desódio ou potássio, especialmente aqueles obtidos através desulfatação dos alcoóis superiores (C8-Ci8 átomos de carbono)produzidos por redução dos glicerídeos de óleo de sebo oucoco; alquil benzeno sulfonatos de sódio ou potássio, noqual o grupo alquila contém de cerca de 9 a cerca de 15átomos de carbono (o radical alquila pode ser uma cadeiaalifática linear ou ramificada); tensoativos de alquilolefino-sulfonatos tendo a fórmula geral RSO3Mi em que R éum grupo alquila primário ou secundário contendo de cercade 8 a cerca de 24 átomos de carbono (de preferência, de 10a 18 átomos de carbono) e M é um metal alcalino, porexemplo, sódio, lítio ou potássio; alquil gliceril étersulfonatos de sódio, especialmente aqueles éteres dosalcoóis superiores derivados de óleo de sebo e coco;monoglicerídeo sulfatos e sulfonatos de sódio de ácidograxo de óleo de coco; sais de sódio ou potássio de ésteresde ácido sulfúrico do produto da reação de um mol de umálcool graxo superior (por exemplo, alcoóis de óleo de seboou coco) e cerca de 1 a 10 moles de óxido de etileno; saisde sódio ou potássio de alquil fenol óxido de etileno étersulfatos com cerca de 1 a cerca de 10 unidades de óxido deetileno por molécula e nos quais os radicais alquila contêmde cerca de 8 a cerca de 12 átomos de carbono; os produtosda reação de ácidos graxos esterifiçados com ácidoisetiônico e neutralizados com hidróxido de sódio onde, porexemplo, os ácidos graxos são derivados de óleo de coco;sais de sódio ou potássio de amidas de ácido graxo de umtaureto de metila no qual oe ácidos graxos, por exemplo,são derivados de óleo de coco e β-acetóxi- ou β-acetamido-alcano-sulfonatos de sódio ©u potássio onde o alcano tem de8 a 22 átomos de carbono.
Um ou mais tensoativos não-iônicos podem estarpresentes como co-tensoativos nas composições da invenção.Praticamente qualquer composto hidrofóbico tendo um grupocarbóxi, hidróxi, amido ou amino com um hidrogênio livrepreso ao nitrogênio pode ser condensado com um óxido dealquileno, especialmente óxido de etileno ou com o produtoda polihidratação do mesmo, um polialquileno glicol,especialmente polietileno glicol, para formar um compostotensoativo não-iônico dispersível ou solúvel em água. Alémdisso, o comprimento dos elementos polietenóxi hidrofóbicose hidrofilicos pode variar. Compostos não-iônicosexemplificativos incluem os éteres de polioxietileno decompostos alquil hidróxi aromáticos, por exemplo,polioxietileno fenóis alquilados, éteres de polioxietilenode alcoóis alifáticos de cadeia longa, os éteres depolioxietileno de polímeros de oxido de propilenohidrofóbicos e os óxidos de alquil amina superiores.
Uma classe de tensoativos não-iônicos úteis incluicondensados de oxido de polialquileno de alquil fenóis.Esses compostos incluem os produtos da condensação dealquil fenóis tendo um grupo alquila contendo de cerca de 6a 12 átomos de carbono em uma configuração de cadeia linearou ramificada com um óxido de alquileno, especialmente umoxido de etileno, o óxido de etileno estando presente emuma quantidade igual a 5 a 25 moles de óxido de etileno pormol de alquil fenol. 0 substituinte alquila em taiscompostos pode ser derivado, por exemplo, de propilenopolimerizado, diisobutileno e semelhantes. Exemplos decompostos desse tipo incluem nonil fenol condensado comcerca de 9,5 moles de óxido de etileno por mol de nonilfenol; dodecilfenol condensado com cerca de 12 moles deóxido de etileno por mol de fenol; dinonil fenol condensadocom cerca de 15 moles de óxido de etileno por mol de fenole diisooctil fenol condensado com cerca de 15 moles deóxido de etileno por mol de fenol.
Uma outra classe de tensoativos não-iônicos úteisinclui os produtos da condensação de alcoóis alifáticos comde cerca de 1 a cerca de 60 moles de um óxido de alquileno,especialmente um oxido de etileno. A cadeia alquila doálcool alifãtico pode ser linear ou ramificada, primária ousecundária e geralmente contém de cerca de 8 a cerca de 22átomos de carbono. Exemplos de tais alcoóis etoxiladosincluem o produto da condensação de álcool miristílicocondensado com cerca de 10 moles de oxido de etileno pormol de álcool e o produto da condensação de cerca de 9moles de oxido de etileno com álcool de coco (uma misturade alcoóis graxos com cadeias alquila variando, quanto aocomprimento, de cerca de 10 a 14 átomos de carbono). Outrosexemplos são aqueles alcoóis C6-Cn com cadeia linear osquais são etoxilados com de cerca de 3 a cerca de 6 molesde óxido de etileno. Sua derivação é bem conhecida natécnica. Exemplos incluem Alfonic® 810-4.5, o qual édescrito na literatura de produto da Sasol como um álcoolC8-C10 de cadeia linear tendo um peso molecular médio de356, um teor de óxido de etileno de cerca de 4,85 moles(cerca de 60% em peso) e um HLB de cerca de 12; Alfonic®810-2, o qual é descrito na literatura de produto como umálcool C8-C10 de cadeia linear tendo um peso molecular médiode 242, um teor de óxido de etileno de cerca de 2,1 moles(cerca de 40% em peso) e um HLB de cerca de 12; e Alfonic®610-3.5, o qual é descrito na literatura de produto comotendo um peso molecular médio de 2 76, um teor de óxido deetileno de cerca de 3,1 moles (cerca de 50% em peso) e umHLB de 10. Outros exemplos de etoxilatos de álcool sãoetoxilatos de oxo-álcool Ci0 disponíveis pela BASF sob amarca comercial Lutensol® ON. Eles estão disponíveis emgraus contendo de cerca de 3 a cerca de 11 moles de oxidode etileno (disponíveis sob as marcas Lutensol® ON 30;Lutensol® ON 50; Lutensol® ON 60; Lutensol® ON 65;Lutensol® ON 66; Lutensol® ON 70; Lutensol® ON 80; eLutensol® ON 110). Outros exemplos de álcoois etoxiladosincluem a série de tensoativos não-iônicos Neodol® 91disponível pela Shell Chemical Company, os quais sãodescritos como álcoois etoxilados C9-Cn. A série detensoativos não-iônicos Neodôl® 91 de interesse incluiNeodol® 91-2.5, Neodol® 91-6 e Neodol® Q 91-8. Neodol® 91-2.5 foi descrito como tendo cerca de 2,5 grupos etóxi pormolécula; Neodol® 91-6 foi descrito como tendo cerca de 6grupos etóxi por molécula; e Neodol® 91-8 foi descrito comotendo cerca de 8 grupos etóxi por molécula.
Outros exemplos de alcoóis etoxilados incluem a sériede tensoativos não-iônicos Rhodasurf® DA disponível pelaRhodia, os quais são descritos como sendo etoxilatos deálcool isodecílico ramificados. Rhodasurf® DA-53 0 foidescrito como tendo 4 moles de etoxilação e um HLB de 10,5;Rhodasurf® DA-63 0 foi descrito como tendo 6 moles deetoxilação com um HLB de 12,5; e Rhodasurf® DA-639 é umasolução a 90% de DA-630. Outros exemplos de alcoóisetoxilados incluem aqueles da Tomah Products (Milton, WI)sob a marca comercial Tomadol®, com a fórmula RO(CH2CH2O)nH,onde R é o álcool linear primário e η é o número total demoles de óxido de etileno. A série de alcoóis etoxilados daTomah inclui 91-2,5; 91-6; 91-8, onde R é C9/C10/Cn lineare η é 2,5, 6 ou 8; 1-3; 1-5; 1-7; 1-73B; 1-9; onde R é Clilinear e η é 3, 5, 7 ou 9; 23-1; 23-3; 23-5; 23-6,5, onde Ré C12/C13 linear e η é 1, 3, 5 OU 6,5; 25-3; 25-7; 25-9; 25-12, onde R é Ci2/C13/Ci4/C15 linear e η é 3, 7, 9 ou 12; e45-7; 45-13, onde R é Ci4/Ci5 linear e η é 7 ou 13.
Uma outra classe de tensoativos não-iônicos úteisinclui etoxilatos de álcool primário e secundário linear eramificado, tais como aqueles baseados em álcoois C6-Ci8 osquais ainda incluem uma média de 2 a 80 moles de etoxilaçãopor mol de álcool. Esses exemplos incluem Genapol® UD (porexemplo, Clariant, Muttenz, Suíça) descrito sob as marcascomerciais Genapol® UD 030, Cn-oxo-álcool poliglicol étercom 3 E0; Genapol® UD 050, Cn-oxo-álcool poliglicol étercom 5 EO; Genapol®. UD 070, Cu-oxo-álcool poliglicol étercom 7 EO; Genapol® UD 080, Cu-oxo-álcool poliglicol étercom 8 EO; Genapol® UD 088, Cn-oxo-álcool poliglicol étercom 8 EO; e Genapol® UD 110, Cn-oxo-álcool poliglicol étercom 11 EO.
Tensoativos não-iônicos exemplificativos úteis incluemos produtos da condensação de alcoóis alifáticossecundários contendo de 8 a 18 átomos de carbono em umaconfiguração de cadeia linear ou ramificada condensado coma 30 moles de óxido de etileno. Exemplos de detergentesnão-iônicos comercialmente disponíveis do tipo precedentesão aqueles atualmente comercialmente disponíveis sob amarca comercial Tergitol®, tal como Tergitol® 15-S-12, oqual é descrito como sendo um alcanol secundário C11-I5condensado com 9 unidades de óxido de etileno ou Tergitol®15-S-9, o qual é descrito como sendo alcanol secundárioCii-Ci5 condensado com 12 unidades de óxido de etileno pormolécula.
Uma outra classe de tensoativos não-iônicos úteisinclui aqueles tensoativos tendo a fórmula:
RO(CH2CH2O)nH
em que R é uma mistura de cadeias de hidrocarbonetoslineares com número uniforme de carbonos oscilando de C12H25a Ci6H33 e η representa o número de unidades de repetiçãoetóxi e é um número de cerca de 1 a cerca de 12.
Tensoativos dessa fórmula são atualmentecomercializados sob a marca comercial Genapol® (porexemplo, Clariant), tensoativos os quais incluem a série"26 - L" de fórmula geral RO(CH2CH2O)nH, em que R é umamistura de cadeias de hidrocarbonetos lineares com númerouniforme de carbonos variando de Ci2H25 a CifiH33 e ηrepresenta o número de unidades de repetição e ê um númerode 1 a cerca de 12, tais como as séries 26-L-l, 26-L-1.6,26-L-2, 26-L-3, 26-L-5, 26-L-45, 26-L-50, 26-L-60, 26-L-60N, 26-L-75, 26-L-80, 26-L-98N e 24-L, derivadas de fontessintéticas e contêm, tipicamente, cerca de 55% de alcoóisC12 e 45% de alcoóis Ci4, tais como 24-L-3, 24-L-45, 24-L-50, 24-L-60, 24-L-60N, 24-L-75, 24-L-92 e 24-L-98N, todasvendidas sob a marca comercial Genapol®.
Outros tensoativos não-iônicos úteis os quais podemser usados nas composições da invenção incluem aquelesatualmente comercializados sob a marca comercial Pluronics®(por exemplo, BASF). Os compostos são formados através dacondensação de oxido de etileno com uma base hidrofóbicaformada através da condensação de óxido de propileno compropileno glicol. 0 peso molecular da porção hidrofóbica damolécula é da ordem de 950 a 4.000 e, de preferência, 200 a2.500. A adição de radicais polioxietileno à porçãohidrofóbica tende a aumentar a solubilidade da moléculacomo um todo, de modo a tornar o tensoativo solúvel emágua. O peso molecular dos polímeros em bloco varia de1.000 a 15.000 e o teor de óxido de polietileno podecompreender 20% a 80% em peso. De preferência, essestensoativos estão na forma líquida e tensoativosparticularmente satisfatórios estão disponíveis comoaqueles comercializados como Pluronics® L62 e Pluronics®L64.
Outros tensoativos não-iônicos os quais podem serincluídos nas composições da invenção incluem alcanolamidasalcoxiladas, de preferência alquil C8-C24 di (C2-C3 alcanolamidas), conforme representado pela seguinte fórmula:
R5-CO-NH-R6-OH
em que R5 é um radical C8-C24 alquila com cadeia linear ouramificada, de preferência um radical alquila C10-Cis e,mais preferivelmente, um radical alquila Cx2-Ci4 e R6 é umradical alquila Ci-C4, de preferência um radical etila.
De acordo com determinadas modalidades particularmentepreferidas, o constituinte tensoativo detergentecompreende, necessariamente, um tensoativo não-iônicobaseado em um etoxilato de álcool primário linear,particularmente em que a porção alquila é um grupo alquilaC8 a Ci6, mas particularmente C9 a Cu, e tendo uma médiaentre cerca de 6 a cerca de 8 moles de etoxílação.
uma outra classe de tensoativos não-iônicos úteisinclui aqueles na qual a porção principal da molécula éfeita de óxidos de alquileno C2-C4 poliméricos em blocos,com os blocos de óxido de alquileno contendo óxidos dealquileno de C3 a C4. Tais tensoativos não-iônicos, emborade preferência construídos a partir de um grupo deiniciação com cadeia de óxido de alquileno, podem ter, comonúcleo de iniciação, quase qualquer grupo contendohidrogênio ativo incluindo, sem limitação, amidas, fenóis ealcoóis secundários.
Um grupo de tensoativos não-iônicos contendo os blocoscaracterísticos de óxido de alquileno são aqueles os quaispodem ser representados, de modo geral, pela fórmula (A):
HO-(EO)x(PO)y(EO)z-H (A)
onde:
- EO representa óxido de etileno;
- PO representa óxido de propileno;
- y é igual a pelo menos 15;
- (EO) x+z é igual a 20 a 50% do peso total dos referidoscompostos; e
- o peso molecular total está, de preferência, na faixa decerca de 2.000 a 15.000.
Outro grupo de tensoativos não-iônicos apropriadospara uso nas novas composições pode ser representado pelafórmula (B):
R-(EO,PO)a(EO,PO)b-H (B)
em que:- R é um grupo alquila, arila ou aralquila;
- o grupo alcóxi contém de 1 a 20 átomos de carbono;
- o percentual em peso de EO está dentro da faixa de 0 a45% em um dos blocos a, b e dentro da faixa de60 a 100% no outro dos blocos a, b; e
- o número total de moles de EO e PO combinados está nafaixa de 6 a 125 moles, com 1 a 50 moles no bloco rico emPO e 5 a 100 moles no bloco rico em EO.
Outros tensoativos não-iônicos os quais são, em geral,abrangidos pela Fórmula B incluem derivados de butõxi depolímeros em bloco de oxido de propileno/óxido de etilenotendo pesos moleculares dentro da faixa de cerca de 2000-5000.
Ainda outros tensoativos não-iônicos úteis contendogrupos butóxi (BO) poliméricos podem ser representados pelafórmula (C), como segue:
RO-(BO)ft(EO)xH (C)
em que:
- R é um grupo alquila contendo de 1 a 2 0 átomos decarbono; e
- η é cerca de 15 e χ é cerca de 15.
Também úteis como os tensoativos não-iônicos decopolímeros em bloco os quais também incluem grupos butóxipoliméricos estão aqueles os quais podem ser representadospela fórmula (D) a seguir:
HO-(EO)x(BO)n(EO)y-H (D)
em que:
- η é cerca de 15;
- χ é cerca de 15; e
- y é cerca de 15.
Ainda outros tensoativos não-iônicos de copolímeros embloco úteis incluem derivados etoxilados de etileno diaminapropoxilada, os quais podem ser representados pela seguintefórmula:
onde:
- (EO) representa etóxi;
- (PO) representa propóxi; e
- a quantidade de (PO)x é tal de modo a fornecer um pesomolecular, antes da etoxilação, de cerca de 300 a 7500 e aquantidade de (EO)y é tal de modo a fornecer cerca de 20% a90% do peso total do referido composto.
Outros tensoativos não-iônicos úteis incluem umconstituinte não-iônico de óxido de amina. Óxidos de aminaexemplificativos incluem:
i) óxidos de alquil di(alquil inferior)amina nos quais ogrupo alquila tem cerca de 10-20 e, de preferência, 12-16átomos de carbono e pode ser de cadeia linear ouramificada, saturado ou insaturado. Os grupos alquilainferiores incluem entre 1 e 7 átomos de carbono. Exemplosincluem óxido de lauril dimetil amina, oxido de miristildimetil amina e aqueles nos quais o grupo alquila é umamistura de diferentes óxidôs de amina, óxido de dimetilcocoamina, óxido de dimetil(sebo hidrogenado)amina e óxidode miristil/palmitil dimetil amina;
ii) õxidos de alquil di(hidrôxi alquil inferior)amina nosquais o grupo alquila tem cerca de 10-20 e, de preferência,12-16 átomos de carbono e pode ser de cadeia linear ouramificada, saturado ou insaturado. Exemplos são: óxido debis(2-hidróxietil) cocoamina, óxido de bis(2- hidróxietil)seboamina e óxido de bis(2-hidróxietil) estearilamina;
iii) óxidos de alquilamidopropil di(alquil inferior)aminanos quais o grupo alquila tem cerca de 10-20 e, depreferência, 12-16 átomos de carbono e pode ser de cadeialinear ou ramificada, saturado ou insaturado. Exemplos são:óxido de cocoamidopropil dimetil amina e óxido deseboamidopropil dimetil amina; e
iv) óxidos de alquilmorfolina nos quais o grupo alquila temcerca de 10-20 e, de preferência, 12-16 átomos de carbono epode ser de cadeia linear ou ramificada, saturado ouinsaturado.
De preferência, o constituinte de oxido de amina é umoxido de alquil di(alquil inferior)amina, conforme denotadoacima, e o qual pode ser representado pela seguinteestrutura:
<formula>formula see original document page 43</formula>
em que cada:
R1 é um grupo alquila Ci-C4 de cadeia linear, depreferência ambos Ri são grupos metila; e
- R2 é um grupo alquila C8-Ci8 de cadeia linear, depreferência ê um grupo alquila C10-C14, mais preferivelmenteé um grupo alquila Ci2.
Cada um dos grupos alquila pode ser linear ouramificado, mas, mais preferivelmente, são lineares. Maispreferivelmente, o constituinte de óxido de amina é óxidode lauril dimetil amina. Miôturas de grau técnico de doisou mais óxidos de amina podem ser usadas, em que óxidos deamina com cadeias variadas do grupo R2 estão presentes. Depreferência, os óxidos de amina usados na presente invençãoincluem grupos R2 os quais compreendem pelo menos 50% empeso, de preferência pelo menos 60% em peso de gruposalquila C12 e pelo menos 25% em peso de grupos alquila Ci4,com não mais do que 15% em peso de grupos C16, C18 ousuperiores como o grupo R2.
Ainda outros tensoativos não-iônicos exemplificativosúteis os quais podem ser usados incluem determinadasalcanolamidas, incluindo monoetanolamidas e dietanolamidas,particularmente monoalcanolamidas graxas e dialcanolamidasgraxas.
Um tensoativo catiônico pode ser incorporado como umgermicida ou como um tensoativo detergente na composição embloco sólido da presente invenção, particularmente onde umconstituinte alvejante está ausente da composição em blocosólido. Tensoativos catiônicos são, por si, bem conhecidose tensoativos catiônicos exemplificativos úteis podem serum ou mais daqueles descritos, por exemplo, em McCutcheon'sFunctional Materials, Vol.2, 1998; Kirk-Othmer Encyelopediaof Chemical Technology, 4a Ed., Vol. 23, páginas 481-541(1997) , os conteúdos dos quais são aqui incorporados comoreferência. Esses também são descritos nas respectivasespecificações de produto e literatura disponível dosfornecedores desses tensoativos catiônicos.
Exemplos de composições de tensoativos catiônicospreferidas úteis na prática da presente invenção sãoaquelas as quais fornecem um efeito germicida àscomposições concentradas e especialmente preferidos sãocompostos de amônio quaternário e sais dos mesmos, os quaispodem ser caracterizados pela fórmula estrutural geral:
<formula>formula see original document page 45</formula>
onde pelo menos um dentre Rii R2, R3 e R4 é um substituintealquila, arila ou alquilarila de 6 a 26 átomos de carbono ea porção catiônica inteira da molécula tem um pesomolecular de pelo menos 165. Os substituintes alquila podemser alquila de cadeia longa, alcóxiarila de cadeia longa,alquilarila de cadeia longa, alquilarila de cadeia longahalogênio-substituída, alquilfenóxialquila de cadeia longa,arilalquila, etc. Os substituintes restantes nos átomos denitrogênio que não os substituintes alquila acimamencionados são hidrocarbonetos usualmente contendo nãomais do que 12 átomos de carbono. Os substituintes Ri, R2,R3 e R4 podem ser de cadeia linear ou ramificada, mas são,de preferência, de cadeia linear e podem incluir uma oumais ligações amida, éter ou éster. 0 contra íon X pode serqualquer ânion de formação de sal o qual permitasolubilidade em água do complexo de amônio quaternário.
Sais de amônio quaternário exemplificativos dentro dadescrição acima incluem os haletos de alquil amônio, talcomo brometo de cetil trimetil amônio, haletos de alquilaril amônio, tal como brometo de octadecil dimetil benzilamônio, haletos de N-alquil piridínio, tal como brometo deN-cetil piridínio e semelhantes. Outros tipos adequados desais de amônio quaternário incluem aqueles nos quais amolécula contém ligações amida, éter ou éster, tais comocloreto de octilfenóxi etóxi etil dimetil benzil amônio,cloreto de N-(Iaurilcocoaminoformilmetil)-piridínio esemelhantes. Outros tipos muitos eficazes de compostos deamônio quaternário os quais são úteis como germicidasincluem aqueles nos quais o radical hidrofóbico écaracterizado por um núcleo aromático substituído, conformeno caso de cloreto de laurilôxifeniltrimetil amônio, meto-sulfato de cetilaminofeniltrimetil amônio, meto-sulfato dedodecilfeniltrimetil amônio, cloreto dedodecilbenziltrimetil amônio, cloreto dedodecilbenziltrimetil amônio clorado e semelhantes.
Compostos de amônio quaternário preferidos os quaisatuam como germicidas e os quais verificou-se serem úteisna prática da presente invenção incluem aqueles os quaistêm a fórmula estrutural:
<formula>formula see original document page 46</formula>
em que R2 e R3 são os mesmos ou diferentes alquila C8-C12 ouR2 é alquila C12.16, alquiletóxi C8.18, alquilfenoletóxi C8-I8 eR3 é benzila e X é um haleto, por exemplo, cloreto, brometoou iodeto ou é um ânion de meto-sulfato. Os grupos alquilamencionados em R2 e R3 podem ser de cadeia linear ouramificada, mas são, de preferência, substancialmentelineares.
Germicidas quaternários particularmente úteis incluemcomposições as quais incluem um único composto quaternário,bem como misturas de dois ou mais diferentes compostosquaternários. Tais compostos quaternários úteis estãodisponíveis sob as marcas comerciais BARDAC®, BARQUAT®,HYAMINE®, LONZABAC® e ONYX IDE®, os quais são maistotalmente descritos, por exemplo, em McCutcheon'sFunctional Materials (Vol. 2), Edição Norte Americana,1998, bem como na respectiva literatura de produto dosfornecedores identificados abaixo. Por exemplo, BARDAC®205M é descrito como sendo um líquido contendo cloreto dealquil dimetil benzil amônio, cloreto de octil decildimetil amônio, cloreto de didecil dimetil amônio e cloretode dioctil dimetil amônio (50% de ativos) (tambémdisponível como 80% de ativos (BARDAC® 208M), descrito demodo geral em McCutcheon'a como uma combinação de cloretode alquil dimetil benzil amônio e cloreto de dialquildimetil amônio); BARDAC® 2050 é descrito como sendo umacombinação de cloreto de octil decil dimetil amônio/cloretode didecil dimetil amônio e cloreto de dioctil dimetilamônio (50% de ativos) (também disponível como 80% deativos (BARDAC® 2080)); BARDAC® 2250 é descrito como sendocloreto de didecil dimetil amônio (50%de ativos); BARDAC®LF (ou BARDAC® LF-80), descrito como sendo baseado emcloreto de dioctil dimetil amônio (BARQUAT® MB-50, MX-50,OJ-50 (cada um 50% líquido) e MB-80 ou MX-80 (cada um 80%líquido) são, cada um, descritos como um cloreto de alquildimetil benzilamônio; BARDAC® 4250 e BARQUAT® 4250Z (cadaum com 50% de ativos) ou BARQUAT® 4280 e BARQUAT® 4280Z(cada um com 80% de ativos) são, cada um, descritos comocloreto de alquil dimetil benzil amônio/cloreto de alquildimetil etil benzil amônio. Também, HYAMINE® 1622, descritocomo cloreto de diisobutil fenôxi etôxi etil dimetil benzilamônio (solução a 50%); HYAMINE® 3500 (50% de ativos),descrito como cloreto de alquil dimetil benzil amônio(também disponível como 80% de ativos (HYAMINE® 3500-80));e HYAMINE® 2389, descrito como sendo baseado em cloreto demetildodecilbenzil amônio e/ou cloreto demetildodecilxileno-bis-trimetil amônio. (BARDAC®, BARQUAT®e HYAMINE® estão atualmente comercialmente disponíveis pelaLonza, Inc., Fairlawn, New Jersey). BTC® 50 NF (ou BTC® 65NF) é descrito como sendo cloreto de alquil dimetil benzilamônio (50% de ativos); BTC® 99 é descrito como cloreto dedidecil dimetil amônio (50% de ativos); BTC® 776 é descritocomo sendo cloreto de mirisalcônio (50% de ativos); BTC®818 é descrito como sendo cloreto de octil decil dimetilamônio, cloreto de didecil dimetil amônio e cloreto dedioctil dimetil amônio (50% de ativos) (também disponívelcomo 80% de ativos (BTC® 818-80%)); BTC® 824 e BTC® 835são, cada um, descritos como sendo cloreto de alquildimetil benzil amônio (cada um com 50% de ativos); BTC® 885é descrito como uma combinação de BTC® 835 e BTC® 818 (50%de ativos) (também disponível como 80% de ativos (BTC®888)); BTC® 1010 é descrito como cloreto de didecil dimetilamônio (50% de ativos) (também disponível como 80% deativos (BTC® 1010-80)); BTC® 2125 (ou BTC® 2125 M) édescrito como cloreto de alquil dimetil benzil amônio ecloreto de alquil dimetil etilbenzil amônio (cada um com50% de ativos) (também disponível como 80% de ativos (BTC®2125 80 ou BTC® 2125 M)); BTC® 2565 é descrito como cloretode alquil dimetil benzil amônio (50% de ativos) (tambémdisponível como 80% de ativos (BTC® 2568)); BTC® 8248 (ouBTC® 8358) é descrito como cloreto de alquil dimetil benzilamônio (8 0% de ativos) (também disponível como 90% deativos (BTC® 8249)); ONYXIDE® 3300 é descrito comosacarinato de n-alquil dimetil benzil amônio (95% deativos). (BTC® e ONYXIDE® estão atualmente comercialmentedisponíveis pela Stepan Company, Northfield, Illinois).Sais de amônio quaternário poliméricos baseados nessasestruturas monoméricas também são considerados desejáveispara a presente invenção. Um exemplo é POLIQUAT®, descritocomo sendo um polímero de cloreto de 2-butenildimetil amônio.
Quando presente em uma composição em bloco sólido, épreferido que o(s) tensoativo(s) germicida(s) catiônico(s)esteja(m) presente(s) em quantidades de modo a distribuirpelo menos cerca de 200 partes por milhão (ppm) na água dedescarga do utensílio sanitário, por exemplo, vasosanitário, ou na água retida no utensílio sanitário aotérmino de cada ciclo de descarga.
Outros tensoativos detergentes os quais podem serincluídos são tensoativos anfotéricos e zwitteriônicos osquais fornecem um efeito detergente. Tensoativosanfotéricos exemplificativos úteis incluem alquilbetaínas,particularmente aquelas as quais podem ser representadaspela seguinte fórmula estrutural:
RN+(CH3)2CH2COO"
em que R é uma cadeia de hidrocarbonetos linear ouramificada a qual pode incluir uma porção arila, mas é, depreferência, uma cadeia de hidrocarbonetos linear contendode cerca de 6 a 30 atomos de carbono. Outros tensoativosanfotéricos exemplificativos uteis incluemamidoalquilbetaínas, tais como amidopropilbetainas as quaispodem ser representadas pela seguinte fórmula estrutural:
<formula>formula see original document page 51</formula>
em que R é uma cadeia de hidrocarbonetos linear ouramificada a qual pode incluir uma porção arila, mas é, depreferência, uma cadeia de hidrocarbonetos linear contendode cerca de 6 a 30 átomos de carbono.
Conforme observado acima, tensoativos detergentespreferidos são aqueles os quais exibem pontos de fusãoacima de cerca de IlO-P («3,3-0. de preferência acima de125-P (51,7-C), de forma a permitir processamentoconveniente de acordo com métodos conhecidos na técnica.
Todavia, pequenas quantidades de tensoativos com baixoponto de fusão, isto í, aqueles exibindo pontos de fusãoabaixo de cerca de IlO-P (43,3-C) e mesmo tensoativoslíquidos podem ser usados no fornecimento do constituintetensoativo da composição em bloco sólido.
Uma vez que os requisitos de desempenho de blocos de
tratamento podem diferir de acordo com seu uso como umbloco ITE ou ITC, as quantidades dos constituintespresentes no bloco podem variar também dependendo do usofinal pretendido do bloco de tratamento.Quando destinado para uso como um bloco ITB1 oconstituinte co-tensoativo pode estar presente em qualquerquantidade eficaz e pode compreender até cerca de 50% empeso do peso total da composição em bloco sólido e do blocode tratamento resultante formado a partir da mesma.
Não obstante o uso potencial de um ou mais co-tensoativos, conforme mencionado anteriormente, de acordocom determinadas modalidades particularmente preferidas,nenhum co-tensoativo está presente nas composições dainvenção.
Uma vez que os requisitos de desempenho de blocos detratamento podem diferir de acordo com seu uso como umbloco ITB ou ITC, as quantidades dos constituintespresentes no bloco podem variar também dependendo do usofinal pretendido do bloco de tratamento.
As composições em bloco sólido da invenção podemincluir opcionalmente um ou mais colorantes usados paraconferir uma cor à composição em bloco sólido ou à água coma qual a composição em bloco sólido entra em contato ouambas. Colorantes exemplificativos úteis incluem quaisquermateriais os quais podem fornecer um efeito de coloraçãodesejado. Agentes de coloração exemplificativos úteisincluem corantes, por exemplo, Alizarine Light Blue B (C.I.63010), Carta Blue VP (C.I. 24401), Acid Green 2G (C.I.42085), Astragon Green D (C.I. 42040), Supranol Cyanine 7B(C.I. 42675), Maxilon Blue 3RL (C.I. Basic Blue 80),amarelo ácido 23, violeta ácido 17, um corante violetadireto (Direct violet 51), Drimarine Blue Z-RL (C.I.
Reactive Blue 18), Alizarine Light Blue H-RL (C.I. AcidBlue 182), FD&C Blue No. 1, FD&C Green No. 3 e Acid BlueNo. 9. Quando um constituinte alvejante é incluído nacomposição em bloco sólido, o colorante, por exemplo,corante, deverá ser selecionado de modo a assegurar acompatibilidade do colorante com o constituinte alvejanteou de modo que sua cor persista a despeito da presença, novaso sanitário, de uma concentração de hipoclorito a qual éeficaz para manter condições sanitárias. Freqüentemente,contudo, uma composição em bloco sólido a qual inclui umconstituinte alvejante não compreende quaisquer colorantes.Desejavelmente, os colorantes, quando presentes, nãoexcedem 15% em peso da composição em bloco sólido, emborageralmente quantidades menores sejam usualmente eficazes.
A composição em bloco sólido da invenção pode incluirum ou mais perfumes ou fragrâncias os quais conferemcaracterísticas de odor desejáveis aos blocos sólidosformados a partir da composição em bloco sólido ensinadaaqui. Perfumes exemplificativos podem ser qualquer materialque forneça um odor aceitável e, assim, materiais quefornecem um odor «desinfetante», tais como oleosessenciais, extratos de pinho, terpinolenos, orto fenilfenol ou paradiclorobenzeno, podem ser empregados.
Os óleos essenciais e extratos de pinho tambémcontribuem como plastificantee e são funcionais, até certograu, na extensão da vida do bloco. O perfume pode estar naforma sólida e está, adequadamente, presente em umaquantidade de até 10% em peso da composição em blocosólido.
Outros constituintes opcionais são materiais parainibição de manchas. A composição em bloco sólido dainvenção pode, por exemplo, incluir uma quantidade eficazde um agente para inibição de manchas de manganês o qual é,vantajosamente, incluído, em que o utensílio sanitário ésuprido por uma fonte de água tendo uma quantidadeapreciável ou elevada de manganês. Tal água contendo umelevado teor de manganês é conhecida por depositarfreqüentemente manchas indesejáveis sobre superfícies deutensílios sanitários, especialmente quando a composição embloco sólido também contém uma fonte de alvejante a qualfornece hipoclorito. Para neutralizar tal efeito, acomposição em bloco sólido da presente invenção podecompreender um agente de inibição de manchas de manganês,tal como uma poliacrilamida parcialmente hidrolisada tendoum peso molecular de cerca de 2.000 a cerca de 10.000, umpoliacrilato com um peso molecular de cerca de 2.000 acerca de 10.000 e/ou copolímeros de etileno e anidrido deácido maléico com um peso molecular de cerca de 20.000 acerca de 100.000. Quando presentes, os materiais parainibição de manchas podem compreender cerca de 10% em pesoda composição em bloco sólido.
A composição em bloco sólido da invenção pode incluirum germicida. Germicidas exemplificativos adequadosincluem, por exemplo, agentes de liberação de formaldeído,fenóis clorados, bem como iodofóros. Deve ser compreendidoque determinados tensoativos catiônicos, incluindotensoativos baseados em compostos de amônio quaternário,podem também fornecer um beneficio germicida e podem serusados em lugar do outro constituinte germicida opcionalmencionado aqui. Outros germicidas exemplificativos úteisos quais podem ser incluídos incluem sulfito de sódio demetilcloroisotiazolinona/metilisotiazolinona, bissulfito desódio, imidazolidinil uréia, diazolidinil uréia, álcoolbenzílico, 2-bromo-2-nitropropano-l,3-diol, formalina(formaldeído), iodopropenil butiIcarbamato, cloroacetamida,metanamina, metildibromonitriloa glutaronitrila,glutaraldeído, 5-bromo-5-nitro-l,3-dioxano, álcoolfenetílico, o-fenilfenol/o-fenilfenol de sódio,hidróximetilglicinato de sódio, polimetóxi oxazolidinabicíclica, dimetoxano, timersal, álcool diclorobenzílico,captano, clorfenenesina, diclorofeno, clorbutanol, lauratode glicerila, difenil éteres halogenados, compostosfenólicos, halofenóis mono- e poli-alquil e aromáticos,resorcinol e seus derivados, compostos bisfenólicos,ésteres benzóicos (parabenos), carbanilidas halogenadas, 3-trifluorometil-4,4'-diclorocarbanilida e 3,3',4-triclorocarbanilida. Mais preferivelmente, o agenteantimicrobiano não catiônico é um halofenol mono- e poli-alquil e aromático selecionado do grupo p-clorofenol, metilp-clorofenol, etil p-clorofenol, n-propil p-clorofenol, n-butil p-clorofenol, n-amil p-clorofenol, sec-amil p-clorofenol, n-hexil p-clorofenol, ciclohexil p-clorofenol,n-heptil p-clorofenol, n-octil p-clorofenol, o-clorofenol,metil o-clorofenol, etil o-clorofenol, n-propil o-clorofenol, n-butil o-clorofenòl, n-amil o-clorofenol,terc-amil o-clorofenol, n-hexil o- clorofenol, n-heptil o-clorofenol, o-benzil p-clorofenol, o-benzil-m-metil p-clorofenol, o-benzil-m,m-dimetil p-clorofenol, o-feniletilp-clorofenol, o-feniletil-m-metil p-clorofenol, 3-metil p-clorofenol, 3,5-dimetil p-clorofenol, 6-etil-3-metil p-clorofenol, 6-n-propil-3-metil p-clorofenol, 6-iso-propil-3-metil p-clorofenol, 2-etil-3,5-dimetil p-clorofenol, 6-sec-butil-3-metil p-clorofenol, 2-iso-propil-3,5-dimetil p-dorofnol, 6-dietilmetil-3-metil p-clorofenol, 6-iso-propil-2-etil-3-metil p-clorofenol, 2-sec-amil-3,5-dimetilp-clorofenol, 2-dietilmetil-3,5-dimetil p-clorofenol, 6-sec-octil-3-metil p-clorofenol, p-cloro-m-cresol, p-bromofenol, metil p-bromofenol, etil p-bromofenol, n-propilp-bromofenol, n-butil p-bromofenol, n-amil p-bromofenol,sec-amil p-bromofenol, n-hexil p-bromofenol, ciclohexil p-bromofenol, o-bromofenol, terc-amil o-bromofenol, n-hexilo-bromofenol, n-propil-m,m-dimetil o-bromofenol, 2-fenilfenol, 4-cloro-2-metil fenol, 4-cloro-3-metil fenol, 4-cloro-3,5-dimetil fenol, 2,4-dicloro-3,5-dimetilfenol,3,4,5,6-tetrabromo-2-metilfenol, 5-metil-2-pentilfenol, 4-isopropil-3-metilfenol, para-cloro-meta-xilenol, diclorometa xilenol, clorotimol e 5-cloro-2-hidróxidifenilmetano.
Quando presente, o germicida é incluído na composiçãoem bloco sólido em quantidades germicidamente eficazes.
Um outro constituinte opcional são um ou maisconservantes. Tais conservantes são, primariamente,incluídos para reduzir o crescimento de microorganismosindesejados dentro dos blocos de tratamento formados apartir da composição em bloco sólida durante oarmazenamento antes do uso ou enquanto usada, embora sejaesperado que tal conservante confira um efeitoantimicrobiano benéfico à água no utensílio sanitário aoqual o bloco de tratamento é fornecido. Conservantes úteisexemplificativos incluem composições as quais incluemparabenos, incluindo metil parabenos e etil parabenos,glutaraldeído, formaldeído, 2-bromo-2-nitropropano-l,3-diol, 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona, 2-metil-4-isotiazolin-3-ona e misturas dos mesmos. Uma composiçãoexemplificativa é uma combinação de 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona e 2-metil-4-isotiazolin-3-ona, onde aquantidade de qualquer componente pode estar presente namistura de 0,001 a 99,99 por cento em peso, baseado naquantidade total do conservante.
Por razões de disponibilidade, os conservantes maispreferidos são aqueles conservantes comercialmentedisponíveis compreendendo uma mistura de 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona e . 2-metil-4-isotiazolin-3-onacomercializada sob a marca comercial KATHON® CG/ICP comouma composição conservante atualmente comercialmentedisponível pela Rohm and Hâas (Filadélfia, PA). Outrascomposições conservantes úteis incluem KATHON® CG/ICP II,uma outra composição conservante atualmente comercialmentedisponível pela Rohm and Haae (Filadélfia, PA) , PROXEL®, aqual está atualmente comercialmente disponível pela ZenecaBiocides (Wilmington, DE), SUTTOCIDE® A, a qual estáatualmente comercialmente disponível pela SuttonLaboratories ,Chata™, W, , b« como TEXT^ 38AB, a ,uaiestâ atualmente comercialmente disponível pela Calgon Corp.(pittsburgh, PA)- Quando presente, o constituinteconservante opcional não deverá exceder cerca de em pesohioro sólido, embora geralmenteda composição em bloco soiiao,quantidades menores sejam usualmente eficazes.
A composição em bloco sólido da invenção pode incluirum constituinte aglutinante. O aglutinante pode funcionar,em parte, para controlar a taxa de dissolução do tablete. Oconstituinte aglutinante pode ser uma argila, mas é, depreferência, um polímero orgânico de formação de gelsolúvel em água ou dispersivel em água. O termo «formaçãode gel, conforme aplicado a esse polímero, se destina aindicar que, quando da dissolução ou dispersão em ãgua, eleprimeiro forma um gel o qual, quando da diluição com maisãgua, é dissolvido ou disperso para formar um líquido defluxo livre. O polímero orgânico serve essencialmente comoum aglutinante para os tabletes produzidos de acordo com a
O invenção embora, conforme será apreciado, alguns dospolímeros considerados para uso de acordo com a invençãotambém tenham propriedades tensoativas e, desse modo,servem não apenas como aglutinantes, mas tambémintensificam a capacidade de limpeza dos tabletes dainvenção. Determinados polímeros orgânicos adicionais, taiscomo celuloses substituídas, também servem como agentes deanti-redeposição de sujeira. Uma ampla variedade depolímeros orgânicos solúveis em água é adequada para uso nacomposição em bloco sólido da presente invenção. Taispolímeros podem ser totalmente sintéticos ou podem serpolímeros orgânicos semi-sintéticos derivados de materiaisnaturais. Assim, por exemplo, uma classe de polímerosorgânicos para uso de acordo com a invenção são celulosesquimicamente modificadas, tais como etil celulose, metilcelulose, carbóximetil celulose de sódio, hidróxipropilcelulose, hidróxipropil metil celulose, etil hidróxietilcelulose, carbóximetil hidróxietil celulose e hidróxietilcelulose. Outra classe de polímeros orgânicos os quaispodem ser usados inclui materiais poliméricos naturalmentederivados ou fabricados (fermentados), tais como alginatose carragena. Também, amidos solúveis em água e gelatinapodem ser usados como o constituinte aglutinante opcional.
Os aglutinantes baseados em celulose são uma classepreferida de aglutinantes para uso na composição em blocosólido e podem possuir a propriedade de inverter asolubilidade, isto é, sua solubilidade diminui com oaumento da temperatura, desse modo, tornando os tabletes dainvenção adequados para uso em locais tendo uma temperaturaambiente relativamente alta.
O constituinte aglutinante opcional também pode ser umou mais polimeros sintéticos, por exemplo, âlcooispolivinílicos; acetatos de polivinila parcialmentehidrolisados solüveis em água; poliacrilonitrilas;polivinil pirrolidonas; polimeros solüveis em água deácidos carboxilicos etilenicamente insaturados, tais comoâcido acrílico e ácido metacrilico e sais dos mesmos;copolimeros de amido-poliacrilonitrila hidrolisados combase; poliacrilamidas; polimeros e copolimeros de oxido deetileno; bem como carbòxipolimetilenos.
No caso dos aglutinantes poliméricos orgânicos, podeser observado que, em geral, quanto maior o peso moleculardo polímero, maior a vida ütil do bloco de tratamento dainvenção. Quando presente, o teor total de aglutinante podecompreender até 40% em peso da composição em bloco sólido,mas é, de preferência, de 0,S a 40% em peso, de preferênciade 1 a 65% em peso, mais preferivelmente de 5 a 40% empeso.
A composição em bloco sólido pode, opcionalmente,incluir um ou mais agentes amaciantes de água ou um ou maisagentes de quelação, por exemplo, agentes amaciantes deágua inorgânicos, tais como hexametafosfato de sódio ououtros polifosfatos de metais alcalinos ou agentesamaciantes de água orgânicos, tais como ácidoetilenodiaminotetraacético e ácido nitrilotriacético e saisde metais alcalinos dos mesmos. Quando presentes, taisagentes amaciantes de água ou agentes de quelação nãodeverão exceder cerca de 20% em peso da composição em blocosólido, embora geralmente quantidades menores sejamusualmente eficazes.
A composição em bloco sólido pode, opcionalmente,incluir um ou mais agentes de liberação de ácido ou ácidossolúveis em água sólidos, tais como ácido sulfâmico, ácidocítrico ou hidrogenossulfato de sódio.
Quando presentes, tais agentes de liberação de ácidoou ácidos solúveis em água sólidos não deverão excedercerca de 20% em peso da composição em bloco sólido, emborageralmente quantidades menores sejam usualmente eficazes.
A composição em bloco sólido e blocos de tratamentoformados a partir da mesma podem incluir um ou mais deoutros auxiliares de processamento. Por exemplo, acomposição em bloco sólido pode também incluir outrosingredientes plastificantes e/ou aglutinantes que servempara auxiliar na fabricação da mesma, por exemplo,polipropileno glicol tendo um peso molecular de cerca de300 a cerca de 10.000 em uma quantidade de até cerca de 20%em peso, de preferência de cerca de 4% a cerca de 15% empeso da mistura podem se, usados. 0 poiipropüeno ,Xico1reduz a viscosidade do fundido, atua como um agente dedesmoldagem e também -a como um plastificante para obloco quando a composto é preparada através de umprocesso de fundição. Outros plastificantes adequados, t.xscomo frações de 61eo de PinhO1 d-limoneno, dipenteno e oscopolímeros em bloco de 6xido de etileno/Sxido de propilenopodem ser utilizados. Outros auxiliares de processamentoúteis incluem lubrificantes de formação de tabletes, tarscomo estearatos metálicos, ácido esteãrico, aieos ou cerasde parafina ou borato de sadio, os quais facüitam naformação dos blocos de tratamento em uma prensa ou matrizde formação de tabletes. Outros constituintes üteis osquais também podem ser usados incluem lubrificantes ououtros auxiliares de processamento os quais facilitam nafabricação de blocos de tratamento através de processos deextrusão. À guisa de exemplo, tais materiais incluem, interalia, estearatos, hidrocarbonetos parafinicos, tais como ouso de materiais vendidos como solventes Isopar® (porexemplo, Exxon Chemical, descritos previamente, bem comocompostos de diéster os quais são um ou mais compostos osquais podem ser representados pela seguinte estrutura:<formula>formula see original document page 64</formula>
em que:
- R1 e R2 podem ser independentemente alquila Ci-C6 a qualpode ser opcionalmente substituída; e
- Y é (CH2)x, em que x é de 0-10, mas é, de preferência de1-8 e, embora Y possa ser uma porção alquila ou fenilalinear, desejavelmente, Y inclui um ou mais átomos deoxigênio e/ou é uma porção ramificada.
Constituintes de diéster exemplificativos incluem osseguintes compostos de diéster de acordo com a estruturaprecedente: oxalato de dimetila, oxalato de dietila,oxalato de dipropila, oxalato de dibutila, oxalato dediisobutila, succinato de dimetila, succinato de dietila,succinato de dietilhexila, glutarato de dimetila, glutaratode diisoestearila, adipato de dimetila, adipato de dietila,adipato de diisopropila, adipato de dipropila, adipato dedibutila, adipato de diisobutila, dihexiladipato, adipatode di-C12-15-alquila, adipato de dicaprila, adipato dedicetila, adipato de diisodecila, adipato de diisocetila,adipato de diisononila, adipato de diheptilundecila,adipato de ditridecila, adipato de diisoestearila, sebacatode dietila, secabato de diisopropila, sebacato de dibutila,sebacato de dietilhexila, dodecanodioato de diisocetila,brassilato de dimetila, ftalato ftalato dedietila, ftalato de dibutila. Constituintes de diesterpreferidos incluem aqueles em que Y e - (CH2)x-, em que xtem um valor de 1-4, de preferência um valor de 0-5, maispreferivelmente um valor de 1-,, encanto R1 e R2 sao grupos.alquila C1-C,, os quais pode. ser alquila de cadeia linearmas, de preferência, são ramificadas, por exemplo, porçóesiso- e terc-. Compostos de diéster particularmentepreferidos são aqueles nos quais os compostos terminam emgrupos éster.
Quando presentes, tais outros auxiliares deprocessamento são incluídos, tipicamente, em quantidades decerca de até 50%, de preferência 25%, mais preferivelmente20% em peso da composição em bloco sólido, emborageralmente quantidades menores sejam usualmente eficazes.
De maneira ideal, os blocos de tratamento formados apartir da composição em bloco sólido exibem uma densidademaior do que a água, o que assegura que eles irão afundarquando suspensos em um corpo de água, por exemplo, a águapresente dentro de um reservatório. De preferência,blocos de tratamento formados a partir da composiçãobloco sólido exibem uma densidade acima de cerca de 1 g/ccde água, de preferência uma densidade acima de cerca de 1,5g/cc de água e, mais preferivelmente, uma densidade de pelomenos cerca de 2 g/cc de água.
Os blocos de tratamento de acordo com a presenteinvenção também podem ser fornecidos com um revestimento deum filme solúvel em água, tal como acetato de polivinila,após a formação dos blocos de tratamento a partir dacomposição em bloco sólido mencionada. Isso pode serdesejado para manipulação aperfeiçoada, contudo,freqüentemente isso não ê necessário, uma vez quemodalidades preferidas dos blocos de tratamento exibem umaprobabilidade menor de aderir uns aos outros após afabricação do que muitas composições de tratamento em blocoda técnica anterior.
Os blocos de tratamento formados a partir dacomposição em bloco sólido podem ser usados com ou sem umdispositivo ou estrutura subordinada. Em uma maneira deuso, um ou mais blocos de tratamento são fornecidos aoreservatório de um vaso sanitário onde eles afundam e,tipicamente, repousam sobre o fundo até que eles sejamconsumidos. Em outra maneira de uso, um ou mais blocos detratamento são fornecidos ao interior de um utensíliosanitário, por exemplo, um vaso sanitário ou o interior deum mictório, em que o(s) bloco(s) de tratamento está/estãodentro do trajeto da água de descarga descarregada atravésdo utensílio sanitário durante sua forma normal de uso.De acordo com certas modalidades preferidas, ascomposições em bloco sólido sào usadas com um dispositivo,tal como um recipiente, o qual é suspenso sobre a borda deum vaso sanitário e o qual permite a passagem da água dedescarga através do recipiente e em direção ao vasosanitário.
A fabricação dos blocos de tratamento sólidos a partirda composição em bloco sólido de acordo com a presenteinvenção está bem dentro da capacidade daqueles versados natécnica. Processos úteis exemplificativos contemplam amistura dos constituintes incluídos em uma massa homogêneae formação de "macarrão" (noodling), alongamento(plodding), extrusão, corte e estampagem da massa paraformar barras ou tortas uniformes. Os constituintes, porfim presentes nos blocos Sólidos são, de preferência,formados através de formação de tabletes, fundição ouextrusão usando técnicas conhecidas. Mais preferivelmente,os blocos sólidos são, convenientemente e de preferência,feitos através de extrusão. Usualmente, todos osingredientes sólidos são misturados em qualquer equipamentode mistura adequado, seguido pela adição de ingredienteslíquidos sob condições de mistura. A mistura homogênearesultante é, então, extrudada.
Os blocos da invenção são, convenientemente, formadosatravés de um processo de compressão, especialize umprocesgo de extrusão compreendendo as etapas de formar umamistura dos componentes da composição, extrudar essamistura na forma de haste ou barra e, então, cortar a hasteou barra extrudada em pedaços ou blocos de tamanhoapropriado. Tipicamente, os Mocos de tratamento dapresente invenção pesam de SS a 250 gramas, de preferênciade cerca de 20 a cerca de 90 gramas. Os blocos são,tipicamente, de formato ou seção transversal cilíndrica,quadrada ou retangular e, deeejavelmente, têm uma elevadarazão de área superficial em relação ao volume do bloco.
Composições particularmente preferidas exibem uma vidaütil longa e, adicionalmente, exibem uma elevada razão deárea superficial em relação ao volume do bloco, depreferência em que a razão do volume do bloco em relação àárea superficial do bloco é pelo menos cerca de 0,25, depreferência pelo menos cerca de 0,27, mais preferivelmentepelo menos cerca de 0,30. Não obstante a razão da áreasuperficial em relação ao volume relativamente alta (porexemplo, cmVcm', polegadaVpolegada=) , modalidadesparticularmente preferidas da invenção fornecem uma vidaútil longa em uso, particularmente quando usadas em umdispositivo ITB, o qual submete os blocos à água dedescarga, o que é surpreendente em vista das composições embloco conhecidas na técnica usadas em dispositivos ITB.xsso é ainda surpreendente em vista das menores quantidadesde tensoativos aniônicos essenciais presentes emmodalidades preferidas dos blocos de tratamento quandocomparados com muitas composições de tratamento em bloco datécnica anterior.
De forma a ilustrar adicionalmente a invenção, váriosexemplos incluindo modalidades preferidas da invenção sãodescritas entre os exemplos. Nesses exemplos, bem como emtodo o resto desse relatório descritivo e reivindicações,todas as partes e percentuais são em peso, a menos que deoutro modo indicado.
Exemplos
Blocos tendo as composições na tabela a seguir foramproduzidos através da extrusão dos constituintes em blocostendo um tamanho de 2 0 mm por 10 mm por 75 mm, o quefornece um bloco tendo uma razão área superficial/volume de4500 mmVlSOOO mm3 ou 0,3. Cada um dos constituintes foifornecido nos percentuais em peso apresentados na Tabela 1e, a menos que de outro modo indicado, são consideradoscomo sendo 100% em peso de ativos.
Tabela 1
<table>table see original document page 69</column></row><table><table>table see original document page 70</column></row><table>
Tabela 1 (continuação)
<table>table see original document page 70</column></row><table><table>table see original document page 71</column></row><table>
A identidade dos constituintes usados para tormar os blocos de tratamento é identificada mais especificamente na Tabela 2 a seguir.
Tabela 2
<table>table see original document page 71</column></row><table><table>table see original document page 72</column></row><table><table>table see original document page 73</column></row><table>
Todos os constituintes anidros, excluindo oconstituinte alvejante, são misturados a seco a fim deformar uma pré-mistura, a qual é subseqüentemente medida aomesmo tempo em que quantidades medidas apropriadas doconstituinte alvejante no gargalo de um extrusor deparafuso duplo. 0 extrusor com parafuso duplo é operado abaixas temperatura e pressão e, durante a mistura,quantidades medidas do constituinte solvente dehidrocarbonetos são injetadas no barril do extrusor em umporta localizada a cerca de Um terço da distância docomprimento do barril do extrusor abaixo do gargalo. 0extrusor com parafuso duplo é usado para formar uma misturahomogênea dos constituintes do bloco sólido.Subseqüentemente, a mistura homogênea de saída que sai doextrusor com parafuso duplo ê fornecida ao gargalo de umextrusor com um parafuso único, o qual é usado paracomprimir a mistura homogênea em uma massa sólida.
Os blocos de tratamento exibem boa estabilidadedimensional tanto após a fabricação e antes do uso notratamento de limpeza de um utensílio sanitário, porexemplo, u, vaso sanitário ou mictôrio, bem como durante otratamento de limpeza de um utensílio sanitário.
Embora a invenção seja suscetível a váriasmodificações e formas alternativas, deve ser compreendidoque modalidades específicas da mesma foram mostradas àguisa de exemplo nos desenhos, os quais não se destinam alimitar a invenção às formas divulgadas em particular; pelocontrário, a intenção 6 abranger todas as modificações,equivalentes e alternativas que caem dentro do escopo eespírito da invenção, conforme expresso nas reivindicaçõesem anexo.
Claims (10)
1. Blocos de tratamento sólidos formados a partir de umacomposição em bloco sólido caracterizada pelo fato decompreender:- 10-40% em peso, de preferência 15-35% em peso, de umtensoativo de alquil benzeno sulfonato linear;- 8-40% em peso, de preferência 9-35% em peso, de umtensoativo aniônico de alfa olefino sulfonato;- 10-40% em peso, de preferência 10-35% em peso, de uma oumais mono- ou di-alcanol amidas derivadas de ácidos graxosC8-C16, especialmente ácidos graxos C12-Cli tendo uma porçãode monoàmina ou diamina C2-C6, de preferência umamonoetanol amida linear;- 5-30% em peso, de preferência 15-25% em peso, de ummaterial diluente, de preferência sulfato de sódio;- 0,1-15% em peso, de preferência 0,5-5% em peso, de ummaterial preenchedor, de preferência sílica;- 0,05-7% em peso, de preferência 1-3,5% em peso, de umconstituinte alvejante;- opcionalmente, mas de preferência, um constituintesolvente de hidrocarboneto;- opcionalmente, até 4 0% em peso de outros constituintesaditivos.
2. Composição, de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato dos tensoativos de alquil benzenosulfonato lineares e o tensoativo aniônico de alfa olefinosulfonato serem os únicos tensoativos aniônicos presentesna composição de tratamento em bloco sólido.
3. Composição, de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de incluir pelo menos um outro co-tensoativo selecionado de outros tensoativos aniônicos,não-iônicos, catiônicos, anfotéricos e zwitteriônicos.
4. Bloco de tratamento sólido formado a partir de umacomposição em bloco sólido, conforme definida pelareivindicação 1, caracterizado pelo fato de um constituintesolvente de hidrocarboneto estar necessariamente presente.
5. Bloco de tratamento sólido formado a partir de umacomposição em bloco sólido, conforme definida pelareivindicação 1, caracterizado pelo fato da proporção devolume do bloco em relação à área superficial do bloco serde pelo menos cerca de 0,25.
6. Bloco de tratamento sólido formado a partir de umacomposição em bloco sólido, conforme definida pelareivindicação 2, caracterizado pelo fato da proporção devolume do bloco em relação à área superficial do bloco serde pelo menos cerca de 0,27.
7. Bloco de tratamento sólido formado a partir de umacomposição em bloco sólido, conforme definida pelareivindicação 2, caracterizado pelo fato da proporção devolume do bloco em relação à área superficial do bloco serde pelo menos cerca de 0,30.
8. Bloco, de acordo com a reivindicação 1, caracterizadopelo fato da composição em bloco perder não mais do que 50%de seu peso inicial subseqüente a 100 ciclos de descargaquando o bloco é suspenso em um dispositivo ITB no trajetoda água de descarga liberada do reservatório durante cadaciclo de descarga.
9. Bloco, de acordo com a reivindicação 8, caracterizadopelo fato da composição em bloco perder não mais do que 20%de seu peso inicial subseqüente a 10 0 ciclos de descargaquando o bloco é suspenso em um dispositivo ITB no trajetoda água de descarga liberada do reservatório durante cadaciclo de descarga.
10. Bloco, de acordo com a reivindicação 9, caracterizadopelo fato da composição em bloco perder não mais do que 10%de seu peso inicial subseqüente a 100 ciclos de descargaquando o bloco é suspenso em um dispositivo ITB no trajetoda água de descarga liberada do reservatório durante cadaciclo de descarga.
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