CN101203593A

CN101203593A - 固体洗涤剂块

Info

Publication number: CN101203593A
Application number: CNA2006800193987A
Authority: CN
Inventors: S·伊耶尔; V·K·维丹塔姆; 许爱婷
Original assignee: Givaudan SA
Current assignee: Givaudan SA
Priority date: 2005-06-02
Filing date: 2006-05-24
Publication date: 2008-06-18
Also published as: GB0511235D0; WO2006128313A1; EP1885837A1; US20080234161A1; BRPI0611334A2

Abstract

制备含有有益试剂的块状洗涤剂的方法，该方法包括模压含有有益试剂的洗涤剂材料的细皂条成块，其中该细皂条的特征在于5－95wt％的细皂条涂有水溶性聚合物材料膜，所述聚合物材料膜当暴露于水中时软化和当除去暴露时再次硬化，该膜当软化时有益试剂可渗透和当硬化时有益试剂不可渗透。该方法通过掺入香料作为有益试剂，尤其有效地可掩盖基于天然油和脂肪的肥皂败坏的倾向。

Description

固体洗涤剂块

本发明涉及固体洗涤剂块及其制备方法。

固体洗涤剂块，例如块状肥皂得到广泛使用，且在全世界的许多地方，它们是洗涤衣服或人用洗涤剂的唯一通常可获得的形式。香料是在这种块中常见的成分；确实在一些情况下，它可被视为基本成分，因为可需要香料抵销一些天然衍生的洗涤剂物质，例如在全世界的一些地方仍在普遍使用的天然油和皂化脂肪随着时间流逝增加的败坏度。可通过许多方式，例如简单地添加香料到洗涤剂物质中，之后将洗涤剂物质形成为块，从而将香料掺入到洗涤剂物质内。制备常规的加香块洗涤剂的方法是制备洗涤剂物质本身，向其中添加香料和加工所得物质成为所谓的“细皂条(noodle)”、小颗粒，典型地尺寸数量级为0.1-3cm的球形或圆柱形，然后可通过称为“模压”的工艺，或者在压力下将细皂条压缩成块，从而将其加工为块。

这一常规方法的问题是仍然存在起始高程度的香料析出，其程度随着时间流逝急剧下降。遗憾的是，这通常意味着在败坏开始之前发生香料的峰值析出，因此对此没有充分地补偿。

一种明显的应对方法是使用包封的香料。存在许多方式来实现这一方法，例如在液体香料的悬浮液滴周围沉淀包封的膜，或者通过将香料吸收到固体粒状吸附剂，例如膨润土上。进行这些包封的方法是众所周知的。然而，所得包封的产物常常无法耐受在模压过程中产生的剪切力，和结果常常是显著部分的香料不可避免地过早释放。另外，这些技术可显著地增加最终块的价格。

尽管前述讨论集中在香料(它具有特别的重要性)上，但存在其他所需的物质，这些物质具有有益的性能且可有效地包含在固体洗涤剂内并有利地从中以控制的方式释放。这种物质的实例包括润肤剂、皮肤光亮剂/增白剂、驱虫剂、增白剂、UV吸收剂。这些在下文被称为“有益试剂(benefit agent)”。

现已发现，制备含有有益试剂的块状洗涤剂的特殊方法得到的块可具有令人惊奇地长的持续时间释放有益试剂。本发明因此提供制备含有有益试剂的块状洗涤剂的方法，该方法包括模压含有有益试剂物质的细皂条成为块，其中该细皂条的特征在于5-95wt％的细皂条涂有水溶性聚合物材料的膜，所述水溶性聚合物材料膜一旦暴露于水下软化和当除去暴露时再次硬化，该膜当柔软时是有益试剂可渗透的，和当硬化时是有益试剂不可渗透的。

本发明另外包括通过以上所述的方法制备的含有有益试剂的块状洗涤剂。

本发明令人惊奇的特征是，当如此涂布细皂条时，有益试剂的释放不仅仅更规则，而且更加持久得多。在香料有益试剂的情况下，开始变得败坏的洗涤剂物质，例如天然油和皂化的天然脂肪所产生的任何恶臭味在相当长的时间得到掩盖，和香料的析出可甚至持续块的整个寿命。另外，与许多种香料包封不同，这一香料释放不受模压影响。此外，不需要包封将显著降低成本。

可用于本发明的洗涤剂物质可以是任何洗涤剂物质，其中可将所述洗涤剂物质形成为固体块。它可以是例如皂化的天然脂肪，或者它可以是合成材料，例如一种或更多种表面活性剂。它可天然存在，且对不同类型的洗涤剂物质的混合物可渗透。本发明的优点在所有洗涤剂物质中是显著的，但它们在败坏倾向最高的皂化的天然(动物和植物)脂肪中特别如此。尽管本发明的方法可用于天然衍生的洗涤剂物质，但本发明尤其很好地起作用的洗涤剂物质包括15-45wt％至少一种椰子油和棕榈仁油和5-85wt％棕榈硬脂精脂肪酸的混合物。

可在本发明中使用全部范围的合成洗涤剂物质。实例包括阴离子表面活性剂，例如月桂基醚硫酸钠、椰油基羟基乙磺酸钠、月桂基硫酸钠、α-烯烃磺酸盐、直链烷基苯磺酸盐、两性表面活性剂，例如椰油酰胺基丙基甜菜碱、磺基甜菜碱；非离子表面活性剂，例如烷基苯酚环氧乙烷缩合物、糖酰胺，和阳离子表面活性剂，例如季铵化合物。

有益试剂可以是对于任何特定的目的来说，其在洗涤剂块内的存在是所需的任何合适的物质。如上所述，香料是尤其感兴趣的，但本发明不限于此，和可使用其控制释放是所需的任何其他物质。典型实例包括皮肤光亮/增白剂、润肤剂、增湿剂、驱虫剂、荧光剂、维生素和抗菌剂。所使用的比例将宽泛地变化，这取决于特定的有益试剂和所寻求的释放的性质，但非香料的有益试剂的典型比例是全部洗涤剂块的0.1-10wt％。

在香料的情况下，任何所需的材料可用于本发明。可使用任何形式的香料。例如，视需要，可利用本领域技术人员已知的任何包封技术，使用包封形式的香料。然而，本发明的主要优点之一是，可使用直接加入到洗涤剂中的未包封的液体香料，实现延迟的香料释放。这得到显著的成本节约且是香料的优选实施方案。

香料通常是单独化合物的混合物，有时显著大数量的这种化合物的混合物。在涂布和未涂布细皂条二者内的香料可以相同或者不同。在一个优选的实施方案中，香料分成高挥发性和低挥发性的部分，分别被称为“顶香”和“底香”，且各自包含在不同的细皂条内，顶香细皂条涂有聚合物物质。这将延迟挥发性大的顶香的析出，并使得它们比通常的情况持续更长的时间。

两种不同类香料的用量也可以变化。存在于细皂条内的香料的比例范围典型地为0.01-10wt％，优选1-5wt％。

本发明的基本特征是用以上所述的水溶性聚合物材料的膜涂布一定比例的细皂条。被涂布的细皂条的比例可在洗涤剂块中全部细皂条含量的5至95wt％之间变化。优选地，被涂布的细皂条的重量比例各自为25％-75％，更优选50％。

该聚合物应当具有下述特征：

-它应当具有水溶性，和该水溶液的粘度应当为10-150厘泊(在10rpm和23℃下，Brookfield转子No.21)；

-它应当能在洗涤剂物质上形成固体膜。

水溶性的程度应当为0.1-25％w/v，和粘度应当如所描述的。当硬化时形成有益试剂不可渗透和当软化时形成有益试剂可渗透的固体膜的能力有时高度取决于这一试剂和聚合物二者，且不可能预测。然而，可通过简单的试验容易地测定。在本发明中起作用的聚合物材料的典型实例包括聚乙烯醇、聚乙二醇、水溶性丙烯酸酯、一些天然胶(例如，黄原胶)、聚乙烯基吡咯烷酮、卡拉胶和一些纤维素材料(例如CMC)。

优选的聚合物材料是聚乙烯醇和聚乙二醇。关于聚乙烯醇，最好的材料是其中水解范围程度为85-99％和分子量范围为13000-23000之间的等级。可在Celanese的CELVOL^TM范围中发现有用的商业材料的典型实例，其具体实例包括CELVOL^TM103、305、107、502、504、203和205。优选的聚乙二醇是重均分子量为至少6000，优选8000-10,000的那些。可使用较高分子量的物质，但非常高的分子量可导致太粘稠的溶液。可在BASF的Pluriol^TME-等级范围内发现有用的商业材料的典型实例，其具体实例包括Pluriol^TME1500、E1505、E3400、E3405、E4000、E4005、E6000、E6005和E8000。

条件是施加充足的聚合物材料，以便基本上完全涂布单独的细皂条，所使用的聚合物用量不是关键的。典型比例为洗涤剂块全部组成的0.5-20wt％，更优选5-10wt％，更优选5-6wt％的聚合物物质。

除了洗涤剂材料和有益试剂以外，还可使用本领域公知用量的在这种块内常用的其他材料以发挥其正常功能。典型实例包括颜料和其他着色物质、填料、磨蚀剂、杀菌剂、游离脂肪酸、防腐剂、抗氧化剂和螯合剂。

制备洗涤剂块的方法基本上是环境友好的，因为首先制备含有所需有益试剂的洗涤剂物质的细皂条，然后将该细皂条模压为块。本发明的区别在于通过常规方式(例如，通过在螺条混合器内，将其喷洒在细皂条上)用聚合物材料的水溶液、乳液或分散液涂布所需比例的细皂条。使之干燥，然后混合涂布的细皂条与未涂布的细皂条并模压为块，紧跟着模切。

如上所述，根据本发明制备的洗涤剂块具有令人惊奇地长时间的有益试剂的释放。在使用香料的情况下，这特别地是值得注意的。

现参考下述非限定性实施例，进一步描述本发明：

(a)制备肥皂的工序：

通过如以下所述的已知工序，制备许多肥皂。在每一情况下，使用两类肥皂细皂条，其中一类含有重质的中间或者底部香料香气，和另一类含有新鲜的顶香。通过在螺条混合器内，在加香的肥皂细皂条上喷洒聚合物溶液(聚乙烯醇20％(wt)的水溶液(所使用的物质是Celvol ^TM103))，用该聚合物溶液涂布含有顶香的肥皂细皂条。然后在通常的条件下干燥含有顶香的肥皂细皂条这一混合物过夜，以便在肥皂细皂条上形成聚合物膜。涂布的肥皂细皂条的嗅觉冲击小于未涂布的肥皂细皂条，从而表明存在涂层。然后一起混合涂布和未涂布的肥皂细皂条，然后模压为肥皂块，紧跟着模切。新鲜的肥皂就在模压之后立即具有混合的香气。

制备棕榈油基肥皂、牛油基肥皂和合成洗涤剂(“Syndet”)块各四个样品。

1)肥皂I，50∶50涂布∶未涂布的细皂条，涂布的细皂条含有1.0wt％顶香香料和未涂布的细皂条含有2％中间和base note基香料。

2)肥皂II，25∶75涂布∶未涂布的细皂条，涂布的细皂条含有1.0wt％顶香香料和未涂布的细皂条含有2％中间和base note基香料。

3)肥皂III，与肥皂I一样，但所有细皂条未涂布。

4)肥皂IV，与肥皂II一样，但所有细皂条未涂布。

棕榈油碱性皂的组成如下所述：

成分在该式中的％

棕榈酸钠/棕榈仁酸钠* 97.00

二氧化钛 0.30

Na₄EDTA络合剂** 0.10

(40％水溶液)

甘油 1.00

水 1.60

*-获自Uniqema的Prisavon9240^TM

**-获自BASF的Trilon^TMB

牛油碱性皂的组成如下所述：

成分在该式中的％

牛油酸钠/棕榈仁酸钠* 97.00

二氧化钛 0.30

Na₄EDTA络合剂** 0.10

(40％水溶液)

甘油 1.00

水 1.60

*-获自Uniqema的Prisavon9250^TM

**-获自BASF的Trilon^TMB

Syndet块的组成如下所述：

成分在该式中的％

椰油基羟乙基磺酸钠* 68.00

硬脂酸 25.00

二氧化钛 0.50

Na₄EDTA络合剂** 0.10

(40％水溶液)

甘油 3.00

硅流体 0.50

水 3.00

*-获自Clariant的Hostapon^TMSCI

**-获自BASF的Trilon^TMB

(b)肥皂的嗅觉评价

在(通过在铝箔内包裹并在25℃下储存3周)浸渍之后，在流动的自来水下洗涤该肥皂。在第一次洗涤本身中，存在强烈进发出的顶香，这可从肥皂和棕榈上均感觉到。效果在随后的洗涤之后，即当立即洗涤肥皂时更加突出。顶香在肥皂块和在棕榈(泡沫体)上均变得主导。在使用之后将肥皂置于肥皂盒内并静置以供干燥。在这一阶段处，肥皂块具有主要的顶香。在干燥2小时之后，肥皂块恢复回到主要的中间和base note。因此，显然，聚合物膜已经再形成，并进而保护挥发性较大的顶香。在用这一干燥的肥皂洗涤时，顶香再次在第一次洗涤之后立即释放，从而在随后的洗涤中变得更主导。因此，显然在干燥阶段通过聚合物膜保护顶香，和仅仅当使用肥皂时释放。在肥皂中观察到这一水活化的香料的释放与在干燥阶段中保护敏感的顶香的性能，直到该肥皂用毕。因此，一方面，本发明传递给肥皂独特的水活化优势，另一方面，还确保在肥皂块内较长持续的香料。

通过小组成员测试产品。

询问小组成员，以评论肥皂在干燥阶段和在使用这两个过程中的性能。因此，进行以下的两个小组成员试验：

1)首先询问他们评定在未掺杂阶段处和在第一次使用2小时之后的肥皂性能。这证明下述事实：顶香在未掺杂阶段和在使用之后的干燥阶段中减轻得多得多。

2)然后询问他们，通过评定来自肥皂的顶香影响，评论在每使用3天之后的顶香性能。这证明下述事实：仅仅就在使用阶段期间释放顶香。

基于如下所述1-5级评估肥皂：

1-在洗涤时没有感觉到顶香

2-在洗涤时感觉到轻微的顶香

3-在洗涤时感觉到中等的顶香

4-在洗涤时感觉到强烈的顶香

5-在洗涤时感觉到非常强烈的顶香

1)在干燥阶段时的性能-

询问小组成员，以评定在未掺杂阶段和在使用2小时之后的顶香性能。

A)棕榈油基肥皂块-

	未掺杂阶段	在使用2小时之后
	未掺杂阶段	在使用2小时之后	肥皂I	3.5	3.3
肥皂II	3.0	2.9	肥皂I	3.5	3.3
肥皂II	3.0	2.9	肥皂III	5	4.7
肥皂IV	5	4.5	肥皂III	5	4.7

B)牛油基肥皂块-

	未掺杂阶段	在使用2小时之后
	未掺杂阶段	在使用2小时之后	肥皂I	3.2	3.0
肥皂II	2.9	2.6	肥皂I	3.2	3.0
肥皂II	2.9	2.6	肥皂III	4.5	4.1
肥皂IV	4.3	4.0	肥皂III	4.5	4.1

C)合成洗涤剂(Syndet)块-

	未掺杂阶段	在使用2小时之后
	未掺杂阶段	在使用2小时之后	肥皂I	3.2	3.0
肥皂II	3.0	2.7	肥皂I	3.2	3.0
肥皂II	3.0	2.7	肥皂III	4.5	4.2
肥皂IV	4.2	4.0	肥皂III	4.5	4.2

因此，根据上述内容，显然的是，对于含有涂布的细皂条的肥皂来说，在干燥阶段中没有强烈地感觉到顶香。

2)在使用中的性能-

询问小组成员，以评定在使用中顶香的性能

以下给出了小组成员测试的平均分值：

A)棕榈油基肥皂块-

	第1天	第3天	第6天	第9天	第12天
	第1天	第3天	第6天	第9天	第12天	肥皂I	5	4.9	4.1	3.1	1.9
肥皂II	5	4.8	3.9	2.7	1.5	肥皂I	5	4.9	4.1	3.1	1.9
肥皂II	5	4.8	3.9	2.7	1.5	肥皂III	5	4.9	3.5	2.1	1.0
肥皂IV	5	1.7	3.4	2.0	1.0	肥皂III	5	4.9	3.5	2.1	1.0

B)牛油基肥皂块-

	第1天	第3天	第6天	第9天	第12天
	第1天	第3天	第6天	第9天	第12天	肥皂I	4.0	3.5	3.0	2.6	1.8
肥皂II	4.0	3.2	2.7	2.3	1.5	肥皂I	4.0	3.5	3.0	2.6	1.8
肥皂II	4.0	3.2	2.7	2.3	1.5	肥皂III	4.1	3.4	2.5	2.0	1.0
肥皂IV	4.0	3.1	2.3	1.7	1.0	肥皂III	4.1	3.4	2.5	2.0	1.0

C)Syndet块

	第1天	第3天	第6天	第9天	第12天
	第1天	第3天	第6天	第9天	第12天	肥皂I	3.8	3.3	3.1	2.7	1.9
肥皂II	3.9	3.1	2.5	2.1	1.4	肥皂I	3.8	3.3	3.1	2.7	1.9
肥皂II	3.9	3.1	2.5	2.1	1.4	肥皂III	4.0	3.4	2.6	1.9	1.0
肥皂IV	4.1	3.1	2.2	1.6	1.0	肥皂III	4.0	3.4	2.6	1.9	1.0

因此，根据上述结果看出，当不使用肥皂时，肥皂I和肥皂II(具有保护的聚合物涂层)保护并保持顶香，和仅仅当用水洗涤肥皂时释放顶香。

Claims

1.制备含有有益试剂的块状洗涤剂的方法，该方法包括模压含有有益试剂的洗涤剂材料的细皂条成块，其中该细皂条的特征在于5-95wt％的细皂条涂有水溶性聚合物材料膜，所述聚合物材料膜当暴露于水中时软化和当除去该暴露时再次硬化，该膜当软化时有益试剂可渗透和当硬化时有益试剂不可渗透。

2.权利要求2的方法，其中聚合物材料作为水溶液，在10rpm和23℃下Brookfield转子No.21其粘度为10-150厘泊，且还能在洗涤剂材料上形成固体膜。

3.权利要求1的方法，其中有益试剂是香料。

4.权利要求1的方法，其中聚合物材料选自聚乙烯醇和聚乙二醇。

5.权利要求1的方法，其中洗涤剂材料包括15-45wt％椰油和棕榈仁油中的至少一种和5-85％的棕榈硬脂精脂肪酸的混合物。

6.权利要求3的方法，其中存在于细皂条内的香料的比例范围典型地为0.01-10％，优选1-5wt％。

7.权利要求3的方法，其中香料分成高挥发性的“顶香”和低挥发性的“底香”部分，且每一种包含在不同的细皂条内，和顶香细皂条涂有聚合物物质。

8.权利要求1的方法，其中涂布的细皂条各自的重量的比例为25％-75％，更优选50％。

9.通过权利要求1的方法可获得的含有有益试剂的块状洗涤剂。