CN101200661A - 燃料油组合物的改进 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种燃料油组合物，其包含主要量的燃料油和次要量的(a)至少一种有效作为蜡防沉降添加剂的极性氮化合物；和(b)至少一种经烃基取代的琥珀酸或酸酐与肼之间的反应产物。本发明还涉及一种改进燃料油的清净性能，同时避免不利影响燃料油冷流性能的方法。

Description

燃料油组合物的改进
技术领域
本发明涉及燃料油组合物，更具体地涉及含有清净剂且在低温下易于形成蜡的燃料油组合物。
背景技术
无论是源自石油还是植物来源，燃料油都含有在低温下趋向于以形成凝胶结构的方式沉淀为蜡的大片状晶体或球晶的组分，例如正链烷烃或正链烷酸甲酯，该凝胶结构导致燃料失去能力流动。燃料仍然流动时的最低温度被称为倾点。
随着燃料的温度降低并接近倾点，通过管线和泵运送燃料出现困难。另外，在倾点以上的温度下，蜡晶往往会阻塞燃料管线、筛网和过滤器。这些问题是本领域公知的，并且已提出了各种添加剂用于降低燃料油的倾点，其中许多添加剂已经在商业上应用。类似地，已提出了其它添加剂，并在商业上应用以减小所形成蜡晶的尺寸并改变蜡晶的形状。较小尺寸的晶体是令人希望的，因为它们不大可能阻塞过滤器。源自柴油燃料的蜡主要是链烷烃蜡，并结晶为片状。某些添加剂抑制了这点，并导致蜡以针状结晶，所得针状晶体比片状更可能通过过滤器，或在过滤器上形成晶体多孔层。其它添加剂还可能具有保持蜡晶在燃料中悬浮，减少沉降并因此还有助于防止阻塞的作用。这些类型的添加剂往往被称为“蜡防沉降添加剂”(WASA)。
近年来已描述了许多添加剂用于提高发动机的清洁性，例如用于减少或去除火花点火式发动机的吸入系统(例如汽化器、吸入歧管、入口阀)或燃烧室表面的沉积物，或用于减少或防止压缩点火式发动机的喷射器嘴变污。
例如，英国专利申请960,493描述了将无金属清净剂以四亚乙基五胺的经聚烯烃取代的琥珀酰亚胺的形式添加到内燃机的基础燃料中。现在广泛使用这种无金属清净剂。最常用的是经聚异丁烯取代的琥珀酰亚胺，它们是经聚异丁烯取代的酰化剂，例如琥珀酸或琥珀酸酐与多胺的反应产物。上述物质和它们的制备方法是本领域技术人员公知的。
在现代柴油发动机技术中，趋势是通过增加喷射压力和减小喷射器嘴直径来增加功率输出和效率。在上述情况下，更可能形成喷射器沉积物。这已经促使燃料制造商生产新型燃料，这些新型燃料往往按“优质”等级销售，并被宣传为对于改进发动机清洁性有效。为了满足这种性能要求，这种优质燃料通常包含比非优质等级燃料明显要高含量的清净剂。
燃料油中使用高含量常规聚异丁烯取代的琥珀酰亚胺清净剂在非常有效地改善发动机清洁性的同时，也已经发现缺陷。具体地，已观察到高含量多胺清净剂在优质等级燃料中的存在可以妨碍也存在于燃料中的蜡防沉降添加剂的冷流性能。所以，尽管从发动机清洁性看该燃料可以令人满意，但是就蜡防沉降和冷滤阻塞点(CFPP)而言的低温性能可能不足。
本发明基于如下发现：使用其它物质代替常规使用的燃料油清净剂除了提供清净性能以外，不会对蜡防沉降添加剂的低温性能造成同样的不利影响。
WO95/03377描述了某些并不知其可用于改善低温性能的燃料添加剂当与共聚乙烯流动改性剂组合时，却可以有益于这种性能。油溶性无灰分散剂被公开作为一种这类的燃料添加剂。还可以另外混入其它添加剂，包括蜡防沉降添加剂。
EP0632123A1描述了包含含氮分散添加剂的燃料组合物。公开了宽范围的合适物质，包括常规的经聚异丁烯取代的琥珀酰亚胺和由肼衍生的那些。
发明内容
因此根据第一方面，本发明提供了燃料油组合物，其包含主要量的燃料油和次要量的：
(a)至少一种有效作为蜡防沉降添加剂的极性氮化合物；和
(b)至少一种经烃基取代的琥珀酸或酸酐与肼的反应产物。
根据第二方面，提供了一种改进包含主要量的燃料油和次要量的(a)至少一种有效作为蜡防沉降添加剂的极性氮化合物的燃料油组合物的清净性能，同时基本上不会不利影响燃料油组合物的冷流性能的方法，所述方法包括将次要量的如第一方面所定义的(b)加入所述组合物中。
在第二方面的上下文中，术语“基本上不会不利影响燃料油组合物的冷流性能”应当理解为指与不存在(b)的情形相比，清净剂(b)的添加不会对包含(a)有效作为蜡防沉降添加剂的极性氮化合物的燃料油的冷流性能造成显著的负面影响。并不要求就绝对意义上改善冷流性能，只要求它们至少基本上相近。当然，绝对意义上的改善也在本发明的范围内。
根据第三方面，本发明提供了如第一方面所定义的(b)用于改善燃料油组合物低温性能的用途，其中所述燃料油组合物包含主要量的燃料油和次要量的(a)至少一种有效作为蜡防沉降添加剂的极性氮化合物，包含(a)和(b)的燃料油组合物的冷流性能至少基本上类似于含有(a)但不含(b)的燃料油组合物的冷流性能。
在第三方面的上下文中，术语“至少基本上类似”用来表示与第二方面的方法一样，组分(b)的添加不会以显著程度负面影响含有组分(a)的燃料油的冷流性能。还要理解到，该术语也涵盖因这种用途而带来的任何冷流性能改进。
如以上暗示的，已观察到常规经聚异丁烯取代的琥珀酰亚胺清净剂和WASA物质之间可能存在负面的相互作用。在本发明中使用另一可替代的物质使得在WASA物的存在下仍能实现清净，并且没有损害所添加燃料油的低温性能。
如上所讨论的，与常规经聚异丁烯取代的琥珀酰亚胺清净剂和WASA物之间的负面相互作用相关的问题在使用高含量清净剂时，例如在优质等级的柴油燃料中时最突出。本发明还考虑了这种情形：常规经聚异丁烯取代的琥珀酰亚胺清净剂可以以该负面的相互作用不会给低温性能带来明显问题的含量存在于燃料油中。但是，此时清净性能可能不足。添加组分(b)可提供较高水平的清净性，并且不会损害燃料油的低温性能。因此，在适用于所有方面的实施方式中，燃料油还包含次要量的至少一种经聚异丁烯取代的琥珀酰亚胺清净剂。这种物质是本领域公知的。
现在，详细描述可应用于本发明所有方面的各种特征。
具体实施方式
(a)有效作为蜡防沉降添加剂的极性氮化合物
这种物质是本领域公知的。
优选带有一个或多个、优选两个或更多个式＞NR13取代基的油溶性极性氮化合物，其中R13代表含8-40个原子的烃基，该取代基或该取代基中的一个或多个可以是由其衍生的阳离子形式。该油溶性极性氮化合物一般是一种在燃料中能够充当蜡晶生长抑制剂的物质。它包括例如以下化合物中的一种或多种：
胺盐和/或酰胺，该胺盐和/或酰胺通过使至少1摩尔比例的烃基取代的胺与1摩尔比例的具有1至4个羧酸基团的烃基酸或其酸酐反应形成，式＞NR13取代基具有式-NR13R14，其中R13定义如上，R14代表氢或R13，条件是R13和R14可以相同或不同，所述取代基构成胺盐部分和/或该化合物的酰胺基。
可以使用总共含30至300，优选50至150个碳原子的酯/酰胺。在美国专利4,211,534中描述了这些氮化合物。合适的胺主要是C12-C40的伯、仲、叔或季胺或其混合物，但在所得氮化合物可溶于油的前提下，可以使用短链胺，通常总共包含约30至300个碳原子。该氮化合物优选包含至少一条C8-C40，优选C14-C24的直链烷基段。
合适的胺包括伯、仲、叔或季胺，但是优选仲胺。叔胺和季胺仅形成胺盐。胺的例子包括十四烷胺、可可胺和氢化牛油脂肪胺。仲胺的例子包括二(十八烷)胺、二可可胺、二(氢化牛油脂)胺和甲基山嵛胺。胺的混合物也合适，例如得自天然物质的那些。优选的胺是氢化牛油脂肪仲胺，其烷基衍生自由大约4％C14、31％C16和59％C18构成的氢化牛油脂。
用于制备氮化合物的合适羧酸及其酸酐的例子包括乙二胺四乙酸，基于环状骨架的羧酸，例如环己烷-1，2-二羧酸、环己烯-1，2-二羧酸、环戊烷-1，2-二羧酸、萘二羧酸，以及包括二烷基螺二内酯的1，4-二羧酸。一般地，这些酸的环状部分具有约5至13个碳原子。用于本发明的优选酸为苯二羧酸，例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸和对苯二甲酸。尤其优选邻苯二甲酸和其酸酐。特别优选的化合物是通过使1摩尔份邻苯二甲酸酐与2摩尔份二氢化牛油脂肪胺反应形成的酰胺-胺盐。
其它例子为长链烷基或亚烷基取代的二元羧酸衍生物，例如经取代的琥珀酸的单酰胺的胺盐，其例子本领域公知并且例如描述在美国专利4,147,520中。合适的胺可以是上述的那些。
其它例子为缩合物，例如EP-A-327427中描述的那些。
极性氮化合物的其它例子为包含环系的化合物，并且所述环系上带有至少两个以下通式的取代基：
              -A-NR15R16
其中A是任选插有一个或多个杂原子的直链或支化的脂族亚烃基；R15和R16相同或不同，每个独立地为含9至40个原子、任选插有一个或多个杂原子的烃基；这些取代基相同或不同，并且该化合物任选地呈其盐的形式。有利的是，A具有1至20个碳原子，并且优选为亚甲基或聚亚甲基。WO93/04148和WO9407842中描述了这种化合物。
其它例子是游离胺本身，因为这些化合物也能够在燃料中充当蜡晶生长抑制剂。合适的胺包括伯、仲、叔或季胺，但是优选仲胺。胺的例子包括十四烷胺、可可胺和氢化牛油脂肪胺。仲胺的例子包括二(十八烷)胺、二可可胺、二(氢化牛油脂)胺和甲基山嵛胺。胺的混合物也合适，例如得自天然物质的那些。优选的胺是氢化牛油脂肪仲胺，其烷基衍生自由大约4％C14、31％C16和59％C18构成的氢化牛油脂。
(b)经烃基取代的琥珀酸或酸酐与肼的反应产物
适用作组分(b)的物质是经烃基取代的琥珀酸或酸酐与肼的反应产物。
(i)经烃基取代的琥珀酸或酸酐
如本说明书中所用，术语“烃基”指具有直接连接到分子其余部分的碳原子，并具有烃特征或主要具有烃特征的基团。它们可以是饱和的或不饱和的，线性的或支化的。优选地，烃基是碳氢基团。这些基团可以包含非碳氢取代基，只要它们的存在不会改变该基团的主要烃特征。例子包括酮基、卤基、硝基、氰基、烷氧基和酰基。该基团在由碳原子组成的链中还可以包含或可替换地包含不是碳的原子。合适的杂原子包括例如氮、硫和氧。有利地，该烃基是烷基。
优选地，经烃基取代的琥珀酸或酸酐的烃基包括C8-C36基团，优选C8-C18基团。非限制性例子包括十二烷基、十六烷基和十八烷基。可替换地，烃基可以是具有200至2500，优选800至1200数均分子量的聚异丁烯基团。具有不同长度烃基的物质混合物也合适，例如C16-C18基团的混合物。
利用本领域公知的方法将烃基连接到琥珀酸或酸酐部分上。另外或可替换地，合适的经烃基取代的琥珀酸或酸酐可商购，例如十二烷基琥珀酸酐(DDSA)、十六烷基琥珀酸酐(HDSA)、十八烷基琥珀酸酐(ODSA)和聚异丁基琥珀酸酐(PIBSA)。
(ii)肼
肼具有下式：
                        NH2-NH2
肼可以是水合的或未水合的。优选肼的一水合物。
(iii)(i)和(ii)的反应
经烃基取代的琥珀酸或酸酐与肼之间的反应生成各种产物。优选地，反应产物主要是具有相对高分子量的物质。然而，该反应中所生成物质的准确性质还不是完全清楚，目前认为该反应的主要量的高分子量产物是具有如下结构的低聚物：
Figure S2007101998195D00071
其中n是大于1的整数，优选2至10，更优选2至7，例如3、4或5。
还认为存在具有如下结构的物质：
Figure S2007101998195D00072
其中R’代表烃基取代基。应注意到，使用一种以上的经烃基取代的琥珀酸或酸酐也在本发明的范围内，这种情况下上述结构中的基团R’可以彼此不同。
上述两种结构包含至少两种衍生自经烃基取代的琥珀酸或酸酐的部分。因此，这些物质的分子量大于烃基取代基R’平均分子量的两倍。在本发明的上下文中，因此所述物质具有相对高的分子量。
作为较低分子量的反应产物，还认为存在具有如下结构的物质：
另外可能的少量产物包括：
Figure S2007101998195D00082
还可以存在由具有如下结构的物质形成的某些盐：
Figure S2007101998195D00083
本领域中已描述了用在本发明的反应产物的一般合成，例如以上引用的US3,375,092、US2,640,005和US3,723,460。Feuer等在Jn.Amer.Chem.Soc.，73(1951)，第4716-4719页中也给出了一系列可能的反应方案和产物。作为例子的可能制备路线如下。
将经烷基取代的琥珀酸酐与等重量的溶剂，例如甲苯，一起在氮气氛下加热至约50℃。逐滴加入所需量的肼水合物，引起放热。一旦添加完成，将反应混合物加热回流数小时。然后，用水/溶剂汽提该混合物，并且温度在真空下升至180℃。
优选地，经烃基取代的琥珀酸或酸酐与肼以2∶1-1∶4，更优选1∶1-1∶3的摩尔比进行反应。
优选地，将经烃基取代的琥珀酸或酸酐与肼之间的反应产物以基于燃料重量为50至500重量ppm的量添加到柴油燃料中。
燃料油
燃料油可以是例如石油基燃料油，尤其是中间馏分燃料油。这种馏分燃料油一般在110℃至500℃，例如150℃至400℃的范围内沸腾。
本发明适用于所有类型的中间馏分燃料油，包括宽沸程馏分，即根据ASTM D-86测得具有50℃或更高的90％-20％沸腾温度差的那些。
燃料油可以包括常压馏分或真空馏分、裂化瓦斯油或以任意比例混和的直馏和热裂化和/或催化裂化的馏分。最常见的石油馏分燃料是煤油、喷气式发动机燃料、柴油燃料、取暖用油和重质燃料油。取暖用油可以是直馏常压馏分，或者也可以包含真空瓦斯油或裂化瓦斯油或二者。燃料还可以包含主要量或次要量的来自费-托工艺的组分。费-托燃料，也被称为FT燃料，包括被描述为气至液燃料、煤和/或生物转化燃料的那些。为制备这些燃料，首先生成合成气(CO+H2)，再将其经费-托工艺转化成正链烷烃和烯烃。然后，可以通过例如催化裂化/重整或异构化、加氢裂化和加氢异构化的工艺对正链烷烃进行改性，以生成例如异链烷烃、环烷烃和芳族化合物之类的各种烃。所得FT燃料可以直接使用，或与其它燃料组分和燃料类型，例如本说明书所提及的那些组合使用。上述的低温流动问题在柴油燃料和取暖用油中最常遇到。本发明也适用于包含源自植物油的脂肪酸甲酯或乙酯，例如菜油籽甲酯或乙酯的燃料油中，上述脂肪酸甲酯或乙酯可以单独使用，或与石油馏分油混和使用。
燃料油优选低硫含量的燃料油。通常，燃料油的硫含量小于500ppm(每百万分之重量份)。优选地，燃料的硫含量小于100ppm，例如小于50ppm。具有甚至更低硫含量，例如小于20ppm或小于10ppm的燃料油也合适。
用量(treat rates)
(a)至少一种有效作为蜡防沉降添加剂的极性氮化合物的量基于燃料油的重量一般在10-300ppm，优选10-100ppm的范围内。
本领域中经常将有效作为蜡防沉降添加剂的极性氮化合物与其它额外的冷流改性添加剂组合使用。合适的物质是本领域技术人员所公知的，包括例如乙烯-不饱和酯的共聚物，例如EVA和类似聚合物。本发明考虑了添加这种额外的冷流改进添加剂，它们的用量也是本领域技术人员公知的。在实施方式中，燃料油还包含乙烯-不饱和酯的共聚物。
组分(b)在燃料油中的存在量基于燃料油重量适合为50-250重量ppm，优选50-200ppm，例如100-200wppm。
为了避免疑问，本发明中可以将各种组分添加到燃料油中的顺序并不重要。如下的实施方式都意在本发明的范围内：各组分单独加入燃料油中；所有组分同时加入燃料油中；或者一种或多种组分加入其中已包含另一组分的燃料油中。
低温性能的评价
第二方面的方法和第三方面的用途都要求测量燃料油组合物的低温性能。如本领域所公知的，存在许多可以用于确定燃料油低温性能的方法。优选地，低温性能通过测量ΔCP、CFPP或二者来确定。优选地，在本发明所有相关方面改善的低温性能是ΔCP、CFPP或二者。
ΔCP是燃料油蜡物质倾向于沉降的量度，因此确定蜡防沉降添加剂的有效性。为了确定ΔCP，测量基础燃料油的浊点(CP)。然后，将待研究的蜡防沉降添加剂加入基础燃料中，并将样品冷却至所测CP以下的温度。该温度可以不同，在德国常用-13℃的温度，在韩国温度可以是-15℃或-20℃，-18℃的数值也常用。在将燃料油样品放置一定时间以使任意蜡沉降后，测量底部20体积％样品的CP。该测量值与基础燃料的值之间的差是ΔCP。小的ΔCP值，优选接近零，表明蜡的分散性好。
CFPP是用于评估燃料油样品在降低温度下流过过滤器能力的标准工业测试。该测试按“Jn.of the Institute of Petroleum”，第52卷，No.510(1996)，第173-285页中详细描述的过程进行，并且要设计成与机车柴油中的中间馏分的冷流相关。简单地说，在保持约-34℃的浴中冷却待测油样品(40cm3)，以进行约1℃/min的线性冷却。定期地(从浊点以上开始每1℃时)，利用如下测试设备测试该油在规定时间内通过细筛的能力，该测试设备是吸液管，并且位于待测油表面以下的倒置漏斗连接到该移液管的下端。具有由12mm直径所界定面积的350目网筛铺在漏斗口。通过在吸液管上端施加真空，开始定期测试，从而将油吸上穿过网筛进入吸液管指示是20cm3油的标记处。每次成功通过后，油立即返回CFPP管。温度每降低1度即重复该测试，直到油在60秒内不能注满吸液管，不能注满发生的温度报道为CFPP温度。
现在仅通过实施例描述本发明。
在如下描述的实验中，测试包含固定量(48ppm)有效作为蜡防沉降添加剂的极性氮化合物和变化量物质(b)的低硫量柴油燃料的ΔCP和CFPP。为了比较，还进行使用常规多胺清净剂的测试和不含有清净剂的测试。
所用的有效作为蜡防沉降添加剂的极性氮化合物是2-N’，N’-二烷基酰氨基苯甲酸酯的N，N-二烷基铵盐，它是1摩尔邻苯二甲酸酐和2摩尔二(氢化牛油脂)胺的反应产物。
所用常规多胺清净剂，其是经聚异丁烯取代的琥珀酸酐与主要是每分子具有至少7个氮原子的物质的多胺混合物的反应产物(D1)，所述聚异丁烯基团的分子量为约1000；被主要为C18-C29物质的聚丙烯混合物取代的琥珀酸酐与多胺混合物之间的反应产物(D2)；十二烷基琥珀酸酐与多胺混合物的反应产物(D3)；和十二烷基琥珀酸酐与四亚乙基五胺的反应产物(D4)。
对于所有测试，柴油燃料还包含固定量的其它冷流添加剂。它们是商业柴油燃料中惯用的典型添加剂，主要是乙烯-不饱和酯共聚物和富马酸酯乙酸乙烯酯的共聚物。所有给出的量都以基于燃料重量的活性成分(即不是溶剂或载体的成分)的重量ppm计。
下表1中列出了结果。
表1
  实施例   清净剂(*)/ppm   CFPP/℃   ΔCP/℃
  1   -   -26.5   0.6
  2   (D1)84   -23.3   2.4
  3   (D1)108   -25.5   6.4
  4   (D1)127   -20.0   8.1
  5   (D2)100   -19.5   7.8
  6   (D2)150   -19.5   7.1
  7   (D3)180   -19.0   3.6
  8   (D4)100   -19.0   8.1
  9   (D4)150   -20.0   7.8
  10   (A)100   -26.0   -0.1
  11   (A)150   -23.0   0.0
  12   (B)100   -25.0   0.5
  13   (B)150   -26.0   0.2
  14   (C)100   -26.0   0.3
  15   (C)150   -28.0   1.3
  16   (E)180   -26.0   0.6
  17   (F)180   -26.0   0.5
[*(A)＝主要为C18-C29琥珀酸酐物质的聚丙烯混合物与肼的反应产物；(B)＝经聚异丁烯基取代的琥珀酸酐(PIB～1000MW)与肼的反应产物；(C)＝十二烷基琥珀酸酐与肼的反应产物；(E)＝经在＞180℃下溶剂汽提的十二烷基琥珀酸酐与肼的反应产物；和(F)经在＜120℃下溶剂汽提的十二烷基琥珀酸酐与肼的反应产物]
表1清楚地表明，所有常规的多胺清净剂对ΔCP和CFPP都有负面影响(比较实施例1和实施例2-9)。相反地，实施例10-17表明即使在相对高的用量下，物质(b)对ΔCP或CFPP如果具有影响也非常小。
如上所讨论的，在实施方式中，燃料油可以另外包含次要量的至少一种经聚异丁烯取代的琥珀酰亚胺清净剂。下表2给出的结果表明，表1中的物质(A)-(C)与常规清净剂一起使用没有损害燃料油的低温性能。所用常规清净剂为D1。
表2
  实施例   清净剂/ppm   CFPP/℃   ΔCP/℃
  20   (D1)12.5+(A)135   -24.0   1.0
  21   (D1)25+(A)120   -26.0   0.8
  22   (D1)12.5+(B)135   -27.0   0.5
  23   (D1)25+(B)120   -27.0   0.3
  24   (D1)12.5+(C)135   -26.5   0.7
  25   (D1)25+(C)120   -23.5   0.8
评价清净性能
还测试物质(A)-(F)的清净性能。所用方案如Graupner等，“Injectordeposit test for mordern diesel engines”，Technische Akademie Esslingen，5th International Colloquium，2005年1月12-13日，3.10，157页，WilfriedJ Bartz编辑所描述的。简单而言，该方案目的是重复重点在于燃料注射器尖的现代柴油发动机中的操作条件。该测试被分为5个阶段：
(a)等速测量发动机功率输出
(b)运行8小时
(c)长时间浸泡(3至8小时)，其间发动机停止并冷却
(d)第二次运行8小时
(e)等速测量发动机功率输出
结果报道为阶段(a)中测试开始时的平均转矩与阶段(e)中测试结束时的平均转矩之间的差。可替换地，可以使用全负载/全速和最终负载/速度下的开始转矩之间的测量差。还记录烟气生成量的差。注射器沉积物的形成对最终功率输出具有负面影响，并且增加了所观察到的烟气量。
为了重复现代柴油发动机中所期望的条件，将少量(3wppm)金属污染物以新癸酸锌的形式加入用于运转发动机的燃料中。下表3给出了结果。
表3
  物质   用量/wppm   转矩损失
  基础燃料   -   15.3％
  A   60   7.1％
  A   120   2.6％
  B   60   9.8％
  C   60   5.2％
  E   60   5.2％
  E   120   3.4％
  E   180   0.1％
  F   60   12.0％
结果表明，当燃料油包含有效作为蜡防沉降添加剂的极性氮化合物时，所用物质提供了清净性能，并不会不利影响燃料油的低温性能。

Claims (10)

1.一种燃料油组合物，包含主要量的燃料油和次要量的：
(a)至少一种有效作为蜡防沉降添加剂的极性氮化合物；和
(b)至少一种经烃基取代的琥珀酸或酸酐与肼的反应产物。
2.如权利要求1所述的燃料油组合物，其中所述经烃基取代的琥珀酸或酸酐的烃基包括C8-C36基团，优选C8-C16基团；或具有400至2500，优选800至1200数均分子量的聚异丁烯基团。
3.如前述任意一项权利要求所述的燃料油组合物，其中所述经烃基取代的琥珀酸或酸酐与肼以2∶1-1∶4，优选1∶1-1∶3的摩尔比进行反应。
4.如前述任意一项权利要求所述的燃料油组合物，其中组分(a)包括带有一个或多个，优选两个或更多个式＞NR13取代基的油溶性极性氮化合物，其中R13代表含8至40个原子的烃基，所述取代基或所述取代基的一个或多个可以呈由其衍生的阳离子形式。
5.如权利要求4所述的燃料油组合物，其中组分(a)包括通过将1摩尔份的邻苯二甲酸酐与2摩尔份的二氢化牛油脂胺反应形成的酰胺-胺盐。
6.如前述任意一项权利要求所述的燃料油组合物，其中组分(a)以基于燃料油重量为10-300重量ppm，优选10-100重量ppm的量存在于燃料油中。
7.如前述任意一项权利要求所述的燃料油组合物，其还包含次要量的至少一种经聚异丁烯取代的琥珀酰亚胺清净剂。
8.如前述任意一项权利要求所述的燃料油组合物，其还包含乙烯-不饱和酯的共聚物。
9.如前述任意一项权利要求所述的燃料油组合物，其中所述燃料油包括中间馏分燃料油，优选具有小于500重量ppm硫含量的中间馏分燃料油。
10.一种改进包含主要量的燃料油和次要量的(a)至少一种有效作为蜡防沉降添加剂的极性氮化合物的燃料油组合物的清净性能，同时基本上不会不利影响燃料油组合物的冷流性能的方法，所述方法包括将次要量的如权利要求1至3任一项中所定义的(b)加入所述组合物中。
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