KR20080055665A - 연료유 조성물의 개선 방법 - Google Patents

연료유 조성물의 개선 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR20080055665A
KR20080055665A KR1020070128970A KR20070128970A KR20080055665A KR 20080055665 A KR20080055665 A KR 20080055665A KR 1020070128970 A KR1020070128970 A KR 1020070128970A KR 20070128970 A KR20070128970 A KR 20070128970A KR 20080055665 A KR20080055665 A KR 20080055665A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
fuel oil
oil composition
hydrocarbyl
fuel
anhydride
Prior art date
Application number
KR1020070128970A
Other languages
English (en)
Inventor
리날도 카프로티
그라함 잭슨
마틴 제임스 윌리스
Original Assignee
인피늄 인터내셔날 리미티드
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 인피늄 인터내셔날 리미티드 filed Critical 인피늄 인터내셔날 리미티드
Publication of KR20080055665A publication Critical patent/KR20080055665A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/143—Organic compounds mixtures of organic macromolecular compounds with organic non-macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L10/00—Use of additives to fuels or fires for particular purposes
    • C10L10/14—Use of additives to fuels or fires for particular purposes for improving low temperature properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/192—Macromolecular compounds
    • C10L1/195—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10L1/197—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and an acyloxy group of a saturated carboxylic or carbonic acid
    • C10L1/1973—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and an acyloxy group of a saturated carboxylic or carbonic acid mono-carboxylic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/221—Organic compounds containing nitrogen compounds of uncertain formula; reaction products where mixtures of compounds are obtained
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/222—Organic compounds containing nitrogen containing at least one carbon-to-nitrogen single bond
    • C10L1/224—Amides; Imides carboxylic acid amides, imides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/226—Organic compounds containing nitrogen containing at least one nitrogen-to-nitrogen bond, e.g. azo compounds, azides, hydrazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/234—Macromolecular compounds
    • C10L1/238—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/234—Macromolecular compounds
    • C10L1/238—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10L1/2381—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds polyamides; polyamide-esters; polyurethane, polyureas
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/234—Macromolecular compounds
    • C10L1/238—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10L1/2383—Polyamines or polyimines, or derivatives thereof (poly)amines and imines; derivatives thereof (substituted by a macromolecular group containing 30C)

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
  • Solid Fuels And Fuel-Associated Substances (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Abstract

본 발명에 따라, 주요 양의 연료유 및 소량의 (a) 왁스 침강-방지 첨가제로서 효과적인 하나 이상의 극성 질소 화합물 및 (b) 하이드로카빌-치환된 석신산 또는 무수물과 하이드라진 사이의 하나 이상의 반응 생성물을 포함하는 연료유 조성물이 제공된다.
연료유의 저온-유동 특성에의 악영향을 피하면서 연료유의 세정 특성을 개선시키는 방법이 또한 기술된다.

Description

연료유 조성물의 개선 방법{IMPROVEMENTS IN FUEL OIL COMPOSITIONS}
본 발명은 연료유 조성물, 및 더욱 특별하게는 세제 종을 함유하고 저온에서 왁스가 형성되기 쉬운 연료유 조성물에 관한 것이다.
석유로부터 또는 식물 자원으로부터 유도된 연료유는, 낮은 온도에서 판 유형의 큰 왁스 결정 또는 구과(spherulite)로서 침전되어 그의 유동성을 잃게 하는 겔 구조를 형성하는 경향이 있는 성분, 예컨대 n-알케인 또는 메틸 n-알카노에이트를 함유한다. 상기 연료가 여전히 유동하는 가장 낮은 온도는 유동점(pour point)으로 공지되어 있다.
연료의 온도가 강하하여 유동점에 근접할 때, 연료를 라인 및 펌프를 통하여 운반하는 것은 어렵다. 또한, 유동점보다 높은 온도에서 왁스 결정은 연료 라인, 스크린, 및 필터를 막기 쉽다. 이들 문제는 당해 기술 분야에서 잘 인지되어 있으며, 이를 위해 여러 가지 첨가제가 제안되었으며, 이들 중 다수는 연료유의 유동점을 낮추기 위해 상업적으로 사용되고 있다. 유사하게, 다른 첨가제도 제안되었고, 형성되는 왁스 결정의 크기 감소 및 형태 변화를 위해 상업적으로 사용되고 있다. 더 작은 크기의 결정은 필터를 막을 가능성이 적기 때문에 바람직하다. 디젤 연료 에서 형성되는 왁스는 주로 알케인 왁스로서 소판으로 결정화된다. 특정 첨가제가 이를 억제하고 왁스로 하여금 바늘 모양을 띠게 하고, 결과의 바늘들은 필터를 통과하거나, 또는 필터 상에 다공성 결정층을 형성할 가능성이 소판보다 더욱 크다. 다른 첨가제들은 또한 연료의 현탁액 중에 왁스 결정을 유지시키는 효과를 나타내고, 침강을 감소시키고 따라서 막힘을 방지하는데 도움이 된다. 이러한 유형의 첨가제는 종종 "왁스 침강-방지 첨가제(WASA)"로서 지칭된다.
수년 동안, 엔진의 청결성을 증진시키기 위해, 예컨대 스파크-점화 엔진의 흡입 장치(예, 기화기, 흡입 다기관, 흡입 밸브) 또는 연소실 표면에 있는 침전물을 감소 또는 제거하기 위해, 또는 압축-점화 엔진에 있는 분사기 노즐의 오염을 감소 또는 방지하기 위해 다수의 첨가제가 기술되어 왔다.
예를 들어, 영국 특허 명세서 제 960,493호에서는 내연 엔진용 기본 연료에 테트라에틸렌 펜트아민의 폴리올레핀-치환된 석신이미드 형태의 금속-비함유 세제의 혼입에 대해 기술하고 있다. 이러한 금속-비함유 세제의 사용은 지금은 일반적이다. 가장 일반적으로 사용되는 것은 석신산 또는 무수물과 같은 폴리아이소뷰틸렌 치환된 아실화제와 폴리아민의 반응 생성물인 폴리아이소뷰틸렌 치환된 석신이미드이다. 이러한 물질 및 그 제조 방법은 당해 기술 분야의 숙련가에게 공지되어 있을 것이다.
오늘날의 디젤 엔진 기술의 추세는 분사 압력을 증가시키고 분사기 노즐 직경을 감소시킴으로써 출력량 및 출력효율을 증가시키는 것이다. 이러한 상황 하에서, 분사기에 퇴적물이 축적될 가능성은 더욱 크다. 이에 따라 연료 제조업자는 새로운 유형의 연료를 제조하게 되었으며, 이것들은 종종 "프리미엄" 등급으로 판매되고 엔진의 청결성을 개선시키는데 특히 효과가 있는 것으로 판촉되고 있다. 이러한 성능 요구를 충족시키기 위해, 이러한 프리미엄 연료는 통상적으로 비-프리미엄 등급 연료보다 상당히 더 높은 수준의 세제를 함유한다.
엔진의 청결성에 대해서는 대체로 효과적이지만, 연료유에 높은 수준의 종래의 폴리아이소뷰틸렌-치환된 석신이미드 세제를 사용하는데 따른 결점이 확인되었다. 구체적으로, 연료 중에 왁스 침강-방지 첨가제가 또한 존재하는 경우, 프리미엄 등급 연료 중에 높은 수준의 세제 종이 존재함으로써 상기 왁스 침강-방지 첨가제의 저온-유동(cold-flow) 성능이 손상될 수 있다는 것을 알게 되었다. 따라서, 상기 연료는 엔진 청결성의 관점에서는 만족스러울 수 있지만, 왁스 침강-방지 및 저온 필터 막힘 점(CFPP) 면에서의 연료의 저온-유동 성능에서는 적합하지 않을 수 있다.
국제 특허 공개 제 95/03377 호에서는, 저온 특성을 개선시키는 것으로 공지되지 않은 특정 연료 첨가제가 그럼에도 불구하고 공중합성 에틸렌 유동성 개선제와 조합되는 경우 저온 특성에 유익할 수 있다고 기술하고 있다. 오일 가용성 무회 분산제가 상기 부류의 연료 첨가제 중의 하나로서 개시되어 있다. 왁스 침강-방지 첨가제를 비롯한 추가적인 첨가제가 부가적으로 혼입될 수 있다.
유럽 특허 제 0 632 123 A1 호는 질소-함유 분산제 첨가제를 포함하는 연료 조성물을 기술하고 있다. 종래의 폴리아이소뷰틸렌-치환된 석신이미드 및 하이드라진으로부터 유도된 것들을 포함하는 광범위한 적합한 종이 개시되어 있다.
본 발명은, 종래에 사용된 연료유 세제에 대체하는 종을 사용하면 세정 특성의 제공에 더하여 왁스 침강-방지 첨가제의 저온-유동 성능에 악영향을 미치지 않는다는 발견에 기초한다.
따라서, 제 1 양상에 따라, 본 발명은 주요 양의 연료유 및 소량의 (a) 왁스 침강-방지 첨가제로서 효과적인 하나 이상의 극성 질소 화합물; 및 (b) 하이드로카빌-치환된 석신산 또는 무수물과 하이드라진 사이의 하나 이상의 반응 생성물을 포함하는 연료유 조성물을 제공한다.
제 2 양상에 따라, 연료유 조성물의 저온-유동 특성에 실질적으로 악영향을 미치지 않으면서, 주요 양의 연료유 및 소량의 (a) 왁스 침강-방지 첨가제로서 효과적인 하나 이상의 극성 질소 화합물을 포함하는 연료유 조성물의 세정 특성을 개선시키는 방법의 제공에 관한 것으로, 상기 방법은 제 1 양상과 관련하여 정의된 소량의 성분 (b)를 상기 조성물에 첨가하는 것을 포함한다.
상기 제 2 양상의 문맥에서 용어 "연료유 조성물의 저온-유동 특성에 실질적으로 악영향을 미치지 않으면서"는, 세제 종 (b)의 첨가가 종 (b)가 사용되지 않은 상태와 비교할 때 (a) 왁스 침강-방지 첨가제로서 효과적인 극성 질소 화합물을 함유하는 연료유의 저온-유동 특성에 부정적인 영향을 크게 미치지 않는다는 것을 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 저온-유동 특성이 절대적으로 개선될 필요는 없 지만, 적어도 실질적으로 유사할 것이 요구된다. 물론, 절대적인 개선도 또한 본 발명의 범위 내에 있다.
제 3 양상에 따라, 본 발명은 주요 양의 연료유 및 소량의 (a) 왁스 침강-방지 첨가제로서 효과적인 하나 이상의 극성 질소 화합물을 포함하는 연료유 조성물의 세정 특성을 개선시키는, 제 1 양상과 관련하여 정의된 성분 (b)의 용도를 제공하는 것으로, 성분 (a) 및 (b)를 포함하는 연료유 조성물의 저온-유동 특성은 성분 (b)가 사용되지 않는 상황에서 성분 (a)를 포함하는 연료유 조성물의 저온-유동 특성과 적어도 실질적으로 유사하다.
제 3 양상의 문맥에서 용어 "적어도 실질적으로 유사한"은, 제 2 양상의 방법에서와 같이, 성분 (b)의 첨가가 성분 (a)를 함유하는 연료유의 저온-유동 특성에 상당한 정도로 부정적인 영향을 미치지 않는다는 것을 나타내기 위해 사용된다. 상기 용어는 또한 상기 용도로부터 기인되는 저온-유동 특성의 임의의 개선을 포함한다는 것을 이해해야 한다.
상기에서 언급한 바와 같이, 종래의 폴리아이소뷰틸렌-치환된 석신이미드 세제와 WASA 종 사이에 부정적인 상호작용이 있을 수 있다는 것을 알게 되었다. 본 발명에서 대체 종을 사용함으로써 첨가된 연료유의 저온 특성을 손상시키지 않고 WASA 종의 존재 하에서 세정력을 성취할 수 있다.
상술한 바와 같이, 종래의 폴리아이소뷰틸렌-치환된 석신이미드 세제와 WASA 종 사이의 부정적 상호작용과 관련된 문제는 예컨대 프리미엄 등급 디젤 연료에서 높은 수준의 세제가 사용될 때 가장 크게 나타난다. 본 발명은 또한 상기 부정적인 상호작용이 저온 특성 면에서 상당한 문제를 발생시키지 않는 수준으로 종래의 폴리아이소뷰틸렌-치환된 석신이미드 세제가 연료유 중에 존재할 수 있는 상황을 고려하고 있다. 그러나, 세정 성능은 충분하지 않을 수 있다. 성분 (b)의 첨가에 의해 연료유의 저온 특성을 손상시키지 않고 높은 수준의 세정력이 제공될 수 있다. 따라서, 모든 양상에 적용할 수 있는 실시양태에서, 상기 연료유는 소량의 하나 이상의 폴리아이소뷰틸렌-치환된 석신이미드 세제를 추가적으로 포함한다. 이들 종은 당해 기술분야에서 주지되어 있다.
모든 양상에 적용할 수 있는 본 발명의 여러 특징을 이제 더욱 상세하게 기술하고자 한다.
(a) 왁스 침강-방지 첨가제로서 효과적인 극성 질소 화합물
이들 종들은 당해 기술분야에서 공지되어 있다.
화학식 >NR13(여기서, R13은 8 내지 40개의 원자를 함유하는 하이드로카빌 기를 나타냄)의 하나 이상(바람직하게는 둘 이상)의 치환기를 가진 오일 가용성 극성 질소 화합물이 바람직하며, 상기 치환기 또는 상기 치환기 중의 하나 이상은 이로부터 유도된 양이온의 형태일 수 있다. 상기 오일 가용성 극성 질소 화합물은 일반적으로 연료 중에서 왁스 결정 성장 저해제로서 작용할 수 있는 것이다. 예를 들어 이것은 다음 화합물 중 하나 이상을 포함한다:
하이드로카빌-치환된 아민 1 몰비 이상을 1 내지 4개의 카복실산 기를 갖는 하이드로카빌산 또는 이것의 무수물 1 몰비와 반응시켜 형성된 아민염 및/또는 아마이드가 포함된다; 화학식 >NR13의 치환기는 화학식 -NR13R14로서, R13 및 R14가 동일하거나 또는 상이한 조건 하에 R13은 상기에서 정의된 바와 같고 R14는 수소 또는 R13을 나타내며, 상기 치환기는 화합물의 아민염 및/또는 아마이드 기의 일부를 구성한다.
30 내지 300개, 바람직하게는 50 내지 150개의 총 탄소 원자를 함유하는 에스터/아마이드가 사용될 수 있다. 이들 질소 화합물은 미국 특허 제 4,211,534 호에 기술되어 있다. 적합한 아민은 주로 C12 내지 C40 1급, 2급, 3급 또는 4급 아민 또는 이들의 혼합물이지만, 생성되는 질소 화합물이 오일 가용성인 경우 더욱 짧은 사슬의 아민이 사용될 수 있으며, 일반적으로 약 30 내지 300개의 총 탄소 원자를 함유한다. 바람직하게는, 질소 화합물은 하나 이상의 직쇄 C8 내지 C40(바람직하게는, C14 내지 C24)의 알킬 분절을 함유한다.
적합한 아민은 1급, 2급, 3급 또는 4급을 포함하지만, 바람직하게는 2급이다. 3급 및 4급 아민은 아민염만을 형성한다. 아민의 예는 테트라데실아민, 코코아민, 및 수소화 수지 아민을 포함한다. 2급 아민의 예는 다이-옥타데실아민, 다이-코코아민, 이수소화(di-hydrogenated) 수지 아민 및 메틸베헤닐 아민을 포함한 다. 아민 혼합물, 예컨대 천연 물질로부터 유도된 것들도 또한 적합하다. 바람직한 아민은 2급 수소화 수지 아민으로서, 이것의 알킬기는 약 4%의 C14, 31%의 C16, 및 59%의 C18로 구성된 수소화 수지 지방으로부터 유도된다.
질소 화합물을 제조하기 위한 적합한 카복실산 및 이것의 무수물의 예는 에틸렌다이아민 테트라아세트산, 및 고리 골격에 기초한 카복실산, 예컨대 사이클로헥세인-1,2-다이카복실산, 사이클로헥센-1,2-다이카복실산, 사이클로펜테인-1,2-다이카복실산 및 나프탈렌 다이카복실산, 및 다이알킬 스피로비스락톤을 포함하는 1,4-다이카복실산을 포함한다. 일반적으로, 이들 산은 고리 잔기 내에 약 5 내지 13개의 탄소 원자를 갖는다. 본 발명에서 유용한 바람직한 산은 벤젠 다이카복실산, 예컨대 프탈산, 아이소프탈산, 및 테레프탈산이다. 프탈산 및 이것의 무수물이 특히 바람직하다. 특히 바람직한 화합물은 무수 프탈산 1 몰비를 이수소화 수지 아민 2 몰비와 반응시킴으로써 형성된 아마이드-아민염이다.
다른 예로는 장쇄 알킬 또는 알킬렌 치환된 다이카복실산 유도체, 예컨대 치환된 석신산의 모노아마이드의 아민염을 들 수 있으며, 이것의 예는 당해 기술 분야에서 공지되어 있고, 예컨대 미국 특허 제 4,147,520 호에 기술되어 있다. 적합한 아민은 상술된 것일 수 있다.
다른 예로는 축합물, 예컨대 유럽 특허 제 327423 A 호에 기술되어 있는 것들을 들 수 있다.
극성 질소 화합물의 다른 예는 고리 시스템 상에 화학식 -A-NR15R16의 치환 기(여기서, A는 하나 이상의 헤테로 원자에 의해 임의적으로 개재된 선형 또는 분지쇄 지방족 하이드로카빌렌 기이고, R15 및 R16는 동일하거나 상이하고 각각은 독립적으로 하나 이상의 헤테로 원자에 의해 임의적으로 개재된 9 내지 40개의 원자를 함유하는 하이드로카빌 기임)를 둘 이상 갖는 고리 시스템을 함유하는 화합물로서, 상기 치환기는 동일하거나 상이하고, 상기 화합물은 임의적으로 이것의 염의 형태이다. 유리하게도, A는 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖고 바람직하게는 메틸렌 또는 폴리메틸렌 기이다. 이러한 화합물은 국제 특허 공개 제 93/04148 호 및 국제 특허 공개 제 9407842 호에 기재되어 있다.
다른 예로는 유리 아민 자체를 들 수 있으며, 이들은 또한 연료 중에서 왁스 결정 성장 저해제로서 작용할 수 있다. 적합한 아민은 1급, 2급, 3급 또는 4급을 포함하지만, 바람직하게는 2급이다. 아민의 예로서 테트라데실아민, 코코아민, 및 수소화 수지 아민을 포함한다. 2급 아민의 예로서 다이-옥타데실아민, 다이-코코아민, 이수소화 수지 아민 및 메틸베헤닐 아민을 포함한다. 아민 혼합물, 예컨대 천연 물질에서 유도된 것들도 또한 적합하다. 바람직한 아민은 2급 수소화 수지 아민이고, 이것의 알킬기는 약 4%의 C14, 31%의 C16, 및 59%의 C18로 구성된 수소화 수지 지방으로부터 유도된다.
(b) 하이드로카빌 -치환된 석신산 또는 무수물과 하이드라진 사이의 반응 생성물
성분 (b)로서 적합한 종은 하이드로카빌-치환된 석신산 또는 무수물과 하이드라진 사이의 반응 생성물이다.
(i) 하이드로카빌 -치환된 석신산 또는 무수물
본 명세서에서 사용된 용어 "하이드로카빌"은 그 분자의 나머지에 직접 부착된 탄소 원자를 갖고 탄화수소 또는 주로 탄화수소 특성을 갖는 기를 지칭한다. 이것들은 포화 또는 불포화될 수 있고, 선형 또는 분지될 수 있다. 바람직하게는, 하이드로카빌 기는 탄화수소 기이다. 이들 기는 이들의 존재로 인해서 상기 기의 주요 탄화수소 특성이 바뀌지 않는다면 비-탄화수소 치환기를 함유할 수 있다. 이것의 예는 케토, 할로, 나이트로, 사이아노, 알콕시 및 아실을 포함한다. 또한, 또는 다르게는, 상기 기는 그렇지 않으면 탄소 원자로 구성될 사슬에 탄소이외의 원자를 함유할 수 있다. 여기에 적합한 원자는 예컨대 질소, 황, 및 산소이다. 유리하게도, 하이드로카빌 기는 알킬 기이다.
바람직하게는, 하이드로카빌-치환된 석신산 또는 무수물의 하이드로카빌 기는 C8 - C36 기, 바람직하게는 C8 - C18 기를 포함한다. 비한정적인 예는 도데실, 헥사데실 및 옥타데실을 포함한다. 다르게는, 하이드로카빌 기는 200 내지 2500, 바람직하게는 800 내지 1200의 수 평균 분자량을 갖는 폴리아이소뷰틸렌 기일 수 있다. 상이한 길이의 하이드로키빌 기를 갖는 종의 혼합물, 예컨대 C16 - C18 기의 혼합물이 또한 적합하다.
상기 하이드로카빌 기는 당해 기술 분야에서 공지된 방법을 사용하여 석신산 또는 무수물 잔기에 부착된다. 추가적으로, 또는 다르게는, 적합한 하이드로카빌-치환된 석신산 또는 무수물, 예컨대 무수 도데실석신산(DDSA), 무수 헥사데실석신 산(HDSA), 무수 옥타데실석신산(ODSA) 및 무수 폴리아이소뷰틸석신산(PIBSA)을 상업적으로 이용할 수 있다.
( ii ) 하이드라진
하이드라진은 화학식 NH2-NH2을 갖는다.
하이드라진은 수화될 수도 있거나 수화되지 않을 수 있다. 하이드라진 일수화물이 바람직하다.
( iii ) (i)와 ( ii )의 반응
하이드로카빌-치환된 석신산 또는 무수물과 하이드라진 사이의 반응으로 인해 다양한 생성물이 생성된다. 바람직하게는, 상기 반응 생성물은 비교적 큰 분자량을 갖는 종이 우세하다. 상기 반응에서 생성되는 종의 정확한 성질은 아직 완전히 밝혀지지 않았지만, 현재로서는 상기 반응의 큰 분자량을 갖는 주요 생성물은 하기 화학식의 올리고머성 종이라고 생각된다:
Figure 112007089313319-PAT00001
상기 식에서, n은 1보다 큰 정수, 바람직하게는 2 내지 10, 더욱 바람직하게는 2 내지 7, 예컨대 3, 4, 또는 5이다.
또한, 하기 화학식을 갖는 종이 존재한다고 생각된다:
Figure 112007089313319-PAT00002
상기 식에서, R'은 하이드로카빌 치환기를 나타낸다.
상기 화학식에서 R' 기가 서로 상이한 경우, 하나 이상의 하이드로카빌-치환된 석신산 또는 무수물을 사용하는 것도 본 발명의 범위에 포함된다는 것을 유의하여야 한다.
상기 두 화학식에서는 모두 하이드로카빌-치환된 석신산 또는 무수물로부터 유도된 둘 이상의 잔기를 함유한다. 따라서, 이들 종의 분자량은 하이드로카빌 치환기 R'의 평균 분자량의 두 배 이상이다. 따라서, 본 발명의 문맥에서 이들 종은 비교적 큰 분자량을 갖는다.
보다 작은 분자량을 갖는 반응 생성물로서, 하기 화학식을 갖는 종이 또한 존재한다고 생각된다:
Figure 112007089313319-PAT00003
추가적으로 가능한 소량의 생성물은 다음을 포함한다:
Figure 112007089313319-PAT00004
또한, 약간의 염이 형성되어 하기 화학식을 갖는 종을 형성할 수 있다:
Figure 112007089313319-PAT00005
본 발명에서 사용되는 반응 생성물의 일반 합성은 당해 기술 분야, 예컨대 상기에서 언급된 미국 특허 제 3,375,092 호, 미국 특허 제 2,640,005 호 및 미국 특허 제 3,723,460 호에 기재되었다. 다양한 가능한 반응식 및 생성물이 또한 포이어(Feuer) 등에 의해 문헌[Jn . Amer . Chem . Soc , 73(1951) pp . 4716-4719]에 기재되었다. 하나의 예로서 가능한 제조 경로는 다음과 같다.
일정량의 알킬-치환된 무수 석신산을 동일한 중량의 용매(예, 톨루엔)와 함께 질소 하에서 약 50℃로 가열시킨다. 원하는 양의 하이드라진 수화물을 적하시켜 발열 반응을 유발시킨다. 첨가가 완료되면, 반응 혼합물을 수 시간동안 환류 하에 가열시킨다. 이어서, 혼합물을 물/용매 스트립핑시키고 온도를 진공 하에서 180℃로 상승시킨다.
바람직하게는, 하이드로카빌-치환된 석신산 또는 무수물 및 하이드라진은 2:1 내지 1:4, 더욱 바람직하게는 1:1 내지 1:3의 몰비로 반응된다.
바람직하게는, 하이드로카빌-치환된 석신산 또는 무수물과 하이드라진 사이의 반응 생성물은 연료의 중량을 기준으로 50 내지 500 중량ppm의 양으로 디젤 연료에 첨가된다.
연료유
연료유는 예컨대 석유를 기재로 한 연료유, 특히 중간 증류 연료유일 수 있다. 이러한 증류 연료유는 일반적으로 110℃ 내지 500℃의 범위 내에서, 예컨대 150℃ 내지 400℃에서 비등한다.
본 발명은 ASTM D-86에 따라 측정 시 50℃ 이상의 광범위한 비등의 증류유, 즉 90% 내지 20% 비등 온도 차이를 갖는 것들을 비롯한 모든 유형의 중간 증류 연료유에 적용될 수 있다.
연료유는 상압 증류유 또는 진공 증류유, 분해 가스유, 또는 임의의 비율의 직류(straight run) 및 열 및/또는 촉매 분해 증류유의 블렌드를 포함할 수 있다. 가장 일반적인 석유 증류 연료는 등유, 제트 연료, 디젤 연료, 난방유 및 중질 연료유이다. 난방유는 직류 상압 증류유일 수 있거나, 또는 진공 가스유 또는 분해 가스유 또는 둘 다를 함유할 수 있다. 상기 연료는 또한 피셔-트로프쉬(Fischer-Tropsch) 공정으로부터 유도된 성분을 대량 또는 소량 함유할 수 있다. FT 연료로서도 공지된 피셔-트로프쉬 연료는 천연가스의 액체화(gas-to-liquid) 연료, 석탄 및/또는 바이오매스 전환 연료로서 지칭된 것들을 포함한다. 이러한 연료를 제조하기 위해, 먼저 합성가스(CO + H2)를 제조한 후 피셔-트로프쉬 공정에 의해 노말 파라핀 및 올레핀으로 전환시킨다. 이어서, 노말 파라핀을 촉매 분해/리포밍 또는 이성화, 하이드로크랙킹(hydrocracking) 및 하이드로이성화(hydroisomerisation)와 같은 공정에 의해 개질시켜 아이소-파라핀, 사이클로-파라핀 및 방향족 화합물과 같은 여러 탄화수소를 형성한다. 결과의 FT 연료는 그 자체로 또는 본 명세서에서 기술된 것과 같은 다른 연료 성분 및 연료 유형과 조합되어 사용될 수 있다. 상술된 저온 유동 문제는 가장 일반적으로 디젤 연료 및 난방유에서 나타난다. 본 발명은 또한 단독으로 사용되거나 석유 증류유와 혼합하여 사용되는, 식물유로부터 유도된 지방산 메틸 또는 에틸 에스터, 예를 들어 평지씨 메틸 또는 에틸 에스터를 함유하는 연료유에 적용될 수 있다.
연료유는 저황 함유 연료유인 것이 바람직하다. 전형적으로, 연료유의 황 함량은 500ppm(백만 중량부) 미만일 것이다. 바람직하게는, 연료의 황 함량은 100ppm 미만, 예컨대 50ppm 미만일 것이다. 심지어 더 낮은 황 함량(예컨대, 20ppm 미만 또는 10ppm 미만)을 갖는 연료유도 또한 적합하다.
처리율( treat rate )
(a) 왁스 침강-방지 첨가제로서 효과적인 하나 이상의 극성 질소 화합물의 양은 연료유의 중량을 기준으로 전형적으로 10 내지 300 중량ppm, 바람직하게는 10 내지 100 중량ppm의 범위일 것이다.
당해 기술 분야에서 왁스 침강-방지 첨가제로서 효과적인 극성 질소 화합물을 다른 추가적인 저온-유동 개선 첨가제와 함께 사용하는 것은 통상적이다. 적합한 물질은 당해 기술 분야의 숙련가에게 주지되어 있을 것이며, 예컨대 EVA와 같은 에틸렌-불포화 에스터 공중합체 및 유사한 중합체를 포함한다. 본 발명은 이러한 추가적인 저온-유동 개선 첨가제의 첨가를 고려하며, 처리율 면에서의 이것의 적용도 당해 기술 분야의 숙련가에게 주지되어 있다. 하나의 실시양태에서, 연료유는 추가적으로 에틸렌-불포화 에스터 공중합체를 포함한다.
연료유에 존재하는 성분 (b)의 양은 연료유의 중량을 기준으로 50 내지 250 중량ppm, 바람직하게는 50 내지 200 중량ppm, 예컨대 100 내지 200 중량ppm인 것이 적합할 것이다.
불확실함을 피하기 위해, 본 발명에서는 여러 성분이 연료유에 첨가되는 순서에 대한 중요성은 부여하지 않는다. 각각의 성분이 연료유에 개별적으로 첨가되는 실시양태, 모든 성분이 연료유에 동시에 첨가되는 실시양태, 또는 하나 이상의 성분이 이미 다른 성분을 함유하는 연료유에 첨가되는 실시양태가 모두 본 발명의 범위 내에 있는 것으로 의도된다.
저온-유동 성능의 평가
제 2 양상의 방법 및 제 3 양상의 용도는 연료유 조성물의 저온 특성을 측정할 것을 요구한다. 당해 기술 분야에 공지되어 있는 바와 같이, 연료유의 저온 특성을 측정하기 위해 사용될 수 있는 방법이 다수 있다. 바람직하게는, 저온 특성은 ΔCP, CFPP, 또는 이들 둘 다를 측정함으로써 결정된다. 바람직하게는, 본 발명의 모든 양상에서 개선된 저온 특성은 ΔCP, CFPP, 또는 이들 둘 다이다.
ΔCP는 연료유의 왁스 내용물이 침강하는 경향을 측정한 것이며, 따라서 왁스 침강-방지 첨가제의 유효성을 측정한다. ΔCP를 측정하기 위해, 기본 연료유의 흐림점(CP)을 측정한다. 이어서, 검사 중인 왁스 침강-방지 첨가제를 기본 연료에 첨가하고 샘플을 측정된 CP보다 낮은 온도로 냉각시킨다. 상기 온도는 다를 수 있는데, 독일에서는 -13℃의 온도가 주로 사용되고, 대한민국에서는 상기 온도가 -15℃ 또는 -20℃일 수 있고 -18℃의 값도 또한 자주 사용된다. 연료유 샘플을 잠시 동안 방치시켜 임의 왁스를 침강시킨 후, 샘플의 하부 20부피%의 CP를 측정한다. 이 측정값과 기본 연료에서 수득된 값의 차이가 ΔCP이다. ΔCP의 작은 값, 바람직하게는 약 0이 양호한 왁스 분산성을 나타낸다.
CFPP는 연료유 샘플이 낮은 온도에서 필터를 통과하여 흐르는 능력을 평가하기 위한 산업 표준 시험이다. 문헌["Jn. Of the Institute of Petroleum", vol. 52, No.510(1996), pp 173-285]에서 상세하게 기술된 절차에 의해 실시되는 상기 시험은 자동차용 디젤 중의 중간 증류유의 저온-유동성과 상호 관련되도록 설계된 것이다. 간단히 말해서, 시험될 오일의 샘플(40cm3)을 약 -34℃로 유지시킨 배스에서 약 1℃/분으로 선형 냉각시킨다. 주기적으로(흐림점으로부터 매 1℃가 올라갈 때마다), 시험되는 오일의 표면 밑에 위치하는 거꾸로 된 깔때기에 그 하부 말단이 부착된 피펫인 시험 장치를 사용하여 지정된 시간 내에 미세한 스크린을 통과하여 흐르는 오일의 능력을 시험한다. 12mm의 직경에 의해 한정되는 면적을 갖는 350 메쉬 스크린이 깔때기의 입구를 가로질러 펴져 있다. 주기적인 시험은 피펫의 상부 말단에 진공을 인가함으로써 개시되며, 이에 의해 오일이 스크린을 통해 피펫 내로 들어와 20cm3의 오일을 표시하는 수준까지 끌어 올려진다. 각각의 성공적인 통과 후, 오일을 즉시 CFPP 관으로 되돌린다. 온도가 1도 떨어질 때마다 오일이 60초 이내에 피펫에 충전되지 못할 때까지 상기 시험을 반복하는데, 상기 충전이 실패할 때의 온도가 CFPP 온도로서 기록된다.
이제, 본 발명을 단지 실시예에 의해서 기술하고자 한다.
후술되는 실험에서, 왁스 침강-방지 첨가제로서 효과적인 고정된 양(48ppm)의 극성 질소 화합물 및 가변하는 양의 종 (b)를 함유하는 저황 함량 디젤 연료를 시험하여 ΔCP 및 CFPP를 구하였다. 비교 목적을 위해, 종래의 폴리아민 세제를 사용한 시험 및 세제가 없는 시험을 실시하였다.
사용된 왁스 침강-방지 첨가제로서 효과적인 극성 질소 화합물은 1몰의 무수 프탈산과 2몰의 다이(수소화 수지)아민을 반응시킨 생성물인 2-N',N'-다이알킬아미 도벤조에이트의 N,N-다이알킬암모늄 염이었다.
사용된 종래의 폴리아민 세제는 하기와 같다: 폴리아이소뷰틸렌 기가 약 1000의 분자량을 갖는 폴리아이소뷰틸렌-치환된 무수 석신산을 분자 당 7개 이상의 질소 원자를 갖는 종이 대부분을 이루는 폴리아민 혼합물과 반응시켜 생성된 PIBSA-PAM 세제 (D1); C18 - C29 종이 대부분을 이루는 폴리프로필렌의 혼합물에 의해 치환된 무수 석신산과 폴리아민 혼합물 사이의 반응 생성물 (D2); 무수 도데실석신산과 폴리아민 혼합물과의 반응 생성물 (D3); 및 무수 도데실석신산과 테트라에틸렌펜트아민과의 반응 생성물 (D4).
모든 시험에서, 디젤 연료는 고정된 양의 추가적인 저온-유동 첨가제를 또한 함유하였다. 이들은 시판 중인 디젤 연료에서 일반적으로 사용되는 전형적인 첨가제로서, 주로 에틸렌-불포화 에스터 공중합체 및 푸마레이트 바이닐 아세테이트 공중합체이었다. 모든 양은 연료의 중량을 기준으로 활성성분(즉, 용매 또는 캐리어가 아닌 성분)의 중량ppm으로 주어진다.
결과가 하기 표 1에 제시되어 있다.
Figure 112007089313319-PAT00006
상기 표 1로부터, 모든 종래의 폴리아민 세제가 ΔCP 및 CFPP에 부정적인 영향을 미친다는 것을 명백하게 알 수 있다(실시예 1과 실시예 2 내지 9를 비교할 수 있다). 이와 대조적으로, 실시예 10 내지 17에서는 종 (b)가 비교적 높은 처리율에서도 ΔCP 또는 CFPP에 대해 훨씬 더욱 적은 영향을 미친다는 것을 보여 준다.
상술한 바와 같이, 하나의 실시양태에서, 연료유는 소량의 하나 이상의 폴리아이소뷰틸렌-치환된 석신이미드 세제를 추가적으로 포함할 수 있다. 하기 표 2는, 표 1의 종 (A) 내지 (C)가 연료유의 저온 특성을 손상시키지 않고 종래의 세제와 함께 사용되는 것을 보여 주는 결과를 기재한 것이다. 사용된 종래의 세제는 D1이었다.
Figure 112007089313319-PAT00007
세정 특성의 평가
종 (A) 내지 (F)의 세정 특성을 시험하였다. 그라우프너(Graupner) 등의 문헌["Injector deposit test for modern diesel engines", Technische Akademie Esslingen, 5 th International Colloquium , 12-13 Jan 2005, 3.10, p157 , Edited by Wilfried J Bartz]에 기술된 프로토콜을 사용하였다. 간단히 말해서, 상기 프로토콜은 연료 분사기 끝을 중요시한 오늘날의 디젤 엔진의 작동 조건을 재현하는 것을 목적으로 한다. 시험은 하기 5 단계로 나누어진다:
a) 엔진 출력의 등속 측정
b) 8시간의 내구 시험
c) 엔진이 멈추고 냉각되는 연장된 쇼우킹(soaking) 기간(3 내지 8시간)
d) 제 2의 8시간의 내구 시험
e) 엔진 출력의 등속 측정
단계 a)에서 시험이 시작된 때의 평균 토크와 단계 e)에서 시험이 종료된 때의 평균 토크 사이의 차이로서 상기 시험 결과가 기록된다. 다르게는, 전체 부하/전속력 및 최종 부하/최종 속력에서의 개시 토크 사이에서 측정된 차이를 사용할 수 있다. 매연 생성에서의 차이가 또한 기록된다. 분사기 퇴적물의 형성은 최종 출력에 부정적인 영향을 미칠 것이고 관측된 매연의 양을 증가시킬 것이다.
오늘날의 디젤 엔진에서 기대되는 조건을 재현하기 위해, 네오데카논산 아연 형태의 소량(3 중량ppm)의 금속 불순물을 연료에 첨가하여 엔진을 가동시켰다. 결과가 하기 표 3에 제시되어 있다.
Figure 112007089313319-PAT00008
상기 결과로부터, 연료유가 왁스 침강-방지 첨가제로서 효과적인 극성 질소 화합물을 함유하는 경우에도 사용된 종은 세정 특성을 제공하며, 연료유의 저온 특성에 악영향을 미치지 않는다는 것을 보여 준다.

Claims (10)

  1. 주요 양의 연료유, 및
    소량의 (a) 왁스 침강-방지 첨가제로서 효과적인 하나 이상의 극성 질소 화합물, 및 (b) 하이드로카빌-치환된 석신산 또는 무수물과 하이드라진 사이의 하나 이상의 반응 생성물
    을 포함하는 연료유 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 하이드로카빌-치환된 석신산 또는 무수물의 하이드로카빌 기가 C8 - C36 기, 바람직하게는 C8 - C18 기, 또는 400 내지 2500, 바람직하게는 800 내지 1200의 수 평균 분자량을 갖는 폴리아이소뷰틸렌 기를 포함하는 연료유 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 하이드로카빌-치환된 석신산 또는 무수물 및 하이드라진이 2:1 내지 1:4, 바람직하게는 1:1 내지 1:3의 몰비로 반응되는 연료유 조성물.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    성분 (a)가, R13이 8 내지 40개의 원자를 함유하는 하이드로카빌 기를 나타 내는 화학식 >NR13의 하나 이상, 바람직하게는 둘 이상의 치환기를 갖는 오일 가용성 극성 질소 화합물을 포함하며, 상기 치환기 또는 상기 치환기 중 하나 이상이 이로부터 유도된 양이온의 형태일 수 있는 연료유 조성물.
  5. 제 4 항에 있어서,
    성분 (a)가 1 몰비의 무수 프탈산과 2 몰비의 이수소화 수지 아민을 반응시켜 형성된 아마이드-아민 염을 포함하는 연료유 조성물.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
    성분 (a)가 연료유의 중량을 기준으로 10 내지 300 중량ppm, 바람직하게는 10 내지 100 중량ppm의 양으로 연료유 중에 존재하는 연료유 조성물.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    추가적으로 하나 이상의 폴리아이소뷰틸렌-치환된 석신이미드 세제를 소량으로 포함하는 연료유 조성물.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
    추가적으로 에틸렌-불포화 에스터 공중합체를 포함하는 연료유 조성물.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 연료유가 중간 증류 연료유, 바람직하게는 500 중량ppm 미만의 황 함량을 갖는 중간 증류 연료유를 포함하는 연료유 조성물.
  10. 저온-유동 특성에 실질적으로 악영향을 미치지 않으면서, 주요 양의 연료유 및 소량의 (a) 왁스 침강-방지 첨가제로서 효과적인 하나 이상의 극성 질소 화합물을 포함하는 연료유 조성물의 세정 특성을 개선시키는 방법으로서,
    제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 정의된 소량의 성분 (b)를 상기 조성물에 첨가하는 것을 포함하는 방법.
KR1020070128970A 2006-12-13 2007-12-12 연료유 조성물의 개선 방법 KR20080055665A (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP06126052 2006-12-13
EP06126052.7 2006-12-13

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20080055665A true KR20080055665A (ko) 2008-06-19

Family

ID=38050050

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020070128970A KR20080055665A (ko) 2006-12-13 2007-12-12 연료유 조성물의 개선 방법

Country Status (8)

Country Link
US (1) US8021444B2 (ko)
EP (1) EP1935968B1 (ko)
JP (1) JP2008150605A (ko)
KR (1) KR20080055665A (ko)
CN (1) CN101200661A (ko)
AT (1) ATE423831T1 (ko)
CA (1) CA2614019A1 (ko)
DE (1) DE602007000600D1 (ko)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8668749B2 (en) * 2010-11-03 2014-03-11 Afton Chemical Corporation Diesel fuel additive
US8852297B2 (en) 2011-09-22 2014-10-07 Afton Chemical Corporation Fuel additives for treating internal deposits of fuel injectors
US8758456B2 (en) * 2011-09-22 2014-06-24 Afton Chemical Corporation Fuel additive for improved performance of low sulfur diesel fuels
SG11201406517UA (en) 2012-04-27 2014-11-27 Evonik Oil Additives Gmbh Use of cold flow improver compositions for fuels, blends thereof with biofuels and formulations thereof
JP2019516849A (ja) * 2016-05-23 2019-06-20 シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイＳｈｅｌｌ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌｅ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｍａａｔｓｃｈａｐｐｉｊ Ｂｅｓｌｏｔｅｎ Ｖｅｎｎｏｏｔｓｈａｐ 自動車燃料組成物中におけるワックス沈降防止添加剤の使用
GB201810852D0 (en) * 2018-07-02 2018-08-15 Innospec Ltd Compositions, uses and methods
GB202212201D0 (en) * 2022-08-22 2022-10-05 Innospec Fuel Specialties Llc Improvements in fuels

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3375092A (en) * 1964-12-03 1968-03-26 Texaco Inc Anti-icing gasoline
US3615290A (en) * 1969-04-03 1971-10-26 Exxon Research Engineering Co Emulsified hydrocarbon fuel
US4564460A (en) * 1982-08-09 1986-01-14 The Lubrizol Corporation Hydrocarbyl-substituted carboxylic acylating agent derivative containing combinations, and fuels containing same
US6299655B1 (en) * 1985-03-14 2001-10-09 The Lubrizol Corporation Diesel fuel compositions
GB9315205D0 (en) * 1993-07-22 1993-09-08 Exxon Chemical Patents Inc Additives and fuel compositions

Also Published As

Publication number Publication date
CA2614019A1 (en) 2008-06-13
CN101200661A (zh) 2008-06-18
US8021444B2 (en) 2011-09-20
US20080141581A1 (en) 2008-06-19
ATE423831T1 (de) 2009-03-15
DE602007000600D1 (de) 2009-04-09
EP1935968B1 (en) 2009-02-25
JP2008150605A (ja) 2008-07-03
EP1935968A1 (en) 2008-06-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20090229176A1 (en) Method and Use for the Prevention of Fuel Injector Deposits
KR20080055665A (ko) 연료유 조성물의 개선 방법
US20080141580A1 (en) Fuel Oil Compositions
JPS6220590A (ja) 無水マレイン酸−ポリエ−テル−ポリアミン反応生成物及びそれを含有する自動車燃料用組成物
KR101711211B1 (ko) 연료유용 첨가제
EP3887488A1 (en) Quaternary fatty amidoamine compound for use as an additive for fuel
EP1932899A1 (en) Improvements in fuel oil compositions
US20080141579A1 (en) Fuel Oil Compositions
EP2910626A1 (en) Fuel additive for diesel engines
US20100251603A1 (en) Succinimide Detergent Containing One Basic Secondary Amine and a Hydrocarbyl-Substituted Succinic Group and a Fuel Composition Containing Such
JP2010144177A (ja) 燃料油用添加剤
US20030159340A1 (en) Gasoline compositions
EP1947161A1 (en) Fuel oil compositions
EP4214297B1 (en) Aryloxy alkylamines as fuel additives for reducing injector fouling in direct injection spark ignition gasoline engines
US12104133B2 (en) Fuel additives and formulations for improving performance of gasoline direct injection engines
JP2023533737A (ja) インジェクタノズル汚染を軽減し粒子排出を低減するための燃料添加剤
CA2613953A1 (en) Fuel oil compositions

Legal Events

Date Code Title Description
WITN Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid