CN101193832B

CN101193832B - 用于混凝土组件和结构的含有钙盐的快速粘合剂组合物

Info

Publication number: CN101193832B
Application number: CN2006800206807A
Authority: CN
Inventors: 塞尔日·萨维奥; 布鲁诺·佩尔兰; 克里斯托夫·莱维; 塞尔日·吉拉尔迪
Original assignee: Chryso SAS; Lafarge SA
Current assignee: Chryso SAS; Lafarge SA
Priority date: 2005-06-10
Filing date: 2006-06-09
Publication date: 2012-03-07
Anticipated expiration: 2026-06-09
Also published as: RU2380330C2; CA2609853A1; CN101193832A; CA2609853C; RU2007146269A; US20080308013A1; US8366825B2; MA29497B1; WO2006131659A2; EP1893548A2; WO2006131659A3; BRPI0611677A2; EP1731491A1; UA93988C2; ZA200710438B

Abstract

本发明涉及一种快速粘合剂，其包含水泥、至少一种超增塑剂、亚硝酸钙、和至少一种甲酸衍生物。本发明也涉及通过上述粘合剂获得的混凝土混合物及其制备方法。

Description

用于混凝土组件和结构的含有钙盐的快速粘合剂组合物

技术领域

本发明主题是基于钙盐的快速粘合剂组合物，其用于混凝土组件和结构的生产。

背景技术

用于沙浆或混凝土的快速粘合剂理解为是指快速凝固并变硬的粘合剂。在其组合中使用这种粘合剂的混凝土，一旦使用，在短时间内获得高机械性能。如果是流动混凝土，其优选在4小时时具有至少1MPa的抗压强度CS；如果是自注型混凝土(或自密实型)，其在5小时时具有至少1MPa，并在24小时具有至少12MPa的抗压强度。这些混凝土是流动性或自注型(或自密实型)混凝土，并具有最小1小时到最大2小时的和易性时间。

流体混凝土的和易性是通过使用艾布拉姆圆锥体的塌落高度来衡量-塌落值-(依据1981年12月的法国标准NF P18-451)，当塌落为至少150mm，优选至少为180mm时，评估该混凝土为流体。

自注型(或自密实型)混凝土的和易性能通常用塌落扩展度来衡量，并依据“自密实混凝土说明和指南”中所描述的操作方法，EFNARC2002年2月，P19-23；对于自密实型水泥的流动伸展应大于650mm(并通常小于800mm)。

本发明涉及混凝土，特别是流态或自注型(或自密实型)混凝土，倾向于组件和结构的生产，或工厂预制的组件或现场建筑，例如，混凝土架子、路面等等。

FR-A-2810314描述了一种用于自密实混凝土的快速粘合剂，其包含硅酸盐水泥、铝酸钙、硫酸钙、促凝剂、缓凝剂和聚磷酸酯-聚环氧乙烷型的超增塑剂。在该文献中，介绍了这种粘合剂使和易性多于1小时成为可能，能泵送这种混凝土源于这种自密实型配方，其在6小时和24小时依然具有的高耐压强度，包括在10℃-35℃之间的温度下。文献中描述的该申请是用于结构的紧急修复和管道、走廊或其它类似结构的临时支撑，没有提及混凝土壳的应用。

US-P-3,427,175描述了包含促凝剂系统的组合物，该促凝剂系统含有亚硝酸钙。该文献也描述了一种在与建筑场地通常遇到的户外温度不一致温度下的固化。

JP-A-2000281412描述了含有钙盐的促凝剂系统，其为亚硫酸钙或硫酸钙，并与一种有机添加剂和一种超增塑剂组合，其目的在于在相对较短的时间内获得耐压强度，但该数据仅提供了在24小时时获得的数据。

GB-A-2033367和GB-A-2058037描述了促凝剂系统包含与硫酸钙、醇酸(例如柠檬酸)和一种无机盐混合的铝酸钙(如，亚硝酸盐或硝酸盐，碳酸钠作为优选)。

EP-A-537872描述了一种包含亚硝酸盐或硝酸盐的促凝剂系统，如与一种特殊的多聚体超增塑剂组合的亚硝酸钙或硝酸钙。

一些已知的商业产品。可以提及SIKA的产品，特别是SikapriseSC2，其含硝酸钙、硫氰酸钠和甲醛。也可以提及GRACE的产品，特别是Polarset，其含有亚硝酸钙、硝酸钙(和溴化物盐)，少量的硫氰酸盐和甲基二乙醇胺。也可以提及MBT的产品，特别是组合产品，促凝剂Pozzolith NC 534，高减水超增塑剂Glenium3030和缓凝剂Delvo。

US20030127026(US-P-6858074)描述了一种促凝剂系统包含的组合：聚羧酸酯类型的超增塑剂、促凝剂和缓凝剂。该促凝剂可以特别选自碱土金属的亚硝酸盐、硫氰酸盐、卤化物、盐，特别酸的钙盐，如甲酸等。其没有描述这些组分的混合。一种缓凝剂特指一种羧酸。在浇注后4小时，并在10℃-38℃之间的温度下，弯曲强度显示至少2.8MPa，耐压强度至少15MPa。

根据本发明的水泥组合物具有限制为最大30分钟和易性保持时间，高水泥用量和低水/水泥比例，介于0.25-0.40之间。

US20040149174描述了一种与上述申请主体相似的系统，但是与混合物中的低凝固点盐的组合。要求保护为聚羧酸酯类型的超增塑剂、低凝固点的盐(碱土金属亚硝酸盐被提及)，促凝剂(硫氰酸盐和卤化物被提及)和缓凝剂(羧酸被提及)的组合，实施例没有说明使用的确切化合物。它们也没有提供关于在4-6小时时所得到的和易性维持度和机械强度的信息。它们涉及的混凝土不是流体或自密实型混凝土。其性质是在某些情况下于-1℃左右的温度下进行研究的。

然而，仍然需要一种用快速粘合剂组合物生产混凝土组件和结构的方法，该快速粘合剂具有长的和易性维持度，导致即使在低于10℃的温度下，短期内机械强度迅速提升，这样使提高模板再利用的效率成为可能。

发明内容

本发明主题是一种包含水泥、至少一种超增塑剂、亚硝酸钙和至少一种甲酸衍生物的快速粘合剂。

本发明另一主题是一种含有至少一种超增塑剂、亚硝酸钙和至少一种甲酸衍生物的促凝剂系统。

然而，本发明另一主题是一种含有与水混合的本发明快速粘合剂的湿的砂浆或混凝土组合物。

本发明另一主题是一种用水混合本发明快速粘合剂和凝聚剂以准备砂浆和混凝土的方法，特别是在10℃或以下温度下进行。

最后，本发明提供一种在1天内生产带有被撞击双模板的砂浆或混凝土项目的方法，所述双模板是在10℃或以下的温度下被撞击。

本发明将在随后的说明书进行更为详细的描述。

本发明是基于包含至少一种促凝剂系统的附加剂的组合。

本发明促凝系统包含至少三种成分，即钙盐，其为亚硝酸钙，一种具体的有机添加剂，其为甲酸衍生物和一种超增塑剂。

钙盐为亚硝酸钙，这种盐在促凝剂组合物中的含量以干重计为50-90％。通常，该数量是这样的，相对于最终粘合剂的干重计算，亚硝酸钙在最终粘合剂中的量为0.5-10％之间，优选在1.5-5％之间。

甲酸衍生物可以是醛的形式，即甲醛(应理解为聚合体，如尿素甲醛，不是本发明意义内的甲酸衍生物，原因是其没有释放出甲醛单体-或甲酸或盐)。甲酸衍生物可以是甲酸的形式，任意碱金属或碱土金属盐的形式。甲酸衍生物可以是甲醛、甲酸、或碱金属或碱土金属的盐或碱金属或碱土金属的甲醛重亚硫酸的盐，特别是甲醛重亚硫酸钠或碱金属或碱土金属的甲醛亚砜，如甲醛亚硫酸氢钠(商业使用为Rongalite)。

单或重亚硫酸醛的形式(碱金属或碱土金属的)是优选的，但是所有的其它形式也可以使用。

甲酸衍生物在本发明促凝剂组合物中的量以重量计可以在1-5％之间变化。通常，相对于亚硝酸钙盐，甲酸衍生物的量为占亚硝酸钙的量的1-10％之间，优选为2-5％之间。以相对于最后粘合剂的重量计，甲酸衍生物的量为0.01-1％之间，优选为0.05-0.5％之间。

超增塑剂可以是工业上使用的任何超增塑剂，如欧洲标准EN934-2所定义的。

聚磷酸酯-聚环氧乙烷型或聚硫酸酯-环氧乙烷型或较好的聚碳酸酯-聚环氧乙烷(PCP)类型的超增塑剂都可以使用。超增塑剂的例子如文献EP-A-537872，EP-A-663892，US20030127026和US-20040149174中所描述的，这些作为参考文献在此被引入。

超增塑剂的一个例子是通过聚合的方式获得：

至少一种膦酸的、磺酸的或羧酸的离子单体，优选为羧酸类型的，和更优选(甲基)丙烯酸类型；和

至少一种聚乙二醇(PEG)(甲基)丙烯酸树脂类型的单体，特别是PEG甲基醚(在末端位置)，分子重量例如在100-10,000之间，优选500-5,000之间，更优选750-2,000之间。

第一单体/第二单体的摩尔比可以广泛的变化，例如，75/25-45/55，优选65/35-55/45。

使用一种或多种第三单体是可能的，例如这些选自：

(a)丙烯酰胺类型，例如，N，N-二甲基丙烯酰胺，2，2’-二甲基胺(甲基)丙烯酸树脂或其盐。带有烷基基团的特别是乙基和丙基的2，2’-二甲胺基烷基(甲基)丙烯酸树脂或其盐，和通常的含有胺或氨基类型的官能团的任意单体。

(b)疏水类型，如C₁-C₁₈的烷基(甲基)丙烯酸树脂，特别是乙基或甲基(甲基)丙烯酸树脂。

第三单体的量为占全部单体的5-25摩尔％之间。

用于本发明的超增塑剂的特别例子为通过聚合40-65％的(甲基)丙烯酸，25-40％的特别是分子量在750-2,000之间的PEG甲基醚(甲基)丙烯酸树脂和5-25％的(a)或(b)类型的单体，特别是(a)类型的，特别是2，2’-二甲基胺烷基(甲基)丙烯酸树脂。

另一实施例为含有从10-30摩尔％的N-羟甲基丙酰胺或其衍生物的聚羧酸酯聚环氧乙烷。

超增塑剂的存在形式可以通过蜡的形式，从液体形式到固体形式变化。

超增塑剂在促凝剂系统组合物中的量以重量计为10-30％，％含量是根据系统中各组分的固体含量进行计算的。超增塑剂相对于粘合剂的含量以重量计通常为0.1-5％之间。(％值的计算是基于增塑剂的固体含量)，相对于粘合剂重量，优选为以重量计为0.1-2％之间。对于液体超增塑剂，通常，其优选用量为最终的混凝土混合物的1-10L/m³，更优选为2-7L/m³。

粘合剂或促凝剂系统包含除三种前述化合物外，还可以包含其它化合物，特别是，以下被提及的化合物，以其本身或作为掺合物：

(I)碱金属硫氰酸盐或碱土金属硫氰酸盐或硫氰酸铝；

(II)碱金属卤化物或碱金属卤代物、碱土金属卤化物或碱土金属卤代物、或铝卤化物或铝卤代物；

(III)碱金属硝酸盐或碱土金属硝酸盐或硝酸铝；

(IV)胺、烷醇胺、聚羟基烷基胺；

(V)碱金属硫代硫酸盐或碱土金属硫代硫酸盐或硫代硫酸铝；

(VI)碱金属氢氧化物或碱土金属氢氧化物或氢氧化铝；

(VII)羧酸的碱金属盐或羧酸的碱土金属盐或羧酸的铝盐，该酸不同于甲酸；

(VIII)醚氧化物；和

(IX)糖。

如，硫氰酸钙、硫氰酸钠或硫氰酸钾和/或溴化钙、溴化钠或溴化钾被用于作为亚硝酸钙的协同促凝剂。

与促凝剂系统组合的这些其它化合物的量可以表示为例如，以重量计，最高为亚硝酸钙的20％。

这种组合使流变性控制和快速性能获得之间的平衡得到某种的改善而成为可能。

相对于粘合剂的干重，用于形成湿混凝土的粘合剂通常包含：

99.5-90％硅酸盐水泥；

0.5-10％促凝剂系统。

优选地，粘合剂包含：

99-95％硅酸盐水泥；

1-5％促凝剂系统。

硅酸盐水泥为常规的，且符合欧洲标准EN197-1中所描述的同族。使用例如CEM152.5N或R水泥，或32.5、32.5R、42.5或42.5R型的CEM2水泥都是可能的，该水泥也可以是HIS(高初始强度)型。有利地，硅酸盐水泥是一种优选使地面细度为至少4000cm²/g的水泥。

可溶的碱金属含量优选小于1％，更优选小于0.6％，以表示为Na₂O当量的重量计。更优选，C4AF的量以重量计小于8％，优选以重量计小于4％，最初溶渣C3S的量以重量计大于60％。

促凝剂系统的最终用量取决于混凝土使用时的温度、精确的实施工艺、获得的强度水平等等。而且，其用量根据最终混凝土混合物中各组分的最终用量来调整。

包含这种超增塑剂的混凝土优选为是流体或自注型(自密实型)混凝土。

除促凝剂系统之外，其可以含有通常用于混凝土中的其它类型附加剂。

作为可以使用的附加剂的例子，为以下所提到的：空气夹带剂、消泡沫剂、腐蚀抑制剂、减缩剂、纤维、颜料、流变改性剂、水合前体、水溶性聚合体、泵送助剂、碱性反应还原剂、增强剂、疏水化合物和其混合物。

最终混凝土组合物的化合物可以按照下列顺序使用：

根据第一实施方案，在混凝土计量车间，混凝土混合的过程中，促凝系统的所有组分从开始要适当地加入；水泥和全部的促凝剂系统，即亚硝酸钙、甲酸衍生物和超增塑剂被混合在一起。该混合在混凝土计量车间可以在固定混合器中进行，或当该卡车直接作为混合器使用时在混合器卡车中进行。本发明因此涉及一种方法，在该方法中，所有组分由快速粘合剂与集料和水的混合而被适当地引入；或

根据第二实施方案，亚硝酸钙在促凝剂系统的其它组分之后被加入，例如，在混合器卡车中，在后者离开混凝土计量车间之前，或在从计量车间到现场的运送过程中，或在现场浇注之前。本发明也涉及一种方法，在该方法中，亚硝酸钙在快速粘合剂其它组分与集料和水混合之后被引入。

根据第二实施方案，在混合促凝剂系统的其它组分和超增塑剂和 /或甲酸衍生物之后，选择延迟引入的时间可以是从10-90分钟，优选20-60分钟。本发明因此也涉及一种方法，该方法中，亚硝酸钙被引入滞后10-90分钟，优选20-60分钟。

第一实施方案将作为优选，在混凝土计量车间内，各种组分(水泥，促凝剂系统的组分)在一个步骤中全部加入并精确计量。

有效的水与干粘合剂的重量比(W/C比率)通常为0.45-0.65之间。

最终的组合物包括常规的集料(沙子、砂砾和/或碎屑)。优选，最终组合物的成分具有20mm或更小的粒径，如果是自注型(或自充填型)混凝土，优选10mm或更少的粒径。这样这种组合物能很容易的被泵送。

集料对粘合剂的干重比通常为4-5之间。

本发明的混凝土组合物容易使用，且廉价。它们有适宜的流变性，优选具有最少一小时和最多1.5小时到2小时的和易性时间(混合之后)和快速硬化。本发明混凝土的和易性通常为1-2小时之间。术语“和易性时间”可以理解为混凝土保持流体的时间，该时间相当于固化开始前的时间。通常，塌落值(流体混凝土的)为至少15cm，优选至少18cm。

本发明混凝土可以是流态混凝土，特别是一种具有90分钟塌落至少15cm的流态混凝土，优选至少18cm。当混合结束后4小时，其耐压强度的值为至少1MPa，优选至少2PMa，且其24小时的耐压强度为至少12MPa，在测量12cm×32cm的圆柱样品上检测。

本发明混凝土也可以是自注型混凝土，特别是一种具有90分钟流动伸展大于650mm的自注型水泥。当混合结束后5小时，其耐压强度的值至少1MPa，优选2MPa，24小时的耐压强度至少12MPa，在测量12cm×32cm的圆柱样品上检测。

当混合在混合器卡车中进行时，时间从混凝土组合物的最后组成引入卡车的一刻开始计算。

和易性维持度与高的短周期强度这两种性质让其成为可能，特别是在混凝土计量车间生产前期的混凝土组合物，然后用卡车混合器将其送到现场，该组合物一旦使用后迅速变硬。粘合剂的性质也允许它能被机械泵送，由于它的流动性，并能被浇注或泵进模板，导致迅速变硬。这样，撞击模板将成为可能，然后迅速的再利用它，以便能够向其中浇注新一批混凝土。

本发明适于流体或自注型(或密实型)混凝土的快速粘合剂可以容易泵送或浇注，特别是自实密型混凝土条件下没有震动时，它非常适用于例如混凝土壳的生产。

本发明目的特别在于通过浇注和/或泵抽生产混凝土壳。本发明可用于在室外温度下生产混凝土壳，特别在-5℃-30℃之间，尤其10℃以下。混凝土壳在石匠行业被定义为“用闭合的混凝土制成的任意固体垂直墙”被记得。

而且，本发明也提供一种生产方法，特别用于混凝土壳，允许模板于10℃或以下的温度下在一天内被撞击两次，尤其是使用了本发明促凝剂系统。确实，本发明根据另一实施方案提供了这样一种方法，即在1天内允许浇注两个混凝土壳，即使低温度下。事实上，根据本发明，可以发现本发明组合物由于其即使在低温下也快速凝固的性质，使模板在1天内被撞击两次成为了可能。只要该组合物快速并维持其和易性，打破常规方法，甚至在低温下撞击模板两次，发现也是可能的。

具体实施方式

以下实施例用于说明本发明，并对其不构成限制。

实施例1

用以下组合物制备的砂浆(单位Kg/1.5m³)：

硅酸盐水泥CEM I 863.0

石灰石填料 215.8

0-0.315沙子 456.6

0.315-1沙子 611.9

1-4沙子 881.3

水 422.9

W/C比例是0.49。

各种组合物被测试，所有包括MBT的Glenium 27增塑剂。下列组合物被测试：

A：本发明类型(亚硝酸钙和甲醛)；

B：基于Sikaprise SC2类型；

C：基于Pozzolith NC534类型；

D：基于Polarset类型。

第一系列实验用以下组合物进行：

用Saint Pierre la Cour水泥，其是依据EN197-1标准的CEM152.5N类型，得到的结果如下(20℃)：

表1

[0103]

*在混凝土砂浆情况下，通过相对于艾布拉姆圆锥体根据1/2尺度的圆锥体测量。

本发明组合物A1所具有的90分钟流动伸展显著超过组合物B1和C1所取得的，相差约50mm，达到超过270mm的流动伸展。

5小时30分钟后的强度也有实质性的提高，而且组合物A1在4小时时的强度为2.5MPa。

第二系列实验(条件保持不变)用以下组合物进行：

用Le Hayre水泥，其是依据EN197-1标准的CEM1 52.5N类型，得到的结果如下：

表2

*在混凝土砂浆的情况下，通过相对于艾布拉姆圆锥体根据1/2 尺度的圆锥体测量。

用CEM1 52.5N类型的Le Havre水泥，本发明组合物A2的90分钟的流动伸展显著超过组合物B2、C2和D2所取得的，相差至少80mm，达到300mm的流动伸展。

实施例2

用以下组合物制备的混凝土(单位Kg/m³)

硅酸盐水泥CEM I 350

BL200填料 100

0-4沙子 765

4-14凝聚剂 1057

全部混合水 175

W/C比例是0.5

加入Optima203超增塑剂和亚硝酸钙，和根据亚硝酸盐重量而变化用量的甲醛。

制备以下组合物：

下列结果是在以下温度下获得的：

表3

[0128]

实施例3

该实施例提供了使用SFB(甲醛重亚硫酸钠)的自注型(自密实型)混凝土所得到的结果和后者对流变性和获得强度的影响。温度为20℃。

两种混凝土组合物，用以下组分(亚硝酸钙和甲醛重亚硫酸钠的百分含量为相对于水泥的表示)进行制备。

[0133]

甲醛重亚硫酸钠的加入提高了至少45分钟的开放时间。

实施例4

采用下列配方的砂浆进行实验(单位kg/m³)

硅酸盐水泥CEM I 52.5 Le Havre 494.5

有机石灰石填料 91.3

水冲蚀的Mauzac0/4沙子 1406.5

水 275.9

进行测试的不同组合物均是采用MBT的超增塑剂(Glenium 27)在20℃的条件下制得的。第一组实验的制备没有使用甲醛重亚硫酸钠(Rongalite

)，并与Rongalite

的两种不同用量进行对比。对该产品90分钟时的流变性保持的影响已被指出。

以下为获得的结果：

表4

实施例5

采用下列配方的砂浆进行实验(单位 kg/m³)

硅酸盐水泥CEM I 52.5 Le Havre 494.5

有机石灰石填料 91.3

0/0.315 Palvadeau沙子 329.0

0.315/0 Palvadeau沙子 329.0

1/4 Pa lvadeau沙子 748.5

水 275.9

Optima 175添加剂对90分钟时的塌落水平显示有良好效果。以下为得到结果：

表5

Claims

1.一种快速粘合剂包含：

水泥；

相对于粘合剂以重量计，0.1％到5％的至少一种超增塑剂；

相对于粘合剂以重量计，0.5％到10％的亚硝酸钙；和

相对于亚硝酸钙以重量计，1％到10％的至少一种甲酸衍生物。

2.权利要求1的快速粘合剂，其中，甲酸衍生物是甲醛、甲酸、碱金属或碱土金属的甲醛重亚硫酸盐或甲醛亚硫酸氢钠。

3.权利要求1的快速粘合剂，其中，甲酸衍生物为甲醛或碱金属或碱土金属的甲醛重亚硫酸盐。

4.权利要求1-3之一的快速粘合剂，包含：

99.5％到90％的硅酸盐水泥；

0.5到10％的组分：

至少一种超增塑剂；

亚硝酸钙；和

至少一种甲酸衍生物。

5.权利要求1的快速粘合剂，其中，超增塑剂为聚羧酸酯-聚环氧乙烷型。

6.权利要求1的快速粘合剂，其中，超增塑剂是聚磷酸酯-聚环氧乙烷型。

7.权利要求1的快速粘合剂，其中，超增塑剂通过聚合获得：

至少一种膦酸基、磺酸基或羧基类型的离子单体，和

至少一种聚乙二醇(甲基)丙烯酸树脂类型的单体，该单体的分子量在100-10000之间；和任选的

至少一种选自丙烯酰胺或疏水类型的第三单体。

8.权利要求7的快速粘合剂，其中，第一单体/第二单体摩尔比是从75/25到45/55，第三单体的量占全部单体的5-25摩尔％。

9.权利要求1的快速粘合剂，其中，相对于粘合剂以重量计，亚硝酸钙在粘合剂中的量为1.5-5％之间。

10.权利要求1的快速粘合剂，其中，甲酸衍生物的量，相对于亚硝酸钙盐，为亚硝酸钙量的2-5％之间。

11.权利要求4的快速粘合剂，其中，相对于粘合剂的重量，超增塑剂的量，作为固体含量，在粘合剂中以重量计为0.2-2％之间。

12.权利要求1的快速粘合剂，其进一步包含至少一种常规用于混凝土中的添加剂。

13.权利要求1的快速粘合剂，其进一步包括至少一种添加剂，其选自消泡沫剂、腐蚀抑制剂、减缩剂、纤维、颜料、流变改性剂、水合前体、水溶性聚合体、泵送助剂、碱性反应还原剂、增强剂、疏水化合物和其混合物。

14.权利要求1的快速粘合剂，其进一步包括一种化合物，所述化合物选自：

(I)碱金属硫氰酸盐或碱土金属硫氰酸盐或硫氰酸铝；

(III)碱金属硝酸盐或碱土金属硝酸盐或硝酸铝；

(IV)胺、烷醇胺、聚羟基烷基胺；

(V)碱金属硫代硫酸盐或碱土金属硫代硫酸盐或硫代硫酸铝；

(VI)碱金属氢氧化物或碱土金属氢氧化物或氢氧化铝；

(VII)羧酸的碱金属盐或羧酸的碱土金属盐或羧酸的铝盐，该酸与甲酸不同；

(VIII)醚氧化物；和

(IX)糖。

15.权利要求14的快速粘合剂，其中，所述碱土金属硫氰酸盐为硫氰酸钙，所述碱金属硫氰酸盐为硫氰酸钠或硫氰酸钾。

16.权利要求14的快速粘合剂，其中，所述碱土金属卤化物为溴化钙，所述碱金属卤化物为溴化钠或溴化钾。

17.权利要求14-16中任一项的快速粘合剂，其中，上述化合物的量最高为亚硝酸钙重量的20％。

18.一种与水混合的，包含权利要求1-17之一的快速粘合剂的湿的沙浆或混凝土组合物。

19.权利要求18的组合物，以0.45-0.65之间的W/C比率进行混合。

20.权利要求18的组合物，其具有1-2小时之间的和易性。

21.一种通过将权利要求1-17之一的快速粘合剂和集料与水混合以制备沙浆或混凝土的方法。

22.权利要求21的制备沙浆或混凝土的方法，其中，所有组分

由快速粘合剂与集料和水的混合而被适当的引入。

23.权利要求21的制备沙浆或混凝土的方法，其中，亚硝酸钙是在快速粘合剂的其它组分已与集料和水混合之后被引入的。

24.权利要求23的制备沙浆或混凝土的方法，其中，亚硝酸钙滞后10-90分钟被引入。

25.权利要求21-24之一的制备沙浆或混凝土的方法，是在10℃以下的温度下进行。

26.权利要求21的制备沙浆或混凝土的方法，用于形成混凝土壳。