NO20121086A1 - Antifrysesammensetning for produksjon av bestandig betong under kalde temperaturforhold - Google Patents

Antifrysesammensetning for produksjon av bestandig betong under kalde temperaturforhold Download PDF

Info

Publication number
NO20121086A1
NO20121086A1 NO20121086A NO20121086A NO20121086A1 NO 20121086 A1 NO20121086 A1 NO 20121086A1 NO 20121086 A NO20121086 A NO 20121086A NO 20121086 A NO20121086 A NO 20121086A NO 20121086 A1 NO20121086 A1 NO 20121086A1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
cement
composition
weight
cementitious
concrete
Prior art date
Application number
NO20121086A
Other languages
English (en)
Inventor
Wolfram Franke
Original Assignee
Yara Int Asa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Yara Int Asa filed Critical Yara Int Asa
Priority to NO20121086A priority Critical patent/NO20121086A1/no
Priority to LTEP13766514.7T priority patent/LT2900617T/lt
Priority to SI201330260A priority patent/SI2900617T1/sl
Priority to US14/425,908 priority patent/US9376342B2/en
Priority to CA2884354A priority patent/CA2884354C/en
Priority to PL13766514.7T priority patent/PL2900617T3/pl
Priority to EP13766514.7A priority patent/EP2900617B1/en
Priority to DK13766514.7T priority patent/DK2900617T3/en
Priority to PCT/EP2013/069702 priority patent/WO2014048871A1/en
Publication of NO20121086A1 publication Critical patent/NO20121086A1/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B7/00Hydraulic cements
    • C04B7/24Cements from oil shales, residues or waste other than slag
    • C04B7/26Cements from oil shales, residues or waste other than slag from raw materials containing flue dust, i.e. fly ash
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B22/00Use of inorganic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. accelerators, shrinkage compensating agents
    • C04B22/08Acids or salts thereof
    • C04B22/085Acids or salts thereof containing nitrogen in the anion, e.g. nitrites
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/16Sulfur-containing compounds
    • C04B24/18Lignin sulfonic acid or derivatives thereof, e.g. sulfite lye
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/02Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/02Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
    • C04B28/021Ash cements, e.g. fly ash cements ; Cements based on incineration residues, e.g. alkali-activated slags from waste incineration ; Kiln dust cements
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B40/00Processes, in general, for influencing or modifying the properties of mortars, concrete or artificial stone compositions, e.g. their setting or hardening ability
    • C04B40/0028Aspects relating to the mixing step of the mortar preparation
    • C04B40/0039Premixtures of ingredients
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/76Use at unusual temperatures, e.g. sub-zero
    • C04B2111/766Low temperatures, but above zero

Abstract

Den foreliggende oppfinnelsen angår en tilsatsblanding for en sementbasert sammensetning og en fremgangsmåte som anvender nevnte tilsatsblanding for fremstilling av en bestandig sementbasert sammensetning, særlig en betong, i kalde værforhold, slik som om vinteren eller i kalde geografiske områder.

Description

Innledning
Den foreliggende oppfinnelsen angår en tilsatsblanding for en sementbasert sammensetning og en fremgangsmåte som anvender nevnte tilsatsblanding for fremstilling av en bestandig sementbasert sammensetning, spesielt en betong, under kalde værforhold, slik som om vinteren eller i kalde geografiske områder. Tilsatsblandingen omfatter minst to ulike nitratsalter og et super-plastiserendemiddel, og eventuelt et luftinnblandingsmiddel og en korrosjonsinhibitor. Fremgangsmåten omfatter anvendelsen av tilsatsblandingen ifølge oppfinnelsen som har blitt tilsatt til en sementbasert sammensetning for stopning av sementbaserte faste legemer slik som betong.
Bakgrunn for oppfinnelsen
Betong er et sammensatt konstruksjonsmateriale primært bestående av aggregat, sement, og vann. Det finnes mange formuleringer som tilveiebringer ulike egenskaper. Aggregatet er generelt en grov grus eller knuste bergarter slik som kalkstein eller granitt, sammen med et fint aggregat slik som sand. Sementen, vanligvis portlandsement, og andre sementbaserte materialer slik som flyveaske og slaggsement, tjener som et bindemiddel for aggregatet. Ulike kjemiske tilsatsblandinger blir også tilsatt for å oppnå ulike egenskaper. Vann blir blandet med den tørre betongblandingen, noe som gjør at den kan formes (typisk støpt eller formet) og deretter størknet og herdet (herdet, satt) til steinhard styrke betong gjennom en kjemisk prosess som kalles hydrering. Vannet reagerer med sementen, som binder de andre komponentene sammen, som til slutt danner et robust steinlignende materiale. Betong kan bli skadet av mange prosesser, slik som frysingen av vann som er fanget i betong porene.
Betong er mye brukt til å lage arkitektoniske strukturer, fundamenter, mur/murvegger, fortau, boer/overganger, motorveier/veier, rullebaner, parkeringsstrukturer, dammer, bassenger / reservoarer, rør, fundamenter for porter, gjerder og stolper og til og med båter.
Innenfor omfanget av denne søknaden skulle en sementbasert sammensetning bli forstått som å omfatte enhver av en mørtelsammensetning, en betongsammensetning, og en sementlimsammensetning, som ikke har blitt støpt, herdet, hydrert, satt og/eller herdet/størknet. En mørtelsammensetning omfatter minst et fint aggregat, slik som sand, sement og vann. En sementlimsammensetning omfatter minst sement og vann.
Innenfor omfanget av denne søknaden skulle et sementbasert fast legeme bli forstått som det støpte, herdede, hydrerte, satte og/eller herdede/størknede sementbasert sammensetning, omfattende enhver av en mørtel, en betong og et sementlim.
Støpning og herding av betong i kaldt vær, særlig ved eller under en - vedvarende - frysetemperatur er utfordrende. Det mest vanlige problemet er at betong fryser og/eller gjennomgår fryse/tine sykler før den oppnår adekvat styrke under herding.
Innenfor sammenhengen i denne søknaden er "kaldt vær" definert som når de følgende betingelsene finner sted i minst tre etterfølgende dager: - den gjennomsnittlige daglige temperaturen faller under 4 °C, og - luft temperaturen ikke stiger over 10 °C i mer enn en halv dag i løpet av hvilken som helst 24-timers periode.
Ved nevnte kaldt værs betingelser begynner vann å fryse i kapillærene i betong ved -2 °C, den utvider seg opp til 9 % av sitt volum når den fryser noe som fører til sprekker i betong matriks, og opp til 50 % reduksjon av trykkfasthet kan oppstå dersom betong fryser før den har nådd en trykkfasthet på minst 500 psi.
Støpning av betong i kaldt vær følger anbefalingene til ACI (American Concrete Institute) Guideline 306R-88. Isolering av støpebetongen, anvendelsen av herdningsakseleratorer (SA) og av vann-reduserendemidler, også kjent som super-plastiserendemiddel (SP), er beskrevet som tiltak for å sikre en passende herding av betongen.
En velkjent tilnærming er å tilsette natriumnitrat til betongen i doser på opp til 5 vekt% i forhold til betongsammensetningen, som omfatter minst aggregat, sement, og vann. Denne tilnærmingen leverer vanligvis en hurtigsettendesement. US Patent 5,296,028 (Charles J. Korhonen et al., 1994) angir en frosthindrende sammensetning som består av natriumnitrat og natriumsulfat i et forhold på 3:1, der den frosthindrende sammensetningen er tilstede i betongen ved en dosering på 2 vekt% til 8 vekt%, relativt til vekten av betongsammensetningen. Den høye tilsetningen av alkali på grunn av natrium øker imidlertid risikoen for alkali-aggregat-reaksjoner (AAR) og i tillegg er natriumnitrat kjent for signifikant å redusere trykkfasthet. Derfor har denne typen betong en redusert varighet særlig når det kommer til fryse/tine-motstand.
Noen kommersielt tilgjengelige produkter kombinerer flere komponenter i en tilsatsblanding, slik som et super-plastiserendemiddel (SP) og en herdningsakselerator (SA). Vannreduksjon ved hjelp av et super-plastiserendemiddel (SP) er en vanlig teknikk for å redusere fritt vann og øke salinitet til porefluidene (som også reduserer frysepunktet til vann). For eksempel beskriver US Patent 5,176,753 (John W. Brook, 1993) den kombinerte anvendelsen av et frysepunktnedsettende mineral, for eksempel kalsiumnitrat, et super-plastiserendemiddel, for eksempel natriumsaltet av naftalensulfonat - formaldehydharpiks, herdningsakselerator, for eksempel natriumtiocyanat, og en organisk størkningsakselerator, for eksempel tetra(N-metylol)glykoluriel.
For å oppnå en svært hurtig setting av betongen, indikerer kjent teknikk litteraturen at trivalente ioner som aluminium (Al<3+>) eller jern (Fe<3+>) kan være fordelaktige. Dette er dokumentert særlig for sprøytebetong (betong som blir transportert gjennom en slange og pneumatisk kastet ut ved høy hastighet på en overflate, som en byggeteknikk). US Patent 4,444,593 angir ferrinitrat blandinger for rask herding. W097/36839 (Tjugum, 1997) angir aluminium-baserte salter, i særdeleshet aluminiumnitrat. Sprøytebetong er ikke forbundet med kaldværsstøping, siden betongen for eksempel blir benyttet i tuneller der ingen kaldværsbetingelser råder, særlig ingen temperaturer under frysepunktet for vann.
Harald Justnes i Concrete, Volum 44, nummer 1, februar 2010 " Calcium nitrate as a multi- functional concrete admixture", angir anvendelsen av kalsiumnitrat som en herdningsakselerator når den anvendes med et plastiseringsmiddel som motvirker retardasjonen ved plastiseringsmidlet mens reologien opprettholdes, som langtidsstyrke forsterker i anti-fryse tilsatsblandinger eller tilsatsblandinger for vinterstøping, og som en korrosjonsinhibitor for beskyttelsen av innlagt stål.
Standarder som beskriver hvordan man kan støpe betong som har behov for økt fryse-tine-motstand, for eksempel ved å tilsette en luftinnblandings-tilsatsblanding (AEA) er tilgjengelige.
Det er fremdeles et behov for en tilsatsblanding som sikrer en rask og tilstrekkelig hydrering av en sementbasert sammensetning og forbedrer langtidslevetid heller enn redusert varighet.
Detaljert beskrivelse av oppfinnelsen
Det er det primære målet for den foreliggende oppfinnelsen å tilveiebringe en tilsatsblanding for en sementbasert sammensetning, det sementbaserte legemet laget derav og en fremgangsmåte for å støpe en sementbasert sammensetning som sikrer en rask og tilstrekkelig hydrering og forbedrer langtidslevetid.
Dette målet er møtt ved tilsatsblandingen for en sementbasert sammensetning ifølge den foreliggende oppfinnelsen i henhold til krav 1.
Tilsatsblandingen ifølge oppfinnelsen fokuserer på den effektive og synergistiske kombinasjon av spesifikke kjemikalier for å sikre tilstrekkelig hydrering for å støtte støping av en sementbasert sammensetning, i særdeleshet betong under kalde vær betingelser med fordelen av økt varighet. Særlig varmeutvikling, tilstrekkelig hydrering og forhindring av frysing av vann er fokusert. Tilsatsblanding ifølge oppfinnelsen som omfatter minst to nitratsalter og et super-plastiserendemiddel viste seg overraskende å levere tilfredsstillende resultater i en labskala test. Videre, for å øke varigheten ble også et luftinnblandingsmiddel anvendt.
Den første komponenten i tilsatsblandingen er kalsiumnitrat, anvendt som en herdingsakselerator, styrke forsterker og korrosjonsinhibitor. Kalsiumnitrat er en uorganisk forbindelse med formelen Ca(NC>3)2- Dette fargeløse saltet absorberer fuktighet fra luften og finnes vanligvis som et tetrahydrat. Det er hovedsakelig benyttet som en bestanddel i gjødsel. Et mangfold av beslektede salter er kjent inkludert kalsiumammoniumnitratdekahydrat og kalsiumkaliumnitratdekahydrat. Fortrinnsvis blir rent kalsiumnitrat brukt. Rent kalsiumnitrat er imidlertid vanskelig å håndtere på grunn av dets hygroskopiske egenskaper. Ulike kalsiumnitratsalter er tilgjengelige fra Yara International ASA (Oslo, Norge) under varemerkene NitCal (et faststoff med en konsentrasjon på omtrent 78 vekt% av kalsiumnitrat), NitCal/K (et faststoff med en konsentrasjon på omtrent 76 vekt% av kalsiumnitrat) og NitCal Sol (en vandig væske med en konsentrasjon på 50 vekt% kalsiumnitrat), alle disse er markedsført som en klorfri flere-funksjonell betongtilsatsblanding. Den kan brukes som et tørt materiale (granulert eller prillet) eller som en væske (for eksempel, som en vandig væske i en konsentrasjon på 50 vekt% kalsiumnitrat). Den kan også bli brukt (og den virker) som en korrosjonsinhibitor, siden nitrationet fører til dannelse av jernhydroksid, hvis beskyttende lag reduserer korrosjon av betong armeringen.
I en utforming angår oppfinnelsen en sementbasert sammensetning, hvori kalsiumnitratet er tilstede i en konsentrasjon på 2,5 til 3,5 vekt%, relativt til vekten av sementen.
Den andre forbindelsen er aluminiumnitrat, anvendt som en raskt-reagerende og høy varmeutviklende herdingsakselerator. Forvarme "på stedet" er viktig for raskt å oppnå hydreringsreaksjoner. Derfor må forvarme genereres raskt. Det ble vist at nitrater som inneholder en- og to-valente anioner slik som natrium eller kalsium virker langsomt i kalde omgivelser. Eksperimenter viste at trivalente ioner, slik som aluminium reagerer langt raskere. Aluminiumnitrat er vanlig brukt i sprøytebetong ved ikke-frysende betingelser. I tillegg leverer aluminiumnitrat mer nitrat per mol (87 %) enn kalsiumnitrat (74 %), og derfor blir den nitratbaserte korrosjonsinhiberingseffekten forsterket så vel som saltholdigheten i porevæske. Aluminiumnitrat er et salt av aluminium og salpetersyre, som normalt finnes som et krystallinskhydrat, vanligst som aluminiumnitrat nonahydrat, AI(N03)3-9H20. Det er, for eksempel, tilgjengelig fra Sigma-Aldrich som et faststoff med ulike urenheter.
I en utforming angår oppfinnelsen en
sementbasertsammensetning, hvori aluminiumnitratet er tilstede ved en konsentrasjon på 0,5 til 1,0 vekt%, relativt til vekten av sementen.
En tredje komponent, et super-plastiserendemiddel, blir brukt for å redusere vanninnholdet, fortrinnsvis ned til et vann/sement vekt forhold (w/c) på 0,3, som fører til en økning av saltholdigheten i sammenligning med ubehandlet sementbasert sammensetning. Anvendelsen av super-plastiserendemiddel har blitt ganske vanlig praksis. De blir brukt som dispergeringsmidler for å unngå partikkelaggregering i anvendelser der vel-dispergerte partikkelsuspensjoner er påkrevd. Super-plastiserendemidler er lineære polymerere som inneholder sulfonsyregrupper bundet til polymer-ryggraden med regelmessige intervaller. De fleste kommersielle formuleringene tilhører en av fire familier: sulfonerte melamin-formaldehydkondensater (SMF), sulfonerte naftalen-formaldehydkondensater (SNF), modifisert lignosulfonater (MLS), og polykarboksylatderivater. I den foreliggende oppfinnelsen kan hvilket som helst super-plastiserendemiddel bli brukt avhengig av type anvendelse. Ifølge en utforming blir en modifisert lignosulfonat (MLS) brukt.
I en utforming angår oppfinnelsen en
sementbasertsammensetning, hvori super-plastiserendemidlet er tilstede i en konsentrasjon på 0,25 til 0,5 vekt%, relativt til vekten av sementen.
Eventuelt, som fjerde komponent, kan et luftinnblandings-tilsatsmiddel (AEA) bli brukt til å forbedre fryse-tine motstand. Konstruksjonsstrukturer som utsettes for vinter betingelser slik som bygninger blir mest sannsynlig utsatt på samme måte under deres levetid. Vanligvis blir resistensen til hydratisert betong økt ved å tilsette en AEA for å tilveiebringe porevolum for frysende vann. Luftinnblanding er en forsettlig dannelse av små luftbobler i betong. Boblene blir innført inn i betongen ved tilsetningen til blandingen av et luftinnblandings-tilsatsmiddel, som er en surfaktant (overflateaktivt stoff). Luftboblene blir dannet under blandingen av den plastiske (strømmende, ikke herdet) betong, og de fleste av dem overlever til å bli en del av den herdede betongen. Den primære hensikten med luftinnblanding er å øke bestandigheten til den herdede betongen, særlig i værforhold utsatt for fryse-tine; den sekundære hensikten er å øke bearbeidbarheten av betongen mens den er i en plastisktilstand. Kalsiumnitrat viser ingen signifikant effekt på porøsitet, men øker styrke. Som en konsekvens er kalsiumnitrat i stand til å motvirke styrke endringer fra AEA uten å redusere porøsiteten. I den foreliggende oppfinnelsen kan hvilket som helst luftinnblandings-tilsatsmiddel bli brukt avhengig av type anvendelse. Ifølge en utforming blir et modifisert lignosulfonat (MLS) brukt.
Fortrinnsvis blir et luftinnblandings-tilsatsmiddel (AEA) brukt i tilsatsblandingen ifølge oppfinnelsen.
I en utforming angår oppfinnelsen en sementbasert sammensetning, hvori luftinnblandings-tilsatsmidlet er tilstede ved en konsentrasjon på 0 til 0,04 vekt%, fortrinnsvis 0,02 til 0,04 vekt%, relativt til vekten av sementen.
Ifølge en utforming av oppfinnelsen er SPen og AEAet den samme forbindelsen, siden noen SP også er skummende og derfor er i stand til å levere den påkrevde porøsitet. Ifølge en utforming av oppfinnelsen, er super-plastiserendemidlet og luftinnblandings-tilsatsmidlet den samme forbindelsen som er tilstede ved en konsentrasjon på 0,25 til 0,54 vekt%, relativt til vekten av sementen.
Hovedutfordringen i den foreliggende oppfinnelsen er det ubrukte vannet inni den sementbasert sammensetningen. For ren hydratisering, er et vann til sement forhold på 0,26 til 0,29 påkrevd. Standard sementbaserte sammensetninger, i særdeleshet betong, blir produsert med vann til sement forhold på 0,45 til 0,55. Som en konsekvens er det fremdeles, i standard betong, mye vann tilgjengelig etter hydratisering som potensielt kan fryse opp og skade betongen. Hovedsaken for å forhindre frysing er derfor reduksjon av vann ned til forhold på 0,35 eller mindre, noe som kan bli oppnådd med en vannreduserer. Siden herdingsretardasjon ikke er akseptabelt, skulle vannreduseringsmidlet være et super-plastiserendemiddel (SP). Ved å redusere mengden av ubrukt vann blir den resulterende konsentrasjon av salter høy nok til å produsere en saltløsning som ikke fryser ved temperaturer ned mot - 20°C. Synergistiske effekter av kalsiumnitrat og SP har blitt vist av Justnes i Betong, Volum 44, nummer 1, februar 2010 " Calcium nitrate as a multi- functional concrete admixture" i form av styrke utvikling for omgivelsestemperaturer på 5 °C. Denne effekten var imidlertid relatert til styrke utvikling og herdetid, men fryseegenskapene ble ikke undersøkt. Våre eksperimentelle resultater viser at kalsiumnitrat, aluminiumnitrat, en SP og et lavt vann til sement forhold tilveiebringer en sementbasert sammensetning som ikke fryser til under kalde værbetingelser slik som en temperatur så lav som - 20°C. I motsetning til standard sementbaserte faste prøver, kjøles de sementbaserte faste prøvene ifølge oppfinnelsen ned uten temperaturplatået, på grunn av unngåelsen av vannfrysing.
Tilsatsblandingen for en sementbasertsammensetning ifølge oppfinnelsen kan bli tilveiebrakt som en fysisk blanding inneholdende komponentene ifølge oppfinnelsen, eller den kan bli tilveiebrakt som et sett av deler. Videre kan to eller flere komponenter være forhåndsblandet og tilveiebrakt adskilt fra de andre komponentene ifølge oppfinnelsen.
Tilsatsblandingen for en sementbasertsammensetning ifølge oppfinnelsen har flere synergistiske effekter. Den støpte sementbaserte sammensetning ifølge oppfinnelsen, særlig betong, fryser ikke den første dagen siden vanninnholdet er lavt nok til å tilveiebringe en høy salinitet i pore vannet, viser økt fryse-tine resistens, viser økt korrosjonsinhibering for armering på grunn av høy nitrat dosering og har økt langtidsstyrke.
Fordelene med komponentene er oppsummert i den følgende synergimatrisen (Tabell 1).
I et annet aspekt angår oppfinnelsen et sementbasert fast legeme oppnådd fra herding av den sementbaserte sammensetningen ifølge oppfinnelsen.
I et annet aspekt angår oppfinnelsen et sementbasert fast legeme oppnådd fra herding av den sementbaserte sammensetningen ifølge oppfinnelsen hvori det sementbaserte faste legeme er valgt fra gruppen av en mørtel, et sementlim og en betong.
Videre angår oppfinnelsen en fremgangsmåte for støping av et sementbasert fast legeme omfattende trinnene av : I) å fremstille en sementbasert sammensetning omfattende å blande vann, sement, betong tilsatsblandingen ifølge oppfinnelsen, og eventuelt et aggregat;
II) å støpe den sementbaserte sammensetningen til en form; og
III) å la den sementbaserte sammensetningen herde til et sementbasert fast legeme.
Ifølge en foretrukket utforming, angår oppfinnelsen videre en fremgangsmåte for støping av et sementbasert fast legeme omfattende trinnene av: I) å fremstille en første sammensetning omfattende å blande vann, kalsiumnitrat, super-plastiserendemidlet og, eventuelt, et luftinnblandings-tilsatsmiddel;
II) å fremstille en andre sammensetning omfattede sement, den første sammensetningen og eventuelt et aggregat;
III) å fremstille en tredje sammensetning ved å blande aluminiumnitrat med den andre sammensetningen, kort før støping av betongen;
IV) å støpe den tredje sammensetningen til en form.
V) å la den tredje sammensetningen herde til et sementbasert fast legeme. Fordelen med den siste fremgangsmåten er at varmen som genereres ved tilsetningen av aluminiumnitrat til den andre sammensetning bare blir generert rett før støpningen av den sementbaserte sammensetningen når det er mest behov for den.
Opplisting av eller diskusjon et tilsynelatende tidligere publisert dokument i denne beskrivelsen skulle ikke nødvendigvis bli tatt som en innrømmelse av at dokumentet er en del av teknikkens stilling eller er en del av fagets generelle kunnskap.
Oppfinnelsen er videre belyst ved hjelp av de følgende eksemplene og de vedlagte figurene. De følgende ikke-begrensende eksemplene tjener bare til å illustrere oppfinnelsen og begrenser ikke på noen måte dens omfang. I eksemplene og gjennom denne beskrivelsen er alle prosentandeler, deler og forhold vektbasert med mindre noe annet er angitt. Det vil være forstått at de ulike prosentandels mengdene av ulike komponenter som er tilstede i produktene av oppfinnelsen, inkludert hvilken som helst valgfri komponent vil summere seg til 100%.
Eksperimentelt
Beskrivelse av figurene
Figur 1: Temperaturprofil versus tid for to prøver utsatt for frysebetingelser umiddelbart etter fremstilling, en med isolasjon og en uten isolasjon. Figur 2: Tid-til-fryse kurve for prøver med ulik størresle utsatt for frysebetingelser umiddelbart etter fremstilling. Figur 3a: Temperaturprofil versus tid for prøver utsatt for frysebetingelser umiddelbart etter fremstilling. Figur 3b: Kumulativ varmeproduksjon versus tid for prøver utsatt for frysebetingelser umiddelbart etter fremstilling.
Sammenligningseksempel 1
Et sementlim (500 ml) ble fremstilt fra standard flygeaskesement (CEM Il/A 42.5 FA) med et w/c forhold = 0,45 og kubiske prøver ble støpt. Prøve (1) ble utsatt for frysebetingelser umiddelbart etter fremstilling. Prøve (2) ble plassert i en isolert beholder (veggtykkelse 1 cm) før den ble utsatt for frysebetingelser. I figur 1 kan det sees at isolasjon forlenger tiden før frysing av prøven starter men bare litt i sammenligning med en ubeskyttet prøve. På grunn av langsommere varmefrigivelse tar krystalliseringen av vann lengere tid som vist ved temperaturplatået. Således er hoved effekten av en isolering bare effektiv i et tidlig stadium av herdingen og særlig overflate nære lag der det er en viss fare for frysing og derved ødeleggelse av betongen.
Sammenligningseksempel 2
Betong har en varmetransmisjonskoeffisient på omtrent 2 W/m/K, som er lavere enn stål (omtrent 50 W/m/k) og høyere enn porøse mineralmaterialer (omtrent 0,2 W/m/K). Som en konsekvens tar temperaturjusteringer i et betongelement tid og avhenger av hydratiseringstemperatur (varmekilde) så vel som omgivelsestemperatur (kjøleribbe). Særlig ved kalde omgivelsesbetingelser er det en risiko for at begrensningen i energistrøm fra kjerne til overflate kan føre til ut frysing av de ytre lagene med ødeleggende effekter. I tillegg blir armering (vanligvis jernstenger) i hovedsak plassert i de ytre lagene og derfor øker varmetapet til omgivelsene.
Sementlim prøver av ulike volumer (4000, 2000, 1000, 500, 250, og 100 ml) ble fremstilt fra standard flygeaske sement (CEM Il/A 42.5 FA) med et w/c forhold = 0,45 og kubiske prøver ble støpt. Temperaturen ble målt i kjernen. Prøver ble herdet ved -15 °C umiddelbart etter fremstilling. Dette eksperimentet simulerer ulike avstander til overflaten av en betongstruktur. Temperaturutviklingen i de ulike prøvene er gitt i figur 2, som viser tiden det tar for en kjernetemperatur å nå frysetemperatur (0 °C) ved omgivelsesbetingelser, plottet versus størrelse på prøvene. De mindre prøvene fryser innen noen få timer, og prøver på 2-liter kuber hydratiserte i minst 8 timer. Derav kan det bli utledet at et ubeskyttet overflatelag vil fryse raskt.
Eksempel 1
Fire sementlim prøver (500 ml) ble fremstilt fra standard flygeaske sement (CEM Il/A 42.5 FA) med et varierende w/c forhold.
Prøve (1) ifølge teknikkens stilling inneholder ingen tilsetningsstoff (brukt som en referanse) og har en w/c = 0,45.
Prøve (2) ifølge teknikkens stilling inneholder 4 vekt% av tilsatt kalsiumnitrat (Nitcal fra Yara International, Oslo, Norge) og har en w/c = 0,45.
Prøve (3) ifølge oppfinnelsen inneholder 3 vekt% av tilsatt kalsiumnitrat (Nitcal fra Yara International, Oslo, Norge) og 1 vekt% av aluminiumnitrat og har en w/c = 0,45.
Prøve (4) ifølge oppfinnelsen inneholder 3 vekt% av tilsatt kalsiumnitrat (Nitcal fra Yara International, Oslo, Norge), 1 vekt% av aluminiumnitrat, og 0,5 vekt% av et modifisert lignosulfonat (Ultrazin fra Borregaard Industries Ltd, Sarpsborg, Norge) som super-plastiserendemiddel og har en w/c = 0,30. Alle vekt% er gitt relativt til den totale mengden sement.
Tilsetningen av aluminiumnitrat fører til en økt innledende hydratiseringsvarme som vist i figur 3a. Vannreduksjonen fører til en enda lavere tendens til frysing, og særlig varmeproduksjonen under de første 8 timene var høyest (prøve (3) og (4). I tillegg viser figur 3b at varmefrigivelsen og derfor hydratiseringen finner sted i en periode på 18 timer. Imidlertid er reaktiviteten innenfor de første 3 timene mest intens. I denne perioden var varmefrigivelsen i prøve (4) 5 til 8 ganger høyere enn i referanseprøven (1).

Claims (15)

1. Tilsatsblanding for en sementbasert sammensetning, omfattende: a) kalsiumnitrat, b) aluminiumnitrat, c) et super-plastiserendemiddel (SP), og d) eventuelt, et luftinnblandings-tilsatsmiddel (AEA).
2. Tilsatsblanding for en sementbasert sammensetning ifølge krav 1, omfattende: a) kalsiumnitrat, b) aluminiumnitrat, c) et super-plastiserendemiddel (SP), og d) et luftinnblandings-tilsatsmiddel (AEA).
3. Sementbasert sammensetning omfattende: i) sement, ii) vann, iii) tilsatsblandingen for en sementbasert sammensetning ifølge krav 1 til 2, og iv) eventuelt et aggregat.
4. Sementbasert sammensetning ifølge krav 3, valgt fra gruppen av en mørtelsammensetning, en sementpastasammensetning, og en betongsammensetning.
5. Sementbasert sammensetning ifølge hvilket som helst av kravene 3 til 4, hvori vann til sement vektforholdet (w/c) er i området fra omtrent 0,30 til 0,35.
6. Sementbasert sammensetning ifølge hvilket som helst av kravene 3 til 5, hvori kalsiumnitratet er tilstede i en konsentrasjon på 2,5 til 3,5 vekt%, relativt til vekten av sementen.
7. Sementbasert sammensetning ifølge hvilket som helst av kravene 3 til 6, hvori aluminiumnitratet er tilstede i en konsentrasjon på 0,5 til 1,0 vekt%, relativt til vekten av sementen.
8. Sementbasert sammensetning ifølge hvilket som helst av kravene 3 til 7, hvori super-plastiserendemidlet er tilstede i en konsentrasjon på 0,25 til 0,5 vekt%, relativt til vekten av sementen.
9. Sementbasert sammensetning ifølge hvilket som helst av kravene 3 til 8, hvori luftinnblandings-tilsatsmidlet er tilstede i en konsentrasjon på 0 til 0,04 vekt%, fortrinnsvis 0,02 to 0,04 vekt%, relativt til vekten av sementen.
10. Sementbasert sammensetning ifølge hvilket som helst av kravene 3 til 9, hvori super-plastiserendemidlet og luftinnblandings-tilsatsmidlet er den samme forbindelsen som er tilstede i en konsentrasjon på 0,25 til 0,54 vekt%, relativt til vekten av sementen.
11. Sementbasert fast legeme oppnådd fra herding av den sementbaserte sammensetningen ifølge hvilket som helst av kravene 3 til 10.
12. Sementbasert fast legeme ifølge krav 11, valgt fra gruppen av en mørtel, sementpasta og en betong.
13. Fremgangsmåte for støping av et sementbasert fast legeme omfattende trinnene av: I) å fremstille en sementbasert sammensetning omfattende å blande vann, sement, betong tilsatsblandingen ifølge hvilket som helst av kravene 1 til 2, og eventuelt et aggregat; II) å støpe den sementbaserte sammensetningen til en form ; og III) å la den sementbaserte sammensetningen herde til et sementbasert fast legeme.
14. Fremgangsmåte for støping av et sementbasert fast legeme omfattende trinnene av: I) å fremstille en første sammensetning omfattende å blande vann, kalsiumnitrat, det super-plastiserendemidlet og, eventuelt et luftinnblandings-tilsatsmiddel; II) å fremstille en andre sammensetning omfattende sement, den første sammensetningen og eventuelt et aggregat; III) å fremstille en tredje sammensetning ved å blande aluminiumnitrat med den andre sammensetningen, kort før støping av det sementbaserte faste legemet; IV) å støpe den tredje sammensetningen til en form; og V) å la den sammensetningen herde til et sementbasert fast legeme.
15. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 13 og 14, hvori i det minste støpe trinnet finner sted i kalde værforhold, fortrinnsvis ved en temperatur under 0° C.
NO20121086A 2012-09-25 2012-09-25 Antifrysesammensetning for produksjon av bestandig betong under kalde temperaturforhold NO20121086A1 (no)

Priority Applications (9)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NO20121086A NO20121086A1 (no) 2012-09-25 2012-09-25 Antifrysesammensetning for produksjon av bestandig betong under kalde temperaturforhold
LTEP13766514.7T LT2900617T (lt) 2012-09-25 2013-09-23 Aušinimo kompozicija ilgalaikio betono žemos temperatūros salygomis gamybai
SI201330260A SI2900617T1 (sl) 2012-09-25 2013-09-23 Sestavek antifriza za izdelavo trajnega betona v pogojih nizkih temperatur
US14/425,908 US9376342B2 (en) 2012-09-25 2013-09-23 Antifreeze composition for producing a durable concrete in cold temperature conditions
CA2884354A CA2884354C (en) 2012-09-25 2013-09-23 Antifreeze composition for producing a durable concrete in cold temperature conditions
PL13766514.7T PL2900617T3 (pl) 2012-09-25 2013-09-23 Przeciwmrozowa kompozycja do produkcji trwałego betonu w chłodnych warunkach temperaturowych
EP13766514.7A EP2900617B1 (en) 2012-09-25 2013-09-23 Antifreeze composition for producing a durable concrete in cold temperature conditions
DK13766514.7T DK2900617T3 (en) 2012-09-25 2013-09-23 ANTI-PROTECTIVE COMPOSITION FOR THE PREPARATION OF SUSTAINABLE CONCRETE UNDER COLD TEMPERATURES
PCT/EP2013/069702 WO2014048871A1 (en) 2012-09-25 2013-09-23 Antifreeze composition for producing a durable concrete in cold temperature conditions

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NO20121086A NO20121086A1 (no) 2012-09-25 2012-09-25 Antifrysesammensetning for produksjon av bestandig betong under kalde temperaturforhold

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO20121086A1 true NO20121086A1 (no) 2014-03-26

Family

ID=49237203

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO20121086A NO20121086A1 (no) 2012-09-25 2012-09-25 Antifrysesammensetning for produksjon av bestandig betong under kalde temperaturforhold

Country Status (9)

Country Link
US (1) US9376342B2 (no)
EP (1) EP2900617B1 (no)
CA (1) CA2884354C (no)
DK (1) DK2900617T3 (no)
LT (1) LT2900617T (no)
NO (1) NO20121086A1 (no)
PL (1) PL2900617T3 (no)
SI (1) SI2900617T1 (no)
WO (1) WO2014048871A1 (no)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NO20131392A1 (no) * 2013-10-21 2015-04-22 Yara Int Asa
WO2017081119A2 (en) * 2015-11-10 2017-05-18 Yara International Asa Calcium nitrate for reducing the pore size distribution of a hardened cementitious composition and steel reinforced concrete having an elevated resistance towards carbonation
CN108264305B (zh) * 2018-02-07 2020-07-31 华北水利水电大学 一种防冻混凝土及其制备方法
CN111777378B (zh) * 2020-07-14 2022-04-19 佛山市南海区恒锵混凝土有限公司 一种抗冻混凝土及其制备方法
CN113173745A (zh) * 2021-04-24 2021-07-27 华北水利水电大学 一种抗冻型胶凝砂砾石复合材料

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4444593A (en) 1981-11-02 1984-04-24 Protex Industries, Inc. Rapid setting accelerators for cementitious compositions
DE3730527A1 (de) 1986-09-19 1988-03-24 Sandoz Ag Betonzusatzmittel
US5176753A (en) 1986-09-19 1993-01-05 Brook John W Concrete admixture compositions
US5296028A (en) 1993-05-11 1994-03-22 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army Antifreeze admixture for concrete
US5531825A (en) * 1995-06-07 1996-07-02 W. R. Grace & Co.-Conn. Hydraulic cement set accelerators based on nitroalcohols
NO962925L (no) 1996-03-29 1997-09-30 Olav Geir Tjugum Akselerator for spröytebetong, og fremgangsmåte og utstyr for tilsetning til spröytebetong
EP1270529A1 (de) * 2001-06-22 2003-01-02 Sika AG, vorm. Kaspar Winkler &amp; Co. Verfahren zur Beschleunigung des Abbindens und Erhärtens von hydraulischen Bindemitteln und hierfür zu verwendende Gemische
US7125441B1 (en) * 2005-02-17 2006-10-24 Cortec Corporation Corrosion inhibiting materials for reducing corrosion in metallic concrete reinforcements
EP1731491A1 (fr) * 2005-06-10 2006-12-13 Lafarge Compositions de liant rapide pour pièces et ouvrages en béton contenant un sel de calcium
MX2011002357A (es) * 2008-09-02 2011-08-08 Constr Res & Tech Gmbh Composicion aceleradora del fraguado, que contiene plastificante.
ES2743684T3 (es) * 2010-02-25 2020-02-20 Construction Research & Technology Gmbh Composición aceleradora de endurecimiento que contiene dispersantes

Also Published As

Publication number Publication date
US9376342B2 (en) 2016-06-28
SI2900617T1 (sl) 2016-10-28
US20150225291A1 (en) 2015-08-13
CA2884354C (en) 2017-07-11
DK2900617T3 (en) 2016-08-22
PL2900617T3 (pl) 2016-11-30
LT2900617T (lt) 2016-09-12
EP2900617A1 (en) 2015-08-05
CA2884354A1 (en) 2014-04-03
WO2014048871A1 (en) 2014-04-03
EP2900617B1 (en) 2016-06-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2609853C (en) Fast binder compositions for concrete parts and works containing a calcium salt
CA2884354C (en) Antifreeze composition for producing a durable concrete in cold temperature conditions
CN111302749B (zh) 适用于-10℃~-30℃环境的水泥基胶凝材料及其施工方法与应用
CA2884350C (en) Process to produce a durable concrete at hot ambient conditions
CN111788163B (zh) 用于任选含辅助胶凝材料的水泥、砂浆或混凝土组合物的凝结硬化加速剂及该加速剂的用途
CA2926038C (en) Corrosion protected fibre-reinforced cement composition for use in cold temperature conditions
Mahmood et al. Effects of Different Expansive Agents on the Properties of Expansive Cementitious Materials
RU2379243C1 (ru) Сухая строительная смесь проникающего действия для зимнего бетонирования
Surahyo et al. Incorrect Selection of Constituent Materials
PL231221B1 (pl) Cement do zastosowań w obniżonych temperaturach
RU2185348C1 (ru) Способ приготовления бетонной смеси
Canpolat et al. Center for By-Products Utilization
Elaty et al. PROPERTIES OF PORTLAND CEMENT BASED MATERIALS MODIFIED BY SILICA FUME AND MIXED WITH SATURATED LIME-WATER
CN104556774A (zh) 一种混凝土防腐剂及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
CHAD Change of the owner's name or address (par. 44 patent law, par. patentforskriften)

Owner name: YARA INTERNATIONAL ASA, NO

FC2A Withdrawal, rejection or dismissal of laid open patent application