CN101193691B - 用于脱除流体流中酸气体的清除剂 - Google Patents

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Abstract

本发明中形成一种复合吸附剂，它是固体碱金属碳酸盐、可再水合氧化铝与水或金属盐水溶液的反应产物。这些组分之间的反应在形成微粒的同时发生，随后进行固化和活化。在一种实施方案中，该复合物包含合适量的片钠铝石型碱式碳酸盐作为最终产物或作为至少一个生产阶段的中间体。该吸附剂中的碱金属表现出对于各种吸附应用非常有利的高反应性和可接近态。该吸附剂特别适用于从气体和液体烃流中脱除HCl和其它酸污染物。它将对污染物的高容量与对主料流中的烃组分具有低反应性相组合。

Description

用于脱除流体流中酸气体的清除剂
技术领域
本发明涉及一种处理烃流以脱除酸气体的方法以及一种制备吸附剂的方法。更具体地，本发明涉及一种使用催化惰性的吸附剂脱除含烃流中HCl的方法。
发明背景
酸气体作为杂质存在于许多工业流体，即液流和气流中。这些酸气体包括卤化氢，例如HCl、HF、HBr、HI及其混合物。例如，石油精炼中一项关键的工艺是催化重整。在催化重整工艺中，轻石油馏分或石脑油范围的物质通过贵金属催化剂，以生成高辛烷值产品。氢气是催化重整工艺的副产物，并且将一部分的该副产物氢气循环到反应区，以维持催化剂稳定性。典型地，用氯化物来促进贵金属重整催化剂，而在氢气存在下这导致生成少量的氯化氢。因而，从催化重整工艺排出的最终副产物氢气一般包含少量的氯化氢。类似地，在将轻质异链烷烃脱氢生成异烯烃的工艺中，用氯化物促进贵金属催化剂会产生包含少量HCl的最终氢气流。在催化重整工艺和脱氢工艺中产生的最终氢气一般用在敏感的下游催化工艺中。此外，存在其它其中产生少量HCl并以气流或液流携走的烃和化学工艺。最终氢气中存在的即使少量的气态HCl也能严重干扰使用该氢气的下游工艺的操作，并且可以造成输送氢气的设备，例如管道、阀和压缩器中的腐蚀问题。一般地，必须将烃气流或液流中的HCl从这种料流中除去，以防止不期望的催化反应和对工艺设备的腐蚀。此外，HCl被认为是有害物质，必须避免将HCl释放到环境中。
当前，活化氧化铝是石油精炼和化学工业中最广泛使用的吸附剂。活化氧化铝用作脱除流体流中少量HCl的清除剂。为提高氧化铝脱除烃流中HCl性能的显著进展公开在US4,639,259和US 4,762,537中，其涉及使用氧化铝基吸附剂脱除气流中的HCl。US 5,505,926和US 5,316,998公开了一种通过将碱金属氧化物，例如钠以过量5重量％结合到活化氧化铝基体上的用于脱除液流中HCl的促进型氧化铝吸附剂。还已知可以通过用碳酸钠或氢氧化钠或氢氧化钙浸渍氧化铝而促进氧化铝吸附更多HCl。US4,639,259公开了使用乙酸钙来改善氧化钙在氧化铝上的分散，以达到更高的吸附容量。相比较其它氧化铝基吸附剂，使用促进型氧化铝可以延长固定量吸附剂吸附HCl的时间长度。通过增加促进剂，例如碳酸钠或氢氧化钠的含量，清除剂的HCl吸附容量可以增加。但是，向氧化铝中加入促进剂以提高该吸附剂对HCl的容量似乎存在回报递减点。不管结合到氧化铝基和促进型氧化铝材料中的促进剂的类型和量，工业实践表明氧化铝基和促进型氧化铝吸附剂对于吸附HCl具有相对低的容量，往往限制在小于10到16wt％HCl的水平。
现有的脱除含烃流中HCl的吸附工艺典型地包括将该含烃流体流通过设置在固定床中的吸附剂。常规地，这些固定床包含氧化铝基吸附剂，其中氧化铝上掺杂或涂布有钠或钙。典型地，氧化铝基和促进型氧化铝材料形成结或球。随着氧化铝基吸附剂吸取HCl，钠或钙促进剂以及铝与HCl反应形成氯化物盐。因为HCl分子能够与氯离子形成氢键，所以有限量的HCl可以变成物理吸附在该盐分子的表面上。但是，已知该使用的氧化铝吸附剂具有令人不期望的性质：将料流中某些烃转化为经常称为“新鲜油(green oil)”的物质，这种物质往往收集在吸附剂固定床中。典型地，这些新鲜油是绿色或红色。它们一般包含氯化的C6-C18烃，并且据认为是轻质烯烃的低聚物。新鲜油在吸附剂固定床中的存在弄脏了吸附剂床，导致吸附剂的过早失效。当这种弄脏发生时，往往要求昂贵的措施从该床移走用过的吸附剂。此外，该用过的吸附剂上新鲜油中的氯化物含量使得该用过吸附剂的处理会带来环境问题。虽然新鲜油形成的准确机理未知，但据认为新鲜油通过氯化铝或HCl与烃的催化反应形成。新鲜油形成仍是从烃流中脱除HCl过程中的未解决工业问题。
当含烃流中存在不饱和烃，例如丁二烯或其它烯烃化合物时，这些化合物可以在酸性表面上发生聚合。氧化铝基吸附剂和促进型氧化铝吸附剂一旦吸收HCl，即在吸附过程中变成酸性，因而对料流中反应性烃的聚合表现出催化活性。当在HCl吸附过程中生成新鲜油时，该用过的吸附剂代表着代价昂贵的处理问题。这些聚合物的形成弄脏了吸附剂，缩短了吸附剂的寿命，并带来处理现已含有氯化烃的固体吸附剂的问题。由于HCl吸附剂不可再生，因而处理HCl含量从即使中等到高的料流，例如容量为10-16wt％的HCl吸附剂，要求频繁更换吸附剂固定床，并造成上游工艺停车。因为更换含聚合烃的吸附剂床要求昂贵的措施将吸附剂从吸附剂床中移出，所以生产时间的损失和维修成本特别明显。必须降低这种Cl负载吸附剂的聚合或酸性反应性来避免这些问题。
存在许多对酸气体，例如卤代氢呈反应性的化合物可以用作脱除流体流中痕量酸气体的清除吸附剂。但是，对于在来自工艺装置其中存在烃的流体流中发挥作用的化合物，该材料必须具有好的酸气体吸附能力，具有足够的物理强度，并且在反应性烃的存在下呈催化惰性。酸气体作为污染物存在于各种工业气体和液体流中。催化重整工艺广泛用于生产高品质的汽油组分，它是被HCl污染流体的主要来源之一。催化重整中所用的催化剂普遍用氯化物化合物促进。这些化合物在使用过程中缓慢逃脱催化剂，由此使得某些产物流受HCl和其它污染物的污染。往往必须除去这些类型的污染物，以防止下游腐蚀和弄脏的问题。本发明提供了用于除去这种污染物的材料。
一般已认识到，氯化物清除剂的效率不仅取决于结合到该材料内的活性金属的含量，而且还取决于至少2个因素：活性组分的可接近性和清除剂对主料流的反应性。此外，吸附剂应该具有足够的机械强度，以经受装载-卸载操作和使用中的其它扰动。
最初，活化(未掺杂)的氧化铝用于HCl的工业脱除。活化氧化铝的低容量和用过材料的高反应性导致“新鲜油”形成从而促使探求改进的清除剂。接着发现将碱金属或碱土元素结合到氧化铝载体内明显提高了该氯化物清除剂的性能。
近来开发用于脱除烃流中HCl的有用吸附剂的努力包括US 6,060,033和US 6,200,544。在’033专利中，Cheng教导预先在钠促进的氧化铝吸附剂上负载水会增加HCl吸附容量，并降低该吸附剂的催化反应性。最近，在US 6,200,544中，Blachman教导所用的用于脱除流体流中HCl的吸附剂包含被碱金属氧化物浸过，并且用磷酸盐或有机胺或其混合物促进的活化氧化铝。
在提高吸附剂性能的尝试中，US 5,897,845公开了包含氧化铝三水合物粒子、碳酸钠或碳酸氢钠或其混合物与粘合剂的致密混合物的吸附剂颗粒，其中氧化钠(Na2O)含量按燃烧(900℃)基计算为至少20重量％。该材料指定用于150℃以下的温度。
最近的专利，ICI的US 6,558,641公开了尝试改进上述US 5,897,845中以前公开的吸附剂。该’641专利教导使用结合有选自氧化物、氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐和碱式碳酸盐的碱金属组分和锌以及粘合剂的氧化铝。要注意，这两篇专利都公开了吸附剂的制备方法和使用方法。术语“吸附剂”用来描述表示当使用该材料时，污染物吸取不仅通过吸附，而且通过与该材料的化学反应进行的清除剂。
除了提到以上现有技术以外，梳理当前正市场化的三类现有工业HCl清除剂也揭示了这些材料的不期望特性。碱金属或碱土元素掺杂的氧化铝的碱金属含量按氧化物(例如Na2O)计算为8-14％。这些掺杂氧化铝的最大问题是通常12-14％的相对低的氯化物平衡载量。氧化铝、碳酸盐(碳酸氢盐)和粘合剂的致密混合物是第二类HCl清除剂。在US 5,897,845中描述了Na2O含量至少20wt％的吸附剂。这种较高的氧化物含量表明该材料具有高的潜在氯化物载量。但是，差的稳定性、容易结块和随着水分吸附而压降增加，以及将该用过吸附剂释出的困难都是这类吸附剂的缺陷。此外，这种类型的清除剂不可以用在高于150℃的温度下。它们具有低的BET表面积和不足的孔隙率。最后是例如ICI专利中描述的若干含锌的清除剂。根据US 6,558,641，其中所述的HCl清除剂除锌组分外，还包含碱金属组分和粘合剂。附加的锌组分明显增加了制备该材料的成本。这种增加的成本是这类HCl清除剂的显著缺点。而且，还存在某些性能问题，包括：这些材料中的传质比氧化铝基吸附剂中的要慢的迹象。这导致动态容量降低。最后，这类清除剂还可能在使用条件下表现出降低的机械稳定性。
尽管在酸气体，例如HCl的工业清除剂方面有改进，但仍需要实现该领域的进一步发展。仍待解决的特定技术问题是在保持固体清除剂的足够BET表面积、孔隙率和机械稳定性，并且降低“新鲜油”生成趋势的同时，增加氯化物载量。
发明内容
根据本发明制得的复合吸附剂比现有技术中的具有明显的优点，因为它们是低成本材料，表现出高的BET表面积、孔隙率和高含量的活性组分。这些性质的结果是气体和液体流体中HCl脱除的高动态容量。相比较某些其它现有吸附剂，另一优点是本发明的吸附剂不要求将单独的粘合剂加到前面工艺的混合物中。它们在新鲜态和用过的状态下都具有足够的机械稳定性，以及对主料流的低反应性。本发明包括制备吸附剂的方法和可以由该吸附剂带来的用途。一种制备该吸附剂的方法包括将至少一种氧化铝化合物与固体金属碳酸盐混合，并将水加到或喷洒到该混合物上。在本发明的实践中，术语“碳酸盐”包括含CO3部分的无机化合物，包括碳酸氢盐或碱式碳酸盐。接着将该混合物置于环境条件下固化或加热到至多100℃的升高温度下一段长到足以使该材料反应的时间。特别适用的碳酸盐是倍半碳酸盐。该金属碳酸盐中的金属可以是钠、钾、锂、锌、镍、铁或锰。其它金属可以如本领域技术人员已知的使用。在优选的实施方案中，将所述吸附剂与水或金属盐的水溶液混合，接着在100℃的温度下加热。
本发明还包括从包含氢气、烃、水和卤化氢的含烃流体流中除去至少一种卤化氢的方法，其中所述方法包括将所述流体流与填料床中的吸附剂材料接触，所述吸附剂材料包含至少一种氧化铝与至少一种固体金属碳酸盐的反应产物。该固体金属碳酸盐优选是至少一种倍半碳酸盐。该卤化氢选自氯化氢、氟化氢、碘化氢、溴化氢及其混合物。本发明适合处理包括来自催化重整工艺的最终氢气流的流体流，其中卤化氢是氯化氢。本发明还适合处理来自轻链烷烃脱氢工艺的最终氢气流，其中卤化氢也是氯化氢。
具体实施方案
需要至少两种固体组分和一种液体组分来制备本发明的反应性复合吸附剂。至少一种碳酸盐粉末和至少一种氧化铝粉末构成该固体组分，水或至少一种盐的水溶液是该液体组分。
碳酸盐粉末优选是粉末形式的碱金属碳酸盐。使用小粒子，优选直径为5-10微米。已发现在本发明中提供优异结果的碳酸盐组分是称为“Trona”或“Nahcolite”的天然碳酸盐(苏打灰)矿。这种天然碳酸盐的最普遍来源是美国怀俄明州的格林河产地。作者DonaldE.Garrett，出版商Van Nostrand Reinhold(1992)的书NATURAL SODAASH：OCCURRENCES，PROCESSING AND USE概述了天然碳酸盐的重要特性。可以使用的其它碳酸盐包括碳氢钠石(Na2CO3·NaHCO3)、水碱(Na2CO3·H2O)、碳酸钠钙矿(Na2CO3·2CaCO3)和碳镁钠石(Na2CO3·MgCO3)。
已发现特别适用的一种这类碳酸盐是天然倍半碳酸钠，德克萨斯州休斯顿的Solvay Chemicals作为Solvay出售。倍半碳酸盐的化学式是Na2CO3·NaHCO3·2H2O。在足够高的温度下加热时，它产生1.5摩尔碳酸钠(Na2CO3)。表1提供了这种产品的某些性质，如生产商的技术数据表中所反映的。
表1
组分 典型分析结果
Na2CO3·NaHCO3·2H2O 97.5％
游离水分 0.01
水不可溶物 2.3％
NaCl 0.1
体积密度 785kg/m3(49.0lb/ft3)
筛孔，微米 重量百分比
＜70 75
＜28 50
6 10
已发现该碳酸盐原料具有典型的FTIR(傅立叶变换红外)谱图：在3464、3057、1697、1463、1190、1014、850和602cm-1具有吸收峰，这些数据对应于关于该材料所公布的值。
已发现在本发明中适用的氧化铝粉末是通过Al(OH)3快速煅烧生成的过渡氧化铝粉末，称为三水铝石(Gibbsite)。伊利诺斯州德斯·普雷恩城的UOP LLC售卖的氧化铝A-300是典型的适合作本发明反应性复合物的组分的商品。该氧化铝粉末的BET表面积为300m2/g，Na2O为0.3wt％。它含有仅少数百分比的游离水分，并且在水的存在下能够快速再水合。A-300的FTIR谱图由于Al-O振动在746和580cm-1处具有宽的吸收峰，并且仅存在少数附加峰表面碳酸盐物质CO3(1396和1521cm-1)和OH(3502和1637cm-1)。
第三种组分是水，或任选地盐的水溶液，其在促进碳酸盐与氧化铝粉末之间的反应方面起着重要作用。优选的盐包括选自乙酸钠、草酸钠和甲酸钠的金属盐。氧化铝组分和碳酸盐成分的优选平均颗粒尺寸D50为5-12μm，但是可以使用更大的颗粒，特别是碳酸盐成分。氧化铝和倍半碳酸盐以0.8-5的比例存在。优选地，氧化铝和倍半碳酸盐以2-4的比例存在。
已发现当将倍半碳酸盐和氧化铝的混合物在干态下加热到100℃时，它们之间没有发生反应。但是，将该干混合物加热到300℃至高达600℃的初始温度使该倍半碳酸盐转化为碳酸钠。相反，额外水的存在以及随后在100℃下的短暂煅烧触发了倍半碳酸盐和氧化铝之间的反应。已发现该产物是颗粒尺寸小于200埃的片钠铝石(Dawsonite)晶体。实施例1描述了发生该现象的过程。
实施例1
将19g倍半碳酸盐粉末和45g A-300氧化铝置入由塑料瓶底制成的小旋转盘中。该盘直径为12.7cm(5英寸)，高15.2cm(6英寸).它以120rpm、45度的倾斜角旋转。用刮铲时而搅拌该粉末，并人工喷洒水以形成微粒。在微粒开始粘在一起之前，共加入16.25g水。此时停止加水，而加入少量额外的A-300粉末，以恢复微粒的自由流动形式。
该微粒具有40筛目-3筛目范围内的宽颗粒尺寸分布。除了某些球状微珠外，大多数微粒的形状相当不规则。
将所有微粒放在密封的玻璃容器中，固化2小时，随后在空气循环的箱中于100℃下煅烧3小时。煅烧中该材料损失27.3％的重量。冷却后，将微粒7×20筛目大小的部分筛出，用于进一步测试，特别是FTIR和Cl吸取。
已发现在水的存在下，碳酸盐和氧化铝组分反应形成产物，该产物经鉴定在谱图上类似含铝碱式碳酸盐片钠铝石-NaAl(OH)2CO3。该鉴定基于对比P.A.Estep和C.Karr，Jr.在“The Infrared Spectrum of Dawsonite”，AMERICAN MINERALOGIST，53,305(1968)中公布的基准的光谱特性振动。反应过程中氧化铝的消耗通过746cm-1处吸收峰减小证明。该产物的谱图在3290、1560、1398、1097、956、846、684和548cm-1处具有特性吸收峰。至少可以观察到这些峰中的5个。与此独立地，反应产物的FTIR鉴定结果通过X射线衍射在类似材料上也得到证实。X射线图案(CuKal辐射)显示在5.68、2.78、2.61、2.15和1.73埃(或者如果以2θ角表示，15.60、32.02、34.25、41.94和52.74)处的特征峰。15.60(2θ角)处最强峰的半高宽度为0.96度2θ，这对应于晶体尺寸的片钠铝石。
实施例2
将根据实施例1制得的部分样品再在空气循环的箱中于315℃下加热2小时。在该处理中样品损失15.2％重量。该重量损失表明片钠铝石前体部分分解。该产物的FTIR谱图表明，还有另一未鉴定出的碳酸盐化合物残留在最终产物中。
实施例3
进行实施例1中所述的过程，不同之处在于使用乙酸钠溶液，而不是水。该溶液通过将20g无水乙酸钠(99％纯度，Sigma-Aldrich，St.Louis，Missouri)溶解在80g水中制得。使用16g的该溶液来将15g倍半碳酸盐和35g A-300氧化铝的固体混合物粘结成微粒。固化2小时之后，将样品在100℃下煅烧2小时。将样品7×20筛目大小的部分筛出，用于进一步分析。该样品在100℃下加热时损失21.2％重量。
实施例4
如实施例2所述的，将实施例3中制得的样品在315℃下进一步加热。在该处理中样品损失18.9％重量。
根据实施例1和3制得的样品具有非常相似的图案。两种情况下，碱式碳酸钠铝(片钠铝石)的形成发生在适合的处理条件下(短时间、无热水环境和低到100℃的温度)。
在更高温度下煅烧的样品也显示出相似性，但在乙酸盐存在下制得的材料具有某些残余乙酸盐和残留碳酸盐。
实施例5
筛分Solvay倍半碳酸盐样品以分离出7×20筛目部分。倍半碳酸盐是较粗的一类它比纯度低(6.4％H2O不可溶物)，更密集，大于20筛目的粒子占34wt％。
在100℃下煅烧样品损失15.5wt％，在315℃下煅烧损失26.80％。
分析表明，该材料在加热到100℃时仍保持其原来的倍半碳酸钠结构，但在315℃下加热时如预料到转化为Na2CO3。
实施例6
在由连接有8个弹簧秤的玻璃歧管组成的无油McBain设备中测量根据本发明制得的样品的HCl脱除能力。单独加热每个隔室，同时对用小筐装在秤中的所有样品进行抽空，接着将其在22℃下暴露于5torr HCl压力中至多24小时。接着测量由于吸取HCl引起的重量增加。在该实验过程中，压力控制系统使压力保持恒定-所消耗的HCl得到快速补充。
在同一McBain设备中完成HCl负载实验后，测定该样品的催化反应性。将具有所有样品的歧管抽空，以除去HCl，再充入22℃下100torr的1，3-丁二烯。接着将该压力保持48小时，同时定期地读取每个样品的重量变化。增加的样品重量源自丁二烯形成重残渣，最终形成焦炭前体的副反应。较少的重量增加是该测试中HCl清除剂的期望性质。
表2概括了本发明样品和某些参比样品的测试数据。参比A是市售掺钠的氧化铝防护剂。参比B表示经碱金属和添加剂改性以降低催化反应性的氧化铝基工业HCl清除剂，而参比C如US 6,558,641中所述含有Zn和Na。
表2
＊BET测量的抽空温度为100℃。所有其它情况下，BET测量之前已采用300℃的标准处理温度。
表2中的数据表明单独的天然碳酸盐(实施例5)表现出明显的氯化物吸取能力和非常低的反应性。低BET表面积和孔隙率是其直接用作清除剂的障碍。但是，对在McBain设备中的试验之后的用过样品进行化学分析表明，该天然碳酸盐吸取11.5％氯化物-对于这类材料这是非常好的性能。
根据实施例1、2和4的复合材料表现出超过表2中氧化铝基商品的非常好的性能。注意，唯一具有比实施例1的样品更好性能的样品是参比“C”，其除了碱金属组分外还包含40％ZnO，因此要贵得多。
表2表明复合清除剂中乙酸钠的存在有助于将与烃流的反应性进一步降低到比参比“C”样品要好的水平。
氯化物吸附数据还表明根据本发明的复合物确保了该过程的优异速率。1小时后实施例1样品的氯化物吸取甚至比在长时间暴露于HCl之后具有最高重量吸取的参比“C”样品更好。
实施例7
使用122cm(4ft)的旋转盘设备，通过将倍半碳酸盐粉末和A-300氧化铝过渡氧化铝(TA)粉末以0.50的质量比一同加入，同时用水喷洒该粉末，从而连续形成微珠。调节水的进料速率以提供充分的聚集，并使5×8筛目大小的部分含量最大。在将其从旋转盘中释出，并在室温下经过“转筒(drum)”固化之后，收集该“新鲜”聚集体。
实施例8
将实施例7制得的固化聚集体在空气循环的箱中于105℃下活化1.5小时。该产物的体积密度为889kg/m3(55.5lb/ft3)，BET表面积为126m2/g。
实施例9
将实施例7制得的固化聚集体在空气循环的箱中于400℃下活化1.5小时。该产物的体积密度为673kg/m3(42lb/ft3)，BET表面积为145m2/g。
实施例10
在空速为580hr-1和温度为22℃-23℃的流动反应器中对56立方厘米的样品测定所选定样品清除HCl的性能。使用氮气中1％HCl的气体混合物，并通过校准NaOH溶液的pH变化表示该床的HCl通过量。该吸附剂床由5个相同部分组成，这5个部分单独卸载，随后在检测HCl通过量之后用氮气短暂清洗。接着分析每个用过样品的氯化物含量。所选定样品的结果示于下表3。注意，实施例8制得的用过样品在前4处的Cl含量不仅高，而且几乎恒定，这证明了优异的传质。参比“C”样品在床入口处具有最高的Cl吸取，但接着在床的下一处的Cl含量降低。更重要地，该试验后用过的样品不再自由流动，而是结成一块。表3还表明根据实施例9制得的样品具有比参比“A”样品要高的Cl吸取。
表3
实施例8和9公开了成本节约地制备适用于实施本发明的微粒的方法。该方法包括将天然碳酸盐(倍半碳酸盐)粉末和快速煅烧的氧化铝进料到旋转盘成粒机内，同时喷洒水以形成微粒，随后进行固化和活化。任选地，为了添加活性组分和降低反应性，可以喷洒乙酸钠或另一种水溶液，而不是水。该固体混合物中碳酸盐与氧化铝之间的最有效比例为至少0.15。固化可以在100℃以下的任何温度进行。优选较高的温度。该材料应该至少在100℃下活化以得到适用的氯化物清除剂。
存在其它实用的方式来制造本发明的复合吸附剂。一种可能的方案涉及制备该固体混合物球，接着将该球与液体接触。采用已知的挤出技术是另一方案。另一在清除剂具有低含量活性组分情况下特别有效的方案是制备天然碳酸盐溶液，并将该溶液与预成形的大孔载体接触。通过升高温度，可以使溶液中包含更多的碱金属。
本发明的方法独一无二，因为在形成和固化步骤中固体组分反应生成不同的化合物-碱式碳酸盐。该化合物及其热分解产物非常适合用作HCl和其它酸气体的清除剂。

Claims (9)

1.一种制备吸附剂的方法，包括将至少一种氧化铝化合物与固体金属碳酸盐与水一起混合形成混合物，接着在环境条件下固化和将所述混合物加热到至少100℃的温度经过一段足以使所述固体金属碳酸盐与所述氧化铝反应形成含铝碱式碳酸盐的时间，其中氧化铝化合物的平均颗粒尺寸D50为5-12μm。
2.如权利要求1所述的方法，其中所述固体金属碳酸盐是倍半碳酸盐化合物，所述含铝碱式碳酸盐是片钠铝石NaAl(OH)2CO3。
3.如权利要求1或2所述的方法，其中所述金属选自钠、钾、锂、锌、镍、铁和锰。
4.如权利要求1或2所述的方法，其中所述吸附剂在傅立叶转换红外谱图上显示出在选自3290、1560、1398、1097、956、846和684cm-1处的至少5个峰。
5.如权利要求2所述的方法，其中所述氧化铝与所述倍半碳酸盐以0.8-5的质量比例存在。
6.如权利要求1或2所述的方法，其中所述混合物还包含金属盐。
7.如权利要求1或2所述的方法，还包括在300℃-600℃的温度下煅烧所述吸附剂。
8.如权利要求1-7任一项中所述的方法制备的吸附剂用于从包含氢气、烃、水和卤化氢的含烃流体流中脱除至少一种卤化氢的用途，其中将所述含烃流体流与所述吸附剂接触。
9.如权利要求8所述的用途，其中所述含烃流体流包括来自催化重整工艺或来自轻链烷烃脱氢工艺的最终氢气流，所述卤化氢是氯化氢。
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