CN101193553A - 油基悬浮剂 - Google Patents

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CN101193553A CNA2006800209326A CN200680020932A CN101193553A CN 101193553 A CN101193553 A CN 101193553A CN A2006800209326 A CNA2006800209326 A CN A2006800209326A CN 200680020932 A CN200680020932 A CN 200680020932A CN 101193553 A CN101193553 A CN 101193553A
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Abstract

新的活性农业化学品的油基悬浮剂,制备这些制剂的方法及其用于施用其中所含活性物质的用途。

Description

油基悬浮剂
本发明涉及新的、活性农业化学品的油基悬浮剂(oil-basedsuspension concentrate),制备这些制剂的方法及其用于施用所含活性物质的用途。
多种活性农业化学品的无水悬浮剂已被公开。例如WO 03/000053描述了这类制剂,该制剂中除活性物质和油以外还包括作为渗透剂的链烷醇烷氧基化物(alkanol alkoxylate)。
但是,这些已知制剂的生物学活性并不总是完全令人满意。
此外,由US-A 6 165 940还已知了一种非水的悬浮剂,其中除了活性农业化学品、渗透剂和表面活性剂或表面活性剂混合物之外,还存在一种有机溶剂,适合的此类溶剂包括液体石蜡或植物油酯。然而,通过用水稀释这些制剂制备的喷雾液的生物活性和稳定性并不总是足够。
现已发现包括以下物质的新的油基悬浮剂
-至少一种属于新烟碱类(neonicotinoid)的杀虫剂,
-至少一种属于式(I)的醇乙氧基化物的渗透剂
R-O-(EO)m-R’    (I)
其中
R为有支链或无支链的C8-C15-烷基,
m为5、6、7、8、9、10、11、12、13、14或15,
R’为氢或C1-C6-烷基,并且
E为CH2-CH2
-至少一种植物油,
-至少一种非离子表面活性剂或分散剂和/或至少一种阴离子表面活性剂或分散剂,以及
-任选地,选自乳化剂、抑泡剂、防腐剂、抗氧化剂、着色剂和/或惰性填料的一种或多种添加剂。
此外,已发现本发明的油基悬浮剂可通过将将以下组分彼此混合,并在随后任选地研磨所得悬浮液制备,这些组分包括:
-至少一种属于新烟碱类的杀虫剂,
-至少一种属于式(I)的醇乙氧基化物的渗透剂
R-O-(EO)m-R’    (I)
其中
R为有支链或无支链的C8-C15-烷基,
m为5、6、7、8、9、10、11、12、13、14或15,
R’为氢或C1-C6-烷基,并且
E为CH2-CH2
-至少一种植物油,
-至少一种非离子表面活性剂或分散剂和/或至少一种阴离子表面活性剂或分散剂,以及
-任选地,选自乳化剂、抑泡剂、防腐剂、抗氧化剂、着色剂和/或惰性填料的一种或多种添加剂。
最后,已发现本发明的油基悬浮剂非常适用于向植物和/或其生境施用其所含的活性农业化学品。
被认为非常出乎意料的是,本发明的油基悬浮剂尽管不含有增稠剂,但仍显示了非常好的稳定性。同样未预料到的是本发明的油基悬浮剂显示了比现有的组成大部分相同的制剂更好的生物学活性。此外,令人惊奇的是,在活性方面,本发明的油基悬浮剂也超过了相似的制剂,这些制剂除了其他组分以外只含有渗透剂或只含有植物油。从上述的现有技术中不能预见到这种协同作用。
此外,令人惊奇的是,本发明的油基悬浮剂显示出比市售的常规制剂更好的生物学活性。活性物质存在于溶液中的内吸性活性物质制剂通常比活性物质以固体颗粒分散的内吸性活性物质制剂更有效,这一点是公知常识,在本发明的制剂中也是如此。例如,本发明制剂的内吸性活性物质的极其快速吸收导致对温度和大气湿度的依赖性消失,并且增强了防雨性(rain resistance)。
本发明的油基悬浮剂还由于一系列其它的优点而显著突出。例如,制备本发明的油基悬浮剂不像制备相应的其中含有增稠剂的制剂那么复杂。另一个优点是,当用水稀释本发明的悬浮剂时,既没有明显的乳状液分层,也没有破坏性的絮凝,而用现有的此种制剂则经常会发生这些情况。最后,本发明的制剂提升了所含的活性成分的生物活性,从而与常规制剂相比,或是所获得的活性更高,或是所需要的活性物质更少。
适合的活性物质是属于新烟碱类的杀虫剂。它们极好地适用于防治有害动物(关于这一点见引用文件)。
属于新烟碱类的杀虫剂可用下式(II)描述(例如见EP-A1-192606,EP-A2-580 533,EP-A2-376 279,EP-A2-235 725)
其中
Het为选自以下杂环的杂环:2-氯吡啶-5-基、2-甲基吡啶-5-基、1-氧桥(oxido)-3-吡啶子基(pyridino)、2-氯-1-氧桥-5-吡啶子基、2,3-二氯-1-氧桥-5-吡啶子基、四氢呋喃-3-基、5-甲基四氢呋喃-3-基、2-氯噻唑-5-基,
A为甲基、N(R1)(R2)或S(R2),
其中
R1为氢、C1-C6-烷基、苯基-C1-C4-烷基、C3-C6-环烷基、C2-C6-烯基或C2-C6-炔基,且
R2为C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、-C(=O)-CH3或苯甲基,
R为C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、-C(=O)-CH3或苯甲基或与R2一起是以下基团的一种:-CH2-CH2-、-CH2-CH2-CH2-、-CH2-O-CH2-、-CH2-S-CH2-、-CH2-NH-CH2-、-CH2-N-(CH3)-CH2-,并且
X为N-NO2、N-CN或CH-NO2
还可单独提及以下可根据本发明使用的化合物。
根据本发明优选使用的一种化合物为噻虫嗪(thiamethoxam)。
噻虫嗪具有下式,并由EP A2 0 580 533已知。
Figure S2006800209326D00041
根据本发明优选使用的另一种化合物为噻虫胺(clothianidin)。
噻虫胺具有下式,并由EP A2 0 376 279已知。
根据本发明优选使用的另一种化合物为噻虫啉(thiacloprid)。
噻虫啉具有下式,并由EP A2 0 235 725中已知。
Figure S2006800209326D00043
根据本发明优选使用的另一种化合物为呋虫胺(dinotefuran)。
呋虫胺具有下式,并由EP A1 0 649 845已知。
根据本发明优选使用的另一种化合物为啶虫脒(acetamiprid)。
啶虫脒具有下式,并由WO A1 91/04965已知。
Figure S2006800209326D00052
根据本发明优选使用的另一种化合物为烯啶虫胺(nitenpyram)。
烯啶虫胺具有下式,并由EP A2 0 302 389已知。
Figure S2006800209326D00053
根据本发明优选使用的另一种化合物为吡虫啉(imidacloprid)。
吡虫啉具有下式,并由EP 0 192 060已知。
本发明中适合的渗透剂是前述的式(I)的化合物。
优选的式(I)的化合物中
R为有支链或无支链的C10-C14-烷基,
m为6、7、8、9或10,且
R’为氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基或正己基,特别为氢。
以上的式(I)给出了链烷醇烷氧基化物的宽泛的定义。这些物质为具有不同链长的所述类型物质的混合物。因此,该标号具有也可能不是整数的平均值。
具有所述结构式的链烷醇烷氧基化物是已知的,或可由已知的方法制备(参见WO 98-35 553、WO 00-35 278和EP-A 0 681 865)。
适合的植物油包括所有常用于农业化学品组合物中的且可由植物获得的油。可提出的实例包括葵花油、菜子油、橄榄油、蓖麻油、菜籽油、玉米油、棉籽油和豆油。
本发明的油基悬浮剂包括至少一种非离子表面活性剂或分散剂和/或至少一种阴离子表面活性剂或分散剂。
适合的非离子表面活性剂或分散剂包括所有的常用于农业化学品组合物中的此类物质。优选地,可提出聚环氧乙烷-聚环氧丙烷嵌段共聚物、直链醇的聚乙二醇醚、脂肪酸与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物,以及聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇与聚乙烯吡咯烷酮的共聚物,以及(甲基)丙烯酸与(甲基)丙烯酸酯的共聚物,以及烷基乙氧基化物和烷基芳基乙氧基化物,所述物质任选地可被磷酸化,并且任选地可被碱中和,通过实例的方式可以提出山梨醇乙氧基化物,以及聚氧化烯胺(polyoxyalky lenamine)衍生物。
适合的阴离子表面活性剂包括所有常用于农业化学品组合物中的此类物质。优选烷基磺酸或烷基芳基磺酸的碱金属盐和碱土金属盐。
另一组优选的阴离子表面活性剂或分散剂包括以下在植物油中溶解度低的盐:聚苯乙烯磺酸的盐、聚乙烯磺酸盐、萘磺酸-甲醛缩合产物的盐、萘磺酸、苯酚磺酸和甲醛的缩合产物的盐、以及木素磺酸的盐。
适合的可包含在本发明制剂中的添加剂为乳化剂、抑泡剂、防腐剂、抗氧化剂、着色剂和惰性填料。
优选的乳化剂为乙氧基化壬基酚,烷基酚与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物,乙氧基化的芳基烷基酚,以及乙氧基化的和丙氧基化的芳基烷基酚,以及硫酸化的或磷酸化的芳基烷基乙氧基化物和/或芳基烷基乙氧基-丙氧基化物,通过实例的方式可以提出脱水山梨醇衍生物,例如聚环氧乙烷-脱水山梨醇脂肪酸酯和脱水山梨醇脂肪酸酯。
适合的抑泡剂包括所有在农业化学品组合物中可常用于此目的的物质。优选硅油和硬脂酸镁。
适合的防腐剂包括所有在此类农业化学品组合物中可常用于此目的的物质。可提出的实例包括Preventol(Bayer AG)和Proxel。
适合的抗氧化剂包括所有在农业化学品组合物中可常用于此目的的物质。优选丁基化羟基甲苯。
适合的着色剂包括所有在农业化学品组合物中可常用于此目的的物质。通过实例的方式,可以提出二氧化钛、颜料级炭黑、氧化锌和蓝色颜料,以及永久红FGR(Permanent Red FGR)。
适合的惰性填料包括所有在农业化学品组合物中可常用于此目的的、但不是起增稠剂作用的物质。优选无机颗粒,例如碳酸盐、硅酸盐和氧化物,以及有机物,例如脲-甲醛缩合物。通过实例的方式,可以提出高岭土、金红石、二氧化硅、所谓的高分散二氧化硅、硅胶,以及天然的和合成的硅酸盐,以及滑石。
在一个特定实施方案中本发明制剂还可包括至少一种另外的活性物质(杀虫剂、引诱剂、消毒剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节剂或除草剂)。所述的杀虫剂包括,例如磷酸酯、氨基甲酸酯、羧酸酯、氯代烃、苯脲、由微生物产生的物质等。
特别有利的共组分的实例如下:
杀真菌剂:
核酸合成抑制剂
苯霜灵(benalaxyl)、高效苯霜灵(benalaxyl-M)、磺嘧菌灵(bupirimate)、chiralaxyl、clozylacon、甲菌定(dimethirimol)、乙菌定(ethirimol)、呋氨丙灵(furalaxyl)、土菌消(hymexazol)、甲霜灵(metalaxyl)、精甲霜灵(metalaxyl-M)、甲呋酰胺(ofurace)、噁霜灵(oxadixyl)、喹菌酮(oxolinic acid)
有丝分裂和细胞分裂抑制剂
苯菌灵(benomyl)、多菌灵(carbendazim)、乙霉威(diethofencarb)、麦穗宁(fuberidazole)、戊菌隆(pencycuron)、涕必灵(thiabendazole)、甲基托布津(thiophanate-methyl)、苯酰菌胺(zoxamide)
呼吸链复合物I抑制剂
氟嘧菌胺(diflumetorim)
呼吸链复合物II抑制剂
啶酰菌胺(boscalid)、萎锈灵(carboxin)、甲呋酌苯胺(fenfuram)、氟酰胺(flutolanil)、呋吡唑灵(furametpyr)、丙氧灭锈胺(mepronil)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、溴氟唑菌(thifluzamide)
呼吸链复合物III抑制剂
腈嘧菌酯(azoxystrobin)、氰霜唑(cyazofamid)、醚菌胺(dimoxystrobin)、enestrobin、噁唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、亚胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、肟菌酯(trifloxystrobin)
解偶剂
敌螨普(dinocap)、氟啶胺(fluazinam)
ATP产生抑制剂
薯瘟锡(fentin acetate)、三苯锡氯(fentin chloride)、毒菌锡(fentin hydroxide)、硅噻菌胺(silthiofam)
氨基酸生物合成和蛋白质生物合成的抑制剂
andoprim、灭瘟素(blasticidin-S)、嘧菌环胺(cyprodinil)、春雷霉素(kasugamycin)、水合春雷霉素(kasugamycin hydrochloridehydrate)、嘧菌胺(mepanipyrim)、二甲嘧菌胺(pyrimethanil)
信号转导抑制剂
拌种咯(fenpiclonil)、氟噁菌(fludioxonil)、喹氧灵(quinoxyfen)
脂类和膜合成抑制剂
乙菌利(chlozolinate)、异丙定(iprodione)、杀菌利(procymidone)、烯菌酮(vinclozolin)
氨丙膦酸(ampropylfos)、氨丙膦酸钾、克瘟散(edifenphos)、异稻瘟净(iprobenfos)(IBP)、稻瘟灵(isoprothiolane)、吡菌磷(pyrazophos)
甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、联苯(biphenyl)
iodocarb、霜霉威(propamocarb)、霜霉威盐酸盐(propamocarbhydrochloride)
麦角甾醇生物合成抑制剂
环酰菌胺(fenhexamid)
戊环唑(azaconazole)、双苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromuconazole)、环唑醇(cyproconazole)、苄氯三唑醇(diclobutrazole)、噁醚唑(difenoconazole)、烯唑醇(diniconazole、diniconazole-M)、氧唑菌(epoxiconazole)、乙环唑(etaconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、呋菌唑(furconazole)、呋醚唑(furconazole-cis)、己唑醇(hexaconazole)、酰胺唑(imibenconazole)、环戊唑醇(ipconazole)、环戊唑菌(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、多效唑(paclobutrazole)、戊菌唑(penconazole)、丙环唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、硅氟唑(simeconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、氟醚唑(tetraconazole)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、戊叉唑菌(triticonazole)、烯效唑(uniconazole)、伏立康唑(voriconazole)、烯菌灵(imazalil、imazalil sulphate)、恶咪唑(oxpoconazole)、异嘧菌醇(fenarimol)、呋嘧醇(flurprimidol)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、啶斑肟(pyrifenox)、嗪氨灵(triforine)、稻瘟酯(pefurazoate)、丙氯灵(prochloraz)、氟菌唑(triflumizole)、烯霜苯唑(viniconazole)、
4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉(aldimorph)、十二环吗啉(dodemorph)、吗菌灵(dodemorph acetate)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、克啉菌(tridemorph)、苯锈啶(fenpropidin)、螺噁茂胺(spiroxamine)
萘替芬(naftifine)、稗草畏(pyributicarb)、特比萘芬(terbinafine)
细胞壁合成抑制剂
苯噻菌胺(benthiavalicarb)、双丙氨膦(bialaphos)、烯酰吗啉(dimethomorph)、氟吗啉(flumorph)、缬霉威(iprovalicarb)、多抗霉素(polyoxins)、多氧霉素(polyoxorim)、有效霉素A(validamycin A)
黑色素生物合成抑制剂
capropamid、双氯氰菌胺(diclocymet)、稻瘟酰胺(fenoxanil)、四氯苯酞(phthalid)、咯喹酮(pyroquilon)、三环唑(tricyclazole)
抗性诱导剂
苯并噻二唑(acibenzolar-S-methyl)、噻菌灵(probenazole)、噻酰菌胺(tiadinil)
多位点的
敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、百菌清(chlorothalonil)、铜盐例如氢氧化铜、环烷酸铜、氯氧化铜(copper oxychloride)、硫酸铜、一氧化铜、喹啉铜(oxine-copper)和波尔多液、抑菌灵(dichlofluanid)、二氰蒽醌(dithianon)、多果定(dodine、dodinefree base)、福美铁(ferbam)、灭菌丹(folpet)、fluorofolpet、双胍盐(guazatine)、双胍辛乙酸盐(guazatine acetate)、双胍辛胺(iminoctadine)、双八胍盐(iminoctadine-albesilate)、双胍辛胺乙酸盐(iminoctadine-triacetate)、代森锰铜(mancopper)、代森锰锌(mancozeb)、代森锰(maneb)、代森联(metiram、metiramzinc)、丙森锌(propineb)、硫和包括多硫化钙的硫制剂、福美双(thiram)、对甲抑菌灵(tolyllfuanid)、代森锌(zineb)、福美锌(ziram)
未知机理的
amibromdol、苯噻硫氰(benthiazol)、3-苯并[b]噻吩-2-基-5,6-二氢-1,4,2-噁噻嗪4-氧化物(bethoxazin)、卡巴西霉素(capsimycin)、香芹酮(carvone)、灭螨猛(chinomethionat)、氯化苦(chloropicrin)、硫杂灵(cufraneb)、环氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲(cymoxanil)、棉隆(dazomet)、咪菌威(debacarb)、哒菌酮(diclomezine)、双氯酚(dichlorophen)、氯硝胺(dicloran)、野燕枯(difenzoquat)、苯敌快(difenzoquatmethylsulpha te)、二苯胺(diphenylamine)、韩乐宁(ethaboxam)、嘧菌腙(ferimzone)、氟酰菌胺(flumetover)、磺菌胺(flusulphamide)、氟吡菌胺(fluopicolide)、氟氯菌核利(fluoroimide)、六氯苯(hexachlorobenzene)、8-羟基喹啉(8-hydroxy quinoline sulphate)、人间霉素(irumamycin)、磺菌威(methasulphocarb)、苯菌酮(metrafenone)、异硫氰酸甲酯(methyl isothiocyanate)、米多霉素(mildiomycin)、多马霉素(natamycin)、福美镍(nickel dimethyl dithiocarbamate)、酞菌酯(nitrothal-isopropyl)、异噻菌酮(octhilinone)、oxamocarb、oxyfenthiin、五氯苯酚(pentachlorophenol)及盐、2-苯基苯酚及盐、粉病灵(piperalin)、propanosine-sodium、丙氧喹啉(proquinazid)、吡咯菌素(pyrrolnitrin)、五氯硝基苯(quintozene)、叶枯酞(tecloftalam)、四氯硝基苯(tecnazene)、唑菌嗪(triazoxide)、水杨菌胺(trichlamide)、氰菌胺(zarilamid)以及2,3,5,6-四氯-4-(甲基磺酰基)吡啶、N-(4-氯-2-硝基苯基)-N-乙基-4-甲基苯磺酰胺、2-氨基-4-甲基-N-苯基-5-噻唑甲酰胺、2-氯-N-(2,3-二氯-1,1,3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲酰胺、3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基异噁唑烷-3-基]吡啶、顺-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)环庚醇、2,4-二氢-5-甲氧基-2-甲基-4-[[[[1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基]氨基]氧基]甲基]苯基]-3H-1,2,3-三唑-3-酮(185336-79-2)、1-(2,3-二氢-2,2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-羧酸甲酯、3,4,5-三氯-2,6-吡啶二腈、2-[[[环丙基-[(4-甲氧基苯基)亚氨基]甲基]硫基]甲基]-α-(甲氧基亚甲基)苯基乙酸甲酯、4-氯-α-丙炔氧基-N-[2-[3-甲氧基-4-(2-丙炔氧基)苯基]乙基]苯乙酰胺、(2S)-N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔基]氧]-3-甲氧基苯基]乙基]-3-甲基-2-[(甲基磺酰基)氨基]丁酰胺、5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶、5-氯-6-(2,4,6-三氟苯基)-N-[(1R)-1,2,2-三甲基丙基][1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-胺、5-氯-N-[(1R)-1,2-二甲基丙基]-6-(2,4,6-三氟苯基)[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-胺、N-[1-(5-溴-3-氯代吡啶-2-基)乙基]-2,4-二氯烟酰胺、N-(5-溴-3-氯代吡啶-2-基)甲基-2,4-二氯烟酰胺、2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮、N-{(Z)-[(环丙基甲氧基)亚氨基][6-(二氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]甲基)-2-苯乙酰胺、N-(3-乙基-3,5,5-三甲基环己基)-3-甲酰基氨基-2-羟基苯甲酰胺、2-[[[[1-[3-(1-氟-2-苯基乙基)氧基]苯基]亚乙基]氨基]氧基]甲基]-α-(甲氧基亚氨基)-N-甲基-α-苯乙酰胺、N-{2-[3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基]乙基)-2-(三氟甲基)苯甲酰胺、N-(3′,4′-二氯-5-氟联苯基-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1 H-吡唑-4-甲酰胺、N-(6-甲氧基-3-吡啶基)环丙烷甲酰胺、1-[(4-甲氧基苯氧基)甲基]-2,2-二甲基丙基-1H-咪唑-1-羧酸、O-[1-[(4-甲氧基苯氧基)甲基]-2,2-二甲基丙基]-1H-咪唑-1-硫代羧酸、2-(2-{[6-(3-氯-2-甲基苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基]氧基)苯基)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺
杀细菌剂:
溴硝丙二醇(bronopol)、双氯酚(dichlorophen)、三氯甲基吡啶(nitrapyrin)、福美镍、春雷霉素、异噻菌酮(octhilinone)、羧酸呋喃(furancarboxylic acid)、土霉素(oxytetracycline)、噻菌灵、链霉素(streptomycin)、叶枯酞、硫酸铜和其他铜制剂。
杀昆虫剂/杀螨剂/杀线虫剂:
乙酰胆碱酯酶(AChE)抑制剂
氨基甲酸酯类,
例如,棉铃威(alanyca rb)、涕灭威(aldicarb)、砜灭威(aldoxycarb)、除害威(allyxyca rb)、灭害威(aminocarb)、噁虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、必克虱(bufencarb)、畜虫威(butacarb)、丁叉威(butocarboxim)、氧丁叉威(butoxycarboxim)、西维因(carbaryl)、虫螨威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulphan)、除线威(cloethocarb)、敌蝇威(dimetilan)、苯虫威(ethiofencarb)、丁苯威(fenobucarb)、苯硫威(fenothiocarb)、伐虫脒(formetanate)、呋线威(furathiocarb)、异丙威(isoprocarb)、威百亩(metam-sodium)、灭虫威(methiocarb)、灭多虫(methomyl)、速灭威(metolcarb)、甲氨叉威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、猛杀威(promecarb)、残杀威(propoxur)、硫双灭多威(thiodicarb)、特氨叉成(thiofanox)、混杀威(trimethacarb)、XMC、灭杀威(xylylcarb)、唑蚜威(triazamate)
有机磷酸酯类,
例如高灭磷(acephate)、唑啶磷(azamethiphos)、谷硫磷(azinphos-methyl)、乙基谷硫磷(azinphos-ethyl)、乙基溴硫磷(bromophos-ethyl)、溴苯烯磷(bromfenvinfod(-methyl))、特嘧硫磷(butathiofos)、硫线磷(cadusafos)、三硫磷(carbophenothion)、壤虫氯磷(chlorethoxyfos)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、氯甲磷(chlormephos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、乙基毒死蜱、蝇毒磷(coumaphos)、苯腈磷(cyanofenphos)、杀螟腈(cyanophos)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、甲基一○五九(demeton-S-methyl)、磺吸磷(demeton-S-methylsulphon)、氯亚磷(dialifos)、二嗪农(diazinon)、除线磷(dichlofenthion)、敌敌畏(dichlorvos)/DDVP、百治磷(dicrotophos)、乐果(dimethoate)、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、蔬果磷(dioxabenzofos)、乙拌磷(disulfoton)、EPN、乙硫磷(ethion)、灭克磷(ethoprophos)、氧嘧啶磷(etrimfos)、氨磺磷(famphur)、克线磷(fenamiphos)、杀螟松(fenitrothion)、丰索磷(fensulfothion)、倍硫磷(fenthion)、吡氟硫磷(flupyrazofos)、地虫磷(fonofos)、安果(formothion)、丁苯硫磷(fosmethilan)、噻唑酮磷(fosthiazate)、庚虫磷(heptenophos)、碘硫磷(iodofenphos)、异稻瘟净(iprobenfos)、氟唑磷(isazofos)、丙胺磷(isofenpho s)、O-水杨酸异丙酯、异噁唑啉(isoxathion)、马拉硫磷(malathion)、灭蚜磷(mecarbam)、虫螨畏(methacrifos)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、速灭磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、二溴磷(naled)、氧化乐果(omethoate)、砜吸磷(oxydemeton-methyl)、甲基对硫磷(parathion methyl)、对硫磷(parathion ethyl)、稻丰散(phenthoate)、甲拌磷(phorate)、伏杀磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、乙丙磷威(phosphocarb)、腈肟磷(phoxim)、虫螨磷(pirimiphos methyl)、乙基虫螨磷(pirimiphos ethyl)、丙溴磷(profenofos)、丙虫磷(propaphos)、烯虫磷(propetamphos)、丙硫磷(prothiofos)、发果(prothoate)、吡唑硫磷(pyraclofos)、打杀磷(pyridaphenthion)、哒硫磷(pyridathion)、喹噁磷(quinalphos)、硫线磷(sebufos)、硫特普(sulfotep)、乙丙硫磷(sulprofos)、嘧丙磷(tebupirimfos)、双硫磷(temephos)、特丁磷(terbufos)、杀虫畏(tetrachlorvinphos)、甲基乙拌磷(thiometon)、三唑磷(triazophos)、敌百虫(triclorfon)、蚜灭多(vamidothion)
钠通道调节剂/电压依赖性钠通道阻断剂
拟除虫菊酯类,
例如氟酯菊酯(acrinathrin)、丙烯除虫菊(d-顺-反,d-反)(allethrin(d-cis-trans,d-trans))、β-氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、氟氯菊酯(bifenthrin)、反丙烯除虫菊(bioallethrin)、反丙烯除虫菊-S-环戊基异构体、bioethanomethrin、生物氯菊酯(biopermethrin)、右旋反灭虫菊酯(bioresmethrin)、二氯炔戊菊酯(chlovaporthrin)、顺-氯氰菊酯(cis-cypermethrin)、顺-灭虫菊(cis-resmethrin)、顺-氯菊酯(cis-permethrin)、功夫菊酯(clocythrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、氯氰菊酯(α-、β-、θ-、ζ-)(cypermethrin(alpha-,beta-,theta-,zeta-))、苯醚氯菊酯(cyphenothrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、烯炔菊酯(1R异构体)(empenthrin(1R isomer))、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、五氟苯菊酯(fenfluthrin)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、吡氯氰菊酯(fenpyrithrin)、灭杀菊酯(fenvalerate)、溴氟菊酯(flubrocythrinate)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、氟丙苄醚(flufenprox)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、fubfenprox、γ-氯氟氰菊酯(gamma-cyhalothrin)、炔咪菊酯(imiprothrin)、噻嗯菊酯(kadethrin)、λ-氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、甲氧苄氟菊酯(metofluthrin)、氯菊酯(顺-、反-)、苯醚菊酯(1R反式异构体)(phenothrin(1R trans isomer)、炔酮菊酯(prallethrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、protrifenbute、反灭虫菊(pyresmethrin)、灭虫菊、RU-15525、灭虫硅醚(silafluofen)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、七氟菊酯(tefluthrin)、环戊烯丙菊酯(terallethrin)、胺菊酯(1R异构体)(tetramethrin(1R isomer))、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟菊酯(transfluthrin)、ZXI 8901、除虫菊素(pyrethrin)(除虫菊(pyrethrum))
DDT
噁二嗪类
例如噁二唑虫(indoxacarb)
缩氨脲类(Semicarbazone)
例如氰氟虫胺(metaflumizon)(BAS3201)
乙酰胆碱受体激动剂/拮抗剂
氯烟碱基类(chloronicotinyls),
例如,啶虫脒、噻虫胺、呋虫胺、吡虫啉、烯啶虫胺(nitenpyram)、硝虫噻嗪(nithiazine)、噻虫啉、噻虫嗪
烟碱(nicotine)、杀虫磺(bensultap)、巴丹(cartap)
乙酰胆碱受体调节剂
spinosyn类,
例如多杀菌素(spinosad)
GABA受控氯通道拮抗剂
有机氯类,
例如,毒杀芬(camphechlor)、氯丹(chlordane)、硫丹(endosulfan)、林丹(gamma-HCH)、HCH、七氯(heptachlor)、林丹(lindane)、甲氧滴滴涕(methoxychlor)
fiprol类,
例如,乙酞虫睛(acetoprole)、乙虫清(ethiprole)、锐劲特(fipronil)、pyrafluprole、pyriprole、氟吡唑虫(vaniliprole)氯通道激活剂类
Mectin类,
例如阿维菌素(avermectin)、埃玛菌素(emamectin)、埃玛菌素苯甲酸盐(emamectin-benzoate)、伊维菌素(ivermectin)、米尔倍霉素(milbemycin)
保幼激素模拟物(mimetics)类,
例如,噁茂醚(diofenolan)、保幼醚(epofenonane)、双氧威(fenoxycarb)、蒙五一二(hydroprene)、蒙七七七(kinoprene)、蒙五一五(methoprene)、蚊蝇醚(pyriproxifen)、烯虫硫酯(triprene)蜕皮激素激动剂/干扰剂类(disruptor)
二酰基肼类,
例如,环虫酰肼(chromafenozide)、特丁苯酰肼(halofenozide)、甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)、双苯酰肼(tebufenozide)
几丁质生物合成抑制剂
苯甲酰脲类,
例如,双三氟虫脲(bistrifluron)、定虫隆(chlorfluazuron)、氟脲杀(diflubenzuron)、氟啶蜱脲(fluazuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、氟丙氧脲(lufenuron)、双苯氟脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、氟幼脲(penfluron)、伏虫磷(teflubenzuron)、杀虫隆(triflumuron)
噻嗪酮(buprofezin)
灭蝇胺(cyromazine)
氧化磷酸化抑制剂、ATP干扰剂类
杀螨硫隆(diafenthiuron)
有机锡化合物类,
例如唑环锡(azocyclotin)、三环锡(cyhexatin)、杀螨锡(fenbutatin-oxide)
通过打断H-质子梯度而起作用的氧化磷酸化去偶剂(decoupler)类
吡咯类,
例如氟唑虫清(chlorfenapyr)
二硝基酚类,
例如乐杀螨(binapacryl)、敌螨通(dinobuton)、敌螨普(dinocap)、DNOC
位点-I电子转移抑制剂类
METI类,
例如喹螨醚(fenazaquin)、唑螨酯(fenpyroximate)、嘧胺苯醚(pyrimidifen)、哒螨酮(pyridaben)、吡螨胺(tebufenpyrad)、
唑虫酰胺(tolfenpyrad)
灭蚁腙(hydramethylnon)
开乐散(dicofol)
位点-II电子转移抑制剂类
鱼藤酮(rotenone)
位点-III电子转移抑制剂类
灭螨醌(acequinocyl)、嘧螨酯(fluacrypyrim)
昆虫肠道膜微生物干扰剂类
苏云金杆菌(Bacillus thuringiensis)菌株
脂质合成抑制剂类
季酮酸类,
例如,螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)
特特拉姆酸类(tetramic acids),
例如,螺虫乙酯(spirotetramat)
甲酰胺类
例如氟啶虫酰胺(flonicamid)
章鱼胺能激动剂类(例如虫螨脒(amitraz))
镁刺激ATP酶抑制剂类
克螨特(propargite)
沙蚕毒素类似物,
例如杀虫环草酸盐(thiocyclam hydrogen oxalate)、杀虫双(thiosultap-sodium)
兰诺定(Ryanodine)受体激动剂
苯并二甲酰胺类(benzodicarboxamide),
例如氟虫酰胺(flubendiamide)
邻氨基苯甲酰胺类(anthranilamide),
例如DPX E2Y45(3-溴-N-{4-氯-2-甲基-6-[(甲基氨基)羰基]-苯基}-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺)
生物制剂类、激素类或信息素类
印楝素(azadirachtin)、芽孢杆菌属种(bacillus spec.)、白僵菌属种(beauveria spec.)、十二碳二烯醇(codlemone)、绿僵菌属种(Metarrhizium spec.)、拟青霉属种(Paecilomyces spec.)、敌贝特(thuringiensin)、轮枝菌属种(Verticillium spec.)
具有未知或未确定作用机理的活性化合物类
熏蒸剂类,
例如,磷化铝、一溴甲烷、硫酰氟
拒食剂类,
例如,冰晶石(cryolite)、氟啶虫酰胺(flonicamid)、拒嗪酮(pymetrozine)
螨生长抑制剂,
例如,四螨嗪(clofentezine)、特苯噁唑(etoxazole)、噻螨酮(hexythiazox)
amidoflumet、benclothiaz、苯螨特(benzoximate)、联苯肼酯(bifenazate)、溴螨酯(bromopropylate)、噻嗪酮(buprofezin)、灭螨锰、杀虫脒(chlordimeform)、乙酯杀螨醇(chlorobenzilate)、氯化苦(chloropicrin)、clothiazoben、cycloprene、丁氟螨酯(cyflumetofen)、环虫腈(dicyclanil)、fenoxacrim、氟硝二苯胺(fentrifanil)、噻唑螨(flubenzimine)、flufenerim、氟替阿嗪(flutenzin)、诱虫十六酯(gossyplure)、灭蚁腙(hydramethylnone)、japonilure、恶虫酮(metoxadiazone)、石油、胡椒基丁醚(piperonylbutoxide)、油酸钾、啶虫丙醚(pyridalyl)、氟虫胺(sulfluramid)、三氯杀螨砜(tetradifon)、杀螨好(tetrasul)、苯赛螨(triarathene)、增效炔醚(verbutin)
本发明的油基悬浮剂中各个组分的量可在相对较宽的范围内变化。由此
-活性农业化学品的浓度通常为5重量%至40重量%,优选为10重量%至37.5重量%,更优选为15重量%至35重量%,极优选为20重量%至35重量%,
-渗透剂的浓度通常为5重量%至55重量%,优选为15重量%至40重量%,更优选为15重量%至30重量%,
-植物油的浓度通常为15重量%至55重量%,优选为20重量%至50重量%,更优选为25重量%至40重量%,
-表面活性剂和/或分散剂的重量通常为2.5重量%至30重量%,优选为5.0重量%至25重量%,且更优选为5重量%至15重量%,并且
-添加剂的浓度通常为0至25重量%,优选为0至20重量%。
本发明的油基悬浮剂通过将所述组分以各自所需的比例相互混合而制成。成分彼此混合的顺序是任意的。合适地,固体组分以研细的状态使用。然而,也可以先将成分混合后得到的悬浮液粗研,然后再细研,从而使平均颗粒尺寸小于20μm。优选的悬浮剂中固体颗粒的平均尺寸为1至10μm。
实施本发明方法的温度可在一定范围内变化。一般在10℃至60℃的温度下进行,优选15℃至40℃。
适于实施本发明方法的设备包括常规的用于制备农业化学品制剂的混合及研磨装置。
本发明的油基悬浮剂是这样的一种制剂,由于没有晶体生长现象,因此它即使在升高的温度或在冷的环境中储存较长时间后也能够保持稳定。通过用水稀释,本发明的油基悬浮剂可以转化为均一的喷雾液。这些喷雾液通过常规的方法施用,例如通过喷雾、倾倒或注射。
本发明油基悬浮剂的施用率可在较宽的范围内变化。施用率取决于具体的活性农业化学品及其在制剂中的量。
借助于本发明的油基悬浮剂,可以以特别有利的方式将活性农业化学品施用于植物和/或其生境。
使用本发明的制剂可处理所有的植物和植物部位。本发明中,植物的含义是指所有的植物和植物种群,例如想要的和不想要的野生植物或作物植物(包括自然存在的作物植物)。作物植物可以是通过常规育种及最优方法、或通过生物技术及基因技术方法、或所述方法的结合而获得的植物,包括转基因植物,也包括受植物品种产权保护或不受其保护的植物栽培种。植物部位的含义是指植物所有的地上及地下部位和器官,例如芽、叶、花和根,示例性的列举包括叶、针叶、茎、干、花、子实体、果实和种子,以及根、块茎和根茎。植物部位还包括采收物,以及无性与有性繁殖物,实例为秧苗、块茎、根茎、插条和种子。
本发明中可强调的是,本发明的组合物在用于以下植物时具有特别有利的作用,所述植物包括:谷类植物例如小麦、燕麦、大麦、斯卑尔脱小麦、黑小麦和黑麦;以及玉米、高粱、粟、稻、甘蔗、大豆、向日葵、马铃薯、棉花、油菜、加拿大油菜、烟草、糖用甜菜、饲料甜菜、芦笋、啤酒花以及果实植物(包括梨果类水果,例如苹果和梨;核果类水果,例如桃、蜜桃、樱桃、李和杏;柑橘类水果,例如橙、葡萄柚、酸橙、柠檬、金桔、柑橘和萨摩蜜橘;坚果类,例如阿月浑子、扁桃、胡桃以及美洲山核桃;热带水果,例如芒果、巴婆果、菠萝、海枣、香蕉,以及葡萄)和蔬菜(包括叶菜类蔬菜,例如苣荬菜、家独活、茴香、叶用莴苣和直立莴苣、瑞士甜菜、菠菜以及色拉用菊苣;甘蓝类蔬菜,例如花椰菜、茎椰菜、生菜叶、Brassica oleracea(L.)convar.acephala var.sabellica L.(皱叶羽衣甘蓝、羽衣甘蓝)、撇蓝、抱子甘蓝、红球甘蓝、白球甘蓝以及皱叶甘蓝;果菜类蔬菜,例如茄子、黄瓜、辣椒、食用南瓜、蕃茄、密生西葫芦以及甜玉米;根菜类蔬菜,例如块根芹、野生芜箐、包括黄色栽培种的胡萝卜、黑萝卜(Raphanus sativus var.niger)和樱桃萝卜(Raphanus sativus var.radicula)、食用甜菜、鸦葱和芹菜;豆科植物,例如豌豆和菜豆;以及葱科蔬菜,例如韭葱以及洋葱)。
根据本发明使用悬浮剂对植物和植物部位进行的处理,通过常规处理方法直接进行,或通过作用于其所处环境、生境或储存区域来实现,所述常规处理方法例如浸液、喷雾、蒸发、弥雾、撒播或涂抹,并且,对于繁殖物,尤其是种子,还可涂抹一层或多层。
本发明中所包括的活性农业化学品比用相应的传统制剂的形式施用时具有更好的生物学活性。
本发明通过以下实施例予以阐述。
制备实施例
实施例1
为制备悬浮剂,室温搅拌下将以下组分加入至下述混合物中,
183g      吡虫啉
100g      聚氧乙烯-山梨醇油酸酯
25g       具有单一支链的醇乙氧基化物(20 EO)
42g       烷基芳基磺酸盐和乙基己醇的混合物
20g       木素磺酸盐
0.5g      聚二甲基硅氧烷
2g        丁基化羟基甲苯
所述混合物:
200.0g    下式的链烷醇烷氧基化物
          R-O-(EO)6-H
          其中
          R是具有12至14个碳原子的烷基,
          EO是-CH2-CH2-O,
          且
          数字6代表平均值,以及
427.5g    葵花油。
加入步骤结束后,将混合物在室温下再搅拌10分钟。将得到的均匀的悬浮液先粗研、再细研,得到的悬浮液中90%的固体颗粒的颗粒尺寸小于6μm。
实施例2
为制备悬浮剂,室温搅拌下将以下组分加入至下述混合物中,
196g    吡虫啉
100g    聚氧乙烯-山梨醇油酸酯
50g     聚氧化烯胺衍生物
50g     木素磺酸盐
1g      硅氧烷物料
2g      丁基化羟基甲苯
所述混合物:
200.0g       下式的链烷醇烷氧基化物
             R-O-(EO)6-H
             其中
             R是具有12至14个碳原子的烷基,
             EO是-CH2-CH2-O,
             且
             数字6代表平均值,以及
401g         葵花油。
加入步骤结束后,将混合物在室温下再搅拌10分钟。将得到的均匀的悬浮液先粗研、再细研,得到的悬浮液中90%的固体颗粒的颗粒尺寸小于6μm。
实施例3
为制备悬浮剂,室温搅拌下将以下组分加入至下述混合物中,
196g      吡虫啉
100g      聚氧乙烯-山梨醇油酸酯
50g       聚氧化烯-脂肪酸甘油酯
50g       木素磺酸盐
0.5g      聚二甲基硅氧烷
2g        丁基化羟基甲苯
所述混合物:
200.0g    下式的链烷醇烷氧基化物
          R-O-(EO)6-H
          其中
          R是具有12至14个碳原子的烷基,
          EO是-CH2-CH2-O,
          且
          数字6代表平均值,以及
401.5g    葵花油。
加入步骤结束后,将混合物在室温下再搅拌10分钟。将得到的均匀的悬浮液先粗研、再细研,得到的悬浮液中90%的固体颗粒的颗粒尺寸小于6μm。
实施例4
为制备悬浮剂,室温搅拌下将以下组分加入至下述混合物中,
320g      吡虫啉
100g      聚氧乙烯-山梨醇油酸酯
50g       聚氧化烯胺衍生物
10g       木素磺酸盐
0.5g      聚二甲基硅氧烷
2g        丁基化羟基甲苯
所述混合物:
200.0g    下式的链烷醇烷氧基化物
          R-O-(EO)6-H
          其中
          R是具有12至14个碳原子的烷基,
          EO是-CH2-CH2-O,
          且
          数字6代表平均值,以及
317.5g    葵花油。
加入步骤结束后,将混合物在室温下再搅拌10分钟。将得到的均匀的悬浮液先粗研、再细研,得到的悬浮液中90%的固体颗粒的颗粒尺寸小于6μm。
实施例5
为制备悬浮剂,室温搅拌下将以下组分加入至下述混合物中,
225g    吡虫啉
100g    聚氧乙烯-山梨醇油酸酯
50g     聚氧化烯胺衍生物
20g     木素磺酸盐
0.5g    聚二甲基硅氧烷
2g        丁基化羟基甲苯
所述混合物:
200.0g    下式的链烷醇烷氧基化物
          R-O-(EO)6-H
          其中
          R是具有12至14个碳原子的烷基,
          EO是-CH2-CH2-O,
          且
          数字6代表平均值,以及
402.5g    葵花油。
加入步骤结束后,将混合物在室温下再搅拌10分钟。将得到的均匀的悬浮液先粗研、再细研,得到的悬浮液中90%的固体颗粒的颗粒尺寸小于6μm。
实施例6
为制备悬浮剂,室温搅拌下将以下组分加入至下述混合物中,
196g      吡虫啉
100g      聚氧乙烯-山梨醇油酸酯
50g       聚氧化烯胺衍生物
20g       木素磺酸盐
0.5g      聚二甲基硅氧烷
2g        丁基化羟基甲苯
所述混合物:
200.0g    下式的链烷醇烷氧基化物
          R-O-(EO)6-H
          其中
          R是具有12至14个碳原子的烷基,
          EO是-CH2-CH2-O,
          且
          数字6代表平均值,以及
431.5g    葵花油。
加入步骤结束后,将混合物在室温下再搅拌10分钟。将得到的均匀的悬浮液先粗研、再细研,得到的悬浮液中90%的固体颗粒的颗粒尺寸小于6μm。
实施例中所使用的产品如下:
Antifoam1500:    硅氧烷物料
Arlaton T(V):    聚氧乙烯-山梨醇油酸酯
Atlas G 1281:    聚氧化烯-脂肪酸甘油酯
Atlox MBA 13/20: 具有单一支链的醇乙氧基化物(20 EO)
Atlox 4838 B:    烷基芳基磺酸盐和乙基己醇的混合物
Borresperse NA:  木素磺酸盐
Lutensol TO6:    链烷醇烷氧基化物R-O-(EO)6-H
Silfoam 1132:    聚二甲基硅氧烷
Vulkanox BHT:    丁基化羟基甲苯
Zephrym PD 7000: 聚氧化烯胺衍生物
用途实施例I
渗透试验
本试验测定活性物质穿过酶作用分离的苹果叶角质层(cuticle)的渗透情况。
在完全发育状态下从金冠(Golden Delicious)品种的苹果树上切下所使用的叶子。按以下所述分离出角质层:
-首先,将背面用染料标记的并通过打孔(punch)形成的圆叶片(leaf disc)用缓冲到pH 3至4的果胶酶溶液(0.2%至2%浓度)通过真空渗透法填充,
-然后加入叠氮化钠,并且
-将这样处理的圆叶片静置,直至原始的叶片结构分解且非细胞的角质层发生分离。
此后仅使用那些不含气孔和茸毛的、来自叶片正面的角质层。将其用水和pH为7的缓冲溶液交替洗涤数次。最后将得到的清洁角质层铺在聚四氟乙烯板上,用柔和的喷射空气使之平滑,并干燥。
在下一步中,为了进行膜输送研究,将如此得到的角质膜置于不锈钢扩散室(输送室)中。为进行这些研究,用镊子将角质层对中地放置于涂有硅脂的扩散室的边缘上,并用同样涂有硅脂的环形物密封。将位置关系选择为使角质层的形态学外表面朝向外面,也就是朝向空气,而原始内表面朝向扩散室的内部。
用1%磷脂悬浮液填充扩散室。通过将10μL含有放射性标记的吡虫啉的下述组合物的喷雾液施用于各个角质层的外表面进行渗透测定。喷雾液用中等硬度的当地自来水制备。
在施用喷雾液后,蒸发水然后将扩散室倒转并置于恒温槽中。恒温槽中角质层上面的温度和空气湿度可通过具有喷雾覆盖层(spraycovering)的角质层上面柔和的气流调节(20℃,60%rh)。每隔一定时间用自动取样器取一等分样品,并于闪烁计数器中测量。
实验结果由下表中可见。所示数字为6至8次测量的平均值。
制剂/处理     植物和温度   吡虫啉浓度(g/l)     渗透率%4-5h后     渗透率%1天后
Confidor SL  200     苹果(20℃)      0.1     0.5     2.1
如实施例2     苹果(20℃)      0.1     20.5     41.8
吡虫啉+AtplusS101) (0.5g/l)     苹果(20℃)      0.2     12.5     22.3
吡虫啉+AtplusUCL 10071)(0.5g/l)     苹果(20℃)      0.2     6.4     27.7
如实施例1中的吡虫啉醇乙氧基化物(0.5g/l)     苹果(20℃)      0.1     20.6     26.5
1)醇乙氧基化物与尿素的包合物
用途实施例II
进一步的实验利用整个植株进行。每种情况下向表中所述的植物叶子施用两次3μl的含有Confidor SL200(对比用)和OD200(如实施例2中的)喷雾液。蒸发后,将植物在气候可控箱(白天:20℃,60%相对湿度,光照强度PAR 200μE/m2s-1;夜间:15℃,80%)中培养,3-4天后,未吸收的量由冲洗叶子表面并用乙酸纤维素汽提而测定(Silcox和Holloway,1996)。下表显示了3-4次重复的平均值。
制剂 吡虫啉浓度(g/l) 4天后花椰菜叶子的渗透率* 4天后柿子椒叶子的渗透率* 4天后藤本植物叶子的渗透率*(Müller-Thurgau,大田) 4天后番茄叶子的渗透率*
Confidor SL 200标准  0.2 1% 6.7% 7.8% 35%
如实施例2中的制剂  0.2 81% 45.6% 39.5% 73%
*4天后的渗透率,通过不能通过冲洗除去的量或通过纤维素去除技术(Silcox和Holloway,1986)和另外的放射自显影技术从表面除去的部分。
Silcox,D.,Holloway,P.(1986),Aspects of Applied Biology11,13-16.
用途实施例III
针对苹果玫瑰蚜虫(Dysaphis plantaginea)向柑橘类水果和核果施用吡虫啉(0.05重量%,1000l/ha)。
下表包括多次在西班牙的田间试验的平均值,将如实施例2中的制剂(0.05重量%,1000l/ha)与市售制剂Confidor SL200进行比较。
%Abbott=100*(侵染空白对照-侵染处理)/侵染空白对照
全部侵染处理=无作用=0%Abbott
无侵染处理=完全作用=100%Abbott
DAA=(施用后天数)
 Abbott%
 8DAA  17DAA
 Confidor SL 200  59  98
 实施例2  74  100
用途实施例IV
如上的渗透实验
喷雾液A
0.1g     吡虫啉
0.32g    葵花油
0.05g    聚氧乙烯-山梨醇油酸酯
0.025g   聚氧化烯胺衍生物
0.01g    木素磺酸盐
         于1升水中。
喷雾液B
0.1g      吡虫啉
0.2g      制备实施例1中的链烷醇烷氧基化物
0.05g     聚氧乙烯-山梨醇油酸酯
0.025g    聚氧化烯胺衍生物
0.01g     木素磺酸盐
          于1升水中。
喷雾液C
0.1g      吡虫啉
0.44g     葵花油
0.1g      制备实施例1中的链烷醇烷氧基化物
0.05g     聚氧乙烯-山梨醇油酸酯
0.025g    聚氧化烯胺衍生物
0.01g     木素磺酸盐
          于1升水中。
喷雾液D
0.1g     吡虫啉
0.03g    丙烯酸类接枝共聚物(Atlox 4913)
0.01g    三苯乙烯苯酚乙氧化物
0.1g     甘油
         于1升水中。
每种喷雾液中所用的水是CIPAC水。
实验的结果可从下表中清楚得知。所报道的数据是5次测量的平均值。
表II
制剂 活性物质浓度     渗透率/%     渗透率/%
    (g/l)     2小时后     23小时后
喷雾液A     0.1     <1     <3
喷雾液B     0.1     20.1     35.5
喷雾液C     0.1     47.1     52
喷雾液D     0.1     <1     <1

Claims (6)

1.油基悬浮剂,包括
-至少一种属于新烟碱类的杀虫剂,
-至少一种属于式(I)的醇乙氧基化物的渗透剂
R-O-(EO)m-R’    (I)
其中
R为有支链或无支链的C8-C15-烷基,
m为5、6、7、8、9、10、11、12、13、14或15,
R’为氢或C1-C6-烷基,并且
E为CH2-CH2
-至少一种植物油,
-至少一种非离子表面活性剂或分散剂和/或至少一种阴离子表面活性剂或分散剂。
2.权利要求1的悬浮剂,特征在于其还包括一种或多种选自乳化剂、抑泡剂、防腐剂、抗氧化剂、着色剂和/或惰性填料的添加剂。
3.用于制备权利要求1的悬浮剂的方法,特征在于将以下组分彼此混合,并任选地随后将所得的悬浮液研磨,
-至少一种属于新烟碱类的杀虫剂,
-至少一种属于式(I)的醇乙氧基化物的渗透剂
R-O-(EO)m-R’    (I)
其中
R为有支链或无支链的C8-C15-烷基,
m为5、6、7、8、9、10、11、12、13、14或15,
R’为氢或C1-C6-烷基,并且
E为CH2-CH2
-至少一种植物油,
-至少一种非离子表面活性剂或分散剂和/或至少一种阴离子表面活性剂或分散剂。
4.制备权利要求2的悬浮剂的方法,特征在于将以下组分彼此混合,并任选地随后将所得的悬浮液研磨,
-至少一种属于新烟碱类的杀虫剂,
-至少一种属于式(I)的醇乙氧基化物的渗透剂
R-O-(EO)m-R’    (I)
其中
R为有支链或无支链的C8-C15-烷基,
m为5、6、7、8、9、10、11、12、13、14或15,
R’为氢或C1-C6-烷基,并且
E为CH2-CH2
-至少一种植物油,
-至少一种非离子表面活性剂或分散剂和/或至少一种阴离子表面活性剂或分散剂,以及
-一种或多种选自乳化剂、抑泡剂、防腐剂、抗氧化剂、着色剂和/或惰性填料的添加剂。
5.防治昆虫的方法,特征在于将权利要求1和/或2的悬浮剂以稀释或未稀释的形式施用于昆虫或其生境中,以使所含杀虫量的活性物质作用于昆虫。
6.权利要求1和/或2的悬浮剂用于防治有害昆虫的用途,特征在于将权利要求1和/或2的悬浮剂以稀释或未稀释的形式施用于昆虫或其生境中,以使所含杀虫量的活性物质作用于昆虫。
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