CN101180255B

CN101180255B - 一种制备富集进料的方法

Info

Publication number: CN101180255B
Application number: CN2006800172016A
Authority: CN
Inventors: P·E·吉布森; K·R·帕克
Original assignee: Eastman Chemical Co
Current assignee: Grupo Petrotemex SA de CV
Priority date: 2005-05-19
Filing date: 2006-05-18
Publication date: 2012-05-16
Anticipated expiration: 2026-05-18
Also published as: CN101180255A; EP1888498B1; ES2742161T3; MX2007014351A; EP1888498A1; CA2607130A1; PT1888498T; BRPI0610099A2; US7880031B2; KR20140029553A; US20060264661A1; PL1888498T3; WO2006125114A1; KR20080016561A; LT1888498T; KR101448305B1

Abstract

提供了一种通过使包括羧酸的组合物与富集进料在富集区内接触而形成富集的羧酸组合物，从而制备富集羧酸组合物的方法。本发明还涉及一种从羧酸组合物中除去催化剂以制备后催化剂除去组合物的方法和所得到组合物。

Description

一种制备富集进料的方法

相关申请的交叉参考

本申请要求2005年5月19日申请的美国临时申请系列号No.60/682,764的优先权，其全部内容据此结合进来作为参考。

发明领域

本发明涉及一种通过使羧酸组合物与富集进料在富集区接触而形成富集的羧酸组合物的方法和所得的富集羧酸组合物。本发明还涉及一种从冷却的羧酸组合物中除去催化剂的方法和所得的组合物。

发明背景

商业上是在至少一种催化剂，例如Co、Mn和Br催化剂和溶剂，通常为醋酸存在下，通过对二甲苯的氧化来制备对苯二甲酸。通常通过除去对二甲苯氧化所得的杂质的方式制得对苯二甲酸。

对苯二甲酸(TPA)是制备用于塑料、纤维、膜、涂层、容器和其它制品中的缩聚物和共聚物，尤其聚酯和共-聚酯的中间体。在商业上特别重要的是聚(对苯二甲酸乙烯酯)，其称作PET、TPA和乙二醇(EG)的聚酯，以及相关的共聚酯。制备TPA的商业方法通常都基于多-价过渡金属催化氧化对二甲苯，其通常在乙酸溶剂中采用溴化物作为促进剂。由于在实际氧化条件下TPA在醋酸中的溶解性有限，因此在氧化反应器中通常形成主要含有TPA结晶团块的浆液。通常，从反应器中取出TPA氧化剂浆液，并且使用常规固-液分离方法从氧化剂母液中分离TPA固体。将含有大部分该方法中所用的催化剂和助剂的氧化剂母液物流循环至氧化反应器。除了催化剂和助剂之外，氧化剂母液物流中还含有溶解的TPA和许多副产物、杂质和其它化合物。这些其它化合物、氧化副产物和杂质部分产生于以很少量存在于对二甲苯进料流中的化合物。其它化合物和氧化副产物的产生则归因于对二甲苯不完全氧化所导致的部分氧化产物。此外的其它化合物和氧化副产物来自于对二甲苯氧化生成对苯二甲酸过程中形成的竞争性副反应。公开了对苯二甲酸的制备的专利，例如U.S.专利#4,158,738和#3,996,271，全文据此结合进来作为参考，结合的程度是不与本申请的描述相矛盾。

氧化剂母液物流中循环的许多化合物都对进一步的氧化呈惰性，但是对于其它进一步反应，包括分解和转化为其它化合物的反应并不呈惰性。这种化合物包括，例如间苯二甲酸(IPA)、苯甲酸和邻苯二甲酸。在例如氧化对二甲苯(还称作1，4-二甲基苯)的情况下，在氧化剂母液物流中的还存在能够进一步氧化的化合物，所述化合物例如为4-羧基苯甲醛、对甲基苯甲酸、对甲苯甲醛和对苯二甲醛。对氧化反应呈相对惰性且没有另外从过程中除去的化合物经循环具有在氧化剂母液物流中聚集的趋势。

传统上，粗对苯二甲酸(CTA)的纯化是通过将其转化为二甲酯或通过将其溶解在水中，随后在标准氢化催化剂上加氢来进行。最近，二级氧化处理已经代替加氢法而用在制备聚合物-级TPA中。人们希望使母液中的杂质浓度最小化，从而有利于随后的TPA纯化过程。在一些情况下，除非利用一些从氧化剂母液物流中除去杂质的方式，否则不可能制备纯的、聚合物-级的TPA。

用于化学加工工业中的一种除杂质的方法是取出或“清洗”一部分母液物流作为循环物流。通常，对清洗物流进行简单处理，或者如果经济合理，则对其进行各种处理以除去不希望的杂质同时回收有价值的组分。这种清洗方法的一个例子是U.S.专利#4,939,297，此处将其全文结合进来作为参考，结合的程度是不与本申请的描述相矛盾。

为制备纯对苯二甲酸(PTA)而进行的CTA纯化会提高PTA的制备成本。人们希望在对苯二甲酸可以使用，尤其是可以用于制备聚(对苯二甲酸乙烯酯)(PET)聚合物以及由此得到的制品，例如膜、容器和纤维的情况下，使对苯二甲酸中的副产物、杂质和其它化合物的浓度实现最大化。

一个实用性例子是羧酸法，尤其是对苯二甲酸法中改善的产率。本发明的另一个实用性是调节该方法中的特定化合物的目的地的灵活性。例如，一部分特定化合物可以保留在催化剂除去区内的产物上，和/或富集在富集区的产物中从而随产物流一起排出，或者从过程中排出。再一个实用性是该方法允许将化合物混在非TPA法的产物流中。另一个实用性是可以加入一种选择：向TPA产物流，例如IPA中加入共单体。

发明概述

在本发明的第一个实施方案中，提供一种制备富集进料的方法。该方法包括：

(a)使富含催化剂的液体经过冷却和/或浓缩区以形成浓缩母液物流；

(b)使至少一部分浓缩母液物流和萃取溶剂经过萃取区以形成消耗了(不含depleted)催化剂的物流；

(c)使余量的未送至萃取区的浓缩母液物流和洗涤物流经过SLS区以形成湿滤饼物流；和

(d)使至少一部分湿滤饼物流和任选的消耗了催化剂的物流经过混合区以形成富集进料。

在本发明的另一个实施方案中，提供一种制备富集进料的方法。该方法包括：

(a)使至少一种选自冷却羧酸组合物、结晶浆液组合物、浆液组合物和粗羧酸组合物的物流；洗涤进料；和任选的富集进料经过催化剂去除区，以形成催化剂去除后的组合物、富含催化剂的液体和任选的消耗了催化剂的富集进料；其中洗涤进料的温度为约5℃-约195℃；其中后催化剂除去组合物具有小于500ppm的催化剂成份；其中，催化剂除去区的洗涤比例为约0.2-约6.0；

(b)使富含催化剂的液体经过冷却和/或浓缩区，以形成浓缩的母液物流；

(c)使至少一部分浓缩母液物流和萃取溶剂经过萃取区，以形成消耗了催化剂的物流；和

(d)使余量的未送至萃取区的浓缩母液物流和洗涤物流经过SLS区以形成湿滤饼物流；其中该湿滤饼物流适宜用作富集进料。

(a)使至少一种选自冷却羧酸组合物、结晶浆液组合物、浆液组合物和粗羧酸组合物的物流；洗涤进料；和任选的富集进料经过催化剂去除区，以形成后催化剂去除组合物、富含催化剂的液体和任选的消耗了催化剂的富集进料；其中所述洗涤进料的温度为约5℃-约195℃；其中所述后催化剂除去组合物具有小于500ppm的催化剂成份；其中所述催化剂除去区的洗涤比例为约0.2-约6.0；

(b)使所述富含催化剂的液体经过冷却和/或浓缩区，以形成浓缩的母液物流；

(c)使至少一部分所述的浓缩母液物流和萃取溶剂经过萃取区，以形成消耗了催化剂的物流；

(d)使余量的未送至萃取区的浓缩母液物流和洗涤物流经过SLS区；和

(e)使至少一部分所述湿滤饼物流和任选的所述消耗了催化剂的物流经过混合区，以形成所述的富集进料。

(a)使至少一种选自冷却羧酸组合物、结晶浆液组合物、浆液组合物和粗羧酸组合物的物流；洗涤进料；和任选的富集进料经过催化剂除去区，以形成后催化剂除去组合物、富含催化剂的液体和任选的消耗了催化剂的富集进料；其中洗涤进料的温度为约10℃-约90℃；其中后催化剂除去组合物具有小于500ppm的催化剂成份；其中，催化剂除去区的洗涤比例为约0.2-约6；

(d)使余量的未送至萃取区的浓缩母液物流和洗涤物流经过SLS区；

(e)使至少一部分湿滤饼物流和任选的消耗了催化剂的物流经过混合区，以形成富集进料。

阅读了本发明的内容之后，对于本领域普通技术人员而言这些实施方案以及其它实施方案将变得更显而易见。

附图简述

图1A&B说明了本发明的一个实施方案，其中制备了干燥的羧酸组合物280。

图2说明了本发明的多种实施方案，其中可以使用多个液体置换区40。

图3说明了本发明的一个实施方案，其中可以通过多个不同的方法制备结晶浆液组合物160。

图4说明了本发明的一个实施方案，其中可以通过多个不同的方法制备粗羧酸组合物或浆液组合物。

图5说明了本发明的一个实施方案，其中在催化剂除去区180中由羧酸组合物214制备后催化剂除去组合物200。

图6说明了本发明的一个实施方案，其中利用催化剂除去区180和富集区210，由冷却羧酸组合物170制备富集组合物240。

图7说明了本发明的一个实施方案，其中在富集区210中由后催化剂除去组合物200制备富集组合物240。

图8说明了本发明的一个实施方案，其显示了多个富集进料点220。

图9说明了本发明的多种实施方案，其中羧酸组合物214和/或结晶浆液组合物得到富集。

图10说明了本发明的多种实施方案，其中羧酸组合物214在扩展富集区213内得到富集。

图11说明了本发明的多种实施方案，其中可以将富集区210和催化剂除去区180结合至至少一个组合的催化剂除去/富集区181中或至少一个实现两种功能的装置中。

图12、13、14和15说明了本发明的一个实施方案，其显示了在给定方法中的多个富集进料220。

图16说明了本发明的一个实施方案，其中将富集组合物240直接送至酯化反应区610中。

图17说明了本发明的一个实施方案，其中将含水湿滤饼组合物246直接送至酯化反应区610中。

图18说明了本发明的一个实施方案，其中使用芳香族进料10制备后催化剂除去组合物200。

图19说明了本发明的一个实施方案，其中使用芳香族进料10制备富集组合物240。

图20A&B说明了本发明的一个实施方案，其中催化剂除去区180是任选的，富集区210是必须的。

发明详述

参考下列本发明优选实施方案和本文中包括的实施例的详细描述和附图，以及之前和之后的描述可以使本发明更易于理解。

在公开和描述本发明的化合物、组合物、制品、装置和/或方法之前，应该理解本发明并不限于这些具体的合成方法、具体过程或特殊装置，因为这些当然可以改变。还应该理解本文中使用的术语只是为了描述特定实施方案的目的，并不意图进行限制。

在本说明书和之后的权利要求中要参考许多术语，其应定义为具有下列含义：

如本说明书和所附权利要求中所用的，除非上下文中明确指出，否则单数形式“一个”包括多个指示物。因此，例如提及的催化剂除去区包括一个或多个催化剂除去区。

在本文中，范围可以表达为从“约”一个特定值和/或至“约”另一个特定值。在表达该范围时，另一个实施方案包括从该一个特定值和/或至另一个特定值。类似地，当值被表达为近似值时，在其之前使用“约”，应该理解该特定值形成另一个实施方案。进一步应该理解，每个范围的端点是很重要的，其既与另一个端点相关又独立于另一个端点。

“任选的”或“任选地”意指随后描述的事件或情况可能发生或可能不发生，而且该描述包括该事件或情况发生的例子和不发生的例子。例如，措辞“任选加热”意指材料可以被加热或不被加热，而且该措辞既包括加热的方法又包括不加热的方法。尽管表述本发明的宽范围的数值范围和参数为近似值，但是具体实施例中表述的数值是尽可能精确的。但是，任何数值本来都含有一定的误差，这是不可避免地由各个试验测量中存在的标准偏差导致的。

本说明书和权利要求中描述的范围意图包括特定的整个范围而不是仅包括端点。例如，表达为0-10的范围意图公开0-10之间所有的数字，例如1、2、3、4等等，0-10之间所有的小数，例如1.5、2.3、4.57、6.113等等，以及端点0和10。而且，与化学取代基有关的范围，例如“C₁-C₅烃”意图特别地包括和公开C₁和C₅烃以及C₂、C₃和C₄烃。

在本发明的一个实施方案中，后催化剂除去组合物200任选与富集区210中的富集进料220接触。可以按照本领域已知的任何常规方法制备浆液组合物70或结晶浆液组合物160或冷却羧酸组合物170或粗羧酸组合物30，以制备羧酸组合物。随后将浆液组合物70或结晶浆液组合物160或冷却羧酸组合物170或粗羧酸组合物30用于制备干燥的羧酸组合物280或富集组合物240或脱水滤饼组合物260。例如，图1A&B中提供了一种制备后催化剂除去组合物200的方法。

图1A中的步骤(a)包括在主氧化区20中将芳香族进料10氧化为粗羧酸组合物30。芳香族进料10包括至少一种可氧化化合物、至少一种溶剂和至少一种催化剂。

本发明的一个实施方案涉及可氧化化合物的液-相部分氧化反应。这种氧化反应优选在搅拌反应器中，在含有多-相反应介质的液相中进行。适当的搅拌反应器包括例如泡罩-搅拌反应器(例如，泡罩塔反应器)和机械搅拌反应器(例如，连续搅拌罐反应器)。液-相氧化反应优选在泡罩塔反应器中进行。

如此处所用的，术语“泡罩塔反应器”应该指用以促进多-相反应介质中的化学反应的反应器，其中主要通过气泡穿过反应介质的向上运动来提供反应介质的搅拌。如此处所用的，术语“搅拌”应该指分散在反应介质中、引起流体流动和/或混合的功。如此处所用的，术语“大部分”、“主要”和“最主要地”意指大于50％。

芳香族进料10中存在的可氧化化合物优选包括至少一个烃基。更优选，可氧化化合物为芳香族化合物。再更优选，可氧化化合物为具有至少一个连接的烃基或至少一个连接的取代烃基或至少一个连接的杂原子或至少一个连接的羧酸官能团(-COOH)的芳香族化合物。仍更优选，可氧化化合物为具有至少一个连接的烃基或至少一个连接的取代烃基的芳香族化合物，其中每个连接的基团包括1-5个碳原子。再更优选，可氧化化合物为只具有两个连接基团的芳香族化合物，其中每个连接基团只包括一个碳原子并且由甲基和/或取代甲基和/或最多一个羧酸基团组成。再更优选，可氧化化合物为对二甲苯、间二甲苯、对甲苯甲醛、间甲苯甲醛、对甲苯甲酸、间甲苯甲酸和/或乙醛。最优选，可氧化化合物为对二甲苯。

如此处所定义的，“烃基”是至少一个仅键合在氢原子或其它碳原子上的碳原子。如此处所定义的，“取代的烃基”是至少一个键合在至少一个杂原子和至少一个氢原子上的碳原子。如此处所定义的，“杂原子”是不同于碳和氢原子的所有原子。如此处所定义的，“芳香族化合物”包括芳环，其环部分优选具有至少6个碳原子，更优选只具有碳原子。这种芳环的适当例子包括但不限于，苯、联苯、三联苯、萘和其它碳-基稠合芳环。

可氧化化合物的适当例子包括脂肪族烃(例如，烷烃、支链烷烃、环烷烃、脂肪族链烯烃、支链链烯烃和环烯烃)；脂肪族醛(例如，乙醛、丙醛、异丁醛和正丁醛)；脂肪族醇(例如，乙醇、异丙醇、正丙醇、正丁醇和异丁醇)；脂肪族酮(例如，二甲酮、甲乙酮、二乙酮和异丙基甲基酮)；脂肪族酯(例如，甲酸甲酯、醋酸甲酯、醋酸乙酯)；脂肪族过氧化物、过酸和氢过氧化物(例如，叔丁基氢过氧化物、过乙酸和二叔丁基氢过氧化物)；具有上述脂肪族基团组合以及其它杂原子的脂肪族化合物(例如，包括一个或多个烃、醛、醇、酮、酯、过氧化物、过酸和/或氢过氧化物分子片段以及钠、溴、钴、锰和锆的脂肪族化合物)；各种苯环、萘环、联苯、三联苯和具有一个或多个连接的烃基的其它芳香族基团(例如，甲苯、乙苯、异丙苯、正丙苯、新戊基苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、三甲基苯的所有异构体、四甲基苯的所有异构体、五甲基苯、六甲基苯、乙基甲基苯的所有异构体、二乙苯的所有异构体、乙基二甲基苯的所有异构体、二甲基萘的所有异构体、乙基甲基萘的所有异构体、二乙基萘的所有异构体、二甲基联苯的所有异构体、乙基甲基联苯的所有异构体和二乙基联苯的所有异构体、茋和具有一个或多个连接的烃基的茋、芴和具有一个或多个连接的烃基的芴、蒽和具有一个或多个连接的烃基的蒽，以及二苯基乙烷和具有一个或多个连接的烃基的二苯基乙烷)；各种苯环、萘环、联苯、三联苯和具有一个或多个连接的烃基和/或一个或多个连接的杂原子的其它芳香族基团，其可以与其它原子或原子的基团连接(例如，苯酚、甲基苯酚的所有异构体、二甲基苯酚的所有异构体、萘酚的所有异构体、苄基甲基醚、溴代苯酚的所有异构体、溴苯、溴代甲苯的所有异构体，包括α-溴代甲苯、二溴苯，环烷酸钴，和溴代联苯的所有异构体)；各种苯环、萘环、联苯、三联苯和具有一个或多个连接的烃基和/或一个或多个连接的杂原子和/或一个或多个连接的取代的烃基的其它芳香族基团(例如，苯甲醛、溴代苯甲醛的所有异构体、溴代甲苯甲醛的所有异构体，包括α-溴代甲苯甲醛的所有异构体、羟基苯甲醛的所有异构体、溴代羟基苯甲醛的所有异构体、苯二甲醛的所有异构体、苯三甲醛的所有异构体、对甲苯甲醛、间甲苯甲醛、邻甲苯甲醛、甲苯二甲醛的所有异构体、甲苯三甲醛的所有异构体、甲苯四甲醛的所有异构体、二甲基苯二甲醛的所有异构体、二甲基苯三甲醛的所有异构体、二甲基苯四甲醛的所有异构体、三甲基苯三甲醛的所有异构体、乙基甲苯甲醛的所有异构体、三甲基苯二甲醛的所有异构体、四甲基苯二甲醛的所有异构体、羟甲基苯、羟甲基-甲苯的所有异构体、羟甲基-溴代甲苯的所有异构体、羟甲基-甲苯甲醛的所有异构体、羟甲基-溴代甲苯甲醛的所有异构体、苄基过氧化氢、过氧苯甲酸、甲苯基甲基-过氧化氢的所有异构体和甲基苯酚甲基-过氧化氢的所有异构体)；各种苯环、萘环、联苯、三联苯和具有一个或多个连接的选择基团，其中选择基团意指烃基，和/或连接的杂原子和/或取代的烃基和/或羧基和/或过氧酸根的其它芳香族基团(例如，苯甲酸、对甲苯甲酸、间甲苯甲酸、邻甲苯甲酸、乙基苯甲酸的所有异构体、丙基苯甲酸的所有异构体、丁基苯甲酸的所有异构体、戊基苯甲酸的所有异构体、二甲基苯甲酸的所有异构体、乙基甲基苯甲酸的所有异构体、三甲基苯甲酸的所有异构体、四甲基苯甲酸的所有异构体、五甲基苯甲酸、二乙基苯甲酸的所有异构体、苯二羧酸的所有异构体、苯三羧酸的所有异构体、甲基苯二羧酸的所有异构体、二甲基苯二羧酸的所有异构体、甲基苯三羧酸的所有异构体、溴代苯甲酸的所有异构体、二溴代苯甲酸的所有异构体、溴代甲苯甲酸的所有异构体，包括α-溴代甲苯甲酸、甲苯基醋酸、羟基苯甲酸异构体的所有异构体、羟甲基-苯甲酸的所有异构体、羟基甲苯甲酸的所有异构体、羟甲基-甲苯甲酸的所有异构体、羟甲基-苯二羧酸的所有异构体、羟基溴代苯甲酸的所有异构体、羟基溴代甲苯甲酸的所有异构体、羟甲基-溴代苯甲酸的所有异构体、羧基苯甲醛的所有异构体、二羧基苯甲醛的所有异构体、过苯甲酸、氢过氧化甲基-苯甲酸的所有异构体、氢过氧化甲基-羟基苯甲酸异构体的所有异构体、氢过氧化羰基-苯甲酸的所有异构体、氢过氧化羰基-甲苯的所有异构体、甲基联苯基羧酸的所有异构体、二甲基联苯羧酸的所有异构体、甲基联苯二羧酸的所有异构体、联苯三羧酸的所有异构体、具有一个或多个连接的选择基团的茋的所有异构体、具有一个或多个连接的选择基团的芴的所有异构体、具有一个或多个连接的选择基团的萘的所有异构体、偶苯酰、具有一个或多个连接的选择基团的偶苯酰的所有异构体、二苯甲酮、具有一个或多个连接的选择基团的二苯甲酮的所有异构体、蒽醌、具有一个或多个连接的选择基团的蒽醌的所有异构体、具有一个或多个连接的选择基团的二苯乙烷的所有异构体、苯并香豆素和具有一个或多个连接的选择基团的苯并香豆素的所有异构体)。

应该理解，液-相进料中存在的可氧化化合物可以包括两种或多种可氧化化合物的组合。可以将这些两种或多种不同的化学物质共-混至芳香族进料10中进料，或者可以在多个进料物流中分别进料。例如，可以将包括对二甲苯、间二甲苯、对甲苯甲醛、对甲苯甲酸和乙醛的芳香族进料经由单一入口或多个单独的入口进料至反应器。

存在于芳香族进料10中的溶剂优选包括酸成分和水成分。在本发明的实施方案中，存在于芳香族进料10中的溶剂的浓度优选为约60-约98重量％，更优选为约80-约96重量％，最优选为85-94重量％。溶剂中的酸成分优选为具有1-6个碳原子，优选2个碳原子的有机低分子量单羧酸。最优选，溶剂中的酸成分为醋酸。优选，酸成分构成溶剂的至少75重量％，更优选构成溶剂的至少约80重量％，最优选构成溶剂的至少85-98重量％，剩余量为水。

适当的溶剂包括但不限于脂肪族单羧酸，优选含有2-6个碳原子，或者苯甲酸及其混合物，以及这些化合物与水的混合物。

存在于芳香族进料10中的催化剂体系优选为能够促进可氧化化合物的氧化反应(包括部分氧化)的均匀的液-相催化剂体系。更优选，催化剂体系包括至少一种多-价过渡金属。再更优选，该多-价过渡金属包括钴。还更优选，催化剂体系包括钴和溴。最优选，催化剂体系包括钴、溴和锰。

当钴存在于催化剂体系中时，优选存在于芳香族进料10中的钴量应使主氧化反应区20内的反应介质液相中的钴浓度保持在约300-约6,000ppm重量(ppmw)，更优选约700-约4,200ppmw，最优选1,200-3,000ppmw。当溴存在于催化剂体系中时，优选芳香族进料中的溴量应使反应介质液相中的溴浓度保持在约300-约5,000ppmw，更优选约600-约4,000ppmw，最优选900-3,000ppmw。当锰存在于催化剂体系中时，优选存在于芳香族进料10中的锰量应使反应介质液相中的锰量保持在约20-约1,000ppmw，更优选约40-约500ppmw，最优选50-200ppmw。

上面提供的反应介质液相中的钴、溴和/或锰浓度是以时间-平均和体积-平均值为基础的。如此处所用的，术语“时间-平均”意指在连续100秒内进行的至少10次测量的平均值。如此处所用的，术语“体积-平均”意指在一定体积的均匀3-维空间内进行的至少10次测量的平均值。

引入到主氧化区20内的催化剂体系中的钴溴重量比(Co∶Br)优选为约0.25∶1-约4∶1，更优选为约0.5∶1-约3∶1，最优选为0.75∶1-2∶1。引入到主氧化区20内的催化剂体系中的钴锰重量比(Co∶Mn)优选为约0.3∶1-约40∶1，更优选为约5∶1-约30∶1，最优选为10∶1-25∶1。

引入到主氧化区20内的芳香族进料10可以包括少量化合物，例如间二甲苯、邻二甲苯、甲苯、乙苯、4-羧基苯甲醛(4-CBA)、苯甲酸、对甲苯甲酸、对甲苯甲醛、α-溴代对甲苯甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、苯偏三酸、芳烃聚合物和/或悬浮颗粒。

步骤(b)任选包括在液体置换区40中，从粗羧酸组合物30中除去至少一部分氧化副产物以形成浆液组合物70。

粗羧酸组合物30包括至少一种羧酸、至少一种催化剂、至少一种溶剂和至少一种氧化副产物，经管线60除去至少一部分粗羧酸组合物。氧化副产物通常包括至少一种或多种下列种类的化合物及其异构体：羧酸、醛、羟基醛、羧基醛、酮、醇和烃。在氧化对二甲苯的情况下，氧化副产物通常包括至少一种下列化合物：4-羧基苯甲醛、对甲苯甲酸、对甲苯甲醛、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、苯甲酸、苯偏三酸、4，4’-二羧基联苯、2，6-和2，7-二羧基芴酮、2，6-二羧基蒽醌、4，4’-二羧基二苯甲酮、4，4’-二羧基联苯和α-溴代对甲苯甲酸。溶剂通常包括醋酸，但是也可以是之前提及的任何溶剂。

通过在主氧化区20内氧化芳香族进料10而制得粗羧酸组合物30。在一个实施方案中，芳香族进料10包括对二甲苯。主氧化区20包括至少一个氧化反应器。粗羧酸组合物30包括至少一种羧酸。

在本发明的一个实施方案中，可以在约110℃-约200℃下操作氧化反应器；另一个范围是约140℃-约170℃。通常，芳香族进料10中的可氧化化合物为对二甲苯，制得的羧酸为对苯二酸。在本发明的一个实施方案中，主氧化区20包括泡罩塔。

羧酸包括对有机基质进行控制氧化而制得的芳香族羧酸或者通过对之前提及的可氧化化合物进行氧化而制得的任何羧酸。这种芳香族羧酸包括在芳环部分的碳原子上连接了至少一个羧酸基团的化合物，其优选具有6个碳原子，更优选只具有碳原子。这种芳环的适当例子包括但不限于苯、联苯、三联苯、萘和其它碳-基稠合芳环。适当的羧酸的例子包括但不限于对苯二甲酸、苯甲酸、对甲苯甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、苯偏三酸、萘二羧酸和2，5-二苯基一对苯二甲酸。

在适当的氧化催化剂存在下通过使对二甲苯进行液相氧化可以方便地制备粗对苯二甲酸浆液。在本发明的另一个实施方案中，适当的催化剂包括但不限于可溶于所选溶剂中的钴、锰和溴化合物。

任选将管道30中的粗羧酸组合物进料至能够除去粗羧酸组合物30中所含的一部分液体的液体置换区40，以制备管道70中的浆液组合物。在本发明的实施方案中，一部分意指除去至少5％重量的液体。在本发明的另一个实施方案中，一部分意指除去至少10％重量的液体。在本发明的另一个实施方案中，一部分意指除去至少15％重量的液体。在本发明的另一个实施方案中，一部分意指除去至少25％重量的液体。在本发明的另一个实施方案中，一部分意指除去至少35％重量的液体。在本发明的另一个实施方案中，一部分意指除去至少45％重量的液体。在本发明的另一个实施方案中，一部分意指除去至少55％重量的液体。在本发明的另一个实施方案中，一部分意指除去至少65％重量的液体。在本发明的另一个实施方案中，一部分意指除去至少75％重量的液体。在本发明的另一个实施方案中，一部分意指除去至少85％重量的液体。在本发明的另一个实施方案中，一部分意指高达且包括全部重量份的任何部分的液体被除去。

可以通过本领域意指的任何方式除去一部分液体以制备管道70中的浆液组合物。通常，液体置换区40包括固-液分离器，所述固-液分离器选自沉降式离心机、盘组离心机、真空带式过滤器、旋转式真空过滤器、旋转压力过滤器、多孔篮式离心机等。将管道30中的粗羧酸组合物进料至包括至少一个固-液分离器的液体置换区40中。在本发明的一个实施方案中，可以在约5℃-约200℃的温度下操作固-液分离器。在另一个范围内，可以在约90℃-约170℃的温度下操作固-液分离器。在另一个范围内，可以在约140℃-约170℃-的温度下操作固-液分离器。可以在高达200psig的压力下操作固-液分离器。在另一个范围内，可以在约30psig-约200psig的压力下操作固-液分离器。液体置换区40中的固-液分离器可以以连续或间歇方式操作，虽然可以理解对于商业方法而言优选使用连续方式。

从液体置换区40的母液中置换出一部分氧化副产物并经管线60取出。在本发明的一个实施方案中，经管线50将附加溶剂进料至液体置换区40中，以使粗羧酸组合物30重新成浆并且形成浆液组合物70。经管线60从液体置换区40中取出母液60，其包括溶剂、通常为醋酸、催化剂和至少一种氧化副产物。还可以经由未示出的管线将管线60中的母液送至从氧化反应的溶剂中分离杂质的过程中，或者经由未示出的管线将其循环至催化剂体系中。常用于化工加工业中的、从母液60中除去杂质的一种方法是取出或“清洗”一部分循环物流。通常，对清洗物流进行简单处理，或者如果经济合理，则对其进行各种处理以除去不希望的杂质同时回收有价值的组分。杂质除去过程的例子包括U.S.专利#4,939,297和U.S.专利4,356,319，此处将其全文结合进来作为参考，结合的程度是不与本申请的描述相矛盾。

在本发明的实施方案中描述了一种方法，其可以受控地分馏至少一种选择的化合物、副产物或过滤母液中的杂质、洗涤进料和对苯二甲酸湿滤饼，同时回收氧化催化剂和氧化反应的溶剂或介质。

同样，在本发明的实施方案中，通过用所选化合物富集后催化剂除去组合物200可以显著降低或者消除清洗过程。采用富集组合物240或干燥羧酸组合物280进行富集而得到这些化合物，从而大大降低或者消除清洗过程。富集可以在催化剂除去过程之前进行。

应该指出，液体置换区40是任选的，而且如图2中的虚线所示其可以位于该过程中的多个位置处。在本发明的另一个实施方案中，具有多于一个的液体置换区40，例如介于主氧化区20和分段氧化区80之间，另一个液体置换区40可以位于分段氧化区80之后或者位于结晶区120之后。可以具有如图2所示的三个液体置换区40或者如图2所示的任何组合。

步骤(c)包括任选地在分段氧化区80内对浆液组合物70或粗羧酸组合物30进行氧化，以形成分段氧化组合物110。

在本发明的一个实施方案中，经管线70取出浆液组合物70或粗羧酸组合物30而进入分段氧化区80中，并且加热至约140℃-约280℃。另一个范围是约160℃-约240℃，另一个范围是约170℃-约200℃，用由管线106进料的空气进行进一步氧化，以制备分段氧化组合物110。另一个范围是约180℃-约280℃。

分段氧化区80包括至少一个分段氧化反应器。将浆液组合物70进料至分段氧化区80中。术语“分段”意指氧化反应既发生在之前讨论的主氧化区20内也发生在分段氧化区80中。例如，分段氧化区80可以包括串联的分段氧化反应器。

当羧酸为对苯二甲酸时，分段氧化区80包括可以被加热至约140℃-约280℃或者约160℃-约240℃，或者约170℃-约200℃，或者约160℃-约210℃的氧化反应器，并且被经由管线106进料的空气或者分子氧源进一步氧化以制备分段氧化组合物110。在本发明的一个实施方案中，分段氧化区80中的氧化反应温度高于主氧化反应区20内的氧化温度，用以改善杂质的除去。可以用溶剂蒸汽或物流直接加热分段氧化区80以及物流30和70，或者以本领域已知的方式对其进行间接加热。分段氧化区80内的纯化作用是按照涉及到重结晶或晶体生长和杂质氧化的机理发生的。

可以经管线106将附加空气或分子氧进料至分段氧化区中，进料量为将至少一部分粗羧酸组合物30或浆液组合物70中的部分氧化产物，例如4-羧基苯甲醛(4-CBA)和对甲苯甲酸氧化为相应羧酸所必须的量。通常，在分段氧化区80中将至少70％重量的4-CBA转化为对苯二甲酸。优选，将分段氧化区80中的至少80％重量的4-CBA转化为对苯二甲酸。对苯二甲酸产物中的4-羧基苯甲醛和对甲苯甲酸大量浓缩对于聚合过程特别有害，因为其在对苯二甲酸与乙二醇缩合反应制备聚对苯二甲酸乙二酯(PET)的过程中作为链终止剂。

由于对苯二甲酸颗粒在分段氧化区80中溶解并且重结晶，因此粗羧酸组合物30或浆液组合物70中的杂质进入到溶液中。来自分段氧化区80的排出气体被取出并且进料至回收体系，在回收体系中从包括挥发性有机化合物(VOCs)的排出气体中除去溶剂。可以在催化氧化单元中对包括甲基溴的VOCs进行例如焚烧处理。还可以在经管线110从分段氧化区80取出分段氧化组合物110之前对排出气体进行处理。

步骤(d)包括任选地在结晶区120中结晶浆液组合物70或粗羧酸组合物30或分段氧化组合物110，以形成结晶浆液组合物160。通常，结晶区120包括至少一个结晶器。可以在至少一个冷凝器中浓缩来自结晶区120的蒸汽产物并将其返回到结晶区120中。任选地，可以循环来自冷凝器的液体或来自结晶区120的蒸汽产物，或者可以将其取出或送至能量回收装置。

此外，除去结晶器的排出气体，并且可以将其送至回收体系，在回收体系中除去溶剂并且在催化氧化单元中对包括VOCs的结晶器排出气体进行例如焚烧处理。

经管线110从分段氧化区80取出分段氧化组合物110并将其进料至包括至少一个结晶器的结晶区120中，在结晶区中其被冷却至约110℃-约190℃以形成结晶浆液组合物160，优选冷却至约140℃-约180℃，最优选约150℃-约170℃。

经管线160从结晶区120中取出结晶浆液组合物。通常，之后将结晶浆液组合物160直接进料至反应器中并冷却以形成冷却的羧酸组合物170。当羧酸为对苯二甲酸时，在将其引入到干燥粉末或湿滤饼状对苯二甲酸的回收过程中之前，先在反应器中将冷却羧酸组合物170冷却至通常约160℃或更低，优选至约100℃或更低。

步骤(e)包括任选地在冷却区165冷却结晶浆液组合物160或分段氧化组合物110或浆液组合物70或粗羧酸组合物30，以形成冷却的羧酸组合物170。

将结晶浆液组合物160或分段氧化组合物110或浆液组合物70或粗羧酸组合物30进料至冷却区165中并冷却至约5℃-约160℃，或约5℃-约90℃，或约5℃-约195℃，或约20℃-约160℃，以形成冷却的羧酸组合物170。在本发明的另一个实施方案中，将结晶浆液组合物160或分段氧化组合物110或浆液组合物70或粗羧酸组合物30进料至冷却区165中并冷却至约20℃-约90℃，以形成冷却的粗羧酸组合物170。在本发明的另一个实施方案中，将结晶浆液组合物160或分段氧化组合物110或浆液组合物70或粗羧酸组合物30进料至冷却区165中并冷却至约20℃-约120℃，以形成冷却的羧酸组合物170。在本发明的另一个实施方案中，将结晶浆液组合物160或分段氧化组合物110或浆液组合物70或粗羧酸组合物30进料至冷却区165中并冷却至约10℃-约90℃，以形成冷却的羧酸组合物170。在本发明的另一个实施方案中，将结晶浆液组合物160或分段氧化组合物110或浆液组合物70或粗羧酸组合物30进料至冷却区165中并冷却至约20℃-约60℃，以形成冷却的羧酸组合物170。在本发明的另一个实施方案中，将结晶浆液组合物160或分段氧化组合物110或浆液组合物70或粗羧酸组合物30进料至冷却区165中并冷却至约20℃-约40℃，以形成冷却的羧酸组合物170。

在本发明的另一个实施方案中，任选经由管线163从结晶浆液组合物160或分段氧化组合物110或浆液组合物70或粗羧酸组合物30中除去一部分溶剂，以制备冷却的羧酸组合物170。在本发明的一个实施方案中，一部分可以指高达全部并包括全部的任何部分。一部分可以指除去至少5％重量的溶剂。在本发明的另一个实施方案中，一部分可以指除去至少10％重量的溶剂。在本发明的另一个实施方案中，一部分可以指除去至少25％重量的溶剂。在本发明的另一个实施方案中，一部分可以指除去至少50％重量的溶剂。在本发明的另一个实施方案中，一部分可以指除去至少75％重量的溶剂。在本发明的另一个实施方案中，一部分可以指除去至少85％重量的溶剂。在本发明的另一个实施方案中，一部分可以指从结晶浆液组合物160或分段氧化组合物110或浆液组合物70或粗羧酸组合物30中除去至少90％重量的溶剂。

可以通过本领域已知的任何方式除去溶剂。例如，可以通过蒸发或闪蒸和减压除去溶剂的方式除去溶剂。

在本发明的另一个实施方案中，既冷却又除去溶剂。

步骤(a)-步骤(d)和步骤(a)-步骤(e)用以说明制备冷却羧酸组合物1 70的本发明的实施方案。应该指出，在本发明的实施方案中，液体置换区40、分段氧化区80和结晶区120均为任选的。例如，可以利用制备冷却羧酸组合物170，或结晶浆液组合物160，或分段氧化组合物110，或浆液组合物70，或粗羧酸组合物30的其它方法。这种方法在例如，美国专利5,877,346；4,158,738；5,840,965；5,877,346；US 5,527,957和US 5,175,355中进行了描述，此处将所有专利的全部内容结合进来作为参考，结合的程度是不与本发明的描述相矛盾。因此，如图3所示，可以使用能够制备结晶浆液组合物160的本领域已知的任何方法。此外，如图4所示，可以使用能够制备粗羧酸组合物30或浆液组合物70的本领域已知的任何方法。

通常，如图5所示，可以将任何羧酸组合物214用于步骤(f)中，条件是该羧酸组合物或冷却羧酸组合物170包括至少一种羧酸、至少一种溶剂和至少一种催化剂。该羧酸包括之前公开的任何羧酸或者能够通过之前公开的可氧化化合物的氧化反应而制备的任何羧酸。溶剂通常为醋酸，但是可以为之前公开的任何溶剂。催化剂为之前公开的任何催化剂。图6显示了一种在步骤(f)中采用冷却羧酸组合物170的方法。

步骤(f)包括在催化剂除去区180中使冷却羧酸组合物170，或结晶浆液组合物160，或分段氧化组合物110，或浆液组合物70，或粗羧酸组合物30与洗涤进料175和任选的富集进料220接触，以形成催化剂富集液185、洗涤液物流62、任选的消耗的富集液物流230和后催化剂除去组合物200。

在催化剂除去区180中使冷却羧酸组合物170，或结晶浆液组合物160，或分段氧化组合物110，或浆液组合物70，或粗羧酸组合物30与洗涤进料175接触。在本发明的一个实施方案中，冷却羧酸组合物170可以为干燥粉末、湿滤饼、液体或夹带气体的液体、固体、浆液、溶液或其组合的形式。

在催化剂除去区180中使洗涤进料175与冷却羧酸组合物170，或结晶浆液组合物160，或分段氧化组合物110，或浆液组合物70，或粗羧酸组合物30接触，从而从冷却的、纯化的羧酸组合物170中除去一部分催化剂，以形成后催化剂除去组合物200。在本发明的一个实施方案中，后催化剂除去组合物200包括羧酸、溶剂、催化剂和任选的一种或多种选自下列的化合物：间苯二甲酸、邻苯二甲酸、偏苯三酸、羟甲基苯甲酸异构体、羟基苯甲酸异构体、苯甲酸和甲苯甲酸异构体。在本发明的另一个实施方案中，后催化剂除去组合物200包括羧酸、溶剂和任选的一种或多种选自下列的化合物：间苯二甲酸、邻苯二甲酸、偏苯三酸、苯甲酸、4-羟基苯甲酸、4-羟甲基苯甲酸、4，4’-二羧基联苯、2，6-二羧基蒽醌、4，4’-二羧基茋、2，5，4’-三羧基联苯、2，5，4’-三羧基二苯甲酮、4，4’-二羧基二苯甲酮、4，4’-二羧基苯偶酰、甲酰-乙酰-羟基苯甲酸、乙酰-羟甲基苯甲酸、α-溴代对甲苯甲酸、溴代苯甲酸、溴代醋酸、对甲苯甲醛和邻苯二甲醛。在本发明的一个实施方案中，后催化剂除去组合物200可以为干粉末、湿滤饼、浆液、溶液、液体、夹带气体的液体或固体。在本发明的另一个实施方案中，后催化剂除去组合物200可以包括适于制备下述干燥的羧酸组合物280的任何组合物。

经由催化剂富集液185和洗涤液62从冷却羧酸组合物170或结晶浆液组合物160，或分段氧化组合物110，或浆液组合物70，或粗羧酸组合物30中除去一部分催化剂，以制备催化剂浓度小于1000ppm重量的后催化剂除去组合物200。催化剂富集液185包括溶剂、催化剂和氧化副产物。洗涤液62包括至少一种溶剂、至少一种催化剂、至少一种氧化副产物。如此处所用的，催化剂可以为至少一种之前在催化剂体系中描述的催化剂。在本发明的另一个实施方案中，催化剂可以为在芳族进料的氧化反应中使用的任何催化剂。在本发明的另一个实施方案中，当后催化剂除去组合物200中的催化剂浓度小于500ppm重量时除去一部分催化剂。在本发明的另一个实施方案中，“一部分”为使后催化剂组合物200的催化剂浓度小于250ppm重量时除去的催化剂的量。在本发明的另一个实施方案中，“一部分”为使后催化剂除去组合物200的催化剂浓度为小于75ppm重量时除去的催化剂的量。另一个范围是小于50ppm重量。在又一个范围中，后催化剂除去组合物200的催化剂浓度为小于20ppm重量或小于10ppm重量。在又一个范围中，催化剂浓度小于5ppm重量或小于1ppm重量。如此处所用的，“催化剂浓度”意指组合物中的所有催化剂的总浓度。

洗涤进料175包括之前公开的能够制备后催化剂除去组合物200的组合物。在本发明的一个实施方案中，洗涤进料175可以为液体或可冷凝蒸汽或溶液形式。在本发明的另一个实施方案中，洗涤进料175大于水的重量的50％。在本发明的另一个实施方案中，洗涤进料175大于水的重量的75％。在本发明的另一个实施方案中，洗涤进料175大于水的重量的90％。在本发明的另一个实施方案中，洗涤进料175大于溶剂重量的50％。在本发明的另一个实施方案中，洗涤进料175大于溶剂重量的75％。在本发明的另一个实施方案中，洗涤进料大于溶剂重量的90％。在本发明的另一个实施方案中，洗涤进料175包括至少一种溶剂和任选的至少一种选自下列的化合物：苯甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、偏苯三酸、羟基苯甲酸异构体、羟甲基苯甲酸异构体和对甲苯甲酸。在本发明的另一个实施方案中，洗涤进料175包括足以制备下面公开的干燥羧酸组合物280的组合物。在本发明的另一个实施方案中，洗涤进料175包括至少一种溶剂和任选的至少一种选自下列的化合物：间苯二甲酸、邻苯二甲酸、偏苯三酸、羟甲基苯甲酸异构体、羟基苯甲酸异构体、苯甲酸和甲苯甲酸异构体，并且其中至少一种化合物经富集而使浓度大于后催化剂除去组合物200的浓度。在本发明的另一个实施方案中，洗涤进料175包括至少一种溶剂和任选的一种或多种选自下列的化合物：间苯二甲酸、邻苯二甲酸、偏苯三酸、苯甲酸、4-羟基苯甲酸、4-羟甲基苯甲酸、4，4’-二羧基联苯、2，6-二羧基蒽醌、4，4’-二羧基茋、2，5，4’-三羧基联苯、2，5，4’-三羧基二苯甲酮、4，4’-二羧基二苯甲酮、4，4’-二羧基苯偶酰、甲酰-乙酰-羟基苯甲酸、乙酰-羟甲基苯甲酸、α-溴代对甲苯甲酸、溴代苯甲酸、溴代醋酸、对甲苯甲醛和邻苯二甲醛。

在本发明的另一个实施方案中，洗涤进料的温度为溶剂的凝固点-约90℃，或者约5℃-约90℃，或者约5℃-约195℃，或者约5℃-约100℃，或者溶剂的凝固点-约70℃，或者约5℃-约70℃，或者约30℃-约70℃，或者溶剂的凝固点-约30℃。

在本发明的一个实施方案中，洗涤比例为约0.2-约6.0，或者约0.2-约4.0，或者约0.2-约1.0，或者约0.4-约1，或者约0.5-约2.0，或者约1-约3。如此处所用的，“洗涤比例”意指洗涤进料175的总质量除以以干固体计的后催化剂除去组合物200的质量。

催化剂除去区180包括至少一个能够使冷却羧酸组合物170或结晶浆液组合物160，或分段氧化组合物110或浆液组合物70，或粗羧酸组合物30与洗涤进料175接触以制备后催化剂除去组合物200的固液分离装置。

例如，催化剂除去区180包括至少一个固液分离装置，在其中生成后催化剂除去组合物200，之后用洗涤溶剂洗涤。例子包括但不限于旋转真空鼓式过滤器、真空带式过滤器、旋转压力过滤器、压滤器和压力叶片式过滤器。当与再成浆装置结合时，还可以使用能够产生滤饼但是不能进行洗涤的固液分离装置。固液分离装置，例如固体滚筒式离心机可以用于产生滤饼，其可以在单独的混合装置中与洗涤溶剂一起重新成浆，从而通过稀释法实现洗涤。稀释法洗涤通常需要多个产生滤饼的多个步骤并且随后以逆流方式重新成浆。

步骤(g)包括任选地在富集区210中使后催化剂除去组合物200与富集进料220接触，以形成消耗的富集物流230和富集组合物240；其中富集组合物240包括一种或多种选自下列的化合物：间苯二甲酸、邻苯二甲酸、偏苯三酸、羟甲基苯甲酸异构体、羟基苯甲酸异构体、苯甲酸和甲苯甲酸异构体，并且其中至少一种化合物经富集而使浓度大于后催化剂除去组合物200的浓度。在本发明的另一个实施方案中，富集组合物240包括一种或多种选自下列的化合物：间苯二甲酸、邻苯二甲酸、偏苯三酸、苯甲酸、4-羟基苯甲酸、4-羟甲基苯甲酸、4，4’-二羧基联苯、2，6-二羧基蒽醌、4，4’-二羧基茋、2，5，4’-三羧基联苯、2，5，4’-三羧基二苯甲酮、4，4’-二羧基二苯甲酮、4，4’-二羧基苯偶酰、甲酰-乙酰-羟基苯甲酸、乙酰-羟甲基苯甲酸、α-溴代对甲苯甲酸、溴代苯甲酸、溴代醋酸、对甲苯甲醛和邻苯二甲醛。

术语“富集的”意指在离开一个富集区或多个富集区，或任意富集区，或本文中提到的任意运输方式的主出料物流中，任何选定的富集化合物具有比进料至一个富集区或多个富集区的主进料物流大的浓度，其中该富集化合物包括至少一种或多种选自下列的化合物：对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、苯-三羧酸异构体、苯甲酸、羟基苯甲酸异构体、羟甲基苯甲酸异构体、二羧基联苯异构体、二羧基茋异构体、三羧基联苯异构体、三羧基二苯甲酮异构体、二羧基二苯甲酮异构体、二羧基苯偶酰异构体、甲酰-乙酰-羟基苯甲酸异构体、乙酰-羟甲基苯甲酸异构体、α-溴代甲苯甲酸异构体、溴代苯甲酸、溴代醋酸、甲苯甲醛异构体和邻苯二甲醛异构体。在本发明的另一个实施方案中，富集化合物或富集进料220还可以包括单体、共-单体、添加剂或用于制备聚酯的任何化合物，或其组合。例如，在图1a和1b描述的本发明的实施方案中，主出料物流为富集组合物240，主进料物流为后催化剂除去组合物200。在本发明的一个实施方案中，如图9所示，主进料物流为羧酸组合物214，或结晶浆液组合物160，主出料物流为富集的羧酸物流280。在本发明的一个实施方案中，如图10中所述，主进料物流为羧酸组合物214，主出料物流为富集的羧酸组合物216。

在本发明的其它实施方案中，术语“富集的”意指在主出料物流中，任何如之前描述的选定的富集化合物具有比主进料物流大至少5ppmw，或至少10ppmw，或至少100ppmw，或至少1000ppmw，或至少5重量％，或至少10重量％，或至少25重量％，或至少30重量％或至少50重量％的浓度，所有重量均基于干固体计。

富集进料220包括足以对至少一种选自下列的化合物进行富集的化合物：对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、苯-三羧酸异构体、苯甲酸、羟基苯甲酸异构体、羟甲基苯甲酸异构体、二羧基联苯异构体、二羧基茋异构体、三羧基联苯异构体、三羧基二苯甲酮异构体、二羧基二苯甲酮异构体、二羧基苯偶酰异构体、甲酰-乙酰-羟基苯甲酸异构体、乙酰-羟甲基苯甲酸异构体、α-溴代甲苯甲酸异构体、溴代苯甲酸、溴代醋酸、甲苯甲醛异构体、苄醇异构体、甲基苄醇异构体和邻苯二甲醛异构体。在本发明的另一个实施方案中，富集进料220还可以包括单体、共-单体、添加剂或用于制备聚酯的任何化合物，或其组合。在本发明的另一个实施方案中，富集化合物或富集进料220包括一种或多种选自下列的化合物：芴异构体、二苯甲烷异构体、二苯乙烷异构体和饱和芳香族异构体。饱和芳香族异构体的例子包括但不限于环己烷羧酸和1，4-环己烷二羧酸。

在本发明的另一个实施方案中，富集进料220包括如图7所示的足以富集后催化剂除去组合物200的化合物，从而以干固体计，富集组合物240包括与下述干燥羧酸组合物280相同的组合物。对于富集进料220的状态没有特别限制，只要求其包括足以使具有之前指定的富集化合物的富集后催化剂除去组合物220的化合物即可。例如，富集进料220可以为但并不限于滤饼、粉末、固体、洗涤进料、浆液、溶液、浆料或夹带气体的固体或液体。

应该指出，不必将富集进料220引入到富集区210中。如图8中所示，可以将富集进料220引入到许多位置，包括但不限于富集区210、脱水区250、干燥区270，和聚酯工艺或多个特定的PET工艺中。已经研发了多种聚酯工艺。早期工作中采用如美国专利No.2,905,707中所示的反应蒸馏方法，和如美国专利No.2,829,153中所示的用乙二醇(“EG”)蒸汽作为反应物的反应蒸馏方法，以制备PET，这两个专利在此结合进来作为参考，结合的程度是不与本发明的陈述相矛盾。如美国专利No.4,110,316中所示，已经公开了采用多个搅拌罐来实现对反应的附加控制，该专利在此结合进来作为参考，结合的程度是不与本发明的陈述相矛盾。美国专利No.3,054,776中公开了在PET工艺中，在反应器之间使用较低压力的滴流，而美国专利No.3,385,881中公开了在一个反应器框架中包括多个反应器阶段，这两篇专利在此结合进来作为参考，结合的程度是不与本发明的陈述相矛盾。人们对这些设计作了改进以解决与夹带或堵塞、热联合、热传递、反应时间、反应器数量等等有关的问题，如美国专利No.3,118,843；3,582,244；3,600,137；3,644,096；3,689,461；3,819,585；4,235,844；4,230,818和4,289,895中所作的描述，所有专利在此结合进来作为参考，结合的程度是不与本申请中的描述相矛盾。

在图8所示的PET工艺400中，可以将富集进料220引入到该工艺的浆料罐、酯化反应器和/或其它位置处。可以在多个位置或仅在一个位置处一次或随时间逐渐引入富集进料220。

用于由对苯二甲酸(TPA)制备逐步增长的聚合物和共聚物的原料包括单体和共-单体、催化剂和添加剂。单体和共-单体包括但不限于二胺、二醇和二酸等。可以用TPA作为单体或共-单体而制得的重要的商业性逐步增长聚合物包括聚酰胺、聚酯，特别是聚(对苯二甲酸乙烯酯)(PET)、共-聚酰胺、共-聚酯和共-聚酯-酰胺。可以有利地引入和实现单体或共单体、催化剂和/或添加剂与对苯二甲酸的密切混合，这样则无需将其与TPA分别地加入到聚合过程中。已经发明了一种可以制备粉末、浆料、湿滤饼或浆液形式的对苯二甲酸的方法，而且其与某些单体或共-单体、催化剂和/或添加剂一起被富集。该方法通过下述方式实现：与TPA进行密切混合，从而在PET的制备过程中无需分别加入各物质。

下面的描述是针对PET进行的，但是可以直接将其扩展到其它使用TPA制得的逐步增长聚合物和共聚物中。PET的制备包括对苯二甲酸与乙二醇的酯化反应、预聚物的形成和形成分子量足够高可以进行意图的、随后的聚合物加工和应用的缩聚反应，所述应用可以包括涂层、纤维、膜、容器和其它制品。还可以使用某些单体或共-单体、催化剂和/或添加剂。除了乙二醇(EG)之外，最常用的共-单体是间苯二甲酸(IPA或PIA)和环己烷二甲醇(CHDM)。用于PET制备的最常用的催化剂是锑和钛。可用于制备PET的添加剂包括但不限于磷化合物、染料、颜料、着色剂、再热试剂、多分散性改善剂、抗氧化剂和稳定剂(热、氧化、UV等)、偶合或链-增长剂、封端剂、远螯改性剂，例如金属共-配位磺基-间苯二甲酸、乙醛还原剂、乙醛清除剂、缓冲剂、减少二乙二醇(DEG)形成的试剂、抗静电剂、防滑或抗-阻滞试剂、阻透改性剂、成核剂、二氧化钛和其它填料/遮光剂、抗-雾剂、光学增白剂，等等。在PET的制备过程中，通常在不同于TPA加入点的多个点处引入这些共-单体、催化剂和/或添加剂。但是，可以有利地与TPA一起引入某些添加剂，即，在PET制备过程之前，尤其地引入热稳定的共-单体，例如间苯二甲酸和染料或颜料。因此，可以在TPA制备过程而非PET制备过程中引入共-单体、催化剂和添加剂，并且使其与TPA密切混合。可以实现密切引入添加剂的特定TPA制备步骤包括在分离TPA滤饼的固液分离装置中、在任意的干燥装置中、在任意的运输线或工艺管线中，和在运输TPA产品之前的任何容器中加入添加剂。这样就可以在用于制备PET之前对任何形式的TPA产物进行富集，无论其是干固体(含有剩余的水或醋酸)、湿滤饼(含有一些液体水或甲醇，或EG，或一些其它二醇或共-单体，或混合物)、湿浆料(含有一些液体水，或甲醇，或EG，或一些其它二醇或共-单体，或混合物)，还是浆液(与水或甲醇，或EG，或一些其它二醇或共-单体，或混合物形成的浆液)。

此外，图9描述可以引入富集进料220，而且可以在结晶浆液组合物160至干燥羧酸组合物280的任意点进行富集。

图10提供了本发明的另一个实施方案。可以在扩展富集区213中对羧酸组合物214进行富集加工，以制备富集羧酸组合物216。富集进料220可以包括之前或随后公开的任何组合物。对于羧酸组合物没有特别限制，除了要求羧酸组合物214包括羧酸、任选的溶剂和任选的催化剂。在本发明的另一个实施方案中，羧酸组合物可以用于制备干燥羧酸组合物280。

还应该指出，在本发明的另一个实施方案中，可以将富集区210和催化剂除去区180结合为一个区，其包括至少一个实现图11中所示的两种功能的装置。

对于富集进料220没有特别限制，除了要求其具有适于富集后催化剂除去组合物200的组合物。例如，富集进料220可以为固体、洗涤液、浆液、浆料、固体、溶液或夹带气体的液体或固体。在本发明的一个实施方案中，富集进料220包括能够制备干燥羧酸滤饼组合物280的组合物。在本发明的另一个实施方案中，富集进料220仅为固体，并且将其加入至一个点或整个过程中，用以制备干燥羧酸滤饼组合物280。

图12、13、14和15说明了本发明的一个实施方案，其显示如何获得富集进料220和如何在该过程中使用富集进料220。在图12、13、14和15中，富集进料示为物流220。其用以说明可以从多种物料源或一种物料源得到富集进料220，而且在该过程中富集进料可以具有多种不同组合物、不同物理形式和不同加入点。而且，可以同时、间歇或在整个过程中逐渐加入富集进料220。

图15说明了本发明的一个实施方案，该实施方案关于如何获得富集进料220。将至少一部分催化剂富集液185进料至冷却和/或浓缩区300，以生成浓缩母液物流310和溶剂物流311。在冷却和/或浓缩区300中除去足够的溶剂，从而使富含浓缩催化剂的物流310的固体％可以为10％重量-45％重量。

将一部分浓缩母液物流310和萃取溶剂物流323进料至萃取区320，以生成催化剂富集物流324和催化剂消耗物流350。将剩余的浓缩母液物流310和洗涤物流331进料至固-液分离区(SLS区)，生成湿滤饼物流340和包括母液和洗涤液的洗涤物流332。湿滤饼物流340可以用作富集进料220，而且可以将一部分湿滤饼物流340送至产物过滤器或产物干燥器中，以富集具有至少一部分湿滤饼物流340的内容物的产物流。或者，可以将至少一部分湿滤饼物流340和一部分催化剂消耗物流350进料至任选的混合区，在该区中两种物流混合形成富集进料220，而且可以将一部分该物流送至产物过滤器或产物干燥器，以富集具有至少一部分富集进料220的内容物的产物流。

萃取区320包括至少一个萃取器。萃取器中使用的萃取溶剂323应该为基本上水-不溶性的，以使溶解在含水部分内的有机溶剂的量最小化。此外，萃取溶剂323优选为共沸溶剂，其用以促进从有机萃取物中回收溶剂。特别有用的溶剂为C1-C6烷基醋酸酯，尤其是醋酸正丙酯(n-PA)、醋酸异丙酯、醋酸异丁酯、醋酸仲丁酯、醋酸乙酯和醋酸正丁酯，虽然也可以使用具有适当密度和足够低的沸点的其它水-不溶性有机溶剂，例如对二甲苯。醋酸正丙酯和醋酸异丙酯是特别优选的，因为其具有较低的水溶性、优异的共沸特性，而且其能够从含水混合物中除去剩余的醋酸以及高-沸点有机杂质。

取决于萃取器进料组合物可以使用约1-约4重量份溶剂/份萃取器进料的溶剂比来有效进行萃取。进料至萃取器的结合进料的空速通常为1-约3hr-1。虽然可以在室温和常压下进行萃取，但是也可以将溶剂和萃取器加热至约30℃-约70℃，或约40℃-约60℃。

图12、13和14说明了本发明的一个实施方案，其显示了如何在整个过程中利用富集进料220。将包括反应物和催化剂的芳香族进料10进料至主氧化区20，生成粗羧酸组合物30。将粗羧酸组合物30和溶剂物流50进料至液体置换区40中进行部分溶剂的交换，使存在于物流30中的一部分氧化溶剂与纯溶剂发生交换，得到置换的溶剂物流60和浆液组合物物流70。将浆液组合物70和含有氧气106的气体物流进料至分段氧化区80，以产生分段氧化组合物110。将分段氧化组合物110和溶剂物流101进料至液体置换区100中进行部分溶剂的交换，使存在于分段氧化组合物110中的一部分氧化溶剂与纯溶剂发生交换，得到置换的溶剂物流102和溶剂交换后的分段氧化组合物115。将溶剂交换后的分段氧化组合物115进料至结晶区120中，得到结晶浆液组合物物流160、任选的溶剂蒸汽物流121和任选的液体溶剂物流122。将结晶浆液组合物物流160和任选的富集进料220进料至冷却区165中，在该区中得到冷却羧酸组合物物流170和任选的氧化溶剂物流163。将冷却羧酸组合物170、洗涤进料175和任选的富集进料220进料至催化剂除去区180，得到后催化剂除去组合物200、催化剂富集液185和洗涤液62和消耗的富集进料230。将后催化剂除去组合物200、交换溶剂物流201和任选的富集进料220进料至任选的溶剂交换区205，得到溶剂交换液202和溶剂交换后的组合物206。将溶剂交换后的组合物206和富集进料220进料至富集区210，得到富集的羧酸组合物物流240和消耗的富集进料230。将富集组合物240和任选的富集进料220进料至任选的脱水区250，得到脱水的羧酸组合物260。

可以在一个固液分离装置中具有催化剂除去区180、溶剂交换区205、富集区210、脱水区250和任选的干燥区270，优选为连续加压或真空过滤器，最优选真空带式过滤器。还可以使用连续加压鼓式过滤器或旋转式真空鼓式过滤器。将脱水的富集羧酸组合物260和任选的富集进料220进料至任选的干燥区270中，以产生干燥的富集羧酸组合物280和溶剂蒸汽物流275。

在本发明的另一个实施方案中，富集进料220包括大于50％重量的水。在本发明的另一个实施方案中，富集进料220包括大于75％重量的水。在本发明的另一个实施方案中，富集进料220包括大于95％重量的水。在本发明的另一个实施方案中，富集进料220包括大于99％重量的水。

在本发明的另一个实施方案中，后催化剂除去组合物200进入温度为约200℃-富集进料220的凝固点的富集区210中。在本发明的另一个实施方案中，后催化剂除去组合物200进入温度为约100℃-富集进料220的凝固点的富集区210中。在本发明的另一个实施方案中，后催化剂除去组合物200进入温度为约200℃-约0℃的富集区210中。在本发明的另一个实施方案中，后催化剂除去组合物200进入温度为约0℃-100℃的富集区210中。其它范围为小于100℃-20℃；和40℃-小于100℃。

富集区210包括至少一个足以为富集进料220和后催化剂除去组合物200提供足够的接触时间的装置，从而使至少一种选自下列的化合物得到富集：苯甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、偏苯三酸、羟基苯甲酸异构体、羟甲基苯甲酸异构体和甲苯甲酸异构体。在本发明的另一个实施方案中，富集区210或扩展富集区213包括为富集进料和后催化剂除去组合物200或羧酸组合物214提供足够的接触时间的装置，从而使单体、共-单体、添加剂和可以用于制备聚酯的其它化合物得到富集。在本发明的另一个实施方案中，富集区210或扩展富集区213包括至少一个选自下列的装置：带式过滤器、压力过滤器、旋转式压力过滤器、能够加入固体和或洗涤物流的离心机，例如多孔篮式离心机、盘组式离心机，等等。

在本发明的另一个实施方案中，基于干固体计，富集组合物240包括下文中描述的干燥羧酸组合物280的所有可能组合。本申请中随后将对干固体基进行描述。

所有的组合物的测量均基于本申请随后所要描述的干固体基。所有以ppm计的测量和权利要求均为基于干固体计的重量ppm。

步骤(h)包括任选地在脱水区250中对富集组合物240进行脱水，以形成脱水的后催化剂除去组合物260。

脱水作用可以以本领域已知的任何方式进行。经脱水作用得到水汽含量小于25％重量水汽的脱水后催化剂除去组合物260。其它水汽含量范围为小于15％重量或小于10％重量水汽，或小于5％重量水汽。在本发明的又一个实施方案中，可以通过使用主要为机械作用的干燥方式完成脱水，而且其中的大部分干燥不是通过蒸发来完成的。此处使用的大部分意指大于50％。

步骤(i)包括在过滤和干燥区270中过滤和任选地干燥富集组合物240或者脱水的后催化剂除去组合物260，以从富集组合物240或脱水的后催化剂除去组合物260中除去一部分溶剂，从而制备干燥的羧酸组合物280。

从富集区210或脱水区250中取出富集组合物240或脱水的后催化剂除去组合物260，并将其进料至过滤和干燥区270中。

在本发明的一个实施方案中，滤饼经历初始的溶剂除去步骤，之后用酸洗液清洗以除去剩余的催化剂，随后在将其送至干燥器之前再次除去溶剂。

干燥区270包括至少一个干燥器，可以通过本领域已知的能够蒸发滤饼中残留的至少10％挥发物的方式完成干燥，以制备干燥的羧酸组合物280。例如，可以将间接接触干燥器，包括旋转蒸汽管干燥器、SingleShaft Porcupine

处理干燥器和Bepex Solidaire

处理器用于干燥，以制备干燥的羧酸组合物280。可以将直接接触干燥器，包括流化床干燥器，和传送线干燥法用于干燥，以制备干燥的羧酸组合物280。在本发明的另一个实施方案中，可以在类似真空带式过滤器或旋转式压力鼓过滤器的固-液分离装置中，通过使气体物流流过滤饼而除去挥发物来完成干燥。在本发明的另一个实施方案中，固-液分离装置可以包括下列区的任意组合：催化剂除去区、富集区、脱水区和干燥区。干燥的羧酸组合物可以为具有小于5％水汽，优选小于2％水汽，更优选小于1％水汽，再更优选小于0.5％，仍更优选小于0.1％的羧酸组合物。

在本发明的一个实施方案中，干燥的羧酸组合物280具有小于约9.0的b^*。在本发明的另一个实施方案中，干燥的羧酸组合物280的b^*色小于约6.0。在本发明的另一个实施方案中，干燥羧酸组合物280的b^*色小于约5.0。在本发明的另一个实施方案中，干燥羧酸组合物280的b^*色小于约4.0。在本发明的另一个实施方案中，干燥羧酸组合物280的b^*色小于约3。b^*色是在分光反射-基仪器上测量的三个-颜色品质之一。反射式Hunter Ultrascan XE仪器是常用的测量装置。正的读数表示黄色度(或者蓝色吸光率)，而负的读数表示蓝色度(或黄色吸光率)。包括至少一种羧酸的组合物

I.在本发明的一个实施方案中，干燥羧酸组合物280包括：

(1)大于50％重量，或大于60％重量，或大于70％重量，或大于80％重量，或大于90％重量，或大于95％重量，或大于97％重量，或大于98％重量，或大于98.5％重量，或大于99％重量，或大于99.5％重量的羧酸；

和任选的，

(2)(a)1ppm-1000ppm，或1ppm-500ppm，或1ppm-250ppm，或1ppm-125ppm的羧基苯甲醛(CBA)异构体；或

(b)1ppm-1000ppm，或1ppm-500ppm，或1ppm-250ppm，或1ppm-125ppm的甲苯甲酸(TA)异构体；或

(c)下列两种物质：

(i)1ppm-1000ppm，或1ppm-500ppm，或1ppm-250ppm或1ppm-125ppm的羧基苯甲醛异构体；

(ii)1ppm-500ppm，或1ppm-250ppm，或1ppm-125ppm的甲苯甲酸异构体；

其中，羧基苯甲醛和甲苯甲酸异构体的总浓度为1ppm-2000ppm，1ppm-1000ppm，或1ppm-500ppm，或1ppm-250ppm，或1ppm-125ppm；

和

(3)至少一种，或至少两种，或至少三种，或至少四种，或至少五种，或至少六种，或至少七种，或至少八种，或至少九种，或至少十种，或至少十一种，或至少，十二种，或至少十三种，或至少十四种，或至少十五种，或至少十六种，或至少十七种，或至少十八种，或至少十九种，或至少二十种，或所有下列物质：

(a)至少50ppm，或50ppm-2000ppm，或75ppm-1500ppm，或100ppm-1000ppm，或150ppm-500ppm的对苯二甲酸；

(b)至少50ppm，或50ppm-2000ppm，或75ppm-1500ppm，或100ppm-1000ppm，或150ppm-500ppm的间苯二甲酸；

(c)至少20ppm，或至少50ppm，或至少100ppm，或20ppm-1000ppm，或50ppm-750ppm，或100ppm-500ppm的邻苯二甲酸；

(d)至少125ppm，或125ppm-1000ppm，或150ppm-750ppm，或175ppm-500ppm的苯-三羧酸异构体；

(e)至少50ppm，或至少75ppm，或至少100ppm；或50ppm-500ppm，或75ppm-400ppm，或100ppm-300ppm的苯甲酸；

(f)至少3ppm，至少5ppm，或至少20ppm，或3ppm-200ppm，或5ppm-175ppm，或20ppm-150ppm的羟基苯甲酸异构体；

(g)至少40ppm，或至少80ppm，或至少100ppm，或40ppm-200ppm，或80ppm-180ppm，或100ppm-160ppm的羟甲基苯甲酸异构体；

(h)20ppm-150ppm，或25ppm-100ppm，或25ppm-75ppm的二羧基联苯异构体；

(i)大于7ppm；或者大于10ppm的二羧基茋异构体；

(j)8ppm-100ppm，或9ppm-50ppm，或10ppm-25ppm的三羧基联苯异构体；

(k)5ppm-100ppm，或6ppm-75ppm，或7ppm-60ppm的三羧基二苯甲酮异构体；

(l)10ppm-150ppm，或12ppm-100ppm，或15ppm-75ppm的二羧基二苯甲酮异构体；

(m)1ppm-30ppm，或2ppm-20ppm，或3ppm-10ppm的二羧基苯偶酰异构体；

(n)1ppm-20ppm，或2ppm-15ppm，或3ppm-10ppm的甲酰-乙酰(form-acet)-羟基苯甲酸异构体；

(o)1ppm-30ppm，或2ppm-20ppm，或3ppm-15ppm的乙酰(acet)-羟甲基苯甲酸异构体；

(p)1ppm-100ppm，或2ppm-50ppm，或5ppm-25ppm的α-溴代甲苯甲酸；

(q)5ppm-50ppm，或10ppm-40ppm，或15ppm-35ppm的溴代苯甲酸；

(r)1ppm-10ppm的溴代醋酸；

(s)7ppm-50ppm，或8ppm-25ppm，或9ppm-20ppm的甲苯甲醛异构体；

(t)0.25ppm-10ppm，或0.5ppm-5ppm，或0.75ppm-2ppm的邻苯二甲醛异构体；其中选自(3)的一种或多种化合物不同于选自(1)和(2)的一种或多种化合物；

和任选地，

(4)至少一种，或至少两种，或至少三种，或至少四种，或至少五种，或至少六种，或至少七种，或至少八种，或所有下列物质：

(a)至少1ppm，或1ppm-5000ppm，或5ppm-2500ppm，或10ppm-2000ppm，或15ppm-1000ppm，或20ppm-500ppm的对苯二甲酸；

(b)至少1ppm，或1ppm-5000ppm，或5ppm-2500ppm，或10ppm-2000ppm，或15ppm-1000ppm，或20ppm-500ppm的间苯二甲酸；

(c)至少1ppm，或1ppm-3000ppm，或2ppm-2000ppm，或3ppm-1000ppm，或4ppm-500ppm的邻苯二甲酸；

(d)至少1ppm，或1ppm-3000ppm，或5ppm-2000ppm，或10ppm-1000ppm，或20ppm-500ppm的苯-三羧酸异构体；

(e)至少1ppm，或1ppm-3000ppm，或5ppm-2000ppm，或10ppm-1000ppm，或20ppm-500ppm的苯甲酸；

(f)至少1ppm，或1ppm-500ppm，或5ppm-400ppm，或10ppm-200ppm的羟基苯甲酸异构体；

(g)至少1ppm，或1ppm-500ppm，或5ppm-400ppm，或10ppm-200ppm的羟甲基苯甲酸异构体；

(h)至少1ppm，或1ppm-500ppm，或5ppm-400ppm，或10ppm-200ppm的二羧基联苯异构体；

其中，选自(4)的一种或多种化合物不同于选自(3)的一种或多种化合物。

II.在本发明的另一实施方案中，干燥羧酸组合物280包括：

和

(2)(a)1ppm-1000ppm，或1ppm-500ppm，或1ppm-250ppm，或1ppm-125ppm的羧基苯甲醛异构体(CBA)；或

(b)1ppm-1000ppm，或1ppm-500ppm，或1ppm-250ppm，或1ppm-125ppm的甲苯甲酸异构体(TA)；或

(c)下列两种物质：

(1)1ppm-1000ppm，或1ppm-500ppm，或1ppm-250ppm或1ppm-125ppm的羧基苯甲醛异构体(CBA)；

(2)1ppm-500ppm，或1ppm-250ppm，或1ppm-125ppm的甲苯甲酸异构体(TA)；

其中，CBA和TA的总浓度为1ppm-2000ppm，1ppm-1000ppm，或1ppm-500ppm，或1ppm-250ppm，或1ppm-125ppm；

和

(3)至少两种，或至少三种，或至少四种，或至少五种，或至少六种，或七种，或所有下列物质：

(a)至少50ppm，或50ppm-2000ppm，或75ppm-1500ppm，或100ppm-1000ppm，或150ppm-500ppm，或由50ppm或75ppm或100ppm或150ppm-500ppm或1000ppm或2000ppm，或0.5wt％，或1wt％，或2wt％，或3wt％，或5wt％，或10wt％，或25wt％，或49wt％，或由500ppm或1000ppm-2000ppm，或0.5wt％或1wt％，或2wt％，或3wt％，或5wt％，或10wt％，或25wt％，或49wt％的间苯二甲酸；

(b)140ppm-1000ppn，或175ppm-750ppm，或200ppm-500ppm，或由150ppm或175ppm或200ppm-500ppm或750ppm或1000ppm的苯-三羧酸异构体；

(c)20ppm-150ppm，或25ppm-100ppm，或25ppm-75ppm，或由200ppm或300ppm或500ppm-1000ppm或2000ppm，或0.5wt％，或1wt％，或2wt％，或3wt％，或5wt％，或10wt％，或25wt％，或49wt％的二羧基联苯异构体；

(d)至少20ppm，或至少50ppm，或至少100ppm，或20ppm-1000ppm，或50ppm-750ppm，或100ppm-500ppm，或由20ppm、50ppm、100ppm-500ppm或750ppm或1000ppm或2000ppm或0.5wt％，或1wt％，或2wt％，或3wt％，或5wt％，或10wt％，或25wt％，或49wt％，或由500ppm或750ppm或1000ppm-2000ppm或0.5wt％，或1wt％，或2wt％，或3wt，或5wt％，或10wt％，或25wt％，或49wt％的邻苯二甲酸；

(e)3ppm-200ppm，或5ppm-175ppm，或20ppm-150ppm，或由3ppm或5ppm或20ppm-150ppm或175ppm或200ppm或500ppm或1000ppm的羟基苯甲酸异构体；

(f)至少40ppm，或至少80ppm，或至少100ppm，或40ppm-200ppm，或80ppm-180ppm，或100ppm-160ppm，或由40ppm或80ppm或100ppm-500ppm或1000ppm或2000ppm或0.5wt％，或1wt％，或2wt％，或3wt％，或5wt％，或10wt％，或25wt％，或49wt％的羟甲基苯甲酸异构体；

(g)60ppm-500ppm，或75ppm-400ppm，或100ppm-300ppm，或由60ppm或75ppm或100ppm-300ppm或500ppm或1000ppm的苯甲酸；

(h)至少20ppm，或至少50ppm，或至少100ppm，或20ppm-1000ppm，或50ppm-750ppm，或100ppm-500ppm，或由20ppm、50ppm、100ppm-500ppm或750ppm或1000ppm或2000ppm或0.5wt％，或1wt％，或2wt％，或3wt％，或5wt％，或10wt％，或25wt％，或49wt％，或由500ppm，或750ppm，或1000ppm，或2000ppm，或0.5wt％，或1wt％，或2wt％，或3wt％，或5wt％，或10wt％，或25wt％，或49wt％的对苯二甲酸；

III.在本发明的一个实施方案中，干燥羧酸组合物280包括：

和

(c)下列两种物质：

(2)1ppm-500ppm，或1ppm-250ppm，或1ppm-125ppm的甲苯甲酸异构体(TA)；

和

(3)至少两种，或至少三种，或至少四种，或至少五种，或所有下列物质：

(e)60ppm-500ppm，或75ppm-400ppm，或100ppm-300ppm，或由60ppm或75ppm或100ppm-300ppm或500ppm或1000ppm的苯甲酸；

(f)至少20ppm，或至少50ppm，或至少100ppm，或20ppm-1000ppm，或50ppm-750ppm，或100ppm-500ppm，或由20ppm、50ppm、100ppm-500ppm或750ppm或1000ppm或2000ppm或0.5wt％，或1wt％，或2wt％，或3wt％，或5wt％，或10wt％，或25wt％，或49wt％，或由500ppm，或750ppm，或1000ppm-2000ppm，或0.5wt％，或1wt％，或2wt％，或3wt％，或5wt％，或10wt％，或25wt％，或49wt％的对苯二甲酸；

IV.在本发明的一个实施方案中，干燥羧酸组合物280包括：

和

(c)下列两种物质：

(2)1ppm-500ppm，或1ppm-250ppm，或1ppm-125ppm的甲苯甲酸异构体(TA)；

和

(3)至少两种，或至少三种，或至少四种，或所有下列物质：

(e)至少20ppm，或至少50ppm，或至少100ppm，或20ppm-1000ppm，或50ppm-750ppm，或100ppm-500ppm，或由20ppm、50ppm、100ppm-500ppm或750ppm或1000ppm或2000ppm或0.5wt％，或1wt％，或2wt％，或3wt％，或5wt％，或10wt％，或25wt％，或49wt％，或由500ppm，或750ppm，或1000ppm～2000ppm，或0.5wt％，或1wt％，或2wt％，或3wt％，或5wt％，或10wt％，或25wt％，或49wt％的对苯二甲酸；

V.在本发明的一个实施方案中，干燥羧酸组合物280包括：

和

(c)下列两种物质：

(1)1ppm-1000ppm，或1ppm-500ppm，或1ppm-250ppm或1ppm-125ppm的羧基苯甲醛异构(CBA)；

(2)1ppm-500ppm，或1ppm-250ppm，或1ppm-125ppm的甲苯甲酸异构体(TA)；

和

(3)至少两种，或三种，或所有下列物质：

(d)至少50ppm，或50ppm-2000ppm，或75ppm-1500ppm，或100ppm-1000ppm，或150ppm-500ppm，或由50ppm，或75ppm，或100ppm，或150ppm-500ppm或1000ppm或2000ppm或0.5wt％，或1wt％，或2wt％，或3wt％，或5wt％，或10wt％，或25wt％，或49wt％，或由500ppm，或1000ppm-2000ppm，或0.5wt％，或1wt％，或2wt％，或3wt％，或5wt％，或10wt％，或25wt％，或49wt％的对苯二甲酸；

VI.在本发明的一个实施方案中，干燥羧酸组合物280包括：

和

(c)下列两种物质：

(2)1ppm-500ppm，或1ppm-250ppm，或1ppm-125ppm的甲苯甲酸异构体(TA)；

和

(3)至少两种，或所有下列物质：

VII.在本发明的一个方案中，干燥羧酸组合物280包括：

和

(c)下列两种物质：

(2)1ppm-500ppm，或1ppm-250ppm，或1ppm-125ppm的甲苯甲酸异构体(TA)；

和

(3)下列两种物质：

(b)140ppm-1000ppm，或175ppm-750ppm，或200ppm-500ppm，或由150ppm或175ppm或200ppm-500ppm或750ppm或1000ppm的苯-三羧酸异构体；

VIII.在本发明的一个实施方案中，干燥羧酸组合物280包括：

和

(c)下列两种物质：

(2)1ppm-500ppm，或1ppm-250ppm，或1ppm-125ppm的甲苯甲酸异构体(TA)；

和

(3)下列两种物质：

(b)20ppm-150ppm，或25ppm-100ppm，或25ppm-75ppm，或由200ppm或300ppm或500ppm-1000ppm或2000ppm，或0.5wt％，或1wt％，或2wt％，或3wt％，或5wt％，或10wt％，或25wt％，或49wt％的二羧基联苯异构体；

IX.在本发明的一个实施方案中，干燥羧酸组合物280包括：

和

(c)下列两种物质：

(2)1ppm-500ppm，或1ppm-250ppm，或1ppm-125ppm的甲苯甲酸异构体(TA)；

和

(3)下列两种物质：

(a)140ppm-1000ppn，或175ppm-750ppm，或200ppm-500ppm，或由150ppm或175ppm或200ppm-500ppm或750ppm或1000ppm的苯-三羧酸异构体；

X.在本发明的一个实施方案中，干燥羧酸组合物280包括：

和

(c)下列两种物质：

(2)1ppm-500ppm，或1ppm-250ppm，或1ppm-125ppm的甲苯甲酸异构体(TA)；

和

(3)至少两种，或所有下列物质：

(a)至少50ppm，或50ppm-2000ppm，或75ppm-1500ppm，或100ppm-1000ppm，或150ppm-500ppm，或由50ppm或75ppm或100ppm或150ppm-500ppm或1000ppm或2000ppm，或0.5wt％，或1wt％，或2wt％，或3wt％，或5wt％，或10wt％，或25wt％，或49wt％，或由500ppm或1000ppm-2000ppm，或0.5wt％或1wt％，或2wt％，或3wt％，或5wt％，或10wt％，或25wt％，或49wt％的对苯二甲酸；

(c)20ppm-150ppm，或25ppm-100ppm，或25ppm-75ppm，或由200ppm，或300ppm，或500ppm-1000ppm，或2000ppm，或0.5wt％，或1wt％，或2wt％，或3wt％，或5wt％，或10wt％，或25wt％，或49wt％的二羧基联苯异构体；

XI.在本发明的一个实施方案中，干燥羧酸组合物280包括：

和

(c)下列两种物质：

(2)1ppm-500ppm，或1ppm-250ppm，或1ppm-125ppm的甲苯甲酸异构体(TA)；

和

(3)下列两种物质：

XII.在本发明的一个实施方案中，干燥羧酸组合物280包括：

和

(c)下列两种物质：

(2)1ppm-500ppm，或1ppm-250ppm，或1ppm-125ppm的甲苯甲酸异构体(TA)；

和

(3)下列两种物质：

XIII.在本发明的一个实施方案中，干燥羧酸组合物280包括：

和

(2)1ppm-500ppm的羧基苯甲醛异构体(CBA)；和

(3)下列所有物质：

(a)至少50ppm，或50ppm-2000ppm，或75ppm-1500ppm，或100ppm-1000ppm，或150ppm-500ppm，或由50ppm，或75ppm，或100ppm，或150ppm-500ppm，或1000ppm，或2000ppm，或0.5wt％，或1wt％，或2wt％，或3wt％，或5wt％，或10wt％，或25wt％，或49wt％，或由500ppm，或1000ppm-2000ppm，或0.5wt％或1wt％，或2wt％，或3wt％，或5wt％，或10wt％，或25wt％，或49wt％的邻苯二甲酸异构体；

(b)140ppm-1000ppn，或175ppm-750ppm，或200ppm-500ppm，或由150ppm，或175ppm或，200ppm-500ppm，或750ppm，或1000ppm的苯-三羧酸异构体；

间苯二甲酸组合物

I.在本发明的一个实施方案中，干燥羧酸组合物280包括：

(1)大于50％重量，或大于60％重量，或大于70％重量，或大于80％重量，或大于90％重量，或大于95％重量，或大于97％重量，或大于98％重量，或大于98.5％重量，或大于99％重量，或大于99.5％重量的间苯二甲酸；

和

(2)(a)1ppm-1000ppm，或1ppm-500ppm，或1ppm-250ppm，或1ppm-125ppm的3-羧基苯甲醛(3-CBA)；或

(b)1ppm-1000ppm，或1ppm-500ppm，或1ppm-250ppm，或1ppm-125ppm的间甲苯甲酸(m-TA异构体)；或

(c)下列两种物质：

(1)1ppm-1000ppm，或1ppm-500ppm，或1ppm-250ppm或1ppm-125ppm的3-羧基苯甲醛(3-CBA)；

(2)1ppm-500ppm，或1ppm-250ppm，或1ppm-125ppm的间甲苯甲酸异构体(m-TA)；

其中，3-CBA和m-TA的总浓度为1ppm-2000ppm，1ppm-1000ppm，或1ppm-500ppm，或1ppm-250ppm，或1ppm-125ppm；

和

(3)至少一种，或至少两种，或至少三种，或至少四种，或至少五种，或至少六种，或至少七种，或至少八种，或至少九种，或至少十种，或至少十一种，或至少十二种，或至少十三种，或至少十四种，或至少十五种，或至少十六种，或至少十七种，或至少十八种，或至少十九种，或所有下列物质：

(b)至少20ppm，或至少50ppm，或至少100ppm，或20ppm-1000ppm，或50ppm-750ppm，或100ppm-500ppm的邻苯二甲酸；

(c)至少140ppm，或140ppm-1000ppm，或175ppm-750ppm，或200ppm-500ppm的苯-三羧酸异构体；

(d)至少50ppm，或至少75ppm，或至少100ppm，或50ppm-500ppm，或75ppm-400ppm，或100ppm-300ppm的苯甲酸；

(e)至少3ppm，至少5ppm，或至少20ppm，或3ppm-200ppm，或5ppm-175ppm，或20ppm-150ppm的3-羟基苯甲酸；

(f)至少40ppm，或至少80ppm，或至少100ppm，或40ppm-200ppm，或80ppm-180ppm，或100ppm-160ppm的3-羟甲基苯甲酸；

(g)20ppm-150ppm，或25ppm-100ppm，或25ppm-75ppm的3，3’-二羧基联苯异构体；

(h)少于1ppm，或少于0.5ppm，或少于0.4ppm，或少于0.35ppm的二羧基蒽醌异构体；

(i)大于7ppm；或大于10ppm的二羧基茋异构体；

(j)8ppm-100ppm，或9ppm-50ppm，或10ppm-25ppm的三羧基联苯异构体；

(k)5ppm-100ppm，或6ppm-75ppm，或7ppm-60ppm的三羧基二苯甲酮；

(l)10ppm-150ppm，或12ppm-100ppm，或15ppm-75ppm的二羧基二苯甲酮；

(m)1ppm-30ppm，或2ppm-20ppm，或3ppm-10ppm的二羧基苯偶酰异构体；

(n)1ppm-20ppm，或2ppm-15ppm，或3ppm-10ppm的甲酰-乙酰-羟基苯甲酸异构体；

(o)1ppm-30ppm，或2ppm-20ppm，或3ppm-15ppm的乙酰-羟甲基苯甲酸；

(p)1ppm-100ppm，或2ppm-50ppm，或5ppm-25ppm的α-溴代-间甲苯甲酸；

(q)5ppm-50ppn，或10ppm-40ppm，或15ppm-35ppm的溴代苯甲酸；

(r)1ppm-10ppm的溴代醋酸；

(s)7ppm-50ppm，或8ppm-25ppm，或9ppm-20ppm的间甲苯甲醛；

(t)0.25ppm-10ppm，或0.5ppm-5ppm，或0.75ppm-2ppm的间苯二甲醛；

(4)至少一种，或至少两种，或至少三种，或至少四种，或至少五种，或至少六种，或至少七种，或所有下列物质：

(a)至少1ppm，或1ppm-5000ppm，或5ppm-2500ppm，或10ppn-2000ppm，或15ppm-1000ppm，或20ppm-500ppm的对苯二甲酸；

(b)至少1ppm，或1ppm-3000ppm，或2ppm-2000ppm，或3ppm-1000ppm，或4ppm-500ppm的邻苯二甲酸；

(c)至少1ppm，或1ppm-3000ppm，或5ppm-2000ppm，或10ppm-1000ppm，或20ppm-500ppm的苯-三羧酸异构体；

(d)至少1ppm，或1ppm-3000ppm，或5ppm-2000ppm，或10ppm-1000ppm，或20ppm-500ppm的苯甲酸；

(e)至少1ppm，或1ppm-500ppm，或5ppm-400ppm，或10ppm-200ppm的3-羟基苯甲酸；

(f)至少1ppm，或1ppm-500ppm，或5ppm-400ppm，或10ppm-200ppm的3-羟甲基苯甲酸；

(g)至少1ppm，或1ppm-500ppm，或5ppm-400ppm，或10ppm-200ppm的3，3’-二羧基联苯；

(h)至少0.1ppm，或0.1ppm-5ppm，或0.2ppm-4ppm，或0.3ppm-3ppm的二羧基蒽醌异构体；

其中，(4)中选择的一种或多种化合物不同于(3)中选择的一种或多种化合物。

II.在本发明的一个实施方案中，干燥羧酸组合物280包括：

和

(b)1ppm-1000ppm，或1ppm-500ppm，或1ppm-250ppm，或1ppm-125ppm的间甲苯甲酸(m-TA)；或

(c)下列两种物质：

(2)1ppm-500ppm，或1ppm-250ppm，或1ppm-125ppm的间甲苯甲酸(m-TA)；

和

(3)至少两种，或至少三种，或至少四种，或至少五种，或至少六种，或所有下列物质：

(a)至少50ppm，或50ppm-2000ppm，或75ppm-1500ppm，或100ppm-1000ppm，或150ppm-500ppm，或由50ppm，或75ppm，或100ppm，或150ppm-500ppm，或1000ppm，或2000ppm，或0.5wt％，或1wt％，或2wt％，或3wt％，或5wt％，或10wt％，或25wt％，或49wt％，或由1000ppm-2000ppm或0.5wt％，或1wt％，或2wt％，或3wt％，或5wt％，或10wt％，或25wt％，或49wt％的对苯二甲酸；

(b)140ppm-1000ppm，或175ppm-750ppm，或200ppm-500ppm，或由150ppm，或175ppm，或200ppm-500ppm，或750ppm，或1000ppm的苯-三羧酸异构体；

(c)20ppm-150ppm，或25ppm-100ppm，或25ppm-75ppm，或由200ppm，或300ppm，或500ppm-1000ppm，或2000ppm，或0.5wt％，或1wt％，或2wt％，或3wt％，或5wt％，或10wt％，或25wt％，或49wt％的3，3’-二羧基联苯；

(d)至少20ppm，或至少50ppm，或至少100ppm，或20ppm-1000ppm，或50ppm-750ppm，或100ppm-500ppm，或由20ppm、50ppm、100ppm-500ppm，或750ppm，或1000ppm，或2000ppm，或0.5wt％，或1wt％，或2wt％，或3wt％，或5wt％，或10wt％，或25wt％，或49wt％，或由500ppm，或750ppm，或1000ppm-2000ppm，或0.5wt％，或1wt％，或2wt％，或3wt％，或5wt％，或10wt％，或25wt％，或49wt％的邻苯二甲酸；

(e)3ppm-200ppm，或5ppm-175ppm，或20ppm-150ppm，或由3ppm，或5ppm，或20ppm-150ppm，或175ppm，或200ppm，或500ppm，或1000ppm的3-羟基苯甲酸；

(f)至少40ppm，或至少80ppm，或至少100ppm，或40ppm-200ppm，或80ppm-180ppm，或100ppm-160ppm，或由40ppm，或80ppm，或100ppm-500ppm，或1000ppm，或2000ppm，或0.5wt％，或1wt％，或2wt％，或3wt％，或5wt％，或10wt％，或25wt％，或49wt％的3-羟甲基苯甲酸；

(g)60ppm-500ppm，或75ppm-400ppm，或100ppm-300ppm，或由60ppm，或75ppm，或100ppm-300ppm，或500ppm，或1000ppm的苯甲酸。

III.在本发明的一个实施方案中，干燥羧酸组合物280包括：

和

(c)下列两种物质：

(2)1ppm-500ppm，或1ppm-250ppm，或1ppm-125ppm的间甲苯甲酸(m-TA)；

和

(3)至少两种，或至少三种，或至少四种，或所有下列物质：

(a)至少50ppm，或50ppm-2000ppm，或75ppm-1500ppm，或100ppm-1000ppm，或150ppm-500ppm，或由50ppm，或75ppm，或100ppm，或150ppm-500ppm，或1000ppm，或2000ppm，或0.5wt％，或1wt％，或2wt％，或3wt％，或5wt％，或10wt％，或25wt％，或49wt％，或由500ppm，或1000ppm～2000ppm，或0.5wt％，或1wt％，或2wt％，或3wt％，或5wt％，或10wt％，或25wt％，或49wt％的对苯二甲酸；

(d)至少20ppm，或至少50ppm，或至少100ppm，或20ppm-1000ppm，或50ppm-750ppm，或100ppm-500ppm，或由20ppm、50ppm、100ppm-500ppm，或750ppm，或1000ppm，或2000ppm，或0.5wt％，或1wt％，或2wt％，或3wt％，或5wt％，或10wt％，或25wt％，或49wt％，或由500ppm，或750ppm，或1000ppm-2000ppm，或0.5wt％，或1wt％，或2 wt％，或3wt％，或5wt％，或10wt％，或25wt％，或49wt％的邻苯二甲酸；

(e)60ppm-500ppm，或75ppm-400ppm，或100ppm-300ppm，或由60ppm，或75ppm，或100ppm-300ppm，或500ppm，或1000ppm的苯甲酸。

IV.在本发明的一个实施方案中，干燥羧酸组合物280包括：

和

(c)下列两种物质：

(2)1ppm-500ppm，或1ppm-250ppm，或1ppm-125ppm的间甲苯甲酸(m-TA)；

和

(3)至少两种，或至少三种，或所有下列物质：

(a)至少50ppm，或50ppm-2000ppm，或75ppm-1500ppm，或100ppm-1000ppm，或150ppm-500ppm，或由50ppm，或75ppm，或100ppm，或150ppm-500ppm，或1000ppm，或2000ppm，或0.5wt％，或1wt％，或2wt％，或3wt％，或5wt％，或10wt％，或25wt％，或小于49wt％，或由500ppm，或1000ppm-2000ppm，或0.5wt％，或1wt％，或2wt％，或3wt％，或5wt％，或10wt％，或25wt％，或49wt％的对苯二甲酸；

V.在本发明的一个实施方案中，干燥羧酸组合物280包括：

和

(c)下列两种物质：

(2)1ppm-500ppm，或1ppm-250ppm，或1ppm-125ppm的间甲苯甲酸(m-TA)；

和

(3)至少两种，或所有下列物质：

(a)至少50ppm，或50ppm-2000ppm，或75ppm-1500ppm，或100ppm-1000ppm，或150ppm-500ppm，或由50ppm，或75ppm，或100ppm，或150ppm-500ppm，或1000ppm，或2000ppm，或0.5wt％，或1wt％，或2wt％，或3wt％，或5wt％，或10wt％，或25wt％，或49wt％，或由500ppm，或1000ppm-2000ppm，或0.5wt％，或1wt％，或2wt％，或3wt％，或5wt％，或10wt％，或25wt％，或49wt％的对苯二甲酸；

VI.在本发明的一个实施方案中，干燥羧酸组合物280包括：

和

(c)下列两种物质：

(2)1ppm-500ppm，或1ppm-250ppm，或1ppm-125ppm的间甲苯甲酸(m-TA)；

和

(3)下列两种物质：

(b)140ppm-1000ppm，或175ppm-750ppm，或200ppm-500ppm，或由150ppm，或175ppm，或200ppm-500ppm，

或750ppm，或1000ppm的苯-三羧酸异构体；

VII.在本发明的一个实施方案中，干燥羧酸组合物280包括：

和

(c)下列两种物质：

(2)1ppm-500ppm，或1ppm-250ppm，或1ppm-125ppm的间甲苯甲酸(m-TA)；

和

(3)下列两种物质：

(b)20ppm-150ppm，或25ppm-100ppm，或25ppm-75ppm，或由200ppm，或300ppm，或500ppm-1000ppm，或2000ppm，或0.5wt％，或1wt％，或2wt％，或3wt％，或5wt％，或10wt％，或25wt％，或49wt％的3，3’-二羧基联苯；

VIII.在本发明的一个实施方案中，干燥羧酸组合物280包括：

和

(c)下列两种物质：

(2)1ppm-500ppm，或1ppm-250ppm，或1ppm-125ppm的间甲苯甲酸(m-TA)；

和

(3)下列两种物质：

(a)140ppm-1000ppm，或175ppm-750ppm，或200ppm-500ppm，或由150ppm，或175ppm，或200ppm-500ppm，或750ppm，或1000ppm的苯-三羧酸异构体；

IX.在本发明的另一个实施方案中，干燥羧酸组合物280包括：

和

(2)1ppm-500ppm的3-羧基苯甲醛(3-CBA)，和

(3)所有下列物质：

对苯二甲酸组合物

I.在本发明的一个实施方案中，干燥羧酸组合物280包括：

(1)大于50％重量，或大于60％重量，或大于70％重量，或大于80％重量，或大于90％重量，或大于95％重量，或大于97％重量，或大于98％重量，或大于98.5％重量，或大于99％重量，或大于99.5％重量的对苯二甲酸；

和

(2)(a)1ppm-1000ppm，或1ppm-500ppm，或1ppm-250ppm，或1ppm-125ppm的4-羧基苯甲醛(4-CBA)；或

(b)1ppm-1000ppm，或1ppm-500ppm，或1ppm-250ppm，或1ppm-125ppm的对甲苯甲酸(p-TA)；或

(c)下列两种物质：

(1)1ppm-1000ppm，或1ppm-500ppm，或1ppm-250ppm或1ppm-125ppm的4-羧基苯甲醛(4-CBA)；

(2)1ppm-500ppm，或1ppm-250ppm，或1ppm-125ppm的对甲苯甲酸(p-TA)；

其中，4-CBA和p-TA的总浓度为1ppm-2000ppm，1ppm-1000ppm，或1ppm-500ppm，或1ppm-250ppm，或1ppm-125ppm；

和

(3)至少一种，至少两种，或至少三种，或至少四种，或至少五种，或至少六种，或至少七种，或至少八种，或至少九种，或至少十种，或至少十一种，或至少十二种，或至少十三种，或至少十四种，或至少十五种，或至少十六种，或至少十七种，或至少十八种，或至少十九种，或所有下列物质：

(a)至少50ppm，或50ppm-2000ppm，或75ppm-1500ppm，或100ppm-1000ppm，或150ppm-500ppm的间苯二甲酸；

(c)至少140ppm，或140ppm-1000ppm，或175ppm-750ppm，或200ppm-500ppm的偏苯三酸；

(e)至少3ppm，至少5ppm，或至少20ppm，或3ppm-200ppm，或5ppm-175ppm，或20ppm-150ppm的4-羟基苯甲酸；

(f)至少40ppm，或至少80ppm，或至少100ppm，或40ppm-200ppm，或80ppm-180ppm，或100ppm-160ppm的4-羟甲基苯甲酸；

(g)20ppm-150ppm，或25ppm-100ppm，或25ppm-75ppm的4，4’-二羧基联苯；

(h)小于1ppm，或小于0.5ppm，或小于0.4ppm，或小于0.35ppm的2，6-二羧基蒽醌；

(i)大于7ppm；或大于10ppm的4，4’-二羧基茋；

(j)8ppm-100ppm，或9ppm-50ppm，或10ppm-25ppm的2，5，4’-三羧基联苯；

(k)5ppm-100ppm，或6ppm-75ppm，或7ppm-60ppm的2，5，4’-三羧基二苯甲酮；

(l)10ppm-150ppm，或12ppm-100ppm，或15ppm-75ppm的4，4’-二羧基二苯甲酮；

(m)1ppm-30ppm，或2ppm-20ppm，或3ppm-10ppm的4，4’-二羧基苯偶酰异构体；

(n)1ppm-20ppm，或2ppm-15ppm，或3ppm-10ppm的甲酰-乙酰-羟基苯甲酸；

(o)1ppm-30ppm，或2ppm-20ppm，或3ppm-15ppm的乙酰-羟甲基苯甲酸；

(p)1ppm-100ppm，或2ppm-50ppm，或5ppm-25ppm的α-溴代-对甲苯甲酸；

(q)5ppm-50ppm，或10ppm-40ppm，或15ppm-35ppm的溴代苯甲酸；

(r)1ppm-10ppm的溴代醋酸；

(s)7ppm-50ppm，或8ppm-25ppm，或9ppm-20ppm的对甲苯甲醛；

(t)0.25ppm-10ppm，或0.5ppm-5ppm，或0.75ppm-2ppm的对苯二甲醛；

(a)至少1ppm，或1ppm-5000ppm，或5ppm-2500ppm，或10ppn-2000ppm，或15ppm-1000ppm，或20ppm-500ppm的间苯二甲酸；

(b)至少1ppm，或1ppm-3000ppm，或2ppm-2000ppm，或3ppm-1000ppm，或4ppm-500ppm的对苯二甲酸；

(c)至少1ppm，或1ppm-3000ppm，或5ppm-2000ppm，或10ppm-1000ppm，或20ppm-500ppm的偏苯三酸；

(e)至少1ppm，或1ppm-500ppm，或5ppm-400ppm，或10ppm-200ppm的4-羟基苯甲酸；

(f)至少1ppm，或1ppm-500ppm，或5ppm-400ppm，或10ppm-200ppm的4-羟甲基苯甲酸；

(g)至少1ppm，或1ppm-500ppm，或5ppm-400ppm，或10ppm-200ppm的4，4’-二羧基联苯；

(h)至少0.1ppm，或0.1ppm-5ppm，或0.2ppm-4ppm，或0.3ppm-3ppm的2，6-二羧基蒽醌；

II.在本发明的一个实施方案中，干燥羧酸组合物280包括：

和

(c)下列两种物质：

(2)1ppm-500ppm，或1ppm-250ppm，或1ppm-125ppm的对甲苯甲酸(p-TA)；

和

(a)至少50ppm，或50ppm-2000ppm，或75ppm-1500ppm，或100ppm-1000ppm，或150ppm-500ppm，或由50ppm，或75ppm，或100ppm，或150ppm-500ppm，或1000ppm，或2000ppm，或0.5wt％，或1wt％，或2wt％，或3wt％，或5wt％，或10wt％，或25wt％，或49wt％，或由500ppm，或1000ppm～2000ppm，或0.5wt％，或1wt％，或2wt％，或3wt％，或5wt％，或10wt％，或25wt％，或49wt％的间苯二甲酸；

(b)140ppm-1000ppm，或175ppm-750ppm，或200ppm-500ppm，或由150ppm，或175ppm，或200ppm-500ppm，或750ppm，或1000ppm的偏苯三酸；

(c)20ppm-150ppm，或25ppm-100ppm，或25ppm-75ppm，或由200ppm，或300ppm，或500ppm-1000ppm，或2000ppm，或0.5wt％，或1wt％，或2wt％，或3wt％，或5wt％，或10wt％，或25wt％，或49wt％的4，4’-二羧基联苯；

(e)3ppm-200ppm，或5ppm-175ppm，或20ppm-150ppm，或由3ppm，或5ppm，或20ppm-150ppm，或175ppm，或200ppm，或500ppm，或1000ppm的4-羟基苯甲酸；

(f)至少40ppm，或至少80ppm，或至少100ppm，或40ppm-200ppm，或80ppm-180ppm，或100ppm-160ppm，或由40ppm，或80ppm，或100ppm-500ppm，或1000ppm，或2000ppm，或0.5wt％，或1wt％，或2wt％，或3wt％，或5wt％，或10wt％，或25wt％，或49wt％的4-羟甲基苯甲酸；

III.在本发明的一个实施方案中，干燥羧酸组合物280包括：

和

(c)下列两种物质：

(2)1ppm-500ppm，或1ppm-250ppm，或1ppm-125ppm的对甲苯甲酸(p-TA)；

其中，4-CBA和p-TA的总浓度为1ppm-2000ppm，1ppm-1000ppm，或1ppm-500ppm，或1ppm-250ppm，

或1ppm-125ppm；

和

(3)至少两种，或至少三种，或至少四种，或所有下列物质：

(a)至少50ppm，或50ppm-2000ppm，或75ppm-1500ppm，或100ppm-1000ppm，或150ppm-500ppm，或由50ppm，或75ppm，或100ppm，或150ppm-500ppm，或1000ppm，或2000ppm，或0.5wt％，或1wt％，或2wt％，或3wt％，或5wt％，或10wt％，或25wt％，或49wt％，或由500ppm，或1000ppm-2000ppm，或0.5wt％，或1wt％，或2wt％，或3wt％，或5wt％，或10wt％，或25wt％，或49wt％的间苯二甲酸；

IV.在本发明的一个实施方案中，干燥羧酸组合物280包括：

和

(c)下列两种物质：

(2)1ppm-500ppm，或1ppm-250ppm，或1ppm-125ppm的对甲苯甲酸(p-TA)；

和

(3)至少两种，或至少三种，或所有下列物质：

V.在本发明的一个实施方案中，干燥羧酸组合物280包括：

和

(c)下列两种物质：

(2)1ppm-500ppm，或1ppm-250ppm，或1ppm-125ppm的对甲苯甲酸(p-TA)；

和

(3)至少两种，或所有下列物质：

VI.在本发明的一个实施方案中，干燥羧酸组合物280包括：

和

(c)下列两种物质：

(2)1ppm-500ppm，或1ppm-250ppm，或1ppm-125ppm的对甲苯甲酸(p-TA)；

和

(3)下列两种物质：

VII.在本发明的一个实施方案中，干燥羧酸组合物280包括：

和

(c)下列两种物质：

(2)1ppm-500ppm，或1ppm-250ppm，或1ppm-125ppm的对甲苯甲酸(p-TA)；

和

(3)下列两种物质：

(b)20ppm-150ppm，或25ppm-100ppm，或25ppm-75ppm，或由200ppm，或300ppm，或500ppm-1000ppm，或2000ppm，或0.5wt％，或1wt％，或2wt％，或3wt％，或5wt％，或10wt％，或25wt％，或49wt％的4，4’-二羧基联苯；

VIII.在本发明的一个实施方案中，干燥羧酸组合物280包括：

和

(c)下列两种物质：

(2)1ppm-500ppm，或1ppm-250ppm，或1ppm-125ppm的对甲苯甲酸(p-TA)；

和

(3)下列两种物质：

(a)140ppm-1000ppm，或175ppm-750ppm，或200ppm-500ppm，或由150ppm，或175ppm，或200ppm-500ppm，或750ppm，或1000ppm的偏苯三酸；

IX.在本发明的一个实施方案中，干燥羧酸组合物280包括：

和

(2)1ppm-500ppm的4-羧基苯甲醛(4-CBA)，和

(3)所有下列物质：

在本发明的另一个实施方案中，之前陈述的干燥羧酸组合物280的所有组合物进一步包括小于1000ppm，或500ppm，或250ppm，或100ppm的催化剂组合物。其它范围为小于85ppm，和小于50ppm。另一个范围是小于25ppm，或小于15ppm，或小于10ppm或小于5ppm。在本发明的另一个实施方案中，催化剂包括钴和锰。在本发明的另一个实施方案中，催化剂包括钴。

在整个说明书和权利要求的范围内，所有浓度都是以干固体为基础。TPA产物的物理形式可以为干固体、湿滤饼、浆料或浆液。为了一致性的目的，在描述TPA产物组成的时候忽视其中存在的任何液体。以干固体为基础，以重量百分数或ppmw(份/百万重量)形式表达组合物，其假设在产物中没有水汽。例如，TPA产物中的500ppmw对甲苯甲酸意指在不考虑产物的实际物理形式的情况下，相对于产物中的每1,000,000克非液体质量具有500克对甲苯甲酸。所有以ppm表达的测量形式均为ppm重量。因此，在整个说明书中ppm等于ppmw。

在本发明的另一个实施方案中，之前陈述的所有组成均为在稳态操作过程中的连续时间段内的平均组成。在本发明的再一个实施方案中，之前公开的组成为在连续操作过程中的7天，或14天，或30天时间段内获得的时间平均组成。在本发明的另一个实施方案中，之前公开的组合物可以包括从1公吨批量(1,000kg)或更大批量内取出的任何试样。在本发明的另一个实施方案中，之前公开的组合物可以包括运输容器，或含有至少500kg公开组合物的运输容器中的任何试样。

在本发明的一个实施方案中，我们详述的物质组合物将被用于制备PET，其随后可以用于制备涂层、树脂、纤维、膜、片、容器或其它形式的制品。

在本发明的实施方案中，之前公开的组合物可以具有0-至少3个PET聚合官能度。用于聚酯和共聚酯，以及聚酰胺、共聚酰胺和其它共-缩聚聚合物的缩聚的官能团包括反应性羧基和反应性羟基。下面的讨论将集中于各种杂质或氧化副产物对作为例子的聚(对苯二甲酸乙二酯)(PET)的制备和性质的影响。

通过PET制备中的清洗过程除去零-官能度杂质或将其作为PET中的稀释物质而终止。单-和三-官能度物质影响聚合速率，可能既影响熔融-相又影响固-态，但是由于难以获得高的分子量，因而对于固-态影响通常更大，尤其是对于存在的单官能度链-终止物质。取决于浓度，单-和三-官能度物质还可以通过改变PET分子量的多分散性而影响PET产品的性质。

例如，对甲苯甲酸(p-TA)与PET工艺聚合催化剂一起使用时是PET聚合中的单官能度杂质。相反，当4-羧基苯甲醛(4-CBA)与PET聚合中的Sb(锑)催化剂一起使用时其为单官能度，但是当与PET聚合中的Ti(钛)催化剂一起使用时其可以为二-或三-官能度，这是因为其将甲醛基团转化为半-缩醛或缩醛。偏苯三酸(1，2，4-苯三羧酸，或TMA)是三-官能度杂质。根据第一种近似结果，单-和三-官能度杂质对于PET的聚合具有抵消作用。也就是说，通过增大三-或更多官能度杂质，例如偏苯三酸、2，5，4’-三羧基联苯，2，5，4’-三羧基二苯甲酮和4-CBA(含有Ti催化剂)的浓度可以抵消增多的单-官能度杂质，例如对甲苯甲酸、苯甲酸、单羧基芴酮、溴代-苯甲酸、溴代醋酸和4-CBA(含有Sb催化剂)。将杂质对聚合过程的影响与非2的官能度，以及官能度大于1的反应基团的相对反应性(主要是羧基官能度)进行比较时，必须使用摩尔浓度而不是重量-基浓度。幸运的是，以显著浓度(大于几ppmw)存在于PTA中的大部分杂质都为二-官能度，这样，由于其为二官能度而对PET聚合没有有害影响，而且由于其具有低浓度而对PET聚合物性质没有有害影响。尤其，假设一种Sb-催化的PET聚合过程，则由于具有分子量差别，因而每1.0ppmw的TMA大约会抵消约0.60ppmw的苯甲酸(BA)，或者0.65ppmw的p-TA。如果已知PTA杂质的分析信息，即，杂质的浓度及其官能度，则可以估计出对PET聚合的相对全面的作用。

已经注意到当IPA代替TPA时，化合物为3-羟基苯甲酸、3-羟甲基苯甲酸、3，3’-二羧基联苯、二羧基蒽醌异构体和3’3’-二羧基茋，等等。类似地，对于羧酸，化合物为羟基苯甲酸异构体、羟甲基苯甲酸异构体、二羧基联苯异构体、二羧基蒽醌异构体和二羧基茋异构体，等等。

在本发明的另一个实施方案中，之前公开的、包括对苯二甲酸或间苯二甲酸或任意二-官能度羧酸的羧酸组合物具有小于0.5摩尔％，或小于0.25摩尔％，或小于0.1摩尔％，或小于0.05摩尔％，或小于0.025摩尔％，或小于0.01摩尔％，或小于0.005摩尔％的单官能度化合物总浓度。

在本发明的另一个实施方案中，之前公开的、包括对苯二甲酸或间苯二甲酸或任何二-官能度羧酸的羧酸组合物具有小于5000ppm，或小于2500ppm，或小于1000ppm，或小于500ppm，或小于250ppm，或小于100ppm，或小于50ppm的单官能度化合物总浓度。

在本发明的另一个实施方案中，之前公开的、包括对苯二甲酸或间苯二甲酸或任意二-官能度羧酸的羧酸组合物具有小于0.5摩尔％，或小于0.25摩尔％，或小于0.1摩尔％，或小于0.05摩尔％，或小于0.025摩尔％，或小于0.01摩尔％，或小于0.005摩尔％的三-官能度和大于三-官能度化合物总浓度。

在本发明的另一个实施方案中，之前公开的、包括对苯二甲酸或间苯二甲酸或任何二-官能度羧酸的羧酸组合物具有小于5000ppm，或小于2500ppm，或小于1000ppm，或小于500ppm，或小于250ppm，或小于100ppm，或小于50ppm的三-官能度和大于三-官能度化合物总浓度。

在本发明的另一个实施方案中，之前公开的、包括对苯二甲酸或间苯二甲酸或任意二-官能度羧酸的羧酸组合物具有小于0.5摩尔％，或小于0.25摩尔％，或小于0.1摩尔％，或小于0.05摩尔％，或小于0.025摩尔％，或小于0.01摩尔％，或小于0.005摩尔％的零-官能度化合物总浓度。

在本发明的另一个实施方案中，之前公开的、包括对苯二甲酸或间苯二甲酸或任何二-官能度羧酸的羧酸组合物具有小于5000ppm，或小于2500ppm，或小于1000ppm，或小于500ppm，或小于250ppm，或小于100ppm，或小于50ppm的零-官能度化合物总浓度。

在本发明的另一个实施方案中，之前公开的、包括对苯二甲酸或间苯二甲酸或任意二-官能度羧酸的羧酸组合物具有至少1.995或更大，或至少1.996或更大，或至少1.997或更大，或至少1.998或更大，或至少1.999或更大，或至少1.9995或更大，或至少1.9999或更大的平均官能度，不包括零官能度类物质。

在本发明的另一个实施方案中，之前公开的、包括对苯二甲酸或间苯二甲酸或任何二-官能度羧酸的羧酸组合物具有由1.995，或1.996，或1.997，或1.998，或1.999，或1.9995，或1.9999-2.0000，或2.0001，或2.0005，或2.001，或2.002，或2.003，或2.004，或2.005的平均官能度，不包括零官能度类物质。

在本发明的另一个实施方案中，之前公开的、包括对苯二甲酸或间苯二甲酸或任意二-官能度羧酸的羧酸组合物具有至少1.995或更大，或至少1.996或更大，或至少1.997或更大，或至少1.998或更大，或至少1.999或更大，或至少1.9995或更大，或至少1.9999或更大的平均羧基官能度，不包括具有零羧基官能度类物质。

在本发明的另一个实施方案中，之前公开的、包括对苯二甲酸或间苯二甲酸或任何二-官能度羧酸的羧酸组合物具有由1.995，或1.996，或1.997，或1.998，或1.999，或1.9995，或1.9999-2.0000，或2.0001，或2.0005，或2.001，或2.002，或2.003，或2.004，或2.005的平均羧基官能度，不包括零羧基官能度类物质。

在本发明的另一个实施方案中，如图20A和20B所示，提供一种用于制备富集组合物240的方法。如图20a & b所示，在该实施方案中，催化剂除去区180是任选的，而富集区210是必须的。图20A & B中描述的所有区之前均已在本公开内容中做了描述。应该理解，之前描述的加工区可以以任意的其它逻辑顺序使用，以制备干燥的羧酸组合物280。还应该理解，当加工区重新排序后则工艺条件可能发生变化。还应该理解，加工区可以独立使用。

在本发明的另一个实施方案中，每个实施方案可以任选包括附加步骤，所述附加步骤包括羧酸的脱色或羧酸的酯化。优选通过氢化作用实现脱色。脱色可以在主氧化区20之后的任意位置上进行。

可以以本领域已知的任何方式完成羧酸浆液的脱色或羧酸的酯化，并不只限于氢化作用。但是，例如在本发明的一个实施方案中，可以在脱色反应器区中，在加氢催化剂存在下，使已经进行酯化例如用乙二醇处理的羧酸，与分子氢进行反应，以制备脱色的羧酸溶液或脱色的酯产物。对于脱色反应器区的形式及其结构没有特别限制，只要将其设置为可以提供氢气以使羧酸或酯产品与催化剂在脱色反应器区进行紧密接触。通常，加氢催化剂常为单一的VIII族金属或VIII族金属的组合。优选，加氢催化剂选自钯、钌、铑及其组合。脱色反应器区包括加氢反应器，其在足以将一部分特征性黄色化合物氢化为无色衍生物的温度和压力下操作。

在本发明的另一个实施方案中，如图16所示，不使用之前公开的干燥区，取而代之的是可以将富集组合物240直接引入到酯化区310中。在该实施方案中，富集组合物240中的水汽物质主要为水，在富集组合物240中的醋酸的重量％小于10％，优选小于2％，最优选小于0.1％。如此处所用的，“主要”意指大于85％总水汽质量。

因此，在本发明的一个实施方案中，代替干燥的是，步骤(i)包括在管线600中将二醇加入到酯化反应器区610的富集组合物240中，用以经管线620除去一部分水汽，从而在酯化反应器区610中形成羧酸和二醇的混合物。羧酸和二醇反应形成羟基烷基酯物流630。羟基烷基酯物流630包括羟基烷基酯化合物。

将管线600中的二醇引入进来，从而取代作为主要成浆液体的水汽。其可以通过在约150℃-约300℃下经管线600引入作为饱和液体的二醇而实现。优选，在约150℃-约300℃的温度下，以足以蒸发水从而使其经管线320排出的焓形式将管线600中的二醇作为饱和或悬浮蒸汽引入进来。管线600的二醇选自乙二醇、二乙二醇、三甘醇、1，3-丙二醇、1，2-丙二醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、环己烷二甲醇、新戊二醇、可以用于制备聚酯和共聚酯的其它二醇，及其混合物。优选，管线600中的二醇为乙二醇。可选地，可以使用外部热源引入足够的热焓来蒸发水，其经管线620排出。羟烷基酯物流混合物经管线物流630排出去。

酯化反应器区610在约240℃或更高的温度下操作。优选，酯化反应器区610在约260℃-约280℃下操作。酯化反应器区610在约40psia-约100psia的压力下操作，从而使对苯二甲酸与二醇混合物有效进行酯化反应，以制备对苯二甲酸的羟乙基酯。

在本发明的另一个实施方案中，不采用之前公开的干燥区，取而代之的是可以如图17所示，将富集组合物240直接引入到液体交换区500中。在该实施方案中，富集组合物240中的水汽物质具有显著量的溶剂。如此处所用的，“显著量”意指大于1％，或大于2％，或大于5％，或大于10％或大于15％。

使富集组合物240在液体交换区500中经历洗涤或用交换溶剂“漂洗”，其中一部分初始溶剂被交换溶剂替代，从而形成富集交换溶剂的组合物246。交换溶剂包括水、甲醇、乙二醇和与聚酯或共聚酯制备过程相容的任意二醇或单体。富集交换溶剂的组合物246优选为0.5-30％重量的水汽，更优选为约1-20％重量的水汽，最优选为1-5％重量的水汽。富集交换溶剂的组合物206的剩余水汽可以含有小于约2％重量的溶剂，另一个范围是小于5％或小于10％重量，或小于20％。

在本发明的一个实施方案中，将交换溶剂引入到液体交换区500中。优选以连续方式引入交换溶剂。对于交换溶剂的温度或压力没有限制，包括使用水蒸汽、蒸汽，或水和蒸汽的组合作为洗涤液。

液体交换区500包括至少一个固液分离装置。固液分离装置通常可以包括但不限于下列类型的装置：离心机、旋风分离器、旋转鼓式过滤机、带式过滤机、压滤机，等等。固液分离装置可以在约5℃-195℃下操作。液体交换区和催化剂除去区可以在同一装置内，例如在带式过滤机中。随后将富集交换溶剂的组合物246送至之前描述的酯化区610中。

实施例

可以通过下列优选实施方案的实施例对本发明的实施方案作进一步说明，但是应该理解这些实施例只是为了说明的目的并不意图限制发明范围。

PTA保留试验

该组试验的目的是为了确定在催化剂除去区180中，冷却羧酸组合物物流170中的IPA滞留随洗涤进料物流175的洗涤温度和洗涤比例如何发生变化。所有试验均使用工作台规模的Pannevis真空过滤装置。按照下述方式制备冷却羧酸组合物物流170：取含30％重量固体的结晶浆液组合物物流160的浆液，并沸腾除去溶剂直至达到50％固体。然后将浆液冷却至30℃，以产生冷却羧酸组合物物流170，并将其进料至真空过滤器，然后用洗涤进料物流175洗涤。在试验中改变洗涤比例和洗涤温度。使用1和0.5的洗涤比例。使用90℃和10℃的洗涤温度。洗涤液为90％醋酸和10％水。加入洗涤液之后至观察到滤饼的干燥顶面的时间称作干顶时间，并记录该时间。分析后催化剂除去组合物200试样的IPA ppm wt。

试验1(没有洗涤)

将700.10g结晶浆液组合物物流160进料至不锈钢烧杯中。加热浆液直至浆液重量减少至420g。使用湿冰将浆液迅速冷却至30℃，生成冷却的羧酸组合物物流170。将冷却羧酸组合物物流170进料至工作台规模的Pannevis真空过滤器中。将冷却羧酸组合物物流170进料至真空过滤器中之后，钢烧杯中剩余16.5g冷却羧酸组合物物流170。进料至过滤器中的冷却羧酸组合物物流170的实际质量为403.5g(420g-16.5g)。在催化剂除去组合物物流之前的湿滤饼重量为266.38g。湿滤饼的固体百分含量为94.2％。将来自湿滤饼的试样送去进行IPA分析。

试验2(洗涤比0.5，洗涤温度90℃)

将700.04g结晶浆液组合物物流160进料至不锈钢烧杯中。加热浆液直至浆液重量减少至420.73g。使用湿冰将浆液迅速冷却至30℃，生成冷却的羧酸组合物物流170。将冷却羧酸组合物物流170进料至工作台规模的Pannevis真空过滤器中。将冷却羧酸组合物物流170进料至真空过滤器中之后，不锈钢烧杯中剩余16.5g冷却羧酸组合物物流170。进料至过滤器中的冷却羧酸组合物物流170的实际质量为405.94g(420.73g-14.79g)。用100.18g 90℃的醋酸/水溶液的洗涤进料物流175洗涤滤饼。后催化剂除去组合物物流200的湿滤饼重量为232.83g。后催化剂组合物物流200的湿滤饼的固体百分含量为99.2％。将来自湿滤饼的试样送去进行IPA分析。

试验3(洗涤比1.0，洗涤温度90℃)

将700.39g结晶浆液组合物物流160进料至不锈钢烧杯中。加热浆液直至浆液重量减少至420.25g。使用湿冰将浆液迅速冷却至30℃，生成冷却的羧酸组合物物流170。将冷却羧酸组合物物流170进料至工作台规模的Pannevis真空过滤器中。将冷却羧酸组合物物流170进料至真空过滤器中之后，不锈钢烧杯中剩余12.69g冷却羧酸组合物物流170。进料至过滤器中的冷却羧酸组合物物流170的实际质量为407.56g(420.25g-12.69g)。用200.14g 90℃的醋酸/水溶液洗涤进料物流175洗涤滤饼。后催化剂除去组合物物流200的湿滤饼重量为226.61g。后催化剂组合物物流200的湿滤饼的固体百分含量为95.4％。将来自后催化剂组合物200的试样送去进行IPA分析。

试验4(洗涤比0.5，洗涤温度10℃)

将700.3g结晶浆液组合物物流160进料至不锈钢烧杯中。加热浆液直至浆液重量减少至420.3g。使用湿冰将浆液迅速冷却至30℃，生成冷却的羧酸组合物物流170。将冷却羧酸组合物物流170进料至工作台规模的Pannevis真空过滤器中。将冷却羧酸组合物物流170进料至真空过滤器中之后，不锈钢烧杯中剩余15.29g冷却羧酸组合物物流170。进料至过滤器中的冷却羧酸组合物物流170的实际质量为405.01g(420.3g-15.29g)。用100.37g 10℃的醋酸/水溶液洗涤进料物流175洗涤滤饼。后催化剂除去组合物物流200的湿滤饼重量为248.84g。后催化剂组合物物流200的湿滤饼的固体百分含量为90.75％。将来自后催化剂组合物的试样送去进行IPA分析。

试验5(洗涤比1.0，洗涤温度10℃)

将700.44g结晶浆液组合物物流160进料至不锈钢烧杯中。加热浆液直至浆液重量减少至420.35g。使用湿冰将浆液迅速冷却至30℃，生成冷却的羧酸组合物物流170。将冷却羧酸组合物物流170进料至工作台规模的Pannevis真空过滤器中。将冷却羧酸组合物物流170进料至真空过滤器中之后，不锈钢烧杯中剩余9.3g冷却羧酸组合物物流170。进料至过滤器中的冷却羧酸组合物物流170的实际质量为411.05g(420.35g-9.3g)。用200.06g 10℃的醋酸/水溶液洗涤进料物流175洗涤滤饼。后催化剂除去组合物物流200的湿滤饼重量为225.06g。后催化剂组合物物流200的湿滤饼的固体百分含量为89.55％。将来自后催化剂组合物200的试样送去进行IPA分析。

结果

试验	洗涤温度	洗涤比例	IPA(ppmw)	干顶(秒)
					1	未洗涤	未洗涤	3249	Na
2	90℃	0.5	146	5
					3	90℃	1.0	25	10
4	10℃	0.5	39	9
					5	10℃	1.0	20	17

很明显，IPA的滞留随着洗涤温度和洗涤比例而变化，，其可以控制后催化剂除去组合物物流200中的IPA含量。在上述试验中，物流200中的IPA含量根据洗涤量和温度在146ppm-20ppm内变化。可以通过温度、组成和用于催化剂除去区180中的洗涤进料物流175的量来控制选择氧化副产物的滞留。该数据采用IPA作为例子说明了氧化副产物在催化剂除去区内的滞留。IPA被认为是代表性的，这样在特定的洗涤温度和洗涤比例组合下其它氧化副产物可以显示类似的滞留性质。

用间苯二甲酸富集PTA

该试验的目的是为了说明对苯二甲酸的富集。

在试验1中，将冷却羧酸组合物物流170浆液进料至工作台规模的Pannevis真空过滤装置中，并分析所得的后催化剂除去组合物200的IPA含量。

在试验2和3中，将冷却羧酸组合物物流1 70浆液进料至工作台规模的Pannevis真空过滤器中，用洗涤进料物流175洗涤所得的湿滤饼，并分析后催化剂除去组合物物流200的IPA含量。洗涤物流175含有90％重量的醋酸和10％重量的水。

在试验4和5中，将冷却羧酸组合物物流170浆液进料至工作台规模的Pannevis真空过滤器中，用热洗涤进料物流175洗涤所得的湿滤饼。然后用富集进料物流220洗涤所得的后催化剂除去组合物物流200的湿滤饼，并分析所得富集羧酸组合物的IPA含量。催化剂除去区180和富集区210都通过工作台规模的Pannevis真空过滤装置完成。

试验1(未洗涤滤饼，未洗涤富集物)

在23.9℃下将401.67g冷却羧酸组合物物流170进料至催化剂除去区180中，该区为工作台规模的Pannevis真空过滤器。没有洗涤进料物流175。物流200的湿滤饼重量为145.55g，固体百分含量为89.4％。将湿滤饼试样送去进行IPA分析。

试验2(80℃下洗涤滤饼，未洗涤富集物)

在29.3℃下将400.33g冷却羧酸组合物物流170浆液进料至催化剂除去区180中，该区为工作台规模的Pannevis真空过滤器。用100.11g80.2℃的洗涤进料物流175洗涤滤饼。所得的后催化剂除去物流200的重量为139.49g，固体的百分含量为99.94％。将来自后催化剂除去组合物200的试样送去进行IPA分析。

试验3(在80℃下洗涤滤饼，未洗涤富集物)

在24℃下将401.17g冷却羧酸组合物物流170进料至催化剂除去区180中，其为工作台规模的Pannevis真空过滤器。用100.05g 80.0℃的洗涤进料物流175洗涤滤饼。所得的后催化剂除去组合物的重量为124.07g，固体的百分含量为99.95％。将来自后催化剂除去组合物200的试样送去进行IPA分析。

试验4(在80℃下洗涤滤饼，在80℃下洗涤富集物)

在24.3℃下将400.45g冷却羧酸组合物物流170进料至催化剂除去区180中，其为工作台规模的Pannevis真空过滤器。用100.11g 80.1℃的洗涤进料物流175洗涤滤饼。然后用100.52g 80.2℃的富集进料物流220富集湿滤饼。所得的富集羧酸组合物物流240的重量为131.33g，固体的百分含量为99.9％。将来自富集羧酸组合物物流240的试样送去进行IPA分析。

试验5(在80℃下洗涤滤饼，在80℃下洗涤富集物)

在24.4℃下将400.55g冷却羧酸组合物物流170进料至催化剂除去区180中，其为工作台规模的Pannevis真空过滤器。用100.28g 80.2℃的洗涤进料物流175洗涤滤饼。然后用100.54g 80.0℃的富集进料物流220富集湿滤饼。所得的富集羧酸组合物物流240的重量为144.54g，固体的百分含量为98.8％。将来自富集羧酸组合物物流240的试样送去进行IPA分析。

结果

试验#	Ppm IPA
		1	2199
2	1087
		3	804
4	4676
		5	5535

在试验1中未洗涤湿滤饼，得到2199ppm浓度的IPA。在试验2和3中，用物流175洗涤湿滤饼，制得IPA平均浓度为约900ppm的后催化剂组合物200。在试验4和5中，用富集物流220富集后催化剂组合物200，制得IPA平均浓度为约5000ppm的富集羧酸组合物240。从该数据明显看出，物流240中的IPA被富集至浓度大于后催化剂组合物中的浓度。该数据采用IPA作为例子说明了氧化副产物在富集区内的富集。IPA被认为可以代表其它氧化副产物，因为催化剂除去区中的氧化副产物可以受到洗涤条件的影响，包括洗涤比例、洗涤溶剂组合物和洗涤温度，以及滤饼厚度和影响滤饼孔隙度的粒度分布。

Claims

1.一种制备富集进料的方法，所述方法包括：

(b)使至少一部分所述浓缩母液物流和萃取溶剂经过萃取区以形成消耗了催化剂的物流；

(c)使余量的未送至萃取区的浓缩母液物流和洗涤物流经过固-液分离区以形成湿滤饼物流；和

(d)使至少一部分所述湿滤饼物流和任选的所述消耗了催化剂的物流经过混合区以形成富集进料。

2.根据权利要求1的方法，其中所述浓缩母液物流的固体含量为10％重量-45％重量。

3.根据权利要求1的方法，其中所述浓缩母液物流的固体含量为10％重量-30％重量。

4.根据权利要求1的方法，其中所述萃取区包括至少一个在30℃-70℃下操作的萃取器。

5.根据权利要求2的方法，其中所述萃取区包括至少一个在30℃-70℃下操作的萃取器。

6.根据权利要求1的方法，其中所述萃取区包括至少一个萃取器；其中所述萃取器的溶剂比例为1-4重量份溶剂/份萃取器进料。

7.根据权利要求1的方法，其中所述萃取区包括至少一个萃取器；其中所述萃取器的组合进料的空速为1-约3hr^-1。

8.根据权利要求1的方法，其中所述萃取溶剂包括至少一种选自下列的溶剂：醋酸正丙酯、醋酸异丙酯、醋酸异丁酯、醋酸仲丁酯、醋酸乙酯和醋酸正丁酯。

9.根据权利要求1的方法，其中所述萃取溶剂包括至少一种选自醋酸正丙酯和醋酸异丙酯的溶剂。

10.一种制备富集进料的方法，所述方法包括：

(a)使至少一种选自冷却羧酸组合物、结晶浆液组合物、浆液组合物和粗羧酸组合物的物流；洗涤进料；和任选的富集进料经过催化剂除去区，以形成后催化剂除去组合物、富含催化剂的液体和任选的消耗了催化剂的富集进料；其中所述洗涤进料的温度为约5℃-约195℃；其中所述后催化剂除去组合物具有小于500ppm的催化剂成份；其中，催化剂除去区的洗涤比例为约0.2-约6.0。

(c)使至少一部分所述浓缩母液物流和萃取溶剂经过萃取区，以形成消耗了催化剂的物流；和

(d)使余量的未送至所述萃取区的浓缩母液物流和洗涤物流经过固-液分离区以形成湿滤饼物流；其中所述湿滤饼物流适宜用作富集进料。

11.根据权利要求10的方法，其中所述浓缩母液物流的固体含量为10％重量-45％重量。

12.根据权利要求10的方法，其中所述浓缩母液物流的固体含量为10％重量-30％重量。

13.根据权利要求10的方法，其中所述萃取区包括至少一个在30℃-70℃下操作的萃取器。

14.根据权利要求11的方法，其中所述萃取区包括至少一个在30℃-70℃下操作的萃取器。

15.根据权利要求10的方法，其中所述萃取区包括至少一个萃取器；其中所述萃取器的溶剂比例为1-4重量份溶剂/份萃取器进料。

16.根据权利要求11的方法，其中所述萃取区包括至少一个萃取器；其中所述萃取器的组合进料的空速为1-约3hr^-1。

17.根据权利要求11的方法，其中所述萃取溶剂包括至少一种选自下列的溶剂：醋酸正丙酯、醋酸异丙酯、醋酸异丁酯、醋酸仲丁酯、醋酸乙酯和醋酸正丁酯。

18.根据权利要求11的方法，其中所述萃取溶剂包括至少一种选自醋酸正丙酯和醋酸异丙酯的溶剂。

19.一种制备富集进料的方法，所述方法包括：

(a)使至少一种选自冷却羧酸组合物、结晶浆液组合物、浆液组合物和粗羧酸组合物的物流；洗涤进料；和任选的富集进料经过催化剂除去区，以形成后催化剂除去组合物、富含催化剂的液体和任选的消耗了催化剂的富集进料；其中所述洗涤进料的温度为约5℃-约195℃；其中所述后催化剂除去组合物具有小于50ppm的催化剂成份；其中所述催化剂除去区的洗涤比例为约0.2-约6.0；

(d)使余量的未送至所述萃取区的所述浓缩母液物流和洗涤物流经过固-液分离区；和

20.根据权利要求19的方法，其中所述浓缩母液物流的固体含量为10％重量-45％重量。

21.根据权利要求19的方法，其中所述浓缩母液物流的固体含量为10％重量-30％重量。

22.根据权利要求19的方法，其中所述萃取区包括至少一个在30℃-70℃下操作的萃取器。

23.根据权利要求20的方法，其中所述萃取区包括至少一个在30℃-70℃下操作的萃取器。

24.根据权利要求23的方法，其中所述萃取器的溶剂比例为1-4重量份溶剂/份萃取器进料。

25.根据权利要求23的方法，其中所述萃取器的组合进料的空速为1-约3hr^-1。

26.根据权利要求19的方法，其中所述萃取溶剂包括至少一种选自下列的溶剂：醋酸正丙酯、醋酸异丙酯、醋酸异丁酯、醋酸仲丁酯、醋酸乙酯和醋酸正丁酯。

27.根据权利要求19的方法，其中所述萃取溶剂包括至少一种选自醋酸正丙酯和醋酸异丙酯的溶剂。

28.一种包括制备富集进料的方法，所述方法包括：

(a)使至少一种选自冷却羧酸组合物、结晶浆液组合物、浆液组合物和粗羧酸组合物的物流；洗涤进料；和任选的富集进料经过催化剂除去区，以形成后催化剂除去组合物、富含催化剂的液体和任选的消耗了催化剂的富集进料；其中所述洗涤进料的温度为约10℃-约90℃；其中后催化剂除去组合物具有小于500ppm的催化剂成份；其中，催化剂除去区的洗涤比例为约0.2-约6.0。

(d)使余量的未送至所述萃取区的浓缩母液物流和洗涤物流经过固-液分离区；

(e)使至少一部分所述湿滤饼物流和任选的所述消耗了催化剂的物流经过混合区，以形成富集进料。

29.根据权利要求28的方法，其中所述浓缩母液物流的固体含量为10％重量-45％重量。

30.根据权利要求28的方法，其中所述浓缩母液物流的固体含量为10％重量-30％重量。

31.根据权利要求28的方法，其中所述萃取区包括至少一个在30℃-70℃下操作的萃取器。

32.根据权利要求29的方法，其中所述萃取区包括至少一个在30℃-70℃下操作的萃取器。

33.根据权利要求28的方法，其中所述萃取区包括至少一个萃取器；其中所述萃取器的溶剂比例为1-4重量份溶剂/份萃取器进料。

34.根据权利要求28的方法，其中所述萃取区包括至少一个萃取器；其中所述萃取器的组合进料的空速为1-约3hr^-1。

35.根据权利要求28的方法，其中所述萃取溶剂包括至少一种选自下列的溶剂：醋酸正丙酯、醋酸异丙酯、醋酸异丁酯、醋酸仲丁酯、醋酸乙酯和醋酸正丁酯。

36.根据权利要求28的方法，其中所述萃取溶剂包括至少一种选自醋酸正丙酯和醋酸异丙酯的溶剂。