CN101176470B - 环丙烯组合物 - Google Patents

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Abstract

提供了一种组合物，该组合物包含：(a)至少一种环丙烯分子包封剂络合物，(b)至少一种不同于氯化钙的盐，所述盐的干重与所述环丙烯分子包封剂络合物的干重之比为0.03-500，所述组合物还具有以下任一种特征：(i)以所述组合物的重量为基准计，包含等于或小于30重量％的水，包含至少一种所述不易潮解的盐，或者(ii)以所述组合物的重量为基准计，包含大于30重量％的水，且所述盐的干重与所述水的重量之比等于或大于0.05。还提供了该组合物的储存和使用方法。

Description

环丙烯组合物
技术领域
本发明涉及环丙烯组合物。 
背景技术
环丙烯化合物可用来处理植物或植物的部分。作为储存环丙烯或者用来将其输送到植物部分的方法，或者用于这两种用途的方法，有时可用来形成环丙烯分子与分子络合剂的络合物。在过去，人们认为这些络合物和水之间的接触将会快速地从所述络合物中释放出环丙烯分子。另外，在过去，人们已经观察到当这些络合物与水混合的时候，一些或全部的环丙烯会消失，这可能是由于一种或多种化学反应将环丙烯转化为不同的化合物。 
美国专利第6,426,319号揭示了从环丙烯和分子包封剂的络合物中释放环丙烯的方法。美国专利第6,426,319号的方法包括使用一种组合物，该组合物包含包封在分子包封剂中的环丙烯以及吸水材料，所述吸水材料可以是例如无机易潮解化合物。在美国专利第6,426,319号的方法中，当这些络合物接触水或者具有高湿度的气氛的时候，环丙烯被释放到大气中。 
需要提供一种组合物，该组合物包含环丙烯；包含水；而且具有以下优点中的一种或两种：(A)能够延缓或防止环丙烯在储存和/或处理过程中的降解，或者(B)延缓或者防止环丙烯向大气中的释放。还需要提供一种组合物，该组合物包含环丙烯，而且可以加入到水中，形成具有上述优点(A)或(B)中的一种或两种的含水组合物。 
发明内容
在本发明的第一方面，提供了一种组合物，该组合物包含： 
(a)至少一种环丙烯分子包封剂络合物， 
(b)至少一种不同于氯化钙的盐， 
所述盐的干重与所述环丙烯分子包封剂络合物的干重之比为0.03-500，所 述组合物还具有以下任一种特征： 
(i)以所述组合物的重量为基准计，包含等于或小于30重量％的水，包含至少一种不易潮解的所述盐，或者 
(ii)以所述组合物的重量为基准计，包含大于30重量％的水，且所述盐的干重与所述水的重量之比等于或大于0.05。 
具体实施方式
本发明的实施包括使用一种或多种环丙烯。在本文中，“环丙烯”是具有以下结构式的任何化合物： 
式中R1，R2，R3和R4各自独立地选自H和下式所示的化学基团： 
-(L)n-Z 
式中n是0-12的整数。各-L-是两价基团。合适的L基团包括例如：包含选自B，C，N，O，P，S，Si的一种或多种原子或其混合物的基团。L基团内的原子可以通过单键、双键、三键相互连接，或其通过这些键的混合相互连接。各L基团可以是直链的、支链的、环状的或其组合。在任意一种R基团(即R1，R2，R3和R4中的任一种)中，杂原子(即非H亦非C的原子)的总数为0-6。独立地，在任意一种R基团中，非氢原子的总数等于或小于50。各Z独立地选自氢、卤素、氰基、硝基、亚硝基、叠氮基、氯酸根、溴酸根、碘酸根、异氰酸根、怪氰酸根(isocyanido)、异硫氰酸根、五氟硫代和化学基团G，其中G是3-14元环体系。 
在R1，R2，R3和R4中的至少一种不是氢且包含一个以上L基团的实施方式中，所述特定R1，R2，R3或R4基团中的L基团可以与所述相同R1，R2，R3或R4基团中的其它L基团相同，或者所述特定R1，R2，R3或R4基团中任意数量的L基团可以与所述相同R1，R2，R3或R4基团中的其它L基团不同。 
在R1，R2，R3和R4中的至少一种包含一个以上Z基团的实施方式中，所述R1，R2，R3或R4基团中的Z基团可以与该R1，R2，R3或R4基团中的其它Z基团相同，或者所述R1，R2，R3或R4基团中任意数量的Z基团可以与该R1，R2，R3或R4基团中的其它Z基团不同。 
所述R1，R2，R3和R4基团独立地选自合适的基团。所述R1，R2，R3和R4可以相同，或者它们中任意数量的基团可与其它基团不同。适合用作R1，R2，R3和R4 中的一种或多种的基团包括例如：脂族基团、脂族氧基、烷基膦酸根、脂环基团、环烷基磺酰基、环烷基氨基、杂环基、芳基、杂芳基、卤素、、甲硅烷基、其它基团、以及它们的混合物和组合。适合用作R1，R2，R3和R4中的一种或多种的基团可以是取代的或未取代的。独立地，适合用作R1，R2，R3和R4中的一种或多种的基团可直接与环丙烯环相连，或者可以通过中间基团(例如包含杂原子的基团)与环丙烯环相连。 
合适的R1，R2，R3和R4基团包括例如脂族基团。一些合适的脂族基团包括例如烷基、烯基和炔基。合适的脂族基团可以是直链的、支链的、环状的、或者它们的组合。独立地，合适的脂族基团可以是取代的或未取代的。 
在本文中，称所述化学基团是“取代的”，表示该化学基团的一个或多个氢原子被取代基取代。预期所述取代基可通过任意的方法制备，包括但不限于制备所述化学基团的未取代形式，然后进行取代。合适的取代基包括例如烷基、烯基、乙酰氨基、烷氧基、烷氧基烷氧基、烷氧基羰基、烷氧基酰亚氨基、羧基、卤素、卤代烷氧基、羟基、烷基磺酰基、烷硫基、三烷基甲硅烷基、二烷基氨基、以及它们的组合。如果存在其它合适的取代基，这些取代基可以单独存在或者与其它合适的取代基组合存在，后一种情况为-(L)m-Z，其中m是0-8，L和Z如上文所述。如果单独的所述化学基团中包含一种以上取代基，各取代基可以代替不同的氢原子，或者一个取代基可以与另一种取代基相连，而后者与所述化学基团连接，或者是这些情况的组合。 
合适的R1，R2，R3和R4基团是例如取代的或未取代的脂族氧基，例如烯氧基、烷氧基、炔氧基和烷氧基羰氧基。 
合适的R1，R2，R3和R4基团还包括例如取代的和未取代的烷基膦酸根、取代的和未取代的烷基磷酸根、取代的和未取代的烷基氨基、取代的和未取代的烷基磺酰基，取代的和未取代的烷基羰基，以及取代的和未取代的烷基氨基磺酰基，包括例如烷基膦酸根、二烷基磷酸根、二烷硫基磷酸根、二烷基氨基、烷基羰基和二烷基氨基磺酰基。 
合适的R1，R2，R3和R4基团包括例如取代的和未取代的环烷基磺酰基和环烷基氨基，例如二环烷基氨基磺酰基和二环烷基氨基。 
合适的R1，R2，R3和R4基团还包括例如取代的和未取代的杂环基团(即环中 包含具有至少一个杂原子的非芳族环状基团)。 
合适的R1，R2，R3和R4基团还包括例如通过中间的氧基、氨基、羰基或磺酰基与所述环丙烯化合物相连的取代的和未取代的杂环基团；这些R1，R2，R3和R4 基团的例子是杂环氧基、杂环基羰基、二杂环基氨基和二杂环基氨基磺酰基。 
合适的R1，R2，R3和R4基团还包括例如取代的和未取代的芳基，以及取代的和未取代的杂芳基。合适的取代基如上文所述。在一些实施方式中，使用一种或多种取代的芳基或杂芳基，其中至少一种取代基是以下的一种或多种：烯基、烷基、炔基、乙酰氨基、氧基、烷氧基烷氧基、烷氧基、烷氧基羰基、羰基、烷基羰基氧基、羧基、芳基氨基、卤代烷氧基、卤素、羟基、三烷基甲硅烷基、二烷基氨基、烷基磺酰基、磺酰基烷基、烷硫基、硫代烷基、芳基氨基磺酰基和卤代烷硫基。 
合适的R1，R2，R3和R4基团包括例如通过中间的氧基、氨基、羰基、磺酰基、硫代烷基或氨基磺酰基与环丙烯化合物连接的取代的和未取代的杂芳基；这些R1，R2，R3和R4基团的例子包括二杂芳基氨基、杂芳基硫代烷基和二杂芳基氨基磺酰基。 
合适的R1，R2，R3和R4基团还包括例如氢、氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、亚硝基、叠氮基、氯酸根、溴酸根、碘酸根、异氰酸根、怪氰酸根(isocyanido)、异硫氰酸根、五氟硫代、乙酰氧基、乙氧甲酰基(carboethoxy)、氰酸根、硝酸根、亚硝酸根、高氯酸根、丙二烯基；丁基巯基、二乙基膦酸根、二甲基苯基甲硅烷基、异喹啉基、巯基、萘基、苯氧基、苯基、哌啶子基、吡啶基、喹啉基、三乙基甲硅烷基、三甲基甲硅烷基；以及取代的类似基团。 
在本文中，化学基团G是3-14元的环体系。适合作为化学基团G的环体系可以是取代的或未取代的；它们可以是芳族的(包括例如苯基和萘基)或脂族的(包括不饱和的脂族基团，部分饱和的脂族基团，或者饱和的脂族基团)；它们可以是碳环的或杂环的。在杂环的G基团中，一些合适的杂原子是例如氮、硫、氧以及它们的组合。适合作为化学基团G的环体系可以是单环、双环、三环、多环或稠环的；在合适的双环、三环或稠环的化学基团G环体系中，单独的化学基团G中各种环可以均为相同的种类，或者属于两种或更多种不同的种类(例如芳环可以与脂族环稠合)。 
在一些实施方式中，G是包含饱和的或不饱和的三元环的环体系，例如包含取代的或未取代的环丙烷、环丙烯、环氧化物或氮丙啶环。 
在一些实施方式中，G是包含4元杂环的环体系；在一些这样的实施方式中，所述杂环包含一个杂原子。独立地，在一些实施方式中，G是包含五元或更多元环的杂环的环体系；在一些这样的实施方式中，所述杂环包含1-4个杂原子。独立地，在一些实施方式中，G中的环是未取代的；在其它实施方式中，所述环体系包含1-5个取代基；在一些实施方式中，G包含取代基，各取代基独立地选自上文所述的取代基。在其它合适的实施方式中，G是碳环体系。 
在一些实施方式中，各G独立地为取代的或未取代的苯基、吡啶基、环己基、环戊基、环庚基、吡咯基、呋喃基、苯硫基、三唑基、吡唑基、1，3-二氧杂环戊基或吗啉基。这些实施方式包括以下的实施方式，例如其中G是未取代的或取代的苯基、环戊基、环庚基或环己基。在一些这样的实施方式中，G是环戊基、环庚基、环己基、苯基或取代苯基。在其中G为取代苯基的实施方式中，包括例如其中包含1，2或3个取代基的实施方式。独立地，在G为取代苯基的实施方式中，包括例如其中取代基独立地选自甲基、甲氧基和卤素的实施方式。 
还考虑了其中R3和R4结合成单独的基团的实施方式，该单独的基团通过双键与环丙烯环的三号碳原子相连。在美国专利公开第2005/0288189号中描述了一些这样的化合物。 
在一些实施方式中，使用一种或多种环丙烯，其中R1，R2，R3和R4中的一种或多种是氢。在一些实施方式中，R1或R2或这两者为氢。独立地，在一些实施方式中，R3或R4或这两者为氢。在一些实施方式中，R2，R3和R4为氢。 
在一些实施方式中，R1，R2，R3和R4中的一种或多种是不含双键的结构。独立地，在一些实施方式中，R1，R2，R3和R4中的一种或多种是不含三键的结构。独立地，在一些实施方式中，R1，R2，R3和R4中的一种或多种是不含卤素原子取代基的结构。独立地，在一些实施方式中，R1，R2，R3和R4中的一种或多种是不含离子型取代基的结构。独立地，在一些实施方式中，R1，R2，R3和R4中的一种或多种是不能够产生氧化合物的结构。 
在本发明的一些实施方式中，R1，R2，R3和R4中的一种或多种是氢或(C1-C10)烷基。在一些实施方式中，各R1，R2，R3和R4是氢或(C1-C8)烷基。在一些实施方式中，各R1，R2，R3和R4是氢或(C1-C4)烷基。在一些实施方式中，各R1，R2，R3和R4是氢或甲基。在一些实施方式中，R1是(C1-C4)烷基，各R2，R3和R4是氢。在一些实施方式中，R1是甲基，各R2，R3和R4是氢，在本文中，环丙烯被称为“1-MCP”。 
在一些实施方式中，使用的环丙烯在一个大气压下的沸点等于或低于50℃；或者等于或低于25℃；或者等于或低于15℃。独立地，在一些实施方式中，使用的环丙烯在一个大气压下的沸点等于或高于-100℃；等于或高于-50℃；或者等于或高于-25℃；或者等于或高于0℃。 
可应用于本发明的环丙烯可通过任意方法制备。一些合适的制备环丙烯的方法是美国专利第5,518,988号和第6,017,849号所述的制备方法。 
本发明的组合物包含至少一种分子包封剂。在一些实施方式中，至少一种分子包封剂包封一种或多种环丙烯，或者包封一种或多种环丙烯中的一部分。在本文中，将包含包封在分子包封剂分子中的环丙烯分子或一部分环丙烯分子的络合物称为“环丙烯分子包封剂络合物”。 
在一些实施方式中，包含至少一种作为包合络合物的环丙烯分子包封剂络合物。在这样的包合络合物中，所述分子包封剂形成空腔，所述环丙烯或环丙烯的一部分位于该空腔之内。在一些这样的包合络合物中，在环丙烯和分子包封剂之间不存在共价键。独立地，在一些这样的包合络合物中，无论在所述环丙烯中的一个或多个极性部分以及所述分子包封剂中的一个或多个极性部分之间是否存在静电吸引力，在环丙烯和分子包封络合物之间都不存在离子键。 
独立地，在一些这样的包合络合物中，所述分子包封剂的空腔内部基本是非极性的或疏水性的，或两种情况皆有，所述环丙烯(或位于空腔内的环丙烯的部分)也是基本非极性的或疏水性的，或两种情况皆有。尽管本发明不限于任何具体的理论或机理，但是预期在这样的非极性环丙烯分子包封剂络合物中，范德华力或疏水性相互作用、或者这两种作用力会导致环丙烯分子或其部分保持在所述分子包封剂的空腔内。 
所述环丙烯分子包封剂络合物可通过任意方式制备。例如在一种制备方法中，所述络合物通过使环丙烯与分子包封剂的溶液或浆液接触而制备，然后使用例如美国专利第6,017,849号描述的方法分离所述络合物。例如，在一种制备1-MCP被分子包封剂包封的络合物的方法中，将1-MCP气体鼓泡通过α-环糊精的水溶液，首先从该水溶液沉淀出络合物，然后通过过滤分离。在一些实施方式中，络合物通过上述方法制备，分离之后，干燥并以固体形式(例如粉末)存储，以备在以后加入有用的组合物中。 
所述分子包封剂的量可有效地用分子包封剂摩尔量与环丙烯摩尔量之比来表征。在一些实施方式中，分子包封剂的摩尔量与环丙烯的摩尔量之比等于 或大于0.1；或者等于或大于0.2；或者等于或大于0.5；或者等于或大于0.9。独立地，在一些这样的实施方式中，所述分子包封剂的摩尔量与环丙烯的摩尔量之比等于或小于2；或者等于或小于1.5。 
合适的分子包封剂包括例如有机和无机的分子包封剂。合适的有机分子包封剂包括例如取代的环糊精、未取代的环糊精以及冠醚。合适的无机分子包封剂包括例如沸石。合适的分子包封剂的混合物也是合适的。在本发明的一些实施方式中，所述包封剂是α-环糊精，β-环糊精，γ-环糊精或它们的混合物。在本发明的一些实施方式中，使用α-环糊精。优选的包封剂将根据使用的一种或多种环丙烯的结构变化。根据本发明，可使用任意环糊精或环糊精的混合物、环糊精聚合物、改性环糊精、或者它们的混合物。一些环糊精可购自例如WackerBiochem Inc.，Adrian，MI或Cerestar USA，Hammond，IN，以及其它供应商。 
本发明的实施包括使用至少一种不同于氯化钙的盐。在本文中，盐是包含至少一种阴离子和至少一种阳离子的离子化合物。盐可以以离子固体的形式存在，或者以水溶液的形式存在。一些合适的阴离子是例如pKa值等于或小于5的酸的阴离子残基。一些合适的盐是例如以下化合物：不考虑实际用来制备它们的方法，该化合物的结构可通过用非氢离子的阳离子代替pKa等于或小于5的酸中的氢离子得到的化合物；或者所述酸的pKa等于或小于2.5；或者等于或小于0。 
在一些实施方式中，使用一种或多种适合用来处理农作物的盐。独立地，在一些实施方式中，使用的一种或多种盐在25℃、1大气压的条件下的溶解度等于或大于1克/100毫升水，或者等于或大于3克/100毫升水，或者等于或大于10克/100毫升水，或者等于或大于20克/100毫升水，或者等于或大于30克/100毫升水。 
合适的阴离子的一些非限制性例子如下：乙酸根、氯离子、硝酸根、磷酸根或硫酸根。独立地，合适的阳离子的一些非限制性例子如下：铵离子、钙离子、镁离子、锰离子、钾离子或钠离子。预期合适的阳离子和合适的阴离子可任意组合或混合使用，前提是使用至少一种不是氯化钙的盐。 
在一些实施方式中，在本发明的组合物中没有可察觉量的氯化钙。预期在本发明的组合物中可包含有限的但是不可察觉量的氯化钙(例如由于一种或多种杂质)。以盐的总干重含量为基准计，氯化钙的含量可等于或小于0.03；或者等于或小于0.01；或者等于或小于0.003；或者等于或小于0.001；或者为0。 
在一些实施方式中，使用一种或多种选自以下的盐：乙酸铵、氯化铵、硝酸铵、磷酸铵、硫酸铵、乙酸钙、乙酸镁、氯化镁、硫酸镁、硝酸镁、乙酸钾、氯化钾、磷酸钾、硫酸钾、乙酸钠、氯化钠、磷酸钠或硫酸钠。在一些实施方式中，使用选自以下的一种或多种盐：乙酸铵、氯化铵、硫酸铵、乙酸镁、氯化镁、硫酸镁、乙酸钾、氯化钾、磷酸钾、乙酸钠、氯化钠、磷酸(氢)二钠或硫酸钠。在一些实施方式中，使用选自以下的一种或多种盐：氯化铵、硫酸铵、硫酸镁、乙酸钠、氯化钠、磷酸(氢)二钠或硫酸钠。合适的盐的混合物也是合适的。 
在一些实施方式中，使用一种或多种硫酸盐。独立地，在一些实施方式中，不使用氯化物盐。 
在本发明的组合物中，盐的干重与环丙烯分子包封剂络合物的干重之比等于或大于0.03；或者等于或大于0.1；或者等于或大于0.3；或者等于或大于1。独立地，在本发明的组合物中，盐的干重与环丙烯分子包封剂络合物干重之比等于或低于500；或者等于或低于200；或者等于或低于100；或者等于或低于50；或者等于或低于20。 
在一些实施方式中，以本发明的组合物的重量为基准计，本发明的组合物中的水含量大于30重量％。在本文中将这些实施方式称为“较湿的”实施方式。以组合物的重量为基准计，一些较湿的实施方式的水含量等于或大于50重量％，或者等于或大于60重量％。 
在较湿的实施方式中，所述盐的干重与水的重量之比等于或高于0.05；或者等于或高于0.1；或者等于或高于0.2；或者等于或高于0.3；或者等于或高于0.35。独立地，在一些较湿的实施方式中，所述盐的干重与水的重量之比等于或小于0.6；或者等于或小于0.5。 
在一些较湿的实施方式中，所述环丙烯分子包封络合物的干重与水和盐的总重量之比等于或大于0.005；或者等于或大于0.01；或者等于或大于0.02；或者等于或大于0.05；或者等于或大于0.1；或者等于或大于0.2。独立地，在一些较湿的实施方式中，所述环丙烯分子包封络合物的干重与水和盐的总重量之比等于或小于0.65；或者等于或小于0.45；或者等于或小于0.3。 
在一些较湿的实施方式中，至少一种环丙烯分子包封络合物分散在水中。独立地，在一些较湿的实施方式中，至少一种盐溶解在水中。 
还考虑了一些实施方式，其中以制剂的重量为基准计，本发明组合物存在于制剂中，该制剂包含大于30重量％的液体，所述液体包含至少一种非水化合物。这种液体可不含水。在一些实施方式中，所述液体可以是水和一种或多种非水的水混溶性液体的混合物。在这样的混合物中，以液体的重量为基准计，水的含量可等于或小于99重量％；或者等于或小于95重量％；或者等于或小于90重量％；或者等于或小于50重量％；或者等于或小于10重量％。独立地，在这样的混合物中，以液体的重量为基准计，水的含量可等于或大于5重量％；或者等于或大于45重量％；或者等于或大于75重量％。 
在一些实施方式中，本发明的组合物较干，可为例如粉末、糊剂或丸粒的形式。在本文中，较干的实施方式是指以组合物的重量为基准计，组合物中包含等于或小于30重量％的水的本发明的组合物。以组合物的重量为基准计，一些较干的实施方式中的水含量等于或小于30重量％；或者等于或小于10重量％；或者等于或小于3重量％；或者等于或小于1重量％。一些较干的实施方式可任选地包含一种或多种其它的组分，例如粘合剂或助流剂。 
在本发明的实施中，本发明较干的实施方式包含至少一种不易潮解的盐。不易潮解的盐是不容易发生潮解的盐。易潮解的盐是在固体形式的时候，容易从大气中吸收大量水分的盐。在25℃和1大气压的条件下，如果相对湿度不为零，易潮解的盐将会从大气中吸收足量的水分以形成液态溶液。一些已知的易潮解的盐包括例如甲酸铵；氯化钙；氯化镁；磷酸二氢钾(potassium phosphate，monobasic)；和磷酸氢二钾(potassium phosphate，dibasic)。在一些实施方式中，本发明较干的实施方式不含可察觉量的任何易潮解的盐。预期在本发明的较干的实施方式中可包含有限的但是不可察觉量的易潮解的盐(例如由于一种或多种杂质造成)。易潮解的盐的含量可使得易潮解的盐的干重与盐的总干重之比等于或小于0.01；或者等于或小于0.001；或者为0。 
如果使用本发明较干的实施方式，其可通过任意方法制备。例如，可将较干形式(例如粉末或颗粒)的盐与较干形式(例如粉末)的环丙烯分子包封剂络合物混合起来。对于另一个例子，可以制备包含30％以上的水的组合物，该组合物包含盐和环丙烯分子包封剂络合物，通过例如干燥、过滤、凝固或这些方法的组合，将水与组合物的其它组分分离。一些较干的实施方式是挤出的，任选地切割成球粒。 
在一些较干的实施方式中，盐的重量与环丙烯分子包封剂络合物的重量之比等于或大于0.01；或者等于或大于0.03；或者等于或大于0.1；或者等于或大于0.3；或者等于或大于1。独立地，在一些较干的实施方式中，盐的重量与环丙烯分子包封剂络合物的重量之比等于或小于200；或者等于或小于100；或者等于或小于50；或者等于或小于20。 
还考虑了较湿的实施方式，其中所含的盐均不是易潮解的盐，或者其中仅含有限的但是不可察觉量的易潮解的盐(如上所述)。 
在一些实施方式中，本发明的组合物均不含一种或多种金属络合剂。 
在一些实施方式中，本发明的一种或多种组合物包含一种或多种金属络合剂。金属络合剂是能够与金属原子形成配位键的化合物。一些金属络合剂是螯合剂。在本文中，“螯合剂”是一种化合物，其各个分子能够与单独的金属原子形成两个或更多个配位键。一些金属络合剂之所以能够与金属原子形成配位键是由于该金属络合剂包含能够与金属原子形成配位键的电子给体原子。合适的螯合剂包括例如有机和无机螯合剂。合适的无机螯合剂包括例如含磷的螯合剂，例如焦磷酸四钠盐，三聚磷酸钠以及六偏磷酸。合适的有机螯合剂是具有大环结构和非大环结构的有机螯合剂。合适的大环有机螯合剂包括例如卟吩化合物、环状聚醚(也被称为冠醚)和同时包含氮原子和氧原子的大环化合物。 
一些合适的具有非大环结构的有机螯合剂包括例如氨基羧酸，1，3-二酮，羟基羧酸，多胺，氨基醇，芳族杂环碱，酚，氨基酚，肟，席夫(shiff)碱，含硫化合物，以及它们的混合物。在一些实施方式中，所述螯合剂包括一种或多种氨基羧酸，一种或多种羟基羧酸，一种或多种肟，或者它们的混合物。一些合适的氨基羧酸包括例如乙二胺四乙酸(EDTA)，羟基乙基乙二胺三乙酸(HEDTA)，次氮基三乙酸(NTA)，N-二羟基乙基甘氨酸(2-HxG)，亚乙基二(羟基苯基甘氨酸)(EHPG)，以及它们的混合物。一些合适的羟基羧酸包括例如酒石酸、柠檬酸、葡糖酸、5-磺基水杨酸(sulfosalicylic acid)，以及它们的混合物。一些合适的肟包括例如二甲基乙二肟，水杨醛肟，以及它们的混合物。在一些实施方式中，使用EDTA。 
一些另外的合适的螯合剂是聚合物。一些合适的聚合物螯合剂包括例如聚乙烯亚胺，聚甲基丙烯酰基丙酮，聚(丙烯酸)以及聚(甲基丙烯酸)。在一些实施方式中使用聚(丙烯酸)。 
一些非螯合剂的合适的金属络合剂是例如碱金属碳酸盐，例如碳酸钠。 
所含的金属络合剂可以为中性形式，或者为一种或多种盐的形式。合适的金属络合剂的混合物也是适用的。 
在一些较湿的实施方式中，以水的总重量为基准计，金属络合剂的量等于或小于25重量％；或者等于或小于10重量％；或者等于或小于1重量％。独立地，在一些较湿的实施方式中，以水的总重量为基准计，金属络合剂的量等于或大于0.00001重量％；或者等于或大于0.0001重量％；或者等于或大于0.01重量％。 
独立地，在一些较湿的实施方式中，金属络合剂在水中的摩尔浓度(即每升水中金属络合剂的摩尔量)等于或大于0.00001mM(即毫摩)；或等于或大于0.0001mM；或者等于或大于0.001mM；或者等于或大于0.01mM；或者等于或大于0.1mM。独立地，在一些较湿的实施方式中，金属络合剂的浓度等于或小于100mM；或者等于或小于10mM；或者等于或小于1mM。 
在一些较干的实施方式中，所述金属络合剂的重量与环丙烯分子包封剂络合物的重量之比等于或大于0.001；或者等于或大于0.003；或者等于或大于0.01；或者等于或大于0.03；或者等于或大于0.1。独立地，在一些较干的实施方式中，所述金属络合剂的重量与环丙烯分子包封剂络合物的重量之比等于或小于1000；或者等于或小于300；或者等于或小于100；或者等于或小于30；或者等于或小于10。 
在本发明的一些实施方式中，在本发明的组合物中还可包含一种或多种辅助剂。在本发明的实施中，所述辅助剂的使用被认为是任选的。辅助剂可以单独使用或以任意组合使用。当使用一种以上辅助剂的时候，认为可使用一种或多种辅助剂的任意组合。一些合适的辅助剂是表面活性剂、醇、油、增量剂、颜料、填料、粘合剂、增塑剂、润滑剂、湿润剂、铺展剂、分散剂、粘着剂、粘结剂、消泡剂、增稠剂、运输剂和乳化剂。 
在一些实施方式中，使用的本发明的组合物包含至少一种选自以下的辅助剂：醇、油以及它们的混合物；这种组合物可另外包含或不包含一种或多种表面活性剂。 
在一些实施方式中，本发明的组合物可储存起来以备以后使用。本发明的组合物可以任意的形式储存(例如无论其是否为较干的实施方式，或者无论它们是否为较湿的实施方式)。在一些实施方式中，本发明的组合物可储存在密封的容器中。密封的容器是通过构建、使得不会有大量的材料(固态、液态或气态)进入该容器或离开该容器的容器。与使用容器的种类无关，本发明的组合物可以储存3小时或更久；或者8小时或更久；或者1天或更久；或者1周或更久；或者3周或更久；或者两个月或更久；或者六个月或更久。 
本发明的组合物可以以很多种方式使用。例如，可制备较干的实施方式，然后储存用于以后的应用。在一些实施方式中，可将这种较干的实施方式与水混合，制备较湿的实施方式。预期在一些情况下，本发明较干的实施方式将会比几乎不含盐或不含盐的同样的较干的组合物更容易溶解和/或分散在水中。 
当使用较湿的实施方式的时候，在一些情况下，这种实施方式可储存起来用于以后的应用。预期在一些情况下，在密封容器中储存。在一些情况下，当这种实施方式被储存在密封的容器中的时候，所述密封的容器具有小的顶端空间或没有顶端空间。在本文中，“顶端空间”是指密封容器内部未被固体或液体材料占据的体积。预期顶端空间是被气体填充的，例如空气、水分、环丙烯、或它们的混合物。小顶端空间意味着以百分数表示，顶端空间的体积与容器体积之比等于或小于5％。在一些实施方式中，顶端空间的体积与容器的体积之比等于或小于2％；或者等于或小于1％；或者等于或小于0.5％；或者为0。 
在实施本发明的一些实施方式中，本发明组合物的较湿的实施方式储存在密封容器中。在这些实施方式中包括例如存在一些顶端空间的实施方式。预期与顶端空间的体积尺寸无关，在一些存在顶端空间的实施方式中，顶端空间的压力最多为大气压+制剂的蒸气压。也即是说，在一些涉及密封容器的实施方式中，不对密封容器内的物料施加过多压力；也即是说，在这些实施方式中，不使用泵、活塞或其它装置向密封容器中施加压力，使得其中的压力高于大气压和制剂的蒸气压的总和。 
在使用涉及本发明的组合物的方法处理植物的实施方式中，被处理的植物可以是任何能够产生有用的产品的植物。在使用涉及本发明的组合物的方法处理植物部分的实施方式中，所述被处理的植物部分可以是任何能够产生有用的产品的植物部分。在一些实施方式中，用涉及使用本发明组合物的方法处理有用的植物部分。 
在本文中，“处理”植物或植物部分表示使所述植物或植物部分与一种材料接触。 
在本发明的一些实施方式中，植物或植物部分被处理，此时以一定的方式使用本发明的组合物，使得环丙烯与植物或植物部分接触。在一些实施方式中，所述方法涉及以一定的方式使用本发明的组合物，使得在一定条件下，从环丙烯分子包封剂络合物中释放出环丙烯，然后使环丙烯与植物或植物部分接触。 
例如，本发明组合物的较湿的实施方式可用于一种工艺，该工艺使得环丙 烯与植物或植物部分相接触。这些接触可以任意方式进行。例如，将本发明组合物的较湿的实施方式和植物或植物部分一起置于密闭的空间(例如运输拖车或气氛控制室)，对组合物进行操作，促进环丙烯从组合物释放到该密闭空间的气氛中。促进环丙烯从所述组合物释放的操作包括例如向组合物中引入气泡。 
再例如，可将本发明组合物的较干的实施方式和植物或植物部分一起置于密闭的空间中，可以对所述组合物进行操作，以促进环丙烯从所述组合物释放到密闭空间的气氛中。促进环丙烯从所述组合物释放的操作包括例如使本发明的较干的组合物与水或高湿度的气氛接触。 
在一些实施方式中，本发明的实施涉及使所述环丙烯分子包封剂络合物与所述植物或植物部分接触。尽管本发明不限于任何特定的理论或机理，但是预期在使环丙烯分子包封剂络合物与植物或植物部分接触的实施方式中，一些或全部的环丙烯随后离开所述分子包封剂(可能在扩散工艺之后)，与植物或植物部分直接接触。 
例如，本发明组合物的较湿的实施方式可以直接与植物或植物部分接触。这些接触的方法的一些例子包括例如喷洒、发泡、成雾、浇注、刷涂、浸渍、类似的方法、以及它们的组合。在一些实施方式中，使用喷洒或浸渍，或使用这两种方法。在一些实施方式中，使用喷洒。这些接触可以在室内或室外进行。在一些这样的实施方式中，对在田地中生长的植物的全部或一部分进行接触。 
通常植物的特定部分形成有用的产品。从大量植物中取出之后，大量有用的植物部分被称为“作物”。一些种类的植物具有单独种类的有用植物部分，而其它种类的植物具有多种有用的植物部分。 
适用于本发明的植物和植物部分包括例如具有可食用植物部分的植物(及其部分)，具有不可食用、但是可用于一些其它目的的植物部分的植物(及其部分)，以及它们的组合。还考虑了可用来提取其它有用的材料的合适的植物(及其部分)；这些有用的材料可以是例如可食用材料，用于生产的原料，医药上有用的材料，以及可用于其它目的的材料。 
其它被认为是合适的植物(及其部分)的是能够得到可使用其美观和/或装饰性质的植物部分。这些观赏植物部分包括例如花朵和其它观赏性植物部分，例如观赏性叶片。一些这样的植物能够产生有用的鳞茎。在一些实施方式中，整个观赏性植物都被看作有用的植物部分。 
能够产生所有种类的可食用植物部分的植物都被认为是适用于本发明的。 其它合适的植物是所有种类的可食用植物部分。 
许多适用于实施本发明的植物(及其部分)可以有效地划分为类或组。一种有效的定义这些组的方法是联合国食品和农业组织(Food and AgricultureOrganization)(“FAO”)于2006年3月23日发布的作为“草案”的“Definition andClassification of Commodities”。在本发明一些实施方式的实施中，认为处理能够产生一种或多种落入FAO定义的任意作物组范围内的作物的植物。在一些实施方式中，预期处理一种或多种落入所述一个或多个组内的作物。 
应当理解，出于本说明书和权利要求书的目的，本文所列的范围和比例限制可以组合。例如，如果某一参数的范围是60-120和80-110，则还可预期范围60-110和80-120。对于其它的例子，如果特定参数的最小值为1，2和3，而且如果该参数的最大值为4和5，则还应理解可预期以下所有范围：1-4，1-5，2-4，2-5，3-4和3-5。 
实施例 
在以下实施例中，“粉末1”是干粉末，其为1-MCP与α-环糊精的络合物，以粉末1的重量为基准计，其包含4.1重量％的1-MCP。当粉末1在液体中浆液化的时候，本文的浓度是粉末1的重量(克)与液体的体积(毫升)之比，以百分数表示(例如20毫升液体中包含0.5克粉末1，则得到2.5％的浆液)。在本文中，盐的水溶液的浓度用盐的重量与溶液重量之比表示，表示为百分数的形式。 
实施例1：1-MCP从2.5％的水性浆液中逸出
用于所述浆液的液体是去离子水或盐溶液。将各浆液置于玻璃隔膜瓶(体积为122毫升)中，然后将该瓶子密封。然后在表1所示各密封时间之后取出顶端空间气体样品，进行测试。使用气相色谱分析顶端空间的气体，检测顶端空间气体中1-MCP的浓度，由此计算顶端空间气体中1-MCP的总量，报告为玻璃隔膜瓶中总1-MCP的百分量。 
表1：1-MCP从2.5％浆液中逸出：顶端空间中的1-MCP％ 
实施例     液体     1小时     3小时     5小时
1a-C     水     8.1％     12.7％     14.6％
1b     40％的硫酸铵     0.18％     0.29％     0.34％
1c     25％的硫酸钠     0.66％     1.0％     1.3％
1d     25％的磷酸氢二钠     2.7％     5.1％     5.6％
1e     25％的乙酸钠     3.0％     4.4％     5.1％
1f     25％的氯化铵     4.2％     6.3％     7.6％
1g     20％的氯化钠     6.5％     10.5％     12.4％
1h-C     40％的氯化钙     17.5％     27.7％     30.2％
样品1a-C和1h-C是比较例。从用本发明的盐溶液制备的浆液释放的1-MCP远低于由浆液1a-C和1h-C释放的1-MCP。 
实施例2：在无顶端空间条件下储存的6.25％的浆液的稳定性
由粉末1在去离子水和40％的硫酸铵中制备了6.25％的浆液。各浆液置于没有顶端空间的小瓶(体积8毫升)中。所述小瓶在黑暗中大约25℃下储存。 
已知对在水中形成的浆液进行储存的时候，1-MCP最终会消失。认为1-MCP逐渐扩散出所述络合物，然后受到化学反应的影响，形成一些其它的化合物。为了研究是否发生这种消失，在特定的储存时间之后，分析浆液以确定浆液中还包含多少初始的1-MCP。为了进行这种分析，将小瓶内的物料全部倒入室(体积36升)内的蒸发皿中；加入20毫升的表面活性剂(ArquadTM C-33，1％的溶液，购自Akzo-Nobel)，使得基本上全部的1-MCP都从浆液中释放；密封该室；对室中气氛内1-MCP的浓度进行取样和气相色谱分析。从该浓度计算气氛中1-MCP的总量。气氛中1-MCP的量表示为形成浆液的时候，浆液中所含1-MCP总量的百分数。因此，例如，75％1-MCP的结果意味着25％的初始1-MCP已经消失。为了研究各种储存时间的该种现象，制备了一系列相同的浆液，在不同的储存时间进行分析。储存前进行的分析表示为“初始”。结果列于下表2。 
表2：6.5％的浆液的稳定性：室内的1-MCP％ 
    实施例     液体 初始     1周     2周
    2a-C     水 100％     92％     75％
    2b     40％的硫酸铵 100％     100％     92％
在40％的硫酸铵中形成的6.5％的浆液(实施例2b)比在水中形成的6.5％的浆液(比较例2a-C)更稳定。 
实施例3：25％的浆液的储存稳定性
用粉末1在各种盐溶液中制备了25％的浆液。如实施例2测试了稳定性。结果列于表3。 
表3：25％的浆液的稳定性：室内的1-MCP％ 
  实施例  液体     初始     3周
    3a  40％硫酸镁     100％     100％
    3b  40％硫酸铵  20％硫酸铵  10％硫酸铵     100％     100％
    3c     100％     96％  
    3d     100％     89％  
所有被测的浆液在3周时间内都很稳定。 

Claims (8)

1.一种组合物，该组合物包含：
(a)至少一种环丙烯分子包封剂络合物，
(b)至少一种不同于氯化钙的盐，其中所述盐具有选自以下的阴离子：乙酸根、氯离子、硝酸根、磷酸根或硫酸根；
所述盐的干重与所述环丙烯分子包封剂络合物的干重之比为0.03-500，所述组合物还具有以下特征：
以所述组合物的重量为基准计，包含大于30重量％的水，且所述盐的干重与所述水的重量之比等于或大于0.05，所述环丙烯分子包封剂络合物分散在水中。
2.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述盐的重量与所述水的重量之比等于或高于0.3。
3.一种储存如权利要求1所述的组合物的方法，该方法包括：将所述组合物置于容器中，密封所述容器，将所述组合物在所述密封的容器中储存3小时或更久。
4.如权利要求3所述的方法，其特征在于，以所述组合物的重量为基准计，所述组合物中水的量大于30重量％，以所述密封的容器的总体积为基准计，所述密封的容器中的顶端空间为0-5％。
5.如权利要求3所述的方法，其特征在于，所述组合物在所述密封的容器中储存3周或更久。
6.一种处理植物或植物部分的方法，该方法包括用制剂接触所述植物或植物部分，所述制剂包含：
(a)如权利要求1所述的组合物，
(b)任选的一种或多种金属络合剂，
(c)任选的一种或多种辅助剂。
7.如权利要求6所述的方法，其特征在于，所述接触是通过喷洒进行的。
8.如权利要求6所述的方法，其特征在于，所述接触是通过浸渍进行的。
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