KR100973075B1 - 사이클로프로펜 조성물 - Google Patents

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KR100973075B1
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에드워드 찰스 코스탄세크
브릿짓 마리 스티븐스
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Abstract

(a) 적어도 하나의 사이클로프로펜 분자 캡슐화제 복합체 및
(b) 염화 칼슘을 제외한 적어도 하나의 염을 포함하며,
염의 건조 중량 대 사이클로프로펜 분자 캡슐화제 복합체의 건조 중량의 비는 0.03 내지 500이고,
(ⅰ) 조성물의 중량에 기초하여, 30 중량% 이하의 물을 함유하며, 비-조해성인 적어도 하나의 염을 함유하거나,
(ⅱ) 조성물의 중량에 기초하여, 30 중량%를 초과하는 물을 함유하며, 염의 건조 중량 대 상기 물의 중량의 비가 0.05 이상인 조성물이 제공되며, 그러한 조성물을 저장 및 이용하는 방법이 또한 제공된다.

Description

사이클로프로펜 조성물{CYCLOPROPENE COMPOSITION}
사이클로프로펜 화합물은 식물 또는 식물의 부분을 처리하는 데 유용하다. 사이클로프로펜을 저장하는 방법, 또는 그들을 식물 부분에 전달하는 방법, 또는 둘 다의 방법으로서, 분자 복합화제로 사이클로프로펜 분자의 복합체를 형성하는 것이 때때로 유용하다. 과거에는, 그러한 복합체와 물을 접촉시키면 복합체로부터 사이클로프로펜 분자가 신속하게 방출될 것이라고 생각되었다. 또한 과거에는, 복합체가 물과 혼합될 때, 아마도 하나 이상의 화학 반응이 사이클로프로펜을 다른 화합물로 전환시키기 때문에 사이클로프로펜 일부 또는 전체가 사라지는 것이라고 생각하였다.
US 6,426,319호는 사이클로프로펜의 복합체 및 분자 캡슐화제로부터 사이클로프로펜을 방출하는 방법을 개시하였다. US 6,426,319호의 방법은 예를 들어 무기 조해성 화합물일 수 있는 물 흡수 물질 및 분자 캡슐화제에 캡슐화된 사이클로프로펜을 포함하는 조성물의 이용을 포함한다.
US 6,426,319의 방법에서 사이클로프로펜 복합체가 물 또는 높은 습도의 대기에 노출될 때, 사이클로프로펜이 대기로 방출될 수 있게 된다.
본 발명의 첫 번째 면에서, 다음을 포함하는 조성물이 제공된다.
(a) 적어도 하나의 사이클로프로펜 분자 캡슐화제 복합체 및
(b) 염화 칼슘을 제외한 적어도 하나의 염을 포함하고,
여기서, 상기 염의 건조 중량 대 상기 사이클로프로펜 분자 캡슐화제 복합제의 건조 중량의 비가 0.03 내지 500이며,
여기서 상기 조성물은
(i) 상기 조성물의 중량에 기초하여 30 중량% 이하의 물을 함유하고, 비-조해성인 상기 적어도 하나의 염을 함유하거나,
(ii) 상기 조성물의 중량에 기초하여 30 중량%를 초과하는 물을 함유하고, 상기 염의 건조 중량 대 물의 중량의 비가 0.05 이상이다.
사이클로프로펜을 함유하며; 물을 함유하고; (A) 저장 및/또는 처리 중 사이클로프로펜의 분해를 지연시키거나 예방하거나, (B) 대기로 사이클로프로펜의 방출을 지연시키거나 예방하는 이러한 혜택 중 하나 또는 둘 다를 지니는 조성물을 제공하는 것이 바람직하다. 또한, 사이클로프로펜을 함유하며, 물에 첨가되어 상기 정의된 (A) 또는 (B)의 같은 혜택 중 하나 또는 둘 다를 지니는 물-함유 조성물을 형성할 수 있는 조성물을 제공하는 것이 바람직하다.
본 발명의 실시는 하나 이상의 사이클로프로펜의 이용을 포함한다. 본원에서 이용된 바와 같은, "사이클로프로펜"은 하기 화학식을 갖는 임의의 화합물이다:
Figure 112007080138472-pat00001
상기 식에서,
각 R1, R2, R3 및 R4는 H 및 하기 화학식의 화학 그룹으로 이루어진 군에서 독립적으로 선택된다:
-(L)n-Z
상기 식에서, n은 0 내지 12의 정수이다. 각 -L-은 2가 라디칼이다. 적합한 L 그룹은 예를 들어, B, C, N, O, P, S, Si, 또는 이의 혼합물에서 선택된 하나 이상의 원자를 함유하는 라디칼을 포함한다. L 그룹 내의 원자는 단일 결합, 이중 결합, 삼중 결합 또는 이의 혼합으로 서로 연결될 수 있다. 각 L 그룹은 선형, 분지형, 고리형, 또는 이의 조합일 수 있다. 임의의 한 R 그룹(예를 들어, R1, R2, R3 및 R4 중 임의의 하나)에서, 헤테로 원자(예를 들어, H 또는 C가 아닌 원자)의 총 수는 0 내지 6이다. 독립적으로, 임의의 한 R 그룹에서 비-수소 원자의 총 수는 50 이하이다. 각 Z는 수소, 할로, 시아노, 니트로, 니트로소, 아지도, 클로레이트, 브로메이트, 요오데이트, 이소시아네이토, 이소시아니도, 이소티오시아네이토, 펜타플루오로티오 및 G가 3 내지 14 원의 환 시스템인 화학 그룹 G로 구성된 군에서 독립적으로 선택된다.
R1, R2, R3 및 R4 중 적어도 하나가 수소가 아니며 복수개의 L 그룹을 함유하는 구체예 중에서, 특정 R1, R2, R3 및 R4의 L 그룹이 동일한 R1, R2, R3 및 R4 내의 다른 L 그룹과 같거나, 특정 R1, R2, R3 및 R4 내의 임의의 수의 L 그룹이 동일한 R1, R2, R3 및 R4 내의 다른 L 그룹과 다를 수 있다.
R1, R2, R3 및 R4 중 적어도 하나가 복수개의 Z 그룹을 함유하는 구체예 중에서, R1, R2, R3 및 R4 그룹 내의 Z 그룹이 그 R1, R2, R3 및 R4 그룹 내의 다른 Z 그룹과 같거나, R1, R2, R3 및 R4 내의 임의의 수의 Z 그룹이 R1, R2, R3 및 R4 내의 다른 Z 그룹과 다를 수 있다.
R1, R2, R3 및 R4 그룹은 적합한 군으로부터 독립적으로 선택된다. R1, R2, R3 및 R4 그룹은 서로 같거나, 임의의 수의 그것들은 서로 다를 수 있다. 하나 이상의 R1, R2, R3 및 R4로 이용하기에 적합한 그룹은, 예를 들어, 지방족 그룹, 지방족-옥시 그룹, 알킬포스포네이토 그룹, 사이클로지방족 그룹, 사이클로알킬설포닐 그룹, 사이클로알킬아미노 그룹, 헤테로사이클릭 그룹, 아릴 그룹, 헤테로아릴 그룹, 할로겐, 실릴 그룹, 다른 그룹 및 이의 혼합물 및 조합물이다. 하나 이상의 R1, R2, R3 및 R4로 이용하기에 적합한 그룹은 치환되거나 치환되지 않을 수 있다. 독립적으로, 하나 이상의 R1, R2, R3 및 R4로 이용하기에 적합한 그룹은 사이클로프로펜 환에 직접적으로 연결되거나, 개입 그룹, 이를 테면, 예를 들어, 헤테로 원자-함유 그룹을 통하여 사이클로프로펜 환에 연결될 수 있다.
적합한 R1, R2, R3 및 R4 그룹은 예를 들어, 지방족 그룹이다. 일부 적합한 지방족 그룹은 예를 들어, 알킬, 알케닐 및 알키닐 그룹을 포함한다. 적합한 지방족 그룹은 선형, 분지형, 고리형 또는 이의 조합일 수 있다. 독립적으로, 적합한 지방족 그룹은 치환되거나 치환되지 않을 수 있다.
본원에 이용된 바와 같이, 관심있는 화학 그룹의 하나 이상의 수소 원자가 치환체로 치환되었다면, 관심있는 화학 그룹은 "치환된" 것으로 불린다. 그러한 치환된 그룹은 관심있는 화학 그룹의 치환되지 않은 형태를 제조한 다음, 치환을 수행하는 것을 비제한적으로 포함한 임의의 방법에 의하여 만들어질 수 있다고 생각된다. 적합한 치환체는 예를 들어, 알킬, 알케닐, 아세틸아미노, 알콕시, 알콕시알콕시, 알콕시카르보닐, 알콕시이미노, 카르복시, 할로, 할로알콕시, 히드록시, 알킬설포닐, 알킬티오, 트리알킬실릴, 디알킬아미노 및 이의 조합을 포함한다. 추가의 적합한 치환체가 존재한다면, 이는 m이 0 내지 8이며, L 및 Z가 상기에서 정의 된 바와 같은 -(L)m-Z인 또다른 적합한 치환체와 조합하여, 또는 단독으로 나타날 수 있다. 하나 이상의 치환체가 관심 있는 단일 화학 그룹에 존재한다면, 각각의 치환체는 다른 수소 원자로 치환되거나, 하나의 치환체는 관심 있는 화학 그룹에 부착되는 또다른 치환체에 부착되거나, 이의 조합일 수 있다.
적합한 R1, R2, R3 및 R4 그룹은 예를 들어, 치환 및 치환되지 않은 지방족-옥시 그룹, 이를 테면, 예를 들어, 알케녹시, 알콕시, 알키녹시 및 알콕시카르보닐옥시이다.
또한, 적합한 R1, R2, R3 및 R4 그룹은 예를 들어, 치환 및 치환되지 않은 알킬포스포네이토, 치환 및 치환되지 않은 알킬포스페이토, 치환 및 치환되지 않은 알킬아미노, 치환 및 치환되지 않은 알킬설포닐, 치환 및 치환되지 않은 알킬카르보닐과 치환 및 치환되지 않은 알킬아미노설포닐이며, 예를 들어, 알킬포스포네이토, 디알킬포스페이토, 디알킬티오포스페이토, 디알킬아미노, 알킬카르보닐 및 디알킬아미노설포닐을 포함한다.
또한, 적합한 R1, R2, R3 및 R4 그룹은 예를 들어, 치환 및 치환되지 않은 사이클로알킬설포닐 그룹 및 사이클로알킬아미노 그룹, 이를 테면, 예를 들어, 디사이클로알킬아미노설포닐 및 디사이클로알킬아미노이다.
또한, 적합한 R1, R2, R3 및 R4 그룹은 예를 들어, 치환 및 치환되지 않은 헤테로사이클릴 그룹(예를 들어, 환 내에 적어도 하나의 헤테로 원자를 지니는 비-방 향족 사이클릭 그룹)이다.
또한, 적합한 R1, R2, R3 및 R4 그룹은 예를 들어, 개입 옥시 그룹, 아미노 그룹, 카르보닐 그룹 또는 설포닐 그룹을 통하여 사이클로프로펜 화합물에 연결되는 치환 및 치환되지 않은 헤테로 사이클릴 그룹이며; 그러한 R1, R2, R3 및 R4 그룹의 예는 헤테로사이클릴옥시, 헤테로사이클릴카르보닐, 디헤테로사이클릴아미노 및 디헤테로사이클릴아미노설포닐이다.
적합한 R1, R2, R3 및 R4 그룹은 예를 들어, 치환 및 치환되지 않은 아릴 그룹과 치환 및 치환되지 않은 헤테로아릴 그룹이다. 적합한 치환체는 본원에서 상기 개시된 것이다. 일부 구체예에서, 적어도 하나의 치환체가 하나 이상의 알케닐, 알킬, 알키닐, 아세틸아미노, 옥시, 알콕시알콕시, 알콕시, 알콕시카보닐, 카르보닐, 알킬카르보닐옥시, 카르복시, 아릴아미노, 할로알콕시, 할로, 히드록시, 트리알킬실릴, 디알킬아미노, 알킬설포닐, 설포닐알킬, 알킬티오, 티오알킬, 아릴아미노설포닐 및 할로알킬티오 중 하나인 하나 이상의 치환된 아릴 또는 헤테로아릴 그룹이 이용된다.
또한, 적합한 R1, R2, R3 및 R4 그룹은 예를 들어, 개입 옥시 그룹, 아미노 그룹, 카르보닐 그룹, 설포닐 그룹, 티오알킬 그룹 또는 아미노설포닐 그룹을 통하여 사이클로프로펜 화합물에 연결되는 치환 및 치환되지 않은 헤테로아릴 그룹이며; 그러한 R1, R2, R3 및 R4 그룹의 예는 디헤테로아릴아미노, 헤테로아릴티오알킬 및 디헤테로아릴아미노설포닐이다.
또한, 적합한 R1, R2, R3 및 R4 그룹은 예를 들어, 수소, 플루오로, 클로로, 브로모, 요오도, 시아노, 니트로, 니트로소, 아지도, 클로레이토, 브로메이토, 요오데이토, 이소시아네이토, 이소시아니도, 이소티오시아네이토, 펜타플루오로티오; 아세톡시, 카르보에톡시, 시아네이토, 니트레이토, 니트리토, 퍼클로레이토, 알레닐; 부틸머캅토, 디에틸포스포네이토, 디메틸페닐실릴, 이소퀴놀릴, 머캅토, 나프틸, 페녹시, 페닐, 피페리디노, 피리딜, 퀴놀릴, 트리에틸실릴, 트리메틸실릴; 및 이의 치환된 유사체이다.
본원에서 이용된 바와 같이, 화학 그룹 G는 3 내지 14 원 환 시스템이다. 화학 그룹 G로서 적합한 환 시스템은 치환되거나 치환되지 않을 수 있으며; 그들은 방향족(예를 들어, 페닐 및 나프틸 포함) 또는 지방족(포화되지 않은 지방족, 부분적으로 포화된 지방족 또는 포화된 지방족 포함)일 수 있으며; 그것들은 카르보사이클릭 또는 헤테로사이클릭일 수 있다. 헤테로사이클릭 G 그룹 중, 일부 적합한 헤테로 원자는 예를 들어, 질소, 황, 산소 및 이의 혼합물이다. 화학 그룹 G로서 적합한 환 시스템은 모노사이클릭, 디사이클릭, 트리사이클릭, 폴리사이클릭 또는 융합된 것일 수 있으며; 비사이클릭, 트리사이클릭 또는 융합된 적합한 화학 그룹 G 환 시스템 중, 단일 화학 그룹 G 내의 다양한 환은 모두 같은 타입이거나, 복수의 타입일 수 있다(예를 들어, 방향족 환은 지방족 환과 융합될 수 있다).
일부 구체예에서, G는 포화된 또는 포화되지 않은 3 원 환, 이를 테면, 예를 들어, 치환되거나 치환되지 않은 사이클로프로판, 사이클로프로펜, 에폭시드 또는 아지리딘 환을 함유하는 환 시스템이다.
일부 구체예에서, G는 4 원 헤테로사이클릭 환을 함유하는 환 시스템이며; 그러한 구체예 중 일부에서, 헤테로사이클릭 환은 정확하게 하나의 헤테로원자를 함유한다. 독립적으로, 일부 구체예에서, G는 5 이상의 원을 갖는 헤테로사이클릭 환을 함유하는 환 시스템이며; 그러한 구체예 중 일부에서, 헤테로사이클릭 환은 1 내지 4개의 헤테로 원자를 함유한다. 독립적으로, 일부 구체예에서, G 내의 환은 치환되지 않으며; 다른 구체예에서, 환 시스템은 1 내지 5개의 치환체를 함유하고; G가 치환체를 함유하는 구체예 중 일부에서 각 치환체는 본원에 상기 기재된 치환체에서 독립적으로 선택된다. 또한, G가 카르보사이클릭 환 시스템인 구체예가 적합하다.
일부 구체예에서, 각 G는 독립적으로 치환되거나 치환되지 않은 페닐, 피리딜, 사이클로헥실, 사이클로펜틸, 사이클로헵틸, 피롤릴, 푸릴, 티오페닐, 트리아졸릴, 피라졸릴, 1,3-디옥솔라닐 또는 모르폴리닐이다. 이러한 구체예는 예를 들어, G가 치환되지 않은 또는 치환된 페닐, 사이클로펜틸, 사이클로헵틸 또는 사이클로헥실인 구체예를 포함한다. 이러한 구체예 중 일부에서, G는 사이클로펜틸, 사이클로헵틸, 사이클로헥실, 페닐 또는 치환된 페닐이다. G가 치환된 페닐인 구체예는 예를 들어 1, 2 또는 3개의 치환체가 있는 구체예이다. 독립적으로, G가 치환된 페닐인 구체예는 예를 들어, 치환체가 메틸, 메톡시 및 할로에서 독립적으로 선택되는 구체예이다.
또한, R3 및 R4가 이중 결합에 의하여 사이클로프로펜 환의 3번 탄소 원자에 부착된 단일 그룹에 연결된 구체예가 고려된다. 그러한 화합물 중 일부는 미국 특허 공개 2005/0288189호에 개시되었다.
일부 구체예에서, 하나 이상의 R1, R2, R3 및 R4가 수소인, 하나 이상의 사이클로프로펜이 이용된다. 일부 구체예에서, R1 또는 R2 또는 R1 및 R2 둘 다는 수소이다. 독립적으로, 일부 구체예에서, R3 또는 R4 또는 R3 및 R4 둘 다는 수소이다. 일부 구체예에서, R2, R3 및 R4는 수소이다.
일부 구체예에서, 하나 이상의 R1, R2, R3 및 R4는 이중 결합을 가지지 않는 구조이다. 독립적으로, 일부 구체예에서, 하나 이상의 R1, R2, R3 및 R4는 삼중 결합을 가지지 않는 구조이다. 독립적으로, 일부 구체예에서, 하나 이상의 R1, R2, R3 및 R4는 할로겐 원자 치환체를 가지지 않는 구조이다. 독립적으로, 일부 구체예에서, 하나 이상의 R1, R2, R3 및 R4는 이온성인 치환체를 가지지 않는 구조이다. 독립적으로, 일부 구체예에서, 하나 이상의 R1, R2, R3 및 R4는 산소 화합물을 생성할 수 없는 구조이다.
본 발명의 일부 구체예에서, 하나 이상의 R1, R2, R3 및 R4는 수소 또는 (C1- C10)알킬이다. 일부 구체예에서, R1, R2, R3 및 R4 각각은 수소 또는 (C1-C8)알킬이다. 일부 구체예에서, R1, R2, R3 및 R4 각각은 수소 또는 (C1-C4)알킬이다. 일부 구체예에서, R1, R2, R3 및 R4 각각은 수소 또는 메틸이다. 일부 구체예에서, R1은 (C1-C4)알킬이며, R2, R3 및 R4 각각은 수소이다. 일부 구체예에서, R1은 메틸이며, R2, R3 및 R4 각각은 수소이며, 사이클로프로펜은 "1-MCP"로 본원에 나타냈다.
일부 구체예에서, 1 기압하의 끓는 점이 50℃ 이하; 또는 25℃ 이하; 또는 15℃ 이하인 사이클로프로펜이 이용된다. 독립적으로, 일부 구체예에서, 1 기압하의 끓는 점이 -100℃ 이상; -50℃ 이상; 또는 -25℃ 이상; 또는 0℃ 이상인 사이클로프로펜이 이용된다.
본 발명에 적용가능한 사이클로프로펜은 임의의 방법에 의하여 제조될 수 있다. 사이클로프로펜을 제조하는 일부 적합한 방법은 미국 특허 번호 5,518,988호 및 제 6,017,849호에 개시된 공정이다.
본 발명의 조성물은 적어도 하나의 분자 캡슐화제를 포함한다. 일부 구체예에서, 적어도 하나의 분자 캡슐화제는 하나 이상의 사이클로프로펜 또는 하나 이상의 사이클로프로펜의 부분을 캡슐화한다. 분자 캡슐화제의 분자 내에 캡슐화된 사이클로프로펜 분자 또는 사이클로프로펜 분자의 부분을 함유하는 복합체는 본원에서 "사이클로프로펜 분자 캡슐화제 복합체"로서 나타내었다.
일부 구체예에서, 관입 복합체인 적어도 하나의 사이클로프로펜 분자 캡슐화제 복합체가 존재한다. 그러한 관입 복합체에서, 분자 캡슐화제는 공동을 형성하고, 사이클로프로펜 또는 사이클로프로펜의 부분은 공동 내에 위치한다. 그러한 관입 복합체 중 일부에서, 사이클로프로펜과 분자 캡슐화제 사이에 공유 결합이 존재하지 않는다. 독립적으로, 그러한 관입 복합체 중 일부에서, 사이클로프로펜 내의 하나 이상의 극성 부분과 분자 캡슐화제 내의 하나 이상의 극성 부분 사이에, 어떤 정전기적 인력이 존재하든지 아니든지, 사이클로프로펜과 분자 캡슐화 복합체 사이에 이온성 결합이 존재하지 않는다.
독립적으로, 그러한 관입 복합체 중 일부에서, 분자 캡슐화제의 공동의 내부는 실질적으로 비극성이거나, 소수성이거나, 이들 둘 다이며, 사이클로프로펜(또는 공동 내에 존재하는 사이클로프로펜의 부분) 또한, 실질적으로 비극성이거나, 소수성이거나, 이들 둘 다이다. 본 발명이 임의의 특정 이론 또는 기작으로 한정되지 않으나, 그러한 비극성 사이클로프로펜 분자 캡슐화제 복합체에서, 반 데르 발스 힘 또는 소수성 상호작용 또는 이들 둘 다가 사이클로프로펜 분자 또는 이의 부분이 분자 캡슐화제의 공동 내에 남아있도록 한다고 생각된다.
사이클로프로펜 분자 캡슐화제 복합체는 임의의 수단에 의하여 제조될 수 있다. 제조의 한 방법에서, 예를 들어, 사이클로프로펜을 분자 캡슐화제의 용액 또는 슬러리와 접촉시킨 다음, 예를 들어, 미국 특허 번호 제 6,017,849호에 개시된 방법을 이용하여 복합체를 분리함으로써, 그러한 복합체가 제조된다. 예를 들어, 1-MCP가 분자 캡슐화제 내로 캡슐화된 복합체를 제조하는 한 방법에서, 1-MCP 기체는 수중 알파-사이클로덱스트린 용액을 통하여 버블링하며, 여기서, 복합체는 첫째로 침전한 다음, 여과에 의하여 분리된다. 일부 구체예에서, 복합체는 상기 방법에 의하여 제조되며, 분리 후, 건조되고, 고체 형태, 예를 들어, 이후 유용한 조성물에 첨가하기 위한 분말로 저장된다.
분자 캡슐화제의 양은 사이클로프로펜 몰에 대한 분자 캡슐화제의 몰 비에 의하여 유용하게 특징화될 수 있다. 일부 구체예에서, 사이클로프로펜의 몰에 대한 분자 캡슐화제의 몰 비는 0.1 이상; 또는 0.2 이상; 또는 0.5 이상; 또는 0.9 이상이다. 독립적으로, 그러한 구체예 중 일부에서, 사이클로프로펜 몰에 대한 분자 캡슐화제의 몰 비는 2 이하; 또는 1.5 이하이다.
적합한 분자 캡슐화제는 예를 들어 유기 및 무기 분자 캡슐화제를 포함한다. 적합한 유기 분자 캡슐화제는 예를 들어, 치환된 사이클로덱스트린, 치환되지 않은 사이클로덱스트린, 및 크라운 에테르를 포함한다. 적합한 무기 분자 캡슐화제는 예를 들어, 제올라이트를 포함한다. 적합한 분자 캡슐화제의 혼합물이 또한 적합하다. 본 발명의 일부 구체예에서, 캡슐화제는 알파-사이클로덱스트린, 베타-사이클로덱스트린, 감마-사이클로덱스트린 또는 이의 혼합물이다. 본 발명의 일부 구체예에서, 알파-사이클로덱스트린이 이용된다. 바람직한 캡슐화제는 이용되는 사이클로프로펜(들)의 구조에 의존하여 다양할 것이다. 임의의 사이클로덱스트린 또는 사이클로덱스트린의 혼합물, 사이클로덱스트린 폴리머, 변형된 사이클로덱스트린, 또는 이의 혼합물은 또한 본 발명에 준하여 이용될 수 있다. 일부 사이클로덱스트린은 예를 들어, Wacker Biochem Inc.(Adrian, MI) 또는 Cerestar USA (Hammond, IN) 뿐 아니라 다른 판매처에서 입수가능하다.
본 발명의 실시는 염화 칼슘을 제외한 적어도 하나 염을 이용하는 것을 포함한다. 본원에서 이용된 바와 같이, 염은 적어도 하나의 음이온 및 적어도 하나의 양이온으로 구성되는 이온성 화합물이다. 염은 수 중에 용액으로서 또는 이온성 고체로서 존재할 수 있다. 일부 적합한 음이온은 예를 들어, 5 이하의 pKa 값을 갖는 산의 음이온 잔기이다. 일부 적합한 염은 실제로 그들을 만드는 데 이용되는 방법에 상관없이, 예를 들어, 5 이하의 pKa를 갖는 산; 또는 2.5 이하의 pKa를 갖는 산; 또는 0 이하의 pKa를 갖는 산 중의 수소 이온을 위하여, 수소 이온이 아닌 양이온을 치환시켜 형성될 것인 화합물의 구조를 갖는 화합물이다.
일부 구체예에서, 농작 식물을 처리하는 데 적합한 하나 이상의 염이 이용된다. 독립적으로, 일부 구체예에서, 25℃, 1 기압에서, 100㎖의 물 당 1 그램 이상, 또는 3 그램 이상, 또는 10 그램 이상, 또는 20 그램 이상, 또는 30 그램 이상이 수 중 용해성을 지니는 하나 이상의 염이 이용된다.
적합한 음이온의 일부 비-제한적 예는: 아세테이트, 클로라이드, 니트레이트, 포스페이트 또는 설페이트이다. 독립적으로, 적합한 양이온의 일부 비-제한적 예는 암모늄, 칼슘, 마그네슘, 망간, 칼륨 또는 나트륨이다. 염화 칼슘이 아닌 적어도 하나의 염이 이용되는 것과 함께 적합한 양이온 및 적합한 음이온이 임의의 조합 또는 혼합물로 이용될 수 있음이 고려된다.
일부 구체예에서, 염화 칼슘의 감지할 수 없는 양이 본 발명의 조성물에 존재한다. 한정된, 그러나 감지할 수 없는 양의 염화 칼슘이 본 발명의 조성물에 존 재할 수 있음이 고려된다(예를 들어, 하나 이상의 불순물 때문에). 염화 칼슘은 염의 총 건조 중량에 대한 염화 칼슘의 건조 중량의 비가 0.03 이하; 또는 0.01 이하; 또는 0.003 이하; 또는 0.001 이하; 또는 0으로 존재할 수 있다.
일부 구체예에서, 암모늄 아세테이트, 염화 암모늄, 암모늄 니트레이트, 암모늄 포스페이트, 암모늄 설페이트, 칼슘 아세테이트, 마그네슘 아세테이트, 염화 마그네슘, 마그네슘 설페이트, 망간 니트레이트, 포타슘 아세테이트, 염화 칼륨, 포타슘 포스페이트, 포타슘 설페이트, 소듐 아세테이트, 염화 나트륨, 소듐 포스페이트 또는 소듐 설페이트에서 선택된 하나 이상의 염이 이용된다. 일부 구체예에서, 암모늄 아세테이트, 염화 암모늄, 암모늄 설페이트, 마그네슘 아세테이트, 염화 마그네슘, 마그네슘 설페이트, 포타슘 아세테이트, 염화 칼륨, 포타슘 포스페이트, 소듐 아세테이트, 염화 나트륨, 디소듐 포스페이트 또는 소듐 설페이트에서 선택된 하나 이상의 염이 이용된다. 일부 구체예에서, 염화 암모늄, 암모늄 설페이트, 마그네슘 설페이트, 소듐 아세테이트, 염화 나트륨, 디소듐 포스페이트 또는 소듐 설페이트에서 선택된 하나 이상의 염이 이용된다. 적합한 염의 혼합물 또한 적합하다.
일부 구체예에서, 하나 이상의 설페이트 염이 이용된다. 독립적으로, 일부 구체예에서, 염화 염이 이용되지 않는다.
본 발명의 조성물에서, 사이클로프로펜 분자 캡슐화제 복합체의 건조 중량에 대한 염의 건조 중량의 비는 0.03 이상; 또는 0.1 이상; 또는 0.3 이상; 또는 1 이상이다. 독립적으로, 본 발명의 조성물에서, 사이클로프로펜 분자 캡슐화제 복합체 의 건조 중량에 대한 염의 건조 중량의 비는 500 이하; 또는 200 이하; 또는 100 이하; 또는 50 이하; 또는 20 이하이다.
일부 구체예에서, 본 발명의 조성물은 조성물의 중량에 기초하여, 30 중량% 를 초과하는 물을 함유한다. 그러한 구체예는 본원에서 "상대적으로 습성인" 구체예로서 나타내었다. 일부 상대적으로 습성인 구체예는 조성물의 중량에 기초하여 50 중량% 이상; 또는 60 중량% 이상의 양으로 물을 함유한다.
상대적으로 습성인 구체예에서, 물의 중량에 대한 염의 건조 중량의 비는 0.05 이상; 또는 0.1 이상; 또는 0.2 이상; 또는 0.3 이상; 또는 0.35 이상이다. 독립적으로, 일부 상대적으로 습성인 구체예에서, 물의 중량에 대한 염의 건조 중량의 비는 0.6 이하; 또는 0.5 이하이다.
일부 상대적으로 습성인 구체예에서, 물의 중량 및 염의 중량의 합에 대한 사이클로프로펜 분자 캡슐화 복합체 건조 중량의 비는 0.005 이상; 또는 0.01 이상; 또는 0.02 이상; 또는 0.05 이상; 또는 0.1 이상; 또는 0.2 이상이다. 독립적으로, 일부 상대적으로 습성인 구체예에서, 물의 중량 및 염의 중량의 합에 대한 사이클로프로펜 분자 캡슐화 복합체 건조 중량의 비는 0.65 이하; 또는 0.45 이하; 또는 0.3 이하이다.
일부 상대적으로 습성인 구체예에서, 적어도 하나의 사이클로프로펜 분자 캡슐화 복합체는 물을 통하여 분산된다. 독립적으로 일부 상대적으로 습성인 구체예에서, 적어도 하나의 염이 수 중에 용해된다.
또한, 본 발명의 조성물이 제제의 중량에 기초하여, 물을 제외한 적어도 하 나의 화합물을 함유하는 액체를 30 중량%를 초과하여 함유하는 제제로 나타나는 구체예가 고려된다. 그러한 액체는 물을 함유하지 않을 수 있다. 일부 구체예에서, 그러한 액체는 물과, 물을 제외한 하나 이상의 물과 섞일 수 있는 액체의 혼합물일 수 있다. 그러한 혼합물에서, 물의 양은 액체의 중량에 기초하여, 99 중량% 이하; 또는 95 중량% 이하; 90 중량% 이하; 또는 50 중량% 이하; 또는 10 중량% 이하일 수 있다. 독립적으로, 그러한 혼합물에서, 물의 양은 액체의 중량에 기초하여, 5 중량% 이상; 또는 45 중량% 이상; 또는 75 중량% 이상일 수 있다.
일부 구체예에서, 본 발명의 조성물은 상대적으로 건조하며, 예를 들어, 분말, 페이스트 또는 펠렛과 같은 형태일 수 있다. 본원에서 이용된 바와 같이, 상대적으로 건성인 구체예는 조성물의 중량에 기초하여, 30 중량% 이하의 물을 함유하는 본 발명의 조성물이다. 일부 상대적으로 건성인 구체예는 조성물의 중량에 기초하여, 30 중량% 이하; 또는 10 중량% 이하; 또는 3 중량% 이하; 또는 1 중량% 이하의 양으로 물을 함유한다. 일부 상대적으로 건성인 구체예는 하나 이상의 추가의 성분, 이를 테면, 예를 들어, 바인더 또는 유동 보조제(flow aid)를 임의로 함유할 수 있다.
본 발명의 실시에서, 본 발명의 상대적으로 건성인 구체예는 적어도 하나의 비-조해성 염을 함유한다. 비-조해성 염은 조해성 염이 아닌 염이다. 조해성 염은 그것의 고체 형태가 대기에서 많은 양의 물을 즉시 흡수하는 염이다. 25℃ 및 1 기압에서, 상대 습도가 0이 아니라면, 조해성 염은 대기로부터 액체 용액을 형성하기에 충분한 물을 흡수할 것이다. 일부 공지된 조해성 염은 예를 들어, 암모늄 포르메이트; 염화 칼슘; 염화 마그네슘; 포타슘 포스페이트, 1염기; 및 포타슘 포스페이트 2염기이다. 일부 구체예에서, 본 발명의 상대적으로 건성인 구체예는 감지할 수 있을 정도의 양의 임의의 조해성 염을 함유하지 않는다. 한정된, 그러나 감지할 수 없는 정도의 조해성 염이 본 발명의 상대적으로 건성인 구체예에서 존재할 수 있는 것이 고려된다(예를 들어, 하나 이상의 불순물 때문에). 조해성 염은 전체 염의 건조 중량에 대한 조해성 염의 건조 중량의 비가 0.01 이하; 또는 0.001 이하; 또는 0으로 존재할 수 있다.
본 발명의 상대적으로 건성인 구체예가 이용된다면, 임의의 방법에 의하여 제조될 수 있다. 예를 들어, 상대적으로 건성인 형태(예를 들어, 분말 또는 과립과 같은)의 염이 상대적으로 건성인 형태(예를 들어, 분말과 같은)의 사이클로프로펜 분자 캡슐화제 복합체와 혼합될 수 있다. 또 다른 예에서, 30%를 초과하는 물을 함유하는 조성물은 염 및 사이클로프로펜 분자 캡슐화제 복합체를 함유하도록 제조될 수 있으며, 예를 들어, 건조, 여과, 응고 또는 이의 조합에 의하여 조성물의 다른 성분으로부터 물이 분리될 수 있다. 일부 상대적으로 건성인 구체예는 압출되며, 임의로 펠렛으로 잘린다.
일부 상대적으로 건성인 구체예에서, 사이클로프로펜 분자 캡슐화제 복합체의 중량에 대한 염의 중량의 비는 0.01 이상; 또는 0.03 이상; 또는 0.1 이상; 또는 0.3 이상; 또는 1 이상이다. 독립적으로, 일부 상대적으로 건성인 구체예에서, 사이클로프로펜 분자 캡슐화제 복합체의 중량에 대한 염의 중량 비는 200 이하; 또는 100 이하; 또는 50 이하; 또는 20 이하이다.
또한, 조해성 염이 존재하지 않거나, 또는 한정된 그러나 감지할 수 없는 양의 조해성 염(본원에서 상기 정의된 바와 같은)이 존재하는 상대적으로 습성인 구체예가 고려된다.
일부 구체예에서, 본 발명의 조성물은 하나 이상의 금속-복합화제를 함유하지 않는다.
일부 구체예에서, 본 발명의 하나 이상의 조성물은 하나 이상의 금속-복합화제를 함유한다. 금속-복합화제는 금속 원자와 배위 결합을 형성할 수 있는 화합물이다. 일부 금속-복합화제는 킬레이트제이다. 본원에서 이용된 바와 같이, "킬레이트제"는 각 분자가 단일 금속 원자와 복수의 배위 결합을 형성할 수 있는 화합물이다. 금속-복합화제가 금속 원자와의 배위 결합에 참여하는 전자-공여 원자를 함유하고 있기 때문에, 일부 금속-복합화제는 금속 원자와 배위 결합을 형성한다. 적합한 킬레이트제는 예를 들어, 유기 및 무기 킬레이트제를 포함한다. 적합한 무기 킬레이트제는 예를 들어, 인-함유 킬레이트제, 이를 테면, 예를 들어, 테트라소듐 피로포스페이트, 소듐 트리폴리포스페이트 및 헥사메타인산이다. 적합한 유기 킬레이트제는 마크로사이클릭 구조 및 비-마크로사이클릭 구조를 갖는 것이다. 적합한 마크로사이클릭 유기 킬레이트제는 예를 들어, 포르핀 화합물, 사이클릭 폴리에테르(크라운 에테르라고도 부름) 및 질소와 산소 원자를 갖는 마크로사이클릭 화합물이다.
비-마크로사이클릭 구조를 갖는 일부 적합한 유기 킬레이트제는 예를 들어, 아미노카르복실산, 1,3-디케톤, 히드록시카르복실산, 폴리아민, 아미노알코올, 방 향족 헤테로사이클릭 염기, 페놀, 아미노페놀, 옥심, 쉬프 염기, 황 화합물 및 이의 혼합물이다. 일부 구체예에서, 킬레이트제는 하나 이상의 아미노카르복실산, 하나 이상의 히드록시카르복실산, 하나 이상의 옥심 또는 이의 혼합물을 포함한다. 일부 적합한 아미노카르복실산은 예를 들어, 에틸렌디아민테트라아세트산(EDTA), 히드록시에틸에틸렌디아민트리아세트산(HEDTA), 니트릴로트리아세트산(NTA), N-디히드록시에틸글리신(2-HxG), 에틸렌비스(히드록시페닐글리신)(EHPG) 및 이의 혼합물을 포함한다. 일부 적합한 히드록시카르복실산은 예를 들어, 타르타르산, 시트르산, 글루콘산, 5-설포살리실산 및 이의 혼합물을 포함한다. 일부 적합한 옥심은 예를 들어, 디메틸글리옥심, 살리실랄독심 및 이의 혼합물을 포함한다. 일부 구체예에서, EDTA가 이용된다.
일부 추가적 적합한 킬레이트제는 폴리머이다. 일부 적합한 폴리머 킬레이트제는 예를 들어, 폴리에틸렌이민, 폴리메타크릴로일아세톤, 폴리(아크릴 산), 및 폴리(메타크릴 산)을 포함한다. 폴리(아크릴 산)은 일부 구체예에서 이용된다.
킬레이트제가 아닌 일부 적합한 금속-복합화제는 예를 들어, 알칼리성 카르보네이트, 이를 테면, 예를 들어, 소듐 카르보네이트이다.
금속-복합화제는 자연 형태로 또는 하나 이상의 염 형태로 존재할 수 있다. 적합한 금속-복합화제의 혼합물이 또한 적합하다.
일부 상대적으로 습성인 구체예에서, 금속-복합화제의 양은 물의 총 중량에 기초하여, 25 중량% 이하; 또는 10 중량% 이하; 또는 1 중량% 이하이다. 독립적으로, 일부 상대적으로 습성인 구체예에서, 금속-복합화제의 양은 물의 총 중량에 기 초하여, 0.00001 % 이상; 또는 0.0001 % 이상; 또는 0.01 % 이상이다.
독립적으로, 일부 상대적으로 습성인 구체예에서, 수 중 금속-복합화제의 몰 농도(예를 들어, 물 리터당 금속-복합화제의 몰)는 0.00001 mM(예를 들어, 밀리-몰) 이상; 또는 0.0001 mM 이상; 또는 0.001 mM 이상; 또는 0.01 mM 이상; 또는 0.1 mM 이상이다. 독립적으로, 일부 상대적으로 습성인 구체예에서, 금속-복합화제의 농도는 100mM 이하; 또는 10 mM 이하; 또는 1mM 이하이다.
일부 상대적으로 건성인 구체예에서, 사이클로프로펜 분자 캡슐화제 복합체의 중량에 대한 금속 복합화제의 중량 비는 0.001 이상; 또는 0.003 이상; 또는 0.01 이상; 또는 0.03 이상; 또는 0.1 이상이다. 독립적으로, 몇몇 상대적으로 건성인 구체예에서, 사이클로프로펜 분자 캡슐화제 복합체 중량에 대한 금속 복합화제의 중량 비는 1000 이하; 또는 300 이하; 또는 100 이하; 또는 30 이하; 또는 10 이하이다.
본 발명의 일부 구체예에서, 하나 이상의 어쥬번트가 또한, 본 발명의 조성물에 함유될 수 있다. 어쥬번트의 이용은 본 발명의 실시에서 부가적인 것으로 고려된다. 어쥬번트는 단독으로, 또는 임의의 조합으로 이용될 수 있다. 하나 이상의 어쥬번트가 이용될 때, 하나 이상의 어쥬번트의 임의의 조합이 이용될 수 있음이 고려된다. 일부 적합한 어쥬번트는 계면 활성제, 알코올, 오일, 증량제, 안료, 필러, 바인더, 가소제, 윤활제, 습윤제, 전착제, 분산제, 스티커, 접착제, 소포제, 증점제, 이송제 및 유화제이다.
일부 구체예에서, 알코올, 오일 및 이의 혼합물에서 선택된 적어도 하나의 어쥬번트를 함유하는 본 발명의 조성물이 이용되며; 그러한 조성물은 추가적으로 하나 이상의 계면 활성제를 함유하거나, 함유하지 않을 수 있다.
일부 구체예에서, 본 발명의 조성물은 다음의 이용을 위하여 저장될 수 있다. 본 발명의 조성물은 임의의 형태(예를 들어, 그들이 상대적으로 건성인 구체예로 존재하던지 아니던지, 또는 예를 들어, 그들이 상대적으로 습성인 구체예로 존재하던지 아니던지)로 저장될 수 있다. 일부 구체예에서, 본 발명의 조성물은 밀봉된 용기에 저장될 수 있다. 밀봉된 용기는 용기의 내부로 또는 외부로 물질(고체, 액체 또는 기체)의 유효량이 이동하지 못하도록 제조된 것이다. 이용된 용기의 형태에 상관없이, 본 발명의 조성물은 3시간 이상; 또는 8시간 이상; 또는 1일 이상; 또는 1주 이상; 또는 3주 이상; 또는 2달 이상; 또는 6달 이상 저장될 수 있다.
본 발명의 조성물은 다양한 방법으로 이용될 수 있다. 예를 들어, 상대적으로 건성인 구체예가 제조된 다음, 다음의 이용을 위하여 저장될 수 있다. 일부 구체예에서, 상대적으로 건성인 구체예는 물과 혼합되어, 상대적으로 습성인 구체예를 만들 수 있다. 본 발명의 상대적으로 건성인 구체예는 일부 경우에, 비교적 염을 거의 함유하지 않거나, 염이 없는 상대적으로 건성인 조성물보다 수 중에 더욱 잘 용해 및/또는 분해될 것이라 생각된다.
상대적으로 습성인 구체예가 이용될 때, 일부 경우에, 그러한 구체예는 다음 이용될 때까지 저장될 수 있다. 일부 경우에, 밀봉된 용기 내에서 저장될 것이라 생각된다. 일부 경우에, 그러한 구체예가 밀봉된 용기 내에 저장될 때, 밀봉된 용기는 적은 "공간 부분"을 갖거나, "공간 부분"을 갖지 않는다. 본원에 이용된 바와 같은 "공간 부분"은 고체 또는 액체 물질에 의해 점유되지 않은 밀봉된 용기의 내부 부피이다. 공간 부분은 기체, 예를 들어, 공기, 물, 사이클로프로펜, 또는 이의 혼합물로 채워질 것이라 생각된다. 적은 공간 부분은 용기의 부피에 대한 공간 부분의 부피의 비가 퍼센트로 5% 이하로 표현된다는 것을 의미한다. 일부 구체예에서, 용기의 부피에 대한 공간 부분의 부피의 비는 2% 이하; 또는 1% 이하; 또는 0.5% 이하; 또는 0이다.
본 발명의 실시의 일부 구체예에서, 본 발명의 조성물의 상대적으로 습성인 구체예는 밀봉된 용기에 보관된다. 그러한 구체예는 예를 들어, 약간의 공간 부분이 있는 구체예이다. 공간 부분 부피의 크기에 상관없이, 공간 부분이 있는 일부 구체예에서, 공간 부분 내의 압력은 최대 대기압 플러스 제제의 증기압이다. 밀봉된 용기를 포함하는 일부 구체예에서, 과도한 압력이 밀봉된 용기의 내용물에 적용되지 않을 것이며; 그러한 구체예에서, 밀봉된 용기 내부의 압력이 제제의 증기압과 대기압을 합한 압력을 초과하게 하는 펌프, 피스톤 또는 다른 수단이 이용되지 않을 것이다.
본 발명의 조성물을 포함하는 방법을 이용하여 식물이 처리되는 구체예에서, 처리되는 식물은 유용한 산물을 생산하는 임의의 식물일 수 있다. 본 발명의 조성물을 포함하는 방법을 이용하여 식물 부분이 처리되는 구체예에서, 처리되는 식물 부분은 유용한 산물을 생산하는 식물의 임의의 부분일 수 있다. 일부 구체예에서, 유용한 식물 부분은 본 발명의 조성물의 이용을 포함하는 방법으로 처리된다.
본원에 이용된 바와 같은, 식물 또는 식물 부분을 "처리"하는 것은 식물 또는 식물 부분이 물질과 접촉하도록 하는 것을 의미한다.
식물 또는 식물 부분이 처리되는 본 발명의 구체예에서, 본 발명의 조성물은 사이클로프로펜을 식물 또는 식물 부분과 접촉하도록 하는 방법으로 이용된다. 일부 구체예에서, 상기 방법은 사이클로프로펜 분자 캡슐화제 복합체에서 사이클로프로펜이 방출되며, 그 다음, 사이클로프로펜이 식물 또는 식물 부분과 접촉하게 되는 조건 하에서의 방법으로, 본 발명의 조성물을 이용하는 것을 포함한다.
예를 들어, 본 발명의 조성물의 상대적으로 습성인 구체예는 사이클로프로펜을 식물 또는 식물 부분과 접촉하도록 하는 과정으로 이용될 수 있다. 그러한 접촉은 임의의 다양한 방법으로 수행될 수 있다. 예를 들어, 본 발명의 조성물의 상대적으로 습성인 구체예는 닫힌 공간(이를 테면, 예를 들어, 이송 트레일러 또는 대기가-조절된 방)에 식물 또는 식물 부분과 함께 놓이며, 닫힌 공간의 대기에서 조성물로부터 사이클로프로펜의 방출을 촉진시키는 조작이 조성물에 수행된다. 조성물에서 사이클로프로펜의 방출을 증진시키는 조작은 예를 들어, 조성물에 기체 버블을 도입하는 것을 포함한다.
다른 예로, 본 발명의 조성물의 상대적으로 건성인 구체예는 식물 또는 식물 부분과 함께 닫힌 공간에 놓일 수 있고, 닫힌 공간의 대기에서 조성물로부터 사이클로프로펜의 방출을 촉진시키는 조작이 조성물에 수행될 수 있다. 조성물로부터 사이클로프로펜의 방출을 증진시키는 조작은 예를 들어, 본 발명의 상대적으로 건성인 조성물을 물과 또는 다-습한 대기와 접촉시키는 것을 포함한다.
일부 구체예에서, 본 발명의 실시는 사이클로프로펜 분자 캡슐화제 복합체를 식물 또는 식물 부분과 접촉되도록 하는 것을 포함한다. 본 발명이 임의의 특정 이론이나 기작에 의하여 한정되지 않지만, 사이클로프로펜 분자 캡슐화제 복합체를 식물 또는 식물 부분과 접촉시키는 구체예에서, 일부 또는 모든 사이클로프로펜이 그 다음에, 아마도 확산 과정 후에, 분자 캡슐화제로부터 분리되고, 식물 또는 식물 부분과 직접적으로 접촉하게 된다고 생각된다.
예를 들어, 본 발명의 조성물의 상대적으로 습성인 구체예는 식물 또는 식물 부분과 직접적으로 접촉시킬 수 있다. 그러한 접촉 방법의 일부 예는 예를 들어, 분무, 포밍, 연무 살포, 주입, 브러싱, 디핑(dipping), 유사 방법 및 이의 조합이다. 일부 구체예에서, 분무 또는 디핑 또는 둘 다가 이용된다. 일부 구체예에서, 분무가 이용된다. 그러한 접촉은 실내 또는 실외에서 수행될 수 있다. 그러한 구체예의 일부에서, 들판에서 그것이 자라는 동안, 식물의 전체 또는 부분에서 접촉이 수행된다.
정상적으로, 식물의 특정 부분은 유용한 산물을 형성한다. 수많은 유용한 식물 부분은, 수많은 식물로부터 제거된 후, "농작물"로 알려진다. 식물의 일부 형태는 단일 형태의 유용한 식물 부분을 지니는 반면, 식물의 다른 형태는 수많은 형태의 유용한 식물 부분을 지닌다.
본 발명에 이용하기에 적합한 식물 및 식물 부분은 예를 들어, 식용가능한 식물 부분을 지닌 식물(및 이의 부분), 식용가능하지 않지만 일부 다른 목적에 유용한 식물 부분을 지닌 식물(및 이의 부분) 및 이의 조합이다. 유용한 물질이 추출될 수 있는 것이 적합한 식물(및 이의 부분)로서 또한 고려된다; 그러한 유용한 물 질은 예를 들어, 식용가능한 물질, 제조용 원료 물질, 의학적 유용한 물질 및 다른 목적의 유용한 물질일 수 있다.
그들의 아름다움 및 장식의 목적에 유용한 식물 부분을 생산하는 것이 적합한 식물(및 그의 부분)로서 또한 고려된다. 그러한 장식용 식물 부분은 예를 들어, 꽃 및 다른 장식용 식물 부분, 이를 테면, 예를 들어, 장식용 잎을 포함한다. 그러한 식물의 일부는 유용한 구근을 생산한다. 일부 구체예에서, 전체 장식용 식물은 유용한 식물 부분이라고 고려된다.
모든 형태의 식용 가능한 식물 부분을 생산하는 식물은 본 발명에 이용하기에 적합한 것으로 고려된다. 또한, 식용 가능한 모든 형태의 식물 부분이 적합하다.
본 발명의 실시에서 이용하기에 적합한 많은 식물(및 이의 부분)은 카테고리 또는 그룹으로 유용하게 나뉠 수 있다. 그러한 그룹을 특징짓는 유용한 한가지 방법은 2006년 3월 23일에 또는 그 전에 미국의 식품 및 농업 기구("FAO")에 의해 "초안"으로서 공지된 "Definition and Classification of Commodities"이다. 본 발명의 일부 구체예의 실시에서, FAO에 의하여 정의된 농작물 그룹 중 임의의 것에 속하는 하나 이상의 농작물을 생산하는 식물을 처리하는 것이 고려된다. 일부 구체예에서, 하나 이상의 그러한 그룹에 속하는 하나 이상의 농작물을 처리하는 것이 고려된다.
본 상세한 설명 및 청구항의 목적을 위하여, 본원에 개시된 범위 및 비율 한정이 조합될 수 있음이 이해될 것이다. 예를 들어, 특정 기준을 위하여 60 내지 120 및 80 내지 110의 범위가 개시된다면, 60 내지 110 및 80 내지 120의 범위가 또한 고려된다. 또 다른 예에서, 특정 기준을 위하여 1, 2 및 3의 최소값이 개시되고, 4 및 5의 최대값이 개시된다면, 다음 범위가 모두 고려된다는 것 또한 이해될 것이다: 1 내지 4, 1 내지 5, 2 내지 4, 2 내지 5, 3 내지 4 및 3 내지 5.
실시예
하기 실시예에서, "분말 1"은 분말 1의 중량에 기초하여, 4.1 중량%의 1-MCP을 함유하는 알파-사이클로덱스트린과 1-MCP의 복합체인 건조 분말이다. 분말 1이 액체 중에서 슬러리화될 때, 본원에서 농도는 액체(밀리리터)의 부피에 대한 분말 1(그램)의 중량비로 특징화되며, 퍼센트로 나타낸다(예를 들어, 20㎖의 액체 중 0.5 그램의 분말 1은 2.5% 슬러리를 만든다). 본원에서 수성 염 용액의 농도는 용액의 중량에 대한 염의 중량비에 의하여 특징화되며, 퍼센트로 나타낸다.
실시예 1: 2.5% 수성 슬러리로부터 1- MCP 의 이탈
슬러리 중에 이용되는 액체는 탈이온화된 물 또는 염 용액이다. 각 슬러리를 유리 격막 병(122 밀리리터 부피)에 넣고, 그 다음 밀봉하였다. 그 다음, 샘플의 공간 부분 기체를 제거하고, 하기 표 1에 나타낸 각 밀봉 후 시간에 시험하였다. 공간 부분 기체 내의 1-MCP의 농도를 위하여 공간 부분 기체를 기체 크로마토그래피로 분석하고, 공간 부분 기체 중 1-MCP의 전체량을 계산하고, 유리 격막 병 내의 전체 1-MCP의 퍼센트로서 기록하였다.
표 1: 2.5% 슬러리로부터 1-MCP의 이탈: 공간 부분 중 %1-MCP
실시예 액체 1시간 3시간 5시간
1a-C 물 8.1% 12.7% 14.6%
1b 40% 암모늄 설페이트 0.18% 0.29% 0.34%
1c 25% 소듐 설페이트 0.66% 1.0% 1.3%
1d 25% 디소듐 포스페이트 2.7% 5.1% 5.6%
1e 25% 소듐 아세테이트 3.0% 4.4% 5.1%
1f 25% 염화 암모늄 4.2% 6.3% 7.6%
1g 20% 염화 나트륨 6.5% 10.5% 12.4%
1h-C 40% 염화 칼슘 17.5% 27.7% 30.2%
샘플 1a-C 및 1h-C는 비교예이다. 본 발명의 염 용액으로 제조된 슬러리로부터 1-MCP의 방출은 슬러리 1a-C 및 1h-C로부터 1-MCP의 방출보다 훨씬 낮다.
실시예 2: 공간 부분이 없이 저장된 6.25% 슬러리의 안정성
탈이온화된 물 및 40% 암모늄 설페이트 중에서 분말 1로부터 6.25% 슬러리를 제조하였다. 각 슬러리를 공간 부분이 없는 바이얼(8 밀리리터 부피)에 넣었다. 바이얼을 약 25℃의 어두운 곳에서 저장하였다.
수 중에서 그러한 슬러리가 저장될 때, 1-MCP가 결국 사라진다는 것이 알려져 있다. 1-MCP가 점진적으로 복합체의 외부로 확산되고, 그 다음, 화학 반응에 영향을 받아 몇몇 다른 화합물로 된다고 생각된다. 특정 저장 기간 후에, 이러한 사라짐이 발생하는지 연구하기 위하여, 슬러리를 분석하여, 얼마나 많은 초기 1-MCP가 슬러리에 여전히 존재하는지 결정하였다. 그러한 분석을 수행하기 위하여, 바이얼을 챔버(36 리터 부피) 중 증발 접시로 비우고; 20 밀리리터의 계면 활성제(Akzo-Nobel로부터의 ArquadTM C-33, 1% 용액)를 첨가하여, 슬러리로부터 모든 1-MCP의 필수적인 방출을 유발하고; 챔버를 밀봉하고; 챔버의 대기 중 1-MCP의 농도를 샘플링하고, 기체 크로마토그래피로 분석하였다. 농도로부터, 대기 중 1-MCP의 총량을 계산하였다. 대기 중 1-MCP의 양은 슬러리의 형성시 슬러리에 존재하는 전체 1-MCP의 퍼센트로서 나타내었다. 이에 따라, 예를 들어, 75% 1-MCP의 결과는 원래 1-MCP의 25%가 사라진 것을 의미한다. 다양한 저장 기간에 걸쳐 이러한 현상을 연구하기 위하여, 일련의 동일한 슬러리를 제조한 다음, 다른 저장 시간에 분석하였다. 저장 전 수행한 분석을 "초기"로 나타내었다. 결과는 하기 표 2에 나타내었다.
표 2: 6.5% 슬러리의 안정성: 챔버 중 % 1-MCP
실시예 액체 초기 1주 2주
2a-C 물 100% 92% 75%
2b 40% 암모늄 설페이트 100% 100% 92%
40% 암모늄 설페이트(실시예 2b) 중 6.5% 슬러리는 수 중 6.5% 슬러리(비교 실시예 2a-C)보다 더욱 안정하였다.
실시예 3: 25% 슬러리의 저장 안정성
다양한 염 용액 중에서, 분말 1로 25% 슬러리를 제조하였다. 실시예 2에서와 같이 안정성을 시험하였다. 결과는 표 3에 있다.
표 3: 25% 슬러리의 안정성: 챔버 중 % 1-MCP
실시예 액체 초기 3주
3a 40% 마그네슘 설페이트 100% 100%
3b 40% 암모늄 설페이트 100% 100%
3c 20% 암모늄 설페이트 100% 96%
3d 10% 암모늄 설페이트 100% 89%
모든 시험된 슬러리는 유용하게 3주 넘게 안정하였다.

Claims (16)

  1. (a) 적어도 하나의 사이클로프로펜 분자 캡슐화제 복합체,
    (b) 아세테이트, 클로라이드, 니트레이트, 포스페이트 및 설페이트로 구성된 군으로부터 선택된 음이온을 갖되 염화 칼슘은 아닌, 적어도 하나의 비-조해성 염, 및
    (c) 조성물의 중량에 기초하여 30 중량% 이하의 물을 포함하며,
    상기 염의 건조 중량 대 상기 사이클로프로펜 분자 캡슐화제 복합체의 건조 중량의 비가 0.03 내지 500이고,
    상기 사이클로프로펜 분자 캡슐화 복합체가 물에 분산되어 있지는 않으나, 조성물이 물과 혼합되어 결과 혼합물의 물함량이 30 중량%를 초과하고 염의 건조 중량 대 물의 중량비가 0.05 이상으로 되는 경우 물을 통하여 분산가능한,
    식물 또는 식물 부분 처리용 조성물.
  2. 제 1항에 있어서, 상기 적어도 하나의 비-조해성 염이 암모늄 설페이트, 소듐 설페이트, 디소듐 포스페이트, 소듐 아세테이트, 염화 암모늄, 염화 나트륨, 마그네슘 설페이트 및 이들의 혼합물 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 식물 또는 식물 부분 처리용 조성물.
  3. 제 1항에 있어서, 조성물 중 물의 양이, 조성물의 중량에 기초하여 5 중량% 이하인 것을 특징으로 하는 식물 또는 식물 부분 처리용 조성물.
  4. 제 3항에 있어서, 비-조해성 염이 설페이트 음이온을 갖는 것을 특징으로 하는 식물 또는 식물 부분 처리용 조성물.
  5. 제 4항에 있어서, 염화 염이 사용되지 않는 것을 특징으로 하는 식물 또는 식물 부분 처리용 조성물.
  6. 제 1항의 조성물을 용기 내에 넣고, 상기 용기를 밀봉하여, 상기 조성물을 상기 밀봉된 용기에 3시간 이상 저장하는 것을 포함하는, 제 1항의 식물 또는 식물 부분 처리용 조성물의 저장 방법.
  7. 제 6항에 있어서, 상기 제 1항의 조성물을 밀봉된 용기에서 3주 이상 저장하는 것을 특징으로 하는 방법.
  8. (a) 적어도 하나의 사이클로프로펜 분자 캡슐화제 복합체,
    (b) 아세테이트, 클로라이드, 니트레이트, 포스페이트 및 설페이트로 구성된 군으로부터 선택된 음이온을 갖되 염화 칼슘은 아닌, 적어도 하나의 비-조해성 염, 및
    (c) 조성물의 중량에 기초하여 30 중량%를 초과하는 물을 포함하며,
    상기 염의 건조 중량 대 상기 사이클로프로펜 분자 캡슐화제 복합체의 건조 중량의 비가 0.03 내지 500이고,
    상기 염의 건조 중량 대 물의 중량비가 0.05 이상이고, 상기 사이클로프로펜 분자 캡슐화 복합체가 물을 통하여 분산된,
    식물 또는 식물 부분 처리용 조성물.
  9. 제 8항에 있어서, 상기 적어도 하나의 비-조해성 염이 암모늄 설페이트, 소듐 설페이트, 디소듐 포스페이트, 소듐 아세테이트, 염화 암모늄, 염화 나트륨, 마그네슘 설페이트 및 이들의 혼합물 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 식물 또는 식물 부분 처리용 조성물.
  10. 제 8항에 있어서, 상기 염의 건조 중량 대 물의 중량비가 0.3 이상인 것을 특징으로 하는 식물 또는 식물 부분 처리용 조성물.
  11. 제 8항의 조성물을 용기 내에 넣고, 상기 용기를 밀봉하여, 상기 조성물을 상기 밀봉된 용기에 3시간 이상 저장하는 것을 포함하는, 제 8항의 식물 또는 식물 부분 처리용 조성물의 저장 방법.
  12. 제 11항에 있어서, 밀봉된 용기 중 공간 부분의 부피가 상기 밀봉된 용기의 총 부피의 0 내지 5%인 것을 특징으로 하는 방법.
  13. 제 11항에 있어서, 상기 제 8항의 조성물을 밀봉된 용기에서 3주 이상 저장하는 것을 특징으로 하는 방법.
  14. 식물 또는 식물 부분을,
    (a) 제 8항의 식물 또는 식물 부분 처리용 조성물,
    (b) 임의로, 하나 이상의 금속-복합화제 및
    (c) 임의로, 계면 활성제, 알코올, 오일, 증량제, 안료, 필러, 바인더, 가소제, 윤활제, 습윤제, 전착제, 분산제, 스티커, 접착제, 소포제, 증점제, 이송제 및 유화제로부터 선택된 하나 이상의 어쥬번트
    를 함유하는 제제와 접촉시키는 것을 포함하는, 식물 또는 식물 부분의 처리 방법.
  15. 제 14항에 있어서, 접촉이 분무에 의하여 수행되는 것을 특징으로 하는 방법.
  16. 제 14항에 있어서, 접촉이 디핑에 의하여 수행되는 것을 특징으로 하는 방법.
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