CN101153928B

CN101153928B - 红外线吸收薄膜

Info

Publication number: CN101153928B
Application number: CN2006101397714A
Authority: CN
Inventors: 所司悟; 小泉伸
Original assignee: Lintec Corp
Current assignee: Lintec Corp
Priority date: 2006-09-25
Filing date: 2006-09-25
Publication date: 2011-01-19
Anticipated expiration: 2026-09-25
Also published as: CN101153928A

Abstract

本发明涉及一种红外线吸收薄膜，其近红外线吸收性能优良，同时，可见光线透光率高，且耐光性和耐候性优良，能够抑制近红外线吸收性能随时间而劣化，并且制造成本低。是一种具有基材薄膜以及在其一侧面上设置的由含无机类色素的能量固化型树脂组合物形成的固化物层，至少波长为850-1300nm的整个区域的光线透光率为10％以下，且可见光线透光率为65％以上的红外线吸收薄膜。

Description

红外线吸收薄膜

技术领域

本发明涉及红外线吸收薄膜，更具体地说，涉及对850-1300nm近红外区波长的光线吸收性能优良，同时，具有良好的可见光线透光率，且耐光性和耐候性优良，作为等离子显示器用近红外线吸收薄膜等特别有用的红外线吸收薄膜。

背景技术

等离子显示器(PDP)是通过电极间等离子放电，激发被封入的氙气分子，所产生的紫外线再激发荧光物质，发出可见光范围的光而显示映像的装置。

在PDP中，已知发光体会发出近红外线。该近红外线作用于无绳电话、使用近红外线遥控装置的录像机等周围电子机器，具有妨碍其正常运行的可能性，因而要求尽可能阻断该近红外线。

另外，在PDP中，由于显示面为平面，当外来光线射入时，从广大范围内反射的光同时进入眼睛，会出现难以看见画面的情况，因此必需防止外来光线的反射。并且，使PDP发出的光以规定的透光率透射，以达到良好的画面显示，或者进行发光色的色调校正都很重要。

在PDP中，对于这些要求，通常进行这样的处理：在显示画面上设置至少具有(1)电磁波阻断薄膜、(2)近红外线吸收薄膜以及(3)反射防止薄膜的至少3片功能性薄膜的前面板，并使所述反射防止薄膜处于最外面(观众一侧)(例如，参见专利文献1)。这时，必须分别制造至少3片功能性薄膜，并将它们贴合，因而难免要提高成本。

因此，如果在1片薄膜中，制成在近红外线吸收层上层压反射防止层的复合功能性薄膜，则降低成本的效果将会很显著。

近年来，从降低成本的角度出发，通过在最外面的反射防止薄膜中，通过在该基材的反射防止层的反面设置近红外线吸收层，开发出了在1片薄膜中同时具备反射防止性能和近红外线吸收性能的功能型薄膜。在制造这种功能性薄膜时，包括(1)向反射防止薄膜的反面形成近红外线吸收层和(2)向近红外线吸收薄膜的反面形成反射防止层的2种方法，但是，由于任意一种方法都会产生薄膜损耗，因此降低成本的效果较小。

目前，PDP中使用的近红外线吸收薄膜是主要采用亚铵(イモニウム)系有机类色素的薄膜，但是该近红外线吸收薄膜存在耐光性和耐候性较差，以及近红外线吸收性能随时间而劣化的缺点。

对于PDP用近红外线吸收薄膜，要求近红外线吸收性能优良，同时，具有良好的耐光性和耐候性，并且可见光线透光率高。但是，现实情况是，到目前为止还没有发现充分满足这些条件的近红外线吸收薄膜。

另外，各种建筑物和车辆的窗户等所谓的开口部，为了让太阳光线射入而采用透明玻璃板或树脂板构成。但是，太阳光线中含有除可见光线以外的紫外线和红外线，特别是红外线中的800-2500nm的近红外线被称为热射线，从开口部进入后成为室内温度升高的原因。

因此，近年来，作为各种建筑物和车辆窗户材料等，对在射入足够可见光线同时能够遮蔽热射线，在保持明亮的同时能够抑制室内温度上升的热射线遮蔽材料进行了研究，并为此提出了各种方案。

例如，提出了在透明树脂膜上蒸镀金属的热射线反射薄膜，将该热射线反射薄膜粘结在玻璃板、丙烯酸板、聚碳酸酯板等透明基材上的热射线遮蔽板(例如，参见专利文献2)。但是，这种蒸镀了金属的热射线反射薄膜虽然热射线遮蔽性能优良，但是存在透明性较差，不能射入足够的可见光线，以及提高了制造成本等缺点。

为了改进这些缺点，近年来，提出了在基材薄膜上设置含红外线遮蔽剂的红外线遮蔽层的各种红外线遮蔽薄膜(例如，参见专利文献3、专利文献4)。

但是，对于这种红外线遮蔽薄膜，要求能够很好地透过可见光线，同时具有有效遮蔽近红外区波长的光的性能，且耐光性和耐候性良好，能够抑制近红外线吸收性能随时间劣化，而上述红外线遮蔽薄膜还不能说充分满足了这些性能要求。

此外，还公开了800-1100nm近红外区的光线透光率为30％以下，而可见光线透光率较高的红外线吸收薄膜(例如，参见专利文献5)，以及800-1100nm近红外区的光线透光率为20％以下，可见光线透光率为50％以上的近红外线遮蔽性的反射减少材料(例如，参见专利文献6)。

但是，到目前为止，还没有开发出850-1300nm的更宽的近红外区的光线透光率为10％以下，且可见光线透光率为65％以上的红外线吸收薄膜。

【专利文献1】特开平11-126024号公报

【专利文献2】特开昭61-277437号公报

【专利文献3】特开平7-100996号公报

【专利文献4】特开平9-156025号公报

【专利文献5】特开平11-305033号公报

【专利文献6】特开2002-6102号公报

发明内容

本发明是鉴于这种情况，以提供一种近红外线吸收性能优良，同时，可见光线透光率高，且耐光性和耐候性优良，能够抑制近红外线吸收性能随时间而劣化，并且制造成本低，适合用作为PDP用近红外线吸收薄膜或者各种建筑物或车辆窗户材料等用的热射线遮蔽薄膜等的红外线吸收薄膜为目的而作出的。

本发明者们为了开发具有上述优选性能的红外线吸收薄膜，进行了反复的专门研究，结果发现，在基材薄膜的一侧面上，设置由含无机类色素的能量固化型树脂组合物形成的固化物层，使至少波长为850-1300nm的整个区域的光线透光率为某值以下，且可见光线透光率为某值以上的红外线吸收薄膜能够达到该目的，基于这种发现完成了本发明。

即，本发明提供

(1)一种红外线吸收薄膜，其特征在于具有基材薄膜以及在其一侧面上设置的由含无机类色素的能量固化型树脂组合物形成的固化物层，使至少波长为850-1300nm的整个区域的光线透光率为10％以下，且可见光线透光率为65％以上。

(2)上述第(1)项所述的红外线吸收薄膜，其中在xy色度坐标中，x显示为0.27-0.33，且y显示为0.28-0.34。

(3)上述第(1)项或第(2)项所述的红外线吸收薄膜，其中能量固化型树脂组合物为热固化型或者活化能射线固化型。

(4)上述第(1)～(3)项任意一项所述的红外线吸收薄膜，其中无机类色素为含铯的氧化钨。

(5)上述第(1)～(4)项任意一项所述的红外线吸收薄膜，其中在由含无机类色素的能量固化型树脂组合物形成的固化物层上，具有反射防止层。

(6)上述第(1)～(5)项任意一项所述的红外线吸收薄膜，其中由含无机类色素的能量固化型树脂组合物形成的固化物层进一步含有有机和/或无机填料。

(7)上述第(5)项或第(6)项所述的红外线吸收薄膜，其中由含无机类色素的能量固化型树脂组合物形成的固化物层或者反射防止层含有有机类和/或无机类抗静电剂。

(8)上述第(1)～(7)项任意一项所述的红外线吸收薄膜，其中在基材薄膜的另一侧面上具有粘结剂层。和

(9)用于等离子显示器的上述第(1)～(8)项任意一项所述的红外线吸收薄膜。

根据本发明，能够提供一种850-1300nm的近红外区波长的光线吸收性能优良，同时，可见光线透光率高，且耐光性和耐候性优良，能够抑制近红外线吸收性能随时间而劣化，并且制造成本低的红外线吸收薄膜。

该红外线吸收薄膜可以作为PDP用近红外线吸收薄膜或者各种建筑物或车辆窗户材料等用的热射线遮蔽薄膜应用，特别适合用作为PDP用近红外线吸收薄膜。

附图说明

图1为CIE色度图。

具体实施方式

本发明的红外线吸收薄膜具有基材薄膜和在其一侧面上设置的由含无机类色素的能量固化型树脂组合物形成的固化物层。

对上述基材薄膜没有特别的限制，可以从以前作为红外线吸收薄膜的基材公知的塑料薄膜中适当地选择使用。作为这种塑料薄膜，例如，可以列举聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘乙酯等聚酯膜；聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、赛璐玢、二乙酰基纤维素薄膜、三乙酰基纤维素薄膜、乙酰基纤维素丁酸酯薄膜、聚氯乙烯薄膜、聚偏二氯乙烯薄膜、聚乙烯醇薄膜、乙烯-乙酸乙烯共聚物薄膜、聚苯乙烯薄膜、聚碳酸酯薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚砜薄膜、聚醚醚酮薄膜、聚醚砜薄膜、聚醚酰亚胺薄膜、聚酰亚胺薄膜、含氟树脂薄膜、聚酰胺薄膜、丙烯酸树脂薄膜、降冰片类树脂薄膜、环烯烃树脂薄膜等。

这些基材薄膜可以是透明或者半透明的任意一种，并且，还可以是着色的或者没有着色的，根据用途适当地选择即可。

对这些基材薄膜的厚度没有特别的限制，可适当地选定，通常为15-250μm，优选30-200μm的范围。此外，为了提高与其表面上设置的层的密合性的目的，可以根据需要，通过氧化法或凹凸化法等，对该基材薄膜的一面或两面进行表面处理。作为上述氧化法，可以列举例如电晕放电处理、等离子处理、铬酸处理(湿法)、火焰处理、热风处理、臭氧·紫外线照射处理等。另外，作为凹凸化法，可以列举例如喷砂法、溶剂处理法等。这些表面处理法可以根据基材薄膜的种类而进行适当的选择，通常，从效果和操作性等角度考虑，优选使用电晕放电处理法。此外，还可以使用对一面或两面进行了打底处理的基材薄膜。

在本发明的红外线吸收薄膜中，上述基材薄膜的至少一侧面上设有由含有无机类色素的能量固化型树脂组合物形成的固化物层(以下，称为含无机类色素的固化物层)。

这里，作为能量固化型树脂组合物，可以列举热固化型树脂组合物或者活化能射线固化型树脂组合物。

作为热固化型树脂组合物，对其没有特别的限制，可以从以前公知的热固化型树脂组合物中适当地选择使用。该热固化型树脂组合物通常以热固化性树脂为基本成分，并根据希望进一步含有其它树脂和固化剂等。

作为上述热固化性树脂，可以列举例如具有碳-碳双键或缩水甘油基的丙烯酸酯类聚合物、不饱和聚酯、异戊二烯聚合物、丁二烯聚合物、环氧树脂、苯酚树脂、尿素树脂、三聚氰胺树脂等。它们可以单独使用，也可以2种以上组合使用。

另外，作为其它的树脂，可以列举乙烯树脂、聚氨酯树脂、聚酯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚酰亚胺、腈树脂、硅酮树脂等。使用这些树脂是为了调节涂液的粘度，或者赋予固化物层以所需的物性，它们可以单独使用，也可以2种以上组合使用。

此外，作为固化剂，可以列举例如过氧化二苯酰、过氧化二月桂酰、过氧苯甲酸叔丁酯、双(2-乙基己基)过氧化二碳酸酯等有机过氧化物；2，2’-偶氮二异丁腈、2，2’-偶氮二-2-甲基丁腈、2，2’-偶氮二甲基戊腈等偶氮化合物；甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等多异氰酸酯化合物；苯二胺、六亚甲基四胺、异佛尔酮二胺、二氨基二苯基甲烷等多元胺类；十二碳烯基琥珀酸酐、邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐等酸酐；2-甲基咪唑、2-乙基咪唑、2-苯基咪唑等咪唑类或双氰胺；对甲苯磺酸、三氟甲磺酸等路易斯酸；甲醛等。这些固化剂可以根据所用的热固化性树脂的种类而进行适当的选择。

另一方面，活化能射线固化型树脂组合物是以活化能射线固化性化合物为基本成分，根据需要含有光聚合引发剂等。

这里，所谓活化能射线固化性化合物，是指通过照射具有电磁波或带电粒子束其中之一的能量子的射线，即紫外线或者电子束等，而进行交联、固化的化合物。

作为这种活化能射线固化性化合物，可以列举例如活化能射线聚合性预聚物和/或活化能射线聚合性单体。上述活化能射线聚合性预聚物包括自由基聚合型和阳离子聚合型，作为自由基聚合型的活化能射线聚合性预聚物，可以列举例如聚酯丙烯酸酯类、环氧丙烯酸酯类、聚氨酯丙烯酸酯类、多元醇丙烯酸酯类等。其中，作为聚酯丙烯酸酯类预聚物，例如可以通过将由多元羧酸与多元醇缩合而得到的两末端具有羟基的聚酯低聚物的羟基用(甲基)丙烯酸进行酯化，或者通过将由在多元羧酸上加成环氧烷而得到的低聚物的末端羟基用(甲基)丙烯酸进行酯化而制得。

环氧丙烯酸酯类预聚物可以通过例如使较低分子量的双酚型环氧树脂或酚醛型环氧树脂的环氧乙烷环与(甲基)丙烯酸反应进行酯化而制得。聚氨酯丙烯酸酯类预聚物可以通过例如将由聚醚型多元醇或聚酯型多元醇与聚异氰酸酯的反应所得到的聚氨酯低聚物用(甲基)丙烯酸进行酯化而制得。此外，多元醇丙烯酸酯类预聚物可以通过例如将聚醚型多元醇的羟基用(甲基)丙烯酸进行酯化而制得。这些活化能射线聚合性预聚物可以使用一种，也可以2种以上组合使用。

另一方面，作为阳离子聚合型活化能射线聚合性预聚物，通常使用环氧类树脂。作为该环氧类树脂，可以列举例如将双酚树脂或酚醛树脂等多元酚类用环氧氯丙烷等进行环化的化合物、将直链状烯烃化合物或环状烯烃化合物用过氧化物等进行氧化所得的化合物等。

作为活化能射线聚合性单体，例如，可以列举1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇己二酸酯二(甲基)丙烯酸酯、羟基特戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二环戊烷基二(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性的二环戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性的磷酸二(甲基)丙烯酸酯、烯丙基化环己基二(甲基)丙烯酸酯、异氰脲酸酯二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙酸改性的二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性的三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、丙酸改性的二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性的二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等多官能丙烯酸酯。这些活化能射线聚合性单体可以使用1种，也可以2种以上组合使用，并且，还可以与上述活化能射线聚合性预聚物联用。

作为根据希望使用的光聚合引发剂，对于自由基聚合型的活化能射线聚合性预聚物或者活化能射线聚合性单体，可以列举例如苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻正丁醚、苯偶姻异丁醚、苯乙酮、二甲氨基苯乙酮、2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2，2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基丙烷-1-酮、4-(2-羟基乙氧基)苯基-2-(羟基-2-丙基)酮、二苯酮、对-苯基二苯酮、4，4’-二乙基氨基二苯酮、二氯二苯酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-氨基蒽醌、2-甲基噻吨酮、2-乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2，4-二甲基噻吨酮、2，4-二乙基噻吨酮、苄基二甲基缩酮、苯乙酮二甲基缩酮、对-二甲氨基安息香酸酯等。此外，作为针对阳离子聚合型活化能射线聚合性预聚物的光聚合引发剂，可以列举例如由芳香族锍离子、芳香族氧代锍离子、芳香族碘鎓离子等鎓离子与四氟硼酸盐、六氟磷酸盐、六氟锑酸盐、六氟砷酸盐等的阴离子组成的化合物。它们可以使用1种，也可以2种以上组合使用，并且，其混合量，相对于100质量份上述活化能射线聚合性预聚物和/或活化能射线聚合性单体，通常在0.2-10质量份的范围内进行选择。

对于上述热固化型树脂组合物或者活化能射线固化型树脂组合物中所含的无机类色素(无机类近红外线吸收剂)，只要是能够制成使至少波长850-1300nm的全部区域的光线透光率为10％以下，并且可见光线透光率为65％以上的红外线吸收薄膜即可，对其没有特别的限制，可以从各种种类中进行适当地选择使用。

作为该无机类色素，例如，可以列举氧化钨类化合物、氧化钛、氧化锆、氧化钽、氧化铌、氧化锌、氧化铟、掺锡氧化铟(ITO)、氧化锡、掺锑氧化锡(ATO)、氧化铯、硫化锌、以及LaB₆、CeB₆、PrB₆、NdB₆、GdB₆、TbB₆、DyB₆、HoB₆、YB₆、SmB₆、EuB₆、ErB₆、TmB₆、YbB₆、LuB₆、SrB₆、CaB₆、(La、Ce)B₆等六硼化物等。其中，从近红外线吸收率高，且可见光线透光率高的角度出发，优选氧化钨类化合物，特别适合使用含铯的氧化钨。

通常，当将有机类色素(有机类近红外线吸收剂)与无机类色素进行比较时，在近红外线的吸收能力方面有机类的较好，但是就于耐光性和耐候性而言，无机类的非常优异。并且，有机类的具有容易着色的缺点，并且，难以使1100-1300nm区域的光线透光率达到10％以下。

因此，本发明中优选使用无机类色素，特别是含铯的氧化钨。该无机类色素对可见光区域的吸收较少，并且，对于形成透明涂层的情况，优选具有0.5μm以下、更优选0.1μm以下粒径的较优越。

在本发明中，上述无机类色素可以使用1种，也可以2种以上组合使用，并且，在不损害本发明目的的范围内，还可以根据希望联用有机类色素。这里，作为有机类色素，可以列举例如花青类化合物；斯夸琳(squarylium)类化合物；硫醇镍配盐类化合物；萘花青类化合物；酞菁类化合物；三芳基甲烷类化合物；萘醌类化合物；蒽醌类化合物；以及N，N，N’，N’-四(对-二正丁氨基苯基)-对-苯二铵高氯酸盐、苯二铵盐酸盐、苯二铵的六氟锑酸盐、苯二铵的氟化硼酸盐、苯二铵的氟化物盐、苯二铵的高氯酸盐等氨基化合物或铵化合物；铜化合物与双硫脲、磷化合物与铜化合物、磷酸酯化合物与铜化合物反应所得的磷酸酯铜化合物等。

其中，优选硫醇镍配盐类化合物(特开平9-230134号公报等)和酞菁类化合物，从可见光线透光率高且具有良好的耐热性、耐光性、耐候性等角度出发，有机类色素中，特开2000-26748号公报等中公开的含氟酞菁类化合物特别适用。

另外，即使当单独使用无机色素时，例如波长为850-1300nm的区域存在光线透光率超过10％的部分，或者可见光线透光率不足65％，但是若通过联用2种以上(至少1种无机类色素)，使波长为850-1300nm的全部区域的光线透光率为10％以下，且可见光线透光率为65％上也是可以的。

本发明的上述无机类色素的用量，按照使固化物层中无机类色素的含量通常为10-60质量％，优选为20-40质量％而选定。

在本发明的含无机类色素的固化物层中，可以含有有机和/或无机填料作为防眩剂。作为有机填料，可以列举例如三聚氰胺树脂颗粒、丙烯酸类树脂颗粒、丙烯酸-苯乙烯类共聚物颗粒、聚碳酸酯类颗粒、聚乙烯类颗粒、聚苯乙烯类颗粒、苯代三聚氰胺类树脂颗粒等。这些有机填料的平均粒径通常为2-10μm左右。

另外，作为无机填料，可以列举例如平均粒径为0.5-10μm左右的、使平均粒径为0.5-10μm左右的硅石颗粒、胶态硅石颗粒用胺化合物凝聚的凝聚物无机填料等。

这些防眩剂可以单独使用1种，也可以2种以上组合使用，其在该固化物层中的含量通常为2-15质量％，优选为3-8质量％。通过使该固化物层中含有防眩剂，使本发明红外线吸收薄膜60°的光泽度通常为30-120。

在本发明中，基材薄膜另一侧面上含无机类色素的固化物层的形成，可以采用例如以下所示的方法。

首先，配制(1)含无机类色素的热固化型树脂组合物，或者(2)含无机类色素的活化能射线固化型树脂组合物。

上述(1)含无机类色素的热固化型树脂组合物，可以通过以各自规定的比率加入上述热固化性树脂、含无机类色素的近红外线吸收剂和根据希望使用的上述其它树脂、固化剂、防眩剂以及各种添加剂，例如抗氧化剂、紫外线吸收剂、均化剂(leveling agent)、消泡剂等而进行调制。

另一方面，上述(2)含无机类色素的活化能射线固化型树脂组合物，可以通过以各自规定的比率加入上述活化能射线固化性化合物、含无机类色素的近红外线吸收剂和根据希望使用的上述光聚合引发剂、防眩剂以及各种添加剂，例如抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、均化剂、消泡剂等而进行调制。

然后，将上述(1)含无机类色素的热固化型树脂组合物，或者(2)含无机类色素的活化能射线固化型树脂组合物加入到溶剂中，各自调制成热固化型涂液或者活化能射线固化型涂液。

作为这时所用的溶剂，可以列举例如己烷、庚烷、环己烷等脂肪族烃类；甲苯、二甲苯等芳香族烃类；二氯甲烷、二氯乙烷等卤代烃类；甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、1-甲氧基-2-丙醇等醇类、丙酮、甲基乙基酮、2-戊酮、甲基异丁基酮、异佛尔酮等酮类；乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类；乙基溶纤剂等溶纤剂类溶剂等。

对于这样调制的涂液的浓度、粘度，只要是能够涂敷的浓度、粘度即可，对其没有特别的限制，可以根据情况进行适当的选择。

接下来，采用以前公知的方法，例如棒涂法、刀涂法(knifecoat)、辊涂法、刮涂法(blade coat)、模涂法、凹版涂敷法等，将上述涂液涂敷在基材薄膜的一侧面上，使其形成涂膜，并干燥。

当涂液为热固化型时，可采用恒温槽或者红外加热灯等加热固化。这样便可形成含无机类色素的固化物层。作为加热条件，温度优选100-130℃的范围，加热时间为2-5分钟左右即足够。

另一方面，当涂液为活化能射线固化型时，可通过对上述干燥涂膜照射活化能射线使该涂膜固化而形成含无机类色素的固化物层。

作为活化能射线，可以列举例如紫外线或者电子束灯等。上述紫外线可以由高压汞灯、熔融H灯(フユジヨンHランプ)、氙灯等获得。另外电子束可以由电子加速器等获得。这些活化能射线中，特别适合使用紫外线。另外，当使用电子束时，可以不添加聚合引发剂而获得固化物层。

在本发明中，从使所得红外线吸收薄膜获得优良耐擦伤性的角度考虑，与热固化型涂液相比，活化能射线固化型涂液更优选。

另外，该含无机类色素的固化物层的厚度优选2-15μm的范围，更优选为4-10μm。

本发明的红外线吸收薄膜当用于例如PDP时，根据需要，可以在含无机类色素的固化物层上设置反射防止层。

对该反射防止层的形成方法没有特别的限制，以前公知的方法，例如干法和湿法中的任意一种均可使用，不过在本发明中，优选通过湿法设置由含有经活化能射线照射而固化的树脂与多孔性硅石颗粒的低折射率层构成的反射防止层。

该由含有经活化能射线照射而固化的树脂与多孔性硅石颗粒的低折射率层可以通过例如将含有活化能射线固化性化合物、多孔性硅石颗粒以及根据希望的光聚合引发剂等的低折射率层形成用涂液涂敷于含无机类色素的固化物层上，使其形成涂膜，再照射用活化能射线使该涂膜固化而形成。

上述活化能射线固化性化合物和根据需要使用的光聚合引发剂，如对上述含无机类色素的固化物层的说明中所示。

作为该低折射率层中所含的多孔性硅石颗粒，优选使用比重为1.7-1.9、折射率为1.25-1.36以及平均粒径为20-100nm范围的多孔性硅石颗粒。通过使用具有这种性状的多孔性硅石颗粒，可以获得反射防止性能优异的反射防止层为1层型的红外线吸收薄膜。

在本发明中，该低折射率层中多孔性硅石颗粒的含量优选选定为30-80质量％的范围。若该多孔性硅石颗粒的含量落在上述范围内，则可以使该低折射率层成为具有所希望的低折射率的层，并使所得红外线吸收薄膜的反射防止性能优良。该多孔性硅石颗粒的优选含量为50-80质量％，特别优选60-75质量％的范围。

该低折射率层厚度为50-200nm，优选为70-130nm，折射率为1.43以下，优选为1.30-1.42，更优选1.35-1.40的范围较好。若该低折射率层的厚度或折射率落在上述范围内，则可以获得反射防止性能和耐擦伤性优良的红外线吸收薄膜。

另外，该低折射率层下层的含无机类色素的固化物层的折射率通常为1.47-1.60，优选1.49-1.55的范围。

本发明中所使用的低折射率层形成用涂液，根据需要，可以通过以各自规定的比率将上述活化能射线固化性树脂、多孔性硅石颗粒和根据希望使用的上述光聚合引发剂以及各种添加剂，例如抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、均化剂、消泡剂等加入到适当的溶剂中，使其溶解或者分散而调制。

这时所用的溶剂，如对上述含无机类色素的固化物层形成用涂液的说明中所示。

作为这样调制的涂液的浓度、粘度，只要是能够涂敷的浓度、粘度即可，对其没有特别的限制，可以根据情况进行适当的选择。

通过采用以前公知的方法，例如棒涂法、刀涂法、辊涂法、刮涂法、模涂法、凹版涂敷法等，将该涂液涂敷在含无机类色素的固化物层上形成涂膜，并干燥，再对其照射活化能射线使该涂膜固化，可以形成所希望的低折射率层。

对于活化能射线，如对上述含无机类色素的固化物层的说明中所示。

在本发明中，当含无机类色素的固化物层的形成采用活化能射线固化型涂液而形成时，含无机类色素的固化物层以及低折射率层的形成采用如下所示的方法进行较好。

首先，将含无机类色素固化物形成用的活化能射线固化型涂液涂敷于基材薄膜的一侧面上形成涂膜，再照射活化能射线使其固化成半固化状态。这时，当照射紫外线时，光量通常为50-150mJ/cm²。接着，在如此形成的半固化状态的固化层上，涂敷低折射率层形成用涂液，使其形成涂膜，再充分照射活化能射线，使上述半固化状态的固化层一起完全固化。这时，当照射紫外线时，光量通常为400-1000mJ/cm²左右。另外，在使含无机类色素的固化物层和/或低折射率层完全固化时，为了防止氧对固化的妨碍，可以在氮气等环境气体下照射活化能射线。这时，氧气浓度较低时较好，优选为2容量％以下。

这样，能够顺利且使层间密合性良好地在基材薄膜的一侧面上，形成含无机类色素的固化物层和低折射率层。

在本发明的红外线吸收薄膜中，含无机类色素的固化物层或者反射防止层中可以含有有机类和/或无机类抗静电剂。通过含有该抗静电剂，可以使尘埃或粉尘等难以附着在所得红外线吸收薄膜上。

作为有机类抗静电剂，对其没有特别的限制，可以从以前公知的非离子类、阴离子类、阳离子类、两性类抗静电剂中选择至少1种进行使用。其中，从效果和均一分散性等角度出发，分子内具有1个以上季铵盐基团的阳离子类抗静电剂较好。

具有季铵盐基团的阳离子类抗静电剂可以使用低分子型或者高分子型的任意一种，但是从效果的持续性和防止渗出或气体发生等角度出发，优选高分子型阳离子类抗静电剂。

作为上述高分子型阳离子类抗静电剂，可以从以前公知的当中适当地选择任意一种进行使用。具体地说，优选可以列举分子内具有通式(I)表示的季铵盐基团的高分子聚合物，

(式中，R¹和R²各自相同或者不同，代表碳原子数为1-10的烷基，R³代表碳原子数为1-10的烷基或者碳原子数为7-10的芳烷基，X^n-代表n价的阴离子，n表示1-4的整数)。

在上述通式(I)中，作为R¹和R²代表的烷基以及R³中的烷基，优选碳原子数为1-6的烷基，特别是碳原子数为1-4的烷基，并且，作为R³中的芳烷基，优选苄基。作为碳原子数为1-4的烷基，可以列举甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基。

另一方面，X^n-为无机阴离子、有机阴离子中的任意一种均可以，作为其例子，可以列举F^-、Cl^-、Br^-、I^-的卤素离子、NO₃ ^-、ClO₄ ^-、BF₄ ^-、CO₃ ^2-、SO₄ ^2-等无机阴离子、CH₃OSO₃ ^-、C₂H₅OSO₃ ^-、以及来自醋酸、丙二酸、琥珀酸、马来酸、富马酸、对甲苯磺酸、三氟醋酸等有机酸的残基的有机阴离子。

作为这种高分子型季铵盐类抗静电剂，可以列举例如如下所示的化合物，即聚乙烯苄基型[(a)]、聚(甲基)丙烯酸酯型[(b)]、苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物型[(c)]、苯乙烯-马来酰亚胺共聚物型[(d)]、甲基丙烯酸酯-甲基丙烯酰亚胺共聚物型[(e)]等。另外，在(c)、(d)和(e)的共聚物型中，无规共聚物型和嵌段共聚物型任意一种均可以。

(x，y，w：聚合度)

在本发明中，该高分子型阳离子类抗静电剂可以使用1种，也可以2种以上组合使用。

另一方面，作为低分子型阳离子类抗静电剂，例如，优选可列举具有通式(II)表示的季铵盐基团的化合物，

(式中，A代表碳原子数为10-30的烷基，R⁴和R⁵各自相同或不同，代表碳原子数为1-10的烷基，R⁶代表碳原子数为1-10的烷基或者碳原子数为7-10的芳烷基，Y^m-代表m价的阴离子，m表示1-4的整数)。

作为上述通式(II)中A的例子，可以列举月桂基等十二烷基、肉豆蔻基等十四烷基、棕榈基等十六烷基、硬脂基等十八烷基、二十烷基、二十二烷基等。

此外，R⁴、R⁵、R⁶、Y^m-和m各自与通式(I)中的R¹、R²、R³、X^n-和n相同。

在本发明中，该低分子型阳离子类抗静电剂可以使用1种，也可以2种以上组合使用。

另外，在本发明中，作为抗静电剂，还可以使用分子内具有1个以上季铵盐基团和1个以上聚合性不饱和基团的反应性阳离子类抗静电剂。

使用这种反应性阳离子类抗静电剂，在施加热能或者照射活化能射线时，其与上述热固性或活化能射线固化性化合物共聚而进入所形成的高分子的链内，因此，所得红外线吸收薄膜抗静电性能的持续性得到提高。

作为这种反应性阳离子类抗静电剂，可以列举例如通式(III)表示的反应性季铵盐类化合物等，

(式中，R代表氢原子或者甲基)。

在本发明中，该反应性阳离子类抗静电剂可以使用1种，也可以2种以上组合使用。并且，还可以将上述高分子型阳离子类抗静电剂、低分子型阳离子类抗静电剂以及反应性阳离子类抗静电剂适当地进行组合使用。

另一方面，作为无机类抗静电剂，对其没有特别的限制，可以使用以前公知的透明导电填料、或四烷氧基硅烷通过水解、缩合反应得到的具有硅醇基的硅溶胶、具有硅醇基或其它亲水性基团的硅氧烷类聚合物等。这些无机类抗静电剂可以使用1种，也可以2种以上组合使用，并且，还可以与上述有机类抗静电剂联合使用。

在本发明中，含无机类色素的固化物层或者反射防止层中的上述抗静电剂含量，可根据其种类适当地选定，例如对于有机类抗静电剂的情况，通常选定为2-25质量％的范围。若该抗静电剂的含量落在上述范围内，则红外线吸收薄膜能够发挥良好的抗静电性能，同时，不会对其它性能产生不良的影响。该含量优选为3-25质量％，更优选5-20质量％的范围。这里，作为抗静电性能，例如表面电阻率，在通常的温湿度条件下(23℃，50％RH)为3×10¹³(Ω/□)以下，优选为3×10¹²(Ω/□)以下。

如此制造的本发明红外线吸收薄膜，至少波长为850-1300nm的全部区域中的光线透光率为10％以下，且可见光线透光率为65％以上。若上述波长的光线透光率为10％以下，则当本发明的红外线吸收薄膜用于PDP的前面板时，可以有效地防止由该PDP产生的近红外线对周围电子机器(例如无绳电话、使用近红外线遥控装置的录像机等)产生误操作。并且，当作为建筑物或车辆窗户材料等用的热射线遮蔽薄膜使用时，能够有效地遮蔽太阳光中的热射线。

另外，若可见光线透光率为65％以上，则即使将本发明的红外线吸收薄膜用于PDP的前面板，该PDP的视觉辨认性(显示画面)也很优异。并且，当作为建筑物或车辆窗户材料等用的热射线遮蔽薄膜使用时，室内也能够进入足够的可见光线，可使其保持明亮。

本发明的红外线吸收薄膜，当在含无机类色素的固化物层上设置反射防止层时，波长为500-700nm的反射率通常为6％以下。并且，雾度值通常不足3％，但是当含无机类色素的固化物层中含有防眩剂时，为3-30％左右。

本发明的红外线吸收薄膜，通常在xy色素坐标中，x显示为0.27-0.33，且y显示为0.28-0.34。

采用三刺激值XYZ的表色方法是CIE(国际照明委员会)在1931年的会议上建立的表色系统，也称为CIE表色系统，是色定量处理最合适的科学表色方法。另外，所谓三刺激值XYZ，是指表色上的三原色光的等能色刺激值。

从色谱的三刺激值XYZ求出色谱色的色度坐标x、y，通过以该x、y作为正交轴的坐标空间表示色的图为xy色度图(CIE色度图)，是如图1所示的RGB曲线。图1为CIE色度图。

全部色的色度均落在由RGB曲线和RB直线围成的图形中。

在本发明的红外线吸收薄膜中，该CIE色度图中，通常x落在0.27-0.33的范围内，且y落在0.28-0.34的范围内。

在本发明的红外线吸收薄膜中，在含无机类色素的固化物层或反射防止层上，还可以根据需要设置防污层。该防污层通常可以通过采用以前公知的方法例如棒涂法、刀涂法、辊涂法、刮涂法、模涂法、凹版涂敷法等，将包括含氟树脂的涂液涂敷在上述各层上，使其形成涂膜，并进行干燥处理而形成。

该防污层的厚度通常为1-10nm，优选3-8nm的范围。通过设置该防污层，可使所得红外线吸收薄膜表面光滑性良好，并且不容易被污染。

本发明的红外线吸收薄膜中，在基材薄膜的与含无机类色素固化物层相反的一侧面上，可以形成一层用于贴合在被粘结物上的粘结剂层。作为构成该粘结剂层的粘结剂，优选使用例如丙烯酸类粘结剂、尿烷类粘结剂、硅酮类粘结剂。该粘结剂层的厚度通常为5-50μm的范围。

另外，当本发明的红外线吸收薄膜作为PDP用近红外线吸收薄膜使用时，为了对显示装置的发光色进行色调校正，上述粘结剂层中还可以含有染料或颜料。

此外，该粘结剂层上还可以设置剥离薄膜。作为该剥离薄膜，可以列举例如在玻璃纸、涂料纸、层压纸等纸以及各种塑料薄膜上涂附硅酮树脂等剥离剂的剥离薄膜。对该剥离薄膜的厚度没有特别的限制，通常为20-150μm左右。

本发明的非反射防止型红外线吸收薄膜可以作为PDP用的近红外线吸收薄膜或者各种建筑物或车辆的窗户材料等用的热射线遮蔽薄膜等使用，特别适合用作为PDP用近红外线吸收薄膜。

此外，本发明的反射防止型红外线吸收薄膜，特别适合用作为PDP用的具有近红外线吸收兼防止反射功能的薄膜，其可以简化PDP前面板的层结构。

【实施例】

以下，通过实施例对本发明进行更具体的说明，但是本发明绝不是通过这些实施例进行任何的限定。

另外，各例中所得红外线吸收薄膜的物性按照以下所示的方法进行测定。

(1)波长为850-1300nm的光线透光率。

采用(株)岛津制作所制造的“UV-3101PC”测定各波长的透光率。

(2)xy色度坐标

采用分光光度计[(株)岛津制作所制造的“UV-3101PC”]，按照JIS Z 8701-1999进行测定。

(3)可见光线透光率和雾度值

使用日本电色工业社制造的雾度仪“NDH 2000”，按照JIS K7105测定可见光线透光率(全部光线透光率)以及雾度值。

(4)500nm、600nm以及700nm波长的反射率

采用分光光度计[(株)岛津制作所制造的“UV-3101PC”]，测定500nm、600nm以及700nm波长的反射率。

(5)60°的光泽度

使用日本电色工业社制造的光泽度仪“VG 2000”，按照JIS K7105测定。

(6)耐擦伤性

使用钢丝#0000，以9.8×10^-3N/mm²的载荷往返摩擦5次后进行目测观察，按照以下的判断基准进行评价。

○：没有擦伤

×：有擦伤

(7)耐光性

用透明粘结剂将样品贴在玻璃板上，置于耐光试验机(碳弧、黑板温度为63℃)中，从样品一侧照射200小时紫外线后，评价各种光学特性。

(8)表面电阻率

将样品在23℃、湿度50％的条件下调湿24小时后，按照JIS K6911，使用连接在(株)アドバンテスト公司制造的数字电位计上的平行电极进行测定表面层的表面电阻率。

实施例1

向100质量份作为活化能射线固化性化合物的多官能丙烯酸酯混合物[荒川化学(株)生产，商品名“ビ一ムセツト575CB”，固体含量浓度100％，含有光聚合引发剂]中，混合300质量份近红外线吸收剂[住友金属矿山(株)生产，商品名“YMF-01”，含铯氧化钨(相对于钨，含33摩尔％的铯，平均粒径30nm)的含量为10质量％的悬浮液，总固体含量浓度为14质量％]，然后用甲基异丁基酮(MIBK)稀释，使总固体含量浓度为30质量％，调制出涂液。

然后，通过マイヤ一バ一(Mayer bar)No.16，将上述涂液涂敷于作为基材薄膜的厚度为100μm的两面进行了易粘结处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜[东洋纺绩(株)生产，商品名“A4300”]的表面上，使固化后的厚度为7μm。接着，在80℃下干燥1分钟后，照射250mJ/cm²光量的紫外线，制作出红外线吸收薄膜。

如此制得的红外线吸收薄膜的性能列于表1中。

实施例2

在实施例1中，在以紫外线光量为70mJ/cm²制作的含近红外线吸收剂的固化物层上，通过マイヤ一バ一No.4，涂敷如下调制的反射防止层形成用涂液，使固化后的厚度为100nm。接着，在80℃下干燥1分钟后，照射500mJ/cm²光量的紫外线，制作出具有反射防止层的红外线吸收薄膜。这时的反射防止层的折射率为1.38。

如此制作的红外线吸收薄膜的性能列于表1中。

<反射防止层形成用涂液的调制>

向100质量份多官能丙烯酸酯混合物[荒川化学(株)生产，商品名“ビ一ムセツト575CB”，固体含量浓度100％]中，混合1200质量份多孔性硅石颗粒的甲基异丁基酮(MIBK)分散体[触媒化成工业(株)生产，商品名“ELCOM RT-1002 SIV”，固体含量浓度为21质量％，多孔性硅石颗粒：比重为1.8，折射率为1.30，平均粒径为60nm]，然后用MIBK稀释，使总固体含量浓度为2质量％，调制出反射防止层形成用的涂液。

实施例3

向100质量份作为活化能射线固化性化合物的多官能丙烯酸酯混合物[荒川化学(株)生产，商品名“ビ一ムセツト575CB”，固体含量浓度100％，含有光聚合引发剂]中，混合300质量份近红外线吸收剂[住友金属矿山(株)生产，商品名“YMF-01”，含铯氧化钨(相对于钨，含33摩尔％的铯)的含量为10质量％的悬浮液，总固体含量浓度为14质量％]，进一步加入5质量份作为防眩剂的硅石颗粒[东ソ一·シリカ(株)生产，商品名“ニツプシ一ルE-200”，平均粒径为3μm]，然后用MIBK稀释，使总固体含量浓度为30质量％，调制出涂液，除此以外，与实施例1同样地操作，制作具有防眩性的红外线吸收薄膜。

如此制作的红外线吸收薄膜的性能列于表1中。

实施例4

除了以130质量份抗静电性硬涂剂[JSR(株)生产，商品名“デソライトKZ6163”，固体含量浓度为75质量％]作为实施例1中的活化能射线固化性化合物，加入4质量份光聚合引发剂[チバスペシヤリテイ一ケミカルズ(株)生产，商品名“イルガキユア907”]以外，与实施例1同样地操作，制作出红外线吸收薄膜。

如此制作的红外线吸收薄膜的性能列于表1中。

比较例1

将100质量份聚酯类树脂[东洋纺绩(株)生产，商品名“バイロン20SS”，固体含量浓度为30质量％，用甲苯和MEK的混合溶剂稀释]与1质量份代表性的近红外线吸收剂(亚铵类色素)[日本化药(株)生产，商品名“KAYASORB IRG-022”，固体含量浓度为100％(粉末)]混合，进一步加入稀释溶剂环己酮进行稀释，使总固体含量浓度为12质量％，调制出涂液。

然后，通过マイヤ一バ一No.16，将上述涂液涂敷于作为基材薄膜的厚度为100μm的两面进行了易粘结处理的PET薄膜[东洋纺绩(株)生产，商品名“A4300”]的表面上，使干燥后的厚度为4μm。接着，在130℃下干燥2分钟，制作出红外线吸收薄膜。

如此制得的红外线吸收薄膜的性能列于表1中。

表1

(耐光性：耐光试验机，200小时)

从表1可以看出，在本发明红外线吸收薄膜(实施例1-4)初期值的光线透光率和耐光性中的光线透光率的任何一者之中，在波长为850-1300nm的全部区域，光线透光率均显示不足10％的值，并且，在xy色度坐标中，初期值和耐光性中均为x落在0.27-0.33，y落在0.28-0.34的范围内。因此，可知耐光性非常优异。

相比之下，比较例1的红外线吸收薄膜初期值的光线透光率波长为1200nm、1300nm处超过了10％，并且，耐光性中的光线透光率在850-1300nm的全部区域中，均比初期值有显著的提高(69％＜)，可见耐光性极差。

工业实用性

本发明的红外线吸收薄膜，对850-1300nm的近红外线吸收性能优良，同时，可见光线透光率高，且耐光性和耐候性优良，能够抑制近红外线吸收性能随时间而劣化，并且制造成本低。因此，可以作为PDP用近红外线吸收薄膜或者各种建筑物或车辆窗户材料等用的热射线遮蔽薄膜等使用，特别适合用作为PDP用近红外线吸收薄膜。

Claims

1.一种红外线吸收薄膜，其特征在于具有基材薄膜和在其一侧面上设置的由含有含铯的氧化钨的活化能射线固化型树脂组合物形成的固化物层，上述活化能射线固化型树脂组合物中的活化能射线固化性化合物为多官能丙烯酸酯，上述固化物层中的上述含铯的氧化钨的含量为10～60质量％，使至少波长为850～1300nm的整个区域的光线透光率为10％以下，且可见光线透光率为65％以上。

2.权利要求1所述的红外线吸收薄膜，其中在xy色度坐标中，x显示为0.27～0.33，且y显示为0.28～0.34。

3.权利要求1或2所述的红外线吸收薄膜，其中在由含有含铯的氧化钨的活化能射线固化型树脂组合物形成的固化物层上，具有反射防止层。

4.权利要求1或2所述的红外线吸收薄膜，其中由含有含铯的氧化钨的活化能射线固化型树脂组合物形成的固化物层进一步含有有机和/或无机填料。

5.权利要求3所述的红外线吸收薄膜，其中由含有含铯的氧化钨的活化能射线固化型树脂组合物形成的固化物层或者反射防止层含有有机类和/或无机类抗静电剂。

6.权利要求1或2所述的红外线吸收薄膜，其中在基材薄膜的另一侧面上具有粘结剂层。

7.用于等离子显示器的权利要求1或2所述的红外线吸收薄膜。