CN101148347A - 一种抑菌陶粒及其制备方法 - Google Patents
一种抑菌陶粒及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101148347A CN101148347A CNA2007100727656A CN200710072765A CN101148347A CN 101148347 A CN101148347 A CN 101148347A CN A2007100727656 A CNA2007100727656 A CN A2007100727656A CN 200710072765 A CN200710072765 A CN 200710072765A CN 101148347 A CN101148347 A CN 101148347A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- parts
- haydite
- restraining
- bacterium
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Landscapes
- Micro-Organisms Or Cultivation Processes Thereof (AREA)
- Purification Treatments By Anaerobic Or Anaerobic And Aerobic Bacteria Or Animals (AREA)
- Immobilizing And Processing Of Enzymes And Microorganisms (AREA)
Abstract
一种抑菌陶粒及其制备方法,它涉及抑菌剂及其制备方法。它解决了现有有机抗菌剂的安全性差,还存在耐热性差、易分解和使用寿命短的问题。抑菌陶粒由载体、钼酸盐、银盐、铜盐、纳米ZnO、粒径为0.05~0.08mm的污泥粉末、成孔剂、粘结剂和成釉剂制成;制备方法为:一、将载体加入到去离子水中,调pH值;二、添加钼酸盐、银盐、铜盐、纳米ZnO,再加分散剂,避光搅拌;三、减压抽滤分离,去离子水清洗,烘干;四、加入污泥粉末、成孔剂、粘结剂和成釉剂,研磨,加入去离子水;五、成型后自然干燥;六、煅烧。本发明采用纳米或亚微米的电气石及沸石和页岩为载体,用表面改性和离子交换以及固相合成法,不仅有效的提高了载钼量,而且提高了抑制菌剂的杀菌效果。
Description
技术领域
本发明涉及一种抑菌剂及其制备方法。
背景技术
近年来,随着国民经济的加速发展,工业废水特别是硫酸盐废水的污染已经相当严重。我国的很多大城市地下水已经受到了不同程度的硫酸盐污染。含硫酸盐酸性废水不经处理直接排入水体将使受纳水体酸化,降低水体pH值,危害水生生物,并产生潜在腐蚀性;这类酸性废水也会破坏土壤结构,减少农作物产量。特别是油田的硫酸盐还原细菌大量的繁殖,产生了大量的硫化物,给油田生产带来了严重的危害,已经成为油田生产的一个非常受观注的问题。目前,抗菌剂的种类大体上可分为无机系、有机系和天然生物系3大类:一、无机抗菌剂通过将无机材料固有的稳定性和抗菌成分的高效性、广谱性相结合,成功地克服了有机抗菌剂的缺点;无机抑菌剂和杀菌剂则是指以无机材料大部分为天然或人工矿物材等料作为载体,载有具备一定抗菌能力的金属元素和金属离子以及纳米抑菌材料所研制而成的一种新型的无机抗菌剂。二、有机抗菌剂的应用已有相当长的历史,在选用有机抗菌剂时,除考虑其安全性外,还存在耐热性差、易分解和使用寿命短等问题;三、天然抗菌剂主要以天然植物为提取物,资源浪费严重,推广应用有一定的困难。
赵雪君,吴兴惠等人在2006年云南大学学报发表的论文《天然电气石载银抗菌剂的研究》,赵雪君等人采用的是天然的电气石,粒径在20μm左右,合成方法主要是固相合成法,通过研磨混合煅烧而成的。
发明内容
本发明为了解决现有有机抗菌剂的安全性差,还存在耐热性差、易分解和使用寿命短;天然抗菌剂主要以天然植物为提取物,浪费资源,推广应用有一定的困难的问题,提供了一种抑菌陶粒及其制备方法。本发明采用了更细粒径(纳米/亚微米)的电气石,使抑菌陶粒不仅具有电气石的特性,而且具有了纳米材料的特性,提高了接触的表面积,也增加了电气石的电极性和压电性。同时通过混合页岩、沸石等其他载体,然后精心的筛选出几种对硫酸盐还原菌具有较高的杀菌能力的金属盐和纳米氧化锌等杀菌的材料。
本发明的抑菌陶粒按重量份是由30~80份的载体、2~6份的钼酸盐、0.01~2份的银盐、0.01~2份的铜盐、2~6份的纳米ZnO、6~10份粒径为0.05~1.0mm的污泥粉末、3~8份的成孔剂、0.08~2份的粘结剂和10~20份的成釉剂经混合、烘干、研磨、煅烧和再研磨制成。
所述的载体由50~800nm的电气石、粒径为0.1~30μm的沸石和页岩组成,电气石、沸石和页岩的质量比为4~8∶1~4∶1。所述的钼酸盐为钼酸氨,所述的银盐为硫酸银或氯化银,所述的铜盐为硫酸铜或硝酸铜,所述的成孔剂为CS,所述的粘结剂为SF,所述的成釉剂为低温釉料。所述的污泥粉末是将生活污水处理厂的二沉池沉淀污泥(含水率为70%和有机物含量约为80%)经过干燥(105℃)和研磨后形成粒径为0.05~1.0mm的筛余量小于5%的粉末。
本发明的方法是通过以下步骤实现的:一、按每1mL的去离子水中加入0.1g的载体将30~80重量份载体加入到去离子水中,所述的载体由50~800nm的电气石、粒径为0.1~30μm的沸石和页岩组成,电气石、沸石和页岩的质量比为4~8∶1~4∶1;在磁力搅拌器下进行搅拌;加入浓度为0.03mol/L的硝酸盐溶液将pH值控制在4~8范围内;二、向步骤一的溶液中添加2~6重量份的钼酸盐、0.01~4重量份的银盐,0.01~4重量份的铜盐,2~6重量份的纳米ZnO,再加入固体聚乙二醇分散剂,避光搅拌4~5h,聚乙二醇分散剂在体系中的终浓度为1.5~2.5%;三、对步骤二的溶液进行减压抽滤分离,用去离子清洗;然后在恒温干燥箱内以90~110℃进行烘干;四、烘干后的样品中加入6~10重量份粒径为0.05~1.0mm的污泥粉末、3~8重量份的成孔剂、0.08~2重量份的粘结剂和10~20重量份的成釉剂,研磨10~15min,然后加入去离子水;五、将经步骤四处理后的物料机械成球,制成粒径为5~10mm球体的陶粒坯料;然后将陶粒坯料自然干燥2~8天;六、在200~800℃的条件下,将陶粒坯料煅烧5~12h,冷却后即得到抑菌陶粒。
另外,在步骤五中可将经步骤四处理后的物料采用机械挤出法成型,制成直径为5~10mm、5~10mm的短圆柱体陶粒坯料。
另外,本发明操作过程中所采用各成分的具体数值只在于表示相互间的比例关系,其在实际应用中不限于该数值的使用,只要符合相互间的比例关系即可实现本发明的目的,所以都应在本发明的保护范围之内;同时,由于在制备过程中有许可误差的存在,本发明所提到的数值也只是具有指导性的意义,所以在实际应用中只要使用了本发明所述过程的制备及改性条件,即应在本发明的保护范围。
电气石矿物的化学成分非常复杂,直到20世纪50年代对其晶体结构确定后,才提出比较合理的结构通式,其通式表示为:XY3Z6Si6O18(BO3)3W4,式中X主要由Na、Ca或包括K,或者部分空位占据;Y主要由Fe2+和(或)Mg2+,Al+3±Li+或Fe3+,通常还被Mn2+和Mn3+占据;Z主要由Al3+、Fe3+或Cr3+占据,也可能包括Mg2+和V3+;W由OH-、F-、O-2占据。X,Y,Z 3个位置的原子或离子种类不同时会影响电气石的颜色。电气石晶体结构属于三方晶系,C5 3v-R3m群,所以电气石为异极性矿物。电气石作为一种新型环保材料,具有广泛的应用前景。
本发明采用了粒径为50~800nm(纳米或亚微米)的电气石及沸石、页岩为载体,用表面改性和离子交换以及固相合成法,再烧结成抑菌陶粒;提高了硫酸盐还原菌杀菌的效果。该无机抑菌剂具有电气石本身能产生负离子、电极性、自发极化效应、压电性和远红外辐射特性,提高了接触的表面积;同时具有其他抑菌剂不具有的抑菌功能,对大肠杆菌抑菌效果为100%;能有效的提高氧化还原电位,抑制硫酸盐还原菌的活性,使之不再进行硫酸盐还原反应,不再产生硫化氢气体和硫化物;对硫酸盐还原菌的抑制率在100%,该抑菌粉剂添加到纤维纺织制品中,还广泛适用于水污染的治理和水体修复。本发明的抑制菌粉剂安全,不存在耐热性、易分解和使用寿命短的问题;以及节省资源。对于减少硫酸盐还原菌对油田生产及经济效益方面的影响,具有广泛的应用前景。
附图说明
图1是陶粒产品图。图2是自然干燥后的抑菌陶粒表面图。图3是烧结后的抑菌陶粒表面图。图4是抑菌陶粒对大肠杆菌的抑菌效果图。图5是抑菌陶粒不同温度烧结下的红外谱图。图6是抑菌陶粒在600℃烧结下的XRD谱图。图7是抑菌陶粒样品的XRD谱图。图8是抑菌陶粒在300℃烧结下的XRD谱图。图9是抑菌陶粒在500℃烧结下的XRD谱图。图10是抑菌陶粒的原子能谱图。图11是抑菌陶粒对硫酸盐还原菌的活性的抑制图;图中-■-表示未加入抑菌陶粒的硫酸盐还原菌的活性的抑制的曲线,-●-表示抑菌陶粒对硫酸盐还原菌的活性的抑制曲线。
具体实施方式
具体实施方式一:本实施方式中抑菌陶粒按重量份是由30~80份的载体、2~6份的钼酸盐、0.01~2份的银盐,0.01~2份的铜盐,2~6份的纳米ZnO、6~10份粒径为0.05~1.0mm的污泥粉末、3~8份的成孔剂、0.08~2份的粘结剂和10~20份的成釉剂经混合、烘干、研磨、煅烧和再研磨制成。
所述的载体由50~800nm(纳米或亚微米)的电气石、粒径为0.1~30μm的沸石和页岩组成,电气石、沸石和页岩的质量比为4~8∶1~4∶1。所述的钼酸盐为钼酸氨。所述的银盐为硫酸银或氯化银。所述的铜盐为硫酸铜或硝酸铜。所述的成孔剂为CS。所述的粘结剂为SF。所述的成釉剂为低温釉料。
所述的污泥粉末是将取自于哈尔滨太平生活污水处理厂的二沉池沉淀污泥(含水率为70%和有机物含量约为80%)经过干燥(105℃)和研磨后形成粒径为0.05~1.0mm的筛余量小于5%的粉末。
所述的纳米ZnO是采用直接沉淀法制备,其制备过程如下:a、将ZnCi2与(NH4)2CO3的去离子水溶液按25∶1的摩尔比混合;b、在90~100℃、40Hz的超声波频率的条件下,将反应液超声波振荡10~20min;用真空过滤器过滤,洗涤2~5次,得到前驱体;c、在100~110℃条件下,将前躯体烘干,然后研磨1~2h;d、在200~350℃条件下;煅烧2~3h,再研磨1~2h,获得粒径大小为20~50nm的纳米ZnO粉末。
具体实施方式二:本实施方式与具体实施方式一不同的是抑菌陶粒按重量份是由35~65份的载体、3~5份的钼酸盐、0.1~1份的银盐、0.1~1份的铜盐、3~5份的纳米ZnO、7~9份粒径为0.05~1.0mm的污泥粉末、4~6份的成孔剂、0.1~1.5份的粘结剂和12~18份的成釉剂经混合、烘干、研磨、煅烧和再研磨制成。其它与具体实施方式一相同。
具体实施方式三:本实施方式与具体实施方式一不同的是抑菌陶粒按重量份是由50份的载体、4份的钼酸盐、0.5份的银盐、0.5份的铜盐、4份的纳米ZnO、8份粒径为0.05~1.0mm的污泥粉末、5份的成孔剂、1的粘结剂和15成釉剂经混合、烘干、研磨、煅烧和再研磨制成。其它与具体实施方式一相同。
具体实施方式四:本实施方式与具体实施方式一不同的是50~800nm的电气石、沸石和页岩的质量比为6∶3∶1。其它与具体实施方式一相同。
具体实施方式五:本实施方式中抑菌陶粒制备方法的步骤如下:一、按每1 mL的去离子水中加入0.1g的载体将30~80重量份载体加入到去离子水中,所述的载体由50~800nm的电气石、粒径为0.1~30μm的沸石和页岩组成,电气石、沸石和页岩的质量比为4~8∶1~4∶1;在磁力搅拌器下进行搅拌;加入浓度为0.03mol/L的硝酸盐溶液将pH值控制在4~8范围内;二、向步骤一的溶液中添加2~6重量份的钼酸盐、0.01~4重量份的银盐,0.01~4重量份的铜盐,2~6重量份的纳米ZnO,再加入固体聚乙二醇分散剂,避光搅拌4~5h,聚乙二醇分散剂在体系中的终浓度为1.5~2.5%;三、对步骤二的溶液进行减压抽滤分离,用去离子清洗;然后在恒温干燥箱内以90~110℃进行烘干;四、烘干后的样品中加入6~10重量份粒径为0.05~1.0mm的污泥粉末、3~8重量份的成孔剂、0.08~2重量份的粘结剂和10~20重量份的成釉剂,研磨10~15min,然后加入去离子水;五、将经步骤四处理后的物料机械成球,制成粒径为5~10mm球体的陶粒坯料;然后将陶粒坯料自然干燥2~8天;六、在200~800℃的条件下,将陶粒坯料煅烧5~12h,冷却后即得到抑菌陶粒。
结合图10进行分析,本实施方式得到的产品的组成成分见表1。结合图1~图11进行分析,本实施方式得到产品的性能指标见表2。由图4可见本实施方式产品对硫酸盐还原菌的抑制率为100%。相对于对照样品(CK)来说,采用本实施方式得到的产品抑菌陶粒时,硫酸盐还原菌不再利用硫酸盐,不再产生硫化氢气味,可见明显的抑制了硫酸盐还原菌的活性(参见图11)。
表1
组成成分 | 重量含量Wt% | At% |
BMoAgCuZnK | 38.6133.2203.4902.4522.23 | 82.5108.0000.7500.8907.86 |
表2
序号 | 指标 | 抑菌陶粒 |
1 | 粒径范围 | 5mm |
6-8mm | ||
2 | 主要原料 | 电气石、沸石、页岩、污泥、成釉剂等 |
3 | 外观 | 球型,表面深灰色、暗黄色表面粗糙多微孔 |
4 | 密度 | 1.4-3.5g/cm3 |
5 | 堆积密度 | 0.1~1.24g/cm3 |
7 | 堆积孔隙率 | >30% |
8 | 比表面积 | 5~18m2/g |
9 | 盐酸可溶率 | <1.5% |
10 | 摩擦损失率 | <3.0% |
11 | 抗压强度 | >5.2MPa |
12 | 不均匀系数 | <1.36 |
13 | 溶出物 | 不含对人体有害的微量元素 |
14 | 灼烧减量 | <0.10% |
具体实施方式六:本实施方式与具体实施方式五不同的是在步骤一中pH控制在5~7范围内。其它与具体实施方式五相同。
具体实施方式七:本实施方式与具体实施方式五不同的是在步骤一中pH控制为6。其它与具体实施方式五相同。
具体实施方式八:本实施方式与具体实施方式五不同的是在步骤五中将经步骤四处理后的物料采用机械挤出法成型,制成直径为5~10mm、5~10mm的短圆柱体陶粒坯料。其它与具体实施方式五相同。
具体实施方式九:本实施方式与具体实施方式五不同的是在步骤六中煅烧陶粒坯料的温度为300~700℃。其它与具体实施方式五相同。
具体实施方式十:本实施方式与具体实施方式五不同的是在步骤六中煅烧陶粒坯料的温度为400℃。其它与具体实施方式五相同。
具体实施方式十一:本实施方式与具体实施方式五不同的是在步骤六中煅烧陶粒坯料的温度为500℃。其它与具体实施方式五相同。
具体实施方式十二:本实施方式与具体实施方式五不同的是在步骤六中煅烧陶粒坯料的温度为600℃。其它与具体实施方式五相同。
Claims (10)
1.一种抑菌陶粒,其特征在于它按重量份是由30~80份的载体、2~6份的钼酸盐、0.01~2份的银盐、0.01~2份的铜盐、2~6份的纳米ZnO、6~10份粒径为0.05~1.0mm的污泥粉末、3~8份的成孔剂、0.08~2份的粘结剂和10~20份的成釉剂经混合、烘干、研磨、煅烧和再研磨制成,其中载体由50~800nm的电气石、粒径为0.1~30μm的沸石和页岩组成,电气石、沸石和页岩的质量比为4~8∶1~4∶1。
2.根据权利要求1所述的一种抑菌陶粒,其特征在于它按重量份是由35~65份的载体、3~5份的钼酸盐、0.1~1份的银盐、0.1~1份的铜盐、3~5份的纳米ZnO、7~9份粒径为0.08~0.9mm的污泥粉末、4~6份的成孔剂、0.1~1.5份的粘结剂和12~18份的成釉剂经混合、烘干、研磨、煅烧和再研磨制成。
3.根据权利要求1所述的一种抑菌陶粒,其特征在于它抑菌陶粒按重量份是由50份的载体、4份的钼酸盐、0.5份的银盐、0.5份的铜盐、4份的纳米ZnO、8份粒径为0.05~1.0mm的污泥粉末、5份的成孔剂、1的粘结剂和15成釉剂经混合、烘干、研磨、煅烧和再研磨制成。
4.根据权利要求1所述的一种抑菌陶粒,其特征在于50~800nm的电气石、沸石和页岩的质量比为6∶3∶1。
5.根据权利要求1、2或3所述的一种抑菌陶粒,其特征在于所述的钼酸盐为钼酸氨,所述的银盐为硫酸银或氯化银,所述的铜盐为硫酸铜或硝酸铜,所述的成孔剂为CS,所述的粘结剂为SF,所述的成釉剂为低温釉料。
6.一种制备权利要求1所述的抑菌陶粒方法,其特征在于该方法的步骤如下:一、按每1mL的去离子水中加入0.1g的载体将30~80重量份载体加入到去离子水中,载体是质量比为4~8∶1~4∶1的粒径为50~800nm的电气石、粒径为0.1~30μm的沸石和页岩的混合物;在磁力搅拌器下进行搅拌;加入浓度为0.03mol/L的硝酸盐溶液将pH值控制在4~8范围内;二、向步骤一的溶液中添加2~6重量份的钼酸盐、0.01~4重量份的银盐,0.01~4重量份的铜盐,2~6重量份的纳米ZnO,再加入固体聚乙二醇分散剂,避光搅拌4~5h,聚乙二醇分散剂在体系中的终浓度为1.5~2.5%;三、对步骤二的溶液进行减压抽滤分离,用去离子清洗;然后在恒温干燥箱内以90~110℃进行烘干;四、烘烘干后的样品中加入6~10重量份粒径为0.05~1.0mm的污泥粉末、3~8重量份的成孔剂、0.08~2重量份的粘结剂和10~20重量份的成釉剂,研磨10~15min,然后加入去离子水;五、将经步骤四处理后的物料机械成球,制成粒径为5~10mm球体的陶粒坯料;然后将陶粒坯料自然干燥2~8天;六、在200~800℃的条件下,将陶粒坯料煅烧5~12h,冷却后即得到抑菌陶粒。
7.根据权利要求7所述的一种抑菌陶粒的制备方法,其特征在于在步骤五中将经步骤四处理后的物料采用机械挤出法成型,制成直径为5~10mm、5~10mm的短圆柱体陶粒坯料。
8.根据权利要求7所述的一种抑菌陶粒的制备方法,其特征在于在步骤六中煅烧陶粒坯料的温度为300~700℃。
9.根据权利要求7所述的一种抑菌陶粒的制备方法,其特征在于在步骤六中煅烧陶粒坯料的温度为400~600℃。
10.根据权利要求7所述的一种抑菌陶粒的制备方法,其特征在于在步骤六中煅烧陶粒坯料的温度为500℃。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CNB2007100727656A CN100515986C (zh) | 2007-09-06 | 2007-09-06 | 一种抑菌陶粒及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CNB2007100727656A CN100515986C (zh) | 2007-09-06 | 2007-09-06 | 一种抑菌陶粒及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN101148347A true CN101148347A (zh) | 2008-03-26 |
CN100515986C CN100515986C (zh) | 2009-07-22 |
Family
ID=39249061
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CNB2007100727656A Expired - Fee Related CN100515986C (zh) | 2007-09-06 | 2007-09-06 | 一种抑菌陶粒及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN100515986C (zh) |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101503527B (zh) * | 2009-03-06 | 2011-01-05 | 周锦彪 | 添加于塑料供水管原料中的抗菌剂 |
CN103664145A (zh) * | 2013-12-12 | 2014-03-26 | 宁波平海建材有限公司 | 圆形陶粒制造工艺 |
CN104829211A (zh) * | 2015-04-30 | 2015-08-12 | 郑州大学 | 一种用于制备负离子陶粒的混合物及负离子陶粒制备方法 |
CN105439608A (zh) * | 2014-09-29 | 2016-03-30 | 美的集团股份有限公司 | 无机抗菌陶瓷球及其制备方法、无机抗菌盒和净水设备 |
CN107021777A (zh) * | 2017-04-20 | 2017-08-08 | 张雪 | 载铜抑菌性多孔陶粒填料及其制备方法 |
CN108567988A (zh) * | 2018-03-26 | 2018-09-25 | 闽南师范大学 | 一种具有增强香药材有机分子功能的无机活性材料及其制备和应用 |
CN109310355A (zh) * | 2016-06-30 | 2019-02-05 | 拓自达电线株式会社 | 电极材料 |
US11490846B2 (en) | 2016-06-30 | 2022-11-08 | Tatsuta Electric Wire & Cable Co., Ltd. | Bioelectrode and method for producing bioelectrode |
-
2007
- 2007-09-06 CN CNB2007100727656A patent/CN100515986C/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101503527B (zh) * | 2009-03-06 | 2011-01-05 | 周锦彪 | 添加于塑料供水管原料中的抗菌剂 |
CN103664145A (zh) * | 2013-12-12 | 2014-03-26 | 宁波平海建材有限公司 | 圆形陶粒制造工艺 |
CN103664145B (zh) * | 2013-12-12 | 2015-03-25 | 宁波平海建材有限公司 | 圆形陶粒制造工艺 |
CN105439608A (zh) * | 2014-09-29 | 2016-03-30 | 美的集团股份有限公司 | 无机抗菌陶瓷球及其制备方法、无机抗菌盒和净水设备 |
CN104829211A (zh) * | 2015-04-30 | 2015-08-12 | 郑州大学 | 一种用于制备负离子陶粒的混合物及负离子陶粒制备方法 |
CN109310355A (zh) * | 2016-06-30 | 2019-02-05 | 拓自达电线株式会社 | 电极材料 |
CN109310355B (zh) * | 2016-06-30 | 2022-03-22 | 拓自达电线株式会社 | 电极材料 |
US11490846B2 (en) | 2016-06-30 | 2022-11-08 | Tatsuta Electric Wire & Cable Co., Ltd. | Bioelectrode and method for producing bioelectrode |
CN107021777A (zh) * | 2017-04-20 | 2017-08-08 | 张雪 | 载铜抑菌性多孔陶粒填料及其制备方法 |
CN108567988A (zh) * | 2018-03-26 | 2018-09-25 | 闽南师范大学 | 一种具有增强香药材有机分子功能的无机活性材料及其制备和应用 |
CN108567988B (zh) * | 2018-03-26 | 2020-07-10 | 闽南师范大学 | 一种具有增强香药材有机分子功能的无机活性材料及其制备和应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN100515986C (zh) | 2009-07-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN100515986C (zh) | 一种抑菌陶粒及其制备方法 | |
CN104607039B (zh) | 抗菌净化功能复合材料及其制备方法 | |
KR101169563B1 (ko) | 폐석고, 불가사리 분말, 패각류 껍질 분말 및 점토광물을 포함하는 무기계 응집제 | |
He et al. | High efficient visible-light photocatalytic performance of Cu/ZnO/rGO nanocomposite for decomposing of aqueous ammonia and treatment of domestic wastewater | |
CN101785988B (zh) | 多元金属氧化物砷吸附材料及其制备方法和应用 | |
CN102093791A (zh) | 纳米负离子复合功能性涂料配方工艺 | |
CN101343090B (zh) | 镧系水处理剂及其制备方法 | |
CN106865658A (zh) | 一种水质净化剂及其制备方法 | |
CN104148007A (zh) | 一种水处理多功能材料的制备方法及应用 | |
CN105327675A (zh) | 一种负载纳米ZnO的膨胀蛭石吸附材料及其制备方法 | |
CN104941572A (zh) | 一种用于废水处理的赤泥复合材料及其制备方法与应用 | |
CN109608021A (zh) | 一种污泥深度脱水方法 | |
CN104707560A (zh) | 一种可高效去除废水中磷的改性介孔TiO2的制备方法 | |
Mirsadeghi et al. | In-depth insight into the photocatalytic and electrocatalytic mechanisms of Mg3V2O8@ Zn3V2O8@ ZnO ternary heterostructure toward linezolid: Experimental and DFT studies | |
CN101700499A (zh) | 超细粉煤灰载银抗菌剂及制备方法 | |
KR102263219B1 (ko) | 친환경 은나노 항균 탈취제의 제조방법 | |
CN101142921A (zh) | 沸石载纳米氧化锌无机抑硫酸盐还原菌粉剂及其制备方法 | |
CN101112199A (zh) | 采用载银电气石的抑制硫酸盐还原菌粉剂及制备方法 | |
CN104192902A (zh) | 一种用于去除铅锌冶炼废水中氟离子的改性介孔TiO2的制备方法 | |
Keerthana et al. | Magnetically separable rare earth metal incorporated CdFe2O4 photocatalyst for degradation of cationic and azo dyes | |
CN100515199C (zh) | 采用电气石载钴抑制工业废水中硫酸盐还原菌活性的粉剂 | |
CN101734754B (zh) | 矿物材料负载稀土络合物的蓝藻清除剂及其制备方法 | |
CN101120682B (zh) | 采用电气石载锰抑制硫酸盐还原菌的无机粉剂的制备方法 | |
CN101142922B (zh) | 抑制硫酸盐还原的电气石载铬粉剂及其制备方法 | |
CN101142920A (zh) | 页岩载纳米氧化锌无机抑硫酸盐还原菌粉剂及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
C17 | Cessation of patent right | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20090722 Termination date: 20100906 |