CN101146816B - 用于液晶和相关应用的支链烷基低聚糖糖脂 - Google Patents
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Abstract
本专利的支链烷基低聚糖糖脂包含在2位分支的伯醇和以α键或β键共价键接至所述醇的低聚糖(式I和式II中所示)。这些化合物展示未见于相应直链对应物中的特别引人注目的相行为。所述特性涉及周围温度液晶外观和热致液晶相多晶型现象。对于后者而言，认为立方相的形成与例如用于药物传递的脂质体的生命科学应用最为相关。视糖头基和烷基尾的选择而定，可调节各种水混溶性程度以满足应用的需要(完全溶解性用于乳化剂应用，例如化妆用乳膏；仅有限的吸水膨胀，例如用于人工膜的制备)。相对于天然脂质而言的密切结构关系也使得支链烷基低聚糖成为生物化学研究(例如膜研究)中有价值的主题。支链烷基低聚糖糖脂的可能的应用范围将涉及材料科学液晶应用，例如光开关；以及表面活性剂和生命科学应用(参看上文)。
Description
技术领域
本发明涉及糖脂，更具体地说，本发明涉及包含在2位分支且以α键或β键共价连接接至低聚糖的醇的糖脂。本发明还涉及这些糖脂的液晶特性和自我组装，及其这些材料用于表面活性剂、人工膜和医药中的应用。
背景技术
烷基糖苷为包含以化学方式结合成环状缩醛的醣类和醇类的化合物。涉及超过C5烷基的化合物是属于一类被称为糖脂的化合物，通常已知其会展示表面活性剂特性，并且已于特定应用领域取得一些工业影响。其在生物学方面所起作用已获得广泛认可。
如美国专利3219656、美国专利3547828、美国专利3839318和EP041960中所述，合成糖脂的主要应用是建立在其分子特性之上。这些特性可分为两个主要类别：吸附性和自我组装性。第一个特性表示水/油、水/空气或固体/液体界面上的界面特性。相关应用集中在润湿、发泡、去垢和乳液方面。表面活性剂的最重要的工业作用是关于乳液的形成和去垢。乳液为两种通常不可混溶的液体的分散液；因此，即使乳液可能呈现均质外观，其也为多相系统。去垢是用于大部分清洁目的的原因。由于流变学可能会限制加工处理，所以表面活性剂系统中中间相形成(任何非结晶型的物质自我组装)的流变学(流动特性)与动力学都对制造过程具有极高的潜在影响。自我组装是物质形成超分子结构的能力。实例涵盖微胞、双分子层和其它液晶，其都可独立应用。
已对烷基糖苷的液晶行为进行多次研究(例如，D.E.Koeltzow等人，J. Am.Oil Chem.Soc，1984，61，1651；V.Vill等人，Liq.Cryst.，1989，6，349-356)。然而，尽管已发现醣衍生的化合物基于其极高的光学扭转力而可用作液晶的开关的添加剂(V.Vill等人，Z.Naturforschung A，1989，44，675-679)，但截至目前为止，尚未将烷基糖苷用于液晶应用中。其液晶相的温度范围像一个主要缺点。纯化合物仅在高于周围温度的温度下展现液晶性。然而，大部分技术应用都需要(或至少偏爱)较低温度。本发明能够使烷基糖苷在室温下形成液晶相。
若干专利和论文(例如，US 9908517、WO 0190286)中已对用于表面活性剂目的的烷基糖苷的使用进行描述。适当应用涵盖了用于清洁目的的去垢剂(例如，US 5858954、MY 106677)以及用作例如化妆品调配物的添加剂(例如，WO 9406408、US 5605651、JP 9173822)。有关用于囊泡的用法的相关实例可见于德国专利DE 1963437。通常，烷基糖苷(也称为APG或烷基聚糖苷)仅含有一个单一烷基链。这是其与天然脂质不同之处，所述天然脂质展现双链结构，涉及极性头基和两个非极性链。这种结构一般被认为能引起生物膜特定的物理特征，且无法用简单的APG所模拟。
因此，对于生物物理学研究来说，需要更为复杂的化合物，如糖甘油脂。由于脂质纯化所涉及的多个问题，一般更为偏爱合成化合物而非自然来源的物质。然而，所涉及的化学转化和大规模纯化的次数使得这一方法极为昂贵并且将限制未来的应用。主要障碍在于糖甘油脂中所存在的酯基的有限化学稳定性。这些都增加了纯化的要求与化学步骤的数量。尽管已公开醚类似物结构的合成方法(例如H.Minamikawa等人，Chem.Phys.Lipids，1994，72，111-118)，提高了材料的可获得性，但仍需要更为简便的获得模型化合物的方法。本发明提供这种可能性。
以前曾将衍生自支链(格贝尔型(guebert type))醇的酯用作乳化剂，其展示优良的乳化作用和良好的流动性(例如，US 5717119、US 5736571、US 6013813)。然而，以前未对分支对于糖苷中醇键的影响进行研究。
合成糖脂呈现广泛多种有用应用，诸如包覆于药物上以防止其早期破坏；使碳氢化合物泡沫稳定；局部药物的主要溶剂；用于纳米结构材料应用或合成的精密领域中的低碳脂肪酸盐。背景技术日本专利JP11244608中甚至公开糖脂衍生物作为树脂制造、染色和废水处理中的消泡添加剂的用途。
本发明的目的是提供新颖糖脂，其展示关于热致行为和溶致行为的特殊液晶特性。这些糖脂的可能应用涉及：
(例如)用于光开关和其他应用的低温液晶，
人工膜，
药物包衣和相关医药应用(例如囊泡)，
化妆品、去垢和纳米技术中的表面活性剂和微胞应用，
用于加工和废水处理中的消泡表面活性剂。
发明内容
出于提供适用于膜的模型研究的新颖的并且易获得合成糖脂的目的，发明者已对支链烷基低聚糖的液晶特性进行研究。
在这项研究中，发现合成糖脂展示关于热致行为与溶致行为的特别引人关注的液晶特性，这是先前了解的直链烷基糖类中所未曾发现的。特征涉及环境温度下的液晶外观和热致多晶型现象，包括有关立方相的观察资料。有关立方相的观察资料被认为与生命科学应用例如用于药物传递的脂质体尤其相关。
除不常见的热致液晶行为外，支链低聚糖糖脂还在水性环境中展现中间相，这证实其表面活性剂能力。对于增加了化学抗性组合的天然糖甘油脂而言，其密切的结构关系使其成为医药应用中引人关注的主题。
基于易获得性和成本，关注焦点在于自然来源的还原低聚糖。这些尤其涉及(但不限于)麦芽糖低聚物、纤维低聚物、壳糖低聚物和木糖低聚物以及乳糖、异麦芽糖、龙胆二糖和蜜二糖。
本发明的糖脂可概述于式I中，其中：
A＝H、CH2Y、CH3、CO2R*、CO2M、COSR*、CSOR*、CONR*R**、C2H4X、CH2CO2R*、CH2COSR*或CH2CONR*R**；
L＝H、糖或乙酰化糖；
M＝阳离子；
Ri＝H、Ac或H/X(C2H4O)x；
X＝OH、NH2、NHC(＝X*)R*、NHC(＝X*)Y*R*或O(C2H4O)xR*；
Y＝X、Cl、Br、F、N3或CN；
R*、R**＝(经取代)烷基、芳基或H；
X*、Y*＝O、S或NR**；
n、m≥2且d、d′＝1、-1。
在本发明的一个实施例中，支链烷基低聚糖糖脂展示式II的结构，其中：
A＝CH2Y、CH2OL、CH3、CO2R*、CO2M、COSR*、CSOR*、CONR*R**、C2H4X、CH2CO2R*、CH2COSR*或CH2CONR*R**；
L＝糖或乙酰化糖；
M＝阳离子；
Ri＝H、Ac或H/X(C2H4O)xR*；
X＝OH、NH2、NHC(＝X*)R*、NHC(＝X*)Y*R*或O(C2H4O)xR*；
Y＝X、Cl、Br、F、N3或CN；
R*、R**＝(经取代)烷基、芳基或H；
X*、Y*＝O、S或NR**；
n、m≥2且d、d′＝1、-1。
本发明的另一目的集中在先前所述的糖脂和其自我组装模式于医药、化妆品或其它应用、尤其关于生命科学部分中的应用。
附图说明
图1绘示含有以(1，4)键接的糖的支链糖脂。
图2绘示含有以(1，6)键接的糖的支链糖脂。
图3绘示天然糖甘油脂的核心结构。
图4绘示以麦芽糖苷例示说明的支链烷基α低聚糖和支链烷基β低聚糖的合成途径。
图5绘示以(1，4)键接的二糖的支链糖脂的衍生作用。
图6绘示支链烷基麦芽糖苷的差示扫描量热(DSC)记录。
具体实施方式
若干种支链烷基低聚糖会展示环境温度液晶行为。尽管常见的烷基糖苷一般仅展现近晶相，但可于支链烷基糖苷中观察到更为复杂的相位图。因此，可能发现涉及双连续立方相的近晶相、柱型相和甚至液晶相多晶型现象。液晶-液晶相转变可能引起化合物的一些新颖应用。
支链烷基糖苷几乎与天然糖甘油脂电子等排(参看图3)。因此，支链烷基低聚糖可提供用于新颖生物技术应用以及医药应用的引人关注的候选物。基于其复杂的相行为，其也可展现适用于例如乳膏的化妆品调配物的优良特性。
遵循文献中的已知程序(例如，V.Vill等人，Liq.Cryst，1989，6，349-356，图4)，化合物的制备包含由市售的自然来源的低聚糖起始进行的3步合成。这些产物的衍生作用(图5)提供得到甚至更多品种的方法，其可利用氨基或羧基而进行进一步改良。可通过这一方法得到的全部结构呈现于图2中。
支链烷基低聚糖的热致相行为涉及所见的特定糖头基的液晶相随着烷基链尺寸的增加而由单一近晶相经液晶多晶型变成单一柱型液晶中间相。其中最引人关注的是，这种改变为分离近晶结构与柱型结构的双连续立方相的表现。据信，立方相在晶胞交换过程中起到至关重要的作用。涉及内吞作用和胞吐作用的所有过程都经过膜的立方型状态。因此，认为类膜材料的立方相与可能的生命科学应用有关。可以在广泛范围的温度下观察到支链烷基低聚糖的立方相。实验也表明存在至少一种所述化合物的两种不同立方相。
水性系统中的溶致液晶行为与化合物充当结构形成表面活性剂的能力相符。所形成的超分子结构的热稳定性将视糖脂烷基链的长度而定。对于一些化合物而言，其能够在低于室温的温度下和高于80℃的宽泛温度范围内保持晶体结构。对于一个给定糖头的支链烷基低聚糖的水混溶性在很大程度上将特别视烷基尾的长度而变化。基于所述应用的需要，可获得完全水溶性(例如，用于乳液应用)或仅略微吸水膨胀的糖脂(例如，由于在这一情况下应避免物质的重排或溶解，故可用于形成人工膜)。
在另一实施例中，可将本发明的支链烷基低聚糖糖脂或含有一种或一种以上所述糖脂的混合物用于热致结晶应用、化妆品应用、囊泡或脂质体制备中，尤其用于所述化合物的作用为药物或诊断传感器的保护、限时释放或定向的药物传递、医药乳液、医药应用中，用于溶致液晶应用、尤其人工膜制备、纳米结构模板制作、作为加工或废水处理的消泡添加剂、表面活性剂或所属领域中已知的任何其它适当应用中。
本文包括以下实例仅作为辅助说明以提供对本发明和由此形成的产物的更全面理解。所述实例并非以任何方式限制本文所公开和主张的本发明的范围。
实例
β-糖苷的通用合成(基于支链C24二糖糖苷的量)
用600μL三氟化硼合二甲基乙醚处理3.4gβ-过乙酸酯和2.3g 2-癸基-十四醇于50mL无水二氯甲烷中的溶液，并且在室温下保持约5-48小时。将混合物用碳酸氢钠水溶液洗涤且用硫酸镁干燥。蒸发溶剂后，通过色谱(己烷/乙酸乙酯)纯化乙酰化糖脂。将中间产物溶解于30-40mL甲醇中并且用催化量的甲醇钠处理。30-60分钟后，通过用amberlite IR120(H+)处理来移除催化剂并且蒸发溶剂。经检验，通过在离子交换树脂上进行的色谱法进一步纯化分头物一般是非必需的。
α-糖苷的通用合成(基于支链C24二糖糖苷的量)
用600μL四氯化锡处理3.4g β-过乙酸酯和2.7g 2-癸基-十四醇溶于50mL无水二氯甲烷中的溶液，并且在室温下保持约2-3天。使反应混合物滤过潮湿的硅藻土，随后用碳酸氢钠水溶液洗涤且用硫酸镁干燥。蒸发溶剂之后，通过色谱(己烷/乙酸乙酯)纯化乙酰化糖脂。将中间产物溶解于30-100mL甲醇中并且用催化量的甲醇钠进行处理。0.5-3小时后，通过用amberlite IR 120(H+)处理来移除催化剂并且蒸发溶剂。通过在离子交换树脂上进行的色谱法进一步纯化分头物一般并非必需。
实例1：2-己基-癸基-α-蜜二糖苷
产率：28％；结晶(Cr)？近晶相(SmA)170℃分解(Dec)
1H-NMR(300 MHz，CDCl3，过乙酸酯)：δ 5.45(dd，H-3；10.0Hz，9.5Hz)，5.44(dd，H-4′；3.0Hz，1.0Hz)，5.31(dd，H-3′；10.5Hz，3.0Hz)，5.18(d，H-1；3.5Hz)，5.09(dd，H-2′；3.5 Hz，10.5Hz)，5.04(dd，H-4；9.5Hz，10.0Hz)，4.97(d，H-1′；3.5Hz)，4.76(dd，H-2；3.5Hz，10.0Hz)，4.22(ddd，H-5′；1.0Hz，7.0Hz，6.5Hz)，4.09(dd，H-6′a；6.5Hz，11.0Hz)；4.03(dd，H-6′b；7.0Hz，11.0Hz)，3.93(ddd，H-5；10.0Hz，5.0Hz，2.5Hz)，3.70(dd，H-6a；5.0Hz，11.5Hz)，3.60(2dd，a-H；9.5Hz，6.0Hz)；3.53(dd，H-6b；2.5Hz，11.5Hz)，3.22(dd，a′-H；9.5 Hz，6.0Hz)，2.12(s，3H，Ac)，2.11(s，3H，Ac)，2.04(s，3H，Ac)，2.03(s，6H，2 Ac)，2.00(s，3H，Ac)，1.96(s，3H，Ac)，1.57(mc，β-H)，1.36-1.17(m，24H，CH2)，0.87(2 t，6H，CH3)ppm。
实例2：2-辛基-十二烷基β-麦芽糖苷
产率：35％；Cr19℃ SmA 115℃立方相(Cub)192℃柱型(Col)210℃ I
1H-NMR(400 MHz，CDCl3，过乙酸酯)：δ 5.34(d，H-1′；4.0Hz)，5.29(dd，H-3′；10.0Hz，10.0Hz)，5：18(dd，H-3；9.0Hz，9.0Hz)，4.98(dd，H-4′；10.0Hz，10.0Hz)，4.79(dd，H-2′；4.0Hz，10.0Hz)，4.75(dd，H-2；8.0Hz，9.5Hz)，4.41(2d，H-1；8.0Hz)，4.39(dd，H-6a；3.0Hz，12.0Hz)，4.18(dd，H-6′a；4.0Hz，12.0Hz)，4.17(dd，H-6b；4.5Hz，12.0Hz)，3.97(dd，H-6′b；2.5Hz，12.0Hz)，3.93(dd，H-4；9.0Hz，9.5Hz)，3.90(ddd，H-5′；10.0Hz，4.0Hz，2.5Hz)，3.71(dd，a-H；9.5Hz，5.5Hz)，3.59(ddd，H-5；9.5Hz，3.0Hz，4.5Hz)，3.22(dd，a-H；9.5Hz，6.5Hz)，2.07(s，3H，Ac)，2.03(s，3H，Ac)，1.97(s，3H，Ac)，1.95(s，3H，Ac)，1.93(s，9H，3 Ac)，1.47(m，β-H)，1.29-1.11(m，32H，CH2)，0.81(2t，6H，CH3)ppm。
实例3：2-癸基-十四烷基β-麦芽糖苷
产率：40％；Cr19℃ SmA 73℃Cub 131℃ Col 225℃ I
实例4：2-乙基-己基α-麦芽糖苷
产率：21％；Cr74℃ I
1H-NMR(300MHz，CDCl3，过乙酸酯)：δ 5.50(dd，H-3；10.0Hz，8.5Hz)，5.38(d，H-1′；4.0Hz)，5.36(dd，H-3′；10.5Hz，9.5Hz)，5.04(dd，H-4′；9.5Hz，10.0Hz)，4.92(H-1；4.0Hz)，4.85(dd，H-2′；4.0Hz，10.5Hz)，4.70(2dd，H-2；4.0Hz，10.0Hz)，4.43(dd，H-6*；2Hz，12Hz)，4.23(dd，H-6*；4Hz，12Hz)，4.22(dd，H-6*；3.5Hz，12Hz)，4.03(dd，H-6*；2Hz，12Hz)，4.00-3.89(m，3H，H-4，H-5，H-5′)，3.61/3.60(2dd，a-H；9.5Hz，6.5Hz)，3.24/3.22(2dd，a-H；9.5Hz，6.0Hz)，2.12(s，3H，Ac)，2.08(s，3H，Ac)，2.05(s，3H，Ac)，2.02(s，3H，Ac)，2.01(s，3H，Ac)，1.99(s，6H，2Ac)，1.55(mc，β-H)，1.44-1.18(m，8H，CH2)，0.91-0.84(mc，6H，CH3)ppm。
实例5：2-己基-癸基α-麦芽糖苷
产率：18％；Cr123℃SmA 224℃ Dec
实例6：2-己基-癸基β-纤维二糖糖苷
产率：38％；Cr？ SmA 189℃ dec
1H-NMR(400 MHz，CDCl3，过乙酸酯)：δ 5.17(dd，H-3*；10.0Hz，9.5Hz)，5.12(dd，H-3*；10.0Hz，9.5Hz)，5.04(dd，H-4′；9.5Hz，10.0Hz)，4.89(dd，H-2*；8.0Hz，10.0Hz)，4.87(dd，H-2*；8.0Hz，10.0Hz)，4.49(d，H-1*；8.0 Hz)，4.48(dd，H-6a*；2.0Hz，12.0Hz)，4.39(d，H-1*；8.0Hz)，4.34(dd，H-6a*；4.5Hz，12.5Hz)，4.07(dd，H-6b*；5.0 Hz，12.0Hz)，4.03(dd，H-6b*；2.0Hz，12.5Hz)，3.75(dd，H-4；10.0Hz，10.0Hz)，3.73(dd，α-H；9.5Hz，6.0Hz)，3.64(ddd，H-5*；10.0Hz，2.0Hz，4.5Hz)，3.55(ddd，H-5*；10.0Hz，2.0Hz，5.0Hz)，3.25(dd，α′-H；9.5 Hz，6.0Hz)，2.11(s，3H，Ac)，2.08(s，3H，Ac)，2.01(s，3H，Ac)，2.00(s，6H，2Ac)，1.99(s，3H，Ac)，1.96(s，3H，Ac)，1.50(mc，β-H)，1.30-1.18(m，16H，CH2)，0.86(mc，6H，CH3)ppm。
实例7：2-癸基-十四烷基β-乳糖苷
产率：26％；Cr117℃Col 235℃ I
1H-NMR(400MHz，CDCl3，过乙酸酯)：δ 5.31(bd，H-4′；3.5Hz，＜1Hz)，5.16(dd，H-3；9.5Hz，9.5Hz)，5.07(dd，H-2′；8.0Hz，10.5Hz)，4.91(dd，H-3′；10.5Hz，3.5Hz)，4.86(dd，H-2；8.0Hz，9.5Hz)，4.44(d，H-1*；8.0Hz)，4.44(mc，H-6*)，4.38(d，H-1*；8.0Hz)，4.12-4.01(m，3H，H-6*)，3.83(bdd，H-5′；＜1 Hz，7 Hz，7Hz)，3.76(dd，H-4；9.5Hz，9.5Hz)，3.55(mc，H-5)，3.72(dd，a-H；9.5Hz，5.0Hz)，3.23(dd，α′-H；9.5Hz，5.0Hz)，2.12(Int 3，s，Ac)，2.08(s，3H，Ac)，2.03(s，3H，Ac)，2.01(s，6H，2 Ac)，1.98(s，3H，Ac)，1.93(s，3H，Ac)，1.58(mc，β-H)，1.30-1.16(m，40H，CH2)，0.84(t，6H，CH3)ppm。
实例8：2-癸基-十四烷基α-乳糖苷
产率：5％(+20％约5∶3的α/β-混合物)
Cr93℃ SmA 142℃ Cub 164℃ Col 182℃ I
1H-NMR(270MHz，CDCl3，3，6，2′，3′，4′，6′-六乙酸酯)：δ 5.34(bd，H-4′；3.0Hz)，5.19(dd，H-3；10.0Hz，9.5Hz)，5.12(dd，H-2′；8.0Hz，10.5Hz)，4.95(dd，H-3′；10.5Hz，3.0Hz)，4.80(d，H-1；4.0Hz)，4.49(d，H-1′；8.0Hz)，4.40(dd，H-6*a；2.0Hz，12.0Hz)，4.21-4.02(m，3H，3H-6*)，3.87(bdd，H-5′；7Hz，7Hz)，3,84(mc，H-5)，3.65(dd，H-4；9.5Hz，9.5Hz)，3.62(dd，α-H；9.5Hz，6.0Hz)，3.54(dd，H-2；10.0Hz，4.0Hz)，3.30(dd，α′-H；9.5Hz，6.0Hz)，2.15(s，3H，Ac)，2.12(s，3H，Ac)，2.11(s，3H，Ac)，2.05(s，3H，Ac)，2.04(s，3H，Ac)，1.96(s，3H，Ac)，1.60(mc，β-H)，1.40-1.15(m，40H，CH2)，0.87(t，6H，CH3)ppm。
应了解，本发明可以其它特定形式体现且不限于上文所述的单独实施例。然而，预期所公开的概念的修改和等效形式(如所属领域技术人员易于想到者)都包括在随附权利要求书的范围内。
Claims (6)
1.一种2-已基-癸基-α-蜜二糖苷，其特征在于其1H-NMR（300MHz，CDCl3，过乙酸酯）为：δ5.45（dd，H-3；10.0Hz，9.5Hz），5.44（dd，H-4’；3.0Hz，1.0Hz），5.31（dd，H-3’；10.5Hz，3.0Hz），5.18（d，H-1；3.5Hz），5.09（dd，H-2’；3.5Hz，10.5Hz），5.04（dd，H-4；9.5Hz，10.0Hz），4.97（d，H-1’；3.5Hz），4.76（dd，H-2；3.5Hz，10.0Hz），4.22（ddd，H-5’；1.0Hz，7.0Hz，6.5Hz），4.09（dd，H-6’a；6.5Hz，11.0Hz）；4.03（dd，H-6’b；7.0Hz，11.0Hz），3.93（ddd，H-5；10.0Hz，5.0Hz，2.5Hz），3.70（dd，H-6a；5.0Hz，11.5Hz），3.60（2dd，a-H；9.5Hz，6.0Hz）；3.53（dd，H-6b；2.5Hz，11.5Hz），3.22（dd，a’-H；9.5Hz，6.0Hz），2.12（s，3H，Ac），2.11（s，3H，Ac），2.04（s，3H，Ac），2.03（s，6H，2Ac），2.00（s，3H，Ac），1.96（s，3H，Ac），1.57（mc，β-H），1.36-1.17（m，24H，CH2），0.87（2t，6H，CH3）ppm。
2.一种2-辛基-十二烷基-β-麦芽糖苷，其特征在于其1H-NMR（400MHz，CDCl3，过乙酸酯）为：δ5.34（d，H-1’；4.0Hz），5.29（dd，H-3’；10.0Hz，10.0Hz），5.18（dd，H-3；9.0Hz，9.0Hz），4.98（dd，H-4’；10.0Hz，10.0Hz），4.79（dd，H-2’；4.0Hz，10.0Hz），4.75（dd，H-2；8.0Hz，9.5Hz），4.41（2d，H-1；8.0Hz），4.39（dd，H-6a；3.0Hz，12.0Hz），4.18（dd，H-6’a；4.0Hz，12.0Hz），4.17（dd，H-6b；4.5Hz，12.0Hz），3.97（dd，H-6’b；2.5Hz，12.0Hz），3.93（dd，H-4；9.0Hz，9.5Hz），3.90（ddd，H-5’；10.0Hz，4.0Hz，2.5Hz），3.71（dd，a-H；9.5Hz，5.5Hz），3.59（ddd，H-5；9.5Hz，3.0Hz，4.5Hz），3.22（dd，a-H；9.5Hz，6.5Hz），2.07（s，3H，Ac），2.03（s，3H，Ac），1.97（s，3H，Ac），1.95（s，3H，Ac），1.93（S，9H，3 Ac），1.47（m，β-H），1.29-1.11（m，32H，CH2），0.81（2 t，6H，CH3）ppm。
3.一种2-乙基-己基-α-麦芽糖苷，其特征在于其1H-NMR（300MHz，CDCl3，过乙酸酯）为：δ5.50（dd，H-3；10.0Hz，8.5Hz），5.38（d，H-1’；4.0Hz），5.36（dd，H-3’；10.5Hz，9.5Hz），5.04（dd，H-4’；9.5Hz，10.0Hz），4.92（H-1；4.0Hz），4.85（dd，H-2’；4.0Hz，10.5Hz），4.70（2 dd，H-2；4.0Hz，10.0Hz），4.43（dd，H-6*；2Hz，12Hz），4.23（dd，H-6*；4Hz，12Hz），4.22（dd，H-6*；3.5Hz，12Hz），4.03（dd，H-6*；2Hz，12Hz），4.00-3.89（m，3H，H-4，H-5，H-5’），3.61/3.60（2 dd，a-H；9.5Hz，6.5Hz），3.24/3.22（2dd，a-H；9.5Hz，6.0Hz），2.12（s，3H，ac），2.08（S，3H，Ac），2.05 （S，3H，Ac），2.02（s，3H，Ac），2.01（s，3H，Ac），1.99（s，6H，2Ac），1.55（mc，β-H），1.44-1.18（m，8H，CH2），0.91-0.84（mc，6H，CH3）ppm。
4.一种2-己基-癸基-β-纤维二糖糖苷，其特征在于其1H-NMR（400MHz，CDCl3，过乙酸酯）为：δ 5.17（dd，H-3*；10.0Hz，9.5Hz），5.12（dd，H-3*；10.0Hz，9.5Hz），5.04（dd，H-4’；9.5Hz，10.0Hz），4.89（dd，H-2*；8.0Hz，10.0Hz），4.87（dd，H-2*；8.0Hz，10.0Hz），4.49（d，H-1*；8.0Hz），4.48（dd，H-6a*；2.0Hz，12.0Hz），4.39（d，H-1*；8.0Hz），4.34（dd，H-6a*；4.5Hz，12.5Hz），4.07（dd，H-6b*；5.0Hz，12.0Hz），4.03（dd，H-6b*；2.0Hz，12.5Hz），3.75（dd，H-4；10.0Hz，10.0Hz），3.73（dd，α-H；9.5Hz，6.0Hz），3.64（ddd，H-5*；10.0Hz，2.0Hz，4.5Hz），3.55（ddd，H-5*；10.0Hz，2.0Hz，5.0Hz），3.25（dd，α’-H；9.5Hz，6.0Hz），2.11（S，3H，Ac），2.08（s，3H，Ac），2.01（s，3H，Ac），2.00（s，6H，2 Ac），1.99（s，3H，ac），1.96（s，3H，Ac），1.50（mc，β-H），1.30-1.18（m，16H，CH2），0.86（mc，6H，CH3）ppm。
5.一种2-癸基-十四烷基-β-乳糖苷，其特征在于其1H-NMR（400MHz，CDCl3，过乙酸酯）为：δ5.31（bd，H-4’；3.5Hz，<1Hz），5.16（dd，H-3；9.5Hz，9.5Hz），5.07（dd，H-2’；8.0Hz，10.5Hz），4.91（dd，H-3’；10.5Hz，3.5Hz），4.86（dd，H-2；8.0Hz，9.5Hz），4.44（d，H-1*；8.0Hz），4.44（mc，H-6*），4.38（d，H-1*；8.0Hz），4.12-4.01（m，3H，H-6*），3.83（bdd，H-5’；<1Hz，7Hz，7Hz），3.76（dd，H-4；9.5Hz，9.5Hz），3.55（mc，H-5），3.72（dd，a-H；9.5Hz，5.0Hz），3.23（dd，α’-H；9.5Hz，5.0Hz），2.12（Int3，S，Ac），2.08（s，3H，Ac），2.03（s，3H，Ac），2.01（S，6H，2 Ac），1.98（S，3H，ac），1.93（S，3H，Ac），1.58（mc，β-H），1.30-1.16（m，40H，CH2），0.84（t，6H，CH3）ppm。
6.一种2-癸基-十四烷基-α-乳糖苷，其特征在于其1H-NMR（270MHz，CDCl3，3,6,2’,3’,4’,6’-六乙酸酯）为：δ5.34（bd，H-4’；3.0Hz），5.19（dd，H-3；10.0Hz，9.5Hz），5.12（dd，H-2’；8.0Hz，10.5Hz），4.95（dd，H-3’；10.5Hz，3.0Hz），4.80（d，H-1；4.0Hz），4.49（d，H-1’；8.0Hz），4.40（dd，H-6*a；2.0Hz，12.0Hz），4.21-4.02（m，3H，3 H-6*），3.87（bdd，H-5’；7Hz，7Hz），3.84（mc，H-5），3.65（dd，H-4；9.5Hz，9.5Hz），3.62（dd，α-H；9.5Hz，6.0Hz），3.54（dd，H-2；10.0Hz，4.0Hz），3.30（dd，α’-H；9.5Hz，6.0Hz），2.15（s，3H，Ac），2.12（s，3H，Ac），2.11（s，3H，Ac），2.05（s，3H，Ac），2.04（s，3H，Ac），1.96（s，3H，ac），1.60（mc，β-H），1.40-1.15（m，40H，CH2），0.87（t，6H，CH3）ppm。
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