CN101137690B - 尤其供海上应用的防污损的聚氨酯 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及包含杀生物剂的聚氨酯，制备它们的方法，及其用于制造具有防污损活性的海上物品的用途。

Description

尤其供海上应用的防污损的聚氨酯
本发明涉及包含杀生物剂的聚氨酯，它们的制备方法，及其用于制造具有防污损活性的海上物品的用途。
聚氨酯已经长期被用于制造在海上区域中使用的产品。由于一些该类产品在水表面下使用，因此必须保护聚氨酯以防止其上过度发生硬动物生长或软植物生长。该不希望的过度生长对于本领域技术人员来说是指“污损”。没有所述保护，则会发生聚合物的污损，这可能导致由所述聚合材料制造的产品例如浮漂、浮标和海底管道的破坏。
一种保护聚合材料不受动植物污损的方法是添加杀生物剂三丁基锡(TBT)，然而TBT在毒理学上不安全，因此TBT的使用已经在整个欧洲被禁止。
出于生态毒理学和法律的原因，因此需要一种保护材料不受污损的无-锡的方法。现在该保护通常由所谓的聚硅氧烷污损释放涂层产生，然而其是一种非常复杂的技术，因为聚合材料的表面在施用聚硅氧烷污损释放涂层之前，必须用复杂的工序进行清洁，且暴露在水体中的产品必须非常频繁地用复杂的工序进行清洁以除去污损物。另一个使用聚硅氧烷污损释放涂层的缺点是其低耐磨性，结果使得聚硅氧烷污损释放涂层的表面可能在产品暴露时被破坏，且因此促进了污损。
因此本发明的目的是提供聚氨酯，其首先不使用锡化合物而能有效地保护材料不受污损，其次不具有上述缺点(例如复杂的清洁)和第三，通过使用杀生物剂对于聚合物材料的特征性机械性能并没有显示出不利的影响。
该目的可通过使用下文详细描述的且可作为单独的添加剂或者作为聚氨酯混合物的组分添加到聚氨酯中的化学杀生物剂实现。
因此本发明涉及一种可通过下述反应获得的聚氨酯
a)多异氰酸酯与
b)包含聚酯多元醇和/或聚醚多元醇的多元醇组分在
c)杀生物剂存在下反应，所述的杀生物剂选自
3-苯并[b]噻吩-2-基-5，6-二氢-1，4，2-噁噻嗪4-氧化物(i)、
2-(硫氰基甲硫基)苯并噻唑(ii)、
2-对-(氯苯基)-3-氰基-4-溴-5-三氟甲基吡咯(iii)、
四氢-N-(三氯甲硫基)邻苯二甲酰亚胺(iv)、
双(1-羟基-1H-吡啶-2-硫根-O，S)合铜(v)，和
双(1-羟基-1H-吡啶-2-硫根-O，S)合锌(vi)或其混合物。
根据本发明的聚氨酯优选是防污损的。在本发明的上下文中，防污损聚合物应理解为根据ASTM方法6990-032004在北海中从五月至十一月储存6个月后具有大于或等于40污损率的聚合物。本文将ASTM标准6990-032004的污损率定义为以百分数表示的聚合物不显示污损引起的玷污的面积。
根据本发明的聚氨酯可由多异氰酸酯(a)与包含聚醚多元醇的多元醇组分(b)在杀生物剂(c)的存在下反应获得。
对于组分(a)和(b)，可适用下述：
所用的多异氰酸酯a)包括常规的脂族，环脂族和尤其是芳族二-和/或多异氰酸酯。优选使用甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)及二苯基甲烷二异氰酸酯与聚苯聚亚甲基多异氰酸酯的混合物(粗品MDI)，尤其是二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)。也可将异氰酸酯例如通过引入脲、脲二酮、氨基甲酸酯、异氰脲酸酯、碳二亚胺、脲基甲酸酯和氨基甲酸酯基团进行改性。尤其是，异氰酸酯用氨基甲酸酯基团(即它们以聚氨酯预聚物形式存在)改性。这些预聚物可由异氰酸酯与OH-官能化化合物反应获得。此外可使用各种异氰酸酯的混合物。
多元醇组分(b)包含聚酯多元醇和/或聚醚多元醇，优选聚醚多元醇。优选的聚醚多元醇通过文献已知的方法制备，例如由一种或多种在亚烷基中具有2-4碳原子的环氧烷通过使用碱金属氢氧化物、碱金属醇化物作为催化剂，或者借助于双金属氰化物催化剂并添加至少一种包含键合的反应性氢原子的引发剂分子的阴离子聚合而制备。合适的环氧烷是例如四氢呋喃、环氧乙烷和1，2-环氧丙烷。环氧烷可单独使用，或者，依序使用或作为混合物使用。
优选1，2-环氧丙烷和环氧乙烷的混合物，尤其是环氧乙烷用作末端环氧乙烷嵌段(“EO-封端”)。在其它特别优选的实施方案中，仅有1，2-环氧丙烷用作环氧烷。
在优选实施方案中，多元醇组分(b)包含一种或多种选自下述组分(b-1)、(b-2)、(b-3)和(b-4)的组分。该多元醇侧链包括组分(b-1)，且组分(b-2)、(b-3)和(b-4)是任选的和如果合适的话，也存在于多元醇组分(b)中。
可由双官能和/或三官能醇烷基化获得的聚醚多元醇可优选用于本发明中。由此获得的聚醚多元醇在本发明的上下文中是指组分(b-1)。
例如，乙二醇、1，2-和1，3-丙二醇、二甘醇、乙二醇、二丙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇或1，6-己二醇或其混合物可用作用于制备聚醚醇的双官能引发剂分子。
通常，双官能引发剂的烷氧基化以使得聚醚醇具有400g/mol-8000g/mol、优选600-7000g/mol、特别优选800-6000g/mol和尤其是900-5000g/mol的数均分子量的方式进行。
甘油、三羟甲基丙烷或其混合物优选用作用于制备聚醚醇的三官能引发剂分子。
通常，三官能引发剂分子的烷氧基化以使得聚醚醇具有400g/mol-12000g/mol、优选1000-9000g/mol、特别优选1800-8000g/mol和尤其是2500-7000g/mol的数均分子量的方式进行。
还可以对双官能和三官能引发剂的混合物进行烷基化。
多元醇组分(b)还可包含增链剂作为任选组分(b-2)。通常，增链剂应理解为具有小于400g/mol、优选小于300g/mol、尤其是60-250g/mol的分子量的支链或直链的醇或胺，优选二羟基醇。这些实例是乙二醇、1，6-己二醇、1，5-戊二醇、1，4-丁二醇、1，3-丙二醇、二甘醇或二丙二醇。
如果合适的话，该多元醇组分可包含基于四官能或更多官能引发剂分子的聚醚多元醇作为任选组分(b-3)。优选使用四官能至六官能引发剂分子。
合适的引发剂分子的实例是季戊四醇、山梨糖醇和蔗糖。
通常，四官能至六官能引发剂分子的烷氧基化以使得所得的聚醚多元醇具有200g/mol-12000g/mol、优选4000-9000g/mol、特别优选500-5000g/mol和尤其是600-4000g/mol的数均分子量的方式进行。
如果合适的话，该多元醇组分可包含基于具有6-25个碳原子、优选10-24个碳原子、特别优选12-22个碳原子的脂肪酸或其衍生物的油作为额外的组分(b-4)。现有技术中已知且基于具有6-25个碳原子的脂肪酸的油可用作(b-4)，条件是它们与聚氨酯体系组分是相容的。
该油优选包含具有6-25个碳原子的脂肪酸或其衍生物的甘油三酯。特别优选该油除具有6-25个碳原子的脂肪酸的甘油三酯以外还包含游离甘油。通常，基于油的总重量，该游离甘油量为0.1-20％重量、优选5-15％重量、尤其是7-12％重量。
合适酸的实例是己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、花生酸、二十二烷酸、二十四烷酸、月桂烯酸、肉豆寇脑酸、棕榈油酸、油酸、顺式9-二十碳烯酸、芥酸、蓖麻油酸、亚油酸和亚麻酸。该酸可单独或作为混合物使用。优选使用棕榈酸、硬脂酸、油酸、蓖麻油酸、亚油酸和亚麻酸。特别优选使用蓖麻油酸。
所用油可以是合成或天然的油。蓖麻油特别优选用作任选组分(b-4)。
同样油(b-4)可以衍生物的形式使用。本文中，衍生物应理解为现有技术中已知的且可由油的改性获得的物质。改性的实例是在双键上的转换，例如通过双键的热聚合、异构化、脱水或加成或取代(例如，CC双键环氧化、随后环氧化物开环以及因而制得的OH基团的烷氧基化)或者甘油酯体体系的转换，例如酯交换。
可由蓖麻油脱水获得的蓖麻子白蛋白油
Figure G2006800076377D00041
是优选使用的衍生物，且被用作任选组分(b-4)。
如果合适的话，也可将添加剂添加到多元醇组分中。本文例如可提到的是催化剂(加速异氰酸酯组分与多元醇组分反应的化合物)、表面活性物质、消泡剂、脱气剂、流平剂、染料、颜料、水解稳定剂、抗氧化剂、增塑剂和UV稳定剂。
多元醇组分还可包含触变添加剂，例如
Figure G2006800076377D00042
C 260(二甲基亚甲基双环己胺)。通常，基于100重量份的多元醇组分，所使用的这些添加剂的量在0.1至3重量份之间。
此外，也可将现有技术中已知的发泡剂添加到多元醇组分b)中，然而，优选异氰酸酯组分和多元醇组分不包含物理和化学发泡剂。而且优选不将水添加到这些组分中。因而，组分a)和b)特别优选除工业制备的多元醇中存在的残余水之外，不包含发泡剂。
此外，特别优选残余水的含量通过添加水清除剂而降低。合适的水清除剂是例如沸石。基于多元醇组分b)的总重量，水清除剂例如以0.1-10％重量的量使用。
在第一个优选实施方案中，基于组分(b-1)至(b-4)的总重量，多元醇组分(b)包含以下量的组分(b-1)至(b-4)：
50-100重量％、优选85-95重量％的(b-1)，
0-30重量％、优选5-15重量％的(b-2)，
0-20重量％、优选0重量％的(b-3)，和
0-20重量％、优选0重量％的(b-4)。
在该实施方案中，所述的多元醇组分优选与4，4′-MDI或者基于4，4′-MDI的预聚物反应。由此可优选获得弹性体聚氨酯，尤其是冷浇铸聚氨酯弹性体。
在第一个实施方案中获得的聚氨酯通常具有0.8kg/l-1.3kg/l、优选0.9kg/l-1.1kg/l的密度。
由第一个实施方案获得的聚氨酯优选用于涂布海底管道和浮标(例如浮漂)。
在第二个实施方案中，基于组分(b-1)至(b-4)的总重量，多元醇组分(b)包含以下量的组分(b-1)至(b-4)：
10-100重量％、优选30-80重量％的(b-1)，
0-30重量％、优选0-10重量％的(b-2)，
0-20重量％、优选1-5重量％的(b-3)和
0-80重量％、优选20-50重量％的(b-4)。
在该实施方案中，所述多元醇组分优选与上述二苯基甲烷异氰酸酯和聚苯聚亚甲基多异氰酸酯的混合物反应。
该第二优选实施方案优选在下述空心微球体(组分(d))的存在下反应。由此可获得所谓的“复合铸塑聚氨酯”。这些复合铸塑聚氨酯通常具有0.3kg/l-0.9kg/l、优选0.5kg/l-0.8kg/l的密度。
由第二优选实施方案获得的聚氨酯优选用于制造(尤其是绝缘)海底管道、套管和管道汇集器。
根据本发明的聚氨酯可由组分(a)和(b)在选自杀生物剂(i)-(vi)的一种或多种杀生物剂的存在下反应获得。
关于杀生物剂(i)-(vi)，可陈述如下：
在本发明的一个实施方案中，根据本发明的聚合物包含3-苯并[b]噻吩-2-基-5，6-二氢-1，4，2-噁噻嗪4-氧化物(i)。3-苯并[b]噻吩-2-基-5，6-二氢-1，4，2-噁噻嗪4-氧化物(i)由下述结构式描述：
在另一个优选实施方案中，根据本发明的聚合物包含2-(硫氰基甲硫基)苯并噻唑(ii)，其由下述结构式描述：
Figure G2006800076377D00062
在另一个实施方案中，根据本发明的聚合物包含2-对-(氯苯基)-3-氰基-4-溴-5-三氟甲基吡咯(iii)，其由下述结构式描述：
在另一个实施方案中，根据本发明的聚合物包含四氢-N-(三氯甲硫基)邻苯二甲酰亚胺(iv)，其由下述结构式描述：
在另一个实施方案中，根据本发明的聚合物包含双(1-羟基-1H-吡啶-2-硫根-O，S)合铜(v)，其由下述结构式描述：
Figure G2006800076377D00071
在另一个实施方案中，根据本发明的聚合物包含双(1-羟基-1H-吡啶-2-硫根-O，S)合锌(vi)，其由下述结构式描述：
Figure G2006800076377D00072
在优选实施方案中，组分(c)选自：
3-苯并[b]噻吩-2-基-5，6-二氢-1，4，2-噁噻嗪4-氧化物、
2-(硫氰基甲硫基)苯并噻唑、
2-对-(氯苯基)-3-氰基-4-溴-5-三氟甲基吡咯、
四氢-N-(三氯甲硫基)邻苯二甲酰亚胺、
双(1-羟基-1H-吡啶-2-硫根-O，S)合铜、
双(1-羟基-1H-吡啶-2-硫根-O，S)合锌或其混合物。
在更优选的实施方案中，组分(c)选自：
3-苯并[b]噻吩-2-基-5，6-二氢-1，4，2-噁噻嗪4-氧化物、
2-(硫氰基甲硫基)苯并噻唑、
2-对-(氯苯基)-3-氰基-4-溴-5-三氟甲基吡咯、
四氢-N-(三氯甲硫基)邻苯二甲酰亚胺、
双(1-羟基-1H-吡啶-2-硫根-O，S)合铜或其混合物。
在特别优选实施方案中，组分(c)选自：
3-苯并[b]噻吩-2-基-5，6-二氢-1，4，2-噁噻嗪4-氧化物、
2-(硫氰基甲硫基)苯并噻唑、
2-对-(氯苯基)-3-氰基-4-溴-5-三氟甲基吡咯或其混合物。
尤其是，组分(c)选自：
3-苯并[b]噻吩-2-基-5，6-二氢-1，4，2-噁噻嗪4-氧化物，和
2-(硫氰基甲硫基)苯并噻唑或其混合物。
基于聚氨酯的总重量，杀生物剂(c)的用量通常为0.1-20％重量、优选0.2-10％重量、更优选0.3-7％重量、甚至更优选0.4-6％重量、特别优选0.5-5％重量和尤其是0.6-3.5％重量。
还可将空心微球(d)添加到包含组分(a)和(b)和(c)的反应混合物中。术语“空心微球”应理解为有机和无机空心球。可使用的有机空心球是例如空心塑料球(例如其包含聚乙烯、聚丙烯、聚氨酯、聚苯乙烯或其共混物)。无机空心球可包含例如粘土、铝硅酸盐、玻璃或其混合物。
空心球可在其内部为真空或者部分真空，或者以空气、惰性气体(例如氮气、氦气或氩气)或反应性气体(例如氧气)填充。
有机或无机空心球通常具有1μm-1000μm、优选5μm-200μm的直径。有机或无机空心球通常具有0.1g/cm3-0.4g/cm3的堆密度。其通常具有0.03W/mK-0.12W/mK的热导率。
空心玻璃微球优选用作空心微球。在特别优选的实施方案中，该空心玻璃微球具有至少20巴的流体静力压缩强度。例如，3M-
Figure G2006800076377D00081
GlassBubbles可用作空心玻璃微球。
基于所得的聚氨酯的总重量，空心微球通常以1-80％重量、优选2-50％重量、更优选5-35％重量和特别优选10-30％重量的量添加。
本发明还涉及一种制备聚氨酯的方法，其通过将
a)多异氰酸酯与
b)包含聚醚多元醇的多元醇组分在选自如下的杀生物剂(c)的存在下反应，
3-苯并[b]噻吩-2-基-5，6-二氢-1，4，2-噁噻嗪4-氧化物(i)、
2-(硫氰基甲硫基)苯并噻唑(ii)、
2-对-(氯苯基)-3-氰基-4-溴-5-三氟甲基吡咯(iii)、
四氢-N-(三氯甲硫基)邻苯二甲酰亚胺(iv)、
双(1-羟基-1H-吡啶-2-硫根-O，S)合铜(v)和
双(1-羟基-1H-吡啶-2-硫根-O，S)合锌(vi)、
或其混合物。
对于所用的组分a)-c)，此处参考上文所述。这也适用上述的添加剂。
对于聚氨酯的制备，多异氰酸酯a)和多元醇组分b)以使得多异氰酸酯a)的NCO基团的当量数与组分b)的反应性氢原子的总量之比为1∶0.5-1∶3.50(对应于异氰酸酯指数为50-350)、优选1∶0.85-1∶1.30和特别优选1∶0.9-1∶1.15的量进行反应。
将起始组分通常在0℃-100℃、优选15-60℃的温度下混合并反应。可使用常规的PU加工机械进行混合。在优选实施方案中，该混合通过低压机械或高压机械进行。
杀生物剂(c)可通过预先将(c)与组分(a)和/或(b)混合而引入。同样可将(c)添加到正在反应的包含(a)和(b)的反应混合物中。优选首先将(c)与多元醇组分(b)混合，然后将(b)和(c)的混合物与(a)反应。
空心微球d)到PU组分中的任选掺入通过现有技术已知的方法来进行。可以在反应前将空心微球添加到至少一种组分a)或b)中，和/或在组分a)和b)反应后立即将空心微球添加到正在反应的反应混合物中。合适的混合方法的实例描述在WO 94/20286、WO 02/102887和WO 02/072701中。优选使用根据WO 02/102887的混合罐方法。
本发明还涉及杀生物剂(c)在制备防污损聚合物，尤其是在制备防污损聚氨酯中的用途，所述的杀生物剂(c)选自
3-苯并[b]噻吩-2-基-5，6-二氢-1，4，2-噁噻嗪4-氧化物(i)、
2-(硫氰基甲硫基)苯并噻唑(ii)、
2-对-(氯苯基)-3-氰基-4-溴-5-三氟甲基吡咯(iii)、
四氢-N-(三氯甲硫基)邻苯二甲酰亚胺(iv)、
双(1-羟基-1H-吡啶-2-硫根-O，S)合铜(v)和
双(1-羟基-1H-吡啶-2-硫根-O，S)合锌(vi)或其混合物。
本发明还涉及杀生物剂(c)在制备用于制造海上物品的防污损聚氨酯中的用途。
海上物品应理解为当用于所需目的时，一直与海水接触的物品。海上物品的实例是海底管道、套管、管道汇集器、泵和浮标(例如浮漂)。
在本发明的上下文中，海底管道应理解为用于输送油和气的管道。油/气通常在其中由海底流到平台，流进船/油罐中或者直接流到陆地上。
套管应理解为两个管道或者管道段的连接件。
因此本发明涉及包含根据本发明的聚氨酯的海上物品。
本发明尤其涉及一种由如下组成的海底管道：
(i)内管，和在其上以粘接方式设置的
(ii)根据本发明的聚氨酯层。
根据本发明的海底管道的作为选择的另一实施方案包括：
(i)内管，优选金属管，在其上设置的
(ii)绝缘材料层，优选泡沫层，和在其上设置的
(iii)根据本发明的聚氨酯层，优选包含根据本发明的致密聚氨酯的涂层。
本发明还涉及用根据本发明的聚氨酯涂布的浮漂。
本发明将通过下述实施例进行说明。
实施例
在实施例中使用下述组分：
弹性体体系：
Figure G2006800076377D00101
6006/105/A80(制造商：Elastogran GmbH)
杀生物剂1：氧化三丁基锡(TBT)
杀生物剂2：3-苯并[b]噻吩-2-基-5，6-二氢-1，4，2-噁噻嗪4-氧化物
杀生物剂3：2-对-(氯苯基)-3-氰基-4-溴-5-三氟甲基吡咯
杀生物剂4：2-(硫氰基甲硫基)苯并噻唑
杀生物剂5：四氢-N-(三氯甲硫基)邻苯二甲酰亚胺
杀生物剂6：双(1-羟基-1H-吡啶-2-硫根-O，S)合铜
杀生物剂7：双(1-羟基-1H-吡啶-2-硫根-O，S)合锌
由所述的添加有杀生物剂的聚氨酯体系制造涂布有聚氨酯弹性体并具有9cm直径的圆形陪替氏培养皿。将这些培养皿覆盖上一层海水，添加约50个藤壶幼虫并在27±2℃的温度和所限定的光照条件下(每天光照射15h并处于黑暗中9h)培养5-7天。该培养之后，借助于显微镜测定菌落化于聚合物材料上的藤壶幼虫的数量。该藤壶幼虫菌落与添加到体系中的幼虫数量的百分比以菌落化％描述在表1中。
由所述的添加有杀生物化合物或者杀生物混合物的聚氨酯体系制备聚氨酯弹性体，并由这些弹性体制造10cm＊10cm边长的测试片。将由此制造的测试片在2004年五月至十一月的期间内在基于北海中Nordeney处的海港中在水表面下几厘米暴露，测试片上的污损根据ASTM方法6990-032004测定。本文中，测定测试片未污损面积的百分数，并在下表中以“污损率”提及。另外，测试片上污损物的干重根据重量分析测定。为此目的，将污损物从测试片上刮下，在60℃下干燥并称重。下文称作“污损物重量”的参数是基于测试片的面积的污损物的质量。测试片上动物污损物的定量还通过测定由动物硬污损物覆盖的测试片面积的百分数来进行；在表中，将未被动物硬污损物覆盖的区域的百分数指定为硬污损率。
另外，肖氏A硬度根据DIN 53505测定，拉伸强度及在100％和300％应变下的应力根据ASTM D412测定，以及抗蔓延撕裂性根据ASTM D624测定。这些数据总结在表3中。
在下表中，基于聚氨酯弹性体的总重量，所用杀生物剂的浓度各自以质量％给出。
表1
根据所述的菌落化测试，测定藤壶幼虫的菌落与添加到体系中的幼虫数量的百分比(菌落化％)。
实施例1和2是对比例。
  实施例1   实施例2   实施例3   实施例4   实施例5   实施例6   实施例7   实施例8
 杀生物剂1   0.07
 杀生物剂2   0.07   0.035
 杀生物剂3   0.035
 杀生物剂4   0.07
 杀生物剂5   0.07
 杀生物剂6   0.07
 杀生物剂7   0.07
 菌落化％   85.1   2.3   0.0   0.0   0.0   12.7   0.0   4.6
表2
评价在2004年五月至十一月的期间内在北海的水表面下简短暴露的测试片上的污损。污损率以及硬污损率和污损物重量如上所述进行测定。
实施例9和10是对比例。
  实施例9   实施例10   实施例11   实施例12   实施例13
杀生物剂1   0.7
杀生物剂2   0.7
杀生物剂3   0.7
杀生物剂4   0.7
杀生物剂5   0.7
5个月后的污损率   34   99   90   94   70
6个月后的污损率   1   99   87   59   42
6个月后的硬污损率   12   99   88   89   46
6个月后的污损物重量[g]   60.83   2.14   16.34   11.83   28.49
根据本发明的杀生物剂的功效由表1和2是显而易见。
表3
比较根据DIN 53505的肖氏A硬度、根据ASTM D412的拉伸强度及100％和300％应变下的应力，以及根据ASTM D624的抗蔓延撕裂性。
实施例14和15是对比例。
  实施例14   实施例15   实施例16   实施例17   实施例18   实施例19   实施例20   实施例21
  杀生物剂1   0.7
  杀生物剂2   0.7   0.35
  杀生物剂3   0.35
  实施例14   实施例15   实施例16   实施例17   实施例18   实施例19   实施例20   实施例21
  杀生物剂4   0.7
  杀生物剂5   0.7
  杀生物剂6   0.7
  杀生物剂7   0.7
  肖氏A硬度   76   73   75   75   72   72   76   75
  拉伸强度[MPa]   9   9   8   8   8   8   8   8
  在100％应变下的应力[MPa] 4.2 4.4 4.1 4.5 4.1 4.1 4.2 4.2
  实施例14   实施例15   实施例16   实施例17   实施例18   实施例19   实施例20   实施例21
  在300％应变下的应力[MPa] 7.5 7.6 7.2 7.8 7.3 7.3 7.2 7.6
  抗蔓延撕裂性[N/mm]   52   50   50   70   47   49   48   48
显然，添加杀生物剂仅轻微影响机械性能数据。

Claims (12)

1.一种聚氨酯，其可通过下述反应获得：
a)多异氰酸酯与
b)包含聚酯多元醇和/或聚醚多元醇的多元醇组分在杀生物剂(c)存在下反应，所述的杀生物剂包含2-(硫氰基甲硫基)苯并噻唑或由2-(硫氰基甲硫基)苯并噻唑组成。
2.根据权利要求1的聚氨酯，其中基于聚氨酯的总重量，所述杀生物剂(c)以0.1-20％重量的量使用。
3.根据权利要求1的聚氨酯，其中基于聚氨酯的总重量，所述杀生物剂(c)以0.6-3.5％重量的量使用。
4.根据权利要求2的聚氨酯，其中基于聚氨酯的总重量，所述杀生物剂(c)以0.6-3.5％重量的量使用。
5.根据权利要求1-4任一项的聚氨酯，其中所述聚醚多元醇可由双-或三官能醇的烷氧基化获得。
6.根据权利要求1-4任一项的聚氨酯，其为冷浇铸聚氨酯弹性体。
7.根据权利要求5的聚氨酯，其为冷浇铸聚氨酯弹性体。
8.根据权利要求1-4任一项的聚氨酯，其为包含空心微球(d)的聚氨酯。
9.根据权利要求5的聚氨酯，其为包含空心微球(d)的聚氨酯。
10.一种制备聚氨酯的方法，其通过将
a)多异氰酸酯与
b)包含聚醚多元醇的多元醇组分在杀生物剂(c)的存在下反应，所述杀生物剂(c)包含2-(硫氰基甲硫基)苯并噻唑或由2-(硫氰基甲硫基)苯并噻唑组成。
11.一种包含根据权利要求1-9任一项的聚氨酯的海上物品。
12.根据权利要求11的物品，其为海底管道、套管、管道汇集器、泵和/或浮标。
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