CN101113381A - 无铅汽油辛烷值促进剂及制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了无铅汽油辛烷值促进及制备方法。包括苯胺，临甲胺，酰胺，异辛酸锌或丙醇，乙酸乙酯，抗氧剂、防腐剂；制备方法，按质量比称取上述各种化工原料；将苯胺加到反应釜内抽真空，反应釜升温到70℃～75℃或85℃；加入临甲胺，搅拌25～35分钟，通过冷却器冷却到25℃左右；加酰胺、异辛酸锌C₅、乙酸乙酯搅拌25～35分钟；加抗氧剂、防腐剂搅拌15～25分钟即成产品。无毒、无污染、无特殊异味，添加量少、提高汽油辛烷值促进性能显著，产品为棕色油状透明液体，密度为970～990Kg/m³，凝点不高于－50℃，沸点为180±5℃。工艺简单、成本低、节油降污、减少发动机燃油沉积物、减轻发动机磨损作用。

Description

无铅汽油辛烷值促进剂及制备方法

技术领域

本发明涉及石油产品使用的外掺剂，具体的说是无铅汽油辛烷值促进剂及制备方法。

背景技术

多年来，在人们实验过的许多金属和非金属辛烷值促进中，锰基有机化合物是品质最好的辛烷值促进之一，简称MMT。MMT可以在无铅汽油中有效地提高辛烷值，并且还有减轻发动机磨损的作用；但其最大的缺点是成本高，大约是铅辛烷值促进的四倍，而且它还有破坏汽车尾气净化的作用，使得它在使用中存在争议，更重要的是加入后辛烷值只能增加2～2.5个单位。长期使用也势必造成金属积累，引起火花塞失灵、导致排气门寿命缩短和燃烧室积异辛酸锌增加等问题。

人们又在研究使用纯有机化合物作为辛烷值促进，比如已在欧洲一些国家生产使用的一种简称MMA的辛烷值促进，有相当好的抗爆性，但它的造价较高，在使用中也受到限制。它的毒性渗透到地下，造成水污染给人类带来危害。

自1999年12月国家技术监督局颁布了GB17930-1999，特别是2006年颁的新的标准GB17930-2006以来，全国各地、各系统、不同装置的炼油厂都采取不同的途径以达到汽油新标准的要求。由于历史原因，我国炼油装置的85％为催化裂化装置。无铅汽油的辛烷值指标难以达到高标化，且烯烃含量严重超标，更多的问题是直馏汽油过剩，难以完全成为标准品。当单纯采用加工和调和方法难于取得理想效果时，加辛烷值促进就成为提高汽油辛烷值的有效办法。

发明内容

本发明的发明目的是提供一种无毒、无污染、无特殊异味，添加量少、提高汽油辛烷值促进性能、添加工艺简单的无铅汽油辛烷值促进。

本发明的另一发明目的是提供无铅汽油辛烷值促进剂的制备方法。

为了克服现有技术的不足，本发明的技术方案是这样解决的：

一种无铅汽油辛烷值促进剂，其显著进步在于包括70份～75份苯胺，10份～12份酰胺，5份～8份异辛酸锌，5份～12份乙酸乙酯，8份～10份临甲胺，0.005份～0.008份抗氧剂，0.005份～0.008份防腐剂。

一种权利要求1或2所述的无铅汽油辛烷值促进剂的制备方法，按下述步骤进行：

A、按质量比称取苯胺，临甲胺，酰胺、异辛酸锌、乙酸乙酯，抗氧剂，防腐剂；

B、将苯胺加到反应釜内抽真空，其真空度为0.4Mpa，其真空时间以上料完为止，反应釜升温到70℃～75℃±1℃；

C、再加入临甲胺，开始搅拌25～35分钟，通过冷却器冷却到25℃左右；

D、再加入酰胺、异辛酸锌C5、乙酸乙酯搅拌25～35分钟；

E、再加入抗氧剂、防腐剂搅拌15～25分钟；

说明：上述苯胺含量≥99.99％。

一种无铅汽油辛烷值促进剂，其显著进步在于包括65份～70份异辛酸锌，10份～12份临甲胺，12份～15份酰胺，5份～7份乙酸乙脂，3份～9份丙醇，0.003份～0.008份抗氧剂，0.003份～0.008份防腐剂。

一种权利要求4或5所述的无铅汽油辛烷值促进剂的制备方法，按下述步骤进行：

A、按质量比称取异辛酸锌，临甲胺，酰胺、乙酸乙酯，丙醇，抗氧剂，防腐剂；

B、将异辛酸锌苯胺加到反应釜内抽真空，其真空度为0.4Mpa，其真空时间为上料完为止，反应釜升温到70℃～85℃±1℃；

C、再加入临甲胺，开始搅拌25～35分钟，通过冷却器冷却到25℃左右；

D、再加入酰胺、乙酸乙酯，丙醇，抗氧剂、防腐剂搅拌15～25分钟；

本发明与现有技术相比，无毒、无污染、无特殊异味，添加量少、提高汽油辛烷值促进性能显著、添加工艺简单，不含重金属成份，不会给环境带来新污染，可以把石脑油、直馏油、催化油、直馏催化调和油等辛烷值不合格的基础油调质为90#、93#、95#、97#、98#汽油，汽油辛烷值促进为棕色油状透明液体，密度为970～990Kg/m3，凝点不高于-50℃，沸点为180±5℃。而且生产工艺简单、成本低、具有节油降污、减少发动机燃油系统沉积物、减轻发动机磨损的作用。

下表中数据表明其效果远远高于MMT和MTBE。这点给拥有石脑油，轻质油等低辛烷值油品的用户生产高辛烷值油品开辟了新途径。

本产品不仅对低辛烷值油有良好的感受性，而且对中高辛烷值的油品，都有很明显的效果。

下表列出在各种不同辛烷值油品中的感受性的影响

基油RON	添加量％	添加后RON	增加RON
				69.2	3.0	91.2	22
74.4	2.3	90.2	15.8
				78	1.8	90.6	9.6
81	2.0	90.4	12.4
				89.2	1.0‰	93.2	4
90.5	1.1‰	95.2	4.7

表中数据表明本发明对那些无法达到90号油品标号的汽油将有很大帮助，国内油品已趋于高标化，高标号油的需要越来越多。

本发明在催化裂化汽油中调入一定的直馏汽油，使其烯烃含量降至35％以内，调和油的辛烷值也随之下降，再加入一定量的1022辛烷值促进即可使烯烃含量符合标准，辛烷值也能达到标准。

下表为二种调油方案的试验结果

①常压直馏油∶催化油＝1∶2；调和油辛烷值为80烯烃含量27％。

加入促进剂1022/1023后汽油辛烷值如下表

加入添加剂	加入量	RON	MON	增加RON	增加MON
						JH1022	0.85‰	84	76	2.8	2.8
JH1022	1‰	86.2	78.4	3.1	3.3
						JH1023	2％	93.2	82.4	13.2	10.6
JH1023	3％	90.2	80.3	19.2	17.5

表中数据表明，此种方案加入1.5％的促进剂，即可得到合格的产品。

②催化重整与催化汽油按2.5∶1调为RON89.6，加入1022辛烷值促进剂1‰，调为RON93#(重整RON89，有利重整弹性操作并能提高汽油收率3.5～4％)。

具体实施方式

下面结合实施列对本发明的内容作进一步说明：

实施例1

一种无铅汽油辛烷值促进剂，包括70份～75份苯胺，10份～12份酰胺，5份～8份异辛酸锌，5份～12份乙酸乙酯，8～10份临甲胺，0.005份～0.008份抗氧剂，0.005份～0.008份防腐剂。

一种权利要求1或2所述的无铅汽油辛烷值促进剂的制备方法，按下述步骤进行：

A、按质量比称取苯胺，临甲胺，酰胺、异辛酸锌、乙酸乙酯，抗氧剂，防腐剂；

B、将苯胺加到反应釜内抽真空，其真空度为0.4Mpa，其真空时间以上料完为止，反应釜升温到70℃～75℃±1℃；

C、再加入临甲胺，开始搅拌25～35分钟，通过冷却器冷却到25℃左右；

D、再加入酰胺、异辛酸锌、乙酸乙酯搅拌25～35分钟；

E、再加入抗氧剂、防腐剂搅拌15～25分钟；

说明：聚合时要求严控升温速度，30分钟≯75℃(±1℃)上述苯胺含量≥99.99％，。

实施例2

无铅汽油辛烷值促进剂，包括72份～74份苯胺，8份～10份临甲胺，10.5份～11.5份酰胺，6份～7份异辛酸锌，6份～11份乙酸乙酯，0.006份～0.007份抗氧剂，0.006份～0.007份防腐剂，制备方法同实施例1。

实施例3

70份苯胺，8份临甲胺，12份酰胺，5份异辛酸锌、6份乙酸乙酯，0.006份抗氧剂，0.006份防腐剂，制备方法同实施例1。

实施例4

72份苯胺，9份临甲胺，10份酰胺，6份异辛酸锌、7份乙酸乙酯，0.007份抗氧剂，0.007份防腐剂，制备方法同实施例1。

实施例5

73份苯胺，10份临甲胺，11份酰胺，7份异辛酸锌、8份乙酸乙酯，0.008份抗氧剂，0.008份防腐剂，制备方法同实施例1。

实施例6

一种无铅汽油辛烷值促进剂，包括65份～70份异辛酸锌，10份～12份临甲胺，12份～15份酰胺，5份～7份乙酸乙脂，3份～9份丙醇，0.003份～0.008份抗氧剂，0.003份～0.008份防腐剂。

一种权利要求3或4所述的无铅汽油辛烷值促进剂的制备方法，，按下述步骤进行：

A、按质量比称取异辛酸锌，临甲胺，酰胺、乙酸乙酯，丙醇，抗氧剂，防腐剂；

B、将苯胺加到反应釜内抽真空，其真空度为0.4Mpa，其真空时间以上料完为止，反应釜升温到70℃～85℃±1℃；

C、再加入临甲胺，开始搅拌25～35分钟，通过冷却器冷却到25℃左右；

D、再加入酰胺、乙酸乙酯，丙醇，抗氧剂、防腐剂搅拌15～25分钟；

说明：聚合时要求严控升温速度，30分钟≯85℃(±1℃)。

实施例7

无铅汽油辛烷值促进剂，包括66份～68份异辛酸锌，13份～18份临甲胺，13份～14份酰胺，5.5份～6.5份乙酸乙脂，5份～7份丙醇，0.004份～0.007份抗氧剂，0.004份～0.007份防腐剂。制备方法同实施例6。

实施例8

无铅汽油辛烷值促进剂，包括66份异辛酸锌，18份临甲胺，14份酰胺，6.5份乙酸乙脂，7份丙醇，0.005份抗氧剂、0.005份防腐剂，制备方法同实施例6。

实施例9

无铅汽油辛烷值促进剂，包括68份异辛酸锌，13份临甲胺，13份酰胺，5.5份乙酸乙脂，5份丙醇，0.006份抗氧剂，0.006份防腐剂，制备方法同实施例6。

实施例10

无铅汽油辛烷值促进剂，包括69份异辛酸锌，15份临甲胺，12份酰胺，6份乙酸乙脂，8份丙醇，0.007份抗氧剂，0.007份防腐剂，制备方法同实施例6。

综上所述，聚合时要求严控升温速度，30分钟≯75℃或85℃(±1℃)；苯胺含量≥99.99％。生产的汽油辛烷值促进剂，不含重金属成份，不会给环境带来新污染，可以把石脑油、直馏油、催化油、直馏催化调和油等辛烷值不合格的基础油调质为90#、93#、95#、97#、98#汽油。

Claims (6)

1.一种无铅汽油辛烷值促进剂，其特征在于包括70份～75份苯胺，7份～12份临甲胺，10份～12份酰胺，5份～8份异辛酸锌，5份～12份乙酸乙酯，0.005份～0.008份抗氧剂，0.005份～0.008份防腐剂。

2.根据权利要求1所述的无铅汽油辛烷值促进剂，其特征在于包括72份～74份苯胺，8份～10份临甲胺，10.5份～11.5份酰胺，6份～7份异辛酸锌，6份～11份乙酸乙酯，0.006份～0.007份抗氧剂，0.006份～0.007份防腐剂。

3.一种权利要求1或2所述的无铅汽油辛烷值促进剂的制备方法，按下述步骤进行：

A、按质量比称取苯胺，临甲胺，酰胺、异辛酸锌、乙酸乙酯，抗氧剂，防腐剂；

B、将苯胺加到反应釜内抽真空，其真空充为0.4Mpa，抽真空时间为剂加完为止，反应釜升温到70℃～75℃±1℃；

C、再加入临甲胺，开始搅拌25～35分钟，通过冷却器冷却到25℃左右；

D、再加入酰胺、异辛酸锌、乙酸乙酯搅拌25～35分钟；

E、再加入抗氧剂、防腐剂搅拌15～25分钟；

说明：上述苯胺含量≥99.99％。

4.一种无铅汽油辛烷值促进，其特征在于包括65份～70份异辛酸锌，10份～20份临甲胺，12份～15份酰胺，5份～7份乙酸乙脂，3份～9份丙醇，0.003份～0.008份抗氧剂，0.003份～0.008份防腐剂。

5.根据权利要求1所述的无铅汽油辛烷值促进剂，其特征在于包括66份～68份异辛酸锌，13份～18份临甲胺，13份～14份酰胺，5.5份～6.5份乙酸乙脂，5份～7份丙醇，0.004份～0.007份抗氧剂，0.004份～0.007份防腐剂。

6.一种权利要求4或5所述的无铅汽油辛烷值促进的制备方法，按下述步骤进行：

A、按质量比称取异辛酸锌，临甲胺，酰胺、乙酸乙酯，丙醇，抗氧剂，防腐剂；

B、将异辛酸锌苯胺加到反应釜内抽真空，其真空度为0.4Mpa，抽真空时间为剂加完为止，反应釜升温到70℃～85℃±1℃；

C、再加入临甲胺，开始搅拌25～35分钟，通过冷却器冷却到25℃左右；

D、再加入酰胺、乙酸乙酯，丙醇，抗氧剂、防腐剂搅拌15～25分钟。