CN101111371A - 图像记录材料用载体和图像记录材料 - Google Patents

Abstract

一种图像记录材料用载体，其包含原纸和形成在所述原纸的两个面上的热塑性树脂层，其中：所述原纸的纹理指数为60或更大；当在0.05至0.5mm的范围内的截止条件下测量时，至少在形成图像记录层的一侧上的所述原纸表面具有0.70μm或更小的中心面平均粗糙度SRa，而在1至3mm的范围内的截止条件下测量时，所述原纸表面具有0.80μm或更小的中心面平均粗糙度SRa；以及至少在形成图像记录层的一侧上的热塑性树脂层的厚度为35至60μm。

Description

图像记录材料用载体和图像记录材料

技术领域

本发明涉及一种图像记录材料用载体以及使用该载体的图像记录材料，具体而言，涉及一种良好用于记录高质量照片式图像的图像记录材料(例如，照片光泽纸)以及良好用于图像记录材料的图像记录材料用载体。

背景技术

在信息工业的最近快速发展中，已经开发出了各种信息处理系统，并且也已经开发出了适合于在这些信息处理系统中使用的各种记录方法和装置，而且已经将它们投入了实际的使用。

商业化记录方法的实例包括银盐照相法、电子照相法、喷墨记录法、热记录法、升华转印法和热转印法等。对于所有的上述记录方法，除了图像清晰度和鲜艳色彩之外，还需要具有高表面光泽的高质量图像。

在上述的记录方法中，例如，喷墨记录法已经不仅在办公室而且在家庭中都得到了广泛的使用，原因是喷墨法可以在各种记录材料上打印，并且其硬件(装置)相对较廉价、更小型和更安静。此外，在喷墨打印机朝着更高分辨率方向的最近趋势中以及在硬件(装置)的发展中，已经开发出了各种喷墨记录用的介质，并且在新近，可得到一些允许打印所谓照片式高质量图像的喷墨打印机。

喷墨记录介质的实例公开在例如日本专利申请公开(JP-A)Nos.55-51583、56-157、57-107879、57-107880、59-230787、62-160277、62-184879、62-183382和64-11877中，并且已知的是通过将含硅的颜料比如二氧化硅和水基粘结剂涂布在纸基底上制备的记录材料。此外，建议将如下的喷墨记录介质作为给出的具有光泽度的喷墨记录材料：如例如在JP-A No.2-113986中描述的那样在用含阳离子聚电解质的水溶液处理之后进行涂布而制备的喷墨记录介质；以及如在JP-A No.2-274587中所描述的那样，通过在使用含胶体二氧化硅和阳离子聚电解质的水溶液处理之后进行涂布而制备的喷墨记录介质。

纸通常被用作记录材料用载体，并且纸起着吸墨层的作用。然而，近来，已经要求具有类似于银盐照相打印纸的质地的照片式记录材料。由于含有纸载体的记录材料在光泽度、质地、耐水性、记录后的起皱性(皱纹或波纹形)等上都存在问题，因此，在纸的两面上都含有聚烯烃树脂比如聚乙烯的层的树脂层压纸(聚烯烃树脂涂布纸)，比如在JP-A Nos.13-270232、13-96898、13-63205、12-351270、12-522649等中描述的树脂层压纸已经得到了广泛的使用。

这样的聚烯烃树脂涂布纸通常被用作银盐照相打印纸，并且在照片质地比如触感和强度上都比以聚对苯二甲酸乙二醇酯为代表的合成膜更好。

发明内容

如上所述，优选聚烯烃树脂涂布纸作为允许记录照片式图像的记录材料，但是，如果原纸具有较差的纹理，即，如果其定量分布具有小的波动，则在制备时，在纸的纤维之间的空隙尺寸上产生较大的变化，因而，具有热塑性树脂层的树脂涂布纸或由具有其它图像记录层的树脂涂布纸制备的图像记录介质在这种影响下，其表面状态和质感显著退化。因此，仍然存在的问题是并不总是能够获得具有照片质感的高质量图像。

本发明是考虑到上述情况而完成的，并且提供具有更好的纹理、表面光滑度和照片质感并且可以记录高质量图像的图像记录材料用载体；以及具有照片质感并且允许形成高质量图像的高光泽度和高平滑度的图像记录材料。

本发明的第一方面是图像记录材料用载体，其包含原纸以及在所述原纸的两个面上形成的热塑性树脂层，其中：

所述原纸的纹理指数为60或更大；

当在0.05至0.5mm的范围内的截止(cutoff)条件下测量时，至少在形成图像记录层的一侧上的所述原纸表面具有0.70μm或更小的中心面平均粗糙度SRa，而当在1至3mm的范围内的截止条件下测量时，所述原纸表面具有0.80μm或更小的中心面平均粗糙度SRa；以及

至少在形成图像记录层的一侧上的热塑性树脂层的厚度为35至60μm。

本发明的第二方面是根据第一方面的图像记录材料用载体，其中所述在形成图像记录层那一侧上的热塑性树脂层是通过如下方式进行层叠而形成的：将聚烯烃树脂熔融挤出到所述原纸上，然后在2MPa或更大的压印线压力下，将所述原纸送入弹性辊和冷却辊之间。

本发明的第三方面是图像记录材料，所述图像记录材料包含根据第一方面或第二方面的图像记录材料用载体以及至少形成在所述图像记录材料用载体的一个面上的图像记录层。

本发明的第四方面是根据第三方面的图像记录材料，其中所述图像记录层是用于接受喷墨记录墨水的墨接受层。

本发明的第五方面是根据第四方面的图像记录材料，其中所述墨接受层包含细粒、水溶性树脂、能够将所述水溶性树脂交联的交联剂以及媒染剂。

本发明的第六方面是根据第五方面的图像记录材料，其中：

所述水溶性树脂是选自由聚乙烯醇树脂、纤维素树脂、含醚键树脂、含氨基甲酰基树脂、含羧基树脂和明胶组成的组中的至少一种；并且

所述细粒是选自由二氧化硅细粒、胶体二氧化硅细粒、氧化铝细粒和假勃姆石细粒组成的组中的至少一种。

本发明的第七方面是根据第四方面至第六方面中任一方面的图像记录材料，其中：

所述墨接受层是通过交联并且硬化涂层而得到的层，所述涂层是通过涂布至少含有细粒和水溶性树脂的涂布溶液而形成的；并且

所述交联和硬化是通过将交联剂加入到涂布溶液和/或pH值为7.1或更大的碱性溶液中并且在下列时期(1)或(2)的过程中将该碱性溶液涂敷到所述涂层上而形成的：

(1)在涂布所述涂布溶液形成涂层的同时，或

(2)在所述涂层表现出降低的干燥速率之前的所述涂层干燥过程中。

附图简述

图1是显示相关系数R¹相对于截止波长的图。

图2是显示相关系数R²相对于截止波长的图。

图3是显示相关系数R³相对于截止波长的图。

图4是显示在0.03至0.7mm的范围之内的截止波长下，图像记录材料表面的SRa₂与原纸表面的SRa₁的相互关系的图。

图5是显示在0.9至3mm的范围之内的截止波长下，图像记录材料表面的SRa₂与原纸表面的SRa₁的相互关系的图。

实施本发明的最佳方式

下文中，将详细描述根据本发明的图像记录材料用载体以及具有本发明的图像记录材料用载体的图像记录材料。

-图像记录材料用载体-

根据本发明的图像记录材料用载体包含原纸和形成在所述原纸的两个表面上的热塑性树脂层；并且当在所述热塑性树脂层上形成允许图像记录的图像记录层时，所述图像记录层产生具有照片质感的高质量图像或所谓的高质量照片式图像。可以将热塑性树脂层部分或全部地形成在原纸的一个侧面或两个侧面上。

构成本发明的图像记录材料用载体的原纸是纹理指数为60或更大的纸。纹理指数越高意味着越优异的纹理。纹理指数在上述范围的情况下，它在本发明中能够抑制纹理的不均匀性、均匀并且提高平滑性，以及改善表观表面性质和照片质感。

换言之，当纹理指数小于60时，纹理的不均匀性显著增加，因而平面性和照片质感变差。结果，所形成的图像记录材料在形成照片式高质量图像上的效果较差。更优选地，纹理指数为70或更大。

使用M/K Systems，Inc.(MKS)制造的、孔径为1.5mm的3D板分析仪(M/K950)以及另外使用纹理试验计(MFT)确定所述纹理指数。

具体地，通过将样品放置在3D板分析仪的转筒上并且使用放置在筒轴上的光源和放置在相当于光源的位置上的筒外部的光检测器测量样品的透光率，从而根据光强度的差异确定在样品的定量上的局部差异。测量的区域受放置在光检测器的光入口区的光圈确定。然后，再将这样获得的光强度差异(偏差)放大和A/D转换，并且分成64个光学定量等级；在一次扫描中获得100,000个数据；并且获得其直方图频率分布。纹理指数是通过将在分别相应于微观定量范围的64个等级中的直方图内的最大频率(峰值)除以频率为100或更大的等级的数量并且将该值乘以1/100而计算出的。

通过适当地改进例如原纸的纸浆组成、打浆条件、填料的种类和加入量、纸强度的添加剂、内部施胶剂、表面施胶剂、表面处理剂、纹理控制添加剂、过滤助剂等、造纸浓度、流浆箱的切片开口、金属丝网、纸机的Jet/Wire的比率(在造纸过程中原料喷射速度与网速度的比率)、网振动条件、水印辊的条件、整纸辊的加压条件、压力加压条件、压力牵拉条件、干燥温度条件、砑光的种类和条件等；并且主要通过防止原料的波动，可以增加纹理指数，换言之，可以改善原纸的纹理。然而，所述方法不限于这些。

通过将由所需纸浆进行打浆而制备的纸浆原料形成纸张(sheeting)，尤其是通过将经过打浆和调节的纸浆形成纸张，获得根据本发明的原纸。在造纸过程中形成纸张的步骤包括例如通过涂布将原纸的纸幅面(web face)按压在带有干燥帆布的辊筒式干燥柱面上并且将所述纸幅干燥的步骤，所述原纸的纸幅面相当于形成记录层的面，其中所述纸幅可以在干燥帆布的张力被调节为1.5至3kg/cm的范围下进行干燥。

所述纸浆没有特别限制，可以选自针页木、阔页木等的天然纸浆，所述天然纸浆包括LBKP(阔页木漂白牛皮纸浆)，比如白杨木、阿拉伯胶树、枫木、杨树和桉树；NBKP(针页木漂白牛皮纸浆)，比如云杉木和花旗松；LBSP、NBSP、LDP、NDP、LUKP、NUKP。这些纸浆可以单独使用或将其中任意选取的两种或更多种组合使用。

用于原纸的纸浆优选包含含量为30wt％或更大、更优选为50wt％或更大的枫木牛皮纸浆(枫木LBKP)。纸浆中的枫木LBKP漂白比率为30wt％或更大，这提高了平滑度，并且还进一步提高了载体的光泽性。

制备例如牛皮纸浆(LBKP)的方法没有特别的限制，并且可以是通常实际使用的制备牛皮纸浆的方法。首先将牛皮纸浆打浆成保水率在预定范围；根据需要加入施胶剂或其它以调节纸浆；然后，将调节纸浆形成纸张。当需要含有几种纸浆的混合纸浆时，将牛皮纸浆进行打浆并调节，将另一种纸浆进行打浆并调节，然后将这些纸浆混合。

在形成纸张时，根据加拿大标准游离度(C.S.F)的打浆的LBKP的游离度优选为200至400ml。具有在所述范围的游离度的纸浆产生具有更小的溶胀/收缩比并且具有良好平面性(表面平滑度)的纸幅。游离度是根据在JIS-P8121，“Test Method of determining Pulp Freeness”中描述的加拿大标准试验方法确定的值。

此外，打浆后的保水率优选为100至200％。当打浆后在用于形成纸张的浆料的纸浆中的保水率在上述范围时，能够获得具有更小的溶胀/收缩比、高光泽度的纸浆以及不规则性更小的平滑表面纸。

保水率是根据JAPAN TAPPI规定的纸浆试验方法No.26：2000(纸浆的保水试验方法)确定的值。具体地，它是通过用离心力使纸浆悬浮液脱水并且测量脱水纸浆的保水率而确定的，更具体地，它是通过这样确定的：将打浆后的纸浆悬浮液在被称作离心杯的适当过滤容器中过滤，在特定条件下将在离心分离器中的离心管内的容器离心特定的一段时间，以及将离心出的脱水湿纸浆称重。然后，将离心并且脱水的湿纸浆在105℃干燥至绝对的干燥度。当将离心并且脱水的湿纸浆的重量指定为A并且将绝对干燥的纸浆的重量指定为B时，通过下列公式计算保水率：

保水率(％)＝(A-B)/B×100。

含较少杂质的纸浆被优选作为所述纸浆，并且通过漂白使亮度增加的纸浆(漂白纸浆)也是有益的。

尤其是，从废料和色调的观点考虑，所述纸浆优选为亮度得到改善的漂白阔页木牛皮纸浆(漂白LBKP)；并且特别优选使用选自白杨木、阿拉伯胶树、枫木和杨树的漂白牛皮纸浆中的至少一种漂白阔页木牛皮纸浆(漂白LBKP)。这些漂白LBKP可以单独使用或以其中的两种或更多种的漂白LBKP的混合纸浆使用，或者以一种或多种漂白LBKP与不同于所述漂白LBKP的一种或多种纸浆的混合纸浆使用。

在根据本发明的原纸中的纸浆的含量即在用于制备原纸的浆料中的固体含量优选为60wt％或更大，并且更优选为80wt％或更大。

在形成纸张之前的浆料可以另外包含阴离子胶体二氧化硅。因此，根据本发明的原纸优选在加入阴离子胶体二氧化硅之后进行制备。阴离子胶体二氧化硅的存在对于提高脱水效率是有效的(通过作为过滤助剂起作用)，尤其是，在提高切割的锐度或切割效率上是有效的。

阴离子胶体二氧化硅的比表面积优选在100至1,000m²/g的范围内；并且平均粒径优选在1至20nm的范围内。

如果包含有阴离子胶体二氧化硅，则从提高上述的切割和脱水效率的观点考虑，相对于根据本发明的纸浆的量，所述阴离子胶体二氧化硅的含量优选为0.005至0.5wt％，更优选为0.01至0.2wt％。

用于将浆料形成纸张的纸机没有特别的限制，可以从已知的纸机中适当选择。其实例是装备有振幅宽度为10mm或更大的振动设备的长网造纸机，并且为提高平面性，而优选具有水印辊的纸机(例如，具有60-至100-目网的纸机)。

纸机的Jet/Wire比率(造纸过程中原料喷射速度与网速度的比率)优选为不太高或不太低，并且优选为大于等于0.80并小于等于1.15，更优选为大于等于0.85并小于等于1.10。低的造纸浓度，即低的纸浆浓度通常导致脱水无规律，而高的纸浆浓度导致原料的絮凝；因此，这两种情况都导致纹理变差。纸浆浓度优选为大于等于0.6％并小于等于1.3％，更优选为大于等于0.7％并小于等于1.2％。

根据本发明的原纸是采用普通天然纸浆作为主要组分的天然纸浆纸，并且可以适当地加入下列物质作为需要的添加剂：填料，比如粘土、滑石、碳酸钙或脲树脂的细粒；施胶剂，比如松香、烷基乙烯酮二聚体、高级脂肪酸盐、石蜡或链烯基琥珀酸；纸强度增强剂，比如淀粉、聚丙烯酰胺或聚乙烯醇；加湿剂，比如聚乙二醇；定影剂，比如硫酸铝等。此外，可以加入其它添加剂，比如，白色颜料如二氧化钛、荧光染料、腐浆控制剂、消泡剂和软化剂如季铵等。

例如，可以使用成膜聚合物如明胶、淀粉、羧甲基纤维素、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇或改性聚乙烯醇对天然纸浆纸的原纸表面进行表面施胶处理。改性聚乙烯醇的实例包括羧基-改性聚乙烯醇、硅烷醇-改性聚乙烯醇、与丙烯酰胺的共聚物等。当采用成膜性质的聚合物对原纸进行表面施胶处理时，优选将涂布的成膜聚合物的量调节为0.1至5.0g/m²，更优选为0.5至2.0g/m²。根据需要，成膜聚合物可以包含抗静电剂、荧光增白剂、颜料和消泡剂等。

原纸通常具有约7.0wt％的水分。然而，在本发明中，考虑到原纸的纹理，其优选为7.5至10wt％，更优选为8.0至10wt％。

对原纸的厚度没有特别限制，并且优选为150至250μm；原纸的定量优选为150至250g/m²，并且特别优选为180至220g/m²。

根据本发明的原纸优选是具有优异表面平滑性和平面性的纸，这是由于要用于需要平面性的产品比如照片印刷纸的原因，因此，在造纸过程中或之后，其可以在加热下进行表面处理，并且通过砑光比如纸机砑光或超级砑光对其施加压力。

原纸的密度通常为0.7至1.2g/m²(JIS P-8118)。此外，根据JIS P-8125(2000)确定的原纸的挺度在MD(纸机纵向)优选为1.0至3.0mNm，在CD(横向)优选为0.5至1.5mNm。

可以在原纸的表面上涂敷表面-施胶剂。表面-施胶剂的实例与上述可以被加入到原纸中的施胶剂相同。原纸的pH值优选为5至9，它是在JISP-8113中规定的热水抽提法中确定的值。

根据本发明的图像记录材料用载体具有原纸以及形成在所述原纸的两个表面(即，前表面和后表面)的至少一部分上的热塑性树脂层。当在0.05至0.5mm的截止条件下测量时，在制备图像记录材料时形成图像记录层的承载热塑性树脂层的原纸表面或其两个表面的中心面平均粗糙度(SRa)为0.70μm或更小，而当在1至3mm的截止条件下确定时，其中心面平均粗糙度(SRa)为0.80μm或更小。

中心面平均粗糙度(SRa)是原纸表面的平滑度(表面平滑度)的指标，并且当中心面平均粗糙度SRa在所述范围之外时，使用该原纸的图像记录材料不能获得优选的用于形成照片式图像的光泽度或表面平滑度。

换言之，具体地，如果在0.05至0.5mm的截止条件下确定的SRa大于0.70μm，例如，由于来自荧光灯的光的反射，使用该原纸的图像记录材料的图像变得模糊，并且图像的清晰度变差，原因是图像的清晰度在较大程度上受纸的光泽度控制。备选地，如果在1至3mm的截止条件下确定的SRa大于0.80μm，例如，由于来自荧光灯的光的反射，使用该原纸的图像记录材料的图像变形，并且图像的清晰度变差，原因是图像的清晰度在较大程度上受纸的光泽度的控制。

图像清晰度是量化图像变形程度的图像轮廓清楚的指标，并且例如采用具有所需光学梳(2.0mm、1.0mm、0.5mm等)的图像清晰度仪ICM-1(Suga Test Instrument Co.，Ltd.制造)，根据JIS H8686-2规定的图像清晰度试验方法确定的。因而，所使用的试验样在记录之后为黑色打印的图像。

下面解释将在0.05至0.5mm和1至3mm的截止波长设定为SRa的测量条件的原因。

在本发明中，为了获得能够形成具有高光泽度和照片纹理的高质量图像的图像记录材料，评价人员通过进行肉眼观察并且相对于术语“光泽感”、“模糊”和“变形”进行评分以及获得平均值，以进行评价。在此时，制备其原纸表面的SRa不同的图像记录材料，并且对于每一种图像记录材料测定SRa，同时对于0.02至0.10mm的范围，将截止波长圆整到最接近的0.01mm，对于0.1至1.0mm的范围，将截止波长圆整到最接近的0.1mm，以及对于1至9mm的范围，将截止波长圆整到最接近的1mm。

基于这种数据，在每一范围的截止波长下，获得作为对光泽度的评价与SRa之间的相关系数的″与光泽度的相关系数R¹″。在每一范围的截止波长下，获得作为对模糊的评价与SRa之间的相关系数的″与模糊的相关系数R²″。在每一范围的截止波长下，获得作为对变形的评价与SRa之间的相关系数的″与变形的相关系数R³″。

各自相对于截止波长的相关系数R¹、R²和R³都显示在图1-3中的曲线中。

从图1-3的结果可明白，在截止波长为0.05至0.5mm时，存在强的相对于光泽度和模糊的相关性，并且在截止波长为1至3mm时，存在强的相对于光泽度和变形的相关性。

此外，对图像记录材料表面的SRa₂和原纸表面的SRa₁的相关性进行检验，以获得在图4和图5中的图表。在图4和图5的图表中，将截止波长显示在水平坐标轴上，将图像记录材料表面的SRa₂相对于原纸表面的SRa₁的比率(SRa₂/SRa₁)显示在垂直坐标轴上。

从图4和图5可明白，在截止波长为0.05至0.5mm的区域内以及在截止波长为1至3mm的区域内，图像记录材料表面的SRa₂相对于原纸表面的SRa₁具有强的相关性。

在0.05至0.5mm的截止条件下，SRa值优选为0.60μm或更小，并且在1至3mm的截止条件下，SRa值优选为0.60μm或更小。相应SRa值的下限优选接近0μm。

基于下面的测量和分析条件，使用三维表面结构分析显微镜(商品名：ZYGO New View 5000，ZYGO Co.，Ltd.制造)，进行在0.05至0.5mm的截止条件下的中心面平均粗糙度SRa。

<测量和分析条件>

-测量长度：X方向：10mm，Y方向：10mm

-物镜：2.5-倍放大

-带通滤波器：0.05mm至0.5mm

基于下面的测量和分析条件，使用三维表面结构分析显微镜(商品名：Nanometro 110F，Kuroda Precision Industries Co.，Ltd.制造)，进行在1至3mm的截止条件下的中心面平均粗糙度SRa。

<测量/分析条件>

-扫描方向：样品的MD方向

-测量长度：X方向：50mm，Y方向：30mm

-测量间距：X方向：0.01mm，Y方向：1.0mm

-扫描速度：2mm/秒

-带通滤波器：1mm至3mm

在根据本发明的图像记录材料用载体中，形成在原纸的至少一侧或两侧上的一个或多个热塑性树脂层的厚度为35至60μm。小于35μm的厚度导致图像的清晰度变差，抑制了良好光泽度的照片质感的形成，而大于60μm的厚度导致具有高定量的不平衡纹理，而且导致较低的挺度。还导致生产率的退化，并且增加了载体的成本。厚度特别优选为40至55μm。

当同时在原纸的两个表面(双表面)上形成热塑性树脂层时，即，当通过树脂层叠制备树脂涂布载体比如用于照片打印纸的载体时，可以使用熔融挤出、湿法层叠或干法层叠。在上述方法中，最优选熔融挤出。如果通过熔融挤出形成热塑性树脂层，则优选在将热塑性树脂层熔融挤出到原纸上之前对原纸进行预处理，以提高原纸和热塑性树脂层之间的粘合。例如，广泛使用将树脂膜层叠在原纸上的挤出层叠法(也称作挤出涂布法)，通过该方法，将热塑性树脂比如聚烯烃从挤塑模头挤出，以使树脂膜形成在移动的原纸上，以这样的方式使得原纸和热塑性树脂在介于夹紧辊和冷却辊之间的压印线区域内彼此粘附。

预处理的实例包括使用混合的硫酸与铬酸溶液的酸蚀刻处理、使用气火焰的火焰处理、UV辐照处理、电晕放电处理、辉光放电处理、使用酞酸烷基酯的增粘涂层处理等；并且可以任意选择它们中的任一种。尤其是，从便利考虑，优选电晕处理。采用电晕处理时，应当进行到树脂层具有与水的接触角为70°或更小为止。

已知的增粘涂层试剂的实例包括有机钛化合物、异氰酸酯(氨基甲酸酯)、聚乙烯亚胺、聚丁二烯等。有机钛化合物的具体实例包括酞酸烷基酯，比如酞酸四异丙基酯、酞酸四丁基酯和酞酸四硬脂基酯；钛的酰化产物，比如四丁氧基钛硬脂酸酯；钛的螯合物，比如四乙酰丙酮络钛；等。已知的异氰酸酯(氨基甲酸酯)的具体实例包括甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、1，6-己二异氰酸酯(HMDI)、苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)等。

尤其是在本发明中，能够以挤出层叠法，通过将聚烯烃树脂熔融挤出在原纸上并且将该涂布的原纸送入在压印线压力为2MPa或更大的弹性辊和冷却辊之间，以形成良好的热塑性树脂层。

通常在层压于原纸上的树脂膜的表面上形成有细小的微孔(下文中，被称作“孔洞”)，较大量的这些孔洞损害膜的外观和光泽度，并且显著降低其工业价值。据称这些孔洞是当夹带在树脂膜和冷却辊之间的空气使冷却辊转动时在树脂膜中产生的缺陷。当弹性辊和冷却辊之间的压印线压力较小，层叠过程中的线速度较大，树脂膜的厚度较小，从挤塑模头上挤出的树脂的温度较低并且原纸的表面粗糙度较大时，形成较大量的孔洞。因此，通过将弹性辊和冷却辊之间的压印线压力控制为2MPa或更大，能够抑制所述孔洞的产生并且能够确保平滑度和光泽度良好的平面性。压印线压力优选为3MPa或更大，并且上限优选为8MPa。

构成形成在原纸的两个表面上的热塑性树脂层的热塑性树脂的实例包括苯乙烯-丁二烯胶乳、丙烯酸类胶乳、丙烯酰基硅氧烷胶乳、聚烯烃树脂等；并且它们中，优选聚烯烃树脂。其有利的实例包括α-烯烃均聚物比如聚乙烯和聚丙烯、不同的这些聚合物的混合物、以及乙烯和乙烯醇的无规共聚物。作为聚乙烯，可以单独使用或组合使用LDPE(低密度聚乙烯)、HDPE(高密度聚乙烯)和L-LDPE(线性低密度聚乙烯)。当使用聚乙烯时，优选其在处理之前的根据JIS 7201确定的熔体流动速率为1.2至12g/10分钟。

当形成聚烯烃(例如，聚乙烯)的聚烯烃层例如聚乙烯层时，被形成在载体面(制备图像记录材料时其上形成由图像记录材料构成的图像记录层的载体面)上的聚乙烯层优选包含金红石或锐钛矿类的氧化钛、荧光增白剂和群青，以用于改善不透明性、亮度和色调，这是在制备照片打印纸时广泛采用的。相对于聚乙烯，氧化钛的含量优选为约3至20wt％，更优选为4至13wt％。

为了给担负图像记录的图像记录层提供粘附性，可以另外在聚烯烃层上形成底涂层(例如，在喷墨记录介质中使用的图像记录材料用载体的情况下的墨接受层；所述图像记录层将在下面描述)。用于底涂层的材料优选为亲水性聚酯、明胶或聚乙烯醇(PVA)；底涂层的厚度优选为0.01至5μm。

可以将根据本发明的图像记录材料用载体用作光泽纸，即，具有形成在原纸(例如，聚乙烯涂布的纸)的前表面和后表面上的热塑性树脂比如聚烯烃(例如，聚乙烯)的树脂涂布纸，并且在其进行所谓的“形成图案”处理之后，还可以在将热塑性树脂例如聚烯烃如聚乙烯通过熔融挤出涂布在所述原纸上的过程中用作具有与普通照片打印纸类似的毛面或斜纹面的载体。

根据本发明的图像记录材料用载体还可以在原纸的一个面上(尤其是，当制备图像记录材料时，在与图像记录层相反的面上)具有背涂层。背涂层可以包含白色颜料、水性粘合剂或其它组分。

有利于加入背涂层中的白色颜料的实例包括白色无机颜料，比如轻质碳酸钙、重质碳酸钙、高岭土、滑石、硫酸钙、硫酸钡、二氧化钛、氧化锌、硫化锌、碳酸锌、段光白、硅酸铝、硅藻土、硅酸钙、硅酸镁、合成无定形二氧化硅、胶体二氧化硅、胶体氧化铝、假勃姆石、氢氧化铝、氧化铝、锌钡白、沸石、水合埃洛石、碳酸镁、氢氧化镁；有机颜料，比如苯乙烯基塑性颜料、丙烯酸类塑性颜料、聚乙烯、微囊剂、脲树脂、三聚氰胺树脂等。

有利于加入背涂层中的水性粘合剂的实例包括水溶性聚合物，比如苯乙烯/马来酸盐共聚物、苯乙烯/丙烯酸盐共聚物、聚乙烯醇、硅烷醇-改性的聚乙烯醇、淀粉、阳离子淀粉、酪蛋白、明胶、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素和聚乙烯基吡咯烷酮；水分散性聚合物，比如苯乙烯丁二烯胶乳和丙烯酸类乳液；等。

有利于加入背涂层中的其它组分的实例包括消泡剂、发泡抑制剂、染料、荧光增白剂、防腐剂物质、耐水性改进剂等。

根据本发明的图像记录材料用载体的有利实施方案及应用没有特别的限制，并且所述载体可以良好地用于在需要表面的平面性的各种应用中，尤其是用于需要记录具有良好光泽度和平滑度以及照片式纹理的高质量图像的应用中，并且具体地，良好地用作如下材料用的支撑材料：喷墨记录介质、电子照相图像记录材料、热显影记录材料、升华转印图像记录材料、热转印图像记录材料、银盐照相光敏材料以及下面更具体描述的打印纸等。

下文中，将主要采用喷墨记录介质作为实例，描述根据本发明的图像记录材料。

-图像记录材料-

根据本发明的图像记录材料使用根据本发明的图像记录材料用载体，并且具有在所述图像记录材料用载体的至少一个表面上的图像记录层以及根据需要的其它层。尤其是，当采用图像记录介质作为喷墨记录介质时，形成作为图像记录层的墨接受层。

[墨接受层]

当墨接受层被用作上述的喷墨记录介质时，其包含水溶性树脂和细粒，并且优选至少包含水溶性树脂、细粒、能够使水溶性树脂交联的交联剂和媒染剂，以及包含根据需要的其它组分比如表面活性剂。

墨接受层由于细粒的存在而具有多孔结构，因此，墨吸收能力得到了提高。尤其是，在墨接受层中的固体细粒含量为50wt％或更大，更优选为60wt％时，产生了更加良好的多孔结构，并且进一步提高了墨吸收能力。在墨接受层中的固体细粒含量是相对于在形成墨接受层的组合物中的除水以外的组分计算的含量。

上述具有多孔结构的墨接受层是孔隙率为50至75％并且优选为60至70％的层。50％或更小的孔隙率可以导致墨吸收能力变差，而75％或更大的孔隙率可能存在由于粘合剂不足而导致粉碎的问题。从喷墨记录介质的质量考虑，墨接受层的厚度优选为20至40μm，并且60°光泽度优选为30至70％。

-细粒-

有机和无机细粒都可以被用作所述细粒。有机细粒的有利实例包括通过乳液聚合、微乳聚合、无皂聚合、种子聚合、分散聚合、悬浮聚合等获得的聚合物细粒；其具体实例包括聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚丙烯酸酯、聚酰胺、硅氧烷树脂、酚树脂、天然聚合物等的粉末、胶乳或乳液。

无机细粒的实例包括二氧化硅细粒、胶体二氧化硅、二氧化钛、硫酸钡、硫酸钙、沸石、高岭石、埃洛石、云母、滑石、碳酸钙、碳酸镁、硫酸钙、假勃姆石、氧化锌、氢氧化锌、氧化铝、硅酸铝、硅酸钙、硅酸镁、氧化锆、氢氧化锆、氧化铈、氧化镧、氧化钇等。

它们中，从墨吸收能力和图像稳定性考虑，优选无机细粒，并且为形成良好的多孔结构，优选二氧化硅细粒、胶体二氧化硅、氧化铝细粒或假勃姆石。细粒可以以初级粒子状态或以粉碎之后的次级粒子状态使用。细粒的平均初级粒径优选为2μm或更小，更优选为200nm或更小。

在这些中，通常根据制备方法，将二氧化硅细粒粗略地分成湿法粒子和干法(气相)粒子。在湿法中，大体上是这样制备水合二氧化硅的：将硅酸盐进行酸分解制备活性二氧化硅，将该活性二氧化硅聚合到合适的程度，以及使聚合的二氧化硅凝结或沉淀。另一方面，在气相法中，无水二氧化硅主要是这样制备的：将卤化硅在高温气相水解(火焰水解法)，或在电弧应用下使用焦炭在电炉中加热并还原石英砂，然后用空气氧化所得产物(电弧法)；所述“气相法二氧化硅”表示以气相法制备的无水细粒二氧化硅。特别优选气相法二氧化硅细粒作为在本发明中的二氧化硅细粒。

气相法二氧化硅显示不同于水合二氧化硅的性质，因为它在硅烷醇基团的密度和在其表面上的孔隙方面是不同的，并且它更适合于形成孔隙率更高的三维结构。尽管该原因并没有被清楚地理解，但可能是这样的：在细粒表面上的硅烷醇基团的密度较高即每nm²为5至8个基团的水合二氧化硅趋向于更密集地聚集，而在细粒表面上的硅烷醇基团的密度较低即每nm²为2至3个基团的气相法二氧化硅趋向于薄絮凝，因此产生较高孔隙率的结构。

如果将气相法二氧化硅良好地分散成合适的粒径，则气相法二氧化硅具有特别大的比表面积，因而使墨吸收及保持的效率增加，并且产生了低的折射率，因此，提供具有透明性的接受层，并且从而提供高的色彩密度和良好的着色。接受层的透明性不仅对于需要透明性的应用比如OHP纸张而且对于记录纸比如照片光泽纸的应用也都是重要的，尤其对于获得高色彩密度和良好的色彩光泽度是重要的。

气相法二氧化硅的平均初级粒径优选为50nm或更小，更优选为20nm或更小，还更优选为10nm或更小，并且最优选为3至10nm。当平均初级粒径为50nm或更小时，气相法二氧化硅粒子趋向于通过硅烷醇基的氢键而彼此粘附，形成更大孔隙比的结构，并且有效地提高了墨吸收能力。

二氧化硅细粒可以与上述的其它细粒一起使用。当将其它细粒与气相法二氧化硅组合使用时，二氧化硅细粒(尤其是，气相法二氧化硅)在全部细粒中的含量优选为30wt％或更大，并且更优选为50wt％或更大。

氧化铝细粒、水合氧化铝以及它们的混合物或复合物作为无机细粒也是有利的。它们中，优选水合氧化铝，因为它良好地吸收并保持墨水，尤其是，优选假勃姆石(Al₂O₃-nH₂O)。水合氧化铝可以以各种形式使用，但是优选溶胶形式的勃姆石，因为它可以更容易制备平滑的膜。

关于假勃姆石的微孔结构，优选平均孔半径为1至25nm，更优选为2至10nm。此外，优选孔体积为0.3至2.0ml/g，并且更优选为0.5至1.5ml/g。例如，通过使用气体吸附/解吸分析仪(例如，商品名：“Omnisoap 369”，Coulter制造)由氮气吸附/解吸法确定微孔半径和孔体积。

在各种氧化铝细粒中，优选具有较大比表面积的气相法氧化铝细粒。气相法氧化铝细粒的平均初级粒径优选为50nm或更小，并且更优选为20nm或更小。此外，平均初级粒径为50nm或更小的胶体二氧化硅也是有利于使用的。

上述细粒可以以例如在下列专利中描述的形式有利地使用：JP-A Nos.10-81064、10-119423、10-157277、10-217601、11-348409、2001-138621、2000-43401、2000-211235、2000-309157、2001-96897、2001-138627、11-91242、8-2087、8-2090、8-2091、8-2093、8-174992、11-192777和2001-301314等。

-水溶性树脂-

墨接受层优选包含至少一种水溶性树脂，并且所述水溶性树脂的实例包括具有作为亲水性结构单元的羟基的聚乙烯醇树脂(聚乙烯醇(PVA)、乙酰乙酰基-改性聚乙烯醇、阳离子-改性聚乙烯醇、阴离子-改性聚乙烯醇、硅烷醇-改性聚乙烯醇、聚乙烯醇缩乙醛类等)、纤维素树脂(甲基纤维素(MC)、乙基纤维素(EC)、羟乙基纤维素(HEC)、羧甲基纤维素(CMC)、羟丙基纤维素(HPC)、羟乙基甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、等)、甲壳质、脱乙酰壳多糖、淀粉、含有醚键的树脂(聚环氧乙烷(PEO)、聚环氧丙烷(PPO)、聚乙二醇(PEG)、聚乙烯基醚(PVE)等)、含有氨基甲酰基的树脂(聚丙烯酰胺(PAAM)、聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)、聚丙烯酸酰肼等)等。它们中，优选聚乙烯醇树脂、纤维素树脂、含醚键树脂、含氨基甲酰基树脂、含羧基树脂和明胶。

还包括聚丙烯酸盐、马来酸树脂、藻酸盐树脂以及具有作为解离基团的羧基的明胶。

在上述树脂中，特别优选聚乙烯醇树脂。聚乙烯醇的实例包括在下列专利中描述的聚乙烯醇：日本专利申请公布(JP-B)Nos.4-52786、5-67432和7-29479；日本专利No.2537827；JP-B No.7-57553；日本专利Nos.2502998和3053231；JP-A No.63-176173；日本专利No.2604367；JP-A Nos.7-276787、9-207425、11-58941、2000-135858、2001-205924和2001-287444；JP-A Nos.62-278080和9-39373；日本专利No.2750433；JP-A Nos.2000-158801、2001-213045和2001-328345；JP-A Nos.8-324105和11-348417；等。

这些水溶性树脂可以单独使用或将其中的两种或更多种组合使用。相对于在墨接受层中的总固体含量，水溶性树脂的量优选为9至40wt％，并且更优选为12至33wt％。

喷墨记录介质的墨接受层的两种主要组分，即细粒和水溶性树脂可以分别是单一材料或多种材料的混合物。

从保证透明性考虑，与所述细粒尤其是与二氧化硅细粒一起使用的水溶性树脂的种类是重要的。如果使用气相法二氧化硅，则水溶性树脂优选为聚乙烯醇树脂，更优选为皂化值为70至100％的聚乙烯醇树脂，还更优选为皂化值为80至99.5％的聚乙烯醇树脂。

上述聚乙烯醇树脂在结构单元中具有羟基，因此，由于羟基和在二氧化硅细粒上的表面硅烷醇基之间的氢键，而导致可以更容易地形成三维网状结构，这种三维网状结构具有作为网链单元的二氧化硅细粒的次级粒子。三维网状结构的形成似乎是形成墨接受层的原因，所述墨接受层具有孔隙率较高且强度足够的多孔结构。

如上所述获得的多孔墨接受层由于毛细现象而快速吸收墨，并且提供十分圆的墨点，在喷墨记录过程中没有出血现象。

此外，聚乙烯醇树脂可以另外包含一种其它水溶性树脂。当将其它水溶性树脂和聚乙烯醇树脂组合使用时，聚乙烯醇树脂在全部水溶性树脂中的含量优选为50wt％或更大，更优选为70wt％或更大。

<细粒和水溶性树脂的含量比>

细粒(x)与水溶性树脂(y)的重量比[PB比(x∶y)]对墨接受层的结构和膜强度表现出显著的影响。如果PB比率较大，则孔隙率、孔体积和表面积(每单位重量)增加，然而，密度和强度趋向于降低。

为了防止膜强度降低以及防止在干燥过程中由于过大的PB比导致膜上出现开裂，并且为了防止由于过小PB比而导致因孔隙被树脂填充而使孔隙率降低以及防止墨吸收能力的最终降低，墨接受层的PB比(x/y)优选为1.5至10。

墨接受层应当具有足够高的膜强度，原因是在喷墨打印机中传输的过程中，喷墨记录介质遭受应力，并且墨接受层应当具有足够高的膜强度，也是为了在将喷墨记录介质切割成薄片形式时防止墨接受层的开裂和剥离。考虑到上述原因，PB比(x∶y)更优选为5或更小以及2或更大，以保证在喷墨打印机中的高速打印过程中的优异的墨吸收性能。

例如，当将以PB比(x∶y)为2至5包含平均初级粒径为20nm或更小的气相法二氧化硅以及水溶性树脂的水性涂布分散体涂敷到载体上并干燥时，形成具有作为网链的二氧化硅细粒的次级粒子的三维网状结构，因而可以更容易地制备平均微孔直径为25nm或更小、孔隙率为50至80％、微孔比容为0.5ml/g或更大，并且比表面积为100m²/g或更大的透明多孔膜。

-交联剂-

在根据本发明的墨接受层中，上述包含细粒和水溶性树脂的层优选另外包含使水溶性树脂交联的交联剂，因此，优选多孔层被交联剂和水溶性树脂之间的交联反应硬化。

硼化合物优选用于交联上述水溶性树脂，尤其用于交联聚乙烯醇。硼化合物的实例包括硼砂、硼酸、硼酸盐[例如，原硼酸盐，比如InBO₃、ScBO₃、YBO₃、LaBO₃、Mg₃(BO₃)₂和Co₃(BO₃)₂]、二硼酸盐(例如，Mg₂B₂O₅和Co₂B₂O₅)、偏硼酸盐(例如，LiBO₂、Ca(BO₂)₂、NaBO₂和KBO₂)、四硼酸盐(例如，Na2B₄O₇·10H₂O)、五硼酸盐(例如，KB₅O₈·4H₂O、Ca₂B₆O₁₁·7H₂O和CsB₅O₅)。它们中，优选硼砂、硼酸和硼酸盐；并且从交联反应的速度考虑，尤其优选硼酸。

除上述交联剂之外，还可以将不同于上述硼化合物的下列交联剂用于交联水溶性树脂。

其实例包括醛化合物，比如甲醛、乙二醛和戊醛；酮化合物，比如丁二酮和环戊二酮；活性卤素化合物，比如二(2-氯乙基脲)-2-羟基-4，6-二氯-1，3，5-三嗪和2，4-二氯-6-S-三嗪钠盐；活性乙烯基化合物，比如二乙烯基磺酸、1，3-乙烯基磺酰基-2-丙醇、N，N’-亚乙基-二(乙烯基磺酰基乙酰胺)和1，3，5-三丙烯酰基-六氢-S-三嗪；N-羟甲基化合物，比如二羟甲基脲和羟甲基二甲基乙内酰脲；三聚氰胺树脂(例如，羟甲基三聚氰胺和烷基化的羟甲基三聚氰胺)；环氧树脂；异氰酸酯化合物，比如1，6-己二异氰酸酯；在美国专利Nos.3017280和2983611中描述的氮丙啶化合物；在美国专利No.3100704中描述的羧基酰亚胺化合物；环氧化合物，比如丙三醇三缩水甘油基醚；亚乙基氨基化合物，比如1，6-亚己基-N，N’-双亚乙基脲；卤代羧基醛化合物，比如粘氯酸和粘苯氧基氯酸；二噁烷化合物，比如2，3-二羟基二噁烷；含金属的化合物，比如乳酸钛、硫酸铝、铬矾、钾矾、乙酸氧锆和乙酸铬；多胺化合物，比如四亚乙基五胺；酰肼化合物，比如己二酸二酰肼；含有两个或更多个噁唑啉基团的小分子或聚合物；等。

交联剂可以单独使用或将两种或更多种组合使用。

交联和硬化优选通过如下方式进行：将交联剂加入到用于形成墨接受层的包含细粒、水溶性树脂及其它的涂布溶液(下文中，也称作“墨接受层用涂布溶液”或“第一溶液”)和/或下面描述的碱性溶液中，将涂布溶液涂敷形成涂布膜，以及在(1)与将涂布溶液涂布形成涂层的同时或(2)在涂层表现出干燥速率降低之前的涂层干燥过程中，将pH值为7.1或更高的碱性溶液(下文中，被称作“第二溶液”)加入到涂布膜中。

例如，在硼化物的情况下，交联剂以下列方式加入：

当墨接受层是通过将由包含细粒和含聚乙烯醇的水溶性树脂的涂布溶液(第一溶液A)涂敷所得到的涂布膜交联而形成的层时，交联和硬化是通过如下进行的：将涂布溶液涂敷形成涂布膜，以及在(1)涂布膜形成的同时或(2)在干燥过程中涂布膜显示干燥速率降低之前，将pH值为7.1或更大的碱性溶液(第二溶液)加入到涂布膜中。可以在第一和第二涂布溶液中的任何一种或两种中包含用作交联剂的硼化合物。

相对于水溶性树脂的重量，所使用的交联剂的量优选为1至50wt％，更优选为5至40wt％。

-媒染剂-

在本发明中，优选将媒染剂加入到墨接受层中，用于提高所形成图像的耐湿性和提高防止随时间流逝而渗墨的效率。可以采用有机媒染剂比如阳离子聚合物(阳离子媒染剂)和无机媒染剂比如水溶性金属化合物作为媒染剂。它们中，优选有机媒染剂，尤其优选阳离子媒染剂。

至少在墨接受层的上层中存在媒染剂，使该层与含有作为着色剂的阴离子染料的液体墨产生相互作用，从而使着色剂稳定并且提高了耐水性以及其随时间流逝的耐渗墨性。

在这种情况下，可以在用于制备墨接受层的墨接受层用涂布溶液(第一溶液)或碱性溶液(第二溶液)中包含媒染剂，但是优选在第二溶液中包含媒染剂，所述第二溶液不同于含有无机细粒(尤其是，气相法二氧化硅)的溶液。因此，在带有阴离子电荷的气相法二氧化硅的存在下，将媒染剂直接加入到墨接受层用涂布溶液中可能产生聚集，然而，通过使用分别制备含媒染剂的溶液和墨接受层用的涂布溶液以及分别涂布这些溶液，而没有必要对无机细粒的聚集而担忧，并且在选择媒染剂时存在较大的自由度。

含有伯到叔氨基或季铵盐基团作为阳离子官能团的聚合物媒染剂有利于被用作阳离子媒染剂，但是，也可以使用非聚合阳离子媒染剂。

更优选来自含伯到叔氨基或其盐或季铵盐基团的单体(下文中，被称作“媒染剂单体”)的均聚物以及媒染剂单体与另一种单体(下文中，被称作“非-媒染剂单体”)的共聚物或缩聚物作为聚合媒染剂。这些聚合媒染剂可以以水溶性聚合物或分散在水中的胶乳的形式使用。

媒染剂单体的实例包括氯化三甲基-对-乙烯基苄基铵、氯化三甲基-间-乙烯基苄基铵、氯化三乙基-对-乙烯基苄基铵、氯化三乙基-间-乙烯基苄基铵、氯化N，N-二甲基-N-乙基-N-对-乙烯基苄基铵、氯化N，N-二乙基-N-甲基-N-对-乙烯基苄基铵、氯化N，N-二甲基-N-正-丙基-N-对-乙烯基苄基铵、氯化N，N-二甲基-N-正-辛基-N-对-乙烯基苄基铵，氯化N，N-二甲基-N-苄基-N-对-乙烯基苄基铵、氯化N，N-二乙基-N-苄基-N-对-乙烯基苄基铵、氯化N，N-二甲基-N-(4-甲基)苄基-N-对-乙烯基苄基铵、氯化N，N-二甲基-N-苯基-N-对-乙烯基苄基铵；

溴化三甲基-对-乙烯基苄基铵、溴化三甲基-间-乙烯基苄基铵、磺酸三甲基-对-乙烯基苄基铵、磺酸三甲基-间-乙烯基苄基铵、乙酸三甲基-对-乙烯基苄基铵、乙酸三甲基-间-乙烯基苄基铵、氯化N，N，N-三乙基-N-2-(4-乙烯基苯基)乙基铵、氯化N，N，N-三乙基-N-2-(3-乙烯基苯基)乙基铵、氯化N，N-二乙基-N-甲基-N-2-(4-乙烯基苯基)乙基铵、乙酸N，N-二乙基-N-甲基-N-2-(4-乙烯基苯基)乙基铵；

在氯代甲烷、氯代乙烷、溴代甲烷、溴代乙烷、碘代甲烷或碘代乙烷与N，N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺或N，N-二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺的反应中制备的季铵盐；其阴离子交换的盐，比如磺酸盐、烷基硫酸盐、乙酸盐或烷基羧酸盐；等。

上述化合物的具体实例包括氯化一甲基二烯丙基铵、氯化三甲基-2-(甲基丙烯酰氧基)乙基铵、氯化三乙基-2-(甲基丙烯酰氧基)乙基铵、氯化三甲基-2-(丙烯酰氧基)乙基铵、氯化三乙基-2-(丙烯酰氧基)乙基铵、氯化三甲基-3-(甲基丙烯酰氧基)丙基铵、氯化三乙基-3-(甲基丙烯酰氧基)丙基铵、氯化三甲基-2-(甲基丙烯酰基氨基)乙基铵、氯化三乙基-2-(甲基丙烯酰基氨基)乙基铵、氯化三甲基-2-(丙烯酰基氨基)乙基铵、氯化三乙基-2-(丙烯酰基氨基)乙基铵、氯化三甲基-3-(甲基丙烯酰基氨基)丙基铵、氯化三乙基-3-(甲基丙烯酰基氨基)丙基铵、氯化三甲基-3-(丙烯酰基氨基)丙基铵、氯化三乙基-3-(丙烯酰基氨基)丙基铵；

氯化N，N-二甲基-N-乙基-2-(甲基丙烯酰氧基)乙基铵、氯化N，N-二乙基-N-甲基-2-(甲基丙烯酰氧基)乙基铵、氯化N，N-二甲基-N-乙基-3-(丙烯酰基氨基)丙基铵、溴化三甲基-2-(甲基丙烯酰氧基)乙基铵、溴化三甲基-3-(丙烯酰基氨基)丙基铵、磺酸三甲基-2-(甲基丙烯酰氧基)乙基铵、乙酸三甲基-3-(丙烯酰基氨基)丙基铵等。

此外，可以采用N-乙烯基咪唑、N-乙烯基-2-甲基咪唑等作为可共聚合单体。

另外地，还可以使用烯丙胺、二烯丙胺以及它们的衍生物和盐。这些化合物的实例包括烯丙胺、烯丙胺盐酸盐、烯丙胺乙酸盐、烯丙胺硫酸盐、二烯丙胺、二烯丙胺盐酸盐、二烯丙胺乙酸盐、二烯丙胺硫酸盐、二烯丙基甲基胺及其盐(包括例如，盐酸盐、乙酸盐、硫酸盐、等)、二烯丙基乙基胺及其盐(包括例如，盐酸盐，乙酸盐，硫酸盐等)、二烯丙基二甲基铵盐(其抗衡阴离子包括氯离子、乙酸根离子、硫酸根离子等)等。这些烯丙胺和二烯丙胺衍生物较少以胺形式聚合，而是通常以盐形式聚合；并且根据需要，可以将抗衡离子在聚合之后除去。还可用的是通过将含有如N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基甲酰胺等单元的化合物聚合并且将所得聚合物通过水解转变成聚胺，然后转变成盐而获得的聚合物。

上述的非-媒染剂单体是不含碱性或阳离子基团比如伯到叔氨基或其盐或季铵盐基团的单体，所述基团在喷射墨水时与染料没有相互作用或实际上相互作用较小。

非-媒染剂单体的实例包括(甲基)丙烯酸烷基酯；(甲基)丙烯酸环烷基酯比如(甲基)丙烯酸环己基酯；(甲基)丙烯酸芳基酯，比如(甲基)丙烯酸苯基酯；芳烷基酯，比如(甲基)丙烯酸苄基酯；芳族乙烯基化合物，比如苯乙烯、乙烯基甲苯和α-乙烯基苯乙烯(α-thylstyrene)；乙烯基酯，比如乙酸乙烯基酯、丙酸乙烯基酯和戊酸乙烯基酯(vinyl versatate)；烯丙基酯，比如乙酸烯丙基酯；含卤素单体，比如偏二氯乙烯和氯乙烯；乙烯基氰化物，比如(甲基)丙烯腈；烯烃，比如乙烯和丙烯；等。

上面所述的(甲基)丙烯酸烷基酯优选具有含1至18个碳原子的烷基，并且其具体实例包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙基酯、(甲基)丙烯酸正丁基酯、(甲基)丙烯酸异丁基酯、(甲基)丙烯酸叔丁基酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸辛基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯等。它们中，优选丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸羟乙酯。还可以将非-媒染剂单体单独使用或将两种或更多种组合使用。

聚合物媒染剂的有利实例包括聚二烯丙基二甲基氯化铵、聚甲基丙烯酰氧基乙基-β-羟基乙基二甲基氯化铵、聚乙烯亚胺、聚烯丙胺及其衍生物、聚酰胺-聚胺树脂、阳离子淀粉、双氰胺甲醛缩合物、二甲基-2-羟基丙基铵盐聚合物、聚脒、聚乙烯基胺、双氰胺甲醛缩聚物，比如二氰基阳离子树脂、由聚胺基阳离子树脂代表的双氰胺-二亚乙基三胺缩聚物、表氯醇-二甲基胺的加聚物、二甲基二烯丙基氯化铵-SO₂共聚物、二烯丙胺盐-SO₂共聚物、在酯区中具有季铵盐基团取代烷基的含(甲基)丙烯酸酯的聚合物，含季铵盐基团取代烷基的苯乙烯基聚合物等。

阳离子媒染剂的具体实例包括在下列专利中描述的阳离子媒染剂：JP-ANos.48-28325、54-74430、54-124726、55-22766、55-142339、60-23850、60-23851、60-23852、60-23853、60-57836、60-60643、60-118834、60-122940、60-122941、60-122942、60-235134和1-161236；美国专利Nos.2484430、2548564、3148061、3309690、4115124、4124386、4193800、4273853、4282305和4450224；JP-A Nos.1-161236、10-81064、10-119423、10-157277、10-217601、11-348409、2001-138621、2000-43401、2000-211235、2000-309157、2001-96897、2001-138627、11-91242、8-2087、8-2090、8-2091、8-2093、8-174992、11-192777和2001-301314；JP-B Nos.5-35162、5-35163、5-35164和5-88846；JP-ANos.7-118333和2000-344990；日本专利Nos.2648847和2661677；等。它们中，尤其优选聚烯丙胺及其衍生物，并且结构上优选二烯丙基二烷基阳离子聚合物。

各种已知的烯丙胺聚合物及其衍生物中的任一种都可以被用作根据本发明的聚烯丙胺或其衍生物。所述衍生物的实例包括聚烯丙胺与酸(该酸包括无机酸比如盐酸、硫酸、磷酸和硝酸；以及有机酸，比如甲磺酸、甲苯磺酸、乙酸、丙酸、肉桂酸和(甲基)丙烯酸)的盐或上述盐的混合盐或烯丙胺的部分盐)；以及在聚合物反应中形成的聚烯丙胺的衍生物；由聚烯丙胺和另一种可共聚合单体(可共聚合单体的具体实例包括(甲基)丙烯酸酯，苯乙烯、(甲基)丙烯酰胺、丙烯腈、乙烯基酯等)形成的共聚物。

聚烯丙胺及其衍生物的具体实例包括在下列专利中描述的聚烯丙胺及其衍生物：JP-B Nos.62-31722、2-14364、63-43402、63-43403、63-45721、63-29881、1-26362、2-56365、2-57084、4-41686、6-2780、6-45649、6-15592和4-68622；日本专利Nos.3199227和3008369；JP-A Nos.10-330427、11-21321、2000-281728、2001-106736、62-256801、7-173286、7-213897、9-235318、9-302026和11-21321；WO Nos.99/21901和99/19372；JP-A No.5-140213；日本专利申请国家公布(公开)No.11-506488；等。

在上述的阳离子媒染剂中，优选二烯丙基二烷基阳离子聚合物，并且特别优选二烯丙基二甲基阳离子聚合物。从分散能力、尤其是从防止粘度增加的观点考虑，阳离子媒染剂优选重均分子量为60,000或更小，更优选为40,000或更小的阳离子聚合物。

阳离子媒染剂还有利于用作用于上述细粒的分散剂。

当加入到墨接受层用涂布溶液中时，硫酸根离子在涂布溶液中的浓度优选为1.5重量％或更小，以防止粘度的增加。硫酸根离子来自在阳离子聚合物的制备过程中使用的聚合引发剂等，因此，使用通过利用不释放硫酸根离子的聚合引发剂等制备出的阳离子媒染剂是有益的，原因是在阳离子聚合物的制备过程中，硫酸根离子留在聚合物内。

无机媒染剂包括多价水溶性金属盐和疏水性金属盐化合物，具体地为，比如如下金属的盐或配合物：镁、铝、钙、钪、钛、钒、锰、铁、镍、铜、锌、镓、锗、锶、钇、锆、钼、铟、钡、镧、铈、镨、钕、钐、铕、钆、镝、铒、镱、铪、钨或铋。

其具体实例包括乙酸钙、氯化钙、甲酸钙、硫酸钙、乙酸钡、硫酸钡、磷酸钡、氯化锰、乙酸锰、甲酸锰二水合物、硫酸锰铵六水合物、氯化铜、氯化铜铵二水合物、硫酸铜、氯化钴、硫氰酸钴、硫酸钴、硫酸镍六水合物、氯化镍六水合物、乙酸镍四水合物、硫酸镍铵六水合物、氨基硫酸镍四水合物、硫酸铝、铝矾、碱性聚合氢氧化铝、亚硫酸铝、硫代硫酸铝、聚合氯化铝、硝酸铝九水合物、氯化铝六水合物、溴化亚铁、氯化亚铁、氯化铁、硫酸亚铁、硫酸铁、苯酚磺酸锌、溴化锌、氯化锌、硝酸锌六水合物、硫酸锌、四氯化钛、钛酸四异丙基酯、四乙酰丙酮络钛、乳酸钛、四乙酰丙酮络锆、乙酸氧锆、硫酸氧锆、碳酸铵锆、硬脂酸氧锆、辛酸氧锆、硝酸氧锆、氧氯化锆、羟基氯化锆、乙酸铬、硫酸铬、硫酸镁、氯化镁六水合物、柠檬酸镁九水合物、磷钨酸钠、柠檬酸钠钨、十一钨磷酸n-水合物、十一钨硅酸26-水合物、氯化钼、十一钼磷酸n-水合物、硝酸镓、硝酸锗、硝酸锶、乙酸钇、氯化钇、硝酸钇、硝酸铟、硝酸镧、氯化镧、乙酸镧、苯甲酸镧、氯化铈、硫酸铈、2-辛酸铈、硝酸镨、硝酸钕、硝酸钐、硝酸铕、硝酸钆、硝酸镝、硝酸铒、硝酸镱、氯化铪、硝酸铋等。

在无机媒染剂中，优选含铝化合物、含钛化合物、含锆化合物和在元素周期表中的IIIB族的金属的金属化合物(盐或配合物)。加入在墨接受层中的媒染剂的量优选为0.01至5g/m²，更优选为0.1至3g/m²。

-其它组分-

根据需要，根据本发明的墨接受层可以另外包含在本领域中已知的各种添加剂，比如酸、紫外线吸收剂、抗氧化剂、荧光增白剂、单体、聚合引发剂、聚合抑制剂、防出血剂、防腐剂、粘度稳定剂、消泡剂、表面活性剂、抗静电剂、消光剂、防卷剂、耐水性赋予剂。

所述其它组分可以单独使用或将其中两种或更多种组合使用。可以在将其它组分溶于或分散在水中、分散在聚合物中、进行乳化、转变成油滴或包含在微胶囊中之后加入。所加入的其它组分的量优选为0.01至10g/m²。

无机细粒的无机表面可以用硅烷偶联剂修饰(finish)，以改进分散。优选含有偶联单元以及有机官能团(例如，乙烯基、氨基、环氧、巯基、氯、烷基、苯基、酯基等)的化合物作为硅烷偶联剂。

在本发明中，墨接受层用涂布溶液优选包含表面活性剂。可以采用阳离子、阴离子、非离子、两性、氟基和硅氧烷表面活性剂中的任一种作为所述表面活性剂。

非离子表面活性剂的实例包括聚氧化烯烷基醚和聚氧化烯烷基苯基醚(例如，二甘醇单乙基醚、二甘醇二乙基醚、聚氧化乙烯月桂基醚、聚氧化乙烯硬脂基醚、聚氧化乙烯壬基苯基醚等)、氧化乙烯-氧化丙烯嵌段共聚物；脱水山梨糖醇脂肪酸酯(例如，脱水山梨糖醇单月桂酸酯、脱水山梨糖醇单油酸酯、脱水山梨糖醇三油酸酯等)、聚氧化乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯(例如，聚氧化乙烯脱水山梨糖醇单月桂酸酯、聚氧化乙烯脱水山梨糖醇单油酸酯、聚氧化乙烯脱水山梨糖醇三油酸酯等)、聚氧化乙烯山梨糖醇脂肪酸酯(例如，聚氧化乙烯四油酸山梨糖醇酯等)、甘油脂肪酸酯(例如，甘油单油酸酯等)、聚氧化乙烯甘油脂肪酸酯；(聚氧化乙烯甘油单硬脂酸酯、聚氧化乙烯甘油单油酸酯等)、聚氧化乙烯脂肪酸酯(聚乙二醇单月桂酸酯、聚乙二醇单油酸酯等)、聚氧化乙烯烷基胺、乙炔二醇(例如，2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇以及二醇的环氧乙烷和环氧丙烷的加合物等)等；并且优选聚氧化烯烷基醚。非离子表面活性剂可以包含在墨接受层用涂布溶液中。

两性表面活性剂包括氨基酸类、羧基铵甜菜碱类、砜铵甜菜碱类、硫酸铵酯甜菜碱类、咪唑鎓甜菜碱类以及其它的表面活性剂，并且其有利的实例包括在美国专利No.3,843,368；JP-A Nos.59-49535、63-236546、5-303205、8-262742和10-282619中描述的两性表面活性剂；等。两性表面活性剂优选为氨基酸类两性表面活性剂；并且氨基酸类两性表面活性剂的实例包括氨基酸(比如甘氨酸、谷氨酸或组氨酸)的含有长链酰基的N-氨基酰化衍生物及其盐，比如在JP-A No.5-303205中描述的表面活性剂。

阴离子表面活性剂的实例包括脂肪酸盐(如硬脂酸钠和油酸钾)、烷基硫酸酯盐(例如，月桂基硫酸钠和月桂基硫酸三乙醇胺)、磺酸盐(例如，十二烷基苯磺酸钠)、烷基磺基琥珀酸盐(例如，二辛基磺基琥珀酸钠)、烷基二苯基醚二磺酸盐、烷基磷酸盐等。上述阳离子表面活性剂的实例包括烷基胺盐、季铵盐、吡啶鎓盐、咪唑鎓盐等。

上述的氟化物表面活性剂包括经过含全氟烷基的中间产物借助电解氟化、调聚反应、低聚反应等制备的化合物。这些化合物的实例包括全氟烷基磺酸盐、全氟烷基羧酸盐、全氟烷基环氧乙烷的加合物、全氟烷基三烷基铵盐、含全氟烷基的低聚物、全氟烷基磷酸酯等。

被有机基团改性的硅氧烷油有利于用作上述的硅氧烷表面活性剂，并且所述硅氧烷表面活性剂可以具有含被有机基团改性的侧链或者表面活性剂的一端或两端被有机基团改性的硅氧烷结构单元。有机基团改性包括氨基改性、聚醚改性、环氧改性、羧基改性、甲醇改性、烷基改性、芳烷基改性、酚改性、氟改性等。

在墨接受层用涂布溶液中，表面活性剂的含量优选为0.001至2.0％，更优选为0.01至1.0％。

例如，通过具有如下步骤的方法(湿压湿法)，良好地制备墨接受层：在将交联剂加入到至少包含细粒和水溶性树脂的涂布溶液和/或之后的碱性溶液中之后，将该涂布溶液涂敷在载体表面上；在(1)当涂敷该涂布溶液时或(2)在所述涂层干燥时显示降低干燥速率之前，将pH值为7.1或更大的碱性溶液涂敷在该涂层上；以及将涂层交联和硬化。使水溶性树脂交联的交联剂优选包含在涂布溶液和碱性溶液中的至少一种或两种内。从墨吸收能力以及防止膜开裂的观点考虑，象这种交联和硬化的墨接受层的存在是有利的。

含媒染剂层离接受层表面的厚度优选为接受层厚度的10至60％。该层可以通过任意方法形成，例如，通过方法(1)，即，形成含细粒、水溶性树脂和交联剂的涂层膜，并且将含媒染剂的溶液涂布其上；或方法(2)，即，将含细粒和水溶性树脂的涂布溶液以及含媒染剂的溶液涂布成多层结构。含媒染剂的溶液可以包含无机细粒、水溶性树脂、交联剂等。

如上所述的添加是有利的，因为它使得媒染剂富集在墨接受层中的特殊区域内，因而使喷射在其上的喷墨着色剂充分显示颜色，并且提高了颜色密度、随时间流逝的耐渗墨性、打印区域的光泽度以及打印字符和图像的耐水性和耐臭氧性。一部分媒染剂可以包含在首先形成于载体上的层内，并且在这种情况下，后面加入的媒染剂可以与前面的媒染剂相同或不同。

在本发明中，例如，如下制备包含细粒(例如，气相法二氧化硅)和水溶性树脂(例如，聚乙烯醇)的墨接受层用涂布溶液(第一溶液)：将例如由气相法二氧化硅和分散剂组成的细粒加入到水中(例如，在水中的二氧化硅细粒：10至20wt％)；将该混合物在例如高旋转湿胶体磨(例如，“CLEARMIX”，M Technique Co.，Ltd.制造)中、于例如10,000rpm(优选5,000至20,000rpm)的高旋转条件下分散20分钟(优选10至30分钟)；向其中加入聚乙烯醇(PVA)水溶液(例如，PVA的量约为气相法二氧化硅的1/3)；并且在相同搅拌条件下，另外再分散该混合物。优选使用氨水将该分散体调节到pH值约为9.2或优选使用分散剂，以使涂布溶液更稳定。所得到的涂布溶液是均匀的溶胶状态，并且通过下列涂敷方法将该涂布溶液涂布在载体上，可以形成具有三维网状结构的多孔墨接受层。

除上述高速旋转湿胶体磨之外，可以采用不同于该高速旋转湿胶体磨的任一种胶体磨分散机作为用于分散的分散机，所述任一种胶体磨分散机例如为高速转动分散机、介质搅拌分散机(比如球磨机和砂磨机)、超声分散机、高压分散机等。其中，为了有效地分散所形成的絮凝细粒，优选使用介质搅拌分散机、胶体磨分散机(例如，高旋转湿胶体磨机)或高压分散机。

可以采用水、有机溶剂或它们的混合溶剂作为在每一个步骤中的溶剂。用于涂布的有机溶剂的实例包括醇，比如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇和甲氧基丙醇；酮，比如丙酮和甲基乙基酮；四氢呋喃；乙腈；丁酸乙酯；甲苯。

备选地，可以采用阳离子聚合物作为分散剂。阳离子聚合物的实例包括用于上述媒染剂的实例等。此外，还优选采用硅烷偶合剂作为分散剂。

加入的分散剂相对于细粒的量优选为0.1至30wt％，并且更优选为1至10wt％。

可以通过任一种例如使用如下涂布机的已知涂敷方法涂布墨接受层用涂布溶液：挤压模涂布机、气刀涂布机、刮刀涂布机、棒式涂布机、刀涂机、挤压涂布机、反转辊式涂布机、刮条涂布机等。

在涂敷墨接受层用涂布溶液(第一溶液)的过程中或之后，将碱性溶液(第二溶液)涂敷在涂布膜上，然而，可以在涂敷之后的涂布膜显示降低的干燥速率时涂敷第二溶液。即，在墨接受层用涂布溶液(第一溶液)涂敷之后，通过在涂布膜显示恒定干燥速率过程中涂敷第二溶液，可以良好地制备墨接受层。第二溶液可以包含媒染剂。

“在涂布膜显示降低的干燥速率之前”的时期通常表示涂敷墨接受层用涂布溶液之后，当涂布膜显示恒定干燥速率的现象，即，在涂布膜(分散介质)中的溶剂的含量与时间成比例降低的几分钟时间。这种“恒定速率干燥”的时期在例如Chemical Engineering Handbook(707至712页，Maruzen Co.，Ltd.出版，1980年10月25日)中有描述。

如上所述，涂敷第一溶液之后的涂层通常在40至180℃干燥0.5至10分钟(优选0.5至5分钟)，直到涂层表现出降低的干燥速率。当然，干燥时间根据涂布量而变化，但通常在上述范围内。

在第一溶液的涂布膜显示降低的干燥速率之前，例如，通过如下的方法涂敷第二溶液：将第二溶液涂布在所述涂布膜上的方法(1)、将第二溶液喷射在涂布膜上的方法(2)、将承载该涂布膜的载体浸渍在第二溶液中的方法(3)等。

在方法(1)中，可以通过在本领域中已知的任一种涂布方法比如采用如下涂布机的方法涂布第二溶液：幕流涂布机、挤压模涂布机、气刀涂布机、刮刀涂布机、棒式涂布机、刀涂机、挤压涂布机、反转辊式涂布机、刮条涂布机等。它们中，良好使用的是其中涂布机没有成为与第一涂层直接接触的涂布方法，比如使用挤压模涂布机和幕流涂布机、刮条涂布机的涂布方法。

第二溶液通常在涂敷之后于40至180℃加热0.5至30分钟，以进行干燥和固化。优选地，溶液在40至150℃加热1至20分钟。

备选地，如果将碱性溶液(第二溶液)与墨接受层用涂布溶液(第一溶液)同时涂敷，则能够通过将第一和第二溶液同时涂敷在载体上(多层涂敷)，其中第一溶液与载体接触，并且将所得涂布膜干燥和硬化，从而形成墨接受层。

同时涂敷(多层涂敷)可以通过使用例如挤压模涂布机或幕流涂布机的涂布方法进行。然后，将在同时涂敷之后形成的涂布层干燥，并且通常通过在40至150℃加热0.5至10分钟、优选在40至100℃加热0.5至5分钟，以干燥在这种情况下的涂布层。

当例如通过使用挤压模涂布机进行同时涂敷(多层涂敷)时，同时挤出的两种液体在挤压模涂布机出口附近层叠，即，将这些液体涂敷到载体上之前层叠，然后在它们层叠时，将它们涂敷到载体上。在涂敷之前层叠的两层涂布溶液在它们被涂敷到载体上之前趋向于在所述两种溶液的界面上具有交联反应，通常由于两种溶液在挤压模涂布机附近的混合导致了粘度的增加，有时候导致在涂敷操作时的麻烦。因此，在上述的同时涂敷过程中，优选在第一和第二溶液之间添加阻隔层溶液(中间层溶液)(同时三层涂敷)。

阻隔层溶液没有特别的限制，并且其实例包括含痕量水溶性树脂、水等的水溶液。水溶性树脂是考虑到溶液的涂布性质例如为增加溶液的粘度而使用的，其实例有包含纤维素树脂(例如，羟丙基甲基纤维素、甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素等)、聚乙烯基吡咯烷酮、明胶等的聚合物。阻隔层溶液还可以包含媒染剂。

在载体上形成之后，为了提高涂布膜的表面平滑度、光泽度、透明性和强度，墨接受层可以在加热和压力下、例如在超砑光机或光泽砑光机等中经过辊距进行砑光。然而，由于砑光有时导致孔隙率降低(即，墨吸收能力降低)，因此在砑光之前需要建立适合于减少孔隙率降低的条件。

在砑光过程中的辊温优选为30至150℃，更优选为40至100℃，在砑光过程中辊之间的线压力优选为50至400kg/cm，更优选为100至200kg/cm。

在喷墨记录过程中，墨接受层的厚度应当根据层的孔隙率而确定，因为该层应当具有足够的允许吸收所有墨滴的吸收能力。例如，如果墨量为8nL/mm²，并且孔隙率为60％，则优选厚度约为15μm或更大的膜。

鉴于上述原因，喷墨记录用的墨接受层优选具有10至50μm的厚度。

此外，按中值粒径计，在墨接受层中的孔隙直径优选为0.005至0.030μm，更优选为0.01至0.025μm。

使用水银测孔计(商品名：“Poresizer 9320-PC2”，Shimadzu Corporation制造)，可以确定孔隙率和孔隙中值粒径。

优选墨接受层的透明性更高，并且形成在透明膜载体上的墨接受层的模糊值优选为30％或更小，更优选为20％或更小，所述模糊值是透明性的指标。

使用hazemeter(商品名：HGM-2DP，Suga Test Instrument Co.，Ltd.制造)，可以确定模糊值。

可以将聚合物细粒分散体加入到构成本发明所得的喷墨记录介质的层(例如，墨接受层或背层)中。聚合物细粒分散体被用于改善膜的物理性质，尤其是改善膜的尺寸稳定性以及防止卷曲、粘附、开裂。这样的聚合物细粒分散体在JP-A Nos.62-245258、62-1316648和62-110066中有描述。将含有玻璃化转变温度低(40℃或更低)的聚合物细粒的分散体加入到含媒染剂层中，这对于防止该层的开裂和卷曲是有效的。备选地，加入含玻璃化转变温度高的聚合物细粒的分散体对于防止卷曲也是有效的。

下文中，将描述不同于所述喷墨记录介质的图像记录介质。

-电子照相图像接受材料-

电子照相图像接受材料包含根据本发明的图像记录材料用载体和至少一个形成在载体的至少一个表面上的调色剂-接受层(记录层)，以及包含根据需要适当选择的其它层，比如表面保护层、中间层、底涂层、缓冲层、静电荷控制(抗静电)层、反射层、色调调节层、储存寿命提高层、防粘层、防卷层及平滑层。这些层中的每一层都可以具有单层结构或层叠结构。

-银盐照相感光材料-

银盐照相感光材料具有例如其中在根据本发明的图像记录材料用载体上形成的至少以YMC显色的感光层(记录层)的配置，其实例包括例如用于卤化银照相系统中的材料，在所述卤化银照相系统中，将该材料首先曝光，将其顺序浸渍在多个处理槽中，进行显色、漂白和定影并且用水漂洗，然后干燥，以获得图像。

-热转印图像记录材料-

热转印图像记录材料具有其中例如在根据本发明的图像记录材料用载体上形成的至少一个图像接受层(记录层)的配置，其实例包括例如在这样的系统中使用的材料：在该系统中，通过使用热头加热在载体上的具有至少一个热熔融墨层的热图像接受介质，使包含在热熔融墨层中的墨熔融转印。

-热显影/记录材料-

热显影/记录材料具有例如其中在根据本发明的图像记录材料用载体上形成至少一个热显影层(记录层)的配置，并且其实例包括例如在热彩色照片系统(TA系统)中使用的材料，在所述热彩色照片系统中，通过热彩色显影形成图像，所述热彩色显影是通过将使用热头的加热和使用紫外线的定影重复而产生的。

-升华转印图像接受材料-

升华转印图像记录材料具有例如其中在根据本发明的图像记录材料用载体上形成至少一个图像接受层(记录层)的配置，并且其实例包括例如在升华转印系统中使用的材料，在该系统中，通过使用热头加热形成在载体上的具有至少含热扩散着色剂(升华着色剂)的墨层的升华图像接受介质，而将热扩散着色剂从所述墨层中转印。

在电子照相图像接受材料、热显影/记录材料、升华转印图像接受材料、热转印图像接受材料或银盐照相感光材料中，在根据本发明的图像记录材料用载体上形成至少一个相应于各种材料的图像记录层(调色剂图像-接受层、热显影层、图像-接受层或感光层)。

实施例

现在，将参考实施例更详细地说明本发明，但是应当理解，不应当认为本发明限制于这些实施例。在下面的实施例中的“份”和“％”表示重量份和重量％，除非另有说明，并且“聚合度”表示“重均聚合度”。

实施例1

(实施例1)

-载体的制备-

将50份枫木牛皮纸浆(LBKP)和50份阿拉伯胶树牛皮纸浆(LBKP)在双盘式精炼机中打浆，以分别得到加拿大游离度(加拿大标准游离度)为330ml的纸浆浆液。

然后，将分别相对于纸浆为1.3％的阳离子淀粉(CATO304L，由JapanNSC Co.，Ltd.生产)、0.15％的阴离子聚丙烯酰胺(DA4104，由Seiko PMCCorp.生产)、0.29％的烷基烯酮二聚体(Sizepine K，由Arakawa Kasei Co.，Ltd.生产)、0.29％的环氧化的山俞酸酰胺和0.32％的聚酰胺多胺表氯醇(Arafix100，由Arakawa Kasei Co.，Ltd.生产)加入到各个所得的纸浆浆液中，并且另外地向其中加入0.12％的量的消泡剂。

在长网造纸机中，在1.00的控制Jet/Wire比率(在造纸过程中，原料喷射速度与网速度的比率)下，将浓度为1.0％的具有上述组成的纸浆浆液脱水，并且干燥成定量为200g/m²并且厚度为190μm的原纸，从而产生原纸。

具体地，在纸幅干燥步骤中，通过将纸幅的毡面按压到干燥帆布上，使纸幅于1.6kg/cm的干燥帆布张力下干燥，并且在施胶机中将聚乙烯醇(KL-118，由Kuraray Co.，Ltd.生产)以1g/m²的量涂敷到原纸的两个面上之后，进行机械砑光处理。

将所得原纸的网面(背面)进行电晕放电处理；并且使用熔融挤出机将高密度聚乙烯在其上涂布成40μm厚，以产生无光泽表面树脂层(下文中，该树脂层面将被称作“背面”)。将在背面上的树脂层表面另外进行电晕放电处理；并且将含有重量比为1∶2的氧化铝(抗静电剂；铝溶胶100，由NissanChemical Industries Co.，Ltd.生产)和二氧化硅(Snowtex，由Nissan ChemicalIndustries Co.，Ltd.生产)的分散体在其上涂布成干重为0.2g/m²。

然后，将没有树脂层的毡面表面(前侧)进行电晕放电处理；并且使用熔融挤出机，将含有10％的锐钛矿二氧化钛、痕量群青蓝(Tokyo Printing InkMfg.Co.，Ltd.生产)和0.08％的荧光增白剂(Whiteflour PSN conc.，由NipponChemical Works Co.，Ltd.生产)(相对于聚乙烯)并且MFR(熔体流动速率)为3.8的低密度聚乙烯挤压在其上，形成40μm的厚度，并且在压印线压力为3.5MPa下，在弹性辊和冷却辊之间按压，以形成在原纸载体上的高光泽热塑性树脂层(下文中，该高光泽面将被称作“前表面”)，从而得到载体(下文中，被称作载体A)。在本发明实施例中，以下列方式将墨接受层(图像记录层)形成在前表面上。

用于弹性辊的弹性体是根据JIS K-6301确定的挺度为80并且厚度为25mm的乙烯丙烯橡胶。弹性辊的表面粗糙度根据JIS B-0601确定为0.3S。

-墨接受层用涂布溶液的制备-

将(a)气相法二氧化硅细粒、(b)离子交换水、(c)Sharoll DC-902P和(d)ZA-30以下列组成形成的混合物在珠磨机KDP(Shinmaru Enterprises Corp.制造)中分散，并且将分散体在45℃加热20小时。将(e)硼酸水溶液、(f)聚乙烯醇溶液、(g)Hymax SC-505、(h)SUPERFLEX 600、(i)聚氧化乙烯月桂基醚和(j)乙醇以下列组成形成的混合物另外加入到在30℃的所述分散体中，以产生墨接受层用涂布溶液。于是，二氧化硅细粒与水溶性树脂的重量比[PB比：(a)/(f)]为4.9，并且制备之后的墨接受层用涂布溶液是pH值为3.9的酸性。

<墨接受层用涂布溶液的组成>

(a)AEROSIL 300S F75---10.0份

[Nippon Aerosil Co.，Ltd.生产；气相法二氧化硅细粒(无机细粒)，平均初级粒径：7nm]

(b)离子交换水---64.8份

(c)Sharoll DC-902P(51.5％水溶液)---0.87份

[Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.，Ltd.生产；分散剂]

(d)ZA-30(Daiichi Kigenso Kagaku Kogyo Co.Ltd.生产)---0.54份

(e)6％的硼酸(交联剂)水溶液---6.2份

(f)聚乙烯醇(水溶性树脂)溶液---29.4份

[溶液(f)的组成]

-PVA-235---2.0份

[Kuraray Co.，Ltd.生产，皂化值：88％，聚合度：3500]

-聚氧化乙烯月桂基醚---0.03份

[Emulgen 109P(10％水溶液)，HLB值：13.6，由Kao Corp.生产；表面活性剂]

-下面的化合物1---0.06份

-二甘醇一丁基醚---0.68份

[Butycenol 20P，Kyowa Hakko chemical Co.Ltd.生产]

-离子交换水...26.6份

(g)Hymax SC-505(Hymo Co.，Ltd.生产)---0.26份

(h)SUPERFLEX 600(Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.，Ltd.生产)---1.2份

(i)聚氧化乙烯月桂基醚---0.49份

[Emulgen 109P(10％水溶液)，HLB值：13.6，Kao Corp.生产：表面活性剂]

(j)乙醇---2.5份

化合物1

-喷墨记录纸的制备-

在上述所得的载体的正面进行电晕放电处理之后，用挤压模涂布机将墨接受层用涂布溶液以180ml/m²的量涂敷在正面上，然后以10.8ml/m²的速率，将被稀释5倍的聚氯化铝水溶液(所使用的聚氯化铝为Alfine 83(TaimeiChemicals Co.，Ltd.生产)在线涂布在其上。然后，将涂布膜在80℃的热空气干燥器(流量：3至8m/秒)中干燥成固体含量为20％。于是，涂布膜显示恒定的速率干燥。立即将其在以下列组成的媒染剂溶液(pH值：7.8)中浸渍10秒，使媒染剂以15g/m²的量附着于涂布膜表面，并且另外在80℃干燥10分钟，以得到根据本发明的含有干燥层厚度为32μm的墨接受层的喷墨记录纸(1)。

<媒染剂溶液的组成>

(a)硼酸(交联剂)---0.65份

(b)Zircosol AC-7---2.5份

[Daiichi Kigenso Kagaku Kogyo Co.Ltd.生产；碳酸铵锆]

(c)碳酸铵(试剂级，Kanto Chemical Co.Inc.生产)---3.5份

(d)离子交换水---63.3份

(e)聚氧化乙烯月桂基醚(表面活性剂)---30.0份

[Emulgen 109P(2％水溶液)，HLB值：13.6，Kao Corp.生产]

(实施例2)

以类似于实施例1的方式制备根据本发明的载体B及其喷墨记录纸(2)，不同之处在于将在实施例1的“载体A的制备”中使用的50份枫木牛皮纸浆和50份阿拉伯胶树牛皮纸浆替换为90份枫木牛皮纸浆和10份阿拉伯胶树牛皮纸浆。

(实施例3)

以类似于实施例1的方式制备根据本发明的载体C及其喷墨记录纸(3)，不同之处在于将在实施例1的“载体A的制备”中的在双盘式精炼机中打浆之后的加拿大游离度从330ml改变为280ml。

(实施例4)

以类似于实施例1的方式制备根据本发明的载体D及其喷墨记录纸(4)，不同之处在于将在实施例1的“载体A的制备”中的在“正面”上的热塑性树脂层的厚度从40μm改变为50μm。

(实施例5)

以类似于实施例1的方式制备根据本发明的载体E及其喷墨记录纸(5)，不同之处在于将在实施例1的“载体A的制备”中的弹性辊和冷却辊之间的压印线压力从3.5MPa改变为2MPa。

(实施例6)

以类似于实施例1的方式制备根据本发明的载体K及其喷墨记录纸(11)，不同之处在于将在实施例1的“载体A的制备”中使用的50份枫木牛皮纸浆和50份阿拉伯胶树牛皮纸浆替换为70份枫木牛皮纸浆和30份阿拉伯胶树牛皮纸浆。

(实施例7)

以类似于实施例6的方式制备根据本发明的载体L及其喷墨记录纸(12)，不同之处在于将在实施例6的“载体K的制备”中的纸浆浆液浓度从1.0％改变为1.3％。

(实施例8)

以类似于实施例6的方式制备根据本发明的载体M及其喷墨记录纸(13)，不同之处在于将在实施例6的“载体K的制备”中的纸浆浆液浓度从1.0％改变为0.6％。

(实施例9)

以类似于实施例6的方式制备根据本发明的载体N及其喷墨记录纸(14)，不同之处在于将在实施例6的“载体K的制备”中的Jet/Wire比率从1.00改变为1.15。

(实施例10)

以类似于实施例6的方式制备根据本发明的载体O及其喷墨记录纸(15)，不同之处在于将在实施例6的“载体K的制备”中的Jet/Wire比率从1.00改变为0.8。

(比较例1)

以类似于实施例1的方式制备用于比较的根据本发明的载体F及其喷墨记录纸(6)，不同之处在于将在实施例1的“载体A的制备”中在双盘式精炼机中打浆之后的加拿大游离度从330ml改变为150ml。

(比较例2)

以类似于实施例1的方式制备用于比较的根据本发明的载体G及其喷墨记录纸(7)，不同之处在于将在实施例1的“载体A的制备”中在双盘式精炼机中打浆之后的加拿大游离度从330ml改变为450ml。

(比较例3)

以类似于实施例1的方式制备根据本发明的载体H及其喷墨记录纸(8)，不同之处在于将在实施例1的“载体A的制备”中使用的50份枫木牛皮纸浆和50份阿拉伯胶树牛皮纸浆替换为50份阿拉伯胶树牛皮纸浆和50份白杨木牛皮纸浆。

(比较例4)

以类似于实施例1的方式制备根据本发明的载体I及其喷墨记录纸(9)，不同之处在于将在实施例1的“载体A的制备”中形成的在“正面”上的热塑性树脂层的厚度从40μm改变为30μm。

(比较例5)

以类似于实施例1的方式制备根据本发明的载体J及其喷墨记录纸(10)，不同之处在于将在实施例1的“载体A的制备”中使用的50份枫木牛皮纸浆和50份阿拉伯胶树牛皮纸浆替换为20份枫木牛皮纸浆和80份阿拉伯胶树牛皮纸浆。

(比较例6)

以类似于实施例6的方式制备根据本发明的载体P及其喷墨记录纸(16)，不同之处在于将在实施例6的“载体K的制备”中的纸浆浆液浓度从1.0％改变为1.4％。

(比较例7)

以类似于实施例6的方式制备根据本发明的载体Q及其喷墨记录纸(17)，不同之处在于将在实施例6的“载体K的制备”中的纸浆浆液浓度从1.0％改变为0.5％。

(比较例8)

以类似于实施例6的方式制备根据本发明的载体R及其喷墨记录纸(18)，不同之处在于将在实施例6的“载体K的制备”中的Jet/Wire比率从1.00改变为1.20。

(比较例9)

以类似于实施例6的方式制备根据本发明的载体S及其喷墨记录纸(19)，不同之处在于将在实施例6的“载体K的制备”中的Jet/Wire比率从1.00改变为0.70。

(评价)

将在上述实施例与比较例中获得的根据本发明的原纸和由该原纸制备的喷墨记录纸(1)至(5)和(11)至(15)中的每一种纸，以及用于比较的喷墨记录纸(6)至(10)和(16)至(19)中的每一种纸都以下列试验进行评价。将结果归纳在下表1中。

1.纹理(指数)

在上述实施例和比较例中获得的每一种原纸都使用M/K Systems，Inc.(MKS)生产的3D板分析仪M/K950以及使用纹理试验计(MFT)进行分析，所述3D板分析仪M/K950具有直径为1.5mm的分析仪光圈。分析仪得到的纹理指数越高表示纹理越良好。

2.中心面平均粗糙度(SRa值)

根据下列方法(1)和(2)，确定中心面平均粗糙度(SRa值)：

(1)使用三维表面结构分析显微镜(ZYGO New View 5000，由ZYGO Co.，Ltd.制造)，在下列测量/分析条件下，在0.05mm至0.5mm的截止范围下，确定在上述实施例和比较例中获得的各种原纸的中心面平均粗糙度(SRa值)。

<测量/分析条件>

-测量长度：X方向：10mm，Y方向：10mm

-物镜：2.5-倍放大

-带通滤波器：0.05mm至0.5mm

(2)使用表面形状分析仪Nanometro 110F(Kuroda Precision IndustriesCo.，Ltd.生产)，在下列测量/分析条件下，在1mm至3mm的截止范围内，确定在上述实施例和比较例中获得的各种原纸的中心面平均粗糙度(SRa值)。

<测量/分析条件>

-扫描方向：样品的MD方向

-测量长度：X方向：50mm，Y方向：30mm

-测量间距：X方向：0.01mm，Y方向：1.0mm

-扫描速度：2mm/秒

-带通滤波器：1mm至3mm

3.图像清晰度(光泽度)

在下列图像记录条件下，使用喷墨打印机(PM-G800，由Seiko EpsonCorporation生产)在喷墨记录纸(1)至(19)中的每一种中打印黑色(K)的打印图像，从而得到测试样品。

<图像记录条件>

-打印数据：RGB数字值(8比特)，0，0，0

-打印设置-

纸的种类：EPSON照片纸

颜色：彩色

模式设置：推荐设置，清楚

-在图像清晰度和规则反射光强度测量之前的干燥条件：在23℃和50％RH的环境中干燥一天。

然后，使用图像清晰度计ICM-1(Suga Test Instrument Co.，Ltd.生产)，在下列测量/分析条件下，根据由JIS H8686-2规定的图像清晰度测试法，确定在各种喷墨记录纸上着色图像区域的图像清晰度C。

<测量/分析条件>

-测量方法：反射

-测量角度：60

-光学梳：2.0mm、1.0mm或0.5mm

4.图像质量

将喷墨记录纸(1)至(19)各自装入喷墨打印机(PM-G800，由Seiko EpsonCorporation制造)中，并且在该喷墨记录纸上打印人物和风景画图像，并且根据下列标准由肉眼观察进行评价。

[评价标准]

A：照片式图像，图像质量良好

B：几乎为照片式图像，图像质量大致良好

C：令人不满意的照片式图像，但是图像质量良好

D：通常的图像质量

[表1]

	原纸					载体		喷墨记录纸s
												纸浆浆液浓度[％]	J/W的比率	纹理指数	表面粗糙度SRa[μm]		压印线压力[MPa]	热塑性树脂层在前侧的厚度[μm]	图像清晰度C值(光泽度)[％]			图像质量
	载止0.05～0.5mm	载止1～3mm	梳宽度2mm	梳宽度1mm	梳宽度0.5mm
						实施例1	1.0	1.00	73	0.55	0.59				3.5	40			92	57	11		B
实施例2	1.0	1.00	87	0.65	0.52							3.5	40	92			59	15				B
						实施例3	1.0	1.00	90	0.50	0.58				3.5	40			91	57	18		B
实施例4	1.0	1.00	73	0.55	0.59							3.5	50	97			68	21				A
						实施例5	1.0	1.00	73	0.55	0.59				2	40			82	45	7		B
实施例6	1.0	1.00	84	0.59	0.55							3.5	40	92			59	14				B
						实施例7	1.3	1.00	62	0.68	0.72				3.5	40			81	33	7		B
实施例8	0.6	1.00	71	0.54	0.61							3.5	40	86			48	13				B
						实施例9	1.0	1.15	64	0.66	0.59				3.5	40			82	39	11		B
实施例10	1.0	0.80	63	0.68	0.63							3.5	40	82			36	10				B
						比较例1	1.0	1.00	55	0.49	0.62				3.5	40			78	14	6		C
比较例2	1.0	1.00	57	0.76	0.65							3.5	40	77			12	2				C
						比较例3	1.0	1.00	80	0.90	0.85				3.5	40			65	10	2		D
比较例4	1.0	1.00	73	0.55	0.59							3.5	30	73			12	2				D
						比较例5	1.0	1.00	57	0.61	0.59				3.5	40			79	13	6		C
比较例6	1.4	1.00	51	0.74	0.84							3.5	40	66			12	2				D
						比较例7	0.5	1.00	58	0.55	0.81				3.5	40			76	21	6		C
比较例8	1.0	1.20	55	0.72	0.77							3.5	40	77			18	4				C
						比较例9	1.0	0.70	57	0.72	0.70				3.5	40			77	19	4		C

如上表1显示，在其中原纸的纹理指数、表面粗糙度SRa和厚度都满足本发明规定的范围的实施例中，能够形成具有优异光泽度和照片质感的高质量图像。相反，在比较例所得的原纸上，不能够得到良好的光泽度和照片质感的图像。

Claims (7)

1.一种图像记录材料用载体，其包含原纸和形成在所述原纸的两个面上的热塑性树脂层，其中：

所述原纸的纹理指数为60或更大；

所述原纸的至少在形成图像记录层的一侧上的表面，当在0.05至0.5mm的范围内的截止条件下测量时，具有0.70μm或更小的中心面平均粗糙度SRa，而当在1至3mm的范围内的截止条件下测量时，具有0.80μm或更小的中心面平均粗糙度SRa；以及

至少在形成所述图像记录层的一侧上的所述热塑性树脂层的厚度为35至60μm。

2.根据权利要求1所述的图像记录材料用载体，其中在形成图像记录层的一侧上的所述热塑性树脂层是通过如下方法层叠的：将聚烯烃树脂熔融挤出到所述原纸上，然后将所述原纸送入压印线压力为2MPa或更大的弹性辊和冷却辊之间。

3.一种图像记录材料，其包含根据权利要求1或2所述的图像记录材料用载体以及图像记录层，所述图像记录层至少形成在所述图像记录材料用载体的一个面上。

4.根据权利要求3所述的图像记录材料，其中所述图像记录层是用于接受喷墨记录墨水的墨接受层。

5.根据权利要求4所述的图像记录材料，其中所述墨接受层包含细粒、水溶性树脂、能够将所述水溶性树脂交联的交联剂、和媒染剂。

6.根据权利要求5所述的图像记录材料，其中：

所述水溶性树脂是选自由聚乙烯醇树脂、纤维素树脂、含醚键树脂、含氨基甲酰基树脂、含羧基树脂和明胶组成的组中的至少一种；并且

所述细粒是选自由二氧化硅细粒、胶体二氧化硅细粒、氧化铝细粒和假勃姆石细粒组成的组中的至少一种。

7.根据权利要求4至6中任一项所述的图像记录材料，其中：

所述墨接受层是通过交联和硬化涂层而获得的层，所述涂层是通过涂布至少含有细粒和水溶性树脂的涂布溶液而形成的；并且

所述交联和硬化是通过下列方法进行的：将交联剂加入到涂布溶液和/或pH值为7.1或更大的碱性溶液中，并且在下列时期(1)或(2)的过程中将所述碱性溶液涂敷到所述涂层上：

(1)在涂布所述涂布溶液形成涂层的同时，或

(2)在所述涂层表现出降低的干燥速率之前的所述涂层干燥过程中。

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