CN101101264A - 海水中硫化物的自动分析方法 - Google Patents
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Abstract
海水中硫化物的自动分析方法，标样或试样S经样品流路进入显色液流路I与显色液R1混合，所形成的混合液进入分析检测流路与参比液R参混合后进入光学流通池，产生基线被测绘；显色液R2经显色液流路II进入分析检测流路，在参比液R参的推动下与进入分析检测流路的标样或试样S和显色液R1的混合液进行混合并发生显色反应，上述含有色物质的混合液进入光学流通池，产生谱图被测绘；将所绘制的试样谱图与标准谱图比较，则可计算出试样中的硫化物含量。所述参比液R参为稀硫酸溶液，显色液R1为三氯化铁-盐酸水溶液，显色液R2为对氨基二甲基苯胺二盐酸盐-硫酸水溶液。采用此种方法分析海水中的硫化物，能消除海水盐度变化引起的干扰。
Description
技术领域
本发明属于水样中硫化物的检测分析方法，特别涉及海水中硫化物的自动分析方法。
背景技术
随着海洋资源的开发、沿海城市和生产的发展、沿海港口频繁的贸易往来，海洋环境的污染日趋严重，海水中硫化物的含量逐年增加。为了保护海洋环境，海水中硫化物的分析越来越受到重视。
关于海水中硫化物的分析，国家标准方法(GB17378.4-1998，19.1)采用的是亚甲(基)蓝分光光度法，但该标准方法为手工分析方法，采样、进样和数据处理都依赖于手工操作，不仅操作繁琐，劳动强度大，而且易引入人为误差。
《化学研究与应用》公开了一种“流动注射分光关光度法测定水中硫离子”的方法(化学研究与应用，第16卷第6期，P843-845，赵婷等)，该方法将亚甲蓝分光光度法和流动注射分析法结合起来，用于检测制革工业废水中的硫化物，与手工操作相比虽然简化了操作，提高了检测速度，但线性范围为1～25mg/L，灵敏度较低，而且难以克服海水盐度变化引起的干扰。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种海水中硫化物的自动分析方法，此种方法不仅能消除海水盐度变化引起的干扰，满足测定的灵敏度要求和准确性要求，而且分析时间短，能减少试剂的用量。
本发明所述海水中硫化物的自动分析方法，采用的是反向参比流动注射-分光光度检测法。测试分析仪器中设置了样品流路、参比液流路、显色液流路I、显色液流路II和分析检测流路，分析检测流路由混合器II、反应器、光学流通池依次串联连接而成；参比液R参为稀硫酸溶液，显色液R1为三氯化铁-盐酸水溶液，显色液R2为对氨基二甲基苯胺二盐酸盐(NH2C6H4N(CH3)2·2HCl)-硫酸水溶液，参比液R参中硫酸的浓度与显色液R2中的硫酸浓度相同；标样或试样S经样品流路进入显色液流路I与显色液R1混合，所形成的混合液进入分析检测流路与参比液R参混合后进入光学流通池，产生基线被测绘；显色液R2经显色液流路II进入分析检测流路，在参比液R参的推动下与进入分析检测流路的标样或试样S和显色液R1的混合液进行混合并发生显色反应，上述含有色物质的混合液进入光学流通池，产生谱图被测绘；将所绘制的试样谱图与标准谱图比较，则可计算出试样中的硫化物含量。
本发明所述方法的参比液R参、显色液R1、显色液R2配方如下：
参比液R参中，硫酸的浓度为5.0～10.0×10-2mol/L。
显色液R1中，三氯化铁的质量百分数为0.4～0.8％，盐酸的体积百分数为0.8～1.2％。
显色液R2中，对氨基二甲基苯胺二盐酸盐的质量百分数为0.03～0.12％，硫酸的浓度为5.0～10.0×10-2mol/L。
使用上述配方的参比液R参、显色液R1、显色液R2进行海水中硫化物分析，均能满足测定的灵敏度要求和准确性要求。
上述方法中，光学流通池的光程为14～28mm，检测波长为500nm。
本发明具有以下有益效果：
1、由于采用了反向参比流动注射-分光光度检测法，因而使用本发明所述方法分析海水中的硫化物，能消除海水盐度变化引起的干扰，检出限可达4.6μg/L，满足了测定所要求的灵敏度。
2、本发明所述方法的精密度高，相对标准偏差RSD可达0.92％。
取0.05mg/L的硫化物标准溶液进行连续11次进样，测得峰高如下表，经计算，得到的标准偏差S为0.559282，相对标准偏差RSD为0.92％。
| 序号 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | S | RSD(％) |
| 峰高 | 61.71 | 61.99 | 61.14 | 61.04 | 61.58 | 60.11 | 60.74 | 61.82 | 61.20 | 61.64 | 61.75 | 0.559282 | 0.92 |
注：峰高单位mv
3、本发明所述方法的线性相关系数为0.9993，线性范围为0.02～0.3mg/L。
4、使用本发明所述方法分析海水中硫化物，速度快，3～5分钟即可完成一次分析。
5、节省化学试剂，所需试剂仅为国家标准方法的1～2％，有利于降低分析成本。
附图说明
图1是本发明所提供的海水中硫化物的自动分析方法的工艺流程图，也是配套的分析仪器的结构简图。
图中，1-低压泵、2-进样阀、3-混合器I、4-混合器II、5-反应器、6-光学流通池、7-光学检测器、8-计算机处理系统、S-标样或试样、R参-参比液、R1-显色液、R2-显色液、W-废液出口。
具体实施方式
1、标样的配制
(1)将Na2S溶于去离子水中，配制成Na2S浓度20mg/L储备液；
(2)将储备液0、50μL、125μL、250μL、500μL、750μL分别放入25mL的容量瓶中，加不含硫化物的海水至标线并混合均匀，各标样中，S2-的浓度分别为0、20μg/L、50μg/L、100μg/L、200μg/L、300μg/L。
2、参比液R参的配制
在搅拌下将浓硫酸缓慢加入去离子水中，配制成硫酸浓度为9.0×10-2mol/L的水溶液作为参比液R参。
3、显色液R1的配制
将三氯化铁用浓盐酸溶解，然后加入去离子水，配制成三氯化铁的质量百分数为0.6％、盐酸的体积百分数为1.0％的水溶液作为显色液R1。
4、显色液R2的配制
在搅拌下将浓硫酸缓慢加入去离子水中，然后加入对氨基二甲基苯胺二盐酸盐，配制成对氨基二甲基苯胺二盐酸盐的质量百分数为0.10％、硫酸的浓度为9.0×10-2mol/L的水溶液作为显色液R2。
5、标样谱图的测试绘制
采用按图1所示的工艺流程设计的自动分析仪进行测试，仪器中的低压泵1为四通道恒流泵，试样或标样S的泵管内径1.4mm，参比液R参泵管内径1.0mm，显色液R1泵管内径0.8mm，显色液R2泵管内径1.0mm，泵流量0.2～1.0ml/min，工作压力2～3×105Pa，。光学流通池6为28mm光程，检测波长为500nm。混合器I3和混合器II4为三通结构；反应器5为盘管式结构，由内径为0.5mm的聚四氟乙烯管绕制而成，长度为3m。
首先进行基线测绘，打开仪器的电源开关，在低压泵1的驱动下，标样S经样品流路进入显色液流路I中的混合器I 3与显色液R1混合，所形成的混合液进入分析检测流路，依次在混合器II4、反应器5中与通过参比液流路、进样阀2进入的参比液R参混合后进入光学流通池6，光学检测器7将信号传输给计算机处理系统8即在计算机显示屏上绘出一条基线。基线测绘完成后，显色液R2经显色液流路II、进样阀2进入分析检测流路，在参比液R参的推动下与进入分析检测流路的标样S和显色液R1的混合液依次在混合器II 4、反应器5进行混合并发生显色反应使硫化物生成有色物质，上述含有色物质的混合液进入光学流通池6，光学检测器7将信号传输给计算机处理系统8，即在计算机显示屏上绘出被测标样的谱图。
6、试样谱图的测试绘制
试样为海水，测试绘制试样谱图所用的仪器、参比液R参、显色液R1、显色液R2与测试绘制标样谱图所用的仪器、参比液R参、显色液R1、显色液R2相同，测试方法也与标样的测试方法相同。
7、试样测试结果计算
将所绘制的试样谱图与标准谱图比较，则可计算出试样中的硫化物含量。
Claims (9)
1、一种海水中硫化物的自动分析方法，其特征在于：
(1)测试分析仪器中设置了样品流路、参比液流路、显色液流路I、显色液流路II和分析检测流路，
(2)参比液R参为稀硫酸溶液，显色液R1为三氯化铁-盐酸水溶液，显色液R2为对氨基二甲基苯胺二盐酸盐-硫酸水溶液，
(3)标样或试样S经样品流路进入显色液流路I与显色液R1混合，所形成的混合液进入分析检测流路与参比液R参混合后进入光学流通池，产生基线被测绘，
(4)显色液R2经显色液流路II进入分析检测流路，在参比液R参的推动下与进入分析检测流路的标样或试样S和显色液R1的混合液进行混合并发生显色反应，上述含有色物质的混合液进入光学流通池，产生谱图被测绘，
(5)将所绘制的试样谱图与标准谱图比较，计算出试样中的硫化物含量。
2、根据权利要求1所述的海水中硫化物的自动分析方法，其特征在于参比液R参中，硫酸的浓度为5.0～10.0×10-2mol/L。
3、根据权利要求1或2所述的海水中硫化物的自动分析方法，其特征在于显色液R1中，三氯化铁的质量百分数为0.4～0.8％，盐酸的体积百分数为0.8～1.2％。
4、根据权利要求1或2所述的海水中硫化物的自动分析方法，其特征在于显色液R2中，对氨基二甲基苯胺二盐酸盐的质量百分数为0.03～0.12％，硫酸的浓度为5.0～10.0×10-2mol/L。
5、根据权利要求3所述的海水中硫化物的自动分析方法，其特征在于显色液R2中，对氨基二甲基苯胺二盐酸盐的质量百分数为0.03～0.12％，硫酸的浓度为5.0～10.0×10-2mol/L。
6、根据权利要求1或2所述的海水中硫化物的自动分析方法，其特征在于分析检测流路由混合器II(4)、反应器(5)、光学流通池(6)依次串联连接而成。
7、根据权利要求3所述的海水中硫化物的自动分析方法，其特征在于分析检测流路由混合器II(4)、反应器(5)、光学流通池(6)依次串联连接而成。
8、根据权利要求4所述的海水中硫化物的自动分析方法，其特征在于分析检测流路由混合器II(4)、反应器(5)、光学流通池(6)依次串联连接而成。
9、根据权利要求5所述的海水中硫化物的自动分析方法，其特征在于分析检测流路由混合器II(4)、反应器(5)、光学流通池(6)依次串联连接而成。
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Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101303314B (zh) * | 2008-07-11 | 2010-12-08 | 哈尔滨飞机工业集团有限责任公司 | 铝合金碱性化铣溶液中硫化钠的测定方法 |
| CN102253231A (zh) * | 2010-05-21 | 2011-11-23 | 北京吉天仪器有限公司 | 水中可溶性硫化物的自动分析仪及分析方法 |
| CN102901709A (zh) * | 2012-10-24 | 2013-01-30 | 同济大学 | 一种测定水中硫化物的显色检测片的制备和使用方法 |
| CN101696978B (zh) * | 2009-10-23 | 2013-07-24 | 四川大学 | 海水中硫化物、酚类化合物、阴离子洗涤剂和苯胺自动分析仪 |
| CN107727593A (zh) * | 2017-10-11 | 2018-02-23 | 王志瑞 | 一种测定水质中的总氮的系统及方法 |
| CN111289503A (zh) * | 2020-03-13 | 2020-06-16 | 国家深海基地管理中心 | 一种用于深海溶解态硫化物原位检测的仪器及检测方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TW546475B (en) * | 1998-12-07 | 2003-08-11 | Daiichi Pure Chemicals Co Ltd | A method for quantifying hydrogen sulfide or sulfide ion and a method for quantifying homocysteine or cysteine by using the method |
| CN100478678C (zh) * | 2006-10-25 | 2009-04-15 | 四川大学 | 分析海水、河口水中磷酸盐的方法 |
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Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101303314B (zh) * | 2008-07-11 | 2010-12-08 | 哈尔滨飞机工业集团有限责任公司 | 铝合金碱性化铣溶液中硫化钠的测定方法 |
| CN101696978B (zh) * | 2009-10-23 | 2013-07-24 | 四川大学 | 海水中硫化物、酚类化合物、阴离子洗涤剂和苯胺自动分析仪 |
| CN102253231A (zh) * | 2010-05-21 | 2011-11-23 | 北京吉天仪器有限公司 | 水中可溶性硫化物的自动分析仪及分析方法 |
| CN102253231B (zh) * | 2010-05-21 | 2013-04-03 | 北京吉天仪器有限公司 | 水中可溶性硫化物的自动分析仪及分析方法 |
| CN102901709A (zh) * | 2012-10-24 | 2013-01-30 | 同济大学 | 一种测定水中硫化物的显色检测片的制备和使用方法 |
| CN107727593A (zh) * | 2017-10-11 | 2018-02-23 | 王志瑞 | 一种测定水质中的总氮的系统及方法 |
| CN111289503A (zh) * | 2020-03-13 | 2020-06-16 | 国家深海基地管理中心 | 一种用于深海溶解态硫化物原位检测的仪器及检测方法 |
Also Published As
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: YANTAI HAICHENG HIGH-TECH. CO., LTD. Free format text: FORMER OWNER: SICHUAN UNIVERSITY Effective date: 20111221 |
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| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| COR | Change of bibliographic data |
Free format text: CORRECT: ADDRESS; FROM: 610065 CHENGDU, SICHUAN PROVINCE TO: 264003 YANTAI, SHANDONG PROVINCE |
|
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20111221 Address after: Chunhui road Laishan District 264003 Shandong city of Yantai province No. 17 Patentee after: Yantai Haicheng High Technology Co., Ltd. Address before: 610065 Sichuan, Chengdu, South Ring Road, No. 1, No. 24 Patentee before: Sichuan University |
|
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: Automatic analysis method for seawater sulfide Effective date of registration: 20131231 Granted publication date: 20100414 Pledgee: Yantai credit Company Limited by Guarantee Pledgor: Yantai Haicheng High Technology Co., Ltd. Registration number: 2013990001043 |
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| PLDC | Enforcement, change and cancellation of contracts on pledge of patent right or utility model | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: Automatic analysis method for seawater sulfide Effective date of registration: 20131231 Granted publication date: 20100414 Pledgee: Yantai credit Company Limited by Guarantee Pledgor: Yantai Haicheng High Technology Co., Ltd. Registration number: 2013990001043 |
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| PLDC | Enforcement, change and cancellation of contracts on pledge of patent right or utility model | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20100414 Termination date: 20190726 |