CN101087526A - 具有杀虫和杀真菌作用的增效混合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及新的活性物质结合物，所述结合物包括一种选自新烟碱类的活性物质和至少一种选自氨基酸衍生物高效苯霜灵和高效甲霜灵的的活性物质。还公开了所述新的活性物质结合物作为农药和种子包衣剂的用途，防治害虫和保护种子的方法，以及用本发明活性物质结合物处理过的种子。

Description

具有杀虫和杀真菌作用的增效混合物

本发明涉及新的活性化合物结合物(combination)，所述结合物含有以下活性化合物：第一，一种选自新烟碱类的活性化合物，以及，第二，至少一种选自氨基酸衍生物高效苯霜灵(benalaxyl M)和高效甲霜灵(metalaxyl M)的活性化合物，该结合物具有令人惊奇地良好的杀虫和杀真菌特性。

已知下式的异构体高效苯霜灵(N-(苯乙酰基)-N-(2，6-二甲苯基)-D-丙氨酸甲酯)

可用作杀真菌剂以防治植物的真菌病害。该化合物的异构体混合物称为苯霜灵(benalaxyl)。苯霜灵记载于例如DE 29 036 12 A1或者BritishCrop Protection Council出版的第13版(2003)的《农药手册》(ThePesticide Manual)中。

还已知下式的异构体高效甲霜灵(N-(苯乙酰基)-N-(2，6-二甲苯基)-D-丙氨酸甲酯)

可用作杀真菌剂以防治植物的真菌病害。该化合物的异构体混合物称为甲霜灵(metalaxyl)。高效甲霜灵记载于例如British Crop ProtectionCouncil出版的第13版(2003)的《农药手册》或者WO 96/01559A1中，该申请还讨论了甲霜灵和苯霜灵的R对映异构体的活性。

高效苯霜灵和高效甲霜灵都通过干扰核糖体RNA的合成而以蛋白质生物合成抑制剂的方式作用。

此外，还已知新烟碱类，例如吡虫啉(imidacloprid)、噻虫啉(thiacloprid)、噻虫胺(clothianidin)、噻虫嗪(thiamethoxam)、啶虫脒(acetamiprid)、烯啶虫胺(nitenpyram)和呋虫胺(dinotefuran)，适于防治动物害虫，特别是昆虫。

这些化合物的活性良好；然而，在施用率低或针对个别害虫时，有时它们并不能满足杀虫剂所必须达到的高要求。

含有新烟碱类物质和甲霜灵异构体混合物的活性化合物结合物已有所记载(EP 0 772 397 A1、WO 99/63826 A2)。这些混合物的活性同样良好。然而，在这种情况下，该结合物在施用率低或针对个别害虫时有时也并不能满足高的预期。

现已发现含有至少一种选自下述新烟碱类的化合物和至少一种选自氨基酸衍生物高效苯霜灵和高效甲霜灵的纯异构体的混合物具有协同效应，并且特别适于防治动物害虫。通过使用本发明的这些混合物，可使得活性化合物的用量大大降低，即混合物的活性大于单独组分的活性。令人惊奇的是，还发现本发明的一种新烟碱类物质与纯异构体高效甲霜灵的结合物超过了现有技术中一种新烟碱类物质与异构体混合物甲霜灵的结合物的活性。而且，发现本发明的结合物特别适合处理种子以保护其抵抗害虫和真菌的侵害。

上述新烟碱类化合物已知于例如British Crop ProtectionCouncil出版的第13版(2003)的《农药手册》。

噻虫胺具有下述结构式

并已知于EP A2 0 376 279。

噻虫啉具有下述结构式

并已知于EP A2 0 235 725。

呋虫胺具有下述结构式

并已知于EP A1 0 649 845。

啶虫脒具有下述结构式

并已知于WO A1 91/04965。

烯啶虫胺具有下述结构式

并已知于EP A2 0 302 389。

吡虫啉具有下述结构式

并已知于EP A1 0 192 060。

噻虫嗪具有下述结构式

并已知于EP A2 0 580 553。

所用活性化合物间的比率和混合物的施用总量取决于昆虫和真菌的种类和出现率。对于各种施用情况，最佳的比值和施用总量各自可通过一系列试验加以确定。

本发明特别优选的混合物含有活性化合物高效苯霜灵和噻虫胺。在该混合物中，两种活性化合物间的重量比为1000∶1至1∶100，优选为125∶1至1∶50，并且特别优选25∶1至1∶5，这里以及下面各比率中均为高效苯霜灵在先。

本发明另一种特别优选的混合物含有活性化合物高效甲霜灵和噻虫胺。在该混合物中，两种活性化合物间的重量比为1000∶1至1∶100，优选为125∶1至1∶50，并且特别优选25∶1至1∶5，这里以及下面各比率中均为高效甲霜灵在先。

本发明另一种特别优选的混合物含有活性化合物高效苯霜灵和吡虫啉。在该混合物中，两种活性化合物间的重量比为1000∶1至1∶100，优选为125∶1至1∶50，并且特别优选25∶1至1∶5。

本发明另一种特别优选的混合物含有活性化合物高效甲霜灵和吡虫啉。在该混合物中，两种活性化合物间的重量比为1000∶1至1∶100，优选为125∶1至1∶50，并且特别优选25∶1至1∶5。

本发明另一种特别优选的混合物含有活性化合物高效苯霜灵和啶虫脒。在该混合物中，两种活性化合物间的重量比为1000∶1至1∶100，优选为125∶1至1∶50，并且特别优选25∶1至1∶5。

本发明另一种特别优选的混合物含有活性化合物高效甲霜灵和啶虫脒。在该混合物中，两种活性化合物间的重量比为1000∶1至1∶100，优选为125∶1至1∶50，并且特别优选25∶1至1∶5。

本发明另一种特别优选的混合物含有活性化合物高效苯霜灵和烯啶虫胺。在该混合物中，两种活性化合物间的重量比为1000∶1至1∶100，优选为125∶1至1∶50，并且特别优选25∶1至1∶5。

本发明另一种特别优选的混合物含有活性化合物高效甲霜灵和烯啶虫胺。在该混合物中，两种活性化合物间的重量比为1000∶1至1∶100，优选为125∶1至1∶50，并且特别优选25∶1至1∶5。

本发明另一种特别优选的混合物含有活性化合物高效苯霜灵和呋虫胺。在该混合物中，两种活性化合物间的重量比为1000∶1至1∶100，优选为125∶1至1∶50，并且特别优选25∶1至1∶5。

本发明另一种特别优选的混合物含有活性化合物高效甲霜灵和呋虫胺。在该混合物中，两种活性化合物间的重量比为1000∶1至1∶100，优选为125∶1至1∶50，并且特别优选25∶1至1∶5。

本发明另一种特别优选的混合物含有活性化合物高效苯霜灵和噻虫嗪。在该混合物中，两种活性化合物间的重量比为1000∶1至1∶100，优选为125∶1至1∶50，并且特别优选25∶1至1∶5。

本发明另一种特别优选的混合物含有活性化合物高效甲霜灵和噻虫嗪。在该混合物中，两种活性化合物间的重量比为1000∶1至1∶100，优选为125∶1至1∶50，并且特别优选25∶1至1∶5。

本发明另一种特别优选的混合物含有活性化合物高效苯霜灵和噻虫啉。在该混合物中，两种活性化合物间的重量比为1000∶1至1∶100，优选为125∶1至1∶50，并且特别优选25∶1至1∶5。

本发明另一种特别优选的混合物含有活性化合物高效甲霜灵和噻虫啉。在该混合物中，两种活性化合物间的重量比为1000∶1至1∶100，优选为125∶1至1∶50，并且特别优选25∶1至1∶5。

本发明另一种特别优选的混合物含有活性化合物高效苯霜灵、高效甲霜灵和噻虫胺。在该混合物中，活性化合物间的重量比为1000∶1000∶1。

本发明另一种特别优选的混合物含有活性化合物高效苯霜灵、高效甲霜灵和吡虫啉。在该混合物中，活性化合物间的重量比为1000∶1000∶1。

本发明另一种特别优选的混合物含有活性化合物高效苯霜灵、高效甲霜灵和噻虫啉。在该混合物中，活性化合物间的重量比为1000∶1000∶1。

本发明意义上的优选混合物还包括由上述新烟碱类中的两种化合物和高效苯霜灵或高效甲霜灵中的一种活性化合物组成的结合物。根据本发明还可使用的优选的新烟碱类化合物结合物在DE 103 474 40中有所记载。作为优选结合物，可提及首先含有噻虫胺和吡虫啉、噻虫胺和噻虫啉或者吡虫啉和噻虫啉，其次还含有高效苯霜灵的结合物；以及首先含有噻虫胺和吡虫啉、噻虫胺和噻虫啉或者吡虫啉和噻虫啉，其次还含有高效甲霜灵的结合物。

这些活性化合物结合物具有良好的植物相容性，并且对温血动物具有有利的毒性，适用于防治动物害虫，特别是在农业、森林、贮存产品和材料保护以及卫生部门中遇到的昆虫、蛛形纲动物和线虫。它们可优选用作叶面和土壤处理的作物保护组合物。

本发明混合物还对植物致病真菌具有高的效力。以实例而非限制的方式可提出以下这些真菌病害的病原体：

黄单胞(Xanthomonas)菌种，例如野油菜黄单胞菌水稻致病变种(Xanthomonas campestris pv.oryzae)；

假单胞(Pseudomonas)菌种，例如丁香假单胞菌黄瓜致病变种(Pseudomonas syringae pv.lachrymans)；

欧文氏(Erwinia)菌种，例如解淀粉欧文氏菌(Erwiniaamylovora)；

腐霉(Pythium)菌种，例如终极腐霉(Pythium ultimum)；

疫霉(Phytophthora)菌种，例如致病疫霉(Phytophthorainfestans)；

假霜霉(Pseudoperonospora)菌种，例如草假霜霉(Pseudoperonospora humuli)或古巴假霜霉(Pseudoperonosporacubensis)；

轴霜霉(Plasmopara)菌种，例如葡萄生轴霜霉(Plasmoparaviticola)；

盘霜霉(Bremia)菌种，例如莴苣盘霜霉(Bremia lactucae)；

霜霉(Peronospora)菌种，例如豌豆霜霉(Peronospora pisi)或十字花科霜霉(P.brassicae)；

白粉菌(Erysiphe)属种，例如禾谷白粉菌(Erysiphe graminis)；

单囊壳属(Sphaerotheca)属种，例如凤仙花单囊壳(Sphaerothecafuliginea)；

叉丝单囊壳属(Podosphaera)属种，例如白叉丝单囊壳(Podosphaera leucotricha)；

黑星菌属(Venturia)属种，例如苹果黑星病菌(Venturiainaequalis)；

核腔菌属(Pyrenophora)属种，例如圆核腔菌(Pyrenophora teres)或麦类核腔菌(P.graminea)(分生孢子形式：Drechslera，Syn：Helminthosporium)；

旋孢腔菌属(Cochliobolus)属种，例如禾旋孢腔菌(Cochliobolussativus)(分生孢子形式：Drechslera，Syn：Helminthosporium)；

单胞锈菌属(Uromyces)属种，例如疣顶单胞锈菌(Uromycesappendiculatus)；

柄锈菌(Puccinia)属种，例如隐匿柄锈菌(Puccinia recondita)；

核盘菌属(Sclerotinia)属种，例如油菜菌核病菌(Sclerotiniasclerotiorum)；

腥黑粉菌属(Tilletia)属种，例如小麦网腥黑粉菌(Tilletiacaries)；

黑粉菌(Ustilago)属种，例如裸黑粉菌(Ustilago nuda)或燕麦黑粉菌(Ustilago avenae)；

薄膜革菌属(Pellicularia)属种，例如佐佐木薄膜革菌(Pellicularia sasakii)；

梨孢(Pyricularia)属种，例如稻梨孢(Pyricularia oryzae)；

镰孢属(Fusarium)属种，例如黄色镰孢(Fusarium culmorum)；

葡萄孢属(Botrytis)属种，例如灰葡萄孢(Botrytis cinerea)；

壳针孢属(Septoria)属种，例如颖枯壳针孢(Septoria nodorum)；

小球腔菌属(Leptosphaeria)属种，例如Leptosphaerianodorum；

尾孢属(Cercospora)属种，例如变灰尾孢(Cercosporacanescens)；

链格孢属(Alternaria)属种，例如芸薹链格孢(Alternariabrassicae)；

假小尾孢属(Pseudocercosporella)属种，例如小麦基腐病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides)。

在某些施用率下，本发明活性化合物结合物也可在植物内具有增强的药效。因此，它们还适用于调动植物的防御系统抵抗有害微生物的侵袭。

本发明中，植物增强(抗性诱导)物质应理解为能刺激植物的防御系统，使经处理的植物在随后接种有害微生物时表现出对这些微生物的显著抵抗力的物质或所述物质的结合物。本发明中有害微生物应理解为植物致病真菌、细菌和病毒。因此可采用本发明物质在处理后的某段时间内保护植物抵抗上述病原体的侵袭。用活性化合物处理植物后所述保护有效的时间通常为1至10天，优选1至7天。

如上所述，本发明的活性化合物结合物对动物害虫的通常敏感和抗性的物种以及全部或个别发育阶段有效。上述害虫包括：

等足目(Isopoda)，例如，栉水虱(Oniscus asellus)、鼠妇(Armadilliudium vulgare)、球鼠妇(Porcellio scaber)。

倍足目(Diplopoda)，例如，Blaniulus guttulatus。

唇足目(Chilopoda)，例如，Geophilus carpophagus、Scutigeraspp.。

综合目(Symphyla)，例如，Scutigerella immaculata。

缨尾目(Thysanura)，例如，衣鱼(Lepisma saccharina)。

弹尾目(Collembola)，例如，武装棘跳虫(Onychiurus armatus)。

直翅目(Orthoptera)，例如，家蟋(Acheta domesticus)、蝼蛄属种(Gryllotalpa spp.)、非洲飞蝗(Locusta migratoriamigratorioides)、黑蝗属种(Melanoplus spp.)、沙漠蝗(Schistocercagregaria)。

蜚蠊目(Blattaria)，例如，东方蜚蠊(Blatta orientalis)、美洲大蠊(Periplaneta americana)、马德拉蜚蠊(Leucophaea maderae)、德国蠊(Blattella germanica)。

革翅目(Dermaptera)，例如，欧洲球螋(Forficula auricularia)。

等翅目(Isoptera)，例如，散白蚁属种(Reticulitermes spp.)。

虱目(Phthiraptera)，例如，体虱(Pediculus humanus corporis)、血虱属种(Haematopinus spp.)、毛虱属种(Linognathus spp.)、嚼虱属种(Trichodectes spp.)、畜虱属种(Damalinia spp.)。

缨翅目(Thysanoptera)，例如，温室条篱蓟马(Hercinothripsfemoralis)、烟蓟马(Thrips tabaci)、棕榈蓟马(Thrips palmi)、苜蓿蓟马(Frankliniella occidentalis)。

异翅目(Heteroptera)，例如，扁盾蝽属种(Eurygaster spp.)、Dysdercus intermedius、方背皮蝽(Piesma quadrata)、温带臭虫(Cimexlectularius)、长红猎蝽(Rhodnius prolixus)、锥猎蝽属种(Triatomaspp.)。

同翅目(Homoptera)，例如，甘蓝粉虱(Aleurodes brassicae)、木薯粉虱(Bemisia tabaci)、温室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、棉蚜(Aphis gossypii)、甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)、茶藨隐瘤蚜(Cryptomyzus ribis)、甜菜蚜(Aphis fabae)、苹果蚜(Aphispomi)、苹果绵蚜(Eriosoma lanigerum)、梅大尾蚜(Hyalopterusarundinis)、葡萄根瘤蚜(Phylloxera vastatrix)、瘿绵蚜属种(Pemphigus spp.)、麦长管蚜(Macros iphum avenae)、瘤蚜属种(Myzusspp.)、忽布疣蚜(Phorodon humuli)、禾谷缢管蚜(Rhopalosiphumpadi)、小绿叶蝉属种(Empoasca spp.)、Euscelis bilobatus、黑尾叶蝉(Nephotettix cincticeps)、水木坚蚧(Lecanium corni)、乌盔蚧(Saissetia oleae)、灰飞虱(Laodelphax striatellus)、褐飞虱(Nilaparvata lugens)、红肾圆盾蚧(Aonidiella aurantii)、常春藤圆盾蚧(Aspidiotus hederae)、粉蚧属种(Pseudococcus spp.)、木虱属种(Psylla spp.)。

鳞翅目(Lepidoptera)，例如，红铃麦蛾(Pectinophoragossypiella)、松尺蠖(Bupalus piniarius)、冬尺蛾(Cheimatobiabrumata)、苹细蛾(Lithocolletis blancardella)、苹果巢蛾(Hyponomeuta padella)、菜蛾(Plutella xylostella)、黄褐天幕毛虫(Malacosoma neustria)、黄毒蛾(Euproctis chrysorrhoea)、毒蛾属种(Lymantria spp.)、棉潜蛾(Bucculatrix thurberiella)、桔潜蛾(Phyllocnistis citrella)、地老虎属种(Agrotis spp.)、切根虫属种(Euxoa spp.)、脏切夜蛾属种(Feltia spp.)、埃及金刚钻(Earias insulana)、实夜蛾属种(Heliothis spp.)、甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae)、小眼夜蛾(Panolis flammea)、灰翅夜蛾属种(Spodoptera spp.)、粉纹夜蛾(Trichoplusia ni)、苹果小卷蛾(Carpocapsa pomonella)、菜粉蝶属种(Pieris spp.)、禾草螟属种(Chilo spp.)、玉米螟(Pyrausta nubilalis)、地中海粉斑螟(Ephestiakuehniella)、大蜡螟(Galleria mellonella)、幕谷蛾(Tineolabisselliella)、袋谷蛾(Tinea pellionella)、褐织蛾(Hofmannophilapseudospretella)、亚麻黄卷蛾(Cacoecia podana)、Capuareticulana、枞色卷蛾(Choristoneura fumiferana)、葡萄果蠹蛾(Clysia ambiguella)、茶长卷蛾(Homona magnanima)、栎绿卷蛾(Tortrix viridana)、Cnaphalocerus spp.、水稻负泥虫(Oulemaoryzae)。

鞘翅目(Coleoptera)，例如，家具窃蠹(Anobium punctatum)、谷蠹(Rhizopertha dominica)、恶条豆象(Bruchidius obtectus)、菜豆象(Acanthoscelides obtectus)、北美家天牛(Hylotrupesbajulus)、杨树萤叶甲(Agelastica alni)、马铃薯甲虫(Leptinotarsadecemlineata)、辣根猿叶虫(Phaedon cochleariae)、叶甲属种(Diabrotica spp.)、油菜金头跳甲(Psylliodes chrysocephala)、墨西哥大豆瓢虫(Epilachna varivestis)、Atomaria spp.、锯谷盗(Oryzaephilus surinamensis)、花象属种(Anthonomus spp.)、谷象属种(Sitophilus spp.)、黑葡萄耳象(Otiorrhynchus sulcatus)、香蕉根颈象(Cosmopolites sordidus)、白菜籽龟象(Ceuthorrhynchusassimilis)、紫苜蓿叶象(Hypera postica)、皮蠹属种(Dermestesspp.)、斑皮蠹属种(Trogoderma spp.)、圆皮蠹属种(Anthrenus spp.)、毛皮蠹属种(Attagenus spp.)、粉蠹属种(Lyctus spp.)、油菜花露尾甲(Meligethes aeneus)、蛛甲属种(Ptinus spp.)、黄蛛甲(Niptushololeucus)、裸蛛甲(Gibbium psylloides)、拟谷盗属种(Triboliumspp.)、黄粉虫(Tenebrio molitor)、叩甲属种(Agriotes spp.)、宽胸叩头虫属种(Conoderus spp.)、西方五月鳃角金龟(Melolonthamelolontha)、马铃薯鳃角金龟(Amphimallon solstitialis)、褐新西兰肋翅鳃角金龟(Costelytra zealandica)、稻根象(Lissorhoptrusoryzophilus)。

膜翅目(Hymenoptera)，例如，松叶蜂属种(Diprion spp.)、实叶蜂属种(Hoplocampa spp.)、毛蚁属种(Lasius spp.)、小家蚁(Monomorium pharaonis)、胡蜂属种(Vespa spp.)。

双翅目(Diptera)，例如，伊蚊属种(Aedes spp.)、按蚊属种(Anopheles spp.)、库蚊属种(Culex spp.)、黑尾果蝇(Drosophilamelanogaster)、家蝇属种(Musca spp.)、厕蝇属种(Fannia spp.)、红头丽蝇(Calliphora erythrocephala)、绿蝇属种(Lucilia spp.)、金蝇属种(Chrysomyia spp.)、黄蝇属种(Cuterebra spp.)、胃蝇属种(Gastrophilus spp.)、Hyppobosca spp.、螫蝇属种(Stomoxys spp.)、狂蝇属种(Oestrus spp.)、皮蝇属种(Hypoderma spp.)、虻属种(Tabanusspp.)、Tannia spp.、Bibio hortulanus、瑞典麦秆蝇(Oscinella frit)、草种蝇属种(Phorbia spp.)、藜泉蝇(Pegomyia hyoscyami)、地中海蜡实蝇(Ceratitis capitata)、橄榄大实蝇(Dacus oleae)、欧洲大蚊(Tipula paludosa)、黑蝇属种(Hylemyia spp.)、斑潜蝇属种(Liriomyza spp.)。

蚤目(Siphonaptera)，例如，印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)、角叶蚤属种(Ceratophyllus spp.)。

蛛形纲(Arachnida)，例如，中东金蝎(Scorpio maurus)、黑寡妇蜘蛛(Latrodectus mactans)、粗脚粉螨(Acarus siro)、锐缘蜱属种(Argas spp.)、钝缘蜱属种(Ornithodoros spp.)、鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae)、茶藨瘿螨(Eriophyes ribis)、桔芸锈螨(Phyllocoptruta oleivora)、牛蜱属种(Boophilus spp.)、扇头蜱属种(Rhipicephalus spp.)、花蜱属种(Amblyomma spp.)、璃眼蜱属种(Hyalomma spp.)、硬蜱属种(Ixodes spp.)、痒螨属种(Psoroptesspp.)、皮螨属种(Chorioptes spp.)、疥螨属种(Sarcoptes spp.)、跗线螨属种(Tarsonemus spp.)、苜蓿苔螨(Bryobia praetiosa)、全爪螨属种(Panonychus spp.)、叶螨属种(Tetranychus spp.)、半跗线螨属种(Hemitarsonemus spp.)、短须螨属种(Brevipalpus spp.)。

植物寄生线虫包括，例如，短体线虫属种(Pratylenchus spp.)、相似穿孔线虫(Radopholus similis)、起绒草茎线虫(Ditylenchusdipsaci)、半穿刺线虫(Tylenchulus semipenetrans)、异皮线虫属种(Heterodera spp.)、球异皮线虫属种(Globodera spp.)、根结线虫属种(Meloidogyne spp.)、滑刃线虫属种(Aphelenchoidesspp.)、长针线虫属种(Longidorus spp.)、剑线虫属种(Xiphinemaspp.)、毛刺线虫属种(Trichodorus spp.)、伞滑刃线虫属种(Bursaphelenchus spp.)。

所有的植物及植物部位均可依据本发明予以处理。本发明中植物的含义应理解为所有的植物及植物种群，例如需要的及不需要的野生植物或作物植物(包括天然存在的作物植物)。作物植物可为可通过常规育种和优选法或通过生物技术和遗传工程方法或通过前述方法的结合而获得的植物，包括转基因植物，也包括受植物种苗权保护或不受其保护的植物品种。植物部位的含义应理解为植物所有的地上及地下部位及植物器官，例如芽、叶、花和根，可提到的实例有叶、针叶、茎、干、花、子实体、果实、种子、根、块茎以及根茎。植物部位还包括采收物，以及无性与有性繁殖物，例如插枝、块茎、根茎、幼枝和种子。

本发明中可强调的是，本发明组合物在用于以下谷物植物时具有特别有利的作用，所述植物包括：谷物，例如小麦、燕麦、大麦、斯卑尔脱小麦、黑小麦和黑麦；以及玉米、高粱、粟、稻、甘蔗、大豆、向日葵、马铃薯、棉花、油菜、加拿大油菜(canola)、烟草、糖用甜菜、饲料甜菜、芦笋、啤酒花以及果实植物(包括梨果类水果，例如苹果和梨；核果类水果，例如桃、蜜桃、樱桃、洋李和杏；柑橘类水果，例如橙、葡萄柚、酸橙、柠檬、金桔(kumquat)、柑橘、萨摩蜜橘(satsuma)；坚果类，例如阿月浑子(pistachio)、杏仁(almond)、胡桃(walnut)以及美洲山核桃(pecan nut)；热带水果，例如芒果、巴婆果(paw-paw)、菠萝、海枣(date)、香蕉，以及葡萄)和蔬菜(包括叶菜类蔬菜，例如苣荬菜(endive)、家独活、茴香、叶用莴苣、直立莴苣、瑞士甜菜、菠菜(spinach)以及色拉用菊苣(chicory)；甘蓝类蔬菜，例如花椰菜、茎椰菜(broccoli)、生菜叶(chinese leaf)、Brassica oleracea(L.)convar.acephala var.sabellica L.(皱叶甘蓝(curly kale)、羽衣甘蓝)、撇蓝(kohlrabi)、抱子甘蓝(brussel sprout)、红球甘蓝、白球甘蓝以及皱叶甘蓝(savoy cabbage)；果菜类蔬菜，例如茄子(aubergine)、黄瓜、辣椒、食用南瓜、蕃茄、密生西葫芦(courgette)以及甜玉米；根菜类蔬菜，例如块根芹(celeriac)、野生芜箐、胡萝卜(包括黄色栽培种)、黑萝卜(Raphanus sativus var.niger)和樱桃萝卜(Raphanus sativus var.radicula)、食用甜菜(beetroot)、鸦葱和芹菜(celery)；豆科植物，例如豌豆和菜豆；以及葱科蔬菜，例如韭葱以及洋葱)。

根据本发明使用活性化合物结合物对植物和植物部位进行的处理，通过常规处理方法直接进行，或通过处理其所处环境、生境或储存空间来实现，所述常规处理方法例如浸液、喷雾、蒸发、弥雾、撒播、涂抹，并且，对于繁殖材料，尤其是种子，还可包衣一层或多层。

本发明的混合物，特别是活性化合物噻虫胺、吡虫啉、噻虫嗪或噻虫啉中的一种与高效苯霜灵或高效甲霜灵的结合物特别适于处理种子。因此，很大一部分由害虫引起的对作物植物造成的损害早在种子贮藏期间、种子播入土壤之后以及植物萌芽期间和刚萌芽之后受到侵扰时就发生了。该阶段特别关键，因为正在生长的植物的根和芽特别敏感，即使是很小的伤害也能导致整株植物的死亡。因此，通过使用合适的组合物来保护种子和正在萌芽的植物具有特别重大的意义。

相当长时间以来就已知通过处理植物种子来防治害虫，它也是不断改进的主题。然而，种子的处理需要解决一系列不能总是以令人满意的方式解决的问题。因此，需要开发无需在种植后或植物出苗后另外施用作物保护组合物而保护种子和正在萌芽的植物的方法。此外，还需要将活性物质的用量优化为能够向种子和正在萌芽的植物提供最佳的保护以免受害虫的侵袭，同时又不会由于所使用的活性化合物而伤害植物本身。特别地，种子处理方法也应当考虑到转基因植物所固有的杀虫性能，以便使用最少的作物保护组合物获得对种子和正在萌芽的植物的最佳保护。

因此，本发明还特别涉及一种通过用本发明的组合物处理种子来保护种子和正在萌芽的植物免受害虫侵袭的方法。本发明同样也涉及本发明的组合物用于处理种子以保护种子和长成的植物免受害虫侵袭的用途。此外，本发明还涉及用本发明组合物处理过以保护其免受害虫侵袭的种子。

本发明的优点之一在于，本发明组合物的特别的内吸性能意味着：用这些组合物处理种子不仅保护了种子自身，而且还保护了出苗后的长成的植物免受害虫侵袭。以该方式，可省去在播种时或此后较短时间内对作物立即进行处理。

另一个优点为，本发明的组合物与单独的杀虫活性化合物相比具有协同增加的杀虫活性，这超过两种活性化合物单独施用时的预期活性。还有一个优点为，本发明的组合物与单独的杀真菌活性化合物相比具有协同增加的杀真菌活性，这超过活性化合物单独施用时的预期活性。这使得优化活性化合物的用量成为可能。

此外，还可视为优点的是，本发明的混合物也可特别用于转基因种子，由上述转基因种子长出的植物能表达一种针对害虫的蛋白。通过用本发明的组合物处理上述种子，仅通过例如杀虫蛋白的表达即可防治某些害虫，并且，令人惊讶地，另外的结果为本发明的组合物还具有协同补充的活性，这又提高了免受害虫侵袭的保护效力。

本发明的组合物适于保护用于农业、温室、林业、园艺或葡萄栽培中的以上已经提及的所有植物品种的种子。特别地，上述种子涉及以下植物的种子：玉米、花生、加拿大油菜、油菜、罂粟、大豆、棉花、甜菜(例如糖用甜菜和饲料甜菜)、稻、高粱、粟、小麦、大麦、燕麦、黑麦、向日葵或烟草。本发明的组合物同样适用于处理以上已经提及的果实植物和蔬菜的种子。特别重要的是对玉米、大豆、棉花、小麦和加拿大油菜或油菜的种子的处理。因此，例如包含活性化合物高效苯霜灵和噻虫胺的本发明的混合物和包含活性化合物高效甲霜灵和噻虫胺的本发明的混合物特别适用于玉米、油菜、大豆和棉花的种子的处理。

如上所述，用本发明的组合物处理转基因种子也特别重要。这涉及通常包含至少一种支配着具有特别杀虫性能的多肽表达的异源基因的植物的种子。本发明中转基因种子中的异源基因可来自于微生物，例如芽孢杆菌(Bacillus)、根瘤菌(Rhizobium)、假单细胞菌(Pseudomonas)、沙雷氏菌(Serratia)、木霉(Trichoderma)、棍状杆菌(Clavibacter)、球囊霉菌(Glomus)或粘帚霉(Gliocladium)。本发明特别适于处理包含至少一种源于芽孢杆菌属(Bacillus sp.)的异源基因的转基因种子，所述基因的基因产物表现出抗欧洲玉米螟(European corn borer)和/或玉米根蠕虫(corn root worm)的活性。特别优选来自于苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)的异源基因。

本发明范围内，本发明的组合物可单独施用于种子或以合适的制剂形式施用于种子。优选地，在种子稳定得足以在处理中避免损害的状态下对其进行处理。一般可在采收和播种之间的任何时间点处理种子。通常所用的种子已与植物相分离，并且已脱离穗轴、壳、茎、表皮、毛或果肉。

处理种子时一般必须注意，施用于种子的本发明组合物的量和/或其它添加剂的量应选择为对种子的萌发没有不利影响，或者不伤害长出的植物。特别是在活性化合物在某些施用率下可能具有植物毒性效应的情况下，这点必须牢记于心。

本发明的组合物可直接施用，也就是说无需其它的组分，也无需稀释。一般说来，优选以一种合适的制剂的方式将组合物施用到种子上。合适的用于种子处理的制剂和方法已为本领域普通技术人员所知，且在例如以下文献中有记载：US4,272,417A、US4,245,432A、US4,808,430A、US5,876,739A、US2003/0176428A1、WO2002/080675A1、WO2002/028186A2。

本发明的活性化合物结合物可转化为常规制剂，例如溶液剂、乳剂、可湿性粉剂、悬浮剂、粉剂、粉末剂、膏剂、可溶性粉剂、颗粒剂、悬乳浓缩剂、经活性化合物浸渍的天然以及合成材料，以及聚合物中的微胶囊剂。

这些制剂以已知的方式制成，例如将活性化合物与填充剂混合，即，与液体溶剂和/或固体载体混合，同时可任选使用表面活性剂，即乳化剂和/或分散剂和/或发泡剂。

如果使用水作为填充剂，还可使用例如有机溶剂作为助溶剂。合适的液体溶剂主要有：芳香族化合物，例如二甲苯、甲苯或烷基萘；氯代芳香族化合物或氯代脂族烃，例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷；脂族烃，例如环己烷或石蜡，例如矿物油馏分、矿物油和植物油；醇，例如丁醇或乙二醇，及其醚和酯；酮，例如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮或环己酮；强极性溶剂，例如二甲基甲酰胺和二甲基亚砜；以及水。

适合的固体载体有：

例如，铵盐；天然矿物粉，例如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、凹凸棒石、蒙脱石或硅藻土；以及合成矿物粉末，例如细颗粒二氧化硅、氧化铝和硅酸盐。适用于颗粒剂的固体载体为：例如粉碎并分级的天然岩石，例如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石；及合成的无机和有机粉末的颗粒，如有机物质的颗粒，例如锯屑、椰壳、玉米穗轴和烟草茎。适合的乳化剂和/或发泡剂为：例如非离子和阴离子乳化剂，例如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐及蛋白质水解产物；适合的分散剂为：例如木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。

制剂中可使用粘合剂，例如羧甲基纤维素，以及粉末、颗粒或胶乳状的天然和合成聚合物，例如阿拉伯树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯；及天然磷脂，例如脑磷脂和卵磷脂，以及合成磷脂。其它添加剂可为矿物油和植物油。

可使用着色剂，例如无机颜料，例如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝；以及有机染料，例如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料；以及微量元素，例如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。

制剂一般含0.1至95重量％、优选0.5至90重量％的活性化合物。

优选地，本发明活性化合物结合物除甲硫威(methiocarb)和上述新烟碱类外，不包括其它的活性化合物。

如果合适，市售制剂形式以及由所述制剂制备的使用形式的本发明的活性化合物结合物可以与其它活性化合物混合的形式存在，所述其它活性化合物包括例如杀昆虫剂、引诱剂、消毒剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节剂或除草剂。杀昆虫剂包括例如磷酸酯类、氨基甲酸酯类、羧酸酯类、氯代烃类、苯脲类以及由微生物制得的物质等。

混合物中特别有利的组分的实例如下：

杀真菌剂：

4-十二烷基-2，6-二甲基吗啉(aldimorph)、氨丙膦酸(ampropylfos)、氨丙膦酸钾、andoprim、敌菌灵(anilazin)、氧环唑(azaconazole)、嘧菌酯(azoxystrobin)、

苯霜灵、麦锈灵(benodanil)、苯菌灵(benomyl)、苄烯酸(benzamacril)、异丁基苄烯酸、双丙氨膦(bialaphos)、乐杀螨(binapacryl)、联苯、联苯三唑醇(bitertanol)、灭瘟素(blasticidin-S)、糠菌唑(bromuconazole)、乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)、丁硫啶(buthiobate)、

多硫化钙、卡巴西霉素(capsimycin)、敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、多菌灵(carbendazim)、萎锈灵(carboxin)、香芹酮(carvone)、灭螨猛(quinomethionate)、灭瘟唑(chlobenthiazon)、苯咪唑菌(chlorfenazole)、地茂散(chloroneb)、氯化苦(chloropicrin)、百菌清(chlorothalonil)、乙菌利(chlozolinate)、clozylacon、硫杂灵(cufraneb)、霜脲氰(cymoxanil)、环丙唑醇(cyproconazole)、嘧菌环胺(cyprodinil)、酯菌胺(cyprofuram)、

咪菌威(debacarb)、双氯酚(dichlorophen)、苄氯三唑醇(diclobutrazol)、diclofluanid、哒菌酮(diclomezin)、氯硝胺(dicloran)、乙霉威(diethofencarb)、苯醚甲环唑(difenoconazole)、二甲嘧酚(dimethirimol)、烯酰吗啉(dimethomorph)、烯唑醇(diniconazole)、烯唑醇-M(diniconazole-M)、敌螨普(dinocap)、二苯胺(diphenylamine)、吡菌硫(dipyrithione)、灭菌磷(ditalimfos)、二氰蒽醌(dithianon)、十二环吗啉(dodemorph)、多果定(dodine)、肼菌酮(drazoxolon)、

敌瘟磷(ediphenphos)、氟环唑(epoxiconazole)、乙环唑(etaconazole)、乙嘧酚(ethirimol)、氯唑灵(etridiazole)、

恶唑菌酮(famoxadon)、咪菌腈(fenapanil)、氯苯嘧啶醇(fenarimol)、腈苯唑(fenbuconazole)、甲呋酰胺(fenfuram)、种衣酯(fenitropan)、拌种咯(fenpiclonil)、苯锈啶(fenpropidin)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、三苯基乙酸锡(fentin acetate)、羟基三苯锡(fentin hydroxide)、福美铁(ferbam)、嘧菌腙(ferimzon)、氟啶胺(fluazinam)、氟酰菌胺(flumetover)、氟氯菌核利(fluoromid)、氟喹唑(fluquinconazole)、呋嘧醇(flurprimidol)、氟硅唑(flusilazole)、磺菌胺(flusulfamide)、氟酰胺(flutolanil)、粉唑醇(flutriafol)、灭菌丹(folpet)、三乙磷酸铝(fosetyl-aluminium)、三乙磷酸钠(fosetyl-sodium)、四氯苯酞(fthalide)、麦穗宁(fuberidazole)、呋霜灵(furalaxyl)、呋吡菌胺(furametpyr)、furcarbonil、呋菌唑(furconazole)、呋醚唑(furconazole-cis)、拌种胺(furmecyclox)、

双胍盐(guazatine)、

六氯苯(hexachlorobenzene)、己唑醇(hexaconazole)、恶霉灵(hymexazole)、

抑霉唑(imazalil)、亚胺唑(imibenconazole)、双胍辛胺(iminoctadine)、双八胍盐(iminoctadine-albesilate)、双胍辛胺乙酸盐(iminoctadine-triacetate)、iodocarb、种菌唑(ipconazole)、异稻瘟净(iprobenfos，IBP)、异菌脲(iprodione)、人间霉素(irumamycin)、稻瘟灵(isoprothiolane)、氯苯咪菌酮(isovaledione)、

春雷霉素(kasugamycin)、醚菌酯(kresoxim-methyl)、铜制剂，例如氢氧化铜、环烷酸铜、氯氧化铜(copper oxychloride)、硫酸铜、一氧化铜、喹啉铜(oxine-copper)和波尔多液，

代森锰铜(mancopper)、代森锰锌(mancozeb)、代森锰(maneb)、meferimzone、嘧菌胺(mepanipyrim)、灭锈胺(mepronil)、甲霜灵、叶菌唑(metconazole)、磺菌威(methasulfocarb)、呋菌胺(methfuroxam)、代森联(metiram)、metomeclam、噻菌胺(metsulfovax)、米多霉素(mildiomycin)、腈菌唑(myclobutanil)、甲菌利(myclozolin)、

福美镍(nickel dimethyldithiocarbamate)、酞菌酯(nitrothal-isopropyl)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、

呋酰胺(ofurace)、恶霜灵(oxadixyl)、oxamocarb、喹菌酮(oxolinicacid)、oxycarboxim、oxyfenthiin、

多效唑(paclobutrazole)、稻瘟酯(pefurazoate)、戊菌唑(penconazole)、戊菌隆(pencycuron)、氯瘟磷(phosdiphen)、多马霉素(pimaricin)、病花灵(piperalin)、多抗霉素(polyoxine)、polyoxorim、烯丙苯噻唑(probenazole)、咪鲜胺(prochloraz)、腐霉利(procymidon)、霜霉威(propamocarb)、propanosine-sodium、丙环唑(propiconazole)、丙森锌(propineb)、吡菌磷(pyrazophos)、啶斑肟(pyrifenox)、嘧霉胺(pyrimethanil)、咯喹酮(pyroquilon)、氯吡呋醚(pyroxyfur)、

唑喹菌酮(quinconazole)、五氯硝基苯(quintozene，PCNB)、硫和硫制剂，

戊唑醇(tebuconazole)、叶枯酞(tecloftalam)、四氯硝基苯(tecnazene)、四环唑(tetcyclacis)、四氟醚唑(tetraconazole)、噻菌灵(thiabendazole)、噻菌腈(thicyofen)、噻氟菌胺(thifluzamide)、甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)、福美双(thiram)、硫氰苯甲酰胺(tioxymid)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、甲苯氟磺胺(tolylfluanid)、三唑酮(triadimefon)、三唑醇(triadimenol)、叶锈特(triazbutil)、咪唑嗪(triazoxide)、水杨菌胺(trichlamide)、三环唑(tricyclazole)、十三吗啉(tridemorph)、氟菌唑(triflumizole)、嗪胺灵(triforine)、灭菌唑(triticonazole)、

烯效唑(uniconazole)、

有效霉素(validamycin A)、乙烯菌核利(vinclozolin)、烯霜苯唑(viniconazole)、

氰菌胺(zarilamid)、代森锌(zineb)、福美锌(ziram)

以及咪草酸(Dagger)G，OK-8705、OK-8801、

α-(1，1-二甲基乙基)-β-(2-苯氧基乙基)-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇、

α-(2，4-二氯苯基)-β-氟-β-丙基-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇、

α-(2，4-二氯苯基)-β-甲氧基-α-甲基-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇、

α-(5-甲基-1，3-二噁烷-5-基)-β-[[4-(三氟甲基)苯基]亚甲基]-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇、

(5RS，6RS)-6-羟基-2，2，7，7-四甲基-5-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-3-辛酮、

(E)-α-(甲氧基亚氨基)-N-甲基-2-苯氧基苯基乙酰胺、

{2-甲基-1-[[[1-(4-甲基苯基)乙基]氨基]羰基]丙基}氨基甲酸-1-异丙酯

1-(2，4-二氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)乙酮-O-(苯基甲基)肟、

1-(2-甲基-1-萘基)-1H-吡咯-2，5-二酮、

1-(3，5-二氯苯基)-3-(2-丙烯基)-2，5-吡咯烷二酮、

1-[(二碘甲基)磺酰基]-4-甲基苯、

1-[[2-(2，4-二氯苯基)-1，3-二氧戊环-2-基]甲基]-1H-咪唑、

1-[[2-(4-氯苯基)-3-苯基环氧乙基]甲基]-1H-1，2，4-三唑、

1-[1-[2-[(2，4-二氯苯基)甲氧基]苯基]乙烯基]-1H-咪唑、

1-甲基-5-壬基-2-(苯基甲基)-3-吡咯烷醇、

2′，6′-二溴-2-甲基-4′-三氟甲氧基-4′-三氟甲基-1，3-噻唑-5-甲酰苯胺、

2，2-二氯-N-[1-(4-氯苯基)乙基]-1-乙基-3-甲基环丙烷甲酰胺、

硫氰酸-2，6-二氯-5-(甲硫基)-4-嘧啶基酯、

2，6-二氯-N-(4-三氟甲基苄基)苯甲酰胺、

2，6-二氯-N-[[4-(三氟甲基)苯基]甲基]苯甲酰胺、

2-(2，3，3-三碘-2-丙烯基)-2H-四唑、

2-[(1-甲基乙基)磺酰基]-5-(三氯甲基)-1，3，4-噻二唑、

2-[[6-去氧-4-O-(4-O-甲基-β-D-吡喃葡糖基)-α-D-吡喃葡糖基]氨基]-4-甲氧基-1H-吡咯并[2，3-d]嘧啶-5-腈、

2-氨基丁烷、

2-溴-2-(溴甲基)戊二腈、

2-氯-N-(2，3-二氢-1，1，3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲酰胺、

2-氯-N-(2，6-二甲基苯基)-N-(异硫氰酰基甲基)乙酰胺、

2-苯基苯酚(OPP)、

3，4-二氯-1-[4-(二氟甲氧基)苯基]-1H-吡咯-2，5-二酮、

3，5-二氯-N-[氰基-[(1-甲基-2-丙炔基)氧]甲基]苯甲酰胺、

3-(1，1-二甲基丙基-1-氧代)-1H-茚-2-腈、

3-[2-(4-氯苯基)-5-乙氧基-3-异噁唑烷基]吡啶、

4-氯-2-氰基-N，N-二甲基-5-(4-甲基苯基)-1H-咪唑-1-磺酰胺、

4-甲基四唑并[1，5-a]喹唑啉-5(4H)-酮、

8-(1，1-二甲基乙基)-N-乙基-N-丙基-1，4-二氧杂螺[4.5]癸烷-2-甲胺、

8-羟基喹啉(8-hydroxyquinoline sulfate)、

9H-呫吨-9-羧酸-N-2-[(苯基氨基)羰基]酰肼、

双-(1-甲基乙基)-3-甲基-4-[(3-甲基苯甲酰基)氧代]-2，5-噻吩二羧酸酯、

顺-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)环庚醇、

顺-4-[3-[4-(1，1-二甲基丙基)苯基-2-甲基丙基]-2，6-二甲基吗啉盐酸化物、

乙基-[(4-氯苯基)偶氮]氰基乙酸酯、

碳酸氢钾、

甲基四硫醇钠、

甲基-1-(2，3-二氢-2，2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-甲酸酯、

甲基N-(2，6-二甲基苯基)-N-(5-异噁唑基羰基)-DL-丙氨酸酯、

甲基N-(氯乙酰基)-N-(2，6-二甲基苯基)-DL-丙氨酸酯、

N-(2，3-二氯-4-羟基苯基)-1-甲基环己烷甲酰胺、

N-(2，6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氢-2-氧代-3-呋喃基)乙酰胺、

N-(2，6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氢-2-氧代-3-噻吩基)乙酰胺、

N-(2-氯-4-硝基苯基)-4-甲基-3-硝基苯磺酰胺、

N-(4-环己基苯基)-1，4，5，6-四氢-2-嘧啶胺、

N-(4-己基苯基)-1，4，5，6-四氢-2-嘧啶胺、

N-(5-氯-2-甲基苯基)-2-甲氧基-N-(2-氧代-3-噁唑烷基)乙酰胺、

N-(6-甲氧基)-3-吡啶基)环丙烷甲酰胺、

N-[2，2，2-三氯-1-[(氯乙酰基)氨基]乙基]苯甲酰胺、

N-[3-氯-4，5-双-(2-丙炔氧基)苯基]-N′-甲氧基甲脒(methaneimidamide)、

N-甲酰基-N-羟基-DL-丙氨酸钠、

O，O-二乙基-[2-(二丙基氨基)-2-氧代乙基]乙基硫代磷酰氨基酯、

O-甲基-S-苯基-苯基丙基硫代磷酰氨基酯、

S-甲基-1，2，3-苯并噻二唑-7-硫代甲酸酯、

螺[2H]-1-苯并吡喃-2，1′(3′H)-异苯并呋喃]-3′-酮。

杀细菌剂：

溴硝醇(bronopol)、双氯酚、三氯甲基吡啶(nitrapyrin)、福美镍(nickel-dimethyldithiocarbamate)、春雷霉素、辛噻酮(octhilinone)、呋喃甲酸(furancarboxylic acid)、土霉素(oxytetracyclin)、烯丙苯噻唑(probenazole)、链霉素(streptomycin)、叶枯酞、硫酸铜和其他铜制剂。

杀昆虫剂/杀螨剂/杀线虫剂：

齐墩螨素(abamectin)、ABG-9008、高灭磷(acephate)、灭螨醌(acequinocyl)、啶虫脒、acetoprole、氟酯菊酯(acrinathrin)、AKD-1022、AKD-3059、AKD-3088、棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、砜灭威(aldoxycarb)、丙烯除虫菊(allethrin)、丙烯甲体氯氰菊酯(alpha-cypermethrin，alphamethrin)、amidoflumet、灭害威(aminocarb)、虫螨脒(amitraz)、阿维菌素(avermectin)、AZ-60541、艾扎丁(azadirachtin)、唑啶磷(azamethiphos)、谷硫磷(azinphos-methyl)、乙基谷硫磷(azinphos-ethyl)、唑环锡(azocyclotin)、

波林杆菌芽孢(Bacillus popilliae)、球形芽孢杆菌(Bacillussphaericus)、柯敌克菌(Bacillus subtilis)、苏云金杆菌(Bacillusthuringiensis)、苏云金杆菌株EG-2348、苏云金杆菌株GC-91、苏云金杆菌株NCTC-11821、杆状病毒(baculoviruses)、巴西安白僵菌(Beauveria bassiana)、纤细白僵菌(Beauveria tenella)、benclothiaz、噁虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、杀虫磺(bensultap)、苯螨特(benzoximate)、β-氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、乙体氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、联苯肼酯(bifenazate)、氟氯菊酯(bifenthrin)、乐杀螨、生物烯丙菊酯(o)、生物烯丙菊酯-S-环戊基异构体、bioethanomethrin、生物氯菊酯(biopermethrin)、右旋反灭虫菊酯(bioresmethrin)、双三氟虫脲(bistrifluron)、BPMC、brofenprox、乙基溴硫磷(bromophos-ethyl)、溴螨酯(bromopropylate)、溴苯烯磷(-甲基)(bromfenvinfos(-methyl))、BTG-504、BTG-505、合杀威(bufencarb)、噻嗪酮(buprofezin)、特嘧硫磷(butathiofos)、丁叉威(butocarboxim)、氧丁叉威(butoxycarboxim)、丁基哒螨酮(butylpyridaben)、

硫线磷(cadusafos)、毒杀芬(camphechlor)、西维因(carbaryl)、虫螨威(carbofuran)、三硫磷(carbophenothion)、丁硫克百威(carbosulfan)、巴丹(cartap)、CGA-50439、灭螨猛(chinomethionat)、氯丹(chlordane)、杀虫脒(chlordimeform)、chloethocarb、壤虫氯磷(chlorethoxyfos)、氟唑虫清(chlorfenapyr)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、定虫隆(chlorfluazuron)、氯甲磷(chlormephos)、乙酯杀螨醇(chlorobenzilate)、氯化苦(chloropicrin)、chlorproxyfen、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、毒死蜱(-乙基)、chlovaporthrin、环虫酰肼(chromafenozide)、顺-氯氰菊酯、顺-灭虫菊(cis-resmethrin)、顺-氯菊酯(cis-permethrin)、功夫菊酯(clocythrin)、除线威(cloethocarb)、四螨嗪(clofentezine)、噻虫胺(clothianidin)、clothiazoben、十二碳二烯醇(codlemone)、蝇毒磷(coumaphos)、苯腈磷(cyanofenphos)、杀螟腈(cyanophos)、cycloprene、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、cyflumetofen、氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、三环锡(cyhexatin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、苯醚氯菊酯(1R-反式异构体)(cyphenothrin(1R-trans isomer))、灭蝇胺(cyromazine)、

DDT、溴氰菊酯(deltamethrin)、甲基一○五九(demeton-S-methyl)、磺吸磷(demeton-S-methylsulfone)、杀螨硫隆(diafenthiuron)、氯亚磷(dialifos)、二嗪农(diazinon)、除线磷(dichlofenthion)、敌敌畏(dichlorvos)、开乐散(dicofol)、百治磷(dicrotophos)、环虫腈(dicyclanil)、氟脲杀(diflubenzuron)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)、乐果(dimethoate)、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、敌螨通(dinobuton)、敌螨普(dinocap)、呋虫胺(dinotefuran)、噁茂醚(diofenolan)、乙拌磷(disulfoton)、碘酰丁二辛(docusat-sodium)、苯氧炔螨(dofenapyn)、DOWCO-439、

eflusilanate、埃玛菌素(emamectin)、埃玛菌素苯甲酸盐(emamectin-benzoate)、烯炔菊酯(1R异构体)(empenthrin(1R-isomer))、硫丹(endosulfan)、虫霉属种(Entomopthora spp.)、EPN、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、苯虫威(ethiofencarb)、乙硫磷(ethion)、乙虫清(ethiprole)、灭克磷(ethoprophos)、醚菊酯(etofenprox)、特苯噁唑(etoxazole)、氧嘧啶磷(etrimfos)、

氨磺磷(famphur)、克线磷(fenamiphos)、喹螨醚(fenazaquin)、杀螨锡(fenbutatin oxide)、五氟苯菊酯(fenfluthrin)、杀螟松(fenitrothion)、丁苯威(fenobucarb)、苯硫威(fenothiocarb)、fenoxacrim、双氧威(fenoxycarb)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、吡螨胺(fenpyrad)、吡氯氰菊酯(fenpyrithrin)、唑螨酯(fenpyroximate)、丰索磷(fensulfothion)、倍硫磷(fenthion)、氟硝二苯胺(fentrifanil)、灭杀菊酯(fenvalerate)、锐劲特(fipronil)、氟啶虫酰胺(flonicamid)、fluacrypyrim、氟啶蜱脲(fluazuron)、flubendiamide、噻唑螨(flubenzimine)、溴氟菊酯(flubrocythrinate)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、flufenerim、氟虫脲(flufenoxuron)、氟丙苄醚(flufenprox)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、吡氟硫磷(flupyrazofos)、氟螨嗪(flutenzin，flufenzine)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、地虫磷(fonofos)、伐虫脒(formetanate)、安果(formothion)、丁苯硫磷(fosmethilan)、噻唑酮磷(fosthiazate)、氟丙苯醚(fubfenprox，fluproxyfen)、呋线威(furathiocarb)、

精高效氯氟氰菊酯(gamma-cyhalothrin)、林丹(gamma-HCH)、诱虫十六酯(gossyplure)、诱杀烯混剂(grandlure)、颗粒体病毒(granulosisvirus)、

卤醚菊酯(halfenprox)、特丁苯酰肼(halofenozide)、HCH、HCN-801、庚虫磷(heptenophos)、氟铃脲(hexaflumuron)、噻螨酮(hexythiazox)、灭蚁腙(hydramethylnone)、烯虫乙酯(hydroprene)、

IKA-2002、吡虫啉、炔咪菊酯(imiprothrin)、噁二唑虫(indoxacarb)、碘硫磷(iodofenphos)、异稻瘟净(iprobenfos)、氟唑磷(isazofos)、丙胺磷(isofenphos)、异丙威(isoprocarb)、异噁唑啉(isoxathion)、伊维菌素(ivermectin)、

japonilure、

噻嗯菊酯(kadethrin)、核多角体病毒(nuclear polyhedrosisvirus)、烯虫炔酯(kinoprene)、

氯氟氰菊酯(lamda-cyhalothrin)、林丹(lindane)、氟丙氧脲(lufenuron)、

马拉松(malathion)、灭蚜磷(mecarbam)、甲亚砜磷(mesulfenfos)、蜗牛敌(metaldehyde)、威百亩(metam-sodium)、虫螨畏(methacrifos)、甲胺磷(methamidophos)、绿僵菌(Metharhizium anisopliae)、黄绿绿僵菌(Metharhizium flavoviride)、杀扑磷(methidathion)、灭虫威(methiocarb)、灭多虫(methomyl)、烯冲酯(methoprene)、甲氧滴滴涕(methoxychlor)、甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)、甲氧苄氟菊酯(metofluthrin)、速灭威(metolcarb)、恶虫酮(metoxadiazone)、速灭磷(mevinphos)、米尔螨素(milbemectin)、米尔倍霉素(milbemycin)、MKI-245、MON-45700、久效磷(monocrotophos)、莫昔克丁(moxidectin)、MTI-800、

二溴磷(naled)、NC-104、NC-170、NC-184、NC-194、NC-196、贝螺杀(niclosamide)、烟碱(nicotine)、硝胺烯啶(nitenpyram)、硝虫噻嗪(nithiazine)、NNI-0001、NNI-0101、NNI-0250、NNI-9768、双苯氟脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、

OK-5101、OK-5201、OK-9601、OK-9602、OK-9701、OK-9802、氧化乐果(omethoate)、甲氨叉威(oxamyl)、砜吸磷(oxydemeton-methyl)、

玫烟色拟青霉(Paecilomyces fumosoroseus)、甲基一六○五(parathion-methyl)、一六○五(-乙基)、氯菊酯(顺-、反-)、石油、PH-6045、苯醚菊酯(1R反式异构体)(phenothrin(1R-trans isomer))、稻丰散(phenthoate)、甲拌磷(phorate)、伏杀磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、乙丙磷威(phosphocarb)、辛硫磷(phoxim)、胡椒基丁醚(piperonyl butoxide)、抗蚜威(pirimicarb)、虫螨磷(pirimiphos methyl)、乙基虫螨磷(pirimiphos-ethyl)、油酸钾、炔酮菊酯(prallethrin)、丙溴磷(profenofos)、丙氟菊酯(profluthrin)、猛杀威(promecarb)、丙虫磷(propaphos)、克螨特(propargite)、烯虫磷(propetamphos)、残杀威(propoxur)、丙硫磷(prothiofos)、发果(prothoate)、protrifenbute、拒嗪酮(pymetrozine)、吡唑硫磷(pyraclofos)、pyrafluprole、反灭虫菊(pyresmethrin)、除虫菊(pyrethrum)、哒螨酮(pyridaben)、啶虫丙醚(pyridalyl)、打杀磷(pyridaphenthion)、pyridathion、嘧胺苯醚(pyrimidifen)、pyriprole、蚊蝇醚(pyriproxyfen)、

喹噁磷(quinalphos)、

灭虫菊、RH-5849、利巴韦林(ribavirin)、RU-12457、RU-15525、

S-421、S-1833、杀抗松(salithion)、硫线磷(sebufos)、SI-0009、氟硅菊酯(silafluofen)、多杀菌素(spinosad)、螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)、氟虫胺(sulfluramid)、硫特普(sulfotep)、乙丙硫磷(sulprofos)、SZI-121、

氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、双苯酰肼(tebufenozide)、吡螨胺(tebufenpyrad)、嘧丙磷(tebupirimfos)、伏虫磷(teflubenzuron)、七氟菊酯(tefluthrin)、双硫磷(temephos)、灭虫畏(temivinphos)、叔丁威(terbam)、特丁磷(terbufos)、杀虫畏(tetrachlorvinphos)、三氯杀螨砜(tetradifon)、胺菊酯(tetramethrin)、胺菊酯(1R异构体)、杀螨好(tetrasul)、辛体氯氰菊酯(theta-cypermethrin)、噻虫啉、噻虫嗪、噻丙腈(thiapronil)、thiatriphos、硫环杀(thiocyclamhydrogenoxalate)、硫双灭多威(thiodicarb)、特氨叉威(thiofanox)、甲基乙拌磷(thiometon)、杀虫双(thiosultap-sodium)、敌贝特(thuringiensin)、tolfenpyrad、氟溴氰菊酯(tralocythrin)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟菊酯(transfluthrin)、苯赛螨(triarathene)、唑蚜威(triazamate)、三唑磷(triazophos)、triazuron、trichlophenidine、敌百虫(trichlorfon)、杀铃脲(triflumuron)、混杀威(trimethacarb)、

蚜灭多(vamidothion)、氟吡唑虫(vaniliprole)、verbutin、蜡蚧轮枝菌(Verticillium lecanii)、

WL-108477、WL-40027、

YI-5201、YI-5301、YI-5302、

灭除威(XMC)、灭杀威(xylylcarb)、

ZA-3274、己体氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、zolaprofos、ZXI-8901、

化合物丙基氨基甲酸3-甲基苯基酯(速灭威Z(tsumacide Z))、化合物3-(5-氯-3-吡啶基)-8-(2，2，2-三氟乙基)-8-氮杂双环[3.2.1]辛-3-腈(CAS注册号185982-80-3)及相应的3-内型异构体(CAS注册号185984-60-5)(参见WO-96/37494、WO-98/25923)、

以及包括有杀虫活性植物提取物、线虫、真菌或病毒的制剂。

还可与其他已知的活性化合物——例如除草剂——混合，或者与肥料和生长调节剂混合。

用作杀虫剂时，以市售制剂形式以及由所述制剂制备的使用形式的本发明的活性化合物结合物还可以与增效剂混合的形式存在。增效剂为加入可提高活性化合物活性、而其本身不一定具有活性的化合物。

由市售制剂制备的使用形式的活性化合物含量可在宽的范围内变化。使用形式的活性化合物浓度可为0.0000001至95重量％的活性化合物，优选0.0001至1重量％。

所述化合物以与使用形式相适应的常规方式使用。

用于防治卫生害虫和贮存产品害虫时，本发明的活性化合物结合物在木材及粘土上具有极好的残留活性，并且对石灰基质上的碱具有良好稳定性。

本发明中工业材料的含义应理解为非活体(non-live)材料，例如，优选为塑料、粘合剂、胶料、纸张和板材、皮革、木材、木材制品和涂料。

待保护以免受昆虫侵害的材料极特别优选木材及木材制品。

可由本发明的组合物或含有所述组合物的混合物保护的木材及木材制品的含义应理解为，例如：

建筑木材、木梁、铁路枕木、桥梁组件、码头、木制交通工具、箱、货板、集装箱、电线杆、木型板(wood lagging)、木制门窗、胶合板、刨花板、细木工制品，或较常用于房屋建造或建筑木工的木材制品。

该活性化合物结合物可直接使用、以浓缩物或一般常规制剂形式使用，所述常规制剂例如粉末剂、颗粒剂、溶液剂、悬浮剂、乳剂或膏剂。

上面提及的制剂可以本身已知的方式制备，例如将活性化合物与至少一种溶剂或稀释剂、乳化剂、分散剂和/或粘合剂或固定剂、防水剂混合，如果需要还可与干燥剂及UV稳定剂混合，并且如果需要也可与着色剂和颜料以及其它加工助剂混合。

用于保护木材及木材制品的杀虫组合物或浓缩物，含有浓度为0.0001至95重量％、特别是0.001至60重量％的本发明活性化合物。

组合物或浓缩物的使用量取决于昆虫的种类、多少以及介质。各施用条件下的最佳使用量可分别通过一系列的试验而确定。但一般而言，以待保护的材料为基准，使用0.0001至20重量％，优选0.001至10重量％的活性化合物就已足够。

合适的溶剂和/或稀释剂为有机化学溶剂或溶剂混合物，和/或低挥发性油性或油型的有机化学溶剂或溶剂混合物，和/或极性有机化学溶剂或溶剂混合物，和/或水，以及，如果合适还有乳化剂和/或湿润剂。

优选使用的有机化学溶剂为蒸发值(evaporation number)高于35、闪点高于30℃、优选高于45℃的油性或油型的溶剂。使用的所述不溶于水的低挥发性油性和油型的溶剂为适宜的矿物油或其芳香性馏分或含矿物油的溶剂混合物，优选石油溶剂、石油和/或烷基苯。

有利地，可使用沸程170至220℃的矿物油、沸程170至220℃的石油溶剂、沸程250至350℃的锭子油、沸程160至280℃的石油及芳香化合物，以及松节油等。

在一个优选实施方案中，使用沸程180至210℃的液态脂族烃，或沸程180至220℃的芳香烃与脂族烃的高沸点混合物，和/或锭子油，和/或一氯代萘，优选α-一氯代萘。

蒸发值高于35、闪点高于30℃、优选高于45℃的低挥发性有机油性或油型的溶剂，可以部分地用高挥发性或中等挥发性的有机化学溶剂代替，只要溶剂混合物同样也具有高于35的蒸发值和高于30℃、优选高于45℃的闪点，并且所述杀虫剂/杀真菌剂的混合物在该溶剂混合物中可溶或可乳化。

在一个优选实施方案中，有机化学溶剂或溶剂混合物的一部分被脂族极性有机化学溶剂或溶剂混合物代替。优选使用含羟基和/或酯基和/或醚基的脂族有机化学溶剂，例如乙二醇醚、酯等。

用于本发明目的的有机化学粘合剂为合成树脂，和/或可在水中稀释和/或可在使用的有机化学溶剂中溶解或分散或乳化的本身已知的粘合干性油(binding drying oil)，特别是由以下物质组成或包括以下物质的粘合剂：丙烯酸酯树脂，乙烯基树脂例如聚乙酸乙烯酯，聚酯树脂，缩聚或加聚树脂，聚氨酯树脂，醇酸树脂或改性醇酸树脂，酚树脂，烃类树脂例如茚/苯并呋喃树脂，硅氧烷树脂，干性植物油和/或干性油和/或基于天然和/或合成树脂的物理干性粘合剂。

用作粘合剂的合成树脂可以乳液、分散体或溶液形式使用。沥青或沥青类物质也可用作粘合剂，用量最高为10重量％。此外，还可使用本身均为已知的着色剂、颜料、防水剂、遮味剂以及抑制剂或防蚀剂等等。

依据本发明，组合物或浓缩物优选含有至少一种醇酸树脂或改性醇酸树脂和/或一种干性植物油作为有机化学粘合剂。依据本发明而优选使用油含量高于45重量％、优选50至68重量％的醇酸树脂。

上述粘合剂的部分或全部可被固定剂(混合物)或增塑剂(混合物)代替。所述添加剂旨在防止活性化合物挥发和结晶或沉淀。所述添加剂优选代替0.01至30％的粘合剂(以所使用的粘合剂为100％计)。

增塑剂源于以下化学类别：邻苯二甲酸酯，例如邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯或邻苯二甲酸苯甲基丁基酯；磷酸酯，例如磷酸三丁酯；己二酸酯，例如己二酸二(2-乙基己基)酯；硬脂酸酯，例如硬脂酸丁酯或硬脂酸戊酯；油酸酯，例如油酸丁酯；丙三醇醚或高分子量乙二醇醚、丙三醇酯以及对甲苯磺酸酯。

固定剂化学上基于聚乙烯烷基醚，例如聚乙烯基甲基醚，或基于酮，例如二苯甲酮和亚乙基二苯甲酮。

特别地，其它的合适的溶剂或稀释剂也可为水，如果合适，所述水还可为与一种或多种上述有机化学溶剂或稀释剂、乳化剂以及分散剂的混合物的形式。

特别有效的木材保护通过工业规模的浸渍工艺而完成，例如真空、双真空或压力工艺。

如果合适，即用的组合物也可另外含其它的杀虫剂，而且如果合适也可含一种或多种杀真菌剂。

本发明的活性化合物结合物可同时用于保护与盐水或微咸水接触的物体，特别是船体、筛、网、建筑物、系泊设备及信号系统，以防产生污垢。

由固着性的寡毛纲(Oligochaeta)动物、例如龙介虫科(Serpulidae)，以及由贝壳(shell)及Ledamorpha种群(鹅茗荷(goosebarnacles))，例如各种茗荷属(Lepas)种及铠茗荷属(Scalpellum)种，或由藤壶(Balanomorpha)种群(藤壶(acorn barnacles))，例如藤壶属(Balanus)种或龟足属(Pollicipes)种引起的污垢，会增加船只的摩擦阻力，结果由于更高的能量消耗和在干船坞上额外的频繁停靠导致运转成本显著增加。

除藻类，例如水云属(Ectocarpus sp.)和角藻属(Ceramium sp.)引起的污垢之外，由归入总称为蔓足纲(Cirripedia)(甲壳纲的蔓足亚纲动物(cirriped crustaceans))的固着性Entomostraka群引起的污垢亦特别重要。

令人惊奇地，现已发现本发明活性化合物结合物具有显著的防污活性。

使用本发明活性化合物结合物可避免使用重金属，例如在以下化合物中使用的重金属：双(三烷基锡)硫化物、月桂酸-三-正丁基锡、三正丁基氯化锡、氧化亚铜(I)、三乙基氯化锡、三正丁基(2-苯基-4-氯苯氧基)锡、三丁基氧化锡、二硫化钼、氧化锑、钛酸丁酯聚合物、苯基(双吡啶)三氯化铋、三正丁基氟化锡、亚乙基双硫代氨基甲酸锰(manganese ethylenebisthiocarbamate)、二甲基二硫代氨基甲酸锌、亚乙基双硫代氨基甲酸锌、2-吡啶硫醇-1-氧锌盐和2-吡啶硫醇-1-氧铜盐、亚乙基二硫代氨基甲酸-双二甲基二硫代氨基甲酰锌(bisdimethyldithiocarbamoylzinc ethylenebisthiocarbamate)、氧化锌、亚乙基双二硫代氨基甲酸亚铜(copper(I)ethylenebisdithiocarbamate)、硫氰酸铜、环烷酸铜和三丁锡卤化物，或显著降低上述化合物的浓度。

如果合适，即用的防污涂料可另外包括其它活性化合物，优选杀藻剂、杀真菌剂、除草剂、杀软体动物剂或其它防污活性化合物。

适合与本发明的防污组合物结合的组分优选为：

杀藻剂，例如

2-叔丁基氨基-4-环丙基氨基-6-甲硫基-1，3，5-三嗪、双氯酚、敌草隆(diuron)、茵多酸(endothal)、三苯基乙酸锡、异丙隆(isoproturon)、甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、灭藻醌(quinoclamine)和特丁净(terbutryn)；

杀真菌剂，例如：

苯并[b]噻吩羧酸环己基酰胺-S，S-二氧化物、苯氟磺胺(dichlofluanid)、fluorfolpet、3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯、甲苯氟磺胺(tolylfluanid)和吡咯类例如：

氧环唑(azaconazole)、环丙唑醇(cyproconazole)、氧唑菌(epoxyconazole)、己唑醇(hexaconazole)、叶菌唑(metconazole)、丙环唑(propiconazole)和戊唑醇(tebuconazole)；

杀软体动物剂，例如：

Fe螯合剂、三苯基乙酸锡、蜗牛敌、甲硫威、杀螺胺、硫双灭多威和混杀威；

或常规防污活性化合物，例如

4，5-二氯-2-辛基-4-异噻唑啉-3-酮、diiodomethylparatryl砜、2-(N，N-二甲基硫代氨基甲酰基硫)-5-硝基噻唑基

(2-(N，N-dimethylthiocarbamoylthio)-5-nitrothiazyl)，2-吡啶硫醇-1-氧钾盐、铜盐、钠盐和锌盐，吡啶-三苯基甲硼烷，四丁基二锡环氧乙烷，2，3，5，6-四氯-4-(甲磺酰基)吡啶，2，4，5，6-四氯间苯二腈，二硫化四甲基秋兰姆和2，4，6-三氯苯基马来酰亚胺。

使用的防污组合物包含0.001至50重量％、特别是0.01至20重量％浓度的活性化合物。

此外，防污组合物还包含例如Ungerer，Chem.Ind.1985，37，730-732和Williams，Antifouling Marine Coatings，Noyes，ParkRidge，1973中所述的常规组分。

除杀藻、杀真菌、杀软体动物和杀虫活性化合物之外，防污涂料还特别包含粘合剂。

公认粘合剂的实例有：溶剂体系中的聚氯乙烯，溶剂体系中的氯化橡胶，溶剂体系特别是水体系中的丙烯酸树脂，水分散体形式或有机溶剂体系形式的氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物体系，丁二烯/苯乙烯/丙烯腈橡胶，干性油、例如亚麻子油，树脂酯或与焦油或沥青、柏油和环氧化合物结合的改性硬树脂，少量氯化橡胶、氯化聚丙烯及乙烯基树脂。

如果合适，涂料还包含优选不溶于海水的无机颜料、有机颜料或着色剂。此外涂料可包含使活性化合物控释的物质，例如松香。此外，涂料还可包含增塑剂、影响流变学特性的改性剂和其他常规组分。本发明的活性组分结合物也可包含于自抛光防污体系中。

本发明的活性化合物结合物亦适于防治密闭空间内发现的动物害虫，特别是昆虫、蛛形纲动物和螨虫，所述密闭空间包括例如住所、工厂车间、办公室、交通工具工作间(vehicle cabin)等。它们可单独或与其他活性化合物和助剂结合用于防治所述害虫的家用杀虫产品中。它们对敏感和抗性物种以及全部发育阶段均有效。所述害虫包括：

蝎目(Scorpionidea)，例如地中海黄蝎(Buthus occitanus)。

蜱螨目(Acarina)，例如波斯锐缘蜱(Argas persicus)、鸽锐缘蜱(Argas reflexus)、苔螨亚种(Bryobia ssp.)、鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae)、家嗜甜螨(Glyciphagus domesticus)、非洲钝缘蜱(Ornithodorus moubat)、血红扇头蜱(Rhipicephalussanguineus)、阿氏真恙螨(Trombicula alfreddugesi)、Neutrombiculaautumnalis、特嗜皮螨(Dermatophagoides pteronissimus)、法嗜皮螨(Dermatophagoides forinae)。

蜘蛛目(Araneae)，例如捕鸟蛛(Aviculariidae)、圆蛛(Araneidae)。

盲蛛目(Opiliones)，例如螯蝎(Pseudoscorpiones chelifer)、Pseudoscorpiones cheiridium、长踦盲蛛(Opiliones phalangium)。

等足目，例如栉水虱、球鼠妇。

倍足目，例如Blaniulus guttulatus、山蛩虫(Polydesmus spp.)。

唇足目，例如地蜈蚣(Geophilus spp.)。

衣鱼目(Zygentoma)，例如栉衣鱼属(Ctenolepisma spp.)、衣鱼、盗火虫(Lepismodes inquilinus)。

蜚蠊目，例如东方蜚蠊、德国蠊、亚洲蠊(Blattella asahinai)、马德拉蜚蠊、角腹蠊属(Panchlora spp.)、木蠊属(Parcoblatta spp.)、澳洲大蠊(Periplaneta australasiae)、美洲大蠊、大褐大蠊(Periplaneta brunnea)、烟色大蠊(Periplaneta fuliginosa)、棕带蜚蠊(Supella longipalpa)。

跳跃亚目(Saltatoria)，例如家蟋。

革翅目，例如欧洲球螋。

等翅目，例如木白蚁属(Kalotermes spp.)、散白蚁属。

啮虫目(Psocoptera)，例如Lepinatus spp.、粉啮虫属(Liposcelisspp.)。

鞘翅目，例如圆皮蠹属、毛皮蠹属、皮蠹属、长头谷盗(Latheticusoryzae)、隐跗郭公虫属(Necrobia spp.)、蛛甲属、谷蠹、谷象(Sitophilus granarius)、米象(Sitophilus oryzae)、玉米象(Sitophilus zeamais)、药材甲(Stegobium paniceum)。

双翅目，例如埃及伊蚊(Aedes aegypti)、白纹伊蚊(Aedesalbopictus)、带喙伊蚊(Aedes taeniorhynchus)、按蚊属、红头丽蝇、高额麻虻(Chrysozona pluvialis)、五带淡色库蚊(Culexquinquefasciatus)、尖音库蚊(Culex pipiens)、环喙库蚊(Culextarsalis)、果蝇属(Drosophila spp.)、夏厕蝇(Fannia canicularis)、家蝇(Musca domestica)、白蛉属、Sarcophaga carnaria、蚋属、厩螫蝇(Stomoxys calcitrans)、欧洲大蚊。

鳞翅目，例如小蜡螟(Achroia grisella)、大蜡螟、印度谷螟(Plodia interpunctella)、木塞谷蛾(Tinea cloacella)、袋谷蛾、幕谷蛾。

蚤目，例如犬栉首蚤(Ctenocephalides canis)、猫栉首蚤(Ctenocephalides felis)、人蚤(Pulex irritans)、穿皮潜蚤(Tungapenetrans)、印鼠客蚤。

膜翅目，例如广布弓背蚁(Camponotus herculeanus)、黑臭蚁(Lasius fuliginosus)、黑蚁(Lasius niger)、Lasius umbratus、小家蚁、Paravespula spp.、铺道蚁(Tetramorium caespitum)。

虱目(Anoplura)，例如头虱(Pediculus humanus capitis)、体虱、阴虱(Phthirus pubis)。

异翅目，例如热带臭虫(Cimex hemipterus)、温带臭虫、长红猎蝽、侵扰锥猎蝽(Triatoma infestans)。

在家用杀虫剂领域的施用也可与其它合适的活性化合物结合实现，上述合适的活性化合物包括例如磷酸酯、氨基甲酸酯、拟除虫菊酯、生长调节剂或来自其它已知的杀虫剂种类的活性化合物。

它们可以以下产品的形式使用：气雾剂、无压喷雾(pressure-freespray)产品例如泵及雾化器(atomizer)喷雾、自动弥雾系统、烟雾剂、泡沫剂、凝胶剂、具有由纤维素或聚合物制得的蒸发片(evaporatortablet)的蒸发产品、液体蒸发器、凝胶和薄膜蒸发剂、推进剂驱动的蒸发剂、无动力(energy-free)或无源(passive)蒸发系统、捕蛾纸、捕蛾袋和捕蛾胶，以及作为颗粒剂或粉末剂用于抛撒的饵料中或毒饵站(bait station)中。

当施用本发明的活性化合物结合物时，施用率可依据施用方法类型在宽范围内变化。当处理植物部位时，活性化合物结合物的施用率通常为0.1-10000g/ha(公顷)，优选10-1000g/ha。

可从以下实施例中看到本发明活性化合物结合物的良好杀虫活性。虽然单独的活性化合物表现出的活性弱，但结合物显示的活性超过了活性的简单加和。

两种活性化合物结合物死亡率的计算公式

给定的两种活性化合物结合物的预期活性可按照如下方法计算(参见Colby，S.R.；“Calculating Synergistic and AntagonisticResponses of Herbicide Combinations”，Weeds  15，第20-22页，1967)：

若

X＝当以 mppm的施用率使用活性化合物A时的死亡率，表示为未处理对照组的百分比，

Y＝当以 nppm的施用率使用活性化合物B时的死亡率，表示为未处理对照组的百分比，

E＝当以 m和 nppm的施用率使用活性化合物A和B时的死亡率，表示为未处理对照组的百分比，

则

$E=X+Y-\frac{X\×Y}{100}$

如果实际的昆虫死亡率超过计算值，则结合物的死亡率具有超加和性，即存在协同效应。在这种情况下，实际观察到的死亡率必定超过采用上式算得的预期死亡率值(E)。

实施例A

桃蚜试验

溶剂：      7重量份的二甲基甲酰胺

乳化剂：    2重量份的烷基芳基聚乙二醇醚

为制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将浓液用含有乳化剂的水稀释至所需浓度。

将被桃蚜(Myzus persicae)严重侵害的甘蓝(Brassica oleracea)叶浸入所需浓度的活性化合物制剂中处理。

经过所需时间后，确定死亡率，以％计。100％表示杀死所有蚜虫；0％表示无蚜虫被杀死。将所确定的死亡率代入Colby公式。

本试验中，例如，本申请的下列活性化合物结合物相对于单独施用的活性化合物或现有技术中的活性化合物结合物表现出协同增效的活性(表A)：

表A1

危害植物的昆虫

桃蚜试验

活性化合物	浓度(ppm)	1天后的死亡率(％)
				噻虫胺	0.8	45
高效甲霜灵	500	0
				甲霜灵	500	0
噻虫胺+高效甲霜灵		实测值*	计算值**
				(1∶625)	0.8+500	80	45
噻虫胺+甲霜灵(1∶625)		实测值*	计算值**
					0.8+500	60	45

*实测值＝实测活性

**计算值＝用Colby公式计算的活性

表A2

危害植物的昆虫

桃蚜试验

活性化合物	浓度(ppm)	6天后的死亡率(％)
				噻虫胺	0.8	35
高效苯霜灵	500	0
				噻虫胺+高效苯霜灵		实测值*	计算值**
(1∶625)	0.8+500	80	35

*实测值＝实测活性

**计算值＝用Colby公式计算的活性

实施例B

辣根猿叶甲幼虫试验

溶剂：    7重量份的二甲基甲酰胺

乳化剂：  2重量份的烷基芳基聚乙二醇醚

为制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将浓液用含有乳化剂的水稀释至所需浓度。

将甘蓝(Brassica oleracea)叶浸入所需浓度的活性化合物制剂中进行处理，在叶子仍湿润时接入辣根猿叶甲(Phaedon cochleariae)幼虫。

经过所需时间后，确定死亡率，以％计。100％表示杀死所有猿叶甲幼虫；0％表示无猿叶甲幼虫被杀死。将所确定的死亡率代入Colby公式。

本试验中，本申请的下列活性化合物结合物相对于单独施用的活性化合物表现出协同增效的活性(表B)：

表B1

危害植物的昆虫

辣根猿叶甲幼虫试验

活性化合物	浓度(ppm)	4天后的死亡率(％)
				噻虫胺	4	40
高效甲霜灵	500	0
				噻虫胺+高效甲霜灵		实测值*	计算值**
(1∶125)	4+500	65	40

*实测值＝实测活性

**计算值＝用Colby公式计算的活性

表B2

危害植物的昆虫

辣根猿叶甲幼虫试验

活性化合物	浓度(ppm)	6天后的死亡率(％)
				噻虫胺	4	60
高效苯霜灵	500	0
				苯霜灵	500	0
噻虫胺+高效苯霜灵		实测值*	计算值**
				(1∶125)	4+500	80	60
噻虫胺+苯霜灵		实测值*	计算值**
				(1∶125)	4+500	70	60

*实测值＝实测活性

**计算值＝用Colby公式计算的活性

Claims (11)

1.一种组合物，所述组合物含有至少一种选自(a)组的化合物和至少一种选自(b)组的化合物的协同效应混合物，其中

(a)组化合物为高效苯霜灵和高效甲霜灵，

(b)组化合物为噻虫胺、吡虫啉、噻虫啉、噻虫嗪、啶虫脒、烯啶虫胺和呋虫胺。

2.一种组合物，所述组合物含有高效甲霜灵和至少一种选自噻虫胺、吡虫啉、噻虫啉、噻虫嗪、啶虫脒、烯啶虫胺和呋虫胺的化合物的协同效应的混合物。

3.一种组合物，所述组合物含有高效苯霜灵和至少一种选自噻虫胺、吡虫啉、噻虫啉、噻虫嗪、啶虫脒、烯啶虫胺和呋虫胺的化合物的协同效应混合物。

4.一种组合物，含有噻虫胺和高效甲霜灵的协同效应混合物。

5.一种组合物，含有噻虫胺和高效苯霜灵的协同效应混合物。

6.权利要求1-5中任意一项的组合物，其特征在于，权利要求1中所述(b)组化合物与混合组分的重量比在625∶1和1∶50之间。

7.权利要求1-6中任意一项的组合物用于处理种子的用途。

8.权利要求1-6中任意一项的组合物用于防治动物害虫的用途。

9.一种防治害虫的方法，其特征在于，将权利要求1-6中任意一项的组合物作用于害虫和/或其生境。

10.一种制备农药的方法，其特征在于，将权利要求1-6中任意一项的协同效应混合物与填充剂和/或表面活性剂混合。

11.种子，其特征在于，所述种子已用权利要求1-6中任意一项的组合物处理。