CN101078791A - 滤色片用喷墨墨液、滤色片的制造方法、滤色片及显示装置 - Google Patents

滤色片用喷墨墨液、滤色片的制造方法、滤色片及显示装置 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种可以抑制C.I.颜料绿36(PG36)颜料分散液的批间差异引起的像素的色不均发生的滤色片用喷墨墨液。其是一种含有具有聚合性基团的聚合性单体、作为颜料的C.I.颜料绿36(PG36)和至少一种黄颜料的滤色片用喷墨墨液,其中,上述聚合性单体相对上述颜料的质量比率为1.1以下,上述聚合性单体在25℃下的粘度为700mPa·s以下。

Description

滤色片用喷墨墨液、滤色片的制造方法、滤色片及显示装置
技术领域
本发明涉及一种适合利用喷墨法赋予液滴,形成着色像素的滤色片用喷墨墨液、使用该墨液的滤色片的制造方法、利用该制造方法得到的滤色片及具备该滤色片显示装置。
背景技术
近年来,伴随着个人电脑、特别是大画面液晶电视的发展,液晶显示器、尤其是彩色液晶显示器的需要有增加的趋势。但是,由于彩色液晶显示器价格昂贵,所以成本降低的需求正在提高,特别对于成本上比重较高的滤色片,成本降低的要求很高。
这样的滤色片通常具备红(R)、绿(G)及蓝(B)的3个基色的着色图案,通过使对应R、G及B的各像素的电极处于ON、OFF,来使液晶作为开闭器(shutter)工作,使R、G及B的各像素通过光进行彩色显示。
作为以往的制造方法,例如可以举出染色法、颜料分散法、电极沉积法等。但是,所有方法都为了着色R、G和B的3色而必须重复3次同一工序,存在成本变高的问题或由于重复同样的工序而导致成品率降低的问题。
作为解决这些问题的滤色片的制造方法,提出了用喷墨方式喷出着色墨液形成着色层(像素部)的方法(例如参照专利文献1)。其中,公开了在使用相对玻璃基板的润湿性良好的墨液的情况下,用相对墨液润湿性差的物质预先印刷成为边界的凸部的方法,或在使用相对玻璃润湿性差的墨液的情况下,用与墨液的润湿性好的材料预先形成图案,辅助墨液固定的方法。
以喷墨方式形成像素部的情况下,根据墨液的物理性质不同,有时从墨液喷头喷出时的直进性、稳定性会产生问题,成为色不均的发生原因。针对该问题,公开有通过规定墨液中含有的粘合剂的粘度而使从墨液喷头喷出时的直进性、稳定性出色的墨液(例如参照专利文献2)。另外,该墨液使用C.I.颜料绿36等颜料。
专利文献1:特开昭59-75205号公报
专利文献2:特开2002-201387号公报
但是,喷出后的墨液的润湿扩展未必一样。即,滤色片用的喷墨墨液作为颜料含有C.I.颜料绿36(PG36)的分散液的情况下,由于PG36颜料分散液的批(lot)间差异,有时以喷墨方式以液滴方式喷出的墨液的扩展会发生变化,成为像素的色不均的原因。
作为PG36颜料分散液的批间差异发生的主要原因,可以举出由于PG36颜料中的杂质量的变化、颜料颗粒的表面系数的变化等,颜料的分散状态发生变化。
发明内容
本发明正是鉴于上述课题而提出的,其目的在于提供即使在PG36颜料分散液的批间存在差异的情况下也可以抑制以喷墨方式以液滴方式喷出的墨液的扩展的变化、形成的像素部的平坦性良好、可以抑制色不均的发生的滤色片用喷墨墨液,使用了该墨液的滤色片的制造方法,利用该制造方法得到的滤色片及具备该滤色片的显示装置,本发明以实现该目的为课题。
用于解决上述课题的具体手段如下所述。
(1)一种滤色片用喷墨墨液,其中,
含有颜料和具有聚合性基团的聚合性单体,作为上述颜料含有C.I.颜料绿36(PG36)和至少一种黄颜料,所述聚合性单体相对所述颜料的质量比率为1.1以下,所述聚合性单体在25℃下的粘度为700mPa·s以下。
(2)根据上述(1)所述的滤色片用喷墨墨液,其特征在于,
所述聚合性单体的至少一种为具有3官能以上的聚合性基团的聚合性单体。
(3)根据上述(1)或(2)所述的滤色片用喷墨墨液,其特征在于,
所述聚合性基团是选自环氧基、丙烯酰氧基及甲基丙烯酰氧基构成的群组中的任意一种。
(4)根据上述(1)~(3)中任意一项所述的滤色片用喷墨墨液,其特征在于,
还含有光聚合引发剂及/或热聚合引发剂。
(5)根据上述(1)~(4)中任意一项所述的滤色片用喷墨墨液,其特征在于,
还含有表面活性剂。
(6)一种滤色片的制造方法,其中,
包括:使用上述(1)~(5)中任意一项所述的滤色片用喷墨墨液,利用喷墨方式形成像素。
(7)根据上述(6)所述的滤色片的制造方法,其中,
所述滤色片用喷墨墨液还含有有机溶剂,
包括:在将利用喷墨方式以液滴方式喷出的滤色片用喷墨墨液中的有机溶剂除去而形成墨液残余部分之后,利用照射活化能线及/或加热的固化工序,使所述墨液残余部分聚合固化,形成所述像素。
(8)根据上述(7)所述的滤色片的制造方法,其中,
所述固化工序包括:在以不到所述滤色片用喷墨墨液的热聚合开始温度的温度进行加热之后,进行活化能线的照射及/或以所述热聚合开始温度以上的温度进行加热。
(9)一种滤色片,其中,
利用上述(6)~(8)中任意一项所述的滤色片的制造方法制作。
(10)一种显示装置,其中,
具备上述(9)所述的滤色片。
利用本发明,可以提供即使在PG36颜料分散液的批间存在差异的情况下也可以抑制以喷墨方式以液滴方式喷出的墨液的扩展的变化、形成的像素部的平坦性良好、可以抑制色不均的发生的滤色片用喷墨墨液,使用该墨液的滤色片的制造方法,利用该制造方法得到的滤色片及具备该滤色片的显示装置。
具体实施方式
以下对本发明的滤色片用喷墨墨液、滤色片的制造方法、滤色片及显示装置进行详细说明。
<滤色片用喷墨墨液>
本发明的滤色片用喷墨墨液含有至少2种颜料和至少1种聚合性单体。作为上述颜料,含有C.I.颜料绿36(以下有时简称为PG36)和至少1种黄颜料。
本发明的滤色片用喷墨墨液作为颜料含有C.I.颜料绿36,也可以进一步含有其他绿颜料。作为其他绿颜料,可以举出特开2005-17716号公报的段落编号[0038]~[0054]中记载的颜料、特开2004-361447号公报的段落编号[0068]~[0072]中记载的颜料或特开2005-17521号公报的段落编号[0080]~[0088]中记载的颜料。
作为本发明中的黄颜料,可以使用有机颜料、无机颜料等公知的黄颜料,但由于要求具有充分的透过浓度或耐光性、向基板的粘附性、其他各种耐性,所以多种有机颜料适合。作为颜料的具体例,可以举出在上述其他绿颜料的说明中举出的文献中记载的颜料。其中,从得到需要的色调的观点出发,可以优选使用从C.I.颜料黄150、C.I.颜料黄139、C.I.颜料黄185、C.I.颜料138及C.I.颜料180构成的组中选择的至少一种以上的颜料。其中,特别更优选C.I.颜料黄150。
本发明中的PG36和黄颜料的含有比率没有特别限定,但从得到需要的色调、浓度的观点出发,优选黄颜料相对PG36的质量比率为0.1~0.8,更优选0.2~0.75,特别优选0.4~0.7。
本发明中使用的颜料优选数均粒径为0.001~0.1μm,更优选为0.01~0.08μm。通过使颜料数均粒径为0.001μm以上,颗粒表面能量小、变得难以凝聚,颜料分散变得容易,同时稳定保持分散状态也变得容易,优选。另外,通过使颜料数均粒径在0.1μm以下,可以抑制颜料引起的偏振光的消解,提高对比度,优选。另外,在此所说的“粒径”是指颗粒的电子显微镜照片图像成为相同面积的圆时的直径,另外,“数均粒径”是指对很多颗粒求上述粒径,其100个的平均值。
上述颜料优选作为分散液使用。该分散液可以通过使用公知的分散机使预先混合上述颜料和后述的颜料分散剂及有机溶剂得到的组合物分散来配制。此时,为了赋予颜料的分散稳定性,也可以添加少量树脂。另外,也可以通过向后述的聚合性单体中添加并使预先混合上述颜料和颜料分散剂得到的组合物分散来配制。作为使上述颜料分散时使用的分散机,没有特别限制,例如可以举出朝仓邦造著,“颜料的事典”,第一版,朝仓书店,2000年,438页中记载的捏合机(kneader)、辊磨机(roll mill)、超微粉碎机(attritor)、超级磨机(super mill)、溶解器(dissolver)、均质混合器(homomixer)、混砂机(sand mill)等公知的分散机。进而也可以通过该文献310页记载的机械磨碎,利用摩擦力进行微粉碎。
(颜料分散剂)
为了得到颜料的分散稳定性,优选向本发明的滤色片用喷墨墨液中添加颜料分散剂。
其使用量优选以相对喷墨墨液全部质量的0.1~10质量%的范围含有分散剂,更优选0.1~9质量%、特别优选0.1~8质量%的范围。
作为该颜料分散剂,可以使用含羟基碳酸酯、长链聚氨基酰胺与高分子量酸酯的盐、高分子量聚碳酸的盐、长链聚氨基酰胺与极性酸酯的盐、高分子量不饱和酯、高分子共聚物、改性聚氨酯、改性聚丙烯酸酯、聚醚酯型阴离子系活性剂、萘磺酸甲醛缩合物盐、芳香族磺酸甲醛缩合物、聚氧乙烯烷基磷酸酯、聚氧乙烯壬基苯基醚、硬脂酰胺乙酸酯、颜料衍生物等。
作为颜料分散剂的具体例,特开2005-15672号公报的段落编号[0021]~[0023]中记载的例子在本发明中也可以作为优选的颜料分散剂。
(聚合性单体)
本发明的滤色片用喷墨墨液至少含有1种具有至少1个聚合性基团的聚合性单体。作为本发明中的聚合性单体,是25℃下的粘度为700mPa·s以下的聚合性单体。更优选200mPa·s以下。通过使25℃下的粘度为700mPa·s以下,可以在与PG36颜料分散液的批间差异无关的前提下,抑制用喷墨方式以液滴方式喷出的墨液的扩展变化。
在此,25℃下的聚合性单体的粘度可以用市售的B型粘度计测定。
作为本发明中的聚合性单体,只要可以利用活化能线及/或热进行聚合反应即可,没有特别限定,但从膜的强度或耐溶剂性等方面出发,更优选具有3个以上聚合性基团的聚合性单体(以下有时简称为3官能以上的聚合性单体)。3官能以上的聚合性单体占聚合性单体整体的比例,优选为20质量%以上,更优选为30质量%以上。
作为聚合性基团的种类没有特别限制,随着官能团数增加,聚合性单体自身的粘度会上升,所以优选官能团自身的粘度低的聚合性基团,优选选自环氧基、丙烯酰氧基及甲基丙烯酰氧基构成的群组中的任意一种。
作为3官能以上的聚合性单体的具体例,可以举出特开2001-350012号公报的段落编号[0061]~[0063]中记载的3官能的含环氧基单体,或特开2002-371216号公报的段落编号[0016]中记载的3官能以上的丙烯酸酯单体、甲基丙烯酸酯单体及CMC出版的“反应性单体的市场展望”中记载的3官能以上的聚合性单体等。其中,特别优选三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷PO(环氧丙烷)改性三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷EO(环氧乙烷)改性三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、三羟甲基丙烷甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、甘油聚缩水甘油基醚、二甘油聚缩水甘油基醚及三羟甲基丙烷聚缩水甘油基醚等,但不被这些所限定。另外,也可以并用2种以上上述3官能以上的聚合性单体。
为了促进像素部的聚合反应,也可以适当并用单官能单体或2官能单体。作为这些单官能单体或2官能单体,例如可以举出特开2001-350012号公报的段落编号[0065]中记载的单官能的含环氧基单体,或特开2002-371216号公报的段落编号[0015]~[0016]中记载的单官能或2官能的丙烯酸酯单体、甲基丙烯酸酯单体及CMC出版的“反应性单体的市场展望”中记载的1~2官能的单体等。
聚合性单体的使用量优选为墨液固体成分中的20质量%以上,更优选为30质量%以上,更优选为40质量%以上。如果聚合性单体的使用量少于20质量%,则像素部的聚合变得不充分,像素部的膜强度不足,变得容易受损伤,或者在赋予透明导电膜时产生网状物(reticulation),或者设置取向膜时的耐溶剂性不足。
本发明中的聚合性单体相对颜料的质量比率为1.1以下。另外,上述质量比率优选为0.4以上1.1以下,更优选为0.6以上1.1以下。通过使上述质量比率在1.1以下,可以在与PG36颜料分散液的批间差异无关的前提下,抑制用喷墨方式以液滴方式喷出的墨液的扩展的变化。另外,通过在0.4以上,可以抑制作为墨液的其他特性产生问题。
(有机溶剂)
本发明的滤色片用喷墨墨液中可以至少含有1种有机溶剂。作为有机溶剂,可以举出醇等水溶性有机溶剂及酯或醚等非水溶性有机溶剂,而从下述理由出发,优选非水溶性有机溶剂。
溶剂为水溶性有机溶剂的情况下,使用的粘合剂或单体需要为水溶性。这些水溶性粘合剂或单体由于具有极性基,所以除去水溶性有机溶剂之后的墨液残余部分的粘度容易变高,使滤色片像素的形状平坦变得困难。
作为非水溶性有机溶剂,没有特别限制,而沸点低且容易从喷墨墨液中除去的有机溶剂,通常在喷墨头上迅速蒸发,所以容易引起在喷头上的墨液的粘度上升等,经常伴随喷出性的恶化。为了防止在喷墨头上的墨液的干燥,优选至少含有常压下的沸点为160℃以上的有机溶剂。
这些有机溶剂占本发明的喷墨墨液中的比例优选为40质量%以上,更优选为50质量%以上,进而优选为60质量%以上。有机溶剂所占比例少于40质量%的情况下,在1个像素内以液滴方式喷出的墨液量变少,所以有时产生在像素内的墨液的润湿扩展不足,平坦性恶化的问题。
另外,本发明的喷墨墨液,优选其含有的有机溶剂的50质量%以上由在760mmHg(101.3kPa)下具有160℃以上的沸点的化合物构成。作为在该常压下具有160℃以上的沸点的有机溶剂,可以举出特开2000-310706号公报的段落编号[0031]~[0037]中记载的高沸点溶剂或亚烷基二醇乙酸酯、亚烷基二醇二乙酸酯等,其中,特别优选二丙二醇一甲醚、丙二醇二乙酸酯、二丙二醇一甲醚乙酸酯、丙二醇正丁醚乙酸酯、二丙二醇一正丁醚、三丙二醇甲醚乙酸酯、二乙二醇一丁醚、1,3-丁二醇二乙酸酯、二丙二醇正丙醚乙酸酯、碳酸丙烯酯、二乙二醇一丁醚乙酸酯、二丙二醇正丁醚乙酸酯等。
另外,有机溶剂的沸点上限,只要可以使用本发明的滤色片用喷墨墨液,利用喷墨方式制造滤色片即可,没有特别限制,但从墨液的配制工序及滤色片的制造工序中的操作性的观点来看,最好为沸点290℃以下、优选为280℃以下的在常温(20℃)下为较低粘度的液体的有机溶剂。
(聚合引发剂)
在本发明的滤色片用喷墨墨液中,为了促进单体的聚合反应,优选含有至少1种聚合引发剂。作为聚合引发剂,在利用活化能线进行像素部的聚合时,可以使用光聚合引发剂,在利用热进行像素部的聚合时,可以使用热聚合引发剂。作为光聚合引发剂,例如可以举出特开2006-28455号公报的段落编号[0079]~[0088]中记载的,作为优选的具体例,可以举出2-三氯甲基-5-(对苯乙烯基苯乙烯基)-1,3,4-噁二唑或2,4-双(三氯甲基)-6-[4’-(N,N-双乙氧基羰基甲基)氨基-3’-溴代苯基]-s-三嗪。
另外,作为热聚合引发剂,可以使用通常已知的有机过氧化物系化合物或偶氮系化合物。这样,提高像素部的强度成为可能。另外,除了热聚合引发剂以外,还可以使用咪唑等硫化促进剂。有机过氧化物系化合物及偶氮系化合物除了可以单独使用一种以外,还可以并用两种以上。在此,有机过氧化物为过氧化氢(H-O-O-H)的衍生物,是指分子内具有-O-O-键的有机化合物。
如果用化学结构分类,可以举出酮过氧化物、过氧缩酮、氢过氧化物、二烷基过氧化物、二酰基过氧化物、过氧化酯、过氧化二碳酸酯等。具体而言,优选3,3’,4,4’-四(叔丁基过氧化羰基)苯甲酮、苯甲酰过氧化物、2,2-双(4,4-二叔丁基过氧化环己基)丙烷、1,1-双(叔己基过氧化)-3,3,5-三甲基环己烷、叔丁基过氧化安息香酸酯、二叔丁基过氧化安息香酸酯、二叔丁基过氧化间苯二甲酸酯、叔丁基过氧化乙酸酯、叔己基过氧化安息香酸酯、叔丁基过氧化-3,5,5-三甲基己酸酯、叔丁基过氧化月桂酸酯、叔丁基过氧化异丙基一碳酸酯、叔丁基过氧化-2-乙基己基一碳酸酯、2,5-双(间甲苯基过氧化)己烷、2,5-二甲基-2,5-双(苯甲酰过氧化)己烷、叔己基过氧化异丙基一碳酸酯、叔丁基过氧化异丁酯、1,1,3,3-四甲基丁基过氧化-2-乙基己酸酯、叔己基过氧化异丙基一碳酸酯、2,5-二甲基-2,5-双(2-乙基己酰基过氧化)己烷、叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯、叔丁基过氧化苹果酸、环己酮过氧化物、甲基乙酰乙酸酯过氧化物、甲基己酮过氧化物、乙酰丙酮过氧化物、1,1-双(叔己基过氧化)环己烷、1,1-双(叔丁基过氧化)-3,3,5-三甲基环己烷、1,1,-双(叔丁基过氧化)-2-甲基环己烷、1,1-双(叔丁基过氧化)环己烷、2,2-双(叔丁基过氧化)丁烷、2,2-双(4,4-二叔丁基过氧化环己基)丙烷、二异丙苯氢过氧化物、1,1,3,3-四甲基丁基氢过氧化物、异丙苯氢过氧化物、叔丁基氢过氧化物等,更优选2,2-双(4,4-二叔丁基过氧化环己基)丙烷等过氧化缩酮系化合物、过氧化苯甲酰等二酰基过氧化物系化合物、叔丁基过氧化安息香酸酯等过氧酯系化合物。
另外,作为上述偶氮系化合物,例如可以举出特开平5-5014号公报的段落编号[0021]~[0023]中记载的化合物。这些化合物中,优选分解温度在某种程度上高、在常温下稳定的化合物,加热时产生自由基而成为聚合引发剂的化合物。在有机过氧化物系化合物或偶氮系化合物(热聚合引发剂)中,如果使用半衰期温度较高的化合物(优选50℃以上,更优选80℃以上),组合物的粘度可以不会经时变化而适当地构成,例如可以举出偶氮双(环己烷-1-腈)等。
作为光聚合引发剂和/或热聚合引发剂的含量,相对单体的量,优选0.5~20质量%,更优选1~15质量%。如果聚合引发剂的含量相对单体不到0.5质量%,则有时效果变小,另外如果超过20质量%,则有时喷墨墨液的粘度会发生经时变化,或者聚合引发剂的分解物引起的着色会成为问题。
上述聚合引发剂可以组合1种或2种以上使用,可以并用光聚合引发剂和热聚合引发剂。
(表面活性剂)
在本发明的滤色片用喷墨墨液中,从更有效地抑制色不均的观点出发,优选至少含有1种表面活性剂。作为表面活性剂的例子,特开平7-216276号公报的段落编号[0021]或特开2003-337424号公报、特开平11-133600号公报中公开的表面活性剂可以作为优选的例子举出。相对喷墨墨液总量,表面活性剂的含量优选为5质量%以下。
[其他添加剂]
另外,在本发明的滤色片用喷墨墨液中,在不丧失本发明的效果的范围内,也可以并用粘合剂或其他添加剂等。作为并用的粘合剂的例子,可以举出特开2000-310706号公报的段落编号[0015]~[0030]中记载的粘合剂树脂,或特开2001-350012号公报的段落编号[0041]~[0050]中记载的粘合剂等。
作为其他添加剂,可以举出特开2000-310706号公报的段落编号[0058]~[0071]中记载的其他添加剂。
<滤色片及其制造方法>
本发明的滤色片的制造方法包括,利用喷墨方式赋予本发明的滤色片用喷墨墨液的液滴,形成着色的像素。特别优选向在基板上形成的被隔壁所包围的凹部,利用喷墨方式赋予本发明的滤色片用喷墨墨液的液滴,形成着色层。
利用本发明的滤色片的制造方法,可以制作在基板上具有(例如色调不同的2色以上的)像素组和彼此分隔构成该像素组的各像素的隔壁的滤色片。本发明的滤色片的制造方法,可以具有向被隔壁包围的凹部,利用喷墨法赋予已述的本发明的滤色片用喷墨墨液、形成着色层(像素部)的工序(以下有时称为“着色层形成工序”。),优选进一步具有利用活化能线的照射使形成的至少1色的着色层固化的固化工序,或在全部形成需要的色调的着色层之后利用热进行固化的固化工序,也可以具有根据需要设置烘焙处理等其他工序。
此外,隔壁是在着色层形成工序前预先在基板上形成的构件,对于隔壁的形成方法的具体情况后述。
-着色层形成工序-
在着色层形成工序中,向隔壁(浓色划分壁)之间的凹部,用喷墨法赋予本发明的喷墨墨液的液滴,形成着色层。该着色层是成为构成滤色片的红色(R)、绿色(G)、蓝色(B)等色像素的层。
着色层的形成,可以形成为向用如后所述在基板上形成的隔壁包围的凹部,侵入用于形成着色像素(例如RGB3色像素图案)的喷墨墨液,用2色以上的多个像素构成。
对于形成像素(着色层)的方法,可以使用使墨液热固化的方法、光固化的方法、向预先在基板上形成透明的受像层上以液滴方式喷出的方法等公知的方法。
对于滤色片图案的形状,没有特别限定,黑矩阵形状可以为普通的条纹状或栅格状,进而也可以为三角阵列状。
作为喷墨法,可以采用连续地喷射带电的喷墨墨液并利用电场控制的方法、使用压电元件间歇地喷射墨液的方法、加热墨液并利用其发泡间歇地喷射液滴的方法等各种方法。
作为喷墨墨液的喷射条件,从喷射稳定性的角度出发,优选加热喷墨墨液至30~60℃,降低墨液粘度来喷射。喷墨墨液一般说来比水性墨液粘度高,所以温度变动引起的粘度变动幅度大。粘度变动由于直接给液滴尺寸、液滴喷射速度很大的影响,容易引起图像质量劣化,所以尽可能将喷墨墨液温度保持稳定是很重要的。
喷墨头(以下也可以简单地称为喷头。)可以使用公知的喷墨头,可以使用连续型(continuous type)、点请求式(dot on-demand type)。点请求式中,热头(thermal head)优选为为了喷出而使用具有如特开平9-323420号中记载的运转阀的类型。压电(piezo)喷头可以使用例如欧洲专利A277,703号、欧洲专利A278,590号等中记载的喷头。其中,从可以减少相对喷墨墨液的热的影响、可以使用的有机溶剂的选择面大的角度出发,更优选压电喷头。喷头优选为具有可以管理墨液的温度的温调功能的构件。优选将喷射温度设定为喷射时的粘度成为5~25mPa·s,将墨液温度控制为粘度的变动幅度在±5%以内。另外,作为驱动频率,优选用1~500kHz运转。喷嘴的形状未必需要为圆形,也可以为椭圆形、矩形等形状,没有限制。喷嘴直径优选在10~100μm的范围。另外,喷嘴的开口部本身未必需要为正圆,在该情况下,喷嘴直径是指假设与该开口部的面积相同的圆的直径。
本发明的滤色片优选由喷RGB3色的墨液而得到的3色着色层构成的组构成的方式。
-固化工序-
在本发明中,优选在除去在基板上利用喷墨方式以液滴方式喷出的墨液滴中含有的有机溶剂,形成墨液残余部分之后,利用向上述墨液残余部分照射活化能线的工序(以下有时称为第1固化工序。)和/或加热上述墨液残余部分的工序(以下有时称为第2固化工序。),聚合上述墨液残余部分,形成着色层。另外,上述墨液残余部分的热聚合开始的温度为T℃时,也可以在不到T℃的温度下进行预备加热(以下有时称为预备加热工序。),除去上述液滴中含有的有机溶剂,成为墨液残余部分之后,向上述墨液残余部分,利用照射活化能线的工序和/或用T℃以上的温度加热上述墨液残余部分的工序,聚合上述墨液残余部分,形成着色层。
在此的“墨液残余部分”,粘度优选在25℃下为40mPa·s以上4000mPa·s以下。如果墨液残余部分的粘度在上述范围内,即使在有机溶剂的除去之后,着色层也具有流动性,所以可以得到平坦的着色层。上述墨液残余部分的粘度是指在厚度为1mm以下的状态下、5mmHg(0.67kPa)、45℃的条件下干燥滤色片用喷墨墨液8小时的残渣的粘度,可以使用市售的粘弹性测定装置,在温度25℃、频率1Hz的条件下测定。
以下对第1固化工序、第2固化工序及预备加热工序进行说明。
-第1固化工序-
可以设置向在上述着色层形成工序中形成的至少1色的着色层,照射活化能线、使其固化的工序(第1固化工序)。在第1固化工序中,可以通过使包括红色(R)、绿色(G)、及蓝色(B)的各色的本发明的喷墨墨液固化,形成已固化的着色层。固化可以在每次形成1色的着色层时进行,也可以在形成多个色的着色层之后进行。
R、G、B等本发明中的喷墨墨液的固化,可以通过使用发出对应墨液具有的感光波长的波长区域的活化能线的能源,实施促进聚合固化的曝光处理来进行。
作为能源,例如可以适当选择使用400~200nm的紫外线、远紫外线、g射线、h射线、i射线、KrF受激准分子激光、ArF受激准分子激光、电子射线、X射线、分子射线、或离子束等已述的聚合引发剂感应的能源。具体而言,可以优选使用属于250~450nm、优选365±20nm的波长区域的活性光线的光源,例如使用LD、LED(发光二级管)、荧光灯、低压汞灯、高压汞灯、金属卤化物灯、炭棒弧光灯、氙灯、化学灯等进行。优选的光源可以举出LED、高压汞灯、金属卤化物灯。
作为活化能线的照射时间,可以对应单体与聚合引发剂的组合适当设定,例如可以为1~30秒。
-第2固化工序-
在本发明的滤色片的制造方法中,可以设置利用热来固化包括红色(R)、绿色(G)及蓝色(B)的所有需要的色调的着色层的工序(第2固化工序)。如上所述,也可以在设置上述第1固化工序的同时设置第2固化工序,这种情况下可以同时实现滤色片的制造效率和显示特性。另外,也可以仅在第2固化工序使其固化。
在本工序中,形成由需要的色调构成的着色层及隔壁,在进行上述第1固化工序之后,可以进一步进行加热处理(所谓烘焙处理),实施利用热的固化。即,将已形成利用光照射进行共聚合的着色层及隔壁的基板放入电炉、干燥器等来加热,或者照射红外线灯来加热。
此时的加热温度及加热时间依赖于喷墨墨液的组成或着色层的厚度,但通常从确保充分的耐溶剂性、耐碱性及紫外线吸光率的观点出发,优选以约120℃~约250℃加热约10分钟~约120分钟。
另外,在使用本发明喷墨墨液的滤色片的制造方法中,在利用活化能线的曝光和/或热处理进行像素部的聚合之前,也可以设置预备加热工序。对预备加热工序中的加热温度没有特别限制,在像素部的热聚合开始的温度为T℃的情况下,为不到T℃,优选为不发生像素部的聚合的温度,更优选50℃以上100℃以下,进而优选60℃以上90℃以下。通过加入上述工序,像素部中的有机溶剂的蒸发被促进,可以有效地制作滤色片,而且墨液残余部分的粘度在热作用下降低,所以可以得到更高的流动性,得到具有高平坦性的像素部的滤色片成为可能。
上述预备加热工序只要如同本发明、墨液残余部分是具有流动性的墨液即可,不仅对于用像素部在热作用下聚合的墨液形成的情况,而且对于用在光作用下聚合的墨液形成的情况也是有效的。是在光作用下聚合的墨液的情况下,上述墨液开始进行热聚合的温度T,是指在热作用下光聚合引发剂等分解并开始进行聚合反应的温度,或单体自身在热作用下分解并开始进行聚合反应的温度。
对上述预备加热工序的时间没有特别限制,优选进行1~5分钟。
温度T可以如下所述求得。
加热墨液,相对加热前的墨液粘度,利用加热开始墨液的聚合,观察到墨液的凝胶化等的温度为T。更具体而言,加热后的墨液粘度的上升为5mPa·s以上的情况下的加热温度为T。
在使用本发明的喷墨墨液的滤色片的制造方法中,优选在24小时以内进行从上述着色层形成工序到预备过热工序、第1固化工序、第2固化工序,更优选在12小时以内进行,进而优选在6小时以内进行。形成着色层之后,如果长时间放置直至最终的固化工序(第2固化工序),会发生墨液中的颜料的凝聚或各种粘合剂等的析出,像素的面状发生恶化,故不优选。
(隔壁)
在本发明中,优选利用喷墨方式向在基板上形成的隔壁包围的凹部,赋予本发明的喷墨墨液的液滴来形成着色层。该隔壁可以为任意隔壁,但在制作滤色片的情况下,优选为具有带黑矩阵的功能的遮光性的隔壁。该隔壁可以利用与公知的滤色片用黑矩阵同样的材料、方法制作。例如,可以举出特开2005-3861号公报的段落编号[0021]~[0074]、特开2004-240039号公报的段落编号[0012]~[0021]中记载的黑矩阵、特开2006-17980号公报的段落编号[0015]~[0020]或特开2006-10875号公报的段落编号[0009]~[0044]中记载的喷墨用黑矩阵等。
在上述公知的制作方法中,从削减成本的观点出发,优选使用感光性树脂转印材料。感光性树脂转印材料是在假支撑体上设置至少具有遮光性的树脂层的材料,可以向基板压焊、向该基板转印具有该遮光性的树脂层。
感光性树脂转印材料优选为特开平5-72724号工序中记载的感光性树脂转印材料,即使用成为一体型的薄膜形成。作为该一体型薄膜的构成例,可以举出依次层叠假支撑体/热塑性树脂层/中间层/感光性树脂层(在本发明中“感光性树脂层”是指可以利用光照射而固化的树脂,在其具有遮光性时也称为“具有遮光性的树脂层”,被目的色着色时也称为“着色树脂层”。)/保护薄膜的构成。
对于构成感光性树脂转印材料的假支撑体、热塑性树脂、中间层、保护薄膜或转印材料的制作方法,特开2005-3861号公报的段落编号[0023]~[0066]中记载的方法可以为优选的方法举出。
另外,上述隔壁为了防止喷墨墨液的混色,也可以实施疏墨液处理。对于该疏墨液处理,可以举出例如(1)向隔壁混入疏墨液性物质的方法(例如参照特开2005-36160号公报)、(2)重新设置疏墨液层的方法(例如参照特开平5-241011号公报)、(3)利用等离子处理赋予疏墨液性的方法(例如参照特开2002-62420号公报)、(4)在隔壁的壁上面涂敷疏墨液材料的方法(例如参照特开平10-123500号公报)等,特别优选(3)向在基板上形成的隔壁实施利用等离子的疏墨液化处理的方法。
在如上所述形成着色区域(着色像素)及隔壁、制作滤色片之后,为了提高耐性,可以形成覆盖着色区域及隔壁的整个面的覆盖涂层。
覆盖涂层可以保护R、G、B等着色区域及隔壁,同时使表面平坦。但从工序数增加的角度出发,优选不设置。
覆盖涂层可以使用树脂(OC剂)构成,作为树脂(OC剂),可以举出丙烯酸系树脂组合物、环氧树脂组合物、聚酰亚胺树脂组合物等。其中,从在可见光区域的透明性出色、滤色片用光固化性组合物的树脂成分通常以丙烯酸系树脂为主要成分、粘附性出色的角度出发,优选丙烯酸系树脂组合物。作为覆盖涂层的例子,可以举出特开2003-287618号公报的段落编号[0018]~[0028]中记载的例子,或作为覆盖涂层的市售品,可以举出JSR公司制的オプトマ一SS6699G。
本发明的滤色片是利用已述的本发明的滤色片的制造方法制作的,可以在例如电视、个人电脑、液晶投影仪、游戏机、便携电话等便携终端、数码相机、汽车导航仪等用途没有特别限制地优选适用。在本发明的滤色片中,绿色(G)的色像素利用本发明的滤色片用喷墨墨液形成即可。
<显示装置>
作为本发明的显示装置,只要是具备已述的本发明的滤色片的装置即可,没有特别限定,是指液晶显示装置、等离子显示器显示装置、EL显示装置、CRT显示装置等显示装置等。显示装置的定义或各显示装置的说明被记载于例如“电子显示器设备(佐佐木昭夫著,(株)工业调查会1990年发行)”、“显示器器件(伊吹顺章著,产业图书(株)平成元年发行)”等。
本发明的显示装置中,特别优选为液晶显示装置。对于液晶显示装置,例如被记载于“下一代液晶显示器技术(内田龙男编集,(株)工业调查会1994年发行)”。对本发明可以适用的液晶显示装置没有特别限制,例如可以适用于上述“下一代液晶显示器技术”中记载的各种方式的液晶显示装置。本发明在这些中特别对于彩色TFT方式的液晶显示装置是有效的。关于彩色TFT方式的液晶显示装置,例如被记载于“彩色TFT液晶显示器(共立出版(株)1996年发行)”。进而本发明当然也可以适用于IPS等横电场驱动方式、MVA等像素分割方式等视角被扩大的液晶显示装置。对于这些方式,例如被记载于“EL、PDP、LCD显示器技术与市场的最新动向(东联研究中心调查研究部门(東レリサ一チセンタ一調查研究部門)2001年发行)”的43页。
液晶显示装置除了滤色片以外,由电极基板、偏振光薄膜、相位差薄膜、背光灯、间隔件(spacer)、视角补偿薄膜等各种构件构成。对于这些构件,例如记载于“’94液晶显示器外围材料·化学药品(chemicals)的市场(岛健太郎(株)CMC 1994年发行)”、“2003液晶相关市场的现状与未来展望(下卷)(表良吉(株)富士可乐么总研(富士キラメ総研)2003年发行)”。
本发明的显示装置可以采用ECB(电动双折射)(ElectricallyControlled Birefringence)、TN(扭曲向列)(Twisted Nematic)、IPS(板内转换)(In-Plane Switching)、FLC(铁电液晶)(Ferroelectric LiquidCrystal)、OCB(光学补偿弯曲)(Optically Compensatory Bend)、STN(超扭曲向列)(Supper Twisted Nematic)、VA(垂直排列)(VerticallyAligned)、HAN(混合准直向列)(Hybrid Aligned Nematic)、GH(宾主)(Guest Host)之类的各种显示模式。本发明的显示装置的特征在于使用上述滤色片,这样,搭载于电视、显示器等时没有显示不均,可以具有广的色再现区域和高对比度比,可以优选用于笔记本用显示器或电视监视器等大画面的显示装置等。
[实施例]
以下基于实施例对本发明进行进一步详细说明。本发明不被这些实施例所限定。此外,只要不是特别事先说明,在以下实施例中,“份”表示“质量份”,“%”表示“质量%”,“分子量”表示“重均分子量”。
(实施例1)
[滤色片及显示装置的制作]
[滤色片]
-隔壁形成用的浓色组合物的配制-
浓色组合物K1可以通过如下所述得到,即:首先通过量取表1所示的量的K颜料分散物1、丙二醇一甲醚乙酸酯,在温度24℃(±2℃)下混合,用150rpm搅拌10分钟,接着,量取表1所示的量的甲基乙基甲酮、粘合剂2、氢醌一甲醚、DPHA液、2,4-双(三氯甲基)-6-[4’-(N,N-双二乙氧基羰基甲基)氨基-3’-溴苯基]-s-三嗪、表面活性剂1,在温度25℃(±2℃)下依次添加,在温度40℃(±2℃)下150rpm下搅拌得到的物质30分钟。此外,表1所示的量为质量份,具体为以下组成。
<K颜料分散物1>
·炭黑(デグツサ公司制Nipex35)           13.1%
·分散剂1(下述化合物1)                  0.65%
·聚合物(甲基丙烯酸苄基酯/甲基丙烯酸=72/28摩尔比的无规共聚物,分子量3.7万)                            6.72%
·丙二醇一甲醚乙酸酯                    79.53%
【化1】
Figure A20071010348900201
<粘合剂2>
·聚合物(甲基丙烯酸苄基酯/甲基丙烯酸=78/22摩尔比的无规共聚物,分子量3.8万)                                27%
·丙二醇一甲醚乙酸酯                        73%
<DPHA液>
·二季戊四醇六丙烯酸
(含有聚合禁止剂MEHQ 500ppm,日本化药(株)制,商品名:KAYARAD DPHA)                                   76%
·丙二醇一甲醚乙酸酯                        24%
<表面活性剂1>
·下述结构物1                               30%
·甲基乙基甲酮                              70%
[化2]
结构物1
Figure A20071010348900211
(n=6,x=55,y=5,Mw=33940,Mw/Mn=2.55
PO:环氧丙烷,EO:环氧乙烷)
[表1]
  浓色组合物   K1
  K颜料分散物1(炭黑)   25
  丙二醇一甲醚乙酸酯   8.0
  甲基乙基甲酮   53
  粘合剂-2   9.1
  氢醌一甲醚   0.002
  DPHA液   4.2
  2,4-双(三氯甲基)-6-[4’-(N,N-双乙氧基羰基甲基)氨基-3’-溴苯基]-s-三嗪   0.16
  表面活性剂1   0.044
                                                           (质量份)
-隔壁的形成-
用UV清洗装置清洗无碱玻璃基板之后,使用清洗剂刷洗,进而用超纯水进行超声波清洗。120℃下热处理基板3分钟,使表面状态稳定化。
冷却基板,温调至23℃之后,用具有狭缝状喷嘴的玻璃基板用涂敷机(F·A·S·亚洲公司制,商品名:MH-1600),涂敷如上所述配制的浓色组合物K1。接着,用VCD(真空干燥装置,东京应化工业公司制),干燥溶剂的一部分30秒,使涂敷层的流动性消失,然后在120℃下预烘焙(prebake)3分钟,得到膜厚2μm的浓色感光层K1。
用具有超高压汞灯的近接式曝光机(日立高科技电子工程株式会社制),以基板与掩模(具有构图图案的石英曝光掩模)垂直立起的状态,设定曝光掩模面与浓色感光层K1之间的距离为200μm,在氮气氛下,以300mJ/cm2进行图案曝光。
接着,用喷淋喷嘴喷出纯水,使浓色感光层K1的表面均一地湿润之后,以23℃、80秒、平喷嘴压力0.04MPa,对KOH系显影液(对含有非离子表面活性剂,商品名:CDK-1,富士胶卷电子设备物质(富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ(株)制进行100倍稀释的产物)进行喷淋显影,得到构图图像。接着,用超高压清洗喷嘴,在9.8MPa的压力下喷射超纯水,进行残渣除去,在大气下、曝光量2500mJ/cm2,从上面进行后曝光,得到光学浓度3.9的隔壁。
-疏墨液化等离子处理-
在形成隔壁的基板上,使用阴极(cathode)偶联方式平行平板型等离子处理装置,以以下的条件,进行疏墨液化等离子处理。
使用气体:CF4
气体流量:80sccm
压力:40Pa
RF功率:50W
处理时间:30sec
-颜料分散液的配制-
<G用颜料分散液(G1)>
如下述表2所示,在溴化酞菁绿(C.I.颜料绿36)中配合颜料分散剂(上述化合物1)及溶剂(1,3-丁二醇二乙酸酯)(以下简称为1,3-BGDA),预混合(premixing)之后,用发动机(motor)磨机(mill)M-50(爱格日本(アイガ一·シヤパン)公司制),使用直径0.65mm的氧化锆珠,以圆周速度9m/s分散9小时,配制G用颜料分散液(G1)。
为了评价PG36颜料分散液的批间差异,使用批次不同的5个PG36,作为G用颜料分散液,配制G1A~G1E。在以下说明中,用G用颜料分散液G1标记说明G用颜料分散液G1A~G1E。
<其他颜料分散液>
在G用颜料分散液(G1)中,除了如表2所示配合颜料及其他成分以外,与G用颜料分散液(G1)同样地配制G用颜料分散液(G2)、R用颜料分散液(R1)、R用颜料分散液(R2)、B用颜料分散液(B1)及B用颜料分散液(B2)。
[表2]
分类 原材料   G用颜料分散液   R用颜料分散液   B用颜料分散液
  G1   G2   R1   R2   B1   B2
颜料   C.I.颜料 绿36   15   -   -   -   -   -
  C.I.颜料 黄150   -   15   -   -   -   -
  C.I.颜料 红177   -   -   15   -   -   -
  C.I.颜料 红254   -   -   -   15   -   -
  Cl.颜料 蓝15:6   -   -   -   -   15   14
  C.I.颜料 紫23   -   -   -   -   -   1
分散剂   上述分散剂1   5   5   5   5
  EFKA6745(EFKA公司)   2.5
  DisparonDA-725(楠本化成)   2.5
  有机溶剂   1,3-BGDA   80   80   80   80   80   80
                                                                                          (质量份)
-像素用着色墨液的配制-
<G用喷墨墨液>
按照下述表3所示的处方,混合1,3-丁二醇二乙酸酯(1,3-BGDA;沸点232℃)、丙二醇一甲醚乙酸酯(PGMEA;沸点146℃)、阿洛尼克斯(アロニクス)M-309(三羟甲基丙烷三丙烯酸酯,25℃下粘度:85mPa·s,东亚合成(株)制),表面活性剂1、热聚合引发剂(V-40(偶氮双(环己烷-1-腈))和光纯药(株)制)成分,在25℃下搅拌30分钟,然后确认没有不溶物,配制单体液。
接着,边搅拌G用颜料分散液(G1)、G用颜料分散液(G2),边缓慢添加上述单体液,25℃下搅拌30分钟,配制G用喷墨墨液(墨液G-1)。
对于G用喷墨墨液,使用批次不同的5个PG36颜料分散液(G1A~G1E),配制G用喷墨墨液(墨液G-1A)~(墨液G-1E)。在以下说明中,用“墨液G-1”标记说明墨液G-1A~墨液G-1E。
同样地配制R用喷墨墨液(墨液R-1)、B用喷墨墨液(墨液B-1)。
[表3]
  分类   原材料   墨液B-1   墨液R-1   墨液G-1
  有机溶剂   1,3-BGDA   4   7.7   -
PGMEA 28 21.7 23.9
  重合性单体   阿洛尼克斯M-309(东亚合成)   12   11.4   10.5
  表面活性剂   上述表面活性剂1   0.1   0.1   0.1
  热重合引发剂   V-40   0.6   0.6   0.5
颜料分散液   B1   28   -   -
  B2   28   -   -
  R1   -   33   -
  R2   -   25.5   -
  G1   -   -   45.5
  G2   -   -   19.5
                                                                                  (质量份)
-利用喷墨方式的像素部的形成-
接着,使用上述记载的墨液R-1、G-1、B-1,向在上述得到的滤色片基板的隔壁所区分的区域内(由凸部包围的凹部),利用迪莫体克斯(Dimatix)公司制喷墨头(SE-128,喷头温度28℃),进行墨液的喷出,直至成为需要的浓度,进行预加热,除去墨液中含有的有机溶剂,成为墨液残余部分,然后通过在230℃烤箱中烘焙30分钟,使隔壁、像素均完全地固化,制作R、G、B的图案构成的滤色片。
[液晶显示装置]
在利用上述得到的滤色片基板的R像素、G像素及B像素以及黑矩阵上,利用溅射形成ITO(Indium Tin Oxid)的透明电极。
接着,按照特开2006-64921号公报的实施例1,在相当于上述形成的ITO膜上的黑矩阵上部的部分形成间隔。
另外,再准备玻璃基板作为对置基板,向滤色片基板的透明电极上及对置基板上分别实施PVA模式用构图,在其上进一步设置聚酰亚胺构成的取向膜。
然后,在相当于周围被设置成包围滤色片的像素组的黑矩阵的外框的位置,利用分散器(dispenser)方式,涂敷紫外线固化树脂的密封剂,滴下PVA模式用液晶,使其与对置基板贴合后,向已贴合的基板进行UV照射,然后进行热处理,使密封剂固化。在这样得到的液晶单元的两面上,贴上(株)三立磁(サンリツツ)制的偏振片HLC2-2518。接着,使用FR1112H(斯坦利(スタンレ一)电气(株)制的片(chip)型LED)作为红色(R)LED、使用DG1112H(斯坦利电气(株)制的片(chip)型LED)作为绿色(G)LED、使用DB1112H(斯坦利电气(株)制的片(chip)型LED)作为蓝色(B)LED,构成侧灯(side light)方式的背光灯(backlight),在设有上述偏振片的液晶单元的成为背面的一侧配置,作为液晶显示装置。
(实施例2~4、比较例1~3)
在实施例1中,将墨液中的聚合性单体变更为表4中记载的聚合性单体,除此以外,与实施例1同样地制作滤色片、液晶显示装置。
25℃下的聚合性单体的粘度使用粘度计(B型粘度计,东机(株)制)测定。
[表4]
重合性单体 重合性基 官能团数   单体/颇料质量比率   单体粘度(25℃)(mPa·s)
实施例1   阿洛尼克斯M-309(东亚合成) 丙烯酰氧基 3官能 1.08 85
实施例2   NKI酯TMPT(新中村化学) 甲基丙烯酰氧基 3官能 1.08 60
实施例3   阿洛尼克斯M-305(东亚合成) 丙烯酰氧基 3官能 1.08 600
实施例4   迪纳科尔EX-314(永濑化学技术) 环氧基 3官能 1.08 170
比较例1   阿洛尼克斯M-305(东亚合成) 丙烯酰氧基 3官能 1.42 600
比较例2   阿洛尼克斯M-450(东亚合成) 丙烯酰氧基 4官能 1.08 800
比较例3   NKI酯A-DPH(新中村化学) 丙烯酰氧基 6官能 1.08 6600
(实施例5~6)
在实施例1中,将G用颜料分散液(G1)变更为下述表5中记载的(G3)或(G5),将(G2)变更为(G4)或(G6),除此以外,与实施例1同样地制作滤色片、液晶显示装置。
另外,对于PG36的颜料分散液(G3)及(G5),配制批次不同的G用颜料分散液(G3A)~(G3E)及(G5A)~(G5E),分别与实施例1同样地制作滤色片及液晶显示装置。
[表5]
分类 原材料   实施例1   实施例5   实施例6
  G1   G2   G3   G4   G5   G6
颜料   C.I.颜料 绿38   15   -   20   -   25   -
  C.I.颜料 黄150   -   15   -   10   -   5
  分散剂   上述分散剂1   5   5   5   5   5   5
  溶剂   1,3-BGDA   80   80   80   80   80   80
                                                                                     (质量份)
(实施例7)
在实施例1的表3中,将V-40(热聚合引发剂)变更为2,4-双(三氯甲基)-6-[4-(N,N-双乙氧基羰基甲基)氨基-3’-溴苯基]-s-三嗪(光聚合引发剂),使用喷墨方式的记录装置,进行墨液的喷出,直至成为需要的浓度,进行预加热,除去墨液中含有的有机溶剂,用超高压汞灯以110mJ/cm2的曝光量,从基板表面(相对基板,墨液面一侧)进行全面曝光,使像素部固化,接着通过在230℃烤箱中烘焙图像着色后的滤色片30分钟,使隔壁、像素均完全地固化,与实施例1同样地制作滤色片及液晶显示装置。
[评价]
<像素部的平坦性的评价>
使用非接触式表面形状测定装置New View 6K(Zygo公司制),观察G像素部的形状,算出表面形状的轮廓(profile)。最低部分为A、最高部分为B,利用高低差(B-A),用以下的标准进行平坦性的评价。结果见表6。
(平坦性的评价)
◎:B-A<0.1μm
○:0.1≤B-A<0.3μm
△:0.3≤B-A<0.6μm
×:0.6≤gB-A
[表6]
  C.I.颜料绿36分散液
  G1A(G3A,G5A)   G1B(G3B,G5B)   G1C(G3C,G5C)   G1D(G3D,G5D)   G1E(G3E,G5E)
  实施例1   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎
  实施例2   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎
  实施例3   ○   ○   ○   ○   ○
  实施例4   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎
  实施例5   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎
  实施例6   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎
  实施例7   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎
  比较例1   △   ○   ◎   ○   ◎
  比较例2   △   △   ○   △   ○
  比较例3   ×   △   ○   △   ○
从表6可知,在本发明的实施例1~7中,使用G用颜料分散液G1A~G1E、G3A~G3E及G5A~G5E的任意批次的PG36颜料分散液的情况下,高低差不到0.03μm,可以得到平坦性非常出色的像素部。
<色不均的评价>
对于各液晶显示装置,让10个评价者判断使G单色图像显色的面积10cm×10cm的区域中的色不均的有无,实施评价。结果见表7。
[评价标准]
○:认为有色不均的人数0人
△:认为有色不均的人数1人~2人
×:认为有色不均的人数3人以上
[表7]
  C.I.颜料绿36分散液
  G1A(G3A,G5A)   G1B(G3B,G5B)   G1C(G3C,G5C)   G1D(G3D,G5D)   G1E(G3E,G5E)
  实施例1   ○   ○   ○   ○   ○
  实施例2   ○   ○   ○   ○   ○
  实施例3   ○   ○   ○   ○   ○
  实施例4   ○   ○   ○   ○   ○
  实施例5   ○   ○   ○   ○   ○
  实施例6   ○   ○   ○   ○   ○
  实施例7   ○   ○   ○   ○   ○
  比较例1   △   ○   ○   △   ○
  比较例2   △   △   ○   △   ○
  比较例3   ×   △   ○   △   ○
从表7可知,在本发明的实施例1~7的液晶显示装置中,使用G用颜料分散液G1A~G1E、G3A~G3E及G5A~G5E的任意批次的PG36颜料分散液的情况下,不发生G单色图像的色不均。

Claims (10)

1.一种滤色片用喷墨墨液,其中,
含有颜料和具有聚合性基团的聚合性单体,作为所述颜料含有C.I.颜料绿36(PG36)和至少一种黄颜料,所述聚合性单体相对所述颜料的质量比率为1.1以下,所述聚合性单体在25℃下的粘度为700mPa·s以下。
2.根据权利要求1所述的滤色片用喷墨墨液,其特征在于,
所述聚合性单体的至少一种为具有3官能以上的聚合性基团的聚合性单体。
3.根据权利要求1或2所述的滤色片用喷墨墨液,其特征在于,
所述聚合性基团是选自环氧基、丙烯酰氧基及甲基丙烯酰氧基构成的群组中的任意一种。
4.根据权利要求1或2所述的滤色片用喷墨墨液,其特征在于,
还含有光聚合引发剂及/或热聚合引发剂。
5.根据权利要求1或2所述的滤色片用喷墨墨液,其特征在于,
还含有表面活性剂。
6.一种滤色片的制造方法,其中,
包括:使用权利要求1或2所述的滤色片用喷墨墨液,利用喷墨方式形成像素。
7.根据权利要求6所述的滤色片的制造方法,其中,
所述滤色片用喷墨墨液还含有有机溶剂,
包括:在将利用喷墨方式以液滴方式喷出的滤色片用喷墨墨液中的有机溶剂除去而形成墨液残余部分之后,利用照射活化能线及/或加热的固化工序,使所述墨液残余部分聚合固化,形成所述像素。
8.根据权利要求7所述的滤色片的制造方法,其中,
所述固化工序包括:在以不到所述滤色片用喷墨墨液的热聚合开始温度的温度进行加热之后,照射活化能线及/或以所述热聚合开始温度以上的温度进行加热。
9.一种滤色片,其中,利用权利要求6所述的滤色片的制造方法制作。
10.一种显示装置,其中,
具备权利要求9所述的滤色片。
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